FR3064912A1 - Procede de coloration des cheveux comprenant un polymere ethylenique phosphonique et un pigment - Google Patents
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Abstract
L'invention concerne un procédé de coloration des cheveux comprenant au moins un pigment et au moins un polymère phosphonique issu de la polymérisation de : (a) 45 à 95 % en poids, de monomère éthylénique ayant un groupe alkyle au moins en C8, linéaire ou ramifié ; (b) 5 à 25 % en poids de monomère acide vinyl phosphonique; (c) 0 à 50 % en poids de monomère additionnel choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyl en C 1-C6, linéaire ou ramifié, les (méth)acrylates de cycloalkyle en C6-C12, les polydiméthylsiloxanes à groupement terminal mono(méth)acryloyloxy, éventuellement associé avec un composé additionnel choisi parmi les composés polyaminés ayant plusieurs groupes amine primaire et/ou amine secondaire, les aminosilanes, les sels d'ions de métal divalent ou trivalent, les argiles, les oxydes métalliques.
Description
(57) L'invention concerne un procédé de coloration des cheveux comprenant au moins un pigment et au moins un polymère phosphonique issu de la polymérisation de:
(a) 45 à 95 % en poids, de monomère éthylénique ayant un groupe alkyle au moins en C8, linéaire ou ramifié;
(b) 5 à 25 % en poids de monomère acide vinyl phosphonique;
(c) 0 à 50 % en poids de monomère additionnel choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyl en C
-Cr, linéaire ou ramifié, les (méth)acrylates de cycloalkyle en Cg-C-12, les polydiméthylsiloxanes à groupement terminal mono(méth)acryloyloxy, éventuellement associé avec un composé additionnel choisi parmi les composés polyaminés ayant plusieurs groupes amine primaire et/ou amine secondaire, les aminosilanes, les sels d'ions de métal divalent ou trivalent, les argiles, les oxydes métalliques.
Procédé de coloration des cheveux comprenant un polymère éthylénique phosphonique et un pigment
La présente invention concerne un procédé de coloration des cheveux mettant en œuvre un pigment et un polymère éthylénique à groupe acide phosphonique.
Dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques, il est déjà connu de colorer des fibres kératiniques par différentes techniques à partir de colorants directs pour des colorations non permanentes ou de précurseurs de colorants pour des colorations permanentes.
La coloration non permanente ou coloration directe consiste à teindre les fibres kératiniques avec des compositions tinctoriales contenant des colorants directs. Ces colorants sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres kératiniques. Ils sont appliqués sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincés.
Les colorants classiques qui sont utilisés sont en particulier des colorants du type nitré benzénique, anthraquinonique, nitropyridinique, azoïque, xanthénique, acridinique, azinique, triarylméthane ou des colorants naturels.
Certains de ces colorants peuvent être utilisés dans des conditions éclaircissantes ce qui permet d'obtenir des colorations visibles sur des cheveux foncés.
II est aussi connu de teindre les fibres kératiniques de façon permanente par la coloration d'oxydation. Cette technique de coloration consiste à appliquer sur les fibres kératiniques une composition contenant des précurseurs de colorant tels que des bases d'oxydation et des coupleurs. Ces précurseurs sous l'action d'un agent oxydant vont former dans le cheveu une ou plusieurs espèces colorées.
La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs et les colorations qui en résultent sont en général permanentes, puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements.
Pour être visibles sur cheveux foncés, ces deux techniques de coloration nécessitent une décoloration préalable ou simultanée des fibres kératiniques. Cette étape de décoloration mise en œuvre avec un agent oxydant tel que le peroxyde d’hydrogène ou des persels entraîne une dégradation non négligeable des fibres kératiniques ce qui altère leurs propriétés cosmétiques. Les cheveux ont alors tendance à devenir rêches, plus difficilement démêlables et plus fragiles.
Une autre méthode de coloration consiste à utiliser des pigments. En effet, l’utilisation de pigment à la surface des fibres kératiniques permet en général d’obtenir des colorations visibles sur cheveux foncés puisque le pigment en surface masque la couleur naturelle de la fibre. L’utilisation de pigment pour colorer des fibres kératiniques est par exemple décrite dans la demande de brevet FR 2 741 530, qui préconise l'utilisation pour la coloration temporaire des fibres kératiniques d'une composition comprenant au moins une dispersion de particules de polymère filmogène comportant au moins une fonction acide et au moins un pigment dispersé dans la phase continue de ladite dispersion.
Les colorations obtenues par ce mode de coloration présentent l'inconvénient de s’éliminer dès le premier shampooing.
II est par ailleurs connu de la demande de brevet FR 2 907 678 d’effectuer des gainages colorés des cheveux à partir d’une composition comprenant un copolymère bloc polysiloxane / polyurée et un pigment. Cependant, avec une telle composition, les gainages obtenus ne sont pas toujours très homogènes et l’individualisation des cheveux n’est pas toujours très bonne.
II est également connu du brevet EP 1 392 222 d’utiliser une composition cosmétique pour le soin et / ou le traitement des matières kératiniques comprenant un polymère supramoléculaire comportant un squelette polymérique et au moins deux groupements capables de former au moins trois liaisons hydrogène, et du brevet EP 1 435 900 d’utiliser une composition capillaire comprenant un polymère supramoléculaire comportant un squelette polymérique et au moins deux groupements capables de former au moins trois liaisons hydrogène et un agent tensio-actif ou un agent de conditionnement des cheveux.
Ainsi, le but de la présente invention est de fournir une composition de coloration des fibres kératiniques, telles que les cheveux, qui permet d’obtenir des gainages colorés présentant une bonne tenue aux agressions telles que le brossage, ne dégorgeant pas, résistant à la sueur, à la lumière et aux intempéries, rémanents aux shampoings et aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux sans dégradation des fibres kératiniques et tout en conservant des cheveux parfaitement individualisés
La présente invention a pour objet un procédé de coloration des cheveux qui comprend l’application sur les cheveux d’au moins un pigment et d’au moins un polymère phosphonique, le polymère phosphonique étant issu de la polymérisation de :
(a) 25 à 95 % en poids, du poids total de monomères, de monomère éthylénique ayant un groupe alkyle au moins en Cg, linéaire ou ramifié ;
(b) 5 à 25 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) défini ci-après;
(c) 0 à 50 % en poids de monomère additionnel choisi parmi :
(i) les monomères non siliconés (méth)acrylates d’alkyl en C-]-Cq, linéaire ou ramifié ou les (méth)acrylates de cycloalkyle en Cg-C-|2· (ii) les monomères siliconés polydiméthylsiloxane à groupement terminal mono(méth)acryloyloxy tel que défini ci-après, la ou les compositions utilisée(s) étant anhydre lorsque le composant additionnel est un amino alcoxysilane.
Un tel polymère éthylénique est appelé par la suite polymère phosphonique.
L’invention a également pour objet une composition comprenant, au moins un pigment et au moins un polymère phosphonique tel que décrit précédemment.
Selon un premier mode de réalisation du procédé selon l’invention, on effectue l’application sur les cheveux d’une composition issue du mélange (extemporané) d'une composition comprenant un polymère phosphonique telle que décrite précédemment et d’un composant additionnel tel que défini ci-après, ou d’une composition le contenant, la composition issue du mélange étant anhydre lorsque le composant additionnel est un amino alcoxysilane, et la composition appliquée comprenant au moins un pigment.
Selon un mode de réalisation du procédé selon l’invention, le mélange de la composition comprenant le polymère phosphonique et du composant additionnel, ou de la composition le contenant, est effectué dans un temps compris entre 1 minute et 24 heures avant son application sur les matières kératiniques, et de préférence entre 5 et 30 minutes.
Selon un deuxième mode de réalisation du procédé selon l’invention, on effectue l’application séquentielle sur les cheveux d’une composition comprenant un polymère phosphonique telle que décrite précédemment et d’un composant additionnel tel que défini ci-après, ou d’une composition le contenant, les compositions utilisées étant anhydre lorsque le composant additionnel est un amino alcoxysilane, et la composition appliquée comprenant au moins un pigment
Selon un mode de réalisation du procédé selon l’invention, on applique sur les cheveux d’abord la composition comprenant le polymère phosphonique puis on applique ledit composant additionnel ou une composition le contenant et comprenant un milieu physiologiquement acceptable, l’une et/ou l’autre des compositions comprenant au moins un pigment. Selon un autre mode de réalisation, le pigment est appliquée à partir d’une composition séparée.
Selon un autre mode de réalisation, on applique sur les cheveux d’abord ledit composant additionnel, ou une composition le contenant et comprenant un milieu physiologiquement acceptable, puis on applique la composition comprenant le polymère phosphonique, l’une et/ou l’autre des compositions comprenant au moins un pigment. Selon un autre mode de réalisation, le pigment est appliquée à partir d’une composition séparée
L’invention a aussi pour objet une composition, obtenue par mélange d’un polymère phosphonique tel que décrit précédemment ou d’une composition le contenant, et d’un composant additionnel tel que défini ci-après ou d’une composition, la composition étant anhydre lorsque le composé additionnel est un amino alcoxysilane, l’une et/ou l’autre des compositions comprenant au moins un pigment. Selon un autre mode de réalisation, le pigment est appliqué à partir d’une composition séparée
L’invention a encore pour objet un kit comprenant une première composition comprenant ledit polymère phosphonique telle que décrite précédemment et une deuxième composition comprenant un composant additionnel tel que défini ci-après, les première et/ou deuxième compositions comprenant au moins un pigment, et les compositions étant conditionnées chacune dans un ensemble de conditionnement distinct, les compositions étant anhydres lorsque le composé additionnel est un amino alcoxysilane. L’ensemble de conditionnement des compositions est de façon connue tout packaging adapté pour stocker les compositions cosmétiques (flacons, tube, flacon spray, flacon aérosol notamment).
Un tel kit permet de mettre en oeuvre le procédé de traitement des matières kératiniques selon l’invention.
Le polymère phosphonique utilisé selon l’invention est un polymère éthylénique issu de la polymérisation de :
(a) 45 à 95 % en poids, du poids total de monomères, de monomère éthylénique ayant un groupe alkyle au moins en Cg, linéaire ou ramifié ;
(b) 5 à 25 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) défini ci-après;
(c) (c) 0 à 50 % en poids de monomère additionnel choisi parmi :
(i) les monomères non siliconés (méth)acrylates d’alkyl en C-]-Cq, linéaire ou ramifié ou les (méth)acrylates de cycloalkyle en Cg-C-|2· (ii) les monomères siliconés polydiméthylsiloxane à groupement terminal mono(méth)acryloyloxy tel que défini ci-après ;
Le polymère phosphonique utilisé selon l’invention comprend un monomère éthylénique ayant un groupe alkyle au moins en Cg linéaire ou ramifié (appelé monomère éthylénique à chaîne grasse) ; ledit groupe alkyle peut être un groupe alkyle en Cg-C22 ou bien en Cg à C-|2 , linéaire ou ramifié.
Un tel monomère éthylénique à chaîne grasse peut être choisi parmi :
a) les (méth)acrylates d’alkyle en Cg-C22 linéaire ou ramifié (c’est-à-dire comprenant un groupe alkyle en Cg-C22)
b) les (méth)acrylamides de formule CH2=C(R-])-CONRgR4 dans laquelle R-] représente un atome d’hydrogène ou un radical méthyle, R3 représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C-|-C-|2, et R4 représente un groupe alkyle en linéaire ou ramifié Cg à C-|2, tel qu’un groupe isooctyle, isononyle, undecyle.
c) les esters de vinyle de formule R5-CO-O-CH=CH2 , dans laquelle R5 représente un groupe alkyle en Cg-C22 linéaire ou ramifié ;
d) les éthers de formule Rq-O-CH=CH2 dans laquelle Rq représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié en Cg-C22
Comme groupe alkyle en Cg-C22 linéaire ou ramifié on peut citer les radicaux octyle, 2ethylhexyle, isooctyle, nonyle, décyle, undécyle, lauryle, myristyle, palmityle, stéaryle, eicosyle, béhényle et notamment un groupe 2-éthylhexyle, lauryle, béhényle ou stéaryle.
De préférence, le monomère éthylénique à chaîne grasse est choisi parmi les (méth)acrylates d’alkyle en Cg-C22 linéaire ou ramifié comme par exemple l’acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, l’acrylate de lauryle, le méthacrylate de lauryle, l’acrylate de béhényle, le méthacrylate de béhényle, l’acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle.
De préférence, on utilise l’acrylate de 2-éthylhexyle, l’acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle.
Préférentiellement, on utilise l’acrylate de 2-éthylhexyle.
Le monomère à chaîne grasse peut être présent dans ledit polymère éthylénique en une teneur allant de 45 à 95 % en poids, par rapport au poids total de monomères, et de préférence allant de 55 à 95 % en poids.
En l’absence de monomère additionnel dans le polymère éthylénique, le monomère à chaîne grasse peut être présent en une teneur allant de 75 à 95 % en poids, de préférence allant de 85 à 95 % en poids, et préférentiellement allant de 87 à 93 % en poids, par rapport au poids total de monomères.
En présence de monomère additionnel dans le polymère phosphonique, le monomère à chaîne grasse peut être présent en une teneur allant de 45 à 94,5 % en poids, de préférence allant de 45 à 90 % en poids, préférentiellement allant de 55 à 80 % en poids, et plus préférentiellement allant de 58 à 73 % en poids, par rapport au poids total de monomères.
Le monomère acide vinyl phosphonique répond à la formule (I) suivante :
h2c=c— x-—PO3H2 dans laquelle :
R1 désigne H ou -CH3 ;
X désigne une liaison covalente et n désigne un nombre entier allant de 0 à 14 ; ou X désigne un groupement -COO- et n désigne un nombre entier allant de 2 à 6.
Avantageusement, pour le monomère de formule (I), X désigne une liaison covalente et n est un nombre entier allant de 0 à 6 ou X désigne un groupe -COO- et n est un nombre entier allant de 2 à 4.
Préférentiellement, pour le monomère de formule (I) :
R1 = H
X désigne une liaison covalente et n est un nombre entier allant de 0 à 4.
Comme exemple de monomère de formule (I), on peut citer :
l’acide vinyl phosphonique ;
l’acide 3-butenyl phosphonique ;
l’acide 4-pentenyl phosphonique ;
l’acide 10-undecenyl phosphonique ;
l’acide 11-dodecenyl phosphonique ;
l’ester 2-phosphonoethyl de l’acide 2- propenoïque ;
l’ester 2-phosphonoethyl de l’acide 2-methyl 2- propenoïque.
Préférentiellement, le monomère (I) est l’acide vinyl phosphonique.
Le monomère acide vinyl phosphonique (I) peut être présent dans ledit polymère phosphonique en une teneur allant de 5 à 15 % en poids, par rapport au poids total de monomères, et de préférence allant de 7 à 13 % en poids.
Le monomère additionnel non siliconé est choisi parmi les (méth)acrylates d’alkyle en C-]-Cq, linéaire ou ramifié peut être par exemple le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d’éthyle, le (méth)acrylate de propyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate d’isobutyle, le (méth)acrylate de pentyle, le (méth)acrylate d’hexyle.
Le (méth)acrylate de cycloalkyle en Cq-C-]2 est de préférence le (méth)acrylate d’isobornyle.
Le monomère additionnel non siliconé peut être présent dans ledit polymère phosphonique en une teneur allant de 0,5 à 50 % en poids, par rapport au poids total de monomères, de préférence allant de 5 à 50 % en poids, préférentiellement allant de 15 à 40 % en poids, et plus préférentiellement allant de 20 à 35 % en poids.
Le monomère additionnel siliconé est un polydiméthylsiloxane à groupement terminal mono(méth)acryloyloxy est de formule (II) (appelé par la suite monomère siliconé) suivante :
dans laquelle :
- Rg désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle; de préférence méthyle;
- R9 désigne un groupe hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence ayant de 2 à 4 atomes de carbone, et contenant éventuellement une ou deux liaisons éther -O- ; de préférence un groupe éthylène, propylène ou butylène ;
- R-|q désigne un groupe alkyle linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, notamment de 2 à 8 atomes de carbone; de préférence méthyle, éthyle, propyle, butyle ou pentyle ;
- n désigne un nombre entier allant de 1 à 300, de préférence allant de 3 à 200, et préférentiellement allant de 5 à 100.
On peut en particulier utiliser les monométhacryloyloxypropyl polydiméthylsiloxanes tels que ceux commercialisés sous les dénominations MCR-M07, MCR-M17, MCR-M11, MCR-M22 par Gelest Inc ou les macromonomères siliconés commercialisés sous les dénominations X-22-2475, X-22-2426, X-22-174DX par Shin Etsu.
Le monomère additionnel siliconé (II) peut être présent dans ledit polymère phosphonique une teneur allant de 5 à 50 % en poids, par rapport au poids total de monomères, de préférence allant de 15 à 40 % en poids, et préférentiellement allant de 20 à 35 % en poids, notamment allant de 25 à 35 % en poids.
Selon un mode de réalisation de l’invention, le polymère phosphonique ne comprend pas de monomère additionnel : il est constitué de monomère éthylénique ayant un groupe alkyle au moins en Cg linéaire ou ramifié et d’anhydride maléique.
Selon un autre mode de réalisation de l’invention, le polymère phosphonique comprend au moins un monomère additionnel tel que défini précédemment. Le monomère additionnel peut être présent dans ledit polymère phosphonique en une teneur allant de 5 à 50 % en poids, par rapport au poids total de monomères, de préférence allant de 15 à 40 % en poids, et préférentiellement allant de 20 à 35 % en poids, notamment allant de 25 à 35 % en poids.
Selon un autre mode de réalisation de l’invention, le polymère phosphonique comprend au moins un monomère additionnel non siliconé tel que défini précédemment. De préférence, il s’agit d’un (méth)acrylate de cycloalkyle en Cg-C-]2
Selon un autre mode de réalisation de l’invention, le polymère phosphonique comprend au moins un monomère additionnel siliconé tel que défini précédemment.
Selon un autre mode de réalisation de l’invention, le polymère phosphonique comprend au moins un monomère additionnel non siliconé et au moins un monomère additionnel siliconé tels que définis précédemment.
Selon un premier mode de réalisation de l’invention, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 75 à 95 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC22 linéaire ou ramifié ;
(b) 5 à 25 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment.
Notamment, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 75 à 95 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC-jg linéaire ou ramifié ;
(b) 5 à 25 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 75 à 95 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de 2éthylhexyle ;
(b) 5 à 25 % en poids d’acide vinyl phosphonique.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 75 à 95 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de stéaryle ;
(b) 5 à 25 % en poids d’acide vinyl phosphonique.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 75 à 95 % en poids, du poids total de monomères, d’un mélange de (méth)acrylate de 2-éthylhexyle et de (méth)acrylate de stéaryle ;
(b) 5 à 25 % en poids d’acide vinyl phosphonique.
De préférence, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 85 à 95 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC22 linéaire ou ramifié ;
(b) 5 à 15 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment.
Notamment, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 85 à 95 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC-]g linéaire ou ramifié ;
(b) 5 à 15 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 85 à 95 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de 2éthylhexyle ;
(b) 5 à 15 % en poids d’acide vinyl phosphonique.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 85 à 95 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de stéaryle ;
(b) 5 à 15 % en poids d’acide vinyl phosphonique.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 85 à 95 % en poids, du poids total de monomères, d’un mélange de (méth)acrylate de 2-éthylhexyle et de (méth)acrylate de stéaryle ;
(b) 5 à 15 % en poids d’acide vinyl phosphonique.
Préférentiellement, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 87 à 93 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC22 linéaire ou ramifié ;
(b) 7 à 13 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment.
Notamment, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 87 à 93 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC-]g linéaire ou ramifié ;
(b) 7 à 13 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 87 à 93 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de 2éthylhexyle ;
(b) 7 à 13 % en poids d’acide vinyl phosphonique.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 87 à 93 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de stéaryle ;
(b) 7 à 13 % en poids d’acide vinyl phosphonique.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 87 à 93 % en poids, du poids total de monomères, d’un mélange de (méth)acrylate de 2-éthylhexyle et de (méth)acrylate de stéaryle ;
(b) 7 à 13 % en poids d’acide vinyl phosphonique.
Le polymère phosphonique peut être choisi parmi les copolymères suivants : acrylate de 2-éthyl hexyle / acide vinyl phosphonique acrylate de stéaryle / acide vinyl phosphonique acrylate de 2-éthyl hexyle / acrylate de stéaryle / acide vinyl phosphonique selon les teneurs respectivement en monomère décrites précédemment, et en particulier :
le copolymère acrylate de 2-éthylhexyle / acide vinyl phosphonique (composition massique 90/10)
Selon un deuxième mode de réalisation de l’invention, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 45 à 94,5 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en C8-C22 linéaire ou ramifié ;
(b) 5 à 25 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment ;
(c) 0,5 à 50 % en poids de monomère additionnel non siliconé choisi parmi les (méth)acrylates d’alkyl en C-]-Cq, linéaire ou ramifié ou les (méth)acrylate de cycloalkyle θη Cq-C-]2·
Notamment, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 45 à 94,5 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en Cg-C-]g linéaire ou ramifié ;
(b) 5 à 25 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment ;
(c) 0,5 à 50 % en poids de (méth)acrylate de cycloalkyle en Cg-C-|2·
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 45 à 94,5 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de 2éthylhexyle ;
(b) 5 à 25 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;
(c) 0,5 à 50 % en poids de (méth)acrylate d’isobornyle.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 45 à 94,5 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de stéaryle ;
(b) 5 à 25 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;
(c) 0,5 à 50 % en poids de (méth)acrylate d’isobornyle.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 45 à 94,5 % en poids, du poids total de monomères, d’un mélange de (méth)acrylate de 2-éthylhexyle et de (méth)acrylate de stéaryle ;
(b) 5 à 25 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;
(c) 0,5 à 50 % en poids de (méth)acrylate d’isobornyle.
De préférence, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 45 à 90 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC22 linéaire ou ramifié ;
(b) 5 à 25 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment ;
(c) 5 à 50 % en poids de monomère additionnel non siliconé choisi parmi les (méth)acrylates d’alkyl en C-]-Cq, linéaire ou ramifié ou les (méth)acrylate de cycloalkyle en Cq-C-|2·
Notamment, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 45 à 90 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC-|g linéaire ou ramifié ;
(b) 5 à 25 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment ;
(c) 5 à 50 % en poids de (méth)acrylate de cycloalkyle en Cq-C-]2·
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 45 à 90 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de 2éthylhexyle ;
(b) 5 à 25 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;
(c) 5 à 50 % en poids de (méth)acrylate d’isobornyle.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 45 à 90 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de stéaryle ;
(b) 5 à 25 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;
(c) 5 à 50 % en poids de (méth)acrylate d’isobornyle.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 45 à 90 % en poids, du poids total de monomères, d’un mélange de (méth)acrylate de 2-éthylhexyle et de (méth)acrylate de stéaryle ;
(b) 5 à 25 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;
(c) 5 à 50 % en poids de (méth)acrylate d’isobornyle.
Préférentiellement, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 55 à 80 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC22 linéaire ou ramifié ;
(b) 5 à 15 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment ;
(c) 15 à 40 % en poids de monomère additionnel non siliconé choisi parmi les (méth)acrylates d’alkyl en C-]-Cq, linéaire ou ramifié ou les (méth)acrylate de cycloalkyle en Cq-C-|2·
Notamment, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 55 à 80 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC-jg linéaire ou ramifié ;
(b) 5 à 15 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment ;
(c) 15 à 40 % en poids de (méth)acrylate de cycloalkyle en Cg-C-|2·
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 55 à 80 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de 2éthylhexyle ;
(b) 5 à 15 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;
(c) 15 à 40 % en poids de (méth)acrylate d’isobornyle.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 55 à 80 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de stéaryle ;
(b) 5 à 15 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;
(c) 15 à 40 % en poids de (méth)acrylate d’isobornyle.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 55 à 80 % en poids, du poids total de monomères, d’un mélange de (méth)acrylate de 2-éthylhexyle et de (méth)acrylate de stéaryle ;
(b) 5 à 15 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;
(c) 15 à 40 % en poids de (méth)acrylate d’isobornyle.
Plus préférentiellement, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 58 à 73 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC22 linéaire ou ramifié ;
(b) 7 à 13 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment ;
(c) 20 à 35 % en poids de monomère additionnel non siliconé choisi parmi les (méth)acrylates d’alkyl en C-]-Cq, linéaire ou ramifié ou les (méth)acrylate de cycloalkyle en Cg-C-|2·
Notamment, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 58 à 73 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC-|g linéaire ou ramifié ;
(b) 7 à 13 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment ;
(c) 20 à 35 % en poids de (méth)acrylate de cycloalkyle en Cg-C-|2·
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 58 à 73 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de 2éthylhexyle ;
(b) 7 à 13 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;
(c) 20 à 35 % en poids de (méth)acrylate d’isobornyle.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 58 à 73 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de stéaryle ;
(b) 7 à 13 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;
(c) 20 à 35 % en poids de (méth)acrylate d’isobornyle.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 58 à 73 % en poids, du poids total de monomères, d’un mélange de (méth)acrylate de 2-éthylhexyle et de (méth)acrylate de stéaryle ;
(b) 7 à 13 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;
(c) 20 à 35 % en poids de (méth)acrylate d’isobornyle.
Le polymère phosphonique peut être choisi parmi les copolymères suivants : acrylate de 2-éthyl hexyle / acide vinyl phosphonique / (méth)acrylate d’isobornyle acrylate de stéaryle / acide vinyl phosphonique / (méth)acrylate d’isobornyle acrylate de 2-éthyl hexyle / acrylate de stéaryle / acide vinyl phosphonique / (méth)acrylate d’isobornyle selon les teneurs respectivement en monomère décrites précédemment ;
et en particulier :
le copolymère acrylate de 2-éthylhexyle / acrylate d’isobornyle / acide vinyl phosphonique (composition massique 70/20/10) .
Selon un troisième mode de réalisation de l’invention, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 45 à 94,5 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en Cg-C22 linéaire ou ramifié ;
(b) 5 à 25 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment ;
(c) 0,5 à 50 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.
Notamment, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 45 à 94,5 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en Cg-C-jg linéaire ou ramifié ;
(b) 5 à 25 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment ;
(c) 0,5 à 50 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 45 à 94,5 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de 2éthylhexyle ;
(b) 5 à 25 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;
(c) 0,5 à 50 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 45 à 94,5 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de stéaryle ;
(b) 5 à 25 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;
(c) 0,5 à 50 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 45 à 94,5 % en poids, du poids total de monomères, d’un mélange de (méth)acrylate de 2-éthylhexyle et de (méth)acrylate de stéaryle ;
(b) 5 à 25 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;
(c) 0,5 à 50 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.
De préférence, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 45 à 90 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC22 linéaire ou ramifié ;
(b) 5 à 25 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment ;
(c) 5 à 50 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.
Notamment, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 45 à 90 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC-jg linéaire ou ramifié ;
(b) 5 à 25 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment ;
(c) 5 à 50 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 45 à 90 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de 2éthylhexyle ;
(b) 5 à 25 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;
(c) 5 à 50 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 45 à 90 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de stéaryle ;
(b) 5 à 25 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;
(c) 5 à 50 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 45 à 90 % en poids, du poids total de monomères, d’un mélange de (méth)acrylate de 2-éthylhexyle et de (méth)acrylate de stéaryle ;
(b) 5 à 25 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;
(c) 5 à 50 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.
Préférentiellement, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 55 à 80 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC22 linéaire ou ramifié ;
(b) 5 à 15 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment ;
(c) 15 à 40 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.
Notamment, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 55 à 80 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC-jg linéaire ou ramifié ;
(b) 5 à 15 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment ;
(c) 15 à 40 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 55 à 80 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de 2éthylhexyle ;
(b) 5 à 15 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;
(c) 15 à 40 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 55 à 80 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de stéaryle ;
(b) 5 à 15 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;
(c) 15 à 40 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 55 à 80 % en poids, du poids total de monomères, d’un mélange de (méth)acrylate de 2-éthylhexyle et de (méth)acrylate de stéaryle ;
(b) 5 à 15 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;
(c) 15 à 40 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.
Plus préférentiellement, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 58 à 73 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC22 linéaire ou ramifié ;
(b) 7 à 13 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment ;
(c) 20 à 35 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.
Notamment, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 58 à 73 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC-jg linéaire ou ramifié ;
(b) 7 à 13 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment ;
(c) 20 à 35 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 58 à 73 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de 2éthylhexyle ;
(b) 7 à 13 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;
(c) 15 à 40 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 58 à 73 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de stéaryle ;
(b) 7 à 13 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;
(c) 15 à 40 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 58 à 73 % en poids, du poids total de monomères, d’un mélange de (méth)acrylate de 2-éthylhexyle et de (méth)acrylate de stéaryle ;
(b) 7 à 13 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;
(c) 15 à 40 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.
Le polymère éthylénique peut être choisi parmi les copolymères suivants :
acrylate de 2-éthyl hexyle / acide vinyl phosphonique / monomère siliconé (II) acrylate de stéaryle / acide vinyl phosphonique / monomère siliconé (II) acrylate de 2-éthyl hexyle /acrylate de stéaryle/ acide vinyl phosphonique /monomère siliconé (II) selon les teneurs respectivement en monomère décrites précédemment.
Des polymères contenant les monomères (a) et (b) décrits précédemment sont connus. La demande US-A-2014/0199530 décrit des compolymères (méth)acrylate d’alkyle C-|2' C22 ! acide vinyl phosphonique ayant un ratio pondéral monomère phosphonique / monomère (méth)acrylate allant de de 0,1 à 10 comme agent dispersant pour des encres d’imprimante.
Le brevet US 8420174 décrit aux exemples 13 et 14 des terpolymères d’acide acrylique/acide vinyl phosphonique / lauryl acrylate ayant des ratios massiques en monomères respectifs 35/15/50 et 52,5 /22,5/25 utilisé pour le coating de surfaces métalliques.
Le brevet US 5009670 décrit à l’exemple 10 un copolymère acrylate de stéaryle/acide vinyl phosphonique selon un ratio massique 70/30, utilisé comme additif pour les carburants.
Le polymère phosphonique tel que défini précédemment peut être présent dans la composition utilisée selon l'invention en une teneur allant de 0,1 à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5 % à 35 % en poids de matière active, et préférentiellement allant de 1 % à 30 % en poids, et plus préférentiellement allant de 10 % à 30 % en poids.
Le composant additionnel mis en oeuvre dans le procédé selon l’invention est notamment un composé aminé choisi parmi les composés polyaminés ayant plusieurs groupes amine primaire et/ou amine secondaire ou bien encore les amino alcoxysilanes. Il peut donc être choisi parmi les composés amino alcoxysilanes, les composés diaminés, les composés triaminés.
Selon un premier mode de réalisation de l’invention, le composé polyaminé est un composé comprenant de 2 à 20 atomes de carbones, notamment un composé non polymérique. Par composé non polymérique, on entend un composé qui n’est pas directement obtenu par une réaction de polymérisation de monomères.
Comme composés polyaminés, on peut citer le N-méthyl-1,3-diaminopropane, le Npropyl 1,3-diaminopropane, le N-isopropyl 1,3-diaminopropane, le N-cyclohexyl 1,3diaminopropane, le 2-(3-aminopropylamino) éthanol, le 3-(2aminoéthyl)aminopropylamine, le bis(3-aminopropyl)amine, la méthyl bis(33064912 aminopropyl)amine, le N-(3-aminopropyl)-1,4-diaminobutane, la N,N-diméthyldipropylène triamine, le 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane, la N,N’-bis(3-aminopropyl)-1,3propanediamine, l’éthylène diamine, la 1,3-propylènediamine, la 1,4-butylènediamine, la lysine, la cystamine , la xylène diamine, la tris(2-aminoéthyl)amine, la spermidine. De préférence, le composé aminé est choisi parmi l’éthylène diamine, la 1,3propylènediamine, la 1,4-butylènediamine. Préférentiellement, le composé polyaminé est l’éthylène diamine.
Le composé aminé peut être également choisi parmi les amino alcoxysilanes, tels que ceux de formule (III) :
R/SKOR’zMR’sjx (III) dans laquelle :
• R’! est une chaîne hydrocarbonée en Ci-C6, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique substituée par un groupement choisi parmi les groupements :
- amine NH2 ou NHR avec R= alkyle en C1-C4,
- un groupement aryle ou aryloxy substitué par un groupement amino ou par un groupement aminoalkyl en Ci-C4;
R’! pouvant être interrompu dans sa chaîne par un hétéroatome (O, S, NH) ou un groupement carbonyle (CO), R’-] étant lié à l’atome de silicium directement via un atome de carbone, • R’2 et R’3 identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, • z désigne un nombre entier allant de 1 à 3, et • x désigne un nombre entier allant de 0 à 2, avec z+x =3.
De préférence, R’2 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone.
De préférence, R’2 représente un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone.
De préférence, R’2 représente le groupe éthyle.
De préférence, R’3 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone.
De préférence, R’3 représente un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone.
De préférence, R’3 représente le groupe méthyle ou éthyle.
De préférence R^ est une chaîne acyclique.
De préférence R^ est une chaîne hydrocarbonée en C-|-Cg, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, substituée par un groupement amine NH2 ou NHR (R= alkyle en C-|-Cg, cycloalkyle en C3-Cg ou aromatique en Cg). Préférentiellement, R^ est une chaîne hydrocarbonée en C-]-Cg, linéaire saturée substituée par un groupement amine NH2 . Plus préférentiellement, R^ est une chaîne hydrocarbonée en C2-C4, linéaire saturée substituée par un groupement amine NH2 .
De préférence, R^ est une chaîne hydrocarbonée en C-]-Cg, linéaire saturée substituée par un groupement amine NH2 ,
R’2 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone,
R’3 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone.
De préférence z est égal à 3.
De préférence, l’aminosilane de formule (III) est choisi parmi le 3aminopropyltriéthoxysilane (APTES), le 3-aminoéthyltