FR3083107A1

FR3083107A1 - Composition cosmetique presentant un aspect givre

Info

Publication number: FR3083107A1
Application number: FR1856001A
Authority: FR
Inventors: Floriane Salot; Geoffroy Remaut
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2018-06-29
Filing date: 2018-06-29
Publication date: 2020-01-03
Anticipated expiration: 2038-06-29
Also published as: FR3083107B1

Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant, dans une phase aqueuse : a. au moins un carboxyalkyle en C1-C4 d'amidon, b. au moins un phosphate d'amidon, c. au moins un polyacrylate de sodium, et d. au moins un polysaccharide non amylacé ; dans laquelle la concentration totale en carboxyalkyle en C1-C4 d'amidon et phosphate d'amidon est de moins de 6% en poids par rapport au poids total de la composition, et le ratio massique [carboxyalkyle en C1-C4 d'amidon / phosphate d'amidon] est d'au moins 2. La présente invention concerne en outre un procédé de traitement cosmétique de la peau comprenant l'application de la composition selon l'invention, en particulier pour le soin, le nettoyage et/ou le démaquillage de la peau.

Description

La présente invention concerne en outre un procédé de traitement cosmétique de la peau comprenant l'application de la composition selon l'invention, en particulier pour le soin, le nettoyage et/ou le démaquillage de la peau.

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Composition cosmétique présentant un aspect givré

La présente invention concerne le domaine des compositions de soin de la peau, plus particulièrement celui des compositions de nettoyage de la peau et notamment des masques de nettoyage de la peau du visage.

Les produits du type masque de beauté sont bien connus dans le domaine cosmétique. Ces masques de beauté consistent en des films qui se forment à l’application sur la peau traitée et qui après séchage avec un certain temps de pause sont éliminés par rinçage, par massage avec les doigts ou retrait de l’excédent à l’aide d’un tissu.

Ils peuvent se présenter sous forme de gel, d'émulsion ou de pâte. Il est ainsi décrit dans la littérature, par exemple dans « Cosmetic and Toiletry Formulations», Seconde édition, Ernest W. Flick 1992, différentes formules de ce type de masque. Toutefois, la galénique privilégiée pour l’élaboration des compositions de type masque de nettoyage est généralement une galénique de type gel aqueux.

En effet, cette galénique gel aqueux procure un ressenti léger et frais à l’application et pendant le temps de pause.

Un autre avantage des galéniques de gels aqueux élaborées à partir d’amidon est l’obtention de compositions cosmétiques ayant une texture et un aspect attrayants, en particulier une texture givrée.

Toutefois avec ces gels aqueux, des problèmes de peluchage apparaissent notamment après l’étape de séchage du masque sur la peau. Ainsi, lorsque le consommateur souhaite faire pénétrer l’excédent par massage ou le retirer à l’aide d’un tissu et/ou par rinçage, il est confronté à un phénomène désagréable de peluches sur la peau, ayant pour principal inconvénient de ralentir et de rendre plus difficile l’étape finale de nettoyage.

C’est le cas notamment des compositions cosmétiques décrites dans le document FR3046069 comprenant au moins 7.5% d’amidon.

Il demeure donc un besoin de produits de type masque de beauté dénués des inconvénients précités tout en conservant un aspect attrayant pour le consommateur, en particulier un aspect givré, et ayant en outre de bonnes propriétés de stabilité.

Pour cela, la Demanderesse a constaté que l’association d’au moins quatre gélifiants hydrophiles tels qu’un carboxyalkyle en C1-C4 d’amidon, un phosphate d’amidon, un polyacrylate de sodium ainsi qu’un polysaccharide non amylacé permet d’obtenir une composition présentant une texture givrée, engendrant une faible formation de peluches lors de l’étape de pénétration de la composition par massage ou retrait à l’aide d’un tissu et/ou par rinçage, ainsi qu’une meilleure pénétration de la composition au sein de la peau. Par ailleurs, cette association permet d’obtenir de bonnes propriétés de stabilité de la composition.

Ainsi, la présente invention a pour premier objet une composition cosmétique comprenant, dans une phase aqueuse :

a) au moins un carboxyalkyle en (C1-C4) d’amidon,

b) au moins un phosphate d’amidon,

c) au moins un polyacrylate de sodium, et

d) au moins un polysaccharide non amylacé ;

dans laquelle la concentration totale en carboxyalkyle en C1-C4 d’amidon et phosphate d’amidon est de moins de 6% en poids par rapport au poids total de la composition, et le ratio massique [carboxyalkyle en C1-C4 d’amidon / phosphate d’amidon] est d’au moins 2.

En outre, la présente invention se rapporte également à un procédé de traitement cosmétique de la peau comprenant les étapes suivantes :

a) appliquer la composition selon l’invention sur la peau ; puis

b) laisser poser pendant une période de temps suffisante ; puis

c) faire pénétrer par massage avec les doigts ou retirer avec un tissu et/ou par rinçage ladite composition appliquée à l’étape a).

Le procédé de traitement selon l’invention concerne en particulier le soin, le nettoyage et/ou le démaquillage de la peau.

Avantageusement, la composition selon l’invention ne coule pas sous l’effet se son propre poids à la température ambiante (25°C) au bout de 30 minutes. En particulier la composition selon l’invention présente une viscosité allant de 4 à 20 Pa.s, mesurée à 25°C à l’aide du Rheomat RM180 de Rheometric Scientific à 200 tours par minute, 10 minutes après la mise en rotation du mobile M4.

Encore mieux, la viscosité de la composition selon l’invention est comprise entre 6 et 15 Pa.s.

Définitions

On entend par « composition cosmétique » une composition comprenant un milieu physiologiquement acceptable, c’est-à-dire un milieu compatible avec la peau.

Par « la peau », on entend l’ensemble de la peau du corps, et de manière préférée, la peau du visage, du décolleté, du cou, des bras et avant-bras, voire de manière plus préférée encore, la peau du visage, notamment du front, nez, joues, menton, contour des yeux.

Au sens de la présente invention, on entend par « texture givrée », une composition ayant un aspect granité, qui fond sur la peau lors de l’application. Une telle texture givrée est caractérisée notamment par la présence d’agglomérats répartis de façon homogène dans la composition. Ces agglomérats sont notamment obtenus avec les deux amidons décrits précédemment.

La caractérisation de la taille de ces agglomérats peut être réalisée par une mesure de leurs tailles à l’aide d’un microscope optique commercialisé par la société HIROX. En particulier la taille de ces agglomérats d’amidon est comprise entre 15 et 250pm, de préférence entre 50 et 200 pm, encore mieux entre 100 et 150 pm.

Au sens de la présente invention, on entend par « bonnes propriétés de stabilité » une composition ne présentant pas ou peu de variations de ses caractères organoleptiques (aspect, couleur, odeur, texture...), de sa viscosité et/ou ne présentant pas de phénomènes de déphasage à une température de 55°C pendant une durée d’au moins 10 jours, et/ou après 2 mois à 45°C, et/ou 4°C et/ou 37°C et/ou ne présentant pas de phénomène relargage huileux en surface après centrifugation.

Au sens de la présente invention, on entend par « meilleure pénétration » une vitesse d’absorption améliorée de la composition sous l’effet d’un massage avec les doigts, 15 tours maximum, pour une quantité appliquée de 0.65 g au niveau de la surface de la main pendant une durée de 1 min.

Au sens de la présente invention, « peluche » signifie également particules. Les peluches sont donc des particules susceptibles de se former pendant et/ou après application de la composition sur la peau. Elles proviennent de l’agrégation d’objets solides constituant la composition après évaporation d’une partie des constituants.

Au sens de la présente invention, on entend par « opaque », une composition non transparente, ne laissant pas traverser la lumière.

Description détaillée de l’invention

Composition cosmétique

Carboxyalkyle en C1-C4 d’amidon

La composition selon l’invention comprend au moins un carboxyalkyle en (C1-C4) d’amidon. Ces composés sont obtenus par greffage de groupements carboxyalkyles sur une ou plusieurs fonctions alcool de l’amidon, notamment par réaction d’amidon et de monochloroacétate de sodium en milieu alcalin.

Les groupements carboxyalkyles sont généralement fixés par l’intermédiaire d’une fonction éther, plus particulièrement sur le carbone 1. Le degré de substitution en motif carboxyalkyle du carboxyalkyle en (C1-C4) d’amidon va de préférence de 0,1 à 1, et plus particulièrement de 0,15 à 0,5. Le degré de substitution est défini selon la présente invention comme étant le nombre moyen de groupements hydroxyles substitués par un groupement ester ou éther par unité mono saccharidique du polysaccharide.

