FR3102361A1

FR3102361A1 - Particules solides colorantes enrobées comprenant au moins un colorant direct et/ou un précurseur de colorant d’oxydation

Info

Publication number: FR3102361A1
Application number: FR1912067A
Authority: FR
Inventors: Frédéric Guerin
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2019-10-28
Filing date: 2019-10-28
Publication date: 2021-04-30
Anticipated expiration: 2039-10-28
Also published as: FR3102361B1; US20230047506A1; BR112022006479A2; WO2021083903A1; EP4051210A1; KR20220070274A; US11944695B2; JP2023501185A; CN114555034A

Abstract

La présente demande a pour objet une particule solide colorante pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant un noyau contenant un ou plusieurs colorants directs et/ou un ou plusieurs précurseurs de colorant d’oxydation et une couche supérieure d’enrobage recouvrant ledit noyau et contenant un ou plusieurs éthers de cellulose. La présente demande a également pour objet un procédé de préparation d’une composition colorante comprenant une ou plusieurs particules solides colorantes, un procédé de coloration d’oxydation des fibres kératiniques comprenant l’application de la composition obtenue sur lesdites fibres et l’utilisation de cette composition pour la coloration des fibres kératiniques.

Description

PARTICULES SOLIDES COLORANTES ENROBÉES COMPRENANT AU MOINS UN COLORANT DIRECT ET/OU UN PRÉCURSEUR DE COLORANT D’OXYDATION

La présente demande a pour objet une particule solide colorante pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant un noyau contenant un ou plusieurs colorants directs et/ou un ou plusieurs précurseurs de colorant d’oxydation et une couche supérieure d’enrobage recouvrant ledit noyau et contenant un ou plusieurs éthers de cellulose.

La présente demande a également pour objet un procédé de préparation d’une composition colorante comprenant une ou plusieurs particules solides colorantes, un procédé de coloration des fibres kératiniques comprenant l’application de la composition obtenue sur lesdites fibres et l’utilisation de cette composition pour la coloration des fibres kératiniques.

Il est connu de teindre les fibres kératiniques, et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorants d'oxydation, tels que les bases d'oxydation, notamment les ortho- ou para-phénylènediamines, les ortho- ou para-aminophénols et les composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance à des composés colorés par un processus de condensation oxydative.

On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diaminobenzènes aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques.

La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.

Actuellement, la coloration permanente des fibres kératiniques est difficilement personnalisable. En effet, l’utilisateur souhaitant se colorer les cheveux n’a le choix que parmi un catalogue de compositions colorantes prédéfinies, chacune comprenant généralement un mélange fixe de base(s) et de coupleur(s) d’oxydation en des teneurs prédéfinies.

Ainsi, chacune de ces compositions colorantes ne permet d’obtenir qu’une seule nuance de coloration et l’utilisateur n’a le choix que parmi un nombre limité de nuances présélectionnées par les fabricants, qui ne correspondent pas toujours à son souhait.

De plus, les compositions colorantes prédéfinies ne conduisent pas toujours exactement à l’obtention de la nuance présélectionnée correspondante : en fonction de la teinte naturelle (plus ou moins claire ou foncée) et de l’état du cheveu (plus ou moins abimé, sensibilisé) de l’utilisateur, le rendu final en termes de coloration peut varier sensiblement d’un utilisateur à l’autre.

Les compositions de coloration d’oxydation actuelles ne permettent donc pas d’obtenir rapidement (par exemple lors du rendez-vous d’un utilisateur au salon de coiffure) des colorations personnalisées en fonction de la teinte préexistante des fibres kératiniques de l’utilisateur, ou selon son souhait.

Il existe donc un réel besoin de mettre au point des solutions innovantes permettant de préparer, juste avant la coloration, des compositions pour la coloration des fibres kératiniques permettant de proposer à l’utilisateur un très large choix de nuances possibles, et lui permettant de pouvoir choisir, par exemple dans un salon de coiffure, la teinte qu’il souhaite et non pas à défaut la teinte la plus proche disponible.

Il existe également un besoin pour des solutions permettant de préparer, juste avant la coloration, des compositions de coloration sur mesure, en tenant compte notamment des spécificités de chaque utilisateur telles que la teinte préexistante et la nature des fibres kératiniques.

Par ailleurs, l’on recherche toujours des formulations capables de teindre les fibres kératiniques de manière intense, tenace, peu sélective, chromatique, avec une bonne montée de la couleur, et capables de conduire à des colorations résistantes aux différentes agressions que peuvent subir les fibres telles que les intempéries, les lavages et la transpiration.

Ces buts sont atteints avec la présente invention qui a notamment pour objet une particule solide colorante comprenant :
a. un noyau contenant un ou plusieurs colorants choisis parmi les colorants directs et/ou les précurseurs de colorant d’oxydation ; et
b. une couche supérieure d’enrobage recouvrant ledit noyau, et contenant un ou plusieurs éthers de cellulose.

Il a été constaté que les particules solides colorantes selon l’invention permettent l’obtention de colorations des fibres kératiniques personnalisées.

En effet, les particules solides colorantes permettent de préparer, pour chaque utilisation, une composition colorante spécifique contenant des teneurs précises en colorants spécifiquement choisis afin d’obtenir exactement la teinte souhaitée par l’utilisateur.

Il a notamment été constaté que les particules solides colorantes permettent de préparer des compositions capables de combiner un très grand nombre de colorants différents, à des teneurs respectives différentes, et ainsi de colorer les fibres kératiniques selon une très large gamme de couleurs possibles tout en tenant compte de la nature et de l’état spécifique des fibres de chaque utilisateur.

Les particules solides colorantes selon l’invention permettent également de teindre les fibres kératiniques de manière satisfaisante, notamment en conduisant à des colorations puissantes, tenaces, chromatiques, peu sélectives, et/ou avec une bonne montée de la couleur.

Par ailleurs, les particules solides colorantes selon l’invention conduisent à des colorations qui sont résistantes aux diverses agressions que peuvent subir les fibres kératiniques tels que les intempéries, la lumière, les lavages et/ou la transpiration.

D’autre part, les particules solides colorantes selon l’invention permettent de conduire à un résultat tinctorial reproductible d’une fois sur l’autre, les particules solides contenant un ou plusieurs colorants directs et/ou un ou plusieurs précurseurs de colorant d’oxydation présentant une très bonne stabilité au stockage. De plus, les particules solides selon l’invention se désintègrent rapidement et conduisent facilement et rapidement à un mélange homogène lorsqu’elles sont mélangées avec au moins une composition aqueuse.

L’invention a également pour objet un procédé de préparation d’une composition aqueuse colorante comprenant le mélange d’une ou plusieurs particules solides colorantes selon l’invention avec au moins une composition aqueuse.

L’invention a également pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant :
- la préparation d’une composition aqueuse colorante selon le procédé de préparation de l’invention ; puis
- l’application de ladite composition préparée sur lesdites fibres kératiniques.

L’invention a également pour objet l’utilisation de la composition aqueuse colorante obtenue par le procédé de préparation selon l’invention, pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et de l’exemple qui suit.

Dans la présente description, et à moins d’une indication contraire :

- l’expression "au moins un" est équivalente à l’expression "un ou plusieurs" et peut y être substituée;

- l’expression "compris entre" est équivalente à l’expression "allant de" et peut y être substituée, et sous-entend que les bornes sont incluses ;

- Par « fibres kératiniques » selon la présente demande, on désigne de préférence les fibres kératiniques humaines et plus particulièrement les cheveux.

Les particules solides

La particule solide colorante selon l’invention comprend un noyau contenant un ou plusieurs colorants choisis parmi les colorants directs et/ou les précurseurs de colorant d’oxydation, et une couche supérieure d’enrobage recouvrant, de préférence totalement, ledit noyau et contenant un ou plusieurs éthers de cellulose.
Dans le noyau, lesdits colorants directs et/ou précurseurs de colorant d’oxydation peuvent être identiques ou différents dans le noyau d’une même particule et d’une particule solide à l’autre.

Selon un mode de réalisation particulier, la particule comprend uniquement un ou plusieurs colorants directs. Selon un autre mode de réalisation, la particule comprend uniquement un ou plusieurs précurseurs de colorant d’oxydation, de préférence un unique précurseur de colorant d’oxydation. Selon un troisième mode de réalisation, la particule contient un ou plusieurs colorants directs et un ou plusieurs précurseurs de colorant d’oxydation, de préférence un unique précurseur de colorant d’oxydation.

Selon un mode de réalisation particulier, les particules sont identiques ou différentes mais répondent aux différents modes de réalisations décrits ci-dessus.

Avantageusement, le ou les colorants sont choisis parmi les précurseurs de colorant d’oxydation ; de préférence parmi les bases d’oxydation et les coupleurs d’oxydation ; plus préférentiellement encore parmi les bases d’oxydation.

Au sens de l’invention, on entend par « particule solide » une particule qui se trouve à l’état solide à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique (1,013.10⁵Pa).

Avantageusement, le(s) colorant(s) direct(s) et/ou le(s) précurseur(s) de colorant d’oxydation représente(nt) de 0,001% à 50% en poids, de préférence de 0,1 à 50% en poids, plus préférentiellement de 0,3% à 25% en poids, plus préférentiellement encore de 0,4 % à 22% en poids, par rapport au poids total de la particule solide le(s) contenant.

De préférence, la particule solide colorante selon l’invention comprend, dans le noyau, un unique précurseur de colorant d’oxydation ; et plus préférentiellement dans une teneur comprise entre 0,1 et 50% en poids, plus préférentiellement encore de 0,3% à 25% en poids, encore mieux de 0,4% à 22% en poids, par rapport au poids total de la particule solide le contenant.

Les dessins annexés sont schématiques. Les dessins ne sont pas nécessairement à l'échelle, ils visent avant tout à illustrer les principes de l'invention. Sur ces dessins, de la Figure 1 à la Figure 2, des éléments (ou parties d'élément) identiques sont repérés par les mêmes signes de référence.

représente une vue en coupe transversale d’une particule solide colorante sous une forme de sphère selon un mode de réalisation de l’invention.

représente une vue en coupe longitudinale d’une autre particule solide colorante sous une forme sphéroïdale selon un autre mode de réalisation de l’invention.

Description détaillée des dessins

Des exemples de réalisation des particules solides colorantes sont décrits en détail ci-après, en référence aux dessins annexés. Ces exemples illustrent les caractéristiques et les avantages de l'invention. Il est toutefois rappelé que l'invention ne se limite pas à ces exemples.

La Figure 1 représente une vue en coupe transversale d’une particule solide colorante 1 sous une forme de sphère selon un mode de réalisation de l’invention, comprenant un noyau 2 contenant un colorant, et une couche supérieure d’enrobage 3 contenant des éthers de cellulose et recouvrant totalement ledit noyau 2.

Par exemple, ledit colorant peut-être un précurseur de colorant d’oxydation.

La longueur D représentée sur la Figure 1 correspond à la hauteur de la particule solide colorante 1.

La Figure 2 représente une vue en coupe longitudinale d’une autre particule solide colorante 1 sous une forme sphéroïdale selon un autre mode de réalisation de l’invention, comprenant un noyau 2 contenant un colorant.

Dans la Figure 2, la particule 1 selon l’invention comprend également une couche supérieure d’enrobage 3 recouvrant totalement ledit noyau 2 et contenant des éthers de cellulose.

La longueur D représentée sur la Figure 2 correspond à la hauteur de la particule solide colorante 1.

Les précurseurs de colorant d’oxydation
De préférence, le ou les précurseurs de colorant d’oxydation sont choisis parmi les bases d’oxydation et les coupleurs d’oxydation ; plus préférentiellement parmi les bases d’oxydation.

De préférence, la teneur totale en précurseur(s) de colorant d’oxydation présent(s) dans ledit noyau de la particule solide colorante selon l’invention représente de 0,1 à 50% en poids, plus préférentiellement de 0,3% à 25% en poids, plus préférentiellement encore de 0,4% à 22% en poids, par rapport au poids total de la particule solide le(s) contenant.

À titre d’exemple, les bases d’oxydation sont choisies parmi les para-phénylènediamines, les bis(phényl)alkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et les sels d’addition correspondants.

Parmi les para-phénylènediamines qui peuvent être mentionnées, on trouve par exemple la para-phénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-chloro-para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl-para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl-para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl-para-phénylènediamine, la 2,5-diméthyl-para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl-para-phénylènediamine, la N,N-diéthyl-para-phénylènediamine, la N,N-dipropyl-para-phénylènediamine, la 4-amino-N,N-diéthyl-3-méthylaniline, la N,N-bis(β-hydroxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis(β-hydroxyéthyl)amino-2-méthylaniline, 4-N,N-bis(ß-hydroxyéthyl)amino-2-chloroaniline,la 2-β-hydroxyéthyl-para-phénylènediamine, la 2-méthoxyméthyl-para-phénylènediamine, la 2-fluoro-para-phénylènediamine, la 2-isopropyl-para-phénylènediamine, la N-(β-hydroxypropyl)-para-phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl-para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl-3-méthyl-para-phénylènediamine, la N-éthyl-N-(β-hydroxyéthyl)-para-phénylènediamine, la N-(β,γ-dihydroxypropyl)-para-phénylènediamine, la N-(4'-aminophényl)-para-phénylènediamine, la N-phényl-para-phénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyloxy-para-phénylènediamine, la 2-β-acétylaminoéthyloxy-para-phénylènediamine, la N-(β-méthoxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl-para-phénylènediamine, le 2-β-hydroxyéthylamino-5-aminotoluène et la 3-hydroxy-1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et les sels d’addition correspondants avec un acide.

Parmi les para-phénylènediamines susmentionnées, on préfère en particulier la para-phénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-isopropyl-para-phénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyl-para-phénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyloxy-para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl-para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl-para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl-para-phénylènediamine, la N,N-bis(β-hydroxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 2-chloro-para-phénylènediamine et la 2-β-acétylaminoéthyloxy-para-phénylènediamine et les sels d’addition correspondants avec un acide.

Parmi les bis(phényl)alkylènediamines qui peuvent être mentionnées, on trouve par exemple le N,N'-bis(β-hydroxyéthyl)-N,N'-bis(4'-aminophényl)-1,3-diaminopropanol, la N,N'-bis(β-hydroxyéthyl)-N,N'-bis(4'-aminophényl)éthylènediamine, la N,N'-bis(4-aminophényl)tétraméthylènediamine, la N,N'-bis(β-hydroxyéthyl)-N,N'-bis(4-aminophényl)tétraméthylènediamine, la N,N'-bis(4-méthylaminophényl)tétraméthylènediamine, la N,N'-bis(éthyl)-N,N'-bis(4'-amino-3'-méthylphényl)éthylènediamine et le 1,8-bis(2,5-diaminophénoxy)-3,6-dioxaoctane et les sels d’addition correspondants.

Parmi les para-aminophénols qui sont mentionnés, on trouve par exemple le para-aminophénol, le 4-amino-3-méthylphénol, le 4-amino-3-fluorophénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino-3-hydroxyméthylphénol, le 4-amino-2-méthylphénol, le 4-amino-2-hydroxyméthylphénol, le 4-amino-2-méthoxyméthylphénol, le 4-amino-2-aminométhylphénol, le 4-amino-2-(β-hydroxyéthylaminométhyl)phénol et le 4-amino-2-fluorophénol et les sels d’addition correspondants avec un acide.

Parmi les ortho-aminophénols qui peuvent être mentionnés, on trouve par exemple le 2-aminophénol, le 2-amino-5-méthylphénol, le 2-amino-6-méthylphénol et le 5-acétamido-2-aminophénol et les sels d’addition correspondants.

Parmi les bases hétérocycliques qui peuvent être mentionnées, on trouve par exemple les dérivés de pyridine, de pyrimidine et de pyrazole.

Parmi les dérivés de pyridine qui peuvent être mentionnés, on trouve les composés par exemple décrits dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, par exemple la 2,5-diaminopyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino-3-aminopyridine et la 3,4-diaminopyridine et les sels d’addition correspondants.

D’autres bases d’oxydation de pyridine qui sont utiles dans la présente invention sont les bases d’oxydation de 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine ou les sels d’addition correspondants décrits, par exemple, dans la demande de brevet FR 2 801 308. Des exemples qui peuvent être mentionnés comprennent la pyrazolo[1,5-a]pyrid-3-ylamine, la 2-acétylaminopyrazolo[1,5-a]pyrid-3-ylamine, la 2-morpholin-4-ylpyrazolo[1,5-a]pyrid-3-ylamine, l’acide 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-2-carboxylique, la 2-méthoxypyrazolo[1,5-a]pyrid-3-ylamine, le (3-aminopyrazolo[1,5-a]pyrid-7-yl)méthanol, le 2-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyrid-5-yl)éthanol, le 2-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyrid-7-yl)éthanol, le (3-aminopyrazolo[1,5-a]pyrid-2-yl)méthanol, la 3,6-diaminopyrazolo[1,5-a]pyridine, la 3,4-diaminopyrazolo[1,5-a]pyridine, la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine, la 7-morpholin-4-ylpyrazolo[1,5-a]pyrid-3-ylamine, la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine, la 5-morpholin-4-ylpyrazolo[1,5-a]pyrid-3-ylamine, le 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyrid-5-yl)(2-hydroxyéthyl)-amino]éthanol, le 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyrid-7-yl)(2-hydroxyéthyl)amino]éthanol, le 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-5-ol, le 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-4-ol, le 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-6-ol, le 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-7-ol, la 2-β-hydroxyéthoxy-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 2-(4-diméthylpipérazinium-1-yl)-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; et les sels d’addition correspondants.

Plus particulièrement, les bases d’oxydation qui sont utiles dans la présente invention sont choisies parmi les 3-aminopyrazolo-[1,5-a]-pyridines et de préférence substituées sur l’atome de carbone 2 par :
a) un groupe (di)(C₁-C₆)(alkyl)amino, ledit groupe alkyle pouvant être substitué par au moins un groupe hydroxy, amino, imidazolium ;
b) un groupe hétérocycloalkyle contenant 5 à 7 chaînons et 1 à 3 hétéroatomes, éventuellement cationique, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (C₁-C₆)alkyle, tel qu’un groupe di(C₁-C₄)alkylpipérazinium ; ou
c) un groupe (C₁-C₆)alcoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tels qu'un groupe β-hydroxyalcoxy et les sels d’addition correspondants.

Parmi les dérivés de pyrimidine qui peuvent être mentionnés, on trouve les composés décrits, par exemple, dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou la demande de brevet WO 96/15765, tels que la 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine, la 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy-4,5,6-triamino-pyrimidine, la 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d’addition et leurs formes tautomères, lorsqu’un équilibre tautomère existe.

Parmi les dérivés de pyrazole qui peuvent être mentionnés, on trouve les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et les demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR A-2 733 749 et DE 195 43 988, tels que le 4,5-diamino-1-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-1-(β-hydroxyéthyl)pyrazole, le 3,4-diaminopyrazole, le 4,5-diamino-1-(4'-chlorobenzyl)pyrazole, le 4,5-diamino-1,3-diméthylpyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1-phénylpyrazole, le 4,5-diamino-1-méthyl-3-phénylpyrazole, le 4-amino-1,3-diméthyl-5-hydrazinopyrazole, le 1-benzyl-4,5-diamino-3-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-1-(β-hydroxyéthyl)-3-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-(4'-méthoxyphényl)pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-hydroxyméthylpyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl-1-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl-1-isopropylpyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1-isopropylpyrazole, le 4-amino-5-(2'-aminoéthyl)amino-1,3-diméthylpyrazole, le 3,4,5-triaminopyrazole, le 1-méthyl-3,4,5-triaminopyrazole, le 3,5-diamino-1-méthyl-4-méthylaminopyrazole, le 3,5-diamino-4-(β-hydroxyéthyl)amino-1-méthylpyrazole et les sels d’addition correspondants. On peut également utiliser le 4,5-diamino-1-(β-méthoxyéthyl)pyrazole.

Un 4,5-diaminopyrazole sera utilisé de préférence et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-(β-hydroxyéthyl)pyrazole et/ou un sel correspondant.

Les dérivés de pyrazole qui peuvent également être mentionnés comprennent les diamino-N,N-dihydropyrazolopyrazolones et en particulier ceux décrits dans la demande de brevet FR-A-2 886 136, tels que les composés suivants et les sels d’addition correspondants : la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, la 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, la 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, la 2-amino-3-(pyrrolidin-1-yl)-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, la 4,5-diamino-1,2-diméthyl-1,2-dihydropyrazol-3-one, la 4,5-diamino-1,2-diéthyl-1,2-dihydropyrazol-3-one, la 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydropyrazol-3-one, la 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, la 2-amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, la 2,3-diamino-5,6,7,8-tétrahydro-1H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, la 4-amino-1,2-diéthyl-5-(pyrrolidin-1-yl)-1,2-dihydropyrazol-3-one, la 4-amino-5-(3-diméthylaminopyrrolidin-1-yl)-1,2-diéthyl-1,2-dihydropyrazol-3-one, la 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one.

On utilisera de préférence la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un sel correspondant.

On utilisera de préférence le 4,5-diamino-1-(β-hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou la 2-β-hydroxyéthoxy-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine et/ou un sel correspondant comme bases hétérocycliques.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le noyau de la particule solide colorante selon l’invention contient une ou plusieurs bases d’oxydation ; de préférence une unique base d’oxydation ; plus préférentiellement choisies parmi les para-phénylènediamines, les bis(phényl)alkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques, et les sels d’addition correspondants ; plus préférentiellement encore parmi la para-phénylènediamine, la para-toluènediamine, le para-aminophénol, la N,N-bis(β-hydroxyéthyl)-para-phénylènediamine, le 4,5-diamino-1-(β-hydroxyéthyl)pyrazole, la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, la 2-β-hydroxyéthoxy-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine, et leurs sels d’addition.

De préférence, lorsque le(s) précurseur(s) de colorant d’oxydation présent(s) dans le noyau dans la particule solide colorante selon l’invention est(sont) une(des) base(s) d’oxydation, la(les) base(s) d’oxydation représente(nt) de 0,1% à 50% en poids, plus préférentiellement de 0,3% à 25% en poids, plus préférentiellement encore de 0,4 % à 22% en poids, par rapport au poids total de la particule solide la(les) contenant(s).

A titre d’exemple, les coupleurs d’oxydation peuvent être choisis parmi les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les agents de couplage à base de naphtalène et les agents de couplage hétérocycliques, ainsi que leurs isomères géométriques ou optiques, leurs tautomères, leurs sels d’addition correspondants ou leurs solvates selon l’invention.

On peut par exemple mentionner le 1,3-dihydroxybenzène, le 1,3-dihydroxy-2-méthylbenzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxybenzène, le 2,4-diamino-1-(ß-hydroxyéthyloxy)benzène, le 2-amino-4-(ß-hydroxyéthylamino)-1-méthoxybenzène, le 1,3-diaminobenzène, le 1,3-bis(2,4-diaminophénoxy)propane, la 3-uréidoaniline, le 3-uréido-1-diméthylaminobenzène, le sésamol, le 1-ß-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l’α-naphtol, le 2-méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxyindole, le 4-hydroxyindole, le 4-hydroxy-N-méthylindole, la 2-amino-3-hydroxypyridine, la 6-hydroxybenzomorpholine, la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(ß-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylènedioxybenzène, le 2,6-bis(ß-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxyindoline, la 2,6-dihydroxy-4-méthylpyridine, la 1-H-3-méthylpyrazol-5-one, la 1-phényl-3-méthylpyrazol-5-one, le 2,6-diméthylpyrazolo[1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl[3,2-c]-1,2,4-triazole et le 6-méthylpyrazolo[1,5-a]benzimidazole, le 2-méthyl-5-aminophénol, le 5-N-(ß-hydroxyéthyl)amino-2-méthylphénol, le 3-aminophénol , le 3-amino-2-chloro-6-méthylphénol, le 2-[3-amino-4-methoxyphenyl]amino)éthanol les sels d’addition correspondants avec un acide.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le noyau de la particule solide colorante selon l’invention contient un ou plusieurs coupleurs d’oxydation ; de préférence un unique coupleur d’oxydation ; plus préférentiellement choisis parmi les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les agents de couplage à base de naphtalène, les agents de couplage hétérocycliques, et leurs sels d’addition correspondant ou leurs solvates ; plus préférentiellement encore parmi le 1,3-dihydroxybenzène, le 1,3-dihydroxy-2-méthylbenzène, le 3-aminophénol, la 6-hydroxybenzomorpholine, le 5-N-(ß-hydroxyéthyl)amino-2-méthylphénol, le 2,4-diamino-1-(ß-hydroxyéthyloxy)benzène, le 2-méthyl-5-aminophénol, le 6-hydroxyindole, le 4-chloro-1,3-dihydroxybenzène, la 2-amino-3-hydroxypyridine, le 3-amino-2-chloro-6-méthylphénol, l’α-naphtol, le 2-[3-amino-4-méthoxyphényl]amino)éthanol et leurs sels d’additions.

De préférence, lorsque le(s) précurseur(s) de colorant d’oxydation présent(s) dans le noyau de la particule solide colorante selon l’invention est(sont) un(des) coupleur(s) d’oxydation, le(s) coupleur(s) d’oxydation représente(nt) de 0,1% à 50% en poids, plus préférentiellement de 0,3% à 25% en poids, plus préférentiellement encore de 0,4 % à 22% en poids, par rapport au poids total de la particule solide le(s) contenant.

En général, les sels d’addition de bases d’oxydation ou de coupleurs d’oxydation qui peuvent être utilisés dans le contexte de l’invention sont en particulier choisis parmi les sels d’addition avec un acide, tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates.

Les colorants directs

Lorsque le noyau de la particule solide selon l’invention comprend un ou plusieurs colorants directs, ces colorants directs peuvent être cationiques, anioniques, non ioniques, et en mélanges ; plus préférentiellement les colorants directs sont choisis parmi les colorants directs cationiques, non ioniques et leurs mélanges.

Les colorants directs peuvent être synthétiques ou naturels.

Des exemples de colorants directs appropriés qui peuvent être mentionnés les colorants directs azo ; les colorants (poly)méthines tels que les cyanines, les hémicyanines et les styryles ; les colorants carbonyle ; les colorants azine ; les colorants nitro(hétéro)aryle ; les colorants tri(hétéro)arylméthane ; les colorants porphyrine ; les colorants phtalocyanine et les colorants directs naturels, seuls ou sous forme de mélanges.

On peut notamment citer à titre d’exemple les colorants décrits dans les demandes de brevet WO 95/15144, WO 95/01772 et EP-714954.

En particulier, les colorants directs utiles peuvent être choisis parmi le Basic Red 51, le Basic Yellow 87 et le Basic Orange 31 ou des dérivés correspondants :
, An^-Basic Red 51

, An^-Basic Orange 31

, An^-Basic Yellow 87

Parmi les colorants directs naturels qui peuvent être utilisés selon l’invention, on peut mentionner l’acide hennotannique, la juglone, l’alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l’acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l’indigo, l’isatine, la curcumine, la spinulosine, l’apigénidine et l’orcéine. Les extraits ou les décoctions contenant ces colorants naturels et en particulier les cataplasmes ou les extraits à base de henné peuvent également être utilisés.

De préférence, lorsque le ou les colorants directs sont présents dans le noyau dans la particule solide colorante selon l’invention, le(s) colorant(s) direct(s) représente(nt) avantageusement 0,001% à 10% en poids, plus préférentiellement 0,005% à 5% en poids, par rapport au poids total desdites particules solides.

Les agents liants
Le noyau de la particule solide selon l’invention comprend de préférence en outre au moins un agent liant.

Par « agent liant », on entend au sens de l’invention un composé contribuant à la cohésion de la particule solide. L’agent liant permet notamment l’agglomération des différents composants constituant la particule solide.

A titre d’exemple d’agents liants, on peut notamment citer les protéines (telles que la gélatine); les saccharides et leurs dérivés, les oligosaccharides et leurs dérivés y compris les disaccharides (tels que le saccharose et le lactose) notamment sous leurs formes anhydre ou hydratée, et les alcools de sucre (tels que le xylitol, le sorbitol et le maltitol); l’alcool polyvinylique (PVA) ; les polysaccharides et leurs dérivés (par exemple, les amidons, la cellulose et/ou la cellulose modifiée); l’alginate; et les gommes (par exemple, la gomme d'acacia, la gomme de guar).

Des exemples de cellulose modifiée appropriée comprennent la cellulose microcristalline (MCC), notamment sous leurs formes anhydre ou hydratée, et les éthers de cellulose tels que l'hydroxypropyl cellulose (HPC) et l’hydroxypropylméthyl cellulose (HPMC).

De préférence, le ou les agents liants sont choisis parmi les saccharides et leurs dérivés, les oligosaccharides et leurs dérivés, les polysaccharides et leurs dérivés, l’alcool polyvinylique (PVA), et leurs mélanges ; plus préférentiellement parmi le lactose notamment sous forme anhydre ou hydraté, la cellulose microcristalline (MCC) notamment sous forme anhydre ou hydraté, l’alcool polyvinylique (PVA), les éthers de cellulose tels que l'hydroxypropyl cellulose (HPC) et l’hydroxypropylméthyl cellulose (HPMC), et leurs mélanges.

De préférence, lorsque le ou les agents liants sont présents dans le noyau de la particule solide selon l’invention, la teneur totale en agent(s) liant(s) dans ledit noyau est supérieure ou égale à 30% en poids ; plus préférentiellement supérieure ou égale à 50% en poids ; plus préférentiellement encore comprise entre 50% et 99,9% en poids, mieux entre 60% et 99,9% en poids, encore mieux entre 70% à 99,9% en poids, par rapport au poids total de la particule solide le(s) contenant.

Les agents désintégrants
Le noyau de la particule solide selon l’invention comprend de préférence en outre au moins un agent désintégrant.

Au sens de la présente invention, on entend par « désintégrants » une classe d’agents, de préférence une classe de polymères, particulièrement efficaces pour induire la désintégration d'une particule solide (par exemple un comprimé). Une catégorie particulière d’agents désintégrants sont appelés « superdésintégrants » car ils sont généralement efficaces à faibles concentrations.

Les agents désintégrants peuvent être des composés hygroscopiques qui agissent en absorbant le liquide d'un milieu lorsqu'ils sont mis en contact avec ce milieu (par exemple l’eau d’un milieu aqueux). Une telle absorption peut induire alors une désintégration en provoquant un gonflement considérable de l’agent désintégrant et/ou en renforçant l'action capillaire. La pression de gonflement exercée par un agent désintégrant gonflé dans une direction externe ou radiale peut provoquer l'éclatement d'une particule solide (par exemple un comprimé).

A titre d’exemple d’agents désintégrants, voire d’agents superdésintégrants, on peut notamment citer les celluloses réticulées telles que la croscarmellose (ou carboxyméthylcellulose réticulée, qui est généralement utilisée sous forme de sel de sodium) et ses dérivés, commercialisées par exemple sous les références Ac-Di-Sol^®, Explocel^®, Nymcel ZSX^®, Pharmacel^®XL, Primellose^®, Solutab^®et Vivasol^®; la crospovidone (ou polyvinylpyrrolidone réticulée) et ses dérivés, commercialisées par exemple sous les références Crospovidone M^®, Kollidon^®et Polyplasdone^®; l'amidon réticulé tel que le glycolate d'amidon sodique, commercialisées par exemple sous les références Explotab^®, Explotab^®CLV, Explosol^®, Primojel^®, Tablo^®et Vivastar^®; des acides alginiques réticulés, commercialisés par exemple sous la référence Satialgine^®; des composés polyacryliques réticulés tels que des résines échangeuses d'ions, commercialisées par exemple sous les références Indion^®414, Tulsion^®339 et Amberlite^®IRP; et certains polysaccharides, tels que le polysaccharide de soja, commercialisées par exemple sous les références Emcosoy^®superdisintegrant.

De préférence, le ou les agents désintégrants sont polymériques ; plus préférentiellement la particule solide comprend au moins un polymère désintégrant, mieux au moins un polymère superdésintégrant ; plus préférentiellement encore au moins un polymère superdésintégrant choisi parmi les polymères réticulés de vinylpyrrolidone et ses dérivés, et leurs mélanges ; encore mieux parmi les polyvinylpyrrolidones réticulés, les copolymères de vinylpyrrolidone/acétate de vinyle réticulés, et leurs mélanges.

De préférence, lorsque le ou les agents désintégrants sont présents dans le noyau de la particule solide selon l’invention, la teneur totale en agent(s) désintégrant(s) dans ledit noyau est comprise entre 0,5 et 15% en poids ; plus préférentiellement entre 1 et 12% en poids, plus préférentiellement encore entre 2% et 10% en poids, par rapport au poids total de la particule solide le(s) contenant.

Les agents antioxydant
Le noyau de la particule solide selon l’invention comprend de préférence en outre au moins un agent antioxydant.

A titre d’exemple d’agent(s) antioxydant(s), on peut notamment citer l'acide ascorbique, ses sels et ses dérivés (tels que l'ascorbate de sodium, l'acide érythorbique, le palmitate d'ascorbyle, le laurate d'ascorbyle) ; l'acide salicylique, ses sels et ses dérivés (tels que le salicylate de sodium) ; les mercaptans et les sulfites inorganiques (tels que le sulfite de sodium, le bisulfite de sodium, le métabisulfite de sodium, le sulfite de potassium et l’acide thioglycolique) ; le 2,6-di-tert-butyl-4-méthylphénol (BHT) ; l’hydroxyanisole butylé (BHA) ; le dithionite de sodium ; et leurs mélanges.

De préférence, le ou les agents antioxydants sont choisis parmi l'acide ascorbique, ses sels et ses dérivés (tels que l'ascorbate de sodium, l'acide érythorbique, le palmitate d'ascorbyle, le laurate d'ascorbyle) ; l'acide salicylique, ses sels et ses dérivés (tels que le salicylate de sodium), les mercaptans et les sulfites inorganiques (tels que le sulfite de sodium, le bisulfite de sodium, le métabisulfite de sodium, le sulfite de potassium et l’acide thioglycolique), et leurs mélanges ; plus préférentiellement parmi l'acide ascorbique, le sulfite de sodium, le bisulfite de sodium, le métabisulfite de sodium, le salicylate de sodium, et leurs mélanges.

De préférence, lorsque le ou les agents antioxydants sont présents dans le noyau de la particule solide selon l’invention, la teneur totale en agent(s) antioxydant(s) dans ledit noyau est comprise entre 0,1 et 15% en poids ; plus préférentiellement entre 0,3 et 12% en poids, plus préférentiellement encore entre 0,4 % et 10% en poids, mieux entre 0,5 et 5% en poids par rapport au poids total de la particule solide le(s) contenant.

Les agents lubrifiants et/ou anti-adhérents
Le noyau de la particule solide selon l’invention comprend de préférence en outre au moins un agent lubrifiant et/ou anti-adhérent.

Au sens de l’invention, on entend par « agent lubrifiant et/ou anti-adhérent » un composé permettant de réduire, voire d’empêcher, l’agglomération des ingrédients des particules solides, de réduire l’adhérence (notamment lors d’une étape de compression), et/ou d’améliorer l’écoulement des ingrédients des particules solides en réduisant le frottement et la cohésion entre les ingrédients.

De préférence, le ou les agents lubrifiants et/ou anti-adhérents sont choisis parmi le stéarate de magnésium, le silicate de calcium, le silicate de magnésium, le carbonate de magnésium, dioxyde de silicium, le talc, la silice, l’acide stéarique, stéaroyl fumarate de sodium, et leurs mélanges ; plus préférentiellement parmi la silice, le stéarate de magnésium, et leurs mélanges.

De préférence, lorsque le ou les agents lubrifiants et/ou anti-adhérents sont présents dans le noyau de la particule solide selon l’invention, la teneur totale en agent(s) lubrifiant(s) et/ou anti-adhérent(s) dans ledit noyau est comprise entre 0,1 et 10% en poids ; plus préférentiellement entre 0,3 et 8% en poids, plus préférentiellement encore entre 0,5% et 5% en poids, par rapport au poids total la particule solide le(s) contenant.

La couche supérieure d’enrobage
Les particules solides selon l’invention comprennent une couche supérieure d’enrobage (également appelée couche supérieure de pelliculage) recouvrant, de préférence totalement, le noyau.

La couche supérieure d’enrobage selon l’invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs éthers de cellulose tels que ceux décrits précédemment.

La couche supérieure d’enrobage selon l’invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs autres composés tels que le polyéthylèneglycol (PEG) ; l’alcool polyvinylique (PVA) ; le polyvinylpyrrolidone (PVP) ; leurs copolymères (par exemple, un copolymère d’alcool polyvinylique-polyéthylène glycol PVA/PEG) ; des sucres tels que xanthane ; et leurs mélanges.

De préférence, la couche supérieure d’enrobage comprend au moins deux éthers de cellulose différents.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la couche supérieure d’enrobage comprend au moins un éther de cellulose tels que décrits précédemment ; plus préférentiellement un éther de cellulose choisi parmi la carboxyméthylcellulose (CMC), l'éthylcellulose (CE), l'hydroxypropylcellulose (HPC), l'hydroxypropylméthylcellulose (HPMC), la méthylhydroxyéthylcellulose (MHEC), et leurs mélanges, mieux parmi l'hydroxypropylcellulose (HPC), l'hydroxypropylméthylcellulose (HPMC), et leurs mélanges.

