FR2945726A1 - Composition tinctoriale comprenant une base d'oxydation para-phenylene diamine secondaire et un polymere associatif non ionique, anionique ou cationique. - Google Patents

Abstract

L'invention a pour objet une composition tinctoriale comprenant au moins une base d'oxydation para-phénylènediamine secondaire particulière et un polymère associatif non ionique, anionique ou cationique. L'invention a aussi pour objet l'utilisation de cette composition pour la teinture des fibres kératiniques ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition. Elle a enfin pour objet des dispositifs à plusieurs compartiments. La composition de la présente invention permet en particulier d'obtenir une coloration aux nuances variées, intense et/ou chromatiques, esthétiques, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux

Description

COMPOSITION TINCTORIALE COMPRENANT UNE BASE D'OXYDATION PARA-PHENYLENE DIAMINE SECONDAIRE ET UN POLYMERE ASSOCIATIF NON IONIQUE, ANIONIQUE OU CATIONIQUE L'invention a pour objet une composition tinctoriale comprenant au moins une base d'oxydation para-phénylènediamine secondaire particulière et un polymère associatif non ionique, anionique ou cationique. L'invention a aussi pour objet l'utilisation de cette composition pour la teinture des fibres kératiniques ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition. Elle a enfin pour objet un dispositif à plusieurs compartiments.

Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. Il est déjà connu d'utiliser des bases d'oxydation du type para-phénylène diamine secondaire de formule (I) ci-dessous pour la coloration des fibres kératiniques, notamment les cheveux. En particulier, une telle base est divulguée dans les documents EP1580184 et EP0055386. Cette base présente comme inconvénients de conduire à des colorations insuffisamment intenses ou chromatiques et/ou trop sélectives. Par ailleurs, il est connu d'utiliser dans le domaine de la coloration capillaire des compositions mettant en oeuvre des polymères associatifs non ioniques, anioniques ou cationiques.

Par exemple, des polymères associatifs non ioniques, anioniques ou cationiques, ont été utilisés en association avec des colorants d'oxydation dérivés de paraphénylènediamines (EP1263398). Cependant, les colorations obtenues ne sont pas totalement satisfaisantes notamment en termes de chromaticité, de puissance, de sélectivité et/ou de résistance aux agents extérieurs.

Le but de la présente invention est d'obtenir une composition pour la coloration des cheveux qui présente des propriétés tinctoriales améliorées en termes d'intensité ou de chromaticité, et/ou de sélectivité et/ou de résistance aux agents extérieurs. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu de teinture approprié, - une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le composé de formule (I) ou ses sels d'addition avec un acide, H HO et - un ou plusieurs polymères associatifs non ioniques, anioniques ou cationiques.

L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition. Un autre objet de l'invention est l'utilisation de la composition de la présente invention pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. Elle a enfin pour objets des dispositifs multi-compartiments mettant en oeuvre le composé de formule (I) ou ses sels d'addition avec un acide et un ou plusieurs polymères associatifs non ioniques, anioniques ou cationiques. La composition de la présente invention permet en particulier d'obtenir une composition de coloration de fibres kératiniques qui conviennent pour une utilisation en coloration d'oxydation et permettent d'obtenir une coloration aux nuances variées, intenses ou chromatiques, esthétiques, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux tels que les shampooings, la sueur, les déformations permanentes et la lumière. Il est à noter que dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine.

Le composé de formule (I) peut être sous forme de sels d'addition cosmétiquement acceptables notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates.

Le composé de formule (I) ou ses sels sont en général présents chacun en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %.

Les compositions de l'invention comprennent au moins un polymère associatif non ionique, anionique ou cationique. Polymères associatifs utilisables selon l'invention Par polymères associatifs on entend des polymères hydrosolubles capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules. Leur structure chimique comprend des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes caractérisées par au moins une chaîne grasse. Les polymères associatifs selon l'invention peuvent être de type anionique, cationique, amphotère ou non ionique. De préférence, les polymères associatifs sont cationiques ou non ioniques.

Polymères associatifs de type anionique : On peut citer parmi eux : -(A) ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux ci, et dont le motif éther d'allyle à chaîne grasse correspond au monomère de formule (II) suivante : CH2 = C R' CH2 O Bn R (II) dans laquelle R' désigne H ou CH3, B désigne le radical éthylèneoxy, n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100, R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyl, arylalkyle, aryle, alkylaryle, cycloalkyle, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de carbone. Un motif de formule (II) plus particulièrement préféré est un motif dans lequel R' désigne H, n est égal à 10, et R désigne un radical stéaryl (C13). Des polymères associatifs anioniques de ce type sont décrits et préparés, selon un procédé de polymérisation en émulsion, dans le brevet EP-0 216 479. Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfère particulièrement selon l'invention, les polymères formés à partir de 20 à 60% en poids d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique, de 5 à 60% en poids de (méth)acrylates d'alkyles inférieurs, de 2 à 50% en poids d'éther d'allyl à chaîne grasse de formule (I), et de 0 à 1% en poids d'un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide. Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle, de polyéthylèneglycol (10 0E) éther d'alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société ALLIED COLLOIDS sous les dénominations SALCARE SC 80 et SALCARE SC90 qui sont des émulsions aqueuses à 30% d'un terpolymère réticulé d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle et de steareth-10-allyl éther (40/50/10). -(B) ceux comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé.

De préférence, ces polymères sont choisis parmi ceux dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (III) suivante : CH Cù Cù OH (III) 2 II R1 0 dans laquelle, R1 désigne H ou CH3 ou C2H5, c'est-à-dire des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique, et dont le motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (IV) suivante CH -CùCùOR 2 1 Il 3 (IV) R2 0 dans laquelle, R2 désigne H ou CH3 ou C2H5 (c'est-à-dire des motifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates) et de préférence H (motifs acrylates) ou CH3 (motifs méthacrylates), R3 désignant un radical alkyle en C10-C30, et de préférence en C12- C22.

20 Des esters d'alkyles (C10-C30) d'acides carboxyliques insaturés conformes à l'invention comprennent par exemple, l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate

25 de dodécyle.

Des polymères anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949.

Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement des polymères formés à partir d'un mélange de monomères 30 comprenant :

essentiellement de l'acide acrylique,

un ester de formule (III) décrite ci-dessus et dans laquelle R2 désigne H ou CH3, R3 désignant un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone,

et un agent réticulant, qui est un monomère insaturé polyéthylénique 35 copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, 15 (i) (ii)

(iii) le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bisacrylamide. Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40% en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0 à 6% en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4% en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précedemment.

Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1 , PEMULEN TR2 , CARBOPOL 1382 , et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR1 , et le produit vendu par la société S.E.P.P.I.C. sous la dénomination COATEX SX . -(C) les terpolymères d'anhydride maléique/a-oléfine en C30-C38/ maléate d'alkyle tel que le produit (copolymère anhydride maléique/a-oléfine en C30-C38/maléate d'isopropyle) vendu sous le nom PERFORMA V 1608 par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES. -(D) les terpolymères acryliques comprenant : (a) environ 20% à 70% en poids d'un acide carboxylique à insaturation a,13-monoéthylénique, (b) environ 20 à 80% en poids d'un monomère à insaturation a,(3-monoéthylénique non-tensio-actif différent de (a), (c) environ 0,5 à 60% en poids d'un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d'un tensio-actif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique, tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109 et plus particulièrement celui décrit dans l'exemple 3, à savoir, un terpolymère acide méthacrylique /acrylate de méthyle/diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d'alcool béhényle éthoxylé (400E) en dispersion aqueuse à 25%.

-(E) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation a,13-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation a,13-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné. Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d'acide carboxylique à insaturation a,13-monoéthylénique et d'alcool en Cl C4.

A titre d'exemple de ce type de composé on peut citer l'ACULYN 22 vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné. Dans ces polymères associatifs anioniques on utilisera de préférence les composés des familles (B) et (E).

Polymères associatifs de type cationique On peut citer parmi eux : -(A') les polyuréthanes associatifs cationiques dont la famille a été décrite par la demanderesse dans la demande de brevet français N°-0009609; elle peut être représentée par la formule générale (la) suivante : R-X-(P)n-[L-(Y)m]r L'-(P')p X'-R' (la) dans laquelle : o R et R', identiques ou différents, représentent un groupement hydrophobe ou un atome d'hydrogène ; o X et X', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe, ou encore le groupement L" ; o L, L' et L", identiques ou différents, représentent un groupement dérivé d'un diisocyanate ; o P et P', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe ; o Y représente un groupement hydrophile ; o r est un nombre entier compris inclusivement entre 1 et 100, de préférence entre inclusivement 1 et 50 et en particulier entre inclusivement 1 et 25, o n, m, et p valent chacun indépendamment des autres entre inclusivement 0 et 1000 ; la molécule contenant au moins une fonction amine protonée ou quaternisée et au moins un groupement hydrophobe. Dans un mode de réalisation préféré de ces polyuréthanes, les seuls groupements hydrophobes sont les groupes R et R' aux extrémités de chaîne.

Une famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (la) décrite ci-dessus et dans laquelle : o R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe, o X, X' représentent chacun un groupe L", o n et p sont des nombres entier qui valent inclusivement entre 1 et 1000 et o L, L', L", P, P', Y et m ont la signification indiquée ci-dessus. Une autre famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (la) ci-dessus dans laquelle : o Le fait que n et p valent 0 signifie que ces polymères ne comportent pas de motifs dérivés d'un monomère à fonction amine, incorporé dans le polymère lors de la polycondensation. o Les fonctions amine protonées de ces polyuréthanes résultent de l'hydrolyse de fonctions isocyanate, en excès, en bout de chaîne, suivie de l'alkylation des fonctions amine primaire formées par des agents d'alkylation à groupe hydrophobe, c'est-à-dire des composés de type RQ ou R'Q, dans lequel R et R' sont tels que définis plus haut et Q désigne un groupe partant tel qu'un halogénure, un sulfate etc.

Encore une autre famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (la) ci-dessus dans laquelle : o R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe, o X et X' représentent tous les deux indépendamment un groupement comportant une amine quaternaire, o n et p valent zéro, et o L, L', Y et m ont la signification indiquée ci-dessus. La masse moléculaire moyenne en nombre des polyuréthanes associatifs cationiques est comprise de préférence entre inclusivement 400 et 500 000, en particulier entre inclusivement 1000 et 400 000 et idéalement entre inclusivement 1000 et 300 000.

Par groupement hydrophobe, on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que P, O, N, S, ou un radical à chaîne perfluorée ou siliconée. Lorsqu'il désigne un radical hydrocarboné, le groupement hydrophobe comporte au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone. Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel.

A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène. Lorsque X et/ou X' désignent un groupement comportant une amine tertiaire ou quaternaire, X et/ou X' peuvent représenter l'une des formules suivantes : R3 ù NùR2ù ùN+ R2 ù R2ù1 R1 R1 A N / R1 R1 pour X ou ù R2ùNù ùR2ùN-- R1 R1 Â R2 1 N / R1 R1 ou 1p N+ A- 1 ~R1

R1 R3 pour X' dans lesquelles : o R2 représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, ou un radical 20 arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ; o R, et R3, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou alcényle en C1-C30, linéaire ou ramifié, un radical aryle, l'un au moins des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ; 25 o A- est un contre-ion anionque physiologiquement acceptable tel que l'halogénure comme le chlorure ou bromure ou mésylate.

Les groupements L, L' et L" représentent un groupe de formule : ùZùCùNHùR4ùNHùCùZ- II II O O dans laquelle :

o Z représente -0-, -S- ou ùNH- ; et o R4 représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O et P. Les groupements P et P', comprenant une fonction amine peuvent représenter au moins l'une des formules suivantes : Rg ùR5 ùNùR7 ù R6 ou ùR5ùN+ R7 ù R6 A ou ou ou ou R6. .R8 N 1 ù R5ùCHùR7 R6\ .R8 N Rio ù R5ùCHùR7 ùR5ù CHùR7 ù R6ùN+R9 A 1 R8 ùR5ù CHù R7 ù R1 R6 ùN i ùR9 A R8 dans lesquelles : o R5 et R, ont les mêmes significations que R2 défini précédemment; o R6, R8 et R9 ont les mêmes significations que R, et R3 définis précédemment o R,o représente un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, éventuellement insaturé et pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, O,SetP, o et A- est un contre-ion anionique physiologiquement acceptable tel que 20 l'halogénure comme le chlorure ou bromure ou mésylate..15 En ce qui concerne la signification de Y, on entend par groupement hydrophile, un groupement hydrosoluble polymérique ou non. A titre d'exemple, on peut citer, lorsqu'il ne s'agit pas de polymères, l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol et le propylèneglycol. Lorsqu'il s'agit, conformément à un mode de réalisation préféré, d'un polymère hydrophile, on peut citer à titre d'exemple les polyéthers, les polyesters sulfonés, les polyamides sulfonés, ou un mélange de ces polymères. A titre préférentiel, le composé hydrophile est un polyéther et notamment un poly(oxyde d'éthylène) ou poly(oxyde de propylène). Les polyuréthanes associatifs cationiques de formule (la) selon l'invention sont formés à partir de diisocyanates et de différents composés possédant des fonctions à hydrogène labile. Les fonctions à hydrogène labile peuvent être des fonctions alcool, amine primaire ou secondaire ou thiol donnant, après réaction avec les fonctions diisocyanate, respectivement des polyuréthanes, des polyurées et des polythiourées. Le terme "polyuréthanes" de la présente invention englobe ces trois types de polymères à savoir les polyuréthanes proprement dits, les polyurées et les polythiourées ainsi que des copolymères de ceux-ci. Un premier type de composés entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (la) est un composé comportant au moins un motif à fonction amine. Ce composé peut être multifonctionnel, mais préférentiellement le composé est difonctionnel, c'est-à-dire que selon un mode de réalisation préférentiel, ce composé comporte deux atomes d'hydrogène labile portés par exemple par une fonction hydroxyle, amine primaire, amine secondaire ou thiol. On peut également utiliser un mélange de composés multifonctionnels et difonctionnels dans lequel le pourcentage de composés multifonctionnels est faible. Comme indiqué précédemment, ce composé peut comporter plus d'un motif à fonction amine. Il s'agit alors d'un polymère portant une répétition du motif à fonction amine.