Les carboxyalkyles en C1-C4 d’amidon sont avantageusement mis en œuvre sous la forme de sels et notamment de sels de métal alcalin ou alcalinoterreux tels que Na, K, Li, NH4, d’un ammonium quaternaire ou d’une amine organique telle que la mono, di ou triéthanolamine. Les carboxyalkyles en (C1-C4) amidon sont avantageusement dans le cadre de la présente invention des carboxyméthylamidons. Les carboxyméthylamidons comprennent de préférence des motifs de formule (I) suivante :

(I) dans laquelle X, lié ou non de manière covalente au motif carboxylique, désigne un atome d’hydrogène, un métal alcalin ou alcalinoterreux tels que Na, K, Li, NH4, un ammonium quaternaire ou une amine organique telle que par exemple telle que la mono, di ou triéthanolamine.

De préférence, X désigne un cation Na⁺. Les carboxyalkyles en C1-C4 d’amidon utilisables selon la présente invention sont de préférence les carboxyalkyle en C1-C4 d’amidon non pré-gélatinisés. Les carboxyalkyle en C1-C4 d’amidon utilisables selon la présente invention sont de préférence les carboxyalkyle en C1-C4 d’amidon réticulés, partiellement ou totalement.

D’une manière générale, un carboxyalkyle en C1-C4 d’amidon réticulé possède par opposition à un carboxyalkyle en C1-C4 d’amidon non réticulé, une viscosité augmentée, contrôlable et de stabilité accrue. La réticulation permet ainsi de diminuer les phénomènes de synérèse et d’augmenter la résistance du gel aux effets de cisaillement.

Les carboxyalkyles en C1-C4 d’amidon considérés selon l’invention sont plus particulièrement des carboxyalkyles en C1-C4 d’amidon de pommes de terre. Ainsi, les carboxyalkyles en C1-C4 d’amidon utilisables selon la présente invention sont de préférence des sels de sodium de carboxyalkyle en C1-C4 d’amidon, en particulier un sel de sodium de carboxyméthylamidon de pomme de terre vendus notamment sous la dénomination PRIMOJEL® par la société DMV International ou GLYCOLYS® et GLYCOLYS® LV par la Société Roquette.

Le carboxyalkyle en C1-C4 d’amidon selon l’invention peut être présent en une concentration comprise entre 1% et 4% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 2% et 3% en poids par rapport au poids total de la composition.

Phosphate d’amidon

La composition selon l’invention comprend au moins un phosphate d’amidon.

Au sens de la présente invention on entend par phosphate d’amidon les produits issus de l’estérification d’un amidon par un dérivé phosphoré conduisant à la formation d’au moins une liaison ester entre le dérivé phosphoré et au moins un groupement hydroxyle de l’amidon.

Ainsi, on peut notamment obtenir par réticulation avec des composés phosphorés, des phosphates de diamidon (du type Am-O-PO-(OX)-O-Am) ou même de triamidon (du type Am-0-P0- (0-Am)2) ou leurs mélanges.

X désigne notamment les métaux alcalins (par exemple sodium ou potassium), les métaux alcalinoterreux (par exemple calcium, magnésium), les sels d’ammoniaque, les sels d’amines comme ceux de la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l’amino-3 propanediol-1,2, les sels ammoniums issus des aminoacides basiques tels que la lysine, l’arginine, la sarcosine, l’ornithine, la citrulline.

Les composés phosphores peuvent être par exemple du tripolyphosphate de sodium, de l’orthophosphate de sodium, de l’oxychlorure de phosphore ou du trimétaphosphate de sodium.

Les molécules d’amidon peuvent être issues de toutes les sources végétales d’amidon telles que notamment le maïs, la pomme de terre, l’avoine, le riz, le tapioca, le sorgho, l’orge ou le blé. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-dessus.

Selon l’invention, les phosphates d’amidons peuvent être éventuellement hydroxyalkylés en C1-C6 (hydroxyéthyl, hydroxypropyl) par une réaction d’éthérification ou acylés en C1-C6 (acétyl) par une réaction d’estérification.

Avantageusement, le phosphate d’amidon selon l’invention est prégélatinisé, en particulier en faisant éclater les granules d’amidon (par exemple par séchage et cuisson dans un tambour sécheur).

Dans un mode de réalisation préféré, le phosphate d’amidon selon l’invention est un phosphate d’amidon réticulé, pré-gélatinisé et hydroxyalkylé en C1C6, de préférence hydroxypropylé.

Les phosphates d’amidons sont représentés par exemple par les produits vendus sous les dénominations C*StabiTex-lnstant® (phosphate pré-gélatinisé), C*PolarTexTM® (phosphate de diamidon hydroxypropylé), C* StabiTexTM® (phosphate de diamidon, phosphate de diamidon acetylé) par la société Cargill, par les phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL® (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1® (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200® (phosphate de diamidon de manioc acétylé gélatinisé) par la Société AVEBE , STRUCTURE ZEA® de AKZO NOBEL (phosphate de diamidon de maïs gélatinisé), STRUCTURE XL® de AKZO NOBEL (phosphate de diamidon de maïs gélatinisé), STRUCTURE 6892® de AKZO NOBEL (phosphate de diamidon de maïs).

Dans un mode de réalisation particulier, le phosphate d’amidon mis en œuvre dans le cadre de la présente invention est un phosphate de diamidon de maïs gélatinisé comme celui commercialisé sous le nom STRUCTURE ZEA® par la société AKZO NOBEL.

Les phosphates d’amidon décrits ci-dessus, peuvent avantageusement être présents à raison de 0,1 % à 3% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5% à 2%, encore mieux de 0.5% à 1.5% en poids par rapport au poids total de la composition.

Dans un mode de réalisation préféré de l’invention, la concentration totale en carboxyalkyle en C1-C4 d’amidon et phosphate d’amidon est de moins de 5.5% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de moins de 5% en poids, encore mieux de moins de 4% en poids par rapport au poids total de la composition.

Avantageusement, la concentration totale en carboxyalkyle en C1-C4 d’amidon et phosphate d’amidon est comprise entre 2.5% et 5.5% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence entre 3% et 5%, encore mieux entre 3% et 4% en poids par rapport au poids total de la composition

Le ratio massique [carboxyalkyle en C1-C4 d’amidon / phosphate d’amidon] est de préférence d’au moins 2.5.

Dans un mode de réalisation particulier, le ratio massique [carboxyalkylamidon / phosphate d’amidon] est compris entre 2 et 5, de préférence le ratio massique est compris entre 2.5 et 4.

Polyacrylate de sodium

La composition selon l'invention comprend au moins un polyacrylate de sodium.

Les polyacrylates de sodium sont des homopolymères ou copolymères acryliques sous forme partiellement ou totalement neutralisée.

Selon un mode particulier, ils sont hydrophile.

Selon l'invention, le terme « polymère hydrophile » désigne un polymère non amphiphiles soluble et susceptible d'être dispersible dans l'eau.

Avantageusement, les polyacrylates de sodium selon l’invention ne sont pas superabsorbants.

On entend par « polymère superabsorbant », un polymère qui est apte à son état sec à absorber spontanément au moins 20 fois son propre poids de fluide aqueux, en particulier d'eau et notamment d'eau distillée. De tels polymères super absorbants sont décrits dans l'ouvrage Absorbent polymer technology, Studies in polymer science 8 de L. BRANNON-PAPPAS et R. HARLAND, édition Elsevier, 1990.

En ce qui concerne ces polymères acryliques déjà neutralisés avant utilisation, ou autrement, des exemples qui peuvent être mentionnés incluent :

i. les polyacrylates de sodium non réticulés tels que ceux vendus sous le nom de Cosmedia SP ® contenant 90% de solides et 10% d'eau, ou Cosmedia SPL ® comme émulsion inverse contenant environ 60% de matières actives sèches, une huile (Polydecene hydrogénée) et un tensioactif (PPG-5 LAURETH-5), tous deux vendu par la société Cognis;

ii. les polyacrylates de sodium réticulés partiellement neutralisés qui sont sous la forme d'une émulsion inverse comprenant au moins une huile polaire, par exemple le produit vendu sous le nom Luvigel ® EM vendu par la société BASF, et iii. leurs mélanges.

Un polymère d'acide acrylique qui n'a pas été neutralisé à l'avance, peut être neutralisé par tout moyen approprié et surtout en ajoutant de I'hydroxyde de sodium. Les polacrylates de sodium sont ainsi obtenus.

La neutralisation peut être effectuée avant l'utilisation dans la composition de l'invention si le polymère en question est vendu sous une forme non neutralisée. D'autre part, pour certains d'entre eux, la neutralisation est inhérente à la matière de départ. C'est le cas en particulier pour Luvigel ® EM et pour les produits nommés Cosmedia ® SP et SPL, qui sont déjà partiellement neutralisées.