Plus préférentiellement, la couche supérieure d’enrobage comprend l'hydroxypropylcellulose (HPC) et l'hydroxypropyl-méthylcellulose (HPMC).

De préférence selon ce mode de réalisation de l’invention, la teneur totale en éther(s) de cellulose présent(s) dans la couche supérieure d’enrobage représente de 30 à 99% en poids ; plus préférentiellement de 40 à 90% en poids, plus préférentiellement encore de 45 à 80% en poids, encore mieux de 50 à 70% en poids, par rapport au poids total de la couche supérieure d’enrobage.

Selon un autre mode de réalisation préféré selon l’invention, la couche supérieure d’enrobage comprend au moins un agent lubrifiant et/ou anti-adhérent tels que ceux décrits précédemment ; plus préférentiellement au moins un agent lubrifiant et/ou anti-adhérent choisi parmi le silicate de calcium, le silicate de magnésium, le carbonate de magnésium, dioxyde de silicium, le talc, la silice, et leurs mélanges ; plus préférentiellement l’agent lubrifiant et/ou anti-adhérent est le talc.

De préférence selon ce mode de réalisation, la teneur totale en agent(s) lubrifiant(s) et/ou anti-adhérent(s) présent(s) dans la couche supérieure d’enrobage est comprise entre 1 et 40% en poids ; plus préférentiellement entre 2 et 30% en poids, par rapport au poids total de la couche supérieure d’enrobage.

De préférence, la couche supérieure d’enrobage selon l’invention comprend en outre un ou plusieurs pigments.

A titre d’exemples, les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, enrobés ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, des oxydes métalliques, en particulier le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium, de zinc ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer, de titane, ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, le rose ultramarin, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique, et leurs mélanges. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la couche supérieure d’enrobage selon l’invention comprend en outre un ou plusieurs pigments choisis parmi les oxydes de zirconium, les oxydes de zinc, les oxydes de cérium, les oxydes de fer, les oxydes de titane, les oxydes de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, le rose ultramarin, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique, et leurs mélanges ; plus préférentiellement un ou plusieurs pigments choisis parmi les oxydes de titane telle que le dioxyde de titane, les oxydes de fer, les oxydes de chrome notamment l’oxyde de chrome vert, et leurs mélanges.

Lorsque la couche supérieure d’enrobage comprend un ou plusieurs pigments, le(s) pigment(s) représente(nt) avantageusement une teneur totale allant de 1% à 50% en poids, plus préférentiellement 5% à 40% en poids, par rapport au poids total de la couche supérieure d’enrobage.

De préférence, les particules solides colorantes selon l’invention sont anhydres.
On entend par « particule solide colorante anhydre » que la particule solide contient moins de 2% en poids d'eau, de préférence moins de 1% en poids d’eau, et plus préférentiellement encore moins de 0,5 % en poids d'eau par rapport au poids total de la particule solide, et voire ladite particule solide est exempte d'eau. En particulier, l'eau éventuellement présente n’est pas ajoutée lors de la préparation de la particule solide mais correspond à l'eau résiduelle apportée par les ingrédients mélangés.

Les particules solides selon l’invention peuvent avantageusement se présenter sous une forme sphérique ou sphéroïdale ; plus préférentiellement sous une forme sphérique, telle que sous une forme de bille.

De préférence, la particule solide colorante selon l’invention présente un volume compris entre 25 et 125mm³ ; plus préférentiellement entre 30 et 90mm³ ; plus préférentiellement encore entre 45 et 65mm³.

Au sens de l’invention, le volume V de la particule solide selon l’invention peut notamment se calculer par l’équation suivante :
V = (1/6).π.D³
dans laquelle D représente la hauteur de la particule solide selon l’invention.

La hauteur D d’une particule selon l’invention est illustrée notamment dans les figures 1 et 2. Elle peut en particulier être mesurée à l’aide d’une règle, d’un pied à coulisse, ou de tout autre instrument de mesure classiquement utilisé pour mesurer une longueur.

De préférence, la hauteur D d’une particule solide selon l’invention se mesure à l’aide d’un pied à coulisse.

En outre, le volume moyen V_md’une population de particules solides selon l’invention, en particulier d’au moins 10 particules, peut notamment se calculer par l’équation suivante :
V_m= (1/6).π.D_m ³
dans laquelle D_mreprésente la hauteur moyenne des particules solides selon l’invention.

La hauteur moyenne D_mdes particules solide selon l’invention peut se calculer en réalisant la moyenne d’au moins 10 hauteurs D mesurées sur au moins 10 particules solides colorantes différentes.

De préférence, le volume moyen desdites particules solides colorantes selon l’invention est compris entre 25 et 125mm³ ; plus préférentiellement entre 30 et 90mm³ ; plus préférentiellement encore entre 45 et 65mm³.

De préférence, la particule solide colorante selon l’invention présente une masse comprise entre 30 et 120mg ; plus préférentiellement entre 40 et 80mg ; plus préférentiellement encore entre 50 et 70mg.

En outre, la masse moyenne des particules solides colorantes selon l’invention est de préférence comprise entre 30 et 120mg ; plus préférentiellement entre 40 et 80mg ; plus préférentiellement encore entre 50 et 70mg.

La masse moyenne des particules solide selon l’invention peut se calculer en réalisant la moyenne d’au moins 10 pesées d’au moins 10 particules solides colorantes différentes.

De préférence, la dureté de la particule solide colorante selon l’invention est comprise entre 2 et 15kPa ; plus préférentiellement entre 2 et 11kPa.

La dureté d’une particule solide peut par exemple être mesurée à l’aide d’un système de test des comprimés semi-automatique couramment utilisé dans le domaine pharmaceutique, notamment à l’aide du dispositif Pharmatron ST50.

En outre, la dureté moyenne des particules solides colorantes selon l’invention est de préférence comprise entre 2 et 15kPa ; plus préférentiellement entre 2 et 11kPa.

La dureté moyenne des particules solide selon l’invention peut se calculer en réalisant la moyenne d’au moins 10 duretés mesurées sur au moins 10 particules solides colorantes différentes.

De préférence, les particules solides présentent un temps de désintégration moyen dans 25mL d’eau oxygénée (à 6% en poids d’H₂O₂) à 25°C et à pression atmosphérique inférieur à 60 secondes ; plus préférentiellement inférieur à 40 secondes ; encore mieux entre 1 et 30 secondes.

A titre d’exemple, le temps de désintégration moyen peut se mesurer selon la méthode suivante :
1) dans un bécher de 50mL, on verse 25mL d’une composition aqueuse oxydante comprenant 6% en poids de peroxyde d’hydrogène; puis
2) on ajoute, en une seule fois, 10 particules solides colorantes selon l’invention identiques ; le contenu du bécher n’est pas mélangé ; puis
3) on déclenche le chronomètre ;
4) on arrête le chronomètre, une fois que toutes les particules solides sont bien visuellement désagrégées ; c’est-à-dire une fois que l’on observe que les particules solides forment une masse molle ne contenant plus de noyau ferme ; et enfin
5) on relève le temps de désintégration moyen sur le chronomètre.

De préférence, la couche supérieure d’enrobage selon l’invention représente une teneur de 0,1 à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 10% en poids, mieux de 1 à 5% en poids du poids total de la particule solide.

De préférence, le rapport pondéral de la masse totale de la particule solide colorante selon l’invention d’une part, sur la masse totale du noyau de ladite particule solide d’autre part, est compris entre 1,001 et 1,1 ; plus préférentiellement entre 1,005 et 1,1 ; plus préférentiellement encore entre 1,01 et 1,05.

Les particules solides selon l’invention sont avantageusement préparées selon les procédés classiques de préparation de comprimés, éventuellement pelliculés, telles que les procédés utilisés dans l’industrie pharmaceutique, notamment par voie sèche ou par granulation humide.

Plus particulièrement, les particules solides selon l’invention peuvent être préparées par voie sèche selon les étapes suivantes :
- broyage des colorants directs et/ou des précurseurs de colorant d’oxydation, et des éventuels autres ingrédients de la particule solide ; puis
- tamisage de la poudre obtenue ; puis
- mélange de ladite poudre ; puis
- compression directe du mélange obtenue en particule solide colorante ; puis
- pulvérisation d’une composition d’enrobage sur les particules solides préalablement obtenues.

L’étape de broyage peut notamment être réalisée à l’aide d’un broyeur, par exemple de type U5 Quadro^®COMIL^®.

L’étape de tamisage peut notamment être réalisée à l’aide d’un granulateur, par exemple de type ROTO P50 (Zanchetta) ou High Shear Mixer P/VAC-10 (Diosna).

L’étape de mélange peut notamment être réalisée à l’aide d’un mélangeur, par exemple de type MB015 Blender (Pharmatech).

L’étape de compression directe du mélange peut notamment être réalisée à l’aide d’une table de compression, par exemple de type PR-1500 (PTK).

L’étape d’enrobage desdites particules peut notamment être réalisée à l’aide d’une station de pelliculage, par exemple de type LDCS-Pilot HI-COATER^®(Freund-vector).

La composition d’enrobage, permettant l’enrobage des particules solides selon l’invention, comprend un ou plusieurs éthers de cellulose tels que précédemment décrits pour la couche supérieure d’enrobage.

De préférence, ladite composition d’enrobage comprend en outre un ou plusieurs des ingrédients préférés de la couche supérieure d’enrobage tels que précédemment décrits ; plus préférentiellement en des teneurs telles que précédemment décrites dans la couche supérieure d’enrobage.

Plus préférentiellement, ladite composition d’enrobage comprend en outre un ou plusieurs solvants choisis parmi l’eau, des alcools en C₁-C₆, et leurs mélanges ; plus préférentiellement encore choisis parmi l’eau, l’éthanol, et leurs mélanges.

A titre d’exemple, la composition d’enrobage peut être préparée à partir d’un ou plusieurs solvants, en particulier tels que décrits ci-avant, et d’un mélange contenant l’hydroxypropylméthylcellulose et l’hydroxypropylcellulose. Selon cet exemple, la composition d’enrobage peut éventuellement contenir un ou plusieurs corps gras, de préférence liquide à 25°C et à pression atmosphérique, tel qu’un ou plusieurs alcools gras, esters gras et/ou triglycérides, par exemple choisis parmi l’octyldodecanol, le mysistate d’isopropyle une huile végétale et/ou le triglycéride d’acide caprylique/caprique.

La composition peut aussi éventuellement contenir du talc et/ou des pigments pour colorer l’enrobage, de préférence du talc et des pigments tels que du dioxyde de titane.

Selon un autre mode de préparation particulier, les particules solides selon l’invention peuvent être préparées par granulation humide selon les étapes suivantes :
- prémélange du ou des agents liants (par exemple le lactose, la cellulose microcristalline, l’alcool polyvinylique (PVA)), et du ou des colorants directs et/ou du ou des précurseurs de colorant d’oxydation ; puis
- pulvérisation sur le prémélange du ou des agents désintégrants (par exemple un polyvinylpyrrolidone réticulé) en solution dans un ou plusieurs solvants tels que ceux décrits dans le paragraphe ci-avant pour la composition d’enrobage, en particulier dans de l’eau, pour l’obtention du granulat souhaité ; puis
- séchage du granulat ; puis
- broyage des autres ingrédients de la particule solide ; puis
- tamisage de la poudre obtenue par le broyage et du granulat ; puis
- mélange des poudres obtenues par le tamisage ; puis
- compression directe du mélange obtenue en particule solide ; et éventuellement
- enrobage des particules solides obtenues.

Le procédé de préparation d’une composition aqueuse colorante M

La présente demande a également comme objet un procédé de préparation d’une composition aqueuse colorante M comprenant le mélange d’une ou plusieurs particules solides colorantes telles que précédemment décrite, avec au moins une composition aqueuse A.

De préférence, la ou lesdites compositions aqueuses A sont choisies parmi une composition aqueuse oxydante A1 comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques, et/ou une composition aqueuse alcaline A2 comprenant un ou plusieurs agents alcalins, de préférence de l’arginine, et/ou une composition aqueuse A3 comprenant un ou plusieurs polymères épaississants.

Lesdites compositions aqueuses A1, A2 et A3 peuvent être ou non, distinctes les unes des autres. De préférence, lesdites compositions aqueuses A1, A2 et A3 sont distinctes les unes des autres.

Composition aqueuse oxydante A1 :

Le procédé de préparation d’une composition aqueuse colorante M selon l’invention peut mettre en œuvre une composition aqueuse oxydante A1 comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques.