Ce type de composés peut être représenté par l'une des formules suivantes : HZ-(P)n-ZH, ou HZ-(P')P ZH dans lesquelles Z, P, P', n et p sont tels que définis plus haut.

A titre d'exemple de composé à fonction amine, on peut citer la N méthyldiéthanolamine, la N-tert-butyl-diéthanolamine, la N-sulfoéthyldiéthanolamine. Le deuxième composé entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (la) est un diisocyanate correspondant à la formule : O=C=N-R4-N=C=O dans laquelle R4 est défini plus haut. A titre d'exemple, on peut citer le méthylènediphényl-diisocyanate, le méthylènecyclohexanediisocyanate, l'isophorone-diisocyanate, le toluènedi- isocyanate, le naphtalènediisocyanate, le butanediisocyanate, l'hexanediisocyanate. Un troisième composé entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (la) est un composé hydrophobe destiné à former les groupes hydrophobes terminaux du polymère de formule (la). Ce composé est constitué d'un groupe hydrophobe et d'une fonction à hydrogène labile, par exemple une fonction hydroxyle, amine primaire ou secondaire, ou thiol. A titre d'exemple, ce composé peut être un alcool gras, tel que notamment l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. Lorsque ce composé comporte une chaîne polymérique, il peut s'agir par exemple du polybutadiène hydrogéné a-hydroxyle. Le groupe hydrophobe du polyuréthane de formule (la) peut également résulter de la réaction de quaternisation de l'amine tertiaire du composé comportant au moins un motif amine tertiaire. Ainsi, le groupement hydrophobe est introduit par l'agent quaternisant. Cet agent quaternisant est un composé de type RQ ou R'Q, dans lequel R et R' sont tels que définis plus haut et Q désigne un groupe partant tel qu'un halogénure, un sulfate etc. Le polyuréthane associatif cationique peut en outre comprendre une séquence hydrophile. Cette séquence est apportée par un quatrième type de composé entrant dans la préparation du polymère. Ce composé peut être multifonctionnel. Il est de préférence difonctionnel. On peut également avoir un mélange où le pourcentage en composé multifonctionnel est faible. Les fonctions à hydrogène labile sont des fonctions alcool, amine primaire ou secondaire, ou thiol. Ce composé peut être un polymère terminé aux extrémités des chaînes par l'une de ces fonctions à hydrogène labile.

A titre d'exemple, on peut citer, lorsqu'il ne s'agit pas de polymères, l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol et le propylèneglycol. Lorsqu'il s'agit d'un polymère hydrophile, on peut citer à titre d'exemple les polyéthers, les polyesters sulfonés, les polyamides sulfonés, ou un mélange de ces polymères. A titre préférentiel, le composé hydrophile est un polyéther et notamment un poly(oxyde d'éthylène) ou poly(oxyde de propylène). Le groupe hydrophile noté Y dans la formule (la) est facultatif. En effet, les motifs à fonction amine quaternaire ou protonée peuvent suffire à apporter la solubilité ou l'hydrodispersibilité nécessaire pour ce type de polymère dans une solution aqueuse. Bien que la présence d'un groupe Y hydrophile soit facultative, on préfère cependant des polyuréthanes associatifs cationiques comportant un tel groupe.

-(B') les dérivés de cellulose quaternisée Les dérivés de cellulose quaternisée sont en particulier, - i) les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle linéaire ou ramifié, arylalkyle linéaire ou ramifié, alkylaryle linéaire ou ramifié comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci ; - ii) les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle linéaire ou ramifié, arylalkyle linéaire ou ramifié, alkylaryle linéaire ou ramifié comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci ; - iii) les hydroxyéthylcelluloses de formule (lb) : Formule (lb) dans laquelle : o R et R', identiques ou différents qui représentent un groupement ammonium tel que RaRbRcN+-, Q- dans lequel Ra, Rb, Rc, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C30 préférentiellement C1-C20, tel que méthyle ou dodécyle ; et OH 1 H Où(CH2CH2O)FCùCù i +H H2 H Y R OH 1 H O-(CH2CH2O),7[-C-H- i +H 2 R' o Q- représente un contre-ion anionique tel que halogénure comme un chlorure ou bromure o n, x et y, identiques ou différents, représentent un nombre entier compris entre 1 et 10000.

Les radicaux alkyles portés par les celluloses i) ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ii) ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-C30, les produits QUATRISOFT LM 200 , QUATRISOFT LM-X 529-18-A , QUATRISOFT LM-X 529-18B (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyle en 018) commercialisés par la société AMERCHOL et les produits CRODACEL QM , CRODACEL QL (alkyle en C12) et CRODACEL QS (alkyle en C18) commercialisés par la société CRODA.

On peut également citer les hydroxyéthylcelluloses de formule (lb) dans lesquels R représente l'halogénure de triméthylammonium et R' représente l'halogénure de diméthyldodécylammonium plus préférentiellement R représente le chlorure de triméthylammonium CI-,(CH3)3N+- et R' représente du chlorure de diméthyldodécylammonium CI-,(CH3)2(C12H25)N+-. Ce type de polymère sont connus sous les noms commerciaux SOFTCAT Polymer SL tels que les SL-100 et SL-60. Plus particulièrement les polymères de formule (lb) sont ceux dont la viscosité est comprise inclusivement entre 2000 et 3000 cPs. Préférentiellement la viscosité est comprise inclusivement entre 2700 et 2800 cPs. Typiquement le softCAT Polymer SL-5 a une viscosité de 2500 cPs, le softCAT Polymer SL-30 a une viscosité de 2700 cPs, le softCAT Polymer SL-60 a une viscosité de 2700 cPs et le softCAT Polymer SL-100 a une viscosité de 2800 cPs.

