FR2945727A1 - Composition tinctoriale comprenant une base d'oxydation para-phenylene diamine secondaire et un polymere cationique. - Google Patents

Abstract

L'invention a pour objet une composition tinctoriale comprenant au moins une base d'oxydation para-phénylènediamine secondaire particulière et au moins un polymère cationique. L'invention a aussi pour objet l'utilisation de cette composition pour la teinture des fibres kératiniques ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition. Elle a enfin pour objet des dispositifs à plusieurs compartiments. La composition de la présente invention permet en particulier d'obtenir une coloration aux nuances variées, intense et/ou chromatiques, esthétiques, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux

Description

COMPOSITION TINCTORIALE COMPRENANT UNE BASE D'OXYDATION PARA- PHENYLENE DIAMINE SECONDAIRE ET UN POLYMERE CATIONIQUE L'invention a pour objet une composition tinctoriale comprenant au moins une base d'oxydation para-phénylènediamine secondaire particulière et un polymère cationique. L'invention a aussi pour objet l'utilisation de cette composition pour la teinture des fibres kératiniques ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition. Elle a enfin pour objet un dispositif à plusieurs compartiments.

Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements.

Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine.

Il est déjà connu d'utiliser des bases d'oxydation du type para-phénylène diamine secondaire de formule (I) ci-dessous pour la coloration des fibres kératiniques, notamment les cheveux. En particulier, une telle base est divulguée dans les documents EP1580184 et EP0055386. Cette base présente comme inconvénients de conduire à des colorations insuffisamment intenses ou chromatiques et/ou trop sélectives. Par ailleurs, il est connu d'utiliser dans le domaine de la coloration capillaire des compositions mettant en oeuvre des polymères cationiques.

Par exemple, des polymères cationiques, ont été associés à des colorants d'oxydations (FR2923389). Cependant, les colorations obtenues ne sont pas totalement satisfaisantes notamment en termes de chromaticité, de puissance, de sélectivité et/ou de résistance aux agents extérieurs.

Le but de la présente invention est d'obtenir une composition pour la coloration des cheveux qui présente des propriétés tinctoriales améliorées en termes d'intensité ou de chromaticité, et/ou de sélectivité et/ou de résistance aux agents extérieurs. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu de teinture approprié, - une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le composé de formule (I) ou ses sels d'addition avec un acide, H HO et - un ou plusieurs polymères cationiques.

L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition.

Un autre objet de l'invention est l'utilisation de la composition de la présente invention pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. Elle a enfin pour objets des dispositifs multi-compartiments mettant en oeuvre le composé de formule (I) ou ses sels d'addition avec un acide et un ou plusieurs polymères cationiques. La composition de la présente invention permet en particulier d'obtenir une composition de coloration de fibres kératiniques qui conviennent pour une utilisation en coloration d'oxydation et permettent d'obtenir une coloration aux nuances variées, intenses ou chromatiques, esthétiques, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux tels que les shampooings, la sueur, les déformations permanentes et la lumière. Il est à noter que dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine.

Le composé de formule (I) peut être sous forme de sels d'addition cosmétiquement acceptables notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates.

Le composé de formule (I) ou ses sels sont en général présents chacun en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %.

Les compositions de l'invention comprennent au moins un polymère cationique. De manière générale, au sens de la présente invention, l'expression polymère cationique désigne tout polymère contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques. Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être apportée par un substituant latéral directement relié à celle-ci.

Les polymères cationiques utilisés ont préférentiellement une masse molaire moyenne en nombre ou en poids comprise entre 500 et 5.106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3.106. Parmi les polymères cationiques, on peut plus particulièrement citer les polymères du type polyamine, polyamidoamine et polyammonium quaternaire et notamment ceux décrits dans les brevets français FR 2 505 348 et FR 2 542 997. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les polymères cationiques sont choisis parmi : (1) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules (II), (III), (IV) ou (V) suivantes: R3

-CH2 -CH2 0= 0=

O O A (III) A 1 N R2 dans lesquelles: - R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3 ;

- A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en

C1-C6, de préférence en C2-C3 ou un groupe hydroxyalkyle en Cl-C4 ;

- R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle en Cl-C6 ou un

radical benzyle, et de préférence un groupe alkyle en Cl-C4 ; - R, et R2, identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C6, et de préférence méthyle ou éthyle;

- Q- désigne un contre-ion anionique dérivé d'un acide minéral ou organique tel

qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure ;

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, dans le cas des formules de structures (Il) et (V) au moins un des radicaux R3 ou A contiennent ou portent un groupement cationique ûN+R4,R5,R6, Q- avec R4, R5 et R6 tels que définis précédemment.