De préférence, la teneur en eau de la composition aqueuse oxydante A1 est comprise entre 30 et 99% en poids ; plus préférentiellement entre 50 et 99% en poids, encore mieux entre 50 et 90% en poids, par rapport au poids total de la composition aqueuse oxydante A1.

Les agents oxydants chimiques
La composition aqueuse oxydante A1 comprend au moins un agent oxydant chimique.

Par « agent oxydant chimique », on entend au sens de la présente invention un agent oxydant différent de l’oxygène de l’air.

Le ou les agents oxydants chimiques (ou d’agents de décoloration) utilisables dans la présente invention peuvent être choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, en particulier le persulfate de sodium, le persulfate de potassium et le persulfate d’ammonium, les peracides et les enzymes oxydases (avec leurs cofacteurs éventuels) parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases, et leurs mélanges ; plus préférentiellement, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d’hydrogène, les persels, et leurs mélanges.

De préférence, lorsque la composition A1 est mise en œuvre dans le procédé de préparation selon l’invention, la teneur totale en agent(s) oxydant(s) chimique(s) présents dans la composition oxydante aqueuse A1 est comprise entre 0,1 et 35% en poids, plus préférentiellement entre 0,1 et 30% en poids, et plus préférentiellement encore entre 0,5 et 25% en poids, mieux 2 à 12% en poids par rapport au poids total de la composition oxydante aqueuse A1.

Composition aqueuse alcaline A2

Le procédé de préparation d’une composition aqueuse colorante M selon l’invention peut mettre en œuvre une composition aqueuse alcaline A2 comprenant un ou plusieurs agents alcalins.

De préférence, la composition alcaline A2 comprend de l’arginine.

De préférence, la teneur en eau de la composition aqueuse alcaline A2 est comprise entre 30 et 99% en poids ; plus préférentiellement entre 50 et 99% en poids, encore mieux entre 50 et 90% en poids, par rapport au poids total de la composition aqueuse alcaline A2.

Lorsque la composition alcaline A2 comprend de l’arginine, de préférence, la teneur en arginine est comprise entre 0,05 et 25% en poids, plus préférentiellement entre 0,1 et 15% en poids, plus préférentiellement encore entre 0,5 et 10% en poids, voire entre 1 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition aqueuse alcaline A2.

La composition aqueuse alcaline A2 selon l’invention peut comprendre au moins un agent alcalin différent de l’arginine.

Les agents alcalins différents de l’arginine
La composition aqueuse alcaline A2 peut comprendre au moins un agent alcalin additionnel différent de l’arginine.

De préférence, le ou les agents alcalins différents de l’arginine peuvent être choisis parmi les agents alcalins organiques et les agents alcalins inorganiques.

De préférence, le ou les agents alcalins organiques sont choisis parmi les amines organiques dont le pK_bà 25°C est inférieur à 12, et plus préférentiellement inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu’il s’agit du pK_bcorrespondant à la fonction de basicité la plus élevée. En outre, les amines organiques ne comprennent pas de chaîne grasse, alkyle ou alcényle, comprenant plus de dix atomes de carbone.

Le ou les agents alcalins organiques sont de préférence choisis parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri-alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C₁à C₄.

Par alcanolamine, on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en C₁à C₈porteurs d’un ou plusieurs radicaux hydroxy.

Conviennent en particulier à la réalisation de l’invention les alcanolamines choisies parmi la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N,N-diméthyléthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, la triisopropanol-amine, le 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol, le 3-amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1,2-propanediol, le tris-hydroxyméthylamino-méthane. Parmi les alcanolamines, on préfère tout particulièrement utiliser la monoéthanolamine.

Les acides aminés différent de l’arginine utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique.

A titre d'acides aminés différent de l’arginine utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l’ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine.

De manière avantageuse, les acides aminés différents de l’arginine sont des acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido.

L’amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l’histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l’imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole.

L’amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la balenine

L’amine organique peut être aussi choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidino-propionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2-([amino(imino)méthyl]amino)-éthane-1-sulfonique.

Parmi les agents alcalins additionnels inorganiques utilisables dans le procédé selon l’invention, on peut citer les hydroxydes minéraux.

Les hydroxydes minéraux peuvent être choisis parmi les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalinoterreux, de métaux de transition, d’ammonium. Comme hydroxydes minéraux, on peut par exemple citer l’hydroxyde d’ammonium, l’hydroxyde de sodium, l’hydroxyde de lithium, l’hydroxyde de calcium, l’hydroxyde de magnésium, l’hydroxyde de baryum, l’hydroxyde de strontium, l’hydroxyde de manganèse, l’hydroxyde de zinc.

Parmi les hydroxydes minéraux, l’hydroxyde d’ammonium, encore appelé ammoniaque, est préféré.

Le ou les agents alcalins inorganiques peuvent également être choisis parmi l’urée, les sels d’ammonium comme le chlorure d’ammonium, le sulfate d’ammonium, le phosphate d’ammonium ou le nitrate d’ammonium, les silicates, les phosphates ou les carbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, tels que le lithium, le sodium, le potassium, le magnésium, le calcium, le baryum, et leurs mélanges., de préférence parmi les silicates de métaux alcalins ou alcalinoterreux, en particulier les métasilicate de métaux alcalins ou alcalinoterreux tel que le métasilicate de sodium

De préférence, le ou les agents alcalins différents de l’arginine, utiles à l’invention, sont choisis parmi l’ammoniaque, les métasilicates de métaux alcalins ou alcalinoterreux, les alcanolamines, les acides aminés sous forme neutre ou ionique, en particulier les acides aminés basiques, les composés comportant une fonction guanidine, et de préférence parmi l’ammoniaque, les métasilicates de métaux alcalins ou alcalinoterreux et les alcanolamines.

De préférence, la teneur totale en agent(s) alcalin(s) de la composition aqueuse A2 va de 0,1 à 25% en poids, préférentiellement de 1 à 20% en poids, mieux de 5 à 15% en poids.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition aqueuse alcaline A2 comprend de l’arginine et un ou plusieurs agents alcalins additionnels différents de l’arginine ; plus préférentiellement un ou plusieurs agents alcalins additionnels différents de l’arginine choisis parmi l’ammoniaque, les alcanolamines, les métasilicates de métaux alcalins ou alcalinoterreux, et leurs mélanges ; plus préférentiellement encore parmi l’ammoniaque, la monoéthanolamine, le métasilicate de sodium, et leurs mélanges.

De préférence, lorsque la composition aqueuse alcaline A2 comprend de l’arginine et un ou plusieurs agents alcalins additionnels différents de l’arginine, le ou les agents alcalins additionnels différents de l’arginine représentent une teneur totale comprise entre 0,05 et 25% en poids, plus préférentiellement entre 0,1 et 20% en poids, et plus préférentiellement encore entre 0,5 et 15% en poids, par rapport au poids total de la composition aqueuse alcaline A2.

Avantageusement, le pH de la composition aqueuse alcaline A2 selon l’invention varie généralement de 8 à 13, de préférence de 9 à 12,5, mieux de 10 à 12,5.

Composition aqueuse A3

Le procédé de préparation d’une composition aqueuse colorante M selon l’invention peut mettre en œuvre une composition aqueuse A3 comprenant un ou plusieurs polymères épaississants.

De préférence, la teneur en eau de la composition aqueuse A3 est comprise entre 30 et 99% en poids ; plus préférentiellement entre 50 et 99% en poids, encore mieux entre 50 et 90% en poids, par rapport au poids total de la composition aqueuse A3.

Les polymères épaississants
La composition aqueuse A3 selon l’invention comprend un ou plusieurs polymères épaississants.

De préférence, le ou les polymères épaississants sont choisis parmi les polymères associatifs ; plus préférentiellement parmi les polymères associatifs anioniques, non-ioniques, cationiques, amphotères, et leurs mélanges ; plus préférentiellement encore parmi les polymères associatifs anioniques, et encore mieux parmi les polymères associatifs anioniques acryliques.

Il est rappelé que les « polymères associatifs » sont des polymères capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules.

Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins une zone hydrophile et au moins une zone hydrophobe.

Par « zone hydrophobe », on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone.

Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d’un composé monofonctionnel. A titre d’exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d’un alcool gras tel que par exemple l’alcool stéarylique, l’alcool dodécylique, l’alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène.

Par « alcool gras », au sens de l’invention, on entend un composé de formule R–OH avec R désignant une chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée, comprenant au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone.

Par « acide gras », au sens de l’invention, on entend un composé de formule R–COOH où R désignant une chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée, comprenant au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone.

Parmi les polymères associatifs de type anionique, on peut citer :
- (a) ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d’allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux-ci.
Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfère particulièrement selon l’invention, les polymères formés à partir de 20 à 60 % en poids d’acide acrylique et/ou d’acide méthacrylique, de 5 à 60 % en poids de (méth)acrylates d’alkyles inférieurs, de 2 à 50 % en poids d’éther d’allyl à chaîne grasse, et de 0 à 1 % en poids d’un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d’allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide.
Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d’acide méthacrylique, d’acrylate d’éthyle, de polyéthylèneglycol (10 OE) éther d’alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société CIBA sous les dénominations SALCARE SC80® et SALCARE SC90® qui sont des émulsions aqueuses à 30 % d’un terpolymère réticulé d’acide méthacrylique, d’acrylate d’éthyle et de steareth-10-allyl éther (40/50/10).
- (b) ceux comportant i) au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et ii) au moins un motif hydrophobe de type ester d’alkyl (C₁₀-C₃₀) d’acide carboxylique insaturé.
Des esters d’alkyles (C₁₀-C₃₀) d’acides carboxyliques insaturés utiles à l’invention comprennent par exemple, l’acrylate de lauryle, l’acrylate de stéaryle, l’acrylate de décyle, l’acrylate d’isodécyle, l’acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d’isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle.
Des polymères anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949.
Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60 % en poids d’acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40 % en poids d’acrylate d’alkyles en C₁₀-C₃₀(motif hydrophobe), et 0 à 6 % en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96 % en poids d’acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4 % en poids d’acrylate d’alkyles en C₁₀-C₃₀(motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6 % en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment.
Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1®, PEMULEN TR2®, CARBOPOL 1382®, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR1®, et le produit vendu par la société S.E.P.P.I.C. sous la dénomination COATEX SX®.
On peut également citer le terpolymère acide acrylique/méthacrylate de lauryle/vinylpyrrolidone commercialisé sous l’appelation Acrylidone LM par la Société ISP.
- (c) les terpolymères d’anhydride maléique/α-oléfine en C₃₀-C₃₈/ maléate d’alkyle tel que le produit (copolymère anhydride maléique/α-oléfine en C₃₀-C₃₈/maléate d’isopropyle) vendu sous le nom PERFORMA V 1608® par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES.
- (d) les terpolymères acryliques comprenant :
i) environ 20 à 70 % en poids d’un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique [A],
ii) environ 20 à 80 % en poids d’un monomère à insaturation α,β-monoéthylénique non-tensio-actif différent de [A],
iii) environ 0,5 à 60 % en poids d’un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d’un tensio-actif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique,
tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109 et plus particulièrement celui décrit dans l’exemple 3, à savoir, un terpolymère acide méthacrylique /acrylate de méthyle/diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d’alcool béhényle éthoxylé (40OE) en dispersion aqueuse à 25 %.
- (e) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné.
Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'alcool en C₁-C₄.
A titre d’exemple de ce type de composé on peut citer l’ACULYN 22® (Nom INCI : Acrylates/Steareth-20 Methacrylate Copolymer) vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d’éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné ainsi que l’ACULYN 88 (Nom INCI : Acrylates/Steareth-20 Methacrylate Crosspolymer) ou l’ACULYN 28 (Nom INCI : Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer) également vendus par la société ROHM et HAAS.
- (f) Les polymères amphiphiles comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe. Ces polymères peuvent être réticulés ou non-réticulés. Ils sont de préférence réticulés.
Les monomères à insaturation éthylénique à groupement sulfonique sont choisis notamment parmi l'acide vinylsulfonique, l'acide styrènesulfonique, les acides (méth)acrylamido(C₁-C₂₂)alkylsulfoniques, les acides N-(C₁-C₂₂)alkyl(méth)acrylamido-(C₁-C₂₂)alkylsulfoniques comme l’acide undécyl-acrylamido-méthane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.
Plus préférentiellement, on utilisera les acides (méth)acrylamido(C₁-C₂₂) alkylsulfoniques tels que par exemple l'acide acrylamido-méthane-sulfonique, l'acide acrylamido-éthane-sulfonique, l'acide acrylamido-propane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide méthacrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-n-butane-sulfonique, l’acide 2-acrylamido-2,4,4-triméthylpentane-sulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-dodécyl-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,6-diméthyl-3-heptane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.
Plus particulièrement, on utilisera l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS) ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées.
Les polymères de cette famille peuvent notamment être choisis parmi les polymères amphiphiles statistiques d’AMPS modifiés par réaction avec une n-monoalkylamine ou une di-n-alkylamine en C₆-C₂₂, et tels que ceux décrits dans la demande de brevet WO 00/31154 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Ces polymères peuvent également contenir d’autres monomères hydrophiles éthyléniquement insaturés choisis par exemple parmi les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en β ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l’anhydride maléique, l’acide itaconique ou l’acide maléique ou les mélanges de ces composés.
Les polymères préférés de cette famille sont choisis parmi les copolymères amphiphiles d’AMPS et d’au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique.
Ces mêmes copolymères peuvent contenir en outre un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés ne comportant pas de chaîne grasse tels que les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en β ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l’anhydride maléique, l’acide itaconique ou l’acide maléique ou les mélanges de ces composés.
Ces copolymères sont décrits notamment dans la demande de brevet EP-A-750899, le brevet US 5089578 et dans les publications de Yotaro Morishima suivantes :
- « Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, N°40, (2000), 323-336. » ;
- « Miscelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules, Vol. 33, N° 10 (2000), 3694-3704 » ;
- « Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte : salt effects on rheological behavior - Langmuir, , Vol. 16, N°12, (2000) 5324-5332 » ;
- « Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem., 40(2), (1999), 220-221».