(C')- Les polyvinyllactames cationiques dont la famille a été décrite par la demanderesse dans la demande de brevet français N°-0101106.

Lesdits polymères comprennent : - a) au moins un monomère de type vinyl lactame ou alkylvinyllactame; - b) au moins un monomère de structures (Ic) ou (IIc) suivantes : R3 + CHFC(R1)ùCOùXù(Y)q (CH2 CH2-O)m (CH2-CH(R2)-O)n (Y,)qNùR4 R5 (Ic) Z _ CH2ùC(RI)-CO-X-(Y)q (CH2-CH2-O)m (CH2-CH(R2)-O)n (YI)q (Ilc) R3 N\ R4 Formules (Ic) et (Ilc) dans lesquelles : o X désigne un atome d'oxygène ou un radical NR6, o R1 et R6 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyl linéaire ou ramifié en C1-05, o R2 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, o R3, R4 et R5 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30 ou un radical de formule (Illc) : (Y2)r (CH2-CH(R7)-O)q R$ (Illc) - Y, Y1 et Y2 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C2-C16, - R7 désigne un atome d'hydrogène, ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ou un radical hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, - R8 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30, o p, q et r désignent, indépendamment l'un de l'autre, soit la valeur zéro, soit la valeur 1, o m et n désignent, indépendamment l'un de l'autre, un nombre entier allant inclusivement de 0 à 100, o x désigne un nombre entier allant inclusivement de 1 à 100, o Z désigne un contre-ion anionique d'acide organique ou minéral, tel que l'halogénure comme le chlorure ou bromure ou mésylate ; sous réserve que : - l'un au moins des substituants R3, R4, R5 ou R8 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C9-C30, - si m ou n est différent de zéro, alors q est égal à 1,

- si m ou n sont égaux à zéro, alors p ou q est égal à 0. Les polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l'invention peuvent être réticulés ou non réticulés et peuvent aussi être des polymères blocs. De préférence le contre ion Z- des monomères de formule (Ic) est choisi parmi les ions halogénures, les ions phosphates, l'ion méthosulfate, l'ion tosylate.

De préférence R3, R4 et R5 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome 10 d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30. Plus préférentiellement, le monomère b) est un monomère de formule (Ic) pour laquelle, encore plus préférentiellement, m et n sont égaux à zéro. Le monomère vinyl lactame ou alkylvinyllactame est de préférence un composé de 15 structure (IVc) : CH(R9)=C(Rlo)-N\ /ùO (CH2)s dans laquelle : o s désigne un nombre entier allant de 3 à 6, o R9 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en 20 C1-05, o R10 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-05, sous réserve que l'un au moins des radicaux R9 et R10 désigne un atome d'hydrogène. 25 Encore plus préférentiellement, le monomère (IVc) est la vinylpyrrolidone. Les polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l'invention peuvent également contenir un ou plusieurs monomères supplémentaires, de préférence cationiques ou non ioniques. A titre de composés plus particulièrement préférés selon l'invention, on peut citer les terpolymères suivants comprenant au moins : (IVc) 30 a)-un monomère de formule (IVc), b)-un monomère de formule (Ic) dans laquelle p=1, q=0, R3 et R4 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-05 et R5 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C9-C24 et c)-un monomère de formule (Ilc) dans laquelle R3 et R4 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-05. Encore plus préférentiellement, on utilisera les terpolymères comprenant, en poids, 10 40 à 95% de monomère (a), 0,1 à 55% de monomère (c) et 0,25 à 50% de monomère (b). De tels polymères sont décrits dans la demande de brevet WO-00/68282 dont le contenu fait partie intégrante de l'invention. 15 Comme polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l'invention, on utilise notamment les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de dodécyldiméthylméthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de cocoyldiméthylméthacrylamido propylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone 20 / diméthylaminopropyl méthacrylamide / tosylate ou chlorure de lauryldiméthylméthacrylamidopropylammonium. La masse moléculaire en poids des polymères poly(vinyllactame) cationiques selon la présente invention est de préférence comprise entre 500 et 20 000 000. Elle est 25 plus particulièrement comprise entre 200 000 et 2 000 000 et encore plus préférentiellement comprise entre 400 000 et 800 000.

Polymères associatifs de type non ionique Selon l'invention, ils sont choisis de préférence parmi : 30 -(1) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse ; on peut citer à titre d'exemple : - les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle linéaire ou ramifié, 35 arylalkyle linéaire ou ramifié, alkylaryle linéaire ou ramifié, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle linéaire ou ramifié sont de préférence en C8-C22, comme le produit NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alkyles en C16) vendu par la société AQUALON, ou le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL, - celles modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d'alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyéthylène glycol (15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL.

-(2) les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI, les produits RE210-18 (chaîne alkyle en C14) et RE205-1 (chaîne alkyle en C20) vendus par la société RHONE POULENC.

-(3) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse dont on peut citer à titre d'exemple : - les produits ANTARON V216 ou GANEX V216 (copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société I.S.P. - les produits ANTARON V220 ou GANEX V220 (copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P. -(6) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en Cl-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208 . -(7) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle.

30 -(6) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques.

35 -(7) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE THIX proposés par la société SUDCHEMIE.25 De préférence, les polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile. Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom. Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse, ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d'autres liaisons chimiques. A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l'invention, on peut aussi utiliser aussi le Rhéolate 205 à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates 208 , 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol RM 184 .

On peut également citer le produit ELFACOS T210 à chaîne alkyle en C12_14 et le produit ELFACOS T212 à chaîne alkyle en C18 de chez AKZO. Le produit DW 1206B de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l'eau, peut aussi être utilisé. On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple, de tels polymères on peut citer, le Rhéolate 255, le Rhéolate 278 et le Rhéolate 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS. Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l'invention sont en particulier ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993).

Plus particulièrement encore, selon l'invention, on préfère utiliser un polyéther polyuréthane susceptible d'être obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant : (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate. De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations Aculyn 46 et Aculyn 44 [I'ACULYN 46 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d'eau (81%); l'ACULYN 44 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d'eau (26%)].

Dans une première variante de l'invention les polymères associatifs sont choisis parmi ceux des familles (1), (6), (E), (B) et (B').

Dans une composition préférée selon la présente invention, les polymères associatifs sont choisis parmi ceux de type non ionique ou cationique et plus particulièrement encore parmi les polyuréthanes polyéthers à séquences hydrophiles et hydrophobes, les dérivés de cellulose non ioniques comportant au moins une chaîne grasse, et les dérivés de cellulose quaternisée comportant au moins une chaîne grasse. A titre de polymères préférés selon l'invention on peut particulièrement citer les polyuréthanes non ioniques aculyn 44 et aculyn 46 , la cétyl hydroxyéthyl cellulose Natrosol Plus Grade 330 CS et les celluloses cationiques Softcat polymer SL-100 e, Softcat polymer SL-60 ou Quatrisoft LM200.

Dans une composition encore plus particulièrement préférée selon l'invention, le polymère associatif est choisi parmi les les dérivés de cellulose non ioniques ou cationiques . comportant au moins une chaîne grasse.

Le ou les polymères associatifs non ioniques, anioniques ou cationiques utilisés dans la composition selon l'invention peuvent être présentes dans une quantité variant de 0,01 à 20%, de préférence en une quantité variant de 0,1 à 15 % et encore plus préférentiellement dans une quantité variant de 0,1 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

De préférence le rapport pondéral entre le composé de formule (I) ou ses sels et le ou les polymères associatifs non ioniques, anioniques ou cationiques conformes à l'invention est compris entre 0,005 et 20 et encore plus préférentiellement entre 0,01 et 10, mieux entre 0,05 et 1.

La composition tinctoriale selon l'invention peut contenir et contient de préférence un ou plusieurs coupleurs. Elle contient de préférence un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition.

A titre d'exemple de coupleur, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 2,4-dichloro-3-aminophenol, le 5-amino-4-chloro-o-cresol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(13-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(R- hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-13-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 1,5-dihydroxy naphtalene, le 2,7-naphthalenediol, le 1-acetoxy-2-methylnaphthalene, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4- hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, les 2,6-dihydroxy-3-4-dimethyl pyridine, le 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, le 1-N-(R- hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(R- hydroxyéthylamino)toluène, le 3-methyl-1-phenyl-5-pyrazolone et leurs sels d'addition avec un acide. Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs s'ils sont présents représentent en général une quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %.

La composition tinctoriale de l'invention peut éventuellement comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelle conventionnellement utilisées pour la teinture de fibres kératiniques, différentes du composé de formule (I) ou de ses sels. A titre d'exemple, ces bases d'oxydation additionnelles sont choisies parmi les para-phénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les bis-para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques différentes des bases d'oxydation de formule (I) et leurs sels d'addition. Parmi les para-phénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la para-phénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,5-diméthyl para- phénylènediamine, la N,N-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl para-phénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis-([3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-fluoro para- phénylènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la N-(13-hydroxypropyl) para-phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl para-phénylènediamine, la N,N-(éthyl, [3-hydroxyéthyl) para- phénylènediamine, la N-((3,y-dihydroxypropyl) para-phénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) para-phénylènediamine, la N-phényl para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy para- phénylènediamine, la N-(13-méthoxyéthyl) para-phénylène-diamine, la 4- aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl para-phénylènediamine, le 2-(3 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les para-phénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para- phénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-bis-([3-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées.

Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le paraaminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3- hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(13-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, le 1-hydroxy-4-methylamino-benzene, le 2-2'-methylenebis-4-amino phenol et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2- amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques.

Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-((3-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6- triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2750048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3- ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)- amino]-éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)- amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique.

Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-([3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-([3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-([3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. On peut aussi citer les diaminopyrazolinones décrites dans la demande de brevet FR2886137 et en particulier la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazol-1-one et ses sels.

D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques. Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique. Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants comme par exemple les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol, les polyols comme le propylèneglycol, le dipropylèneglycol ou le glycérol, et les éthers de polyols comme le monométhyléther de dipropylèneglycol.. Le ou les solvants sont en général présents dans des proportions pouvant être comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 3 et 30 % en poids environ. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères cationiques, des polymères aninoniques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques, autres que les polymères associatifs non ioniques, anioniques ou cationiques de l'invention , des agents épaississants minéraux, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement par exemples des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.

Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (VI) suivante : Ra\ /Rb i N-W-N RRd (VI) Formule (VI) dans laquelle : o W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Cl-C4 ; o Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Cl-C4 ou hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C1-C4. La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs agents oxydants. Les agents oxydants sont ceux classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les

uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Elle peut résulter du mélange au moment de l'emploi de plusieurs compositions.

Dans une première variante particulière elle résulte du mélange d'au moins deux compositions, l'une comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le composé de formule (I) ou ses sels d'addition avec un acide, éventuellement une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles différentes du composé de formule (I) ou ses sels, et éventuellement un ou plusieurs coupleurs, une seconde composition comprenant un ou plusieurs polymères associatifs non ioniques, anioniques ou cationiques et éventuellement une troisième composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants tels que décrits précédemment. Une seconde variante particulière résulte du mélange de deux compositions, l'une comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le composé de formule (I) ou ses sels d'addition avec un acide, un ou plusieurs polymères associatifs non ioniques, anioniques ou cationiques, éventuellement une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles différentes du composé de formule (I) ou ses sels, et éventuellement un ou plusieurs coupleurs, une autre composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants tels que décrits précédemment.

La composition de l'invention sans oxydant est appliquée sur les cheveux pour la coloration des fibres kératiniques soit tel quel soit en présence d'un ou plusieurs agents oxydants pour la coloration des fibres kératiniques.

Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition sans oxydant selon la présente invention telle que définie précédemment, soit seule soit en présence d'un ou plusieurs agents oxydants pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. Selon un mode de réalisation particulier, la composition sans oxydant selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs agents oxydants. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Les agents oxydants sont ceux indiqués précédemment. La température durant l'application de la composition est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C. Que se soit avec ou sans agent oxydant après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment.

La composition prête à l'emploi avec ou sans agent oxydant qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.

L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale sans oxydant de la présente invention définie ci-dessus et un deuxième compartiment renferme un ou plusieurs agents oxydants.

Un second dispositif est constitué par un premier compartiment contenant une composition comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le composé de formule (I) ou ses sels d'addition avec un acide et éventuellement un ou plusieurs coupleurs ; et un second compartiment contenant une composition comprenant un ou plusieurs polymères associatifs non ioniques, anioniques ou cationiques. Un troisième dispositif peut éventuellement comprendre les deux compartiments du second dispositif plus un troisième compartiment renfermant une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le produit souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. A partir de ces dispositifs, il est possible de teindre les fibres kératiniques à 15 partir d'un procédé qui comprend le mélange des compositions contenues dans chacun des compartiments des dits dispositifs et l'application du mélange obtenu sur les fibres kératiniques pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. 20 Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.10 30 EXEMPLES EXEMPLE 1 On réalise la composition 1 suivante : Composition 1 g 2-[{2-[(4-Aminophényl)amino]ethyl}(2- 1,8 g (M.A) hydroxyéthyl)amino]éthanol trichlorhydrate (0,0052 moles) Méta aminophénol 0,562 g (0,0052 moles) Mélange d'alcools linéaires en C13 à C24 (018/C20/C22/C24: 3,0 g 7/57/30/6 û teneur en alcool > 95 %) Alcool stéarylique oxyéthyléné (2 0E) 4,5 g Alcool stéarylique oxyéthyléné (21 0E) 1,75 g Acide oléique 2,6 g Polyuréthane cationique à chaîne grasse obtenu à partir de la 1g MA condensation de 1,3 bis (isocyanatométhylcyclohexane), de N,N û diméthyléthanolamine et de Polyoxyéthylène de poids moléculaire 10000 et quaternisation avec le bromodécane Acide polyacrylique réticulé 0,4 g Hydroxypropyl méthyl cellulose 0,2 g Monoéthanolamide d'acide stéarique 3,0 g Merquat 100 en solution aqueuse à 40% 4,0 g Polymère cationique de formule (W) 2,0 g CH3 CH3 Nù (CH2)3 ù+ùCH2)6 ] (W) Cl- I CI- CH3 CH3 Propylène glycol 2,0 g Métabisulfite de sodium 0,71 g EDTA (acide éthylènediamine tétra-acétique) 0,2 g Ter-butyl hydroquinone 0,3 g Monoéthanolamine 1,0 g Ammoniaque à 20% de NH3 11 g Parfum q.s Eau déminéralisée q.s.p 100 g EXEMPLE 2 On réalise la composition 2 suivante : Composition 2 g 2-[{2-[(4-Aminophényl)amino]ethyl}(2- 2,5 g (M.A) hydroxyéthyl)amino]éthanol trichlorhydrate (0,0072 moles) 2-Méthyl 5-(2-hydroxyéthyl) amino phénol 0,6 g (0,0036 moles) 6-Hydroxy benzomorpholine 0,55 g (0,0036 moles) Mélange d'alcools linéaires en C13 à C24 (018/C20/C22/C24 : 3,0 g 7/57/30/6 û teneur en alcool > 95 %) Alcool stéarylique oxyéthyléné (2 0E) 4,5 g Alcool stéarylique oxyéthyléné (21 0E) 1,75 g Acide oléique 2,6 g Natrosol plus grade 330CS vendu par la société Aqualon 1,0 g Acide polyacrylique réticulé 0,4 g Hydroxypropyl méthyl cellulose 0,2 g Monoéthalnolamide d'acide stéarique 3,0 g Merquat 100 en solution aqueuse à 40% 4 g Polymère cationique de formule (W) 2 g (MA) Propylène glycol 2 g Métabisulfite de sodium 0,71 g EDTA (acide éthylènediamine tétra-acétique) 0,2 g Ter-butyl hydroquinone 0,3 g Monoéthanolamine 1 g Ammoniaque à 20% de NH3 11 g Parfum q.s Eau déminéralisée q.s.p 100 g EXEMPLE 3 On réalise la composition 3 suivante : Composition 3 g 2-[{2-[(4-Aminophényl)amino]ethyl}(2- 1,2 g (M.A) hydroxyéthyl)amino]éthanol trichlorhydrate (0,0034 moles) Résorcinol 0,374 g (0,0034 moles) Mélange d'alcools linéaires en C13 à C24 (018/C20/C22/C24 : 3,0 g 7/57/30/6 û teneur en alcool > 95 %) Alcool stéarylique oxyéthyléné (2 0E) 4,5 g Alcool stéarylique oxyéthyléné (21 0E) 1,75 g Acide oléique 2,6 g Copolymere acrylique soluble en milieu alcalin en dispersion 0,67 g aqueuse a 30 % non stabilise (Aculyn 22 ) Acide polyacrylique réticulé 0,4 g Hydroxypropyl méthyl cellulose 0,2 g Monoéthalnolamide d'acide stéarique 3,0 g Merquat 100 en solution aqueuse à 40% 4 g Polymère cationique de formule (W) 2 g Propylène glycol 2 g Métabisulfite de sodium 0,71 g EDTA (acide éthylènediamine tétra-acétique) 0,2 g Ter-butyl hydroquinone 0,3 g Monoéthanolamine 1 g Ammoniaque à 20% de NH3 11 g Parfum q.s Eau déminéralisée q.s.p 100 g EXEMPLE 4 On réalise la composition 4 suivante : Composition 4 g 2-[{2-[(4-Aminophényl)amino]ethyl}(2- 2,8 g (M.A) hydroxyéthyl)amino]éthanol trichlorhydrate (0,008 moles) 1-Méthyl-2-hydroxy-4-aminobenzène 0,5 g (0,004 moles) 6-Chloro-2-méthyl-5-aminophénol 0,63 g (0,004 moles) Mélange d'alcools linéaires en 018 à C24 (018/C20/C22/C24 : 3,0 g 7/57/30/6 ù teneur en alcool > 95 %) Alcool stéarylique oxyéthyléné (2 0E) 4,5 g Alcool stéarylique oxyéthyléné (21 0E) 1,75 g Acide oléique 2,6 g Copolymère SMDI / polyéthylène glycol a terminaison alkyle 1,34 g (méthyl/C18) a 15% dans une matrice maltodextrine / eau (Aculyn 46) Acide polyacrylique réticulé 0,4 g Hydroxypropyl méthyl cellulose 0,2 g Monoéthalnolamide d'acide stéarique 3,0 g Merquat 100 en solution aqueuse à 40% 4 g Polymère cationique de formule (W) 2 g (MA) Propylène glycol 2 g Métabisulfite de sodium 0,71 g EDTA (acide éthylènediamine tétra-acétique) 0,2 g Ter-butyl hydroquinone 0,3 g Monoéthanolamine 1 g Ammoniaque à 20% de NH3 11 g Parfum q.s Eau déminéralisée q.s.p 100 g EXEMPLE 5 On réalise la composition 5 suivante : Composition 5 g 2-[{2-[(4-Aminophényl)amino]ethyl}(2- 3,75 g (M.A) hydroxyéthyl)amino]éthanol trichlorhydrate (0,0108 moles) 6-Hydroxy benzomorpholine 0,9 g (0,006 moles) 2-Méthylrésorcinol 0,6 g (0,0048 moles) Mélange d'alcools linéaires en C18 à C24 (018/C20/C22/C24 : 3,0 g 7/57/30/6 ù teneur en alcool > 95 %) Alcool stéarylique oxyéthyléné (2 0E) 4,5 g Alcool stéarylique oxyéthyléné (21 0E) 1,75 g Acide oléique 2,6 g Terpolymère acide méthacrylique / acrylate d'éthyle / 1 g méthacrylate de béhényle oxyéthyléné (25E0) en émulsion aqeuse à 20% (Aculyn 28 ) Acide polyacrylique réticulé 0,4 g Hydroxypropyl méthyl cellulose 0,2 g Monoéthalnolamide d'acide stéarique 3,0 g Merquat 100 en solution aqueuse à 40% 4 g Polymère cationique de formule (W) 2 g Propylène glycol 2 g Métabisulfite de sodium 0,71 g EDTA (acide éthylènediamine tétra-acétique) 0,2 g Ter-butyl hydroquinone 0,3 g Monoéthanolamine 1 g Ammoniaque à 20% de NH3 11 g Parfum q.s Eau déminéralisée q.s.p 100 g Mode d'application Chacune des compositions 1 à 5 est diluée extemporanément avec 1,5 fois son poids d'eau oxygénée à 25 volumes et dont le pH est de 3. Le mélange ainsi réalisé est appliqué à température ambiante sur des cheveux gris naturels à 90% blancs, à raison de 10 g pour 1 g de cheveux pendant 15 min pour la composition 4 ; 20 mn pour la composition 3 et 30 mn pour les autres compositions.

Les cheveux sont ensuite rincés, lavés avec un shampooing standard et séchés. Résultats Les colorations capillaires ont été évaluées de manière visuelle. Hauteur de ton Reflet Composition 1 Blond Violine Irisé Composition 2 Châtain Clair Marron irisé Composition 3 Blond Foncé Naturel Mat Composition 4 Blond Foncé Irisé rouge Composition 5 Châtain Clair Naturel irisé15

Claims (16)

1. REVENDICATIONS1. Composition de coloration des fibres kératiniques comprenant, dans un 5 milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques : - une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le composé de formule (I) ou ses sels d'addition avec un acide, OH HON et 10 - un ou plusieurs polymères associatifs non ioniques, anioniques ou cationiques.
2. 2. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la teneur en composé de formule (I) ou ses sels est comprise entre 0,001 à 10 % 15 en poids environ du poids total de la composition tinctoriale.
3. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères associatifs non ioniques, anioniques ou cationiques sont choisis parmi : i) les polymères anioniques (A) à (E) : -(A) qui comportent au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est 25 constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux ci, et dont le motif éther d'allyle à chaîne grasse correspond au monomère de formule (II) suivante : CH2 = C R' CH2 O Bn R (II) 30 dans laquelle R' désigne H ou CH3, B désigne le radical éthylèneoxy, n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100, R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyl, arylalkyle, aryle, alkylaryle, cycloalkyle, comprenant de 8 à 2030 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de carbone ; -(B) qui comportent au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé particulièrement ceux dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (III) suivante : CH Cù Cù OH (III) 2 II R1 0 dans laquelle, R1 désigne H ou CH3 ou C2H5, c'est-à-dire des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique, et dont le motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (IV) suivante CH -CùCùOR 2 1 Il 3 (IV) R2 0 dans laquelle, R2 désigne H ou CH3 ou C2H5 ; -(C) les terpolymères d'anhydride maléique/a-oléfine en C30-C38/ maléate d'alkyle ; -(D) les terpolymères acryliques comprenant : (a) environ 20% à 70% en poids d'un acide carboxylique à insaturation a,13- monoéthylénique, (b) environ 20 à 80% en poids d'un monomère à insaturation a,[3-monoéthylénique non-tensio-actif différent de (a), (c) environ 0,5 à 60% en poids d'un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d'un tensio-actif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique ; -(E) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation a,13-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation a,13-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné ; ii) les polymères cationiques (A') à (C') : -(A') les polyuréthanes associatifs cationiques représentés par la formule générale (la) suivante :R-X-(P)n-[L-(Y),,]rL'-(PIp X'-R' (la) dans laquelle : o R et R', identiques ou différents, représentent un groupement hydrophobe ou un atome d'hydrogène ; o X et X', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe, ou encore le groupement L" ; o L, L' et L", identiques ou différents, représentent un groupement dérivé d'un diisocyanate ; o P et P', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe ; o Y représente un groupement hydrophile ; o r est un nombre entier compris inclusivement entre 1 et 100 ; o n, m, et p valent chacun indépendamment des autres entre inclusivement 0 et 1000 ; o la molécule contenant au moins une fonction amine protonée ou quaternisée et au moins un groupement hydrophobe ; o lorsque X et/ou X' désignent un groupement comportant une amine tertiaire ou quaternaire, X et/ou X' peuvent représenter l'une des formules suivantes : R3 ù NùR2ù ùN+ R2 ù R2ù1 R1 R1 A N / R1 R1 pour X ou ù R2ùNù ùR2ùN 1 1 R1 Â R2 1 N / R1 R1 ou 1p- N+ A-1 ~R1 R1 R3 pour X' dans lesquelles : - R2 représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, ou un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ;- R, et R3, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou alcényle en C1-C30, linéaire ou ramifié, un radical aryle, l'un au moins des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ; - A- est un contre-ion anionque physiologiquement acceptable tel que l'halogénure comme le chlorure ou bromure ou mésylate. o les groupements L, L' et L" représentent un groupe de formule : ùZùCùNHùR4ùNHùCùZ- II II O O dans laquelle : - Z représente -0-, -S- ou ùNH- ; et - R4 représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O et P; o les groupements P et P', comprenant une fonction amine peuvent représenter au moins l'une des formules suivantes : Rg ou ùR5ùN+ R7 ù R6 A ùR5 ùNùR7 ù R6 ou ou ou ou R6. .R8 N 1 ù R5ùCHùR7 ù R6\ .R8 N Rio ù R5ùCHùR7 - ùR5ù CHùR7 ù R6ùN+R9 A 1 R8 ùR5ù CHù R7 ù R1 R6 ùN i ùR9 A R8 dans lesquelles : - R5 et R, ont les mêmes significations que R2 défini précédemment;- R6, R8 et R9 ont les mêmes significations que R1 et R3 définis précédemment ; - R10 représente un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, éventuellement insaturé et pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, O, S et P ; - et A- est un contre-ion anionique physiologiquement acceptable tel que l'halogénure comme le chlorure ou bromure ou mésylate ; -(B') les dérivés de cellulose quaternisée ; -(C') Les polyvinyllactames cationiques qui comprennent : - a) au moins un monomère de type vinyl lactame ou alkylvinyllactame; - b) au moins un monomère de structures (Ic) ou (Ilc) suivantes : R3 + CHFC(R1)ùCOùXù(Y)q (CH2 CH2-O)m (CH2-CH(R2)-O)n (Y,)qNùR4 R5 (Ic) Z - R3 CH2ùC(RI)ùCOùXù(Y)q (CH2-CH2-O)m (CH2-CH(R2)-O)n (YI)q N\ 15 Formules (Ic) et (Ilc) dans lesquelles : (Ilc) R4 o X désigne un atome d'oxygène ou un radical NR6, o R1 et R6 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyl linéaire ou ramifié en C1-05, 20 o R2 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, o R3, R4 et R5 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30 ou un radical de formule (Illc) : (Y2)r (CH2-CH(R7)-O)q R8 (Illc) 25 - Y, Y1 et Y2 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C2-C16, - R7 désigne un atome d'hydrogène, ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ou un radical hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, 10 - R8 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30, o p, q et r désignent, indépendamment l'un de l'autre, soit la valeur zéro, soit la valeur 1, o m et n désignent, indépendamment l'un de l'autre, un nombre entier allant inclusivement de 0 à 100, o x désigne un nombre entier allant inclusivement de 1 à 100, o Z désigne un contre-ion anionique d'acide organique ou minéral, tel que l'halogénure comme le chlorure ou bromure ou mésylate ; sous réserve que : - l'un au moins des substituants R3, R4, R5 ou R8 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C9-C30, - si m ou n est différent de zéro, alors q est égal à 1, - si m ou n sont égaux à zéro, alors p ou q est égal à 0. et iii) les polymères non ioniques (1) à (7) : -(1) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse ; -(2) les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse ; -(3) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne 25 grasse ; -(4) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en Cl-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse ; 30 -(5) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse ; -(6) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des 35 séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques ;20-(7) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse.
4. 4. Composition selon la revendication précédente caractérisée en ce que le ou les polymères associatifs non ioniques, anioniques ou cationiques sont choisis parmi ceux des familles (1), (6), (E), (B) et (B').
5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le ou les polymères associatifs sont cationiques ou non ioniques.
6. 6. Composition selon la revendication précédente caractérisée en ce que le ou les polymères associatifs sont choisis parmi les polyuréthanes polyéthers à séquences hydrophiles et hydrophobes, les dérivés de cellulose non ioniques comportant au moins une chaîne grasse, et les dérivés de cellulose quaternisée comportant au moins une chaîne grasse.
7. 7. Composition selon les revendications 4 à 6 caractérisée en ce que le ou les polymères associatifs non ioniques ou cationiques sont choisis parmi : • ceux de la famille (1) suivants : - les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle linéaire ou ramifié, arylalkyle linéaire ou ramifié, alkylaryle linéaire ou ramifié, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle linéaire ou ramifié sont de préférence en C8-C22 , - celles modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d'alkyl phénol; • ceux de la famille (6) les polyéthers polyuréthanes susceptibles d'être obtenus par polycondensation d'au moins trois composés comprenant : i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et iii) au moins un diisocyanate ; • ceux de la famille (B') dérivés des celluloses quaternisées : i) les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle linéaire ou ramifié, arylalkyle linéaire ou ramifié, alkylaryle linéaire ou ramifiécomportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci , ii) les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle linéaire ou ramifié, arylalkyle linéaire ou ramifié, alkylaryle linéaire ou ramifié comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci ; iii) les hydroxyéthylcelluloses de formule (lb) : Formule (lb) dans laquelle : o R et R', identiques ou différents qui représentent un groupement ammonium tel que RaRbRcN+-, Q- dans lequel Ra, Rb, Rc, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, 15 linéaire ou ramifié, en C1-C3o ; et o Q- représente un contre-ion anionique ; o n, x et y, identiques ou différents, représentent un nombre entier compris entre 1 et 10000. 20
8. 8. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les polymères associatifs non ioniques, anioniques ou cationiques sont présents dans une quantité variant de 0,01 à 20%, de préférence en une quantité variant de 0,1 à 15 % et encore plus préférentiellement dans une quantité variant de 0,1 à 10 % en poids par rapport au poids total de la 25 composition.
9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce quelle contient un ou plusieurs coupleurs. 30
10. 10. Composition selon la revendication précédente caractérisée en ce que, le ou les coupleurs représentent une quantité comprise entre 0,001 et 10 % en OH 1 H ù(CH2CH2O)[CùCù i H H2 H Y R OH 1 H O-(CH2CH2O),7[-C-H- i +H 2 R'10poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %.
11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, 5 caractérisée en ce qu'elle contient une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles différentes des composés de formule (I) ou leurs sels.
12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient un ou plusieurs agents oxydants.
13. 13. Procédé de teinture des fibres kératiniques, caractérisé en ce qu'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 11 est appliquée sur les fibres kératiniques sans agent oxydant. 15
14. 14. Procédé de teinture des fibres kératiniques, caractérisé en ce qu'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 11 est appliquée sur les fibres kératiniques en présence d'un ou plusieurs agents oxydants. 20
15. 15. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel : - un premier compartiment contient une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le composé de formule (I) ou l'un de ses sels avec un acide et un ou plusieurs polymères associatifs non ioniques, anioniques ou cationiques tels que décrits dans l'une quelconque des revendications 1, 3 à 8, et éventuellement un 25 ou plusieurs coupleurs tels que définis à la revendication 9 ou 10, et éventuellement une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles telles que définies dans la revendication 11 différentes du composé de formule (I) ou ses sels, et - un deuxième compartiment contenant une composition comprenant un ou 30 plusieurs agents oxydants. ; ou alors - un premier compartiment comprend une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi les composés de formule (I) ou leurs sels avec un acide selon la revendication 1 et éventuellement une ou plusieurs bases d'oxydation différentes 35 des composés de formule (I), telles que décrites dans une quelconque des 10 revendications 11, ou leurs sels et éventuellement un ou plusieurs coupleurs, tels que décrits dans une quelconque des revendications 9 à 10 ; - un deuxième compartiment renferme une composition comprenant un ou plusieurs polymères associatifs non ioniques, anioniques ou cationiques tels que décrits dans l'une quelconque des revendications 1, 3 à 8 ; et éventuellement - un troisième compartiment renfermant une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants.
16. 16. Utilisation pour colorer les fibres kératiniques d'une composition selon une quelconque des revendications 1 à 12.