L'étape de neutralisation avec les contre-ions sodium, est importante pour donner aux polymères acides leurs propriétés gélifiantes et donc de stabilisation de la composition. Lesdits polymères acryliques sont convertis en polymères acrylate correspondants durant cette étape de neutralisation. Lesdits monomères acryliques du polymère acrylique selon l'invention peuvent être neutralisés à une proportion de 5% à 80%.

Le (s) polymère (s) acrylique (s) conformément à l'invention ne comprend aucun monomère autre qu'un acide acrylique partiellement ou totalement neutralisé.

Selon un mode de réalisation particulier, l’homopolymère ou copolymère d’acide acrylique peut être sous la forme d'une émulsion eau-dans-huile, connue sous le nom d'une émulsion inverse. Cette émulsion inverse peut être obtenue, par exemple, par polymérisation d'émulsion inverse.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le polymère utilisé est un polyacrylique de sodium partiellement neutralisé qui se présente sous la forme d'une émulsion inverse comprenant au moins une huile polaire. Parmi les huiles, la mention peut être faite d'esters d'acides gras. Des exemples de ces esters d'acides gras sont des esters isopropylique d'acides gras, tels que le palmitate isopropylique ou le myristate isopropylique, ou les polyglycérides d'acides gras, en particulier des mélanges d'acides gras comprenant au moins 50% de caprique et/ou d'acide caprylique. Ces émulsions eau-dans-huile sont décrites dans le document US 6 197 283.

Selon ce mode de réalisation, la phase huileuse peut être constituée par un ou plusieurs esters d'acides gras, un ou plusieurs polyglycérides d'acides gras basés sur un mélange de polyglycérides, qui contient des diglycérides et des triglycérides, avec des mélanges d'acides gras, qui contiennent de l’acide caprylique et/ou acide caprique, préférablement dans une proportion d'au moins 50% en poids par rapport au poids total des acides gras.

Selon un mode de réalisation de l’invention, la teneur en huile de l'émulsion inverse est comprise entre 15% et 70% en poids et en particulier entre 20% et 35% en poids par rapport au poids total de l'émulsion inverse.

Ainsi, on peut notamment citer le Luvigel ® EM, dont la phase huileuse comprend entre 20% et 30% de triglycérides C8-C10, c'est-à-dire les acides gras qui sont un mélange de caprylique et d'acide caprique.

De plus, l'émulsion eau-dans-huile peut contenir de 0,25% à 7% en poids et de préférence de 0,5% à 5% en poids d'un tensioactif.

Le polymère acrylique au moins partiellement neutralisé peut-être présent dans l'émulsion inverse dans une teneur variant de 20% à 70% en poids, en particulier de 20% à 65% en poids, par exemple de 20% à 62% en poids par rapport au poids total de l'émulsion inverse.

En particulier, selon un mode de réalisation de l’invention, le polymère acrylique au moins partiellement neutralisé peut-être présent dans l'émulsion inverse dans une teneur variant de 20% à 30% en poids par rapport au poids total de l'émulsion inverse.

Selon un autre mode de réalisation, le polymère acrylique au moins partiellement neutralisé peut-être présent dans l'émulsion inverse dans un contenu variant de 50% à 62% en poids par rapport au poids total de la composition.

Dans la formulation eau-dans-huile d'un tel polymère, la phase huileuse peut alors être constituée par un ou plusieurs esters d'acides gras comme décrit précédemment.

Le (s) homopolymère (s) ou copolymère(s) au moins partiellement neutralisé(s) peuvent ou ne peuvent pas être réticulés.

Lorsqu’ils sont réticulés La réticulation de l’acide acrylique peut être obtenue selon tout méthode connue de l’homme de l’art, notamment selon la description du document US 6,197,283 ou selon la description du document US 6,444,785 qui mentionne les agents de réticulation utilisables.

Parmi eux, on cite les composés comportant une insaturation solubles dans l’eau ou dans l’huile. De tels agents de réticulation sont notamment le méthylenbisacrylamide, le divinylpyrrolidone, l’alkyl(méth)acrylate, la triallylamine, les diacrylates d’éthylenglycol (jusqu’à 50 OE), les esters (méth)acryliques avec des alcools di- ou polyhydriques tels que le triacrylate de triméthylolpropane ou le tétraacrylate de pentaerythritol.

Selon un mode de réalisation, l’agent de réticulation est soluble dans l’eau.

Selon un autre mode de réalisation, l’agent de réticulation est la thallylamine.

Avantageusement, le polymère conforme à l’invention est un homopolymère au moins partiellement neutralisé non réticulé.

Dans un mode particulièrement préféré, le polyacrylate de sodium mis en œuvre dans le cadre de la présente invention est un homopolymère d’acide acrylique totalement neutralisé et non réticulé comme celui commercialisé sous le nom Cosmedia ® SP par la société BASF.

Les polyacrylates de sodium décrits ci-dessus, peuvent avantageusement être présents à raison de 0,1% à 2% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5% à 1% en poids par rapport au poids total de la composition.

Polysaccharides non amylacés

Les polysaccharides non amylacés selon l’invention peuvent être choisis parmi la gomme de xanthane, les composés à base d’alginates, les carraghénanes, les polymères de cellulose tels que les méthylcelluloses, hydroxyalkylcelluloses, éthylhydroxyalkylcelluloses et les carboxyméthylcelluloses, les gommes de guar, les gommes de gellanes et leurs mélanges.

De préférence, les hydroxyalkylcelluloses et éthylhydroxyalkylcelluloses présentent un groupe alkyle en C1-C4, encore mieux en C1-C3.

Le polysaccharide non amylacé selon l’invention peut être mis en œuvre à raison de 0,005% à 2% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,25% à 1% en poids par rapport au poids total de la composition.

Gomme de xanthane

Le xanthane est un hétéropolysaccharide produit à l’échelle industrielle par la fermentation aérobie de la bactérie Xanthomonas campestris. Sa structure est constituée d’une chaîne principale de β-D-glucoses liés en β(1,4), semblable à la cellulose. Une molécule de glucose sur deux porte une chaîne latérale trisaccharidique composée d’un α-D-mannose, d’un acide β-D-glucuronique et d’un β-D-mannose terminal. Le résidu interne de mannose est généralement acétylé sur le carbone 6. Environ 30 % des résidus mannose terminal portent un groupement pyruvate lié sous forme chélatée entre les carbones 4 et 6. Les acides glucuroniques et les acides pyruviques chargés sont ionisables, et donc responsables de la nature anionique du xanthane (charge négative jusqu’à pH égal à 1). Le contenu des résidus pyruvate et acétate varie selon la souche de bactérie, le procédé de fermentation, les conditions après fermentation et les étapes de purification. Ces groupements peuvent être neutralisés dans les produits commerciaux avec des ions Na⁺, K⁺ ou Ca²⁺ (Société SATIA, 1986). La forme neutralisée peut être convertie en forme acide par échange d’ions ou par dialyse d’une solution acide.

Les gommes de xanthane ont un poids moléculaire compris entre 1000000 à 50000000 et une viscosité comprise entre 0,6 à 1,65 Pa.s pour une composition aqueuse contenant 1 % de gomme xanthane (mesurée à 25°C au viscosimètre Brookfield, type LVT à 60 tours par minute).

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Les gommes de xanthane sont représentées par exemple par les produits vendus sous les dénominations Rhodicare® par la société RHODIA CHIMIE, sous la dénomination SATIAXANE™ par la société Cargill Texturizing Solutions (pour l’industrie alimentaire, cosmétique et pharmaceutique), sous la dénomination NOVAXAN™ par la société ADM, et sous les dénominations Kelzan® et Keltrol® par la société CP-Kelco.

Carracihénanes

Les carraghénanes sont des polysaccharides anioniques constituant les parois cellulaires de diverses algues rouges (Rhodophycées) appartenant aux familles de Gigartinacae, Hypneaceae, Furcellariaceae et Polyideaceae. Ils sont généralement obtenus par extraction aqueuse à chaud à partir de souches naturelles desdites algues. Ces polymères linéaires, formés par des motifs disaccharides, sont composés par deux unités D-galactopyranoses liées alternativement par des liaisons a(1,3) et β(1,4). Ce sont des polysaccharides très sulfatés (20-50 %) et les résidus a-Dgalactopyranosyles peuvent être sous forme 3,6-anhydro. Selon le nombre et la position de groupements ester-sulfate sur le disaccharide de répétition de la molécule, on distingue plusieurs types de carraghénanes à savoir : les kappa-carraghénanes qui possèdent un groupement ester-sulfate, les iota-carraghénanes qui possèdent deux groupements ester-sulfate et les lambda-carraghénanes qui possèdent trois groupements ester-sulfate.

Les carraghénanes se composent essentiellement de sels de potassium, de sodium, de magnésium, de triéthanolamine et/ou de calcium et d’esters sulfates de polysaccharides.

Les carraghénanes sont notamment commercialisés par la société Seppic sous le nom de Solagum®, par la société Gelymar sous la dénomination de Carragel®, Carralact®, et Carrasol®, par la société Cargill, sous les dénominations SATIAGEL™ et SATIAGUM™, et par la société CP-Kelco sous la dénomination GENULACTA®, GENUGEL® et GENUVISCO®.

Composé à base d’alginate

Par « composé à base d’alginate », on entend au sens de l’invention, l’acide alginique, les dérivés d’acide alginique et les sels d’acide alginique (alginates) ou desdits dérivés.

De préférence, le composé à base d’alginate est hydrosoluble.

L’acide alginique, substance naturelle issue des algues brunes ou de certaines bactéries, est un acide polyuronique composé de 2 acides uroniques liés par des liaisons (1,4)glycosidiques : l’acide β-D-manuronique (M) et l’acide a-Lglucuronique (G).

L’acide alginique est apte à former des sels hydrosolubles (alginates) avec des métaux alcalins tels que le sodium, le potassium, le lithium, les cations d’amine inférieure et d’ammonium substitués tels que la méthylamine, l’éthanolamine, la diéthanolamine, la théthanolamine. Ces alginates sont hydrosolubles en milieu aqueux à pH égal à 4 mais se dissocient en acide alginique à un pH inférieur à 4.

Ce(s) composé(s) à base d’alginate est(sont) apte(s) à réticuler en présence d’au moins un agent de réticulation, par formation de liaisons ioniques entre le(s)dit(s) composé(s) à base d’alginate et le(s)dit(s) agent(s) de réticulation. La formation de multiples réticulations entre plusieurs molécules du(es)dit(s) composé(s) à base d’alginate entraîne la formation d’un gel insoluble dans l’eau.

On utilise de préférence des composés à base d’alginate présentant une masse moléculaire moyenne en poids allant de 10000 à 1000000, de préférence de 15000 à 500000, et mieux de 20000 à 250000.

Selon un mode de réalisation préféré, le composé à base d’alginate est l’acide alginique et/ou un de ses sels.

De manière avantageuse, le composé à base d’alginate est un sel d’alginate, et de préférence l’alginate de sodium.

Le composé à base d’alginate peut être modifié chimiquement, notamment par des groupements urée, uréthane, ou par réaction d’hydrolyse, d’oxydation, d’estérification, d’éthérification, de sulfatation, de phosphatation, d’amination, d’amidation, d’alkylation, ou par plusieurs de ces modifications.

Les dérivés obtenus peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques.

Les composés à base d’alginate convenant à l’invention peuvent être représentés, par exemple, par les produits vendus sous les dénominations

KELCOSOL®, SATIALGINE™, CECALGUM™ ou ALGOGEL™ par la société Cargill products, sous la dénomination Protanal™ par la société FMC Biopolymer, sous la dénomination GRINDSTED® Alginate par la société Danisco, sous la dénomination KIMICA ALGIN® par la société KIMICA, et sous les dénominations Manucol® et Manugel® par la société ISP.

Polymères de cellulose

Le polysaccharide selon l’invention peut également être un polymère de cellulose notamment éthers ou esters de cellulose (ex : méthylcellulose, carboxyméthylcellulose, hydroxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxyméthylpropylcellulose, acétate de cellulose, nitrate de cellulose, nitrocellulose).

Les polymères de cellulose peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques. Avantageusement, les polymères de cellulose utilisés dans le cadre de la présente invention sont anioniques ou non ioniques.

Parmi ces dérivés, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses.

Parmi les éthers de cellulose non ioniques, on peut citer les alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses ; les hydroxyalkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses et les hydroxypropylcelluloses ; les celluloses mixtes hydroxyalkyl-alkylcelluloses telles que les hydroxypropylméthylcelluloses, les hydroxyéthylméthylcelluloses, les hydroxyéthyléthylcelluloses et les hydroxybutyl-méthylcelluloses.

Parmi les éthers de cellulose anioniques, on peut citer les carboxyalkylcelluloses et leurs sels. A titre d’exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses et leurs sels de sodium.

Parmi les polymères de cellulose, on peut également citer :

- les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse comme par exemple les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, notamment en C8-C22, arylalkyle, alkylaryle, telles que le NATROSOL PLUS GRADE 330 CS® (alkyles en Cw) vendu par la société AQUALON, et

- les celluloses modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d’alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500® (polyéthylène glycol (15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL.

Parmi les esters de celluloses, on trouve les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates, ou phosphates de cellulose...), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose....) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose. Parmi les esters éthers de cellulose, on peut citer les phtalates d’hydroxypropylméthylcellulose et les sulfates d’éthylcellulose.

Les polymères de cellulose de l’invention peuvent être choisis parmi les celluloses non substituées et les celluloses substituées.

Les polymères de cellulose sont représentés par exemple par les produits vendus sous les dénominations Avicel® (microcristalline cellulose, MCC) par la société FMC Biopolymers, sous la dénomination Cekol® (carboxyméthylcellulose) par la société Noviant (CP-Kelco), sous la dénomination Akucell AF (sodium carboxyméthylcellulose) par la société Akzo Nobel, sous la dénomination MethocelTM (éthers de cellulose) et Ethoce ITM® (éthylcellulose) par la société DOW, sous les dénominations Aqualon® (carboxyméthylcellulose et sodium carboxyméthylcellulose), Benecel® (méthylcellulose), BlanoseTM (carboxyméthylcellulose), Culminai® (Méthylcellulose, hydroxypropyl méthylcellulose), Klucel® (hydroxypropylcellulose), Polysurf® (cétyl hydroxyéthylcellulose) et Natrosol® CS (hydroxyéthylcellulose) par la société Hercules Aqualon.

Gomme de ciuar

La gomme de guar est caractérisée par un ratio mannose:galactose de l’ordre de 2:1. Le groupement galactose est régulièrement distribué le long de la chaîne de mannose.

Les gommes de guar utilisables selon l’invention peuvent être non ioniques, cationiques ou anioniques. Selon l’invention, on peut utiliser les gommes de guar non ioniques chimiquement modifiées ou non modifiées.

Les gommes de guar non ioniques non modifiées sont par exemple les produits vendus sous la dénomination Vidogum GH®, Vidogum G® et Vidocrem® par la société Unipektin et sous la dénomination Jaguar® par la société Rhodia, sous la dénomination Meypro® Guar par la société Danisco, sous la dénomination VISCOGUM™ par la société Cargill, et sous la dénomination Supercol® guar gum par la société Aqualon.

Les gommes de guar non-ioniques hydrolysées utilisables selon l’invention sont par exemple représentées par les produits vendus sous la dénomination Meyprodor® par la société Danisco.

Les gommes de guar non-ioniques modifiées utilisables selon l’invention sont de préférence modifiées par des groupements hydroxyalkyle en C-i-Ce, parmi lesquels, on peut mentionner à titre d’exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle.

De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales Jaguar HP 60®, Jaguar HP 105® et Jaguar HP 120® (hydroxypropyl guar), par la société Rhodia, ou sous la dénomination N-Hance® HP (hydroxypropyl guar) par la société AQUALON.

Les gommes de guar anioniques utilisables selon l’invention sont des polymères comportant des groupements dérivés d’acide carboxylique, sulfonique, sulfénique, phosphorique, phosphonique ou acide pyruvique. De préférence, le groupement anionique est un groupement acide carboxylique. Le groupement anionique peut également se présenter sous forme d’un sel d’acide, notamment un sel de sodium, de calcium, de lithium ou de potassium.

Les gommes de guar anioniques utilisables selon l’invention sont préférentiellement des dérivés de guar carboxyméthylés (carboxyméthyl guar ou carboxyméthyl hydroxypropyl guar).

Gomme de ciellane

La gomme de gellane est un hétéropolyoside linéaire anionique basé sur des unités d’oligoside composé de 4 oses (tétra-oside). Le D-glucose, le L-rhamnose et l’acide D-glucuronique en proportions 2:1:1 sont présents dans la gomme de gellane sous forme d’éléments monomères.

Elle est par exemple vendue sous la dénomination KELCOGEL CG LA® par la société CP KELCO.

Composés additionnels

Tensioactif

La composition selon l’invention peut comprendre en outre au moins un tensioactif, de préférence au moins un tensioactif non ionique.

Avantageusement, les tensioactifs non ioniques peuvent être choisis parmi :

a) tes esters de (poly)glycérol comprenant de 1 à 10 unité(s) glycérol et d’acide(s) gras linéaire(s) ou ramifié(s), saturé(s) ou insaturé(s) en C6-C24, de préférence en C8-C18 :

a. les monoesters de glycérol et d’acide gras linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé en C6-C24, de préférence en C8-C18, on peut citer par exemple le glycéryl oléate comme par exemple celui vendu par COGNIS sous le nom de Monomuls 90-0 18 ; le glycéryl stéarate comme par exemple celui vendu par COGNIS sous le nom de Cutina GMS V ; le glycéryl caprylate/caprate comme par exemple celui vendu par STEPAN sous le nom de Stepan Mild GCC ; le glycéryl laurate comme par exemple celui vendu par COGNIS sous le nom de Monomuls 90-L 12 ;

b. les monoesters de polyglycérol comprenant de 2 à 10 unités glycérol et d’acide gras linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C6-C24, de préférence en C8-C18, préférentiellement en C12-C18, on peut citer par exemple le polyglycéryl-3 ricinoleate (and) sorbitan isostearate comme par exemple celui vendu par CRODA sous le nom de Arlacel 1690 ; le polyglycéryl-4 isostéarate comme par exemple celui vendu par EVONIK GOLDSCHMIDT sous le nom de Isolan Gl 34 ; le polyglycéryl-3 ricinoleate comme par exemple celui vendu par AARHUSKARLSHAMN sous le nom de Akoline PGPR ; le polyglycéryl-2 oléate comme par exemple celui vendu par TAIYO KAGAKll sous le nom de Sunsoft Q17B ; le polyglycéryl-2 caprylate comme par exemple celui vendu par TAIYO KAGAKll sous le nom de Sunsoft Q-81B ; le polyglycéryl-2 laurate comme par exemple celui vendu par TAIYO KAGAKll sous le nom de Sunsoft Q-12D ;

c. les diesters de polyglycérol comprenant de 2 à 10 unités glycérol et d’acides gras linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, en C6-C24, de préférence en C8-C18, on peut notamment citer le polyglycéryl-2 distéarate comme par exemple celui vendu par NIHON EMULSION sous le nom de Emalex PGSA, le polyglycéryl-6 distéarate comme par exemple celui vendu par ABITEC CORPORATION sous le nom de Caprol 6G2S ou encore celui vendu par GATTEFOSSE sous le nom de Plurol stéarique WL 1009 ;

d. les triesters de polyglycérol comprenant de 2 à 10 unités glycérol et d’acides gras linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, en C6-C24, de préférence en C8-C18, on peut citer par exemple le polyglycéryl-5 trioleate comme par exemple celui vendu par TAIYO KAGAKU sous le nom de SunSoft A-173E; le polyglycéryl-5 trimyristate comme par exemple celui vendu par TAIYO KAGAKU sous le nom de Sunsoft A143E ;

e. les pentaesters de polyglycérol comprenant de 2 à 10 unités glycérol et d’acides gras linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, en C6-C24, de préférence en C8-C18, on peut citer par exemple, le polyglycéryl-10 pentaoléate comme par exemple celui vendu par TAIYO KAGAKU sous le nom de Sunsoft Q-175S ; le polyglycéryl-10 pentastéarate comme par exemple celui vendu par TAIYO KAGAKU sous le nom de Sunsoft Q185S ;

f. les hexaesters de polyglycérol comprenant de 2 à 10 unités glycérol et d’acides gras linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, en C6-C24, de préférence en C8-C18 : le polyglycéryl-5 hexastéarate comme par exemple celui vendu par TAIYO KAGAKU sous le nom de Sunsoft A186E ;

g. les heptaesters de polyglycérol comprenant de 2 à 10 unités glycérol et d’acides gras linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, en C6-C24, de préférence en C8-C18, on peut citer par exemple, le polyglycéryl-10 heptaoléate comme par exemple celui vendu par TAIYO KAGAKU sous le nom de Sunsoft Q-177S ;

h. les décaesters de polyglycérol comprenant de 2 à 10 unités glycérol et d’acides gras linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, en C6-C24, de préférence en C8-C18, on peut citer par exemple le polyglycéryl-10 decastéarate comme par exemple celui vendu par TAIYO KAGAKll sous le nom de SunSoft Q-1810S ;

/. les polyesters de polyglycérol comprenant de 2 à 10 unités glycérol et d’acides gras linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, en C6-C24, de préférence en C8-C18, on peut citer par exemple le polyglycéryl-6 polyricinoléate comme par exemple celui vendu par NIKKOL sous le nom de Hexaglyn PR-15; le polyglycéryl-3 polyricinoléate comme par exemple celui vendu par CRODA sous le nom de Crester PR ;

j. les esters de polyglycérol comprenant de 2 à 10 unités glycérol et de cire solide choisie parmi la cire de carnauba, de cire de candélilla, de cire de son de riz, de cire de tournesol, de cire de canne à sucre, de cire d’Ouricuri, de cire d’abeille et de cire Shellac, de préférence un ester de polyglycérol comprenant 3 unités glycérol et de cire d’abeille comme par exemple celui vendu par JAN DEKKER INTERNATIONAL sous le nom de Cera Beilina ;

b) les esters de polyglycérol comprenant de 2 à 10 unités glycérol et de polyacides ciras hydroxylés linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés en C6-C24, de préférence en C12-C24 comme les diesters de polyglycérol comprenant de 2 à 10 unités glycérol et de polyacides gras hydroxylés, en particulier de 5 à 25 acides gras en C12-C24 hydroxylés, de préférence de 6 à 15 acides gras en C16-C20 hydroxylés, on peut notamment citer le polyglycéryl-2 dipolyhydroxystéarate comme par exemple celui vendu par COGNIS sous le nom de Dehymuls PGPH ;

c) les éthers de polyglycérol comprenant de 2 à 10 unités glycérol et d’alcool gras en C6-C24, de préférence en C8-C18, on peut citer par exemple le polyglycéryl-2 oleyl ether comme par exemple celui vendu par CHIMEX sous le nom de Chimexane NB ; le polyglycéryl-4 oleyl ether comme par exemple celui vendu par CHIMEX sous le nom de Chimexane NC ;

d) les esters de sorbitol et/ou de sorbitane et d’acide(s) gras linéaire(s) ou ramifié(s), de préférence linéaire(s), saturé(s) ou insaturé(s), en C6-C24, de préférence en C10-C22, préférentiellement en C12-C18, on peut notamment citer le sorbitan tristearate comme par exemple celui vendu par CRODA sous le nom de Span 65 ; le sorbitan sesquioleate comme par exemple celui vendu par CRODA sous le nom de Arlacel 83 V ; le sorbitan isostéarate comme par exemple celui vendu par CRODA sous le nom de Arlacel 987 ; le sorbitan oléate comme par exemple celui vendu par CRODA sous le nom de Span 80 V ; le sorbitan stéarate comme par exemple celui vendu par COGNIS sous le nom de Dehymuls SMS ; le sorbitan laurate comme par exemple celui vendu par COGNIS sous le nom de Dehymuls SML, le sorbitan palmitate comme par exemple celui vendu par CRODA sous le nom de Span 40 ;

e) les esters de sucrose et d’acide ciras en C12-C18, on peut notamment citer le sucrose polystéarate comme par exemple celui vendu par SISTERNA sous le nom de Sisterna SP10-C ; le sucrose distéarate comme par exemple celui vendu par CRODA sous le nom de Crodesta F-10 ;

f) les esters de méthylglucose et d’acide ciras linéaire ou ramifié en C12-C18 comme par exemple le méthyl glucose isostéarate comme par exemple celui vendu par EVONIK GOLDSCHMIDT sous le nom de Isolan IS ; le méthyl glucose distéarate polyglycéryl-3 comme par exemple celui vendu par EVONIK GOLDSCHMIDT sous le nom de Tego Care 450.

q) les éthers de glucose et d’alcool ciras en C12-C22, comme par exemple le cétearyl glucoside (and) céterayl alcohol comme par exemple celui vendu par COGNIS sous le nom de Emulgade PL 68/50 ;

h) les esters de glycol ou de polyéthylène glycol et d’acide gras en C12-C22, de préférence en C16-C18, comme le glycol stéarate comme par exemple celui vendu par CRODA sous le nom EGMS N/E ; le PEG-2 stéarate comme par exemple celui vendu par CRODA sous le nom de Cithrol DEGMS N/E ;

if les alkylpolyçilvcosides de formule générale (II) :

R(O)(G)’ (II) dans laquelle le radical R est un radical alkyle linéaire ou ramifié en C6-C30 de préférence C12-C22, G est un reste de saccharide et x varie de 1 à 5, de préférence de 1,05 à 2,5 et plus préférentiellement de 1,1 à 2.

Le reste saccharide peut être choisi parmi glucose, dextrose, saccharose, fructose, galactose, maltose, maltotriose, lactose, cellobiose, mannose, ribose, dextrane, talose, allose, xylose, levoglucane, cellulose ou amidon. Plus préférentiellement, le reste saccharide désigne glucose.

Il est en outre à noter que chaque unité de la partie polyoside de l'alkylpolyglycoside peut être sous forme isoméhque a ou β, sous forme L ou D et la configuration du reste saccharide peut être de type furanoside ou pyranoside.

Il est bien entendu possible d'utiliser des mélanges d'alkylpolyosides, susceptibles de différer les uns des autres par la nature du motif alkyle porté et/ou la nature de la chaîne polyoside porteuse.

En particulier, on peut citer les alkylpolyglycosides contenant un groupe alkyle comportant de 6 à 30 atomes de carbone et de préférence de 8 à 18 atomes de carbone, et contenant un groupe glucoside comprenant de préférence 1,2 à 3 unités de saccharide. On peut citer par exemple le décylglucoside tel que l'alkyl-C9/C11polyglucoside (1.4) en solution aqueuse à 40 % comme le produit commercialisé sous la dénomination MYDOL 10 ® par la société Kao Chemicals, l'alkyl-C10/C12/C14 85/10/5-polyglucoside (1.4) en solution aqueuse à 55 % comme le produit commercialisé sous la dénomination ORAMIX NS 10® par la société Seppic ; et le caprylyl/caprylglucoside tel que l'alkyl-C8/C10 50/50/ polyglucoside (2) en solution aqueuse à 60 % comme le produit commercialisé sous la dénomination ORAMIX CG 110® par la société Seppic.

Selon un mode particulier de l'invention, l'alkylpolyglycoside peut être utilisé en mélange avec au moins un alcool gras, notamment un alcool gras présentant de à 30 atomes de carbone, et plus particulièrement de 12 à 22 atomes de carbone.

En outre, il est particulièrement avantageux, selon la présente invention, de mettre conjointement en oeuvre un alcool gras et un alkylpolyglycoside dont la partie alkyle est identique à celle de l'alcool gras retenu.

Parmi les mélanges alcool gras/alkylpolyglycoside particulièrement préférés, on peut citer les produits vendus par la société SEPPIC sous les appellations MONTANOV® tels que les mélanges suivants :

- Alcool cétylstéarylique/Cocoglucoside - MONTANOV 82®

- Alcool arachidylique et alcool béhénylique/arachidylglucoside - MONTANOV 802®

- Alcool myristylique/Myristylglucoside - MONTANOV 14®

- Alcool cétylstéarylique/Cétylstéarylglucoside - MONTANOV 68®

- Alcool en C14-C22/C12-C20 alkylglucoside - MONTANOV L®

- Cocoalcool/Coco-glucoside - MONTANOV S®

- Alcool isostéarylique/lsostéarylglucoside - MONTANOV WO 18®.

j) et leurs mélanges.

Dans un mode de réalisation de l’invention, les tensioactifs non ioniques mis en œuvre dans le cadre de la présente invention sont choisis parmi les esters de (poly)glycérol comprenant de 1 à 10 unité(s) glycérol et d’acide(s) gras linéaire(s) ou ramifié(s), saturé(s) ou insaturé(s) en C6-C24, de préférence en C8-C18, les alkylpolyglycosides de formule générale (II), de préférence les alkylpolyglycosides contenant un groupe alkyle comportant de 8 à 16 atomes de carbone, et contenant un groupe glucoside comprenant de préférence 1,2 à 3 unités de saccharide éventuellement en mélange avec un alcool gras comportant de 12 à 22 atomes de carbone ; et leurs mélanges.

Dans un premier mode de réalisation particulièrement préféré, le tensioactif non ionique est un mélange d’esters de polyglycérol comprenant de 2 à 10 unités glycérol et de cire d’abeille et d’un diester de polyglycérol comprenant de 2 à 10 unités glycérol et d’acides gras linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, en C8-C18. Ce mélange peut comprendre en outre un alcool gras comprenant de 10 à 30 atomes de carbone et/ou et une cire telle que la cire de jojoba.

On peut mentionner le produit vendu par l’entreprise Gattefosse sous le nom Emulium Mellifera®, comprenant de la cire de jojoba, de l’alcool cétylique, du polyglycéryl-6 distéarate, et du polyglycéryl-3 beeswax (nom INCI : Polyglyceryl-6 Distéarate (et) Esters de Jojoba (et) Polyglycéryl-3 Beeswax (et) Alcool cétylique).

Ledit mélange comprend notamment de 5 à 30% en poids par rapport au poids total dudit mélange de la cire de jojoba, de 3 à 15% en poids d’alcool cétylique, au moins 50% en poids de polyglycéryl-6 distéarate, et de 3 à 15% en poids polyglyceryl-3 beeswax.

Selon un second mode de réalisation, le tensioactif non ionique est choisi parmi les esters de méthylglucose et d’acide gras linéaire ou ramifié en C12-C18, en particulier le méthyl glucose distéarate polyglycéryl-3 comme par exemple celui vendu par EVONIK GOLDSCHMIDT sous le nom de Tego Care 450, les alkylpolyglycosides contenant un groupe alkyle comportant de 14 à 18 atomes de carbone, et contenant un groupe glucoside comprenant de préférence 1,2 à 3 unités de saccharide éventuellement en mélange avec un alcool gras comportant de 14 à 18 atomes de carbone comme par exemple celui vendu par SEPPIC sous le nom MONTANOV 68®.

Selon un troisième mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend un mélange de tensioactifs non ioniques comprenant :

a) au moins un ester de polyglycérol comprenant de 2 à 10 unités glycérol et de cire d’abeille ;

b) au moins un diesterde polyglycérol comprenant de 2 à 10 unités glycérol et d’acides gras linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, en C8-C18 ; et

c) au moins un ester de méthylglucose et d’acide gras linéaire ou ramifié en C12-C18 ;

et optionnellement au moins un alcool gras comprenant de 10 à 30 atomes de carbone et/ou et au moins une cire telle que la cire de jojoba.

Le ou les tensioactifs peuvent être présent(s) dans la composition selon l’invention en une concentration totale comprise entre 0.1% et 10% en poids, mieux de 1.5% à 5% en poids, encore mieux de 2% à 4% en poids par rapport au poids total de la composition.

Au sein du troisième mode de réalisation précité :

a) ledit ester de polyglycérol comprenant de 2 à 10 unités glycérol et de cire d’abeille est présent en une concentration comprise entre 0.05% et 0.5% en poids par rapport au poids total de la composition ;

b) ledit diesterde polyglycérol comprenant de 2 à 10 unités glycérol et d’acides gras linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, en C8-C18 est présent en une concentration comprise entre 0.1 % et 1.5% en poids par rapport au poids total de la composition ; et

c) ledit ester de méthylglucose et d’acide gras linéaire ou ramifié en C12C18 est présent en une concentration comprise entre 0.1% et 1.5% en poids par rapport au poids total de la composition ;

et optionnellement ledit alcool gras comprenant de 10 à 30 atomes de carbone est présent en une concentration comprise entre 0.05% et 0.5% en poids par rapport au poids total de la composition et/ou ladite cire est présent en une concentration comprise entre 0.05% et 1% en poids par rapport au poids total de la composition.

Phase grasse

La composition selon l’invention peut comprendre en outre une phase grasse.

Par « phase grasse » on entend l’ensemble des composés liposolubles ou lipodispersibles présents dans la composition, incluant les corps gras liquides à température ambiante (25 °C) ou huiles (qui forment la phase huileuse), les corps gras solides à température ambiante tels que les cires, ou encore des composés pâteux, des alcools gras, des acides gras.

Dans un premier mode de réalisation, la composition selon l’invention ne comprend pas de phase grasse.

Dans un second mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend en outre une phase grasse. Lorsqu’elle comprend une phase grasse, la composition selon l’invention est de préférence une composition sous la forme d’une émulsion huile-dans-eau.

Dans ce second mode, la composition selon l’invention peut comprendre, une phase grasse, qui peut être présente à moins de 15% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence à moins de 10% en poids, encore mieux à moins de 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

Dans ce mode, de manière particulièrement préférée la composition selon l’invention peut comprendre, une huile qui peut être présente en une teneur allant de

0,5% à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 1 % à 10 % en poids et mieux de 2% à 8 % en poids.

Comme huiles utilisables dans la composition de l’invention, on peut citer par exemple :

- les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène ;

- les huiles hydrocarbonées d’origine végétale, telles que les triglycérides liquides d’acides gras comportant de 4 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple, les huiles de jojoba, de babassu, de tournesol, d’olive, de noix de coco, de noix du brésil, de marula, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d’abricot, de noix de macadamia, d’arara, de coriandre, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux commercialisés par la société Stearineries Dubois ou ceux commercialisés sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l’huile de beurre de karité;

- les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules R¹ COOR² et R¹ OR² dans laquelle R¹ représente le reste d’un acide gras ou d’un alcool gras comportant de 8 à 29 atomes de carbone, et R² représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, contenant de 3 à 30 atomes de carbone, comme par exemple l’huile de Purcellin, le stéarate dOctyl-2-dodécyle, l’érucate dOctyl-2-dodécyle, l’isostéarate d’isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l’isostéaryl lactate, l’octylhydroxystéarate, l’hydroxystéarate d’octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle, les heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythhtol comme le tétraisostéarate de pentaérythrytyle ;

- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, l'isohexadecane, l'isododecane, le polyisobutène hydrogéné tel que l’huile de Parléam® ;

- les huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les huiles de silicone volatiles, en particulier cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que le cyclohexadiméthylsiloxane et le cyclopentadiméthylsiloxane ; les polydiméthyl-siloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl-siloxanes, les diphényldiméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyltriméthylsiloxysilicates, et les polyméthylphénylsiloxanes ;

- leurs mélanges.

On peut citer également les huiles suivantes :

- les esters issus de la réaction d’au moins un acide gras comportant au moins 6 atomes de carbone, de préférence de 6 à 26 atomes de carbone et mieux de 6 à 20 atomes de carbone, encore mieux de 6 à 16 atomes de carbone et d’au moins un alcool comprenant de 1 à 17 atomes de carbone et mieux de 3 à 15 atomes de carbone ; on peut citer notamment le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle le caprate/caprylate d’ethyl2-hexyle (ou caprate/caprylate d'octyle), le palmitate d’éthyl-2-hexyle, le néopentanoate d’isostéaryle, l’isononanoate d’isononyle, le laurate d’hexyle, les esters d’acide lactique et d’alcools gras comprenant 12 ou 13 atomes de carbone,

- les diesters d’acide carbonique et d’alcool gras comprenant de 6 à 10 atomes de carbones tel que le carbonate de dicaprylyle tel que celui qui est commercialisé sous la dénomination CETIOL CC par la société COGNIS,

- les éthers d’alcool gras comprenant de 6 à 20 atomes de carbone tel que le dicaprylyl éther (Cetiol OE de Cognis),

- les éthers de glycérol comprenant de 6 à 12 atomes de carbone comme le 2-éthyl hexyle éther de glycérol (nom INCI : ethylhexylglycerin) tel que le Sensiva SC 50 de la société Schulke & Mayr GmbH.

De préférence, la phase huileuse de la composition comprend une huile choisie parmi les huiles hydrocarbonées d’origine végétale, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, ou encore les huiles esters.

Phase aqueuse

La composition selon l’invention comprend une phase aqueuse comprenant de l’eau et/ou des solvants organiques solubles dans l’eau comme des polyols.

La composition selon l'invention peut comprendre de l’eau en une concentration allant de 40% à 90 % en poids, mieux de 50% à 80 % en poids, encore mieux de 60% à 75 % en poids par rapport au poids total de la composition.

La phase aqueuse de la composition de l'invention peut comprendre un solvant organique soluble dans l’eau, choisi par exemple parmi les mono-alcools inférieurs comportant de 2 à 8 atomes de carbone et en particulier 2 à 6 atomes de carbone, comme l’éthanol, l’isopropanol, le propanol, le butanol, et les polyols ayant notamment de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone comme par exemple la glycérine, le propylène glycol, le butylène glycol, l'hexylène glycol, le dipropylène glycol, les polyéthylènes glycols ayant de 2 à 200 motif oxydes d’éthylène, et leurs mélanges. De préférence on utilise le pentylène glycol, le propanediol, et leurs mélanges.

La quantité de solvant organique soluble dans l’eau peut aller par exemple de 0,5% à 25 % en poids, de préférence de 5% à 20 % en poids, mieux de 10 % à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Adjuvants

La composition selon l’invention peut comprendre également les adjuvants habituels dans les domaines cosmétique et dermatologique, tels que les matières colorantes, de type pigments ou colorants hydrosolubles, les antioxydants, les parfums, des conservateurs, des actifs hydratants. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés, et par exemple de 0,01 à 20 % du poids total de la composition.

Procédé de traitement cosmétique et Utilisations

La présente invention a en outre pour objet un procédé de traitement cosmétique de la peau comprenant les étapes suivantes :

a) appliquer la composition selon l’invention sur la peau ; puis

b) laisser poser pendant une période de temps suffisante ; puis

On entend par « période de temps suffisante » une période classiquement utilisée dans le domaine des compositions cosmétiques à appliquer sous la forme d’un masque, en particulier une période d’au moins 2 minutes, de préférence entre 5 et 10 minutes.

Avantageusement, on applique à l’étape a) la composition selon l’invention en une quantité comprise entre 0.005 et 0.02g/cm² de peau.

Le procédé de traitement cosmétique est plus particulièrement un procédé de traitement cosmétique pour le soin, le nettoyage et/ou le démaquillage de la peau.

Les exemples qui suivent illustrent l’invention, et sont donnés à titre purement illustratif et non limitatif.

Dans tout ce qui suit, les pourcentages sont donnés en poids sauf mention contraire.

Les expressions « compris entre ... et ... » et « allant de ... à ... », « au moins de.. » ou « au plus de » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.

Les exemples et figures qui suivent sont proposés à titre illustratif et non limitatif du domaine de l’invention.

Exemples

On a préparé une composition n°1 selon l’invention et une composition n°2 hors invention.

La composition n°1 selon l’invention comprend du carboxyméthylamidon, du phosphate de diamidon de maïs hydroxpropyle prégélatinisé, du polyacrylate de sodium et de la gomme de xanthane, avec un ratio [carboxyméthylamidon / phosphate de diamidon] de 3.6 et une concentration totale en carboxyméthylamidon et phosphate de diamidon de 3.6% en poids.

La composition n°2 hors invention comprend les 4 composés précités avec un ratio [carboxyméthylamidon / phosphate de diamidon] de 1.33 et une concentration totale en carboxyméthylamidon et phosphate de diamidon de 7% en poids.

Phases	Noms INCI	Composition selon l’invention n°1 (m/m)	Composition hors invention n°2 (m/m)
A	GLYCERINE	10	10
B	POLYACRYLATE DE SODIUM (1)	1	1
B	XANTHANGUM (2)	0,86	1
C	CARBOXYM ETH YLAMI DON DE SODIUM (3)	2,81	4
C	PHOSPHATE DE DIAMIDON DE MAIS HYDROXYPROPYLE PREGELATINISE (4)	0,79	3
B	POLYGLYCERYL-6 DISTEARATE (and) JOJOBA ESTERS (and) CETYL ALCOHOL (and) POLYGLYCERYL-3 BEESWAX (5)	1,5	1.5
B	POLYGLYCERYL-3 METHYLGLUCOSE DI STEARATE (6)	1	1
A	CAPRYLYL GLYCOL	0,35	0.35
B	ISOPROPYL PALMITATE	4	4
D	ETHANOL	4	4
A	COLORANTS	0.02	0.02
B	PARFUM	0.3	0.3
A	EAU	Qsp 100	Qsp 100
Ratio massique [CARBOXYMETHYLAMIDON DE SODIUM (3) / PHOSPHATE DE DIAMIDON DE MAIS HYDROXYPROPYLE PREGELATINISE (4)]	3.6	1.33

Concentration en poids [CARBOXYMETHYLAMIDON DE SODIUM (3) + PHOSPHATE DE DIAMIDON DE MAIS HYDROXYPROPYLE PREGELATINISE (4)]

3.6

7

(1) COS MEDI A SP 90% en poids de matière active de polyacrylate de sodium commercialisé parla société BASF ;

(2) RHODICARE CFTcommercialisé parla société RHODIA (SOLVAY) ;

(3) GLYCOLYS 94%> en poids de matière active carboxyméthylamidon de sodium commercialisé parla société ROQUETTE ;

(4) STRUCTURE ZEA 88% en poids de matière active de phosphate de diamidon de maïs prégélatinisé commercialisé par la société AKZO NOBEL ;

(5) EMULIUM MELLIFERA : mélange de 64%> en poids de polyglyceryl-6 distéarate, 19% en poids de jojoba esters, 8.5%> en poids d’alcool cétylique, 8.5%> en poids de polyglycéryl-3 beeswax commercialisé parla société GATTEFOSSE ;

(6) TEGO CARE 450 commercialisé parla société EVONIK.

Procédé de fabrication de la composition :

Les compositions 1 et 2 ont été préparées comme suit.

Les composants de la phase A sont homogénéisés sous agitation et l’ensemble est chauffé à une température de 50°C à 55°C. A ce mélange chauffé sont ajoutés les composants de B au préalable pré mélangés et chauffés à une température de 50°C à 55°C. Les composés de la phase C sont ensuite ajoutés. L’ensemble est maintenu sous agitation jusqu’à émulsion, chauffage et totale hydratation des deux amidons (i.e. jusqu’à gélification).

Ce niveau d’hydratation étant atteint, le mélange est refroidi à une température de 22°C à 23°C toujours sous agitation.

A 22°C, le composé de la phase D est ajouté.

Mesure de la viscosité :

La viscosité est mesurée à 25°C à l’aide du Rheomat RM180 de Rheometric Scientific à 200 rpm (tours par minute), 10 minutes après la mise en rotation du mobile M4.

Les résultats sont présentés dans le tableau ci-dessous :

	Composition n°1 selon l’invention	Composition n°2 hors invention
Viscosité à T10 minutes (poises)	45	78

Evaluation de la composition :

a) Evaluation de l’aspect ç/ivré des compositions n°1 (selon l’invention) et 2 (hors invention)

L’évaluation de l’aspect givré a été réalisée par une évaluation visuelle (atlas préétabli) par un panel de 3 personnes.

La notation suivante allant de 1 à 5 est utilisée :

= Absence d’aspect givré-granité

5= Aspect givré-granité très fortement présent

Les résultats sont présentés dans le tableau ci-dessous :

	Composition n°1 selon l’invention	Composition n°2 hors invention
Aspect givré-granité	3	4

Conclusion : les résultats ci-dessus montrent que les compositions n°1 et 2 présentent un aspect givré-granité.

b) Evaluation du peluchage des compositions n°1 (selon l’invention) et 2 (hors invention)

L’évaluation du potentiel de peluche a été réalisée à l’aide d’un support polymérique élastomère recouvert d’un film de polyuréthane.

Pour chaque compositions 1 et 2 on procède comme suit :

• Déposer 50pL de produit sur le support élastomère • Faire 15 tours en 15 secondes • Attendre 15 secondes • Refaire 15 tours en 15 secondes • Attendre 2 minutes • Faire 5 tours énergiques en appuyant fort

La notation suivante allant de 1 à 5 est utilisée :

= Absence de peluche

5= Présence très forte de peluches

Les résultats sont présentés dans le tableau ci-dessous :

	Composition n°1 selon l’invention	Composition n°2 hors invention
Peluches	3.5	5

Conclusion : les résultats ci-dessus montrent que la composition n°2 hors invention peluche fortement lors de l’application sur la peau contrairement à la composition n°1 selon l’invention.

c) Evaluation de la vitesse pénétration des compositions n°1 (selon l’invention) et 2 (hors invention)

0.65g de chacune des compositions 1 et 2 a été appliqué en couche fine sur le dos de la main, suivi d’une minute de séchage puis on procède à la détermination du nombre de tours permettant une pénétration totale du produit. Cette méthode permet de reproduire une gestuelle d’application d’un masque visage par la consommatrice.

Plus le nombre de tours est important, plus la pénétration du produit est longue.

Les résultats indiqués en nombre de tours sont mentionnés dans le tableau cidessous :

	Composition n°1 selon l’invention	Composition n°2 hors invention
Vitesse de pénétration (en nombre de tours)	8	24

Conclusion : les résultats ci-dessus montrent que la composition n°1 selon l’invention pénètre plus rapidement que la composition n°2 hors invention.

d) Evaluation de l’opacité et de l’homogénéité des compositions n°1 (selon l’invention) et 2 (hors invention)

Le caractère opaque et l’homogénéité des compositions n°1 et 2 sont évalués en préparant un film de 300 pm sur une carte de contraste présentant une partie blanche et une partie noire à l’aide d’un étaleur automatique. On laisse sécher 1 heure à température ambiante (20-25°C). L’analyse du caractère opaque et de l’homogénéité est ensuite effectuée par analyse visuelle avec une notation en 3 points.

La notation suivante est utilisée :

= Pas opaque 1 = hétérogène

2= opaque 2= peu homogène

3= Très opaque 3= homogène

Les résultats sont présentés dans le tableau ci-dessous :

	Composition n°1 selon l’invention	Composition n°2 hors invention
Opacité	2	2
Homogénéité	2.5	2

Conclusion : les résultats ci-dessus montre que les compositions n°1 et 2 présentent un aspect opaque. La composition n°1 selon l’invention présente un aspect légèrement plus homogène que celui de la composition n°2 hors invention.

e) Evaluation de la stabilité des compositions n°1 (selon l’invention) et 2 (hors invention)

La stabilité des deux compositions a été évaluée par un test d’ultracentrifugation combiné à un test en conditions accélérées (10 jours à 55°C) : ces deux tests permettent de simuler un vieillissement accéléré.

1) Test d’ultracentrifugation :

Après centrifugation, on contrôle la présence ou l’absence de phénomène de relargage ou de décantation par observation directe.

La centrifugeuse utilisée est une centrifugeuse de la marque EPENDORF modèle MINISPIN et ses spécificités d’utilisation sont les suivantes :

- Temps : 30 min à 13400 tours / min (simulant 12000 G)

- Température : Ambiante

- Tube : Conique plastique (REF 0030 120.094 / Ependorf / 2 ml)

- Masse : 3g

La notation suivante a été utilisée :

1= absence de phénomène de relargage ou de décantation

2= léger relargage et/ou légère décantation

3= présence de relargage et/ou décantation

2) Test de stabilité à 55°C pendant 10 jours

Les compositions 1 et 2 sont placées dans une étuve à 55°C pendant 10 jours. On contrôle ensuite la présence ou l’absence de phénomène de relargage ou de décantation par observation directe.

La notation suivante a été utilisée :

1= absence de phénomène de relargage ou de décantation

2= présence de relargage et/ou décantation

Les résultats sont présentés dans le tableau ci-dessous :

	Composition n°1 selon l’invention	Composition n°2 hors invention
Test ultracentrifugation	1	1
Test stabilité à 55°C 10 jours	1	1

Conclusion : les compositions 1 et 2 présentent une bonne stabilité.

Conclusion générale : La composition n°1 selon l’invention présente de bonnes propriétés de stabilité, un aspect givré-granité et opaque, est homogène, et présente une vitesse de pénétration nettement améliorée par rapport à la composition n°2 (hors invention), ainsi qu’une diminution du potentiel peluche par rapport à la composition n°2 (hors invention).

Claims

REVENDICATIONS

1. Composition cosmétique comprenant, dans une phase aqueuse :

a. au moins un carboxyalkyle en C1-C4 d’amidon,

b. au moins un phosphate d’amidon,

c. au moins un polyacrylate de sodium, et

d. au moins un polysaccharide non amylacé ;

dans laquelle la concentration totale en carboxyalkyle en C1-C4 d’amidon et phosphate d’amidon est de moins de 6% en poids par rapport au poids total de la composition, et le ratio massique [carboxyalkyle en C1-C4 d’amidon / phosphate d’amidon] est d’au moins 2.
2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le ratio massique [carboxyalkyle en C1-C4 d’amidon / phosphate d’amidon] est d’au moins 2.5, de préférence le ratio massique [carboxyalkyle en C1-C4 d’amidon / phosphate d’amidon] est compris entre 2 et 5, encore mieux entre 2.5 et 4.
3. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la concentration totale en carboxyalkyle en C1-C4 d’amidon et phosphate d’amidon est comprise entre 2.5% et 5.5% en poids, de préférence entre 3% et 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
4. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit carboxyalkyle en C1-C4 d’amidon est présent en une concentration comprise entre 1% et 4% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 2% et 3% en poids.
5. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit phosphate d’amidon est présent en une concentration comprise entre 0,1% et 3% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence entre 0,5% et 2% en poids.
6. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle ledit polyacrylate de sodium est présent en une concentration comprise entre 0,1% et 2% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence entre 0,5% et 1% en poids.
7. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle ledit polysaccharide non amylacé est présent en une concentration comprise entre 0,005% et 2% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence entre 0,25% et 1% en poids.
8. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins un tensioactif non ionique.
9. Procédé de traitement cosmétique de la peau comprenant les étapes suivantes :

a) appliquer la composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 8 sur la peau ; puis

b) laisser poser pendant une période de temps suffisante ; puis

c) faire pénétrer par massage avec les doigts ou retirer avec un tissu et/ou par rinçage ladite composition appliquée à l’étape a).
10. Procédé selon la revendication précédente pour le soin, le nettoyage et/ou le démaquillage de la peau.