Parmi ces polymères, on peut citer :

- les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60 % en poids de motifs AMPS et de 40 à 85 % en poids de motifs (C₈-C₁₆)alkyl(méth)acrylamide ou de motifs (C₈-C₁₆)alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans la demande EP-A750 899 ;

- les terpolymères comportant de 10 à 90 % en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10 % en mole de motifs AMPS et de 5 à 80 % en mole de motifs n-(C₆-C₁₈)alkylacrylamide, tels que ceux décrits dans le brevet US- 5089578.

On peut également citer les copolymères d’AMPS totalement neutralisé et de méthacrylate de dodécyle ainsi que les copolymères d’AMPS et de n-dodécylméthacrylamide non-réticulés et réticulés, tels que ceux décrits dans les articles de Morishima cités ci-dessus.

Parmi les polymères associatifs cationiques on peut citer :
(a) les polyuréthanes associatifs cationiques ;
(b) le composé commercialisé par la société NOVEON sous la dénomination AQUA CC et qui correspond à la dénomination INCI POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER.
Le POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER est le produit de la polymérisation d’un mélange de monomères comprenant :
- un méthacrylate de di(alkyl en C₁-C₄) amino(alkyle en C₁-C₆),
- un ou plusieurs esters d'alkyle en C₁-C₃₀et de l’acide (méth)acrylique,
- un méthacrylate d'alkyle en C₁₀-C₃₀polyéthoxylé (20-25 moles de motif oxyde d'éthylène),
- un allyl éther de polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol 30/5,
- un méthacrylate d’hydroxy(alkyle en C₂-C₆), et
- un diméthacrylate d'éthylèneglycol.
(c) les (poly)hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci. Les radicaux alkyle portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthyl-celluloses quaternisées à chaînes grasses en C₈-C₃₀, telles que les produits QUATRISOFT LM 200®, QUATRISOFT LM-X 529-18-A®, QUATRISOFT LM-X 529-18-B® (alkyle en C₁₂) et QUATRISOFT LM-X 529-8® (alkyle en C₁₈) vendus par la société AQUALON, les produits CRODACEL QM®, CRODACEL QL® (alkyle en C₁₂) et CRODACEL QS® (alkyle en C₁₈) vendus par la société CRODA et le produit SOFTCAT SL 100® vendu par la société AQUALON.
(d) les polymères polyvinyllactames cationiques.

De tels polymères sont par exemple décrits dans la demande de brevet WO-00/68282.

Comme polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l’invention, on utilise notamment les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de dodécyldiméthylméthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de cocoyldiméthyl-méthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylamino-propylméthacrylamide / tosylate ou chlorure de lauryldiméthylméthacrylamido-propylammonium.

Les polymères associatifs amphotères sont choisis de préférence parmi ceux comportant au moins un motif cationique non cyclique. Plus particulièrement encore, on préfère ceux préparés à partir ou comprenant 1 à 20 moles % de monomère comportant une chaîne grasse, et de préférence 1,5 à 15 moles % et plus particulièrement encore 1,5 à 6 moles %, par rapport au nombre total de moles de monomères.

Des polymères associatifs amphotères selon l'invention sont par exemple décrits et préparés dans la demande de brevet WO 9844012.

Parmi les polymères associatifs amphotères selon l'invention, on préfère les terpolymères acide acrylique / chlorure de (méth)acrylamidopropyl triméthyl ammonium / méthacrylate de stéaryle.

Les polymères associatifs de type non-ionique utilisables selon l’invention sont choisis de préférence parmi :
(a) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse dont on peut citer à titre d’exemple :
- les produits ANTARON V216® ou GANEX V216® (copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société I.S.P.
- les produits ANTARON V220® ou GANEX V220® (copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P.
(b) les copolymères de méthacrylates ou d’acrylates d’alkyles en C₁-C₆et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208®.
(c) les copolymères de méthacrylates ou d’acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle.
(d) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques.
(e) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE THIX® proposés par la société SUD-CHEMIE.
(f) les celluloses ou leurs dérivés, modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyls, arylalkyls, alkylaryls ou leurs mélanges où les groupes alkyls sont en C₈- et en particulier :
* les alkylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que les produits NATROSOL PLUS GRADE 330 CS et POLYSURF 67 (alkyle en C₁₆) vendus par la société AQUALON
* les nonoxynylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que le produit AMERCELL HM-1500 vendu par la société AMERCHOL ;
* les alkylcelluloses non-ioniques telles que le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL ;
(g) les dérivés de guar associatifs comme les hydroxypropylguars modifiés par une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (modifié par une chaîne alkyle en C₂₂) vendu par la société LAMBERTI ; le produit MIRACARE XC 95-3 (modifié par une chaîne alkyle en C₁₄) et le produit RE 205-146 (modifié par une chaîne alkyle en C₂₀) vendus par RHODIA CHIMIE.

De préférence, les polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu’une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d’une séquence hydrophile.

Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile.

Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d’où l’origine du nom.

Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d’autres liaisons chimiques.

A titre d’exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l’invention, on peut aussi utiliser aussi le Rhéolate 205® à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates® 208, 204 ou 212, ainsi que l’Acrysol RM 184®.

On peut également citer le produit ELFACOS T210® à chaîne alkyle en C₁₂-₁₄et le produit ELFACOS T212® à chaîne alkyle en C₁₈de chez AKZO.

Le produit DW 1206B® de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C₂₀et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l’eau, peut aussi être utilisé.

On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l’eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d’exemple, de tels polymères on peut citer, le RHEOLATE® 255, le RHEOLATE® 278 et le RHEOLATE® 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS.

Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l’invention sont en particulier ceux décrits dans l’article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993).

Plus particulièrement encore, on préfère utiliser un polyéther polyuréthane susceptible d’être obtenu par polycondensation d’au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d’oxyde d’éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate.

De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations ACULYN 46® et ACULYN 44® [l'ACULYN 46® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d’oxyde d’éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15 % en poids dans une matrice de maltodextrine (4 %) et d’eau (81 %) ; l'ACULYN 44® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d’oxyde d’éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35 % en poids dans un mélange de propylèneglycol (39 %) et d’eau (26 %)].

Avantageusement, le ou les polymères associatifs sont choisis parmi les polymères associatifs à motifs acryliques et/ou méthacryliques, les polymères à motifs acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et/ou leur forme salifiée.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les polymères épaississants sont choisis parmi les polymères associatifs ; plus préférentiellement parmi les polymères associatifs anioniques ; plus préférentiellement encore parmi les polymères associatifs anioniques acryliques ; mieux parmi les polymères associatifs anioniques acryliques de type (a), (b), (d) et (e) tels que décrits précédemment ; encore mieux parmi les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné.

De préférence, la teneur en polymère(s) épaississant(s) présents dans la composition aqueuse A3 est comprise entre 0,01 et 15% en poids, plus préférentiellement entre 0,05 et 10% en poids, et plus préférentiellement encore entre 0,1 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition aqueuse A3.

De préférence, lorsqu’un ou des polymères associatifs sont présents dans la composition aqueuse A3, la teneur totale en polymère(s) associatif(s) est comprise entre 0,01 et 10% en poids, plus préférentiellement entre 0,05 et 5% en poids, et plus préférentiellement encore entre 0,1 et 2% en poids, par rapport au poids total de la composition aqueuse A3.

La ou les compositions aqueuses A utilisées dans le procédé de préparation selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs additifs tels que des nacres ; des corps gras ; des polymères cationiques différents des polymères épaississants et notamment des polymères associatifs décrits précédemment ; des vitamines ou provitamines ; des tensioactifs, notamment des tensioactifs non ioniques ; des agents de stabilisation du pH ; des conservateurs ; des parfums.

L'homme de métier veillera à choisir les éventuels additifs et leur quantité de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des procédés et compositions de la présente invention.

Ces additifs, lorsqu’ils sont présents, sont généralement présents dans la(les) composition(s) aqueuse(s) A en une quantité allant de 0 à 20 % en poids par rapport respectivement au poids total de la composition aqueuse le(s) contenant.

La(les) composition(s) aqueuse(s) A mise(s) en œuvre dans le procédé de préparation selon la présente invention peut(peuvent) éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs solvants organiques.

A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C₂à C₄, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, l’héxylène glycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools ou éthers aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges.

Avantageusement, le procédé de préparation selon l’invention comprend le mélange d’une composition aqueuse A, avec un nombre N de particules solides colorantes lorsque celles-ci sont identiques, ou de plusieurs nombres N_x, identiques ou différents, lorsque les particules solides colorantes sont différentes.
N est un nombre entier supérieur ou égal à 2 ;
et N_xsont des nombres entiers supérieurs ou égaux à 1, et x est un indice variant de 1 à n avec n le nombre de particules solides colorantes de types différents ;
N et N_xsont définis avant l’utilisation de la composition aqueuse colorante M, en fonction de la teinte souhaitée par l’utilisateur et/ou des spécificités de l’utilisateur telles que la teinte préexistante et/ou la nature des fibres kératiniques.

De préférence, les nombres N et N_xsont définis au moyen d’un logiciel informatique.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le procédé de préparation d’une composition aqueuse colorante M comprend le mélange :
- d’une ou plusieurs particules solides d’un premier type P1 contenant un unique précurseur de colorant d’oxydation C1 ; et
- d’une ou plusieurs particules solides d’un second type P2 contenant un unique précurseur de colorant d’oxydation C2 ; avec
- au moins une composition aqueuse A telle que décrite précédemment ;
étant entendu que le précurseur de colorant d’oxydation C1 est différent du précurseur de colorant d’oxydation C2.

Les précurseurs de colorant d’oxydation C1 et C2 sont de préférence choisis parmi les précurseurs de colorant d’oxydation tels que décrits précédemment.

Plus préférentiellement, le procédé de préparation selon l’invention comprend le mélange d’un nombre N₁de particule(s) solide(s) colorante(s) d’un premier type P1 telle que décrit précédemment avec un nombre N₂de particule(s) solide(s) colorante(s) d’un second type P2 telle que décrit précédemment, N₁et N₂étant des nombres entiers supérieurs ou égaux à 1 définis avant l’utilisation de la composition colorante M, en fonction de la teinte souhaitée par l’utilisateur et/ou des spécificités de l’utilisateur telles que la teinte préexistante et/ou la nature des fibres kératiniques.

Plus préférentiellement encore, les nombres N₁et N₂sont définis au moyen d’un logiciel informatique.

De préférence, le procédé de préparation selon l’invention est mis en œuvre moins de deux heures, plus préférentiellement moins d’une heure, plus préférentiellement encore moins de 30 minutes, avant l’application sur les fibres kératiniques de ladite composition colorante M.

Selon un autre mode de réalisation préféré de l’invention, le procédé de préparation d’une composition aqueuse M pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprend :
a) une étape de mélange :
(i) d’une ou plusieurs particules solides, identiques ou différentes, contenant chacune un ou plusieurs précurseurs de colorant d’oxydation, telles que précédemment décrites, avec
(ii) une composition aqueuse oxydante A1 comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques, de préférence choisi parmi ceux tels que décrits précédemment, plus préférentiellement parmi le peroxyde d’hydrogène, les persels et leurs mélanges ; puis
a’) éventuellement une étape de mélange de la composition obtenue à la suite de ladite étape a) avec une composition aqueuse A3 comprenant au moins un polymère épaississant, de préférence choisi parmi les polymères associatifs, plus préférentiellement choisi parmi les polymères associatifs tels que décrits précédemment, plus préférentiellement encore parmi les polymères associatifs anioniques tels que décrits précédemment et notamment les polymères associatifs anioniques acryliques comme les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné ; puis
b) une étape de mélange de la composition obtenue préalablement avec une composition aqueuse alcaline A2 comprenant de l’arginine et en option un ou plusieurs agents alcalins additionnels différents de l’arginine, telle que précédemment décrite.

De préférence selon ce mode de réalisation, la teneur totale en agent(s) oxydant(s) chimique(s) présent(s) dans la composition aqueuse oxydante A1 est comprise entre 0,1 et 35% en poids, plus préférentiellement entre 0,1 et 30% en poids, et plus préférentiellement encore entre 0,5 et 25% en poids, mieux entre 2 et 12 % en poids par rapport au poids total de la composition aqueuse oxydante A1.

De préférence selon ce mode de réalisation, la teneur en arginine présente dans la composition aqueuse alcaline A2 est comprise entre 0,05 et 25% en poids, plus préférentiellement entre 0,1 et 15% en poids, plus préférentiellement encore entre 0,5 et 10% en poids, et encore mieux entre 1 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition aqueuse alcaline A2.

De préférence selon ce mode de réalisation, lorsque le ou les agents alcalins additionnels différents de l’arginine sont présents dans la composition aqueuse alcaline A2, la teneur totale en agent(s) alcalin(s) additionnel(s) différent(s) de l’arginine est comprise entre 0,05 et 25% en poids, plus préférentiellement entre 0,1 et 20% en poids, et plus préférentiellement encore entre 0,5 et 15% en poids, par rapport au poids total de la composition aqueuse alcaline A2.

De préférence selon ce mode de réalisation, lorsque la composition aqueuse A3 est ajoutée, la teneur totale en polymère(s) épaississant(s), et plus préférentiellement en polymère(s) associatif(s), présent(s) dans la composition aqueuse A3 est comprise entre 0,01 et 10% en poids, plus préférentiellement entre 0,05 et 5% en poids, et plus préférentiellement encore entre 0,1 et 2% en poids, par rapport au poids total de la composition aqueuse A3.

Selon encore un autre mode de réalisation préféré de l’invention, le procédé de préparation d’une composition pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprend :
a) une étape de mélange :
(i) d’une ou plusieurs particules solides de type P1 et d’une ou plusieurs particules solides de type P2, telles que précédemment décrites, avec
(ii) une composition aqueuse oxydante A1 comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques, de préférence choisi parmi ceux tels que décrits précédemment, plus préférentiellement parmi le peroxyde d’hydrogène, les persels et leurs mélanges ; puis
a’) éventuellement une étape de mélange de la composition obtenue à la suite de ladite étape a) avec une composition aqueuse A3 comprenant au moins un polymère épaississant, de préférence choisi parmi les polymères associatifs, plus préférentiellement choisi parmi les polymères associatifs tels que décrits précédemment, plus préférentiellement encore parmi les polymères associatifs anioniques tels que décrits précédemment et notamment les polymères associatifs anioniques acryliques comme les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné ; puis
b) une étape de mélange de la composition obtenue préalablement avec une composition aqueuse alcaline A2 comprenant de l’arginine et en option un ou plusieurs agents alcalins additionnels différents de l’arginine, telle que précédemment décrite.

Selon un autre mode de réalisation préféré du procédé de préparation d’une composition aqueuse M pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, une ou plusieurs particules solides colorantes telles que décrites précédemment, est(sont) au moins mélangée(s) avec une composition aqueuse oxydante A1 comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques, et une composition aqueuse A3 comprenant au moins un polymère associatif anionique tel que les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné, plus préférentiellement le copolymère acrylates/beheneth-25 méthacrylate.

Les différents mélanges des procédés de préparation tels que décrits précédemment peuvent être réalisés au moyen d’un agitateur mécanique, d’un agitateur magnétique, et/ou à la main à l’aide par exemple d’un pinceau de coloration.

Il est entendu au sens de l’invention que le procédé de préparation d’une composition aqueuse colorante M selon l’invention comprend la dissolution de ladite(desdites) particule(s) solide(s) dans au moins une composition aqueuse A.

Selon un mode de réalisation de l’invention, le procédé de préparation de la composition colorante M peut mettre en œuvre en outre une ou plusieurs particules solides comprenant un noyau exempt de colorant, et une couche supérieure d’enrobage contenant un ou plusieurs éthers de cellulose tels que décrits précédemment et recouvrant, de préférence totalement, ledit noyau.

La composition colorante M

La composition colorante M, ou composition prête-à-l’emploi ou composition finale, est obtenue après la mise en œuvre du procédé de préparation selon l’invention.

De préférence, la teneur en eau de ladite composition colorante M est comprise entre 30 et 99% en poids ; plus préférentiellement entre 50 et 99% en poids, encore mieux entre 50 et 90% en poids, par rapport au poids total de ladite composition colorante M.

De préférence, la teneur en arginine présente dans ladite composition colorante M va de 0,001 à 20% en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 10% en poids, plus préférentiellement encore de 0,1 à 5% en poids, encore mieux de 0,5 à 3% en poids, par rapport au poids total de ladite composition colorante M.

De préférence, la teneur totale en agent(s) alcalin(s) présent(s) dans ladite composition colorante M va de 0,001 à 30% en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 20% en poids, plus préférentiellement encore de 0,5 à 10% en poids, encore mieux de 1 à 5% en poids, par rapport au poids total de ladite composition colorante M.

De préférence, la teneur totale en agent(s) oxydant(s) chimique(s) présent(s) dans ladite composition colorante M va de 0,001 à 30% en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 20% en poids, et plus préférentiellement encore de 0,1 à 15% en poids, mieux de 1 à 10% en poids par rapport au poids total de ladite composition colorante M.

De préférence, la teneur totale en polymère(s) épaississant(s), plus préférentiellement en polymère(s) associatif(s), présent(s) dans ladite composition colorante M va de 0,001 à 8% en poids, plus préférentiellement de 0,005 à 4% en poids, et plus préférentiellement encore de 0,01 à 1% en poids, par rapport au poids total de ladite composition colorante M.

De préférence, le rapport pondéral de la masse totale de la composition colorante M d’une part, sur la masse totale en particules solides d’autre part, est compris entre 1 et 22, plus préférentiellement entre 2 et 15 ; plus préférentiellement encore entre 5 et 12.

La composition colorante M peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une coloration des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.

L’invention a également pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant :
- au moins une étape de préparation d’une composition aqueuse colorante M pour la coloration des fibres kératiniques selon le procédé de préparation décrit précédemment ; puis
- au moins une étape d’application sur lesdites fibres kératiniques de ladite composition aqueuse colorante M.

De préférence, la préparation de ladite composition aqueuse colorante M, pour la coloration des fibres kératiniques, est mise en œuvre moins de deux heures, plus préférentiellement moins d’une heure, plus préférentiellement encore moins de 30 minutes, avant l’application sur les fibres kératiniques de ladite composition aqueuse colorante M.

L’invention a également pour objet l’utilisation de ladite composition aqueuse colorante M telle qu’obtenue selon le procédé de préparation selon l’invention, pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

Les exemples qui suivent servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

Exemples

Les particules solides et les compositions ci-après selon la présente invention ont été préparées à partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées, en pourcentage massique de matière active par rapport au poids total de la particule solide ou de la composition, dans les tableaux ci-dessous.

Exemples de particules
Particule solide sans couche supérieure d’enrobage

Ingrédients	Quantité
CELLULOSE MICROCRISTALLINE	56
LACTOSE	15
PVP	4,75
STEARATE DE MAGNESIUM	2
SILICE	1
SULFATE DE TOLUENE-2,5-DIAMINE	20
SULFITE DE SODIUM	1
EAU	0,25

Exemple de couche supérieure d’enrobage

Ingrédients	Quantité
Hydroxypropylmethyl Cellulose (HPMC)	45 à 55
Hydroxypropyl cellulose (HPC)	5 à 20
Triglycéride Caprique/Caprylique	1 à 10
Talc	Qsp 100
Pigments	0 à 40

Exemples de particule solide avec couche supérieure d’enrobage

Ingrédients	Quantité
CELLULOSE MICROCRISTALLINE	54,4
LACTOSE	14,6
PVP	4,6
STEARATE DE MAGNESIUM	1,94
SILICE	1,0
SULFATE DE TOLUENE-2,5-DIAMINE	19,4
SULFITE DE SODIUM	1,0
EAU	0,2
HYDROXYPROPYL METHYLCELLULOSE	1,46
HYDROXYPROPYLCELLULOSE	0,29
TALC	0,44
TRIGLYCERIDE CAPRYLIQUE/CAPRIQUE	0,15
PIGMENTS	0,51
ALUMINE	0,01

Ingrédients	Quantité
CELLULOSE MICROCRISTALLINE	77,2
LACTOSE	14,6
PVP	0,1
STEARATE DE MAGNESIUM	1
SILICE	0,54
RESORCINOL	0,85
HYDROXYPROPYL METHYLCELLULOSE	1,45
HYDROXYPROPYLCELLULOSE	0,30
TALC	0,4
TRIGLYCERIDE CAPRYLIQUE/CAPRIQUE	0,15
PIGMENTS	0,5
ALUMINE	0,01
VP/VA COPOLYMERE	2,9

Ingrédients	Quantité
CELLULOSE MICROCRISTALLINE	63,5
LACTOSE	9,7
PVP	0,1
STEARATE DE MAGNESIUM	1
SILICE	0,5
RESORCINOL	16,5
ACIDE ASCORBIQUE	2,9
HYDROXYPROPYL METHYLCELLULOSE	1,5
HYDROXYPROPYLCELLULOSE	0,3
TALC	0,44
TRIGLYCERIDE CAPRYLIQUE/CAPRIQUE	0,15
PIGMENTS	0,5
ALUMINE	0,01
VP/VA COPOLYMERE	2,9

Ingrédients	Quantité
CELLULOSE MICROCRISTALLINE	76,2
LACTOSE	15,5
PVP	0,5
STEARATE DE MAGNESIUM	1,0
SILICE	1,0
CHLORHYDRATE DE 2,4-DIAMINOPHENOXYETHANOL	1,0
METABISULFITE DE SODIUM	1,94
EAU	0,02
HYDROXYPROPYL METHYLCELLULOSE	1,45
HYDROXYPROPYLCELLULOSE	0,29
TALC	0,44
TRIGLYCERIDE CAPRYLIQUE/CAPRIQUE	0,15
PIGMENTS	0,5
ALUMINE	0,01

Ingrédients	Quantité
CELLULOSE MICROCRISTALLINE	69,4
LACTOSE	11,6
PVP	2,8
STEARATE DE MAGNESIUM	1,0
SILICE	0,5
m-AMINOPHENOL	7,8
METABISULFITE DE SODIUM	3,9
EAU	0,15
HYDROXYPROPYL METHYLCELLULOSE	1,46
HYDROXYPROPYLCELLULOSE	0,29
TALC	0,44
TRIGLYCERIDE CAPRYLIQUE/CAPRIQUE	0,15
PIGMENTS	0,5
ALUMINE	0,01

Composition oxydante

Ingrédients	Quantité (g)
Peroxyde d’hydrogène	12
Stabilisant, séquestrant	Qs
Acide phosphorique	Qs pH = 2,2 ± 0,2
Eau	Qs 100

Composition alcaline 1

Ingrédients	Quantité
Arginine	3
Hydroxyde d’ammonium	2
Monoéthanolamine	5,8
Métasilicate de sodium	2
Polyquaternium-6	2
Chlorure d’héxadimethrine	1,2
EDTA	0,2
Hydroxypropylméthyl cellulose (HPMC)	0,2
Cétyl hydroxyéthyl cellulose	0,45
PEG-40 Stéarate	1,8
Oleth-30	1,5
Acide oléique	3
Alcools gras en C₂₀-C₂₂	3
Stearamide MEA	4,8
Steareth-2	5,5
Eau	Qsp 100

Composition alcaline 2

Ingrédients	Quantité
Arginine	3
Monoéthanolamine	5,8
Métasilicate de sodium	2
Polyquaternium-6	2
Chlorure d’héxadimethrine	1,2
EDTA	0,2
Hydroxypropylméthyl cellulose (HPMC)	1,2
Cétyl hydroxyéthyl cellulose	0,45
PEG-40 Stéarate	1,8
Oleth-30	1,5
Acide oléique	3
Alcools gras en C₂₀-C₂₂	3
Stearamide MEA	4,8
Steareth-2	5,5
Eau	Qsp 100

Composition épaississante

Ingrédients	Quantité
Peroxyde d’hydrogène	12
Alcool cétéarylique	8
Copolymère Acrylates/Beheneth-25 méthacrylate, sous la référence Aculyn 28 de ROHM et HAAS	0,4
Cétéareth-33	2
séquestrants, stabilisants	Qs
Acide phosphorique	Qs pH = 2,2 ± 0,2
Eau	Qsp 100

Procédé de coloration des fibres kératiniques
Une composition (M) pour la coloration des fibres kératiniques est préparée dans un bol selon les étapes suivantes :
(1) 100 particules solides enrobées (soit 6g) selon le tableau 4 ci-avant, 58 particules solides enrobées (soit 3,48g) selon le tableau 6 ci-avant, 22 particules solides enrobées (soit 1,32g) selon le tableau 5 ci-avant, 21 particules solides enrobées (soit 1,26g) selon le tableau 7 ci-avant, et 14 particules solides enrobées (soit 0,84g) selon le tableau 8 ci-avant, sont mélangées avec 12g de composition oxydante selon le tableau 9 ci-avant et 36g d’eau stabilisée et ajustée à pH 2,2 ; puis au bout d’au moins 30 secondes
(2) le mélange obtenue à l’étape (1) est mélangé avec 24g de composition épaississante selon le tableau 12 ci-avant, 28,8g de composition alcaline 1 selon le tableau 10 ci-avant et 19,2g de composition alcaline 2 selon le tableau 11 ci-avant.

Une composition aqueuse (M), homogène où les particules solides enrobées se sont dispersées dans la composition, est ainsi obtenue.

La composition (M) obtenue est ensuite appliquée sur des mèches de cheveux caucasiens naturels 90% blancs (mèches de cheveux BN) à raison de 10g de composition (M) pour 1g de cheveux. Après 30 minutes de pose à 27°C, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées.

Résultats L, a, b :
Les données colorimétriques de chacune des mèches sont ensuite mesurées dans le système CIELab avec un spectrophotomètre DATA COLOR SF600X (illuminant D65, angle 10° et composante spéculaire incluse). Dans ce système L* a* b*, L* représente la luminosité, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de L* est élevée, plus la couleur est claire ou peu intense. Inversement, plus la valeur de L* est faible, plus la couleur est foncée ou très intense. Plus la valeur de a* est élevée plus la nuance est rouge et plus la valeur de b* est élevée plus la nuance est jaune.

La montée de la couleur sur cheveux correspond donc à la variation de coloration entre les mèches de cheveux BN colorés et les mèches de cheveux BN non colorés (i.e. non traités), est mesurée par le ∆E selon l'équation suivante :

Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées après coloration des cheveux BN et L₀*, a₀* et b₀* représentent les valeurs mesurées des mèches de cheveux BN non traités. Plus la valeur de ∆E est élevé est meilleure est la montée de la coloration.

Les résultats sont regroupés dans le tableau ci-dessous :

	L*	a*	b*	ΔE
Mèche de cheveux BN non traités	57,78	1,40	13,97	-
Mèche de cheveux BN traités	23,57	2,39	5,25	35,32

Il apparaît des résultats du tableau que les fibres kératiniques traitées avec la composition (M) préparée à l’aide de particules solides selon l’invention, sont colorées de façon intense et avec une bonne montée de la couleur.

Il a également été constaté que la composition (M) est facile à réaliser et à répartir sur les mèches de cheveux, notamment sans coulures.

Caractéristiques physiques des particules solides enrobées
Les caractéristiques physiques des particules solides enrobées selon le tableau 8 ci-avant ont été mesurées.

La hauteur de cette particule solide enrobée a été mesurée à 4,9mm, à l’aide d’un pied à coulisse.

La masse de cette particule solide enrobée a été mesurée à 56,6mg à l’aide d’une balance de précision.

La dureté de cette particule solide enrobée a été mesurée à 3kPa, l’aide du dispositif Pharmatron ST50.

Le temps de désintégration moyen dans 25mL d’eau oxygénée (à 6% en poids d’H₂O₂) à 25°C et à pression atmosphérique de ces particules est inférieur à 30 secondes (environ 10 secondes), selon la méthode précédemment décrite.

Claims

Particule solide colorante (1) comprenant :
un noyau (2) contenant un ou plusieurs colorants choisis parmi les colorants directs et/ou les précurseurs de colorant d’oxydation; et

une couche supérieure d’enrobage (3) recouvrant ledit noyau (2), et contenant un ou plusieurs éthers de cellulose.
Particule selon la revendication précédente, caractérisée en ce que les colorants présent(s) dans le noyau (2) sont choisis parmi les précurseurs de colorant d’oxydation ; de préférence parmi les bases d’oxydation et les coupleurs d’oxydation ; plus préférentiellement parmi les bases d’oxydation.
Particule selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le noyau (2) contient une ou plusieurs bases d’oxydation ; de préférence une unique base d’oxydation ; plus préférentiellement choisie(s) parmi les para-phénylènediamines, les bis(phényl)alkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques, et les sels d’addition correspondants ; plus préférentiellement encore parmi la para-phénylènediamine, la para-toluènediamine, le para-aminophénol, la N,N-bis(β-hydroxyéthyl)-para-phénylènediamine, le 4,5-diamino-1-(β-hydroxyéthyl)pyrazole, la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, la 2-β-hydroxyéthoxy-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine, et leurs sels d’addition.
Particule selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le noyau (2) contient un ou plusieurs coupleurs d’oxydation ; de préférence un unique coupleur d’oxydation ; plus préférentiellement choisi(s) parmi les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les agents de couplage à base de naphtalène, les agents de couplage hétérocycliques, et leurs sels d’addition correspondant ou leurs solvates ; plus préférentiellement encore parmi le 1,3-dihydroxybenzène, le 1,3-dihydroxy-2-méthylbenzène, le 3-aminophénol, la 6-hydroxybenzomorpholine, le 5-N-(ß-hydroxyéthyl)amino-2-méthylphénol, le 2,4-diamino-1-(ß-hydroxyéthyloxy)benzène, le 2-méthyl-5-aminophénol, le 6-hydroxyindole, le 4-chloro-1,3-dihydroxybenzène, la 2-amino-3-hydroxypyridine, le 3-amino-2-chloro-6-méthylphénol, l’α-naphtol, le 2-[3-amino-4-méthoxyphényl]amino)éthanol et leurs sels d’additions.
Particule selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur totale en colorant(s) représente de 0,001 à 50% en poids ; de préférence de 0,1 à 50% en poids ; plus préférentiellement de 0,3 à 25% en poids ; plus préférentiellement encore de 0,4 à 22% en poids, par rapport au poids total de la particule le(s) contenant.
Particule selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les éthers de cellulose présent(s) dans la couche supérieure d’enrobage (3) sont choisis parmi la carboxyméthylcellulose (CMC), l'éthylcellulose (CE), l'hydroxypropylcellulose (HPC), l'hydroxypropylméthylcellulose (HPMC), la méthylhydroxyéthylcellulose (MHEC), et leurs mélanges ; mieux parmi l'hydroxypropylcellulose (HPC), l'hydroxypropylméthylcellulose (HPMC), et leurs mélanges.
Particule selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur totale en éther(s) de cellulose présent(s) dans la couche supérieure d’enrobage (3) représente de 30 à 99% en poids ; de préférence de 40 à 90% en poids ; plus préférentiellement de 45 à 80% en poids, plus préférentiellement encore de 50 à 70% en poids, par rapport au poids total de la couche supérieure d’enrobage (3).
Particule selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit noyau (2) comprend au moins un agent liant ; de préférence choisi parmi les saccharides et leurs dérivés, les oligosaccharides et leurs dérivés, les polysaccharides et leurs dérivés, l’alcool polyvinylique (PVA), et leurs mélanges ; plus préférentiellement parmi le lactose notamment sous forme anhydre ou hydraté, l’alcool polyvinylique (PVA), la cellulose microcristalline (MCC) notamment sous forme anhydre ou hydratée, les éthers de cellulose tels que l'hydroxypropyl cellulose (HPC) et l’hydroxypropylméthyl cellulose (HPMC), et leurs mélanges.
Particule selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit noyau (2) comprend au moins un agent désintégrant ; de préférence polymérique ; plus préférentiellement encore au moins un polymère désintégrant ; mieux au moins un polymère superdésintégrant ; mieux au moins un polymère superdésintégrant choisi parmi les polymères réticulés de vinylpyrrolidone et ses dérivés, et leurs mélanges ; encore mieux parmi les polyvinylpyrrolidones réticulés, les copolymères de vinylpyrrolidone/acétate de vinyle réticulés, et leurs mélanges.
Particule selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit noyau (2) comprend au moins un agent antioxydant ; de préférence choisi(s) parmi (a) l'acide ascorbique, ses sels et ses dérivés tels que l'ascorbate de sodium, l'acide érythorbique, le palmitate d'ascorbyle, le laurate d'ascorbyle, (b) l'acide salicylique, ses sels et ses dérivés tels que le salicylate de sodium, (c) les mercaptans et les sulfites inorganiques tels que le sulfite de sodium, le bisulfite de sodium, le métabisulfite de sodium, le sulfite de potassium et l’acide thioglycolique, et leurs mélanges ; plus préférentiellement choisi(s) parmi l'acide ascorbique, le sulfite de sodium, le bisulfite de sodium, le métabisulfite de sodium, le salicylate de sodium, et leurs mélanges ; plus préférentiellement encore en une teneur totale dans ledit noyau comprise entre 0,1 et 15% en poids, mieux entre 0,3 et 12% en poids, encore mieux entre 0,4 % et 10% en poids, voire entre 0,5 et 5% en poids par rapport au poids total de la particule solide le(s) contenant.
Particule selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la couche supérieure d’enrobage (3) comprend un ou plusieurs pigments; plus préférentiellement un ou plusieurs pigments choisis parmi les oxydes de zirconium, les oxydes de zinc, les oxydes de cérium, les oxydes de fer, les oxydes de titane, les oxydes de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, le rose ultramarin, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique, et leurs mélanges ; plus préférentiellement encore un ou plusieurs pigments choisis parmi les oxydes de titane telle que le dioxyde de titane, les oxydes de fer, les oxydes de chrome notamment l’oxyde de chrome vert, et leurs mélanges.
Particule selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle est anhydre.
Particule selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle présente un volume compris entre 25 et 125mm³ ; de préférence entre 30 et 90mm³ ; plus préférentiellement entre 45 et 65mm³.
Particule selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle présente une dureté comprise entre 2 et 15kPa ; de préférence entre 2 et 11kPa.
Particule selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport pondéral de la masse totale de ladite particule (1) d’une part, sur la masse totale du noyau (2) d’autre part, est compris entre 1,001 et 1,1 ; de préférence entre 1,005 et 1,1 ; plus préférentiellement entre 1,01 et 1,05.
Procédé de préparation d’une composition aqueuse colorante M comprenant le mélange d’une ou plusieurs particules solides colorantes (1) telles que définies dans l’une quelconque des revendications 1 à 15, avec au moins une composition aqueuse A.
Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la ou lesdites compositions aqueuses A sont choisies parmi une composition aqueuse oxydante A1 comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques, et/ou une composition aqueuse alcaline A2 comprenant un ou plusieurs agents alcalins, de préférence de l’arginine, et/ou une composition aqueuse A3 comprenant un ou plusieurs polymères épaississants.
Procédé selon l’une quelconque des revendication 16 ou 17, caractérisé en ce qu’une ou plusieurs particules solides colorantes (1) telles que définies dans l’une quelconque des revendications 1 à 15, est(sont) au moins mélangée(s) avec une composition aqueuse oxydante A1 comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques, et une composition aqueuse A3 comprenant au moins un polymère associatif anionique tel que les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné, de préférence le copolymère acrylates/beheneth-25 méthacrylate.
Procédé de coloration des fibres kératiniques, comprenant au moins une étape de préparation d’une composition aqueuse colorante M telle que définie dans l’une quelconque des revendications 16 à 18, puis au moins une étape d’application sur lesdites fibres kératiniques de ladite composition aqueuse colorante M.
Utilisation d’une composition aqueuse colorante M obtenue par le procédé défini dans l’une quelconque des revendications 16 à 18, pour la coloration des fibres kératiniques.