FR3045614A1 - Polymere sequence a groupements acide phosphonique et ses applications en cosmetique - Google Patents

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Abstract

L'invention concerne un polymère séquencé comprenant : une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40°C issue d'un monomère CH2 = C(R1)-COOR2 avec R1 = H ou méthyle, R2 = groupe cycloalkyle C4 à C12 ; et une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) inférieure ou égale à 20°C issue d'un acide vinyl phosphonique et d'un monomère CH2 = C(R1)-COOR3 avec R1 = H ou méthyle, R3 = groupe alkyle non substitué en C1 à C6, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, ou un groupe méthoxyéthyle. L'invention concerne également une composition cosmétique comprenant un tel polymère séquencé, ainsi qu'un procédé de soin ou de maquillage des matières kératiniques mettant en œuvre ledit polymère séquencé associé avec un composé additionnel choisi parmi les composés polyaminés ayant plusieurs groupes amine primaire et/ou amine secondaire, les amino alcoxysilanes, les sels d'ions de métal divalent ou trivalent, les argiles, les oxydes métalliques. Le procédé permet d'obtenir un dépôt filmogène ayant une bonne résistance à l'eau, à l'huile et au sébum. Le film est également non collant et non transfert.

Description

La présente invention concerne un polymère séquencé à groupe acide phosphonique, une composition comprenant un tel polymère et l’utilisation de ce polymère dans le domaine cosmétique.
Il est connu de la demande EP-A-1882709 des polymères séquencés, notamment à base de (méth)acrylate d’isobornyle, d’acrylate d’isobutyle et d’acide acrylique intéressants dans le domaine cosmétique pour leurs propriétés filmogènes, de bonne tenue et de brillance. Toutefois, il est souhaitable d’améliorer les propriétés cosmétiques de tels polymères séquencés, en particulier les propriétés de non transfert et de non collant, notamment lors du contact du dépôt filmogène avec les doigts. Il est également souhaitable d’améliorer les propriétés de tenue du film au contact des huiles ou du sébum.
Les inventeurs ont découvert des polymères séquencés éthyléniques à groupe acide phosphonique particuliers permettant d’obtenir un film présentant des propriétés de tenue améliorées, en particulier des propriétés de non collant et de non transfert lors du contact du film avec les doigts.
Ce polymère séquencé phosphonique particulier est facilement véhiculable dans une huile hydrocarbonée comme l’isododécane.
Lorsque ce polymère phosphonique est associé avec un composé additionnel choisi parmi les composés aminés ayant plusieurs groupes amine primaire et/ou amine secondaire, les amino alcoxysilanes, les sels d’ions de métal divalent ou trivalent, les argiles, les oxydes métalliques, il forme un dépôt filmogène présentant de bonnes propriétés de résistance à l’eau, à l’huile (notamment à l’huile d’olive) et au sébum. Le film présente en outre la propriété de ne pas coller ni de transférer au contact du doigt. Le dépôt obtenu a donc de bonnes propriétés de tenue.
Ces bonnes propriétés filmogènes sont également obtenues lorsque le polymère est associé à une huile non volatile (souvent employée dans les produits de maquillage).
Ce polymère séquencé phosphonique associé avec ledit composé additionnel forme un dépôt filmogène convenant pour le maquillage de la peau ou des lèvres ou des cils tels que les fonds de teint, les rouges à lèvres, les mascaras, ou bien encore pour la fixation des cheveux.
De façon plus précise, la présente invention a pour objet un polymère séquencé comprenant : au moins une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40°C et obtenue à partir d’au moins un monomère (méth)acrylate de formule CH2=C(Ri)-COOR2 dans laquelle représente H ou un radical méthyle et R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à Ci2 ; et au moins une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) inférieure ou égale à 20°C et est obtenue à partir d’au moins un monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) défini ci-après et d’au moins un monomère (méth)acrylate de formule CH2=C(Ri)-COOR3dans laquelle représente H ou un radical méthyle et R3 représente soit un groupe alkyle non substitué en Ci à C6, linéaire ou ramifié, à l’exception du groupe tertiobutyle, soit un groupe méthoxyéthyle.
Un tel polymère séquencé est appelé par la suite polymère phosphonique. L’invention a également pour objet une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, un polymère phosphonique tel que décrit précédemment. L’invention a également pour objet un procédé, notamment cosmétique, de traitement, en particulier de soin ou de maquillage, des matières kératiniques, comprenant l’application topique sur les matières kératiniques d'une composition, notamment cosmétique, comprenant un polymère phosphonique tel que décrit précédemment. L’invention a en particulier pour objet un procédé, notamment cosmétique, de traitement, en particulier de soin ou de maquillage de la peau ou des lèvres, comprenant l’application topique sur la peau ou les lèvres, d'une composition, notamment cosmétique, comprenant un polymère phosphonique tel que décrit précédemment.
Selon un mode de réalisation du procédé selon l’invention, on effectue l’application topique sur les matières kératiniques d’une composition obtenue par mélange (extemporané) d'une composition comprenant un polymère phosphonique telle que décrite précédemment et d’un composant additionnel choisi parmi les composés polyaminés ayant plusieurs groupes amine primaire et/ou amine secondaire, les amino alcoxysilanes, les sels d’ions de métal divalent ou trivalent, les argiles, les oxydes métalliques, ou d’une composition le contenant et comprenant un milieu physiologiquement acceptable, la ou les compositions utilisée(s) étant anhydre lorsque le composant additionnel est un amino alcoxysilane.
Selon un mode de réalisation du procédé selon l’invention, le mélange de la composition comprenant le polymère phosphonique et du composant additionnel, ou de la composition le contenant, est effectué dans un temps compris entre 1 minute et 24 heures avant son application sur les matières kératiniques, et de préférence entre 5 et 30 minutes.
Selon un premier mode de réalisation du procédé selon l’invention, on effectue l’application topique sur les matières kératiniques une composition issue du mélange (extemporané) d'une composition comprenant un polymère phosphonique telle que décrite précédemment et d’un composant additionnel tel que défini ci-après, ou d’une composition le contenant et comprenant un milieu physiologiquement acceptable, tel que défini ci-après.
Selon un deuxième mode de réalisation du procédé selon l’invention, on effectue l’application séquentielle sur les matières kératiniques d’une composition comprenant un polymère phosphonique telle que décrite précédemment et d’un composant additionnel tel que défini ci-après, ou d’une composition le contenant et comprenant un milieu physiologiquement acceptable, tels que définis ci-après. L’invention a aussi pour objet une composition, notamment cosmétique, obtenue par mélange d’une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, ledit polymère phosphonique et d’un composant additionnel tel que défini précédemment ou d’une composition le contenant et comprenant un milieu physiologiquement acceptable, la composition étant anhydre lorsque le composé additionnel est un amino alcoxysilane. L’invention a encore pour objet un kit comprenant une première composition comprenant ledit polymère phosphonique telle que décrite précédemment et une deuxième composition comprenant un composant additionnel tel que défini précédemment et comprenant un milieu physiologiquement acceptable, les première et deuxième compositions étant conditionnées chacune dans un ensemble de conditionnement distinct, les compositions étant anhydres lorsque le composé additionnel est un amino alcoxysilane. L’ensemble de conditionnement des compositions est de façon connue tout packaging adapté pour stocker les compositions cosmétiques (flacons, tube, flacon spray, flacon aérosol notamment).
Un tel kit permet de mettre en œuvre le procédé de traitement des matières kératiniques selon l’invention.
Le procédé selon l’invention convient pour le soin ou le maquillage des matières kératiniques comme la peau, les lèvres, les cils, les ongles.
Le polymère séquencé selon l’invention comprend : au moins une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40°C et obtenue à partir d’au moins un monomère (méth)acrylate de formule CH2=C(Ri)-COOR2 dans laquelle représente H ou un radical méthyle et R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à Ci2 ; et au moins une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) inférieure ou égale à 20°C et est obtenue à partir d’au moins un monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) défini ci-après et d’au moins un monomère (méth)acrylate de formule CH2=C(Ri)-COOR3dans laquelle R^ représente H ou un radical méthyle et R3 représente un groupe alkyle non substitué en Ci à C6, linéaire ou ramifié, à l’exception du groupe tertiobutyle.
Les températures de transition vitreuse indiquées des première et deuxième séquences peuvent être des Tg théoriques déterminées à partir des Tg théoriques des monomères constitutifs de chacune des séquences, que l’on peut trouver dans un manuel de référence tel que le Polymer Handbook, 3rd ed, 1989, John Wiley, selon la relation suivante, dite Loi de Fox :
i ojj étant la fraction massique du monomère i dans la séquence considérée et Tg, étant la température de transition vitreuse de l’homopolymère du monomère i.
Sauf indication contraire, les Tg indiquées pour les première et deuxième séquences dans la présente demande sont des Tg théoriques. L’écart entre les températures de transition vitreuse des première et deuxième séquences est généralement supérieur à 20°C, de préférence supérieur à 40°C, et mieux supérieur à 60°C.
On entend désigner dans la présente invention, par l’expression : «compris entre ... et ... », un intervalle de valeurs dont les bornes mentionnées sont exclues, et « de ... à ...» et «allant de ... à ... », un intervalle de valeurs dont les bornes sont inclues.
Le polymère séquencé utilisé selon l’invention a une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40°C, par exemple une Tg allant de 40 à 150°C, et obtenue à partir d’au moins un monomère (méth)acrylate de formule CH2=C(Ri)-COOR2 dans laquelle R^ représente H ou un radical méthyle et R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à Ci2.
De préférence, ladite première séquence a une Tg supérieure ou égale à 60°C, allant par exemple de 60°C à 140 °C, notamment allant de 80 °C à 120 °C.
Les monomères présents dans la première séquence du polymère et leurs proportions sont de préférence choisis de telle sorte que la température de transition vitreuse de la première séquence est supérieure ou égale à 40°C, et notamment conforme à celle décrite précédemment.
Selon un mode de réalisation préféré, la première séquence du polymère est obtenue à partir d’au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CH-COOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à Ci2, et d’au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR’2 dans laquelle R’2 représente un groupe cycloalkyle C4 à
Ci2.
La première séquence du polymère peut être obtenue exclusivement avec ledit monomère acrylate et ledit monomère méthacrylate.
Le monomère acrylate et le monomère méthacrylate sont utilisés de préférence dans des proportions massiques acrylate/méthacrylate comprises entre 30 :70 et 70 :30, de préférence entre 40 :60 et 60 :40, notamment entre 45 :55 et 55 :45.
La proportion de la première séquence dans le polymère séquencé va avantageusement de 60 à 80% en poids du polymère, mieux de 65 à 75%.
Selon un mode de réalisation préféré, la première séquence du polymère est obtenue par polymérisation du méthacrylate d’isobornyle et de l’acrylate d’isobornyle.
La première séquence du polymère peut en outre comprendre un monomère additionnel choisi parmi les (méth)acrylates d’alkyle en CQ-C22 linéaire ou ramifié (c’est-à-dire comprenant un groupe alkyle en 03-022). comme par exemple l’acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, l’acrylate de lauryle, le méthacrylate de lauryle, l’acrylate de béhényle, le méthacrylate de béhényle, l’acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle.
Ledit monomère additionnel peut être présent en une teneur allant de 0,1 à 15 % en poids, par rapport au poids total des monomères de la première séquence dudit polymère séquencé, et de préférence allant de 0,1 à 5 %.
Selon un mode de réalisation, la première séquence dudit polymère séquencé ne contient pas de monomère additionnel.
Le polymère séquencé utilisé selon l’invention a une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) inférieure ou égale à 20°C, par exemple une Tg allant de -100 à 20°C, et est obtenue à partir d’au moins un monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) défini ci-après et d’au moins un monomère (méth)acrylate de formule CH2=C(Ri)-COOR3dans laquelle représente H ou un radical méthyle et R3 représente un groupe alkyle non substitué en Ci à C6, linéaire ou ramifié, à l’exception du groupe tertiobutyle, ou un groupe méthoxyéthyle.
De préférence, ladite deuxième séquence a une Tg inférieure ou égale à 10°C, notamment allant de -80°C à 15°C et mieux inférieure ou égale à 0°C, par exemple allant de -100 °C à 0 °C, notamment allant de -30°C à 0°C.
Les monomères présents dans la deuxième séquence du polymère et leurs proportions sont de préférence choisis de telle sorte que la température de transition vitreuse de la deuxième séquence est inférieure ou égale à 20°C, et notamment conforme à celle décrite précédemment.
Le monomère acide vinyl phosphonique répond à la formule (I) suivante :
dans laquelle : R1 désigne H ou -CH3 ; X désigne une liaison covalente et n désigne un nombre entier allant de 0 à 14 ; ou X désigne un groupement -COO- et n désigne un nombre entier allant de 2 à 6.
Avantageusement, pour le monomère de formule (I), X désigne une liaison covalente et n est un nombre entier allant de 0 à 6 ou X désigne un groupe -COO- et n est un nombre entier allant de 2 à 4.
Préférentiellement, pour le monomère de formule (I) :
R1 = H X désigne une liaison covalente et n est un nombre entier allant de 0 à 4.
Comme exemple de monomère de formule (I), on peut citer : l’acide vinyl phosphonique ; l’acide 3-butenyl phosphonique ; l’acide 4-pentenyl phosphonique ; l’acide 10-undecenyl phosphonique ; l’acide 11-dodecenyl phosphonique ; l’ester 2-phosphonoethyl de l’acide 2- propenoïque ; l’ester 2-phosphonoethyl de l’acide 2-methyl 2- propenoïque.
Préférentiellement, le monomère (I) est l’acide vinyl phosphonique.
Les monomères ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C préférés sont l'acrylate d'isobutyle, l’acrylate d’éthyle, l’acrylate de n-butyle, l’acrylate de méthoxyéthyle ou leurs mélanges en toute proportions.
La deuxième séquence du polymère peut être obtenue exclusivement avec le monomère acide vinyl phosphonique (I) et ledit monomère acrylate.
Le monomère acide vinyl phosponique (I) et le monomère acrylate sont utilisés de préférence dans des proportions massiques acrylate / monomère acide vinyl phosphonique (I) allant de 1 à 10, préférentiellement allant de 2 à 9, notamment allant de 3 à 8, ou encore allant de 4 à 7.
La proportion de la deuxième séquence dans le polymère séquencé va avantageusement de 20 à 40% en poids du polymère, et mieux de 25 à 35%.
Selon un mode de réalisation préféré, la deuxième séquence du polymère est obtenue par polymérisation de l’acide vinyl phosphonique et de l’acrylate d’isobutyle.
La deuxième séquence du polymère peut en outre comprendre un monomère additionnel siliconé de formule (N) (appelé par la suite monomère siliconé) suivante :
dans laquelle : - Rs désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle; de préférence méthyle; - R9 désigne un groupe hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence ayant de 2 à 4 atomes de carbone, et contenant éventuellement une ou deux liaisons éther -O- ; de préférence un groupe éthylène, propylène ou butylène ; - R-|o désigne un groupe alkyle linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, notamment de 2 à 8 atomes de carbone; de préférence méthyle, éthyle, propyle, butyle ou pentyle ; - n désigne un nombre entier allant de 1 à 300, de préférence allant de 3 à 200, et préférentiellement allant de 5 à 100.
Le monomère (II) est un polydiméthylsiloxane à groupement terminal mono(méth)acryloyloxy.
On peut en particulier utiliser les monométhacryloyloxypropyl polydiméthylsiloxanes tels que ceux commercialisés sous les dénominations MCR-M07, MCR-M17, MCR-M11, MCR-M22 par Gelest Inc ou les macromonomères siliconés commercialisés sous les dénominations X-22-2475, X-22-2426, X-22-174DX par Shin Etsu.
Le monomère (II) peut être présent dans la deuxième séquence du polymère séquencé en une teneur allant de 0,1 à 15 % en poids, par rapport au poids total des monomères de la deuxième séquence dudit polymère séquencé, et de préférence allant de 0,1 à 5 %.
Selon un mode de réalisation, la deuxième séquence dudit polymère séquencé ne contient pas de monomère additionnel.
De préférence, le polymère utilisé selon l’invention comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d’isobornyle et méthacrylate d’isobornyle dans la première séquence et des monomères acide vinyl phosphonique et acrylate d’isobutyle dans la deuxième séquence.
De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d’isobornyle et méthacrylate d’isobornyle en proportion massique allant de 30 :70 à 70 :30 dans la première séquence et des monomères acrylate d’isobutyle et acide vinyl phosphonique dans la deuxième séquence.
De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d’isobornyle et méthacrylate d’isobornyle en proportion massique allant de 40 :60 et 60 :40 dans la première séquence et des monomères acrylate d’isobutyle et acide vinyl phosphonique dans la deuxième séquence.
De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d’isobornyle et méthacrylate d’isobornyle en proportion massique allant de 45 :55 à 55 :45 dans la première séquence et des monomères acrylate d’isobutyle et acide vinyl phosphonique dans la deuxième séquence.
De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d’isobornyle et méthacrylate d’isobornyle en proportion massique allant de 30 :70 à 70 :30 dans la première séquence et des monomères acrylate d’isobutyle et acide vinyl phosphonique dans la deuxième séquence, la première séquence représentant entre 65 et 75 % en poids du polymère, et notamment 70 % en poids.
De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d’isobornyle et méthacrylate d’isobornyle en proportion massique allant de 40 :60 et 60 :40 dans la première séquence et des monomères acrylate d’isobutyle et acide vinyl phosphonique dans la deuxième séquence, la première séquence représentant entre 65 et 75 % en poids du polymère, et notamment 70 % en poids.
De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d’isobornyle et méthacrylate d’isobornyle en proportion massique allant de 45 :55 à 55 :45 dans la première séquence et des monomères acrylate d’isobutyle et acide vinyl phosphonique dans la deuxième séquence, la première séquence représentant entre 65 et 75 % en poids du polymère, et notamment 70 % en poids.
De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d’isobornyle et méthacrylate d’isobornyle en proportion massique allant de 30 :70 à 70 :30 dans la première séquence et des monomères acrylate d’isobutyle et acide vinyl phosphonique dans la deuxième séquence, la première séquence représentant entre 65 et 75 % en poids du polymère, et notamment 70 % en poids, et Γ acide vinyl phosphonique représentant de 3 à 7% en poids du polymère.
De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d’isobornyle et méthacrylate d’isobornyle en proportion massique allant de 40 :60 et 60 :40 dans la première séquence et des monomères acrylate d’isobutyle et acide vinyl phosphonique dans la deuxième séquence, la première séquence représentant entre 65 et 75 % en poids du polymère, et notamment 70 % en poids, et Γ acide vinyl phosphonique représentant de 3 à 7% en poids du polymère.
De préférence, le polymère comprend au moins, voire consiste en, des monomères acrylate d’isobornyle et méthacrylate d’isobornyle en proportion massique allant de 45 :55 à 55 :45 dans la première séquence et des monomères acrylate d’isobutyle et acide vinyl phosphonique dans la deuxième séquence, la première séquence représentant entre 65 et 75 % en poids du polymère, et notamment 70 % en poids, et 1’ acide vinyl phosphonique représentant de 3 à 7% en poids du polymère.
Lesdites première et deuxième séquences du polymère peuvent être avantageusement reliées entre elles par un segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence.
Le segment intermédiaire est une séquence comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence du polymère permet de "compatibiliser" ces séquences.
Avantageusement, le segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence du polymère est un polymère statistique.
De préférence, la séquence intermédiaire est issue essentiellement de monomères constitutifs de la première séquence et de la deuxième séquence.
Par "essentiellement", on entend au moins à 85%, de préférence au moins à 90%, mieux à 95% et encore mieux à 100%.
Avantageusement, la séquence intermédiaire a une température de transition vitreuse Tg comprise entre les températures de transition vitreuse des première et deuxième séquences.
Le polymère séquencé utilisé selon l'invention est avantageusement un polymère filmogène. Par polymère "filmogène", on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques. L’indice de polydispersité du polymère séquencé est avantageusement supérieur à 2. L’indice de polydispersité I du polymère est égal au rapport de la masse moyenne en poids Mw sur la masse moyenne en nombre Mn.
On détermine les masses molaires moyennes en poids (Mw) et en nombre (Mn) par chromatographie liquide par perméation de gel (solvant THF, courbe d’étalonnage établie avec des étalons de polystyrène linéaire, détecteur réfractométrique).
La masse moyenne en poids (Mw) du polymère séquencé est de préférence inférieure ou égale à 300 000, elle va par exemple de 35 000 à 200 000, et mieux de 45 000 à 150 000 g/mol.
La masse moyenne en nombre (Mn) du polymère séquencé est de préférence inférieure ou égale à 70 000, elle va par exemple de 10 000 à 60 000, et mieux de 12 000 à 50 000 g/mol.
De préférence, le polymère séquencé a un indice de polydispersité supérieur à 2, par exemple allant de 3 à 20, de préférence supérieur ou égal à 4, par exemple allant de 4 à 18. L’invention a également pour objet un procédé de préparation d’un polymère séquencé, consistant à mélanger, dans un même réacteur, un solvant de polymérisation, un amorceur, un monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que décrit précédemment, au moins un monomère (méth)acrylate de formule CH2=C(Ri)-COOR3 dans laquelle R-\ représente H ou un radical méthyle et R3 représente un groupe alkyle non substitué en Ci à Οβ, linéaire ou ramifié, à l’exception du groupe tertiobutyle, au moins un monomère (meth)acrylate de formule CH2=C(Ri)-COOR2 dans laquelle R! représente H ou un radical méthyle et R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à Ci2 , selon la séquence d’étapes suivante : - on verse dans le réacteur, une partie du solvant de polymérisation et une partie de l’amorceur, mélange que l’on chauffe à une température de réaction comprise entre 60 et 120°C, - on verse ensuite, en une première coulée, ledit au moins monomère (méth)acrylate de formule CH2=C(Ri)-COOR2 que l’on laisse à réagir pendant une durée T correspondant à un taux de conversion desdits monomères de 90% maximum, - on verse ensuite dans le réacteur, en une deuxième coulée, à nouveau de l’amorceur de polymérisation, le monomère acide vinyl phosphonique (I) et ledit (méth)acrylate de CH2=C(Ri)-COOR3, qu’on laisse réagir pendant une durée T’ au bout de laquelle le taux de conversion desdits monomères atteint un plateau, on ramène le mélange réactionnel à température ambiante.
Par solvant de polymérisation, on entend un solvant ou un mélange de solvants. Le solvant de polymérisation peut être choisi notamment parmi l'acétate d’éthyle, l'acétate de butyle, les alcanes les ramifiés en Cs-Ci6 comme les isoalcanes en Cs-Ci6 comme l’isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane. et leurs mélanges. De préférence, le solvant de polymérisation est l'isododécane.
Selon un autre mode de mise en oeuvre, l’invention a pour objet un procédé de préparation d’un polymère, consistant à mélanger, dans un même réacteur, un solvant de polymérisation, un amorceur, un monomère acide vinyl phosphonique (I) tel que défini précédemment, au moins un monomère (méth)acrylate de formule CH2=C(Ri)-COOR3 dans laquelle Ri représente H ou un radical méthyle et R3 représente un groupe alkyle non substitué en Ci à C6, linéaire ou ramifié dans laquelle R3 représente un groupe alkyle non substitué en Ci à C12, linéaire ou ramifié, à l’exception du groupe tertiobutyle, au moins un monomère (méth)acrylate de formule CH2=C(Ri)-COOR2 dans laquelle Ri représente H ou un radical méthyle et R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à Ci2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à Ci2, selon la séquence d’étapes suivante : on verse dans le réacteur, une partie du solvant de polymérisation et une partie de l’amorceur, mélange que l’on chauffe à une température de réaction comprise entre 60 et 120°C, on verse ensuite, en une première coulée, le monomère acide vinyl phosphonique (I) et ledit (méth)acrylate de formule CH2=C(Ri)-COOR3que l’on laisse à réagir pendant une durée T correspondant à un taux de conversion desdits monomères de 90% maximum, on verse ensuite dans le réacteur, en une deuxième coulée, à nouveau de l’amorceur de polymérisation, ledit au moins monomère (méth)acrylate de formule CH2=C(Ri)-COOR2, qu’on laisse réagir pendant une durée T’ au bout de laquelle le taux de conversion desdits monomères atteint un plateau, - on ramène le mélange réactionnel à température ambiante.
La température de polymérisation est de préférence compris entre 85 et 95 °C, notamment de l’ordre de 90°C.
La durée de réaction après la deuxième coulée est de préférence comprise entre 3 et 6 heures.
Les monomères mis en oeuvre dans le cadre de ce procédé, ainsi que leurs proportions peuvent être ceux et celles décrites précédemment.
La polymérisation est notamment effectuée en présence d’un amorceur radicalaire notamment de type peroxyde (par exemple tert-Butyl peroxy-2-ethylhexanoate : Trigonox 21S ; 2,5-dimethyl-2,5-di(2-ethylhexanoylperoxy)hexane :Trigonox 141 ; tert-butyl peroxypivalate : Trigonox 25C75 de chez AkzoNobel) ou azoïque par exemple (AIBN : azobisisobutyronitrile ; V50 : 2,2’-azo-bis(2-amidinopropane) dihydrochlorure).
Le polymère utilisé selon l'invention peut être utilisé dans une composition comprenant un milieu physiologiquement acceptable, en particulier dans une composition cosmétique.
Par milieu physiologiquement acceptable, on entend un milieu compatible avec les matières kératiniques d’êtres humains, en particulier avec la peau, les lèvres, les ongles, les cils.
Par composition cosmétique, on entend une composition compatible avec les matières kératiniques, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables, et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles d'en détourner le consommateur.
Le polymère phosphonique tel que défini précédemment peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1 à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition issue du mélange extemporané, de préférence de 0,5 % à 35 % en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 30 % en poids, et plus préférentiellement allant de 10 % à 30 % en poids. Il s’agit de la composition qui est appliquée sur les matières kératiniques.
Le composant additionnel mis en œuvre dans le procédé selon l’invention est notamment un composé aminé choisi parmi les composés polyaminés ayant plusieurs groupes amine primaire et/ou amine secondaire ou bien encore les amino alcoxysilanes. Il peut donc être choisi parmi les composés amino alcoxysilanes, les composés diaminés, les composés triaminés.
Selon un premier mode de réalisation de l’invention, le composé polyaminé est un composé comprenant de 2 à 20 atomes de carbones, notamment un composé non polymérique. Par composé non polymérique, on entend un composé qui n’est pas directement obtenu par une réaction de polymérisation de monomères.
Comme composés polyaminés, on peut citer le N-méthyl-1,3-diaminopropane, le N-propyl 1,3-diaminopropane, le N-isopropyl 1,3-diaminopropane, le N-cyclohexyl 1,3-diaminopropane, le 2-(3-aminopropylamino) éthanol, le 3-(2-aminoéthyl)aminopropylamine, le bis(3-aminopropyl)amine, la méthyl bis(3-aminopropyl)amine, le N-(3-aminopropyl)-1,4-diaminobutane, la N,N-diméthyldipropylène triamine, le 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane, la N,N’-bis(3-aminopropyl)-1,3-propanediamine, l’éthylène diamine, la 1,3-propylènediamine, la 1,4-butylènediamine, la lysine, la cystamine , la xylène diamine, la tris(2-aminoéthyl)amine, la spermidine. De préférence, le composé aminé est choisi parmi l’éthylène diamine, la 1,3-propylènediamine, la 1,4-butylènediamine. Préférentiellement, le composé polyaminé est l’éthylène diamine.
Le composé aminé peut être également choisi parmi les amino alcoxysilanes, tels que ceux de formule (III) : R’iSi(OR’2)z(R,3)x (III) dans laquelle : • R’i est une chaîne hydrocarbonée en CrC6, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique substituée par un groupement choisi parmi les groupements : - amine NH2 ou NHR avec R= alkyle en C1-C4, - un groupement aryle ou aryloxy substitué par un groupement amino ou par un groupement aminoalkyl en CrC4; R^ pouvant être interrompu dans sa chaîne par un hétéroatome (O, S, NH) ou un groupement carbonyle (CO), R’i étant lié à l’atome de silicium directement via un atome de carbone, • R’2 et R’3 identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, • z désigne un nombre entier allant de 1 à 3, et • x désigne un nombre entier allant de 0 à 2, avec z+x =3.
De préférence, R’2 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone.
De préférence, R’2 représente un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone.
De préférence, R’2 représente le groupe éthyle.
De préférence, R’3 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone.
De préférence, R’3 représente un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone.
De préférence, R’3 représente le groupe méthyle ou éthyle.
De préférence R’-ι est une chaîne acyclique.
De préférence R’·, est une chaîne hydrocarbonée en Ci-Cg, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, substituée par un groupement amine NH2 ou NHR (R= alkyle en C-i-Cq, cycloalkyle en C3-C0 ou aromatique en Cq). Préférentiellement, R’t est une chaîne hydrocarbonée en C-|-Cq, linéaire saturée substituée par un groupement amine NH2 . Plus préférentiellement, R\ est une chaîne hydrocarbonée en C2-C4, linéaire saturée substituée par un groupement amine NH2 .
De préférence, R\ est une chaîne hydrocarbonée en C-|-Cq, linéaire saturée substituée par un groupement amine NH2 , R’2 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, R’3 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone.
De préférence z est égal à 3.
De préférence, l’aminosilane de formule (III) est choisi parmi le 3-aminopropyltriéthoxysilane (APTES), le 3-aminoéthyltriéthoxysilane (AETES), le 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N-(2-aminoéthyl)-3-aminopropyltriéthoxysilane, le 3-(m-aminophénoxy)propyltriméthoxysilane, le p-aminophényltriméthoxysilane, le N-(2-aminoéthylaminométhyl)phénéthyltriméthoxysilane.
De préférence, l’aminosilane (III) est choisi parmi le 3-aminopropyltriéthoxysilane (APTES), le 3-aminoéthyltriéthoxysilane (AETES), le 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N-(2-aminoéthyl)-3-aminopropyltriéthoxysilane.
De préférence l’aminosilane (III) est le 3-aminopropyl triéthoxysilane (APTES).
De préférence, le composé aminé est choisi parmi le 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES), , le N-méthyl-1,3-diaminopropane, le N-propyl 1,3-diaminopropane, le N-isopropyl 1,3-diaminopropane, le N-cyclohexyl 1,3-diaminopropane, le 2-(3-aminopropylamino) éthanol, le 3-(2-aminoéthyl)aminopropylamine, le bis(3-aminopropyl)amine, la méthyl bis(3-aminopropyl)amine, le N-(3-aminopropyl)-1,4-diaminobutane, la Ν,Ν-diméthyldipropylène triamine, le 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane, la N,N’-bis(3-aminopropyl)-1,3-propanediamine, l’éthylène diamine, la lysine.
Le composé polyaminé peut également être choisi parmi les polymères aminés, notamment ayant un poids moléculaire moyen en poids allant de 500 à 1 000 000, de préférence allant de 500 à 500 000, et préférentiellement allant de 500 à 100 000.
Comme polymère aminé on peut utiliser les poly(alkylène (C2-C5) imines), et en particulier les polyéthylèneimines et les polypropylèneimines, notamment les poly(éthylène imine) (par exemple celui vendu sous la référence 46,852-3 par la société Aldrich Chemical) ; la poly(allylamine) (par exemple celle vendue sous la référence 47,913-6 par la société Aldrich Chemical) ; les polyvinylamines et leurs copolymères notamment avec des vinylamides; on peut notamment citer les copolymères vinylamine/vinylformamide tels que ceux commercialisés sous la dénomination LUPAMIN® 9030 par la société BASF ; les polyacides aminés présentant des groupes NH2 comme la polylysine , par exemple celle vendu par la société JNC Corporation (anciennement Chisso) ; l’amino dextrane, tel que celui vendu par la société CarboMer Inc ; l’amino alcool polyvinylique tel que celui vendu par la société CarboMer Inc, les copolymères à base d'acrylamidopropylamine; les chitosanes ;
Les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaîne ou sur des chaînes latérales, par exemple des groupes terminaux ou latéraux aminopropyl, comme par exemple ceux de formule (A) ou (B) ou (C) :
H2NCH2CH2CH2-Si(CH3)2-0-[Si(CH3)2-0]n-Si(CH3)2C4Hg (C) dans la formule (A) : la valeur de n est telle que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 500 et 55 000. Comme exemple de silicone aminée (A) on peut citer celles vendues sous les dénominations « DMS-A11 », « DMS-A12 », « DMS-A15 », « DMS-A21 », « DMS-A31 », « DMS-A32, « DMS-A35 » par la société GELEST, « reference 481688 » de chez Aldrich. dans la formule (B), les valeurs de n et m sont telles que le poids moléculaire moyen en poids de la silcone est compris entre 1000 et 55 000. Comme xemples de silicone (B) on peut citer celles vendues sous les dénominations «AMS-132 », « AMS-152 », « AMS-162 », « AMS-163 », « AMS-191 », «AMS-1203 » par la société GELEST. dans la formule (C ), la valeur de n est telle que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 500 et 3000. Comme exemple de silicone (C), on peut citer celles vendues sous les dénominations « MCR-A11 », « MCR-A12 » par la société GELEST. les amodiméthicones de formule (D) :
dans laquelle R, R' et R", identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle en CrC4ou hydroxyle, A représente un groupe alkylène en C3 et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5 000 et 500 000 environ.
Les polyéthers amines notamment connues sous la référence JEFFAMINE de la société HUNSTMAN ; et notamment :
Les polyéthylèneglycol et/ou polypropylèneglycol a, ω-diamine (à fonction amine en bout de chaîne) comme celles vendues sous les dénominations JEFFAMINE D-230, D-400, D-2000, D-4000, ED-600, ED-9000, ED-2003.
Les polytétrahydrofurane (ou polytétraméthylèneglycol) a, ω-diamine , les polybutadiènes a, ω-diamine ;
Les dendrimères polyamidoamine (PANAM) à fonctions amines terminales.
Les poly(méth)acrylates ou poly(méth)acrylamides porteurs de fonctions amines primaires ou secondaires latérales telles que le poly(3-aminopropyl)méthacrylamide, le poly(2-aminoéthyl) méthacrylate.
Comme polymère aminé, on utilise de préférence les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaîne ou sur des chaînes latérales. Préférentiellement, on utilise les polydiméthylsiloxanes comprenant comprenant en bout de chaîne des groupes terminaux aminopropyl.
Avantageusement, les composés polyaminés utilisés dans le procédé selon l’invention sont choisis parmi l’éthylène diamine, les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaîne ou sur des chaînes latérales.
Préférentiellement, les composés aminés utilisés dans le procédé selon l’invention sont choisis parmi les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaîne ou sur des chaînes latérales, le 3-aminopropyltriethoxy-silane (APTES). Plus préférentiellement, on utilise les polydiméthylsiloxanes comprenant comprenant en bout de chaîne des groupes terminaux aminopropyl, le 3-aminopropyltriethoxy-silane (APTES).
Avantageusement, le composé aminé utilisé dans le procédé selon l’invention est mis en œuvre selon un ratio molaire groupe aminé du composé aminé / groupe acide phosphonique du polymère phosphonique allant de 0,01 à 10, de préférence allant de 0. 1 à 5, préférentiellement allant de 0,1 à 2, et plus préférentiellement allant de 0,1 à 1.
Le composé polyaminé au contact avec le polymère phosphonique réagit avec les fonctions acide phosphonique pour former un polymère réticulé , par exemple de la façon suivante :
Schéma I
Un tel polymère réticulé est nouveau et fait donc également l’objet de la présente invention.
Le polymère réticulé est ainsi susceptible d’être obtenu par réaction dudit composé polyaminé avec le polymère séquencé d’acide vinyl phosphonique décrit précédemment. Une partie ou la totalité des groupes anhydride réagissent avec le groupe N H ou NH2 du composé polyaminé et forme une unité ayant un groupement amide et un groupe acide carboxylique comme décrit dans le schéma I.
Le composé amino alcoxysilane (II) au contact avec le polymère phosphonique en milieu anhydre réagit avec les fonctions acide phosphonique pour former une unité de forrmule suivante :
Schéma II
Un tel polymère séquencé à groupe amino alcoxysilane obtenu par réaction du polymère séquencé phosphonique avec le composé amino alcoxysilane (II) est nouveau et fait donc également l’objet de la présente invention. L’invention a aussi pour objet une composition anhydre comprenant un tel polymère séquencé à groupe amino alcoxysilane et un milieu physiologiquement acceptable. L’invention a donc également pour objet un polymère obtenu par la réaction dudit polymère séquencé phosphonique un composé aminé tel que défini précédemment, la réaction ayant lieu en milieu anhydre lorsque le composé aminé est un amino alcoxysilane. D’autres composants additionnels particuliers peuvent être mis en œuvre dans le procédé selon l’invention pour contribuer à améliorer les propriétés filmogène du polymère selon l’invention. De tels composants additionnels sont notamment les sels d’ions de métal divalent ou trivalent, les argiles, les oxydes métalliques décrits ci-après.
La composition selon l’invention peut comprendre des sels d’ions de métal divalent ou trivalent, en particulier choisis parmi les sels d’ions issus de Al(lll), Ca(ll), Cu(ll), Fe(ll), Fe(lll), Mg(ll), Mn(ll), Zn(ll) et leurs mélanges. Les ions issus de Ca(ll), Mg(ll) sont préférés.
Les sels de ces ions métalliques sont bien connus, avec par exemples les anions tels que gluconate, chlorure, sulfate, hydroxyde , acétate, stéarate . Par exemple, on peut utiliser les sels suivants : gluconate de calcium, chlorure de calcium, chlorure de magnésium, chlorure de cuivre, gluconate de magnésium , le sulfate de fer, gluconate de fer, sulfate d’aluminium, stéarate de sodium.
Le dit sels d’ions de métal divalent ou trivalent peut être présent dans la composition selon l’invention en une teneur allant de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,1 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Alternativement, le sel d’ions de métal divalent ou trivalent peut être appliqué séquentiellement dans le procédé selon l’invention
La composition selon l’invention peut comprendre une argile.
Les argiles sont des produits déjà bien connus en soi, qui sont décrits par exemple dans l'ouvrage "Minéralogie des argiles, S. Caillère, S. Hénin, M. Rautureau, 2ème édition 1982, Masson", dont l'enseignement est ici inclus à titre de référence.
Parmi les argiles, on peut citer à titre d’exemples les argiles de la famille des smectites telles que la laponite et la montmorillonite, de la famille des kaolinites telles que la kaolinite, la dickite, la nacrite, les argiles éventuellement modifiées de la famille de l'halloysite, de la dombassite, de l'antigorite, de la benthiérine, de la pyrophyllite, des montmorillonites, de la beidellite, des vermiculites, du talc, de la stévensite, des hectorites, des bentonites, des saponites, des chlorites, de la sépiolite et de l’illite.
La ou les argiles présentes dans la composition de l’invention peuvent être naturelles ou de synthèse. L’argile naturelle est une roche sédimentaire composée pour une large part de minéraux spécifiques, silicates en général d’aluminium. Le kaolin est ainsi une argile naturelle.
Les argiles peuvent également être modifiées chimiquement par divers composés tels que les acides acryliques, les polysaccharides (par exemple la carboxyméthylcellulose) ou les cations organiques.
De préférence, on utilise dans le cadre de la présente invention les argiles qui sont cosmétiquement compatibles avec et acceptables pour la peau et / ou le cuir chevelu. Selon un mode de réalisation particulier de la présente invention, l'argile mise en oeuvre est choisie parmi la kaolinite, les montmorillonites, les saponites, les laponites, les bentonites, et en particulier les hectorites, et les illites. On utilise encore plus particulièrement les mélanges d'argiles, et des argiles naturelles. A titre d’argile naturelle, on peut citer les argiles vertes, notamment riches en illite ; les argiles riches en montmorillonite, connues sous l’appellation terre de Sommière, ou comme les bentonites, ou encore les argiles blanches riches en kaolinite. Comme bentonites, on peut en particulier citer celles commercialisées sous les dénominations "BENTONE 38 VCG", "BENTONE GEL CAO V", "BENTONE 27 V" et "BENTONE GEL MIO V" « BENTONE GEL ISD V » par la société ELEMENTIS.
Les montmorillonites et les smectites sont des silicates d’aluminium et / ou de magnésium hydratés. On peut citer à titre d’exemple la montmorillonite commercialisée sous la dénomination GEL WHITE H par la société ROCKWOOD ADDITIVES, la smectite purifiée commercialisée sous la dénomination VEEGUM GRANULES par la société VANDERBILT. On peut également citer la montmorillonite commercialisée sous la dénomination Kunipia G4 par la société Kunimine et la sépiolite Pangel S9 commercialisée par la société TOLSA.
On peut citer à titre d’exemples de kaolinites les kaolins commercialisés sous les dénominations COSLIN C 100 par la société BASF PERSONAL CARE INGREDIENTS ou KAOLIN SUPREME par la société IMERYS.
Les talcs sont des silicates de magnésium hydratés comprenant le plus souvent du silicate d’aluminium. La structure cristalline du talc consiste en des couches répétées d’un sandwich de brucite entre des couches de silice. A titre d’exemples, on peut citer le silicate de magnésium micronisé de granulométrie 5 microns commercialisé sous la dénomination MICRO ACE P3 par la société NIPPON TALC ou les talcs commercialisés sous les dénominations ROSE TALC et TALC SG-2000 par la société NIPPON TALC, , J 68 BC par la société US COSMETICS (MIYOSHI), LYZENAC 00 et LUZENAC PHARMA M par la société LUZENAC, et TALC JA-46R par la société ASADA MILLING. A titre de saponite, qui appartient à la famille des montmorillonites, on peut citer la saponite synthétique, notamment celle vendue par la société Kunimine sous la dénomination SUMECTON®. A titre d’exemple de laponite synthétique, on peut citer la laponite XLG commercialisée par la société Rockwood. L’argile peut être présente dans la composition selon l’invention en une quantité allant de 0,1 à 50 % en poids, notamment de 1 à 30 % en poids et en particulier de 1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Les oxydes métalliques peuvent être choisis parmi le dioxyde de titane, les oxydes de fer, les oxydes de zirconium, les oxydes de zinc, les oxydes de cérium, les oxydes de chrome. On utilise de préférence les oxydes de fer ou le dioxyde de titane. L’oxyde métallique peut être présent dans la composition selon l’invention en une quantité allant de 0,1 à 50 % en poids, notamment de 1 à 30 % en poids et en particulier de 1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition utilisée selon l'invention est généralement adaptée à une application topique sur les matières kératiniques, et comprend donc généralement un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec les matières kératiniques comme la peau et/ou ses phanères. Il s'agit de préférence d'un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.
Selon un mode préféré de réalisation de l’invention, la composition comprenant le polymère phosphonique peut contenir une huile hydrocarbonée. L’huile hydrocarbonée est une huile liquide à température ambiante (25 °C).
Par huile hydrocarbonée, on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d’atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. L’huile hydrocarbonée peut être volatile ou non volatile. L’huile hydrocarbonée peut être choisie parmi : les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, et notamment : - les alcanes ramifiés en C8-Ci4 comme les isoalcanes en C8-Ci4 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls, - les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges. les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l’acétate d’éthyle, l’acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l’acétate de n-butyle - les huiles hydrocarbonées d’origine végétale telles que les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides d’acide heptanoïque ou d’acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d’abricot, de ricin, de karité, d’avocat, d’olive, de soja, d’amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam ®, le squalane , les huiles de paraffine, et leurs mélanges, - les esters de synthèse comme les huiles de formule RïCOC^ dans laquelle représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R! + R2soit > 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, les benzoates d'alcools en Ci2 à C15, le laurate d’hexyle, l’adipate de diisopropyle, l’isononanoate d’isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyl-dodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol.
Avantageusement, l’huile hydrocarbonée est apolaire (donc formée uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène). L’huile hydrocarbonée est de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, en particulier les huiles apolaire, décrites précédemment.
Préférentiellement, l’huile hydrocarbonée est l’isododécane.
La composition comprenant le polymère peut contenir, en plus de l’huile hydrocarbonée, une huile siliconée. On entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. L’huile siliconée peut être volatile ou non volatile.
On entend par « huile volatile », une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s’évaporer au contact de la peau en moins d’une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. L’huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et à pression atmosphérique, en particulier, ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10'3 à 300 mm Hg), et de préférence, allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg).
On entend par « huile non volatile », une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa.
Comme huiles siliconées volatiles, on peut citer les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment, celles ayant une viscosité < 8 centistokes (cSt) (8 x 10'6 m2/s), et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer, notamment, les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges.
Comme huiles siliconées non volatiles, on peut citer les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates.
Avantageusement, la composition peut comprendre une huile hydrocarbonée en un teneur allant de 60 à 100 % en poids du poids total des huiles présentes dans la composition et de 0 à 40 % en poids d’huile siliconée. Selon un mode préféré de l’invention, la composition contient comme huile uniquement une huile hydrocarbonée.
La composition selon l’invention peut comprendre un additif cosmétique choisi parmi les parfums, les conservateurs, les charges, les filtres UV, les huiles, les cires, les tensioactifs, les hydratants, les vitamines, les céramides, les antioxydants, les agents anti radicaux libres, les polymères, les épaississants, les matières colorantes.
La composition selon l'invention peut également comprendre une matière colorante comme les matières colorantes pulvérulentes, les colorants liposolubles, les colorants hydrosolubles. Cette matière colorante peut être présente en une teneur allant de 0,01 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les matières colorantes pulvérulentes peuvent être choisies parmi les pigments et les nacres.
Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, enrobés ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium, de zinc ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D &amp; C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium.
Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth.
Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&amp;C Red 17, le D&amp;C Green 6, le β-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D&amp;C Yellow 11, le D&amp;C Violet 2, le D&amp;C orange 5, le jaune quinoléine, le rocou. Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène.
Avantageusement, la composition selon l’invention est une composition de soin de la peau.
La composition selon l’invention peut être une composition de maquillage tel qu’un fond de teint, un rouge à lèvres, un liner.
Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention est une composition de maquillage et comprend une huile volatile et une huile non volatile telles que décrites précédemment. En particulier, la composition de maquillage peut comprendre une huile volatile hydrocarbonée et une huile non volatile hydrocarbonée.
Selon un mode de réalisation, la composition utilisée selon l’invention est une composition anhydre. On entend par composition anhydre une composition contenant moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, et notamment exempte d'eau. Le cas échéant, d'aussi faibles quantités d'eau peuvent notamment être amenées par des ingrédients de la composition qui peuvent en contenir des quantités résiduelles.
En particulier, lorsque le composé aminé est un amino alcoxysilane (III) tel que défini précédemment, la composition le contenant ainsi que les compositions mises en œuvre dans le procédé sont des compositions anhydres. Avantageusement, ces compositions contiennent en outre un monoalcool en C2-C5 tel que l’éthanol, l’isopropanol, notamment en une teneur allant de 0,1 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition L’invention va maintenant être décrite en référence aux exemples suivants donnés à titre illustratif et non limitatif.
Exemple 1 : Copolymère méthacrylate d’isobornyle / acrylate d’isobornyle (35/35) -co-acrylate d’isobutyle / acide vinyl phosphonique (25/5)
Dans un réacteur de 1 litre on a ajouté 150 g d'isododécane, puis on a chauffé le solvant en augmentant la température de 25 °C à 90°C en 1 heure.
On a ensuite ajouté en 1 heure en maintenant la température à 90°C, 105 g de méthacrylate d’isobornyle, 105 g et en d’acrylate d’isobornyle et 1,8 g d’amorceur 2.5-Bis(2- éthylhexanoylperoxy)-2.5-diméthylhexane (Trigonox® 141 de chez Akzo Nobel). Le mélange a été maintenu à 90°C pendant 1 h 30.
On a ensuite introduit en 30 minutes, toujours à 90°C, 75 g d’acrylate d’isobutyle, 15 g d’acide vinyl phosphonique, 1,2 g de 2.5- Bis(2- éthylhexanoylperoxy)-2.5-diméthylhexane et 20 g d’éthanol.
Le mélange a été maintenu 3 heures à 90°C, puis a été dilué avec 150g d’isododécane puis concentré par distillation pour éliminer les monomères qui n’ont pas réagi.
On a obtenu au final une solution à 50 % en poids du polymère dans l'isododécane.
Le polymère obtenu a un poids moléculaire moyen en nombre (Mn) de 20800 et un poids moléculaire moyen en poids (Mw) de 3122000 ; avec un Ip = 15.
Exemples 2 à 5 : Evaluation cosmétique de composition de maquillage
On a préparé les compositions de maquillages (rouge à lèvres gloss) décrites ci-après contenant le polymère de l’exemple 1 avec ou sans Disteardimonium Hectorite puis on a appliqué la composition sur un support équivalent de peau en élastomère en réalisant un dépôt d’une épaisseur de 100 pm humide et on a laissé sécher à température ambiante (25 °C) pendant 24 heures.
On a ensuite observé l’état du film obtenu.
On a également déformé manuellement le support en élastomère et observé l’état du film après cette déformation pour déterminer sa résistance à la déformation.
On a évalué la résistance du film obtenu en appliquant séparément 0,5 ml d’eau, 0,5 ml d’huile d’olive et 0,5 ml de sébum ; après 5 minutes de contact on a frotté la surface du film avec un coton puis on a observé l’état du film (aspect dégradé ou non du film).
On a également évalué l’aspect collant du film et son aptitude à transférer ou non en touchant le film avec le doigt L’évaluation a été faite de la façon suivante : +++ : propriété cosmétique évaluée très performante ++ : propriété cosmétique évaluée moyennement performante + : propriété cosmétique évaluée peu performante o : propriété cosmétique évaluée non performante
On a obtenu les résultats suivants :
Les résultats obtenus montrent que le dépôt résultant de l’application du polymère 1 seul (exemple 2) forme un film homogène non collant et ne transférant pas au doigt mais qui se fragmente sous sollicitation mécanique et qui présente une faible résistance au contact de l’huile d’olive et du sébum. Le dépôt résultant de l’application du polymère 1 mélangé avec la Disteardimonium Hectorite (exemple 3) forme un film homogène, qui se fragmente sous sollicitation mécanique, et la résistance du film au contact de l’huile d’olive et du sébum est nettement améliorée.
Lorsque la composition comprend du 2-octyl dodécanol (huile non volatile), le dépôt obtenu résultant de l’application du polymère 1 seul (exemple 4) forme un film homogène non fragmenté après sollicitation mécanique mais qui est un peu collant et pas assez non transfert, et peu résistant au contact de l’huile d’olive et du sébum. Tandis que le dépôt résultant de l’application du polymère 1 mélangé avec la Disteardimonium Hectorite (exemple 5) présente une amélioration des propriétés de non collant, de non transfert et de résistance du film au contact de l’huile d’olive et du sébum.
Ainsi, l’addition de la Disteardimonium Hectorite contribue à améliorer les propriétés cosmétiques du film obtenu.
Les compositions de rouge à lèvres des exemples 3 et 5 appliquées sur les lèvres permettent ainsi d’obtenir un maquillage non collant, non transfert et résistant à l’eau, à l’huile et au sébum donc présentant une bonne tenue.
Exemples 6 et 7 : Evaluation cosmétique de composition de maquillage
On a préparé les compositions de maquillages (rouges à lèvres gloss) décrites ci-après contenant le polymère de l’exemple 1 avec ou sans Polydimethylsiloxane à terminaisons 3-aminopropyl puis on a évalué les propriétés cosmétiques selon les protocoles décrit dans les exemples 2 à 5 précédents.
On a obtenu les résultats suivants :
Le dépôt résultant de l’application du polymère 1 mélangé avec le Polydimethylsiloxane à terminaisons 3-aminopropyl (exemple 6) forme un film homogène, qui se fragmente sous sollicitation mécanique, et la résistance du film au contact de l’huile d’olive et du sébum est nettement améliorée (par comparaison avec l’exemple 2).
Lorsque la composition comprend du 2-octyl dodécanol (huile non volatile), le dépôt résultant de l’application du polymère 1 mélangé avec la Polydimethylsiloxane à terminaisons 3-aminopropyl (exemple 7) présente une amélioration des propriétés de non collant, de non transfert et de résistance du fil au contact de l’huile d’olive et du sébum.
Ainsi, l’addition de la Polydimethylsiloxane à terminaisons 3-aminopropyl contribue à améliorer les propriétés cosmétiques du film obtenu (par comparaison avec l’exemple 4).
Les compositions de rouge à lèvres des exemples 6 et 7 appliquées sur les lèvres permettent ainsi d’obtenir un maquillage non collant, non transfert et résistant à l’eau, à l’huile et au sébum donc présentant une bonne tenue.
Exemples 8 et 9 : Evaluation cosmétique de composition de maquillage
On a préparé les compositions de maquillages décrites ci-après contenant le polymère de l’exemple 1 avec ou sans APTES puis on a évalué les propriétés cosmétiques selon les protocoles décrit dans les exemples 2 à 5 précédents.
On a obtenu les résultats suivants :
Le dépôt résultant de l’application du polymère 1 mélangé avec l’APTES (exemple 8) forme un film homogène, qui se fragmente sous sollicitation mécanique, et la résistance du film au contact de l’huile d’olive et du sébum est nettement améliorée (par comparaison avec l’exemple 2).
Lorsque la composition comprend du 2-octyl dodécanol (huile non volatile), le dépôt résultant de l’application du polymère 1 mélangé avec l’APTES (exemple 9) présente une amélioration des propriétés de non collant, de non transfert et de résistance du film au contact de l’eau, de l’huile d’olive et du sébum.
Ainsi, l’addition de l’APTES contribue à améliorer les propriétés cosmétiques du film obtenu (par comparaison avec l’exemple 4).
Les compositions de rouge à lèvres des exemples 8 et 9 appliquées sur les lèvres permettent ainsi d’obtenir un maquillage non collant, non transfert et résistant à l’eau, à l’huile et au sébum donc présentant une bonne tenue.

Claims (33)

  1. REVENDICATIONS
    1. Polymère séquencé comprenant : au moins une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40°C et obtenue à partir d’au moins un monomère (méth)acrylate de formule CH2=C(Ri)-COOR2 dans laquelle Ri représente H ou un radical méthyle et R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à Ci2 ; et au moins une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) inférieure ou égale à 20°C et est obtenue à partir d’au moins un monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) et d’au moins un monomère (méth)acrylate de formule CH2=C(Ri)-COOR3dans laquelle R! représente H ou un radical méthyle et R3 représente soit un groupe alkyle non substitué en Ci à C6, linéaire ou ramifié, à l’exception du groupe tertiobutyle, soit un groupe méthoxyéthyle ; ledit monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) étant : dans laquelle :
    R1 désigne H ou -CH3 ; X désigne une liaison covalente et n désigne un nombre entier allant de 0 à 14 ; ou X désigne un groupement -COO- et n désigne un nombre entier allant de 2 à 6.
  2. 2. Polymère selon la revendication précédente, caractérisé par le fait que la première séquence est obtenue à partir d’au moins un monomère acrylate de formule CH2 = CH-COOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle C4 à Ci2, et d’au moins un monomère méthacrylate de formule CH2 = C(CH3)-COOR’2 dans laquelle R’2 représente un groupe cycloalkyle C4 à Ci2 ; et éventuellement un monomère additionnel choisi parmi les (méth)acrylates d’alkyle en CQ-C22 linéaire ou ramifié.
  3. 3. Polymère selon la revendication précédente, caractérisé en ce que pour la première séquence ledit monomère acrylate et ledit monomère méthacrylate sont dans des proportions massiques acrylate/méthacrylate comprises entre 30:70 et 70:30, de préférence entre 40 :60 et 60 :40, notamment entre 45 :55 et 55 :45.
  4. 4. Polymère selon l’une des revendications 2 ou 3, caractérisé en ce que la première séquence est obtenue par polymérisation du méthacrylate d’isobornyle et de l’acrylate d’isobornyle.
  5. 5. Polymère selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la proportion de la première séquence va de 60 à 80% en poids du polymère, mieux de 65 à 75%.
  6. 6. Polymère selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que pour le monomère (I) : X désigne une liaison covalente et n est un nombre entier allant de 0 à 6 ou X désigne un groupe -COO- et n est un nombre entier allant de 2 à 4.
  7. 7. Polymère selon l’une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que pour le monomère (I), R1 = H et X désigne une liaison covalente et n est un nombre entier allant de 0 à 4.
  8. 8. Polymère selon l’une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le monomère (I) est choisi parmi : l’acide vinyl phosphonique ; l’acide 3-butenyl phosphonique ; l’acide 4-pentenyl phosphonique ; l’acide 10-undecenyl phosphonique ; l’acide 11-dodecenyl phosphonique ; l’ester 2-phosphonoethyl de l’acide 2-methyl 2- propenoïque ; l’ester 2-phosphonoethyl de l’acide 2- propenoïque ; et de préférence l’acide vinyl phosphonique.
  9. 9. Polymère selon l’une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que la deuxième séquence comprend un monomère choisi parmi l'acrylate d'isobutyle, l’acrylate d’éthyle, l’acrylate de n-butyle, l’acrylate de méthoxyéthyle, ou leurs mélanges, et de préférence l’acrylate d’isobutyle.
  10. 10. Polymère selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que pour la deuxième séquence le monomère acide vinyl phosponique (I) et ledit monomère (méth)acrylate sont dans des proportions massiques (méth)acrylate / acide vinyl phosponique (I) allant de 1 à 10, préférentiellement allant de 2 à 9, notamment allant de 3 à 8, ou encore allant de 4 à 7.
  11. 11. Polymère selon l’une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que la proportion de la deuxième séquence va de 20 à 40% en poids du polymère, mieux de 25 à 35% en poids.
  12. 12. Polymère selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il comprend un segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence, notamment est un polymère statistique.
  13. 13. Polymère selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il a un indice de polydispersité est supérieur à 2, de préférence allant de 3 à 20.
  14. 14. Composition comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable un polymère séquencé selon l’une des revendications 1 à 13.
  15. 15. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le polymère séquencé est présent en une teneur allant de 0,1 à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition issue du mélange extemporané, de préférence de 0,5 % à 35 % en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 30 % en poids, et plus préférentiellement allant de 10 % à 30 % en poids.
  16. 16. Procédé cosmétique de traitement des matières kératiniques comprenant l’application topique sur les matières kératiniques d’une composition selon la revendication 14 ou 15.
  17. 17. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé par le fait que l’on effectue l’application topique sur les matières kératiniques d’une composition obtenue par mélange de la composition selon l’une des revendications 14 ou 15 et d’un composant additionnel choisi parmi : (i) un composé aminé choisi parmi les composés polyaminés ayant plusieurs groupes amine primaire et/ou amine secondaire et les amino alcoxysilanes, (ii) les sels d’ions de métal divalent ou trivalent, (iii) les argiles (iv) les oxydes métalliques ou d’une composition le contenant et comprenant un milieu physiologiquement acceptable, la ou les compositions utilisée(s) étant anhydre lorsque le composant additionnel est un amino alcoxysilane.
  18. 18. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé par le fait que le composé polyaminé comprend de 2 à 20 atomes de carbone.
  19. 19. Procédé selon l’une quelconque des revendications 17 ou 18, caractérisé par le fait que le composé polyaminé est choisi parmi le N-méthyl-1,3-diaminopropane, le N-propyl 1,3-diaminopropane, le N-isopropyl 1,3-diaminopropane, le N-cyclohexyl 1,3-diaminopropane, le 2-(3-aminopropylamino) éthanol, le 3-(2-aminoéthyl)aminopropylamine, le bis(3-aminopropyl)amine, la méthyl bis(3-aminopropyl)amine, le N-(3-aminopropyl)-1,4-diaminobutane, la N,N-diméthyldipropylène triamine, le 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane, la N,N’-bis(3-aminopropyl)-1,3-propanediamine, l’éthylène diamine, la 1,3-propylènediamine, la 1,4-butylènediamine, la lysine, la cystamine , la xylène diamine, la tris(2-aminoéthyl)amine, la spermidine ;
  20. 20. Procédé selon la revendication 17, caractérisé par le fait que l’amino alcoxysilane est de formule (III) :
    (III) dans laquelle : • R’i est une chaîne hydrocarbonée en CrC6, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique substituée par un groupement choisi parmi les groupements : - amine NH2 ou NHR avec R= alkyle en C1-C4, - un groupement aryle ou aryloxy substitué par un groupement amino ou par un groupement aminoalkyl en CrC4; R’i pouvant être interrompu dans sa chaîne par un hétéroatome (O, S, NH) ou un groupement carbonyle (CO), R’i étant lié à l’atome de silicium directement via un atome de carbone, • R’2 et R’3 identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, • z désigne un nombre entier allant de 1 à 3, et • x désigne un nombre entier allant de 0 à 2, avec z+x =3 ; et de préférence est le 3-aminopropyltriethoxysilane.
  21. 21. Procédé selon la revendication 17, caractérisé par le fait que le composé polyaminé est choisi parmi les polymères aminés, notamment ayant un poids moléculaire moyen en poids allant de 500 à 1 000 000, de préférence allant de 500 à 500 000, et préférentiellement allant de 500 à 100 000.
  22. 22. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé par le fait que le composé polyaminé est un polymère aminé choisi parmi les poly(alkylène (C2-C5) imines), et en particulier les polyéthylèneimines et les polypropylèneimines, notamment les poly(éthylène imine); la poly(allylamine) ; les polyvinylamines et leurs copolymères notamment avec des vinylamides; les copolymères vinylamine/vinylformamide ; les polyacides aminés présentant des groupes NH2 comme la polylysine ; l’amino dextrane,; l’amino alcool polyvinylique, les copolymères à base d'acrylamidopropylamine; les chitosanes ; les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaîne ou sur des chaînes latérales, par exemple des groupes terminaux ou latéraux aminopropyl, comme par exemple ceux de formule (A) ou (B) ou (C) :
    (A)
    (B) H2NCH2CH2CH2-Si(CH3)2-0-[Si(CH3)2-0]n-Si(CH3)2C4H9 (C) avec : dans la formule (A) : la valeur de n est telle que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 500 et 55 000. dans la formule (B), les valeurs de n et m sont telles que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 1000 et 55 000. dans la formule (C ), la valeur de n est telle que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 500 et 3000 ; les amodiméthicones de formule (D) :
    dans laquelle R, R' et R", identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle en C1-C4OU hydroxyle, A représente un groupe alkylène en C3 et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5 000 et 500 000 environ. Les polyéthers diamines et notamment les polyéthylèneglycol et/ou polypropylèneglycol a, ω-diamine ; les polytétrahydrofurane (ou polytétraméthylèneglycol) a, ω-diamine, les polybutadiènes a, ω-diamine, Les dendrimères polyamidoamine à fonctions amines terminales, Les poly(méth) acrylates ou poly(méth)acrylamides porteurs de fonctions amines primaires ou secondaires latérales telles que le poly(3-aminopropyl)méthacrylamide, le poly(2-aminoéthyl) méthacrylate ; et de préférence les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaîne ou sur des chaînes latérales ; préférentiellement, les polydiméthylsiloxanes comprenant en bout de chaîne des groupes terminaux aminopropyl.
  23. 23. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que le composant additionnel est un composé aminé choisi parmi les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaîne ou sur des chaînes latérales et le 3-aminopropyltriethoxy-silane ; et de préférence parmi les polydiméthylsiloxanes comprenant comprenant en bout de chaîne des groupes terminaux aminopropyl et le 3-aminopropyltriethoxy-silane.
  24. 24. Procédé selon l’une quelconque des revendications 17 à 23, caractérisé par le fait que le composé aminé est mis en œuvre selon un ratio molaire groupe aminé du composé aminé / acide phosphonique du polymère allant de 0,01 à 10, de préférence allant de 0,1 à 5, préférentiellement allant de 0,1 à 2, et plus préférentiellement allant de 0,1 à 1.
  25. 25. Procédé selon l’une des revendications 17 et 20, caractérisée en ce que lorsque la ou les compositions utilisée(s) contient un amino alcoxysilane, elle comprend un monoalcool en C2-C5 , de préférence l’éthanol ou l’isopropanol, notamment en une teneur allant de 0,1 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition
  26. 26. Procédé selon la revendication 17, caractérisé par le fait que le composant additionnel est une argile choisie parmi les argiles de la famille des smectites telles que la laponite et la montmorillonite, de la famille de la kaolinite telles que la kaolinite, la dickite, la nacrite, les argiles éventuellement modifiées de la famille de l'halloysite, de la dombassite, de l'antigorite, de la benthiérine, de la pyrophyllite, des montmorillonites, de la beidellite, des vermiculites, du talc, de la stévensite, des hectorites, des bentonites, des saponites, des chlorites, de la sépiolite et de l’illite ; et de préférence choisies parmi la kaolinite, les smectites telles que la laponite et la montmorillonite, la bentonite et la saponite.
  27. 27. Procédé selon la revendication 17, caractérisé par le fait que le composant additionnel est un sel d’ions de métal divalent ou trivalent choisis parmi les sels d’ions issus de Al(lll), Ca(ll), Cu(ll), Fe(ll), Fe(lll), Mg(ll), Mn(ll), Zn(ll) et leurs mélanges.
  28. 28. Procédé selon la revendication 17, caractérisé par le fait que le composant additionnel est un oxyde métalliques choisi parmi le dioxyde de titane, les oxydes de fer, les oxydes de zirconium, les oxydes de zinc, les oxydes de cérium, les oxydes de chrome.
  29. 29. Procédé selon l’une quelconque des revendications 17 à 28, caractérisé par le fait que le mélange de la composition comprenant le polymère phosphonique et du composant additionnel, ou de la composition le contenant, est effectué dans un temps compris entre 1 minute et 24 heures avant son application sur les matières kératiniques, et de préférence entre 5 et 30 minutes.
  30. 30. Procédé selon l’une quelconque des revendications 17 à 29, caractérisé en ce que la composition appliquée sur les matières kératiniques comprend une huile.
  31. 31. Composition obtenue par mélange d’une composition selon la revendication 14 ou 15 et d’un composant additionnel tel que défini dans l’une des revendications 17 à 23 et 26 à 28, ou d’une composition le contenant et comprenant un milieu physiologiquement acceptable.
  32. 32. Kit comprenant une première composition selon la revendication 14 ou 15 et une deuxième composition comprenant un composé additionnel tel que défini dans l’une des revendications 17 à 23 et 26 à 28 et comprenant un milieu physiologiquement acceptable, les première et deuxième compositions étant conditionnées chacune dans un ensemble de conditionnement distinct
  33. 33. Polymère obtenu par la réaction d’un polymère séquencé selon l’une des revendications 1 à 13 avec un composé aminé tel que défini selon l’une de revendications 17 à 24, la réaction ayant lieu en milieu anhydre lorsque le composé aminé est un amino alcoxysilane.
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