Les polymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et R3 -CH2 -CH2 R3 R3 1 - N+ Q R4 R5 R6 0= (IV) NH (V) NH A 1 N / RI R2 0= méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques. Ainsi, parmi ces polymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthyl-amino-éthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un hologénure de diméthyle, tel que celui vendu sous la dénomination Hercofloc par la société Hercules, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxy-éthyl-triméthylammonium décrits par exemple dans EP 80976 et vendus sous la dénomination Bina Quat P 100 par la société Ciba Geigy, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxy-éthyl-triméthylammonium vendu sous la dénomination Reten par la société Hercules, - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "Gafquat" par la société ISP comme par exemple "Gafquat 734" ou "Gafquat 755" ou bien les produits dénommés "Copolymer 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits dans FR 2077143 et FR 2393573, - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination Gaffix VC 713 par la société ISP, - les copolymère vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine commercialisés notamment sous la dénomination Styleze CC 10 par ISP, - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthyl-amino-propyle quaternisés tel que le produit vendu sous la dénomination "Gafquat HS 100" par la société ISP ; - et les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C,-C4) trialkyl(C,-C4) ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de "Salcare SC 92" par la Société Ciba. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant environ 50 en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de "Salcare SC 95 " et "Salcare SC 96" par la Société Ciba. (2) Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire décrits dans FR 1492597, et en particulier les polymères commercialisés sous les dénominations "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la Société Union Carbide Corporation. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium. (3) Les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans US 4131576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthyl- ammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch. (4) Les polysaccharides cationiques non cellulosiques décrits dans les brevets US 3 589 578 et 4 031 307 tels que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par exemple chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de Jaguar C13S, Jaguar C15, Jaguar C17 ou Jaguar C162 par la société Meyhall. (5) Les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans FR 2162025 et FR 2280361. (6) Les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bisazétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans FR 2252840 et FR 2368508 ;

Les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylamino-hydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle est en Cl-C4 et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans FR 1583363.

Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz.

(7) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés en C3-Cg, préférentiellement en C3-C6. Le rapport molaire entre le polyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits US 3227615 et US 2961347.

Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57", "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules.

(8) Les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (VI) ou (VII) : / (C)k / (CH2)k -(CH2)t- CR9 i (R9)-CH2 -(CH2)t- - CR9 i (R9)-CH2 H2C \ / CH2 H2C CH2 N+ _ \ N) Y (VI) N R7 R$ R7 formules (V) et (VI) dans lesquelles :

- k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; - R9 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; - R, et R8, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8, préférentiellement en C1-C6, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle est linéaire ou ramifié en C1- C5, un groupement amidoalkyle dont l'alkyle est linéaire ou ramifié en C1-C4 ; - R, et R8 peuvent encore désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement hétérocyclique, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; - R, et R8 indépendamment l'un de l'autre désignent de préférence un groupement alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ; - Y- est un contre-ion anionique organique ou minéral tel qu'halogénure comme le bromure, chlorure ; ou l'acétate, le borate, le citrate, le tartrate, le bisulfate, le bisulfite, le sulfate, le phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans FR 2080759 et FR 2190406.

Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination "Merquat 100" ou "Polyquaternium-6" par la société Nalco (et ses homologues de faible masse moléculaire moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés sous la dénomination "Merquat 550".

(9) Les polymère de diammonium quaternaires contenant des motifs récurrents répondant à la formule : Rio R12 N+ ùA1ù N+ù g1 R11 x R13 X_ formule (VII) dans laquelle : - R1o, R11, R12 et R13, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques en C1-C6 ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques dont le radical alkyle est, linéaire ou ramifié, en C1-C4, ou bien R1o, R11, R12 et R13, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R1o, R11, R12 et R13 représentent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R14-D ou -CO-NH-R14-D où R14 est un alkylène, linéaire ou ramifié, préférentiellement en C1-C6 et D un groupement ammonium quaternaire de type -N+R4R5R6, Q-, où R4, R5, R6 et Q- sont tels que définis précédemment ; - Al et B1, identiques ou différents, représentent des groupements polyméthyléniques en C2-C6 linéaires ou ramifiés, saturés ou non, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et - X-, identique ou différent, désigne un contre-ion anionique dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un halogénure; - A1, R10 et R12 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Al désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement : -(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel n est un nombre entier allant inclusivement de 1 à 6 et D désigne un groupement ammonium quaternaire : a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : - (CH2-CH2-O)X CH2-CH2- ; -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical - CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH-. De préférence, X- est un contre-ion anionique tel qu'un halogénure comme le chlorure ou le bromure.

Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000. Des polymères de ce type sont notamment décrits dans FR 2320330, FR 2270846, FR 2316271, FR 2336434, FR 2413907, US 2273780, US 2375853, US 2388614, US 2454547, US 3206462, US 2261002, US 2271378, US 3874870, US 4001432, US 3929990, US 3966904, US 4005193, US 4025617, US 4025627, US 4025653, US 4026945 et US 4027020. On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule (VIII) suivante: R10 R12 ù N (CH2)nù N (CH2)p (VIII) I _ I R11 X R13 X Formule (VIII) dans laquelle : - R10, R11, R12 et R13, identiques ou différents, désignent un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4, ou hydroxyalkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4, - n et p sont des nombres entiers variant inclusivement de 2 à 6 environ et, - X-, identique ou différents, est un contre-ion anionique dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un halogénure. De manière encore plus avantageuse, les polymères cationiques correspondant à cette famille comprennent les motifs récurrents de formules (W) et (U) suivantes : CH3 CH3 (CH2)3 ù+-ECH2)6 1 CI- I CI- CH3 CH3 et notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est compris entre 9500 et 9900; CH3 C2H5 B (CH2)3 ùN+ (CH2)3 ] (U) 1 CH3 C2H5 et notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est d'environ 1200. On peut citer le polycondensat tétraméthyl hexaméthyl hexaméthylènediamine / dichloro 1,3-propylène. On peut également citer le polycondensat diéthyldiméthyl éthylènediamine / dibromo 1,3-propylène POLYQUATERNIUM-34)

(10) Les polymères de polyammonium quaternaire constitués de motifs récurrents de formule (IX) : (W) CH 3 X X CH3 N (CH2)P NH-COùDùNHù (CH2)p - N (CH2)2 - O - (CH2)2 CH3 CH3

dans laquelle p désigne un nombre entier variant inclusivement de 1 à 6 environ, D peut être nul, i.e. correspondre à une liaison 6, ou peut représenter un groupement -(CH2)r CO- dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7, X- est un contre ion anionique tel que défini précédemment. De tels polymères peuvent être préparés selon les procédés décrits dans US 4157388, US 4702906, US 4719282. Ils sont notamment décrits dans la demande de brevet EP 122324. Parmi eux, on peut par exemple citer, les produits "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" et "Mirapol 175" vendus par la société Miranol. (11) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat FC 905, FC 550 et FC 370 par la société BASF. (12) Les polylysines, qui correspondent plus particulièrement à la condensation de plusieurs acides aminés lysine. A titre d'exemple de polylysine, on peut citer : - l'epsilon poly-L-lysine (N=5) vendu par CHISSO CORPORATION qui est une solution à 5% de polylysine dans l'eau ; - le produit polylysine 10 % solution M Grade de CHISSO CORPORATION qui est une solution à 10% de polylysine dans l'eau ; - le produit polylysine 25% solution de CHISSO CORPORATION qui est une solution à 25% de polylysine dans l'eau ; - le produit polylysine 50 % de CHISSO CORPORATION qui est un mélange 50/50 de polylysine (N=25 à 30) avec de la dextrine.

Selon un mode de réalisation particulier, la polylysine peut être une polylysine modifiée, une polylysine à fonction guanidine ou biguanidine comme décrit dans la demande FR 2851465, une polylysine thiolée comme décrit dans la demande FR2853533. La polylysine peut être sous forme de sels organiques ou inorganiques.

Les sels d'addition avec un acide sont par exemple les sels d'acide chlorhydrique ou bromhydrique ou sulfurique ou citrique ou succinique ou tartrique ou lactique ou paratoluènesulfonique ou phosphorique ou acétique ou les sels d'acides gras comme les acides linoléique, oléique, palmitique, stéarique, béhénique et 18-méthyleicosanoïque.

Les sels d'addition avec une base sont par exemple les sels de sodium, calcium, et les sels d'hydroxyalkylamines comme par exemple la N-méthylglucamine, l'aminopropanediol ou la triéthanolamine. (13) Les polyéthylèneimines (14) Les polyvinylformamides partiellement hydrolysés Parmi les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on met en oeuvre plus avantageusement les polymères des familles (1), (2), (3), (4), (8), (9) ou leurs mélanges. De préférence, les polymères cationiques mis en oeuvre sont choisis parmi les familles (1), (8) et (9) et encore plus préférentiellement ceux de la famille (8) et (9). En particulier ceux correspondant à l'homopolymère d'halogénure, particulièrement chlorure, de diméthyldiallylammonium et/ou à un polymère de formule (U) ou (W) précitées ou aux homo ou copolymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4) ammonium.

A titre de polymères préférés selon l'invention on peut particulièrement citer le Polyquaternium-6, le Polyquaternium-34 et le polycondensat tétraméthyl hexaméthyl hexaméthylènediamine / dichloro 1,3-propylène. De préférence les polymères cationiques de l'invention sont non siliconé et sans chaîne grasse.

Par polymère cationique non siliconé sans chaîne grasse on entend un polymère qui comprend une ou plusieurs charges cationiques, qui ne contient pas de liaison polysiloxane - préférentiellement qui ne comprend pas d'atome de silicium - et qui ne contient pas de chaîne grasse c'est-à-dire de chaîne hydrocarbonée comprenant plus de 8 atomes de carbone - préférentiellement comprenant plus de 10 atomes de carbone. Le ou les polymères cationiques utilisés dans la composition selon l'invention peuvent être présentes dans une quantité variant de 0,01 à 20%, de préférence en une quantité variant de 0,1 à 15 % et encore plus préférentiellement dans une quantité variant de 0,1 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. De préférence le rapport pondéral entre le composé de formule (I) ou ses sels et le ou les polymères cationiques conformes à l'invention est compris entre 0,005 et 20 et encore plus préférentiellement entre 0,01 et 10, mieux entre 0,05 et 1..

La composition tinctoriale selon l'invention peut contenir un ou plusieurs coupleurs. Elle contient de préférence un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition. A titre d'exemple de coupleur, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 2,4-dichloro-3-aminophenol, le 5-amino-4-chloro-o-cresol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(13-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(R-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-13-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 1,5-dihydroxy naphtalene, le 2,7-naphthalenediol, le 1-acetoxy-2-methylnaphthalene, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, les 2,6-dihydroxy-3-4- dimethyl pyridine, le 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, le 1-N-(R- hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(R-hydroxyéthylamino)toluène, le 3-methyl-1-phenyl-5-pyrazolone et leurs sels d'addition avec un acide. Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs s'ils sont présents représentent en général une quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %.

La composition tinctoriale de l'invention peut éventuellement comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelle conventionnellement utilisées pour la teinture de fibres kératiniques, différentes du composé de formule (I) ou de ses sels. A titre d'exemple, ces bases d'oxydation additionnelles sont choisies parmi les para-phénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para- aminophénols, les bis-para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques différentes des bases d'oxydation de formule (I) et leurs sels d'addition. Parmi les para-phénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la para-phénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl para-phénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis-([3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-fluoro para- phénylènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la N-(13-hydroxypropyl) para-phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl para-phénylènediamine, la N,N-(éthyl, [3-hydroxyéthyl) para- phénylènediamine, la N-((3,y-dihydroxypropyl) para-phénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) para-phénylènediamine, la N-phényl para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy para- phénylènediamine, la N-(13-méthoxyéthyl) para-phénylène-diamine, la 4- aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl para-phénylènediamine, le 2-(3 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-phénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-bis-([3-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-([3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le paraaminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-([3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, le 1-hydroxy-4-methylamino-benzene, le 2-2'-methylenebis-4-amino phenol et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2- amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5- acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-([3-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6- triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2750048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3- ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)- amino]-éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)- amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-([3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-([3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-([3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. On peut aussi citer les diaminopyrazolinones décrites dans la demande de brevet FR2886137 et en particulier la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazol-1-one et ses sels. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines.

La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques. Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique. Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants comme par exemple les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol, les polyols comme le propylèneglycol, le dipropylèneglycol ou le glycérol, et les éthers de polyols comme le monométhyléther de dipropylèneglycol.. Le ou les solvants sont en général présents dans des proportions pouvant être comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 3 et 30 % en poids environ.

La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères aninoniques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques, des épaississants associatifs, des agents épaississants minéraux, , des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement par exemples des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants.

Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (X) suivante : Ra\ /Rb i N-W-N RRd (X) Formule (X) dans laquelle : o W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Cl-C4 ; o Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Cl-C4 ou hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C1-C4. La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs agents oxydants. Les agents oxydants sont ceux classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Elle peut résulter du mélange au moment de l'emploi de plusieurs compositions.

Dans une première variante particulière elle résulte du mélange d'au moins deux compositions, l'une comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le composé de formule (I) ou ses sels d'addition avec un acide, éventuellement une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles différentes du composé de formule (I) ou ses sels, et éventuellement un ou plusieurs coupleurs, une seconde composition comprenant un ou plusieurs polymères cationiques et éventuellement une troisième composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants tels que décrits précédemment. Une seconde variante particulière résulte du mélange de deux compositions, l'une comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le composé de formule (I) ou ses sels d'addition avec un acide, un ou plusieurs polymères cationiques, éventuellement une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles différentes du composé de formule (I) ou ses sels, et éventuellement un ou plusieurs coupleurs, une autre composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants tels que décrits précédemment. La composition de l'invention sans oxydant est appliquée sur les cheveux pour la coloration des fibres kératiniques soit tel quel soit en présence d'un ou plusieurs agents oxydants pour la coloration des fibres kératiniques.

Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition sans oxydant selon la présente invention telle que définie précédemment, soit seule soit en présence d'un ou plusieurs agents oxydants pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. Selon un mode de réalisation particulier, la composition sans oxydant selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs agents oxydants. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Les agents oxydants sont ceux indiqués précédemment.

La température durant l'application de la composition est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C.

Que se soit avec ou sans agent oxydant après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition prête à l'emploi avec ou sans agent oxydant qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale sans oxydant de la présente invention définie ci-dessus et un deuxième compartiment renferme un ou plusieurs agents oxydants. Un second dispositif est constitué par un premier compartiment contenant une composition comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le composé de formule (I) ou ses sels d'addition avec un acide et éventuellement un ou plusieurs coupleurs ; et un second compartiment contenant une composition comprenant un ou plusieurs polymères cationiques. Un troisième dispositif peut éventuellement comprendre les deux compartiments du second dispositif plus un troisième compartiment renfermant une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants.

Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le produit souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. A partir de ces dispositifs, il est possible de teindre les fibres kératiniques à partir d'un procédé qui comprend le mélange des compositions contenues dans chacun des compartiments des dits dispositifs et l'application du mélange obtenu sur les fibres kératiniques pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée.

Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLES EXEMPLE 1 On réalise la composition 1 suivante : Composition 1 g 2-[{2-[(4-Aminophényl)amino]ethyl}(2- 0,9 g (M.A) hydroxyéthyl)amino]éthanol trichlorhydrate (0,0026 moles) Résorcinol 0,23 g (0,0021 moles) Méta aminophénol 0.045 g (0,0042 moles) dichlorhydrate de 1-[3-hydroxyéthyloxy-2,4-diamino-benzène 0,016 g (0,000066) Lauryl éther sulfate de sodium oxyéthyléné à 2,2 moles 6,44 g (M.A) d'oxyde d'éthylène en solution aqueuse à 70% vendu sous la dénomination TEXAPON N702 par la société GOGNIIS Monoéthanolamide d'acide alkyl (C13/C15 70/30 50% linéaire) 5,0 g éther carboxylique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène Polycondensat tétraméthyl hexaméthylènediamine / dichloro 2 g M.A 1,3-propylène en solution aqueuse à 60% Sel pentasodique de l'acide diéthylène triamine pentacétique 0,80 g MA* en solution aqueuse à 40% vendu sous la dénomination DISSOLUINE D-40 par la société AKZO Thiolactate d'ammonium en solution aqueuse à 58% 0,46 g MA* Ammoniaque à 20,5 % de NH3 12,0 g Eau déminéralisée qsp 100 g Mode d'application La composition 1 est diluée extemporanément avec 1 fois son poids d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange ainsi réalisé est appliqué à température ambiante sur des cheveux gris naturels à 90% blancs, à raison de 10 g pour 1 g de cheveux pendant 30 mn. Les cheveux sont ensuite rincés, lavés avec un shampooing standard et séchés.

EXEMPLE 2 On réalise la composition 2 suivante : Composition 2 g 2-[{2-[(4-Aminophényl)amino]ethyl}(2- 3,25 g (M.A) hydroxyéthyl)amino]éthanol trichorhydrate (0,0093 moles) 1-(2-hydroxyéthyl)-1 H-indol-4-ol 1,65 g (0,0093 moles) Lauryl éther sulfate de sodium oxyéthyléné à 2,2 moles 6.44 g (M.A) d'oxyde d'éthylène en solution aqueuse à 70% vendu sous la dénomination TEXAPON N702 par la société GOGNIIS Monoéthanolamide d'acide alkyl (C13/C15 70/30 50% linéaire) 5,0 g éther carboxylique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène Chlorure de poly di-méthyl di-allyl ammonium dans l'eau a 40 0.8 g °Io non stabilise Sel pentasodique de l'acide diéthylène triamine pentacétique 0.80 g (M.A*) en solution aqueuse à 40% vendu sous la dénomination DISSOLUINE D-40 par la société AKZO Thiolactate d'ammonium en solution aqueuse à 58% 0,46 g (M.A*) Ammoniaque à 20,5 % de NH3 6 g Monoéthanolamine pure 6 g Eau déminéralisée qsp 100 g Mode d'application La composition 2 est diluée extemporanément avec 1 fois son poids d'eau oxygénée à 15 volumes.

Le mélange ainsi réalisé est appliqué à température ambiante sur des cheveux gris naturels à 90% blancs, à raison de 10 g pour 1 g de cheveux pendant 30 mn. Les cheveux sont ensuite rincés, lavés avec un shampooing standard et séchés. Résultats Les colorations capillaires ont été évaluées de manière visuelle. Hauteur de ton Reflet Composition 1 Blond Naturel Composition 2 Châtain Clair Cendré violacé15

Claims (15)

1. REVENDICATIONS1. Composition de coloration des fibres kératiniques comprenant, dans un 5 milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques - une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le composé de formule (I) ou ses sels d'addition avec un acide, OH HON et 10 - un ou plusieurs polymères cationiques .
2. 2. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la teneur en composé de formule (I) ou ses sels est comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale. 15
3. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères cationiques sont choisis parmi : (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules (II), (III), (IV) ou 20 (V) suivantes : R3 R3 R3 R3 ùCH2 ùCH2 ùCH2 ùCH2 0= 0= 0= 0= (II) 0 (III) 0 (IV) NH (V) NH 1 1 A A Q I - 1 ~N~ R4 i+R Q /N~ R~ R2 R5 s R4 R6 RI R2 R5 dans lesquelles: - R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3; - A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en 25 C1-C6, de préférence en C2-C3 ou un groupe hydroxyalkyle en C1-C4 ;- R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle en C1-C6 ou un radical benzyle ; - R, et R2, identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C6 ; - Q- désigne un contre-ion anionique dérivé d'un acide minéral ou organique ; les polymères de la famille (1) pouvant contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques ; (2) les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium ; (3) les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire ; (4) les polysaccharides cationiques non cellulosiques ; (5) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères ; (6) les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bisazétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis- halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées ; (7) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés en C3-C8, le rapport molaire entre lepolyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1 ; (8) Les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (VI) ou (VII) : / (CH2)k / (CH2)k CR9 C(R9)-CH2- _(CH2)t- - CR C(R9)-CH2 1 9 / - R9 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; - R, et R8, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle est linéaire ou ramifié en C1-05, un groupement amidoalkyle 15 dont l'alkyle est linéaire ou ramifié en C1-C4 ; - R, et R8 peuvent encore désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement hétérocyclique ; - Y- est un contre-ion anionique organique ou minéral ; 20 (9) les polymères de diammonium quaternaires contenant des motifs récurrents répondant à la formule : R10 R12 ùN+ùA1ùN+ùB1 R11 x R13 x- formule (VII) dans laquelle : - R1o, R11, R12 et R13, identiques ou différents, représentent des radicaux 25 aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques en C1-C6 ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques dont le radical alkyle est, linéaire ou ramifié, en C1-C4, ou bien R19, R11, R12 et R13, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R19, R11, R12 et R13 représentent un 30 radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R14-D ou -CO-NH-R14-D où R14 est un alkylène, linéaire ou H2C CH2 H2C CH N+ - Y (VI) N R7 R8 R7 formules (V) et (VI) dans lesquelles : - k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; \ / 2 -(CH2)t- (V)ramifié, et D un groupement ammonium quaternaire de type -N+R4R5R6, Q-, où R4, R5, R6 et Q- sont tels que définis précédemment ; - Al et B1, identiques ou différents, représentent des groupements polyméthyléniques en C2-C6 linéaires ou ramifiés, saturés ou non, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et - X-, identique ou différent, désigne un contre-ion anionique dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un halogénure; - A1, Rio et R12 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Al désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement : -(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel n est un nombre entier allant inclusivement de 1 à 6 et D désigne un groupement ammonium quaternaire : a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : - (CH2-CH2-O)X CH2-CH2- ; -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical - CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH- ; (10) les polymères de polyammonium quaternaire constitués de motifs récurrents de formule (IX) : CH 3 X X CH3 N (CH2)P NH-COùDùNHù (CH2)p - N (CH2)2 - O - (CH2)2 CH3 CH3 dans laquelle p désigne un nombre entier variant inclusivement de 1 à 6 environ, D correspond à une liaison 6, ou représente un groupement -(CH2)r CO- dans lequel rdésigne un nombre égal à 4 ou à 7, X- est un contre-ion anionique tel que défini précédemment ; (11) les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole ; (12) les polylysines, qui correspondent plus particulièrement à la condensation de plusieurs acides aminés lysine salifiés ou cationiques ; (13) les polyéthylèneimines cationiques et (14) les polyvinylformamides partiellement hydrolysés cationiques.
4. 4. Composition selon une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le ou les polymères cationiques sont non siliconés et sans chaîne grasse.
5. 5. Composition selon la revendication précédente caractérisée en ce que le ou les polymères cationiques sont choisis parmi ceux de la famille (1), (8) et (9). 15
6. 6. Composition selon une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le ou les polymères cationiques sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule (VIII) suivante: R10 R12 ù N (CH2)nù N (CH2)p (VIII) 1 _ I R11 X- R13 X_ 20 Formule (VIII) dans laquelle : - R10, R11, R12 et R13, identiques ou différents, désignent un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4, ou hydroxyalkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4, - n et p sont des nombres entiers variant inclusivement de 2 à 6 environ et, - X-, identique ou différents, est un contre-ion anionique dérivé d'un acide minéral 25 ou organique tel qu'un halogénure.
7. 7. Composition selon la revendication précédente caractérisée en ce que le ou les polymères cationiques comprennent les motifs récurrents de formules (W) et (U) suivantes : CH3 CH3 (CH2)3 ù+-ECH2)6 1 CI- I CI- 30 CH3 CH3 (W)et notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est compris entre 9500 et 9900; CH3 C2H5 B (CH2)3 -1+B(CH2)3 ] (U) CH3 C2H5 1 et notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est d'environ 1200.
8. 8. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les polymères cationiques sont présentes dans une quantité variant de 0,01 à 20%, de préférence en une quantité variant de 0,1 à 15 % et encore plus préférentiellement dans une quantité variant de 0,1 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce quelle contient un ou plusieurs coupleurs.
10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles différentes des composés de formule (I) ou leurs sels. 20
11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient un ou plusieurs agents oxydants.
12. 12. Procédé de teinture des fibres kératiniques, caractérisé en ce qu'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 10 est 25 appliquée sur les fibres kératiniques sans agent oxydant.
13. 13. Procédé de teinture des fibres kératiniques, caractérisé en ce qu'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 10 est appliquée sur les fibres kératiniques en présence d'un ou plusieurs agents 30 oxydants.
14. 14. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel :15 - un premier compartiment contient une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le composé de formule (I) ou l'un de ses sels avec un acide et un ou plusieurs polymères cationiques tels que décrits dans l'une quelconque des revendications 1, 3 à 8, et éventuellement un ou plusieurs coupleurs, et éventuellement une ou plusieurs base d'oxydation additionnelles différentes du composé de formule (I) ou ses sels, et - un deuxième compartiment contenant une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants. ou alors - un premier compartiment comprend une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi les composés de formule (I) ou leurs sels avec un acide selon la revendication 1 et éventuellement une ou plusieurs bases d'oxydation différentes des composés de formule (I), ou leurs sels et éventuellement un ou plusieurs coupleurs ; - un deuxième compartiment renferme une composition comprenant un ou plusieurs polymères cationiques tels que décrits dans l'une quelconque des revendications 1, 3 à 8 ; et éventuellement - un troisième compartiment renfermant une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants.
15. 15. Utilisation pour colorer les fibres kératiniques d'une composition selon une quelconque des revendications 1 à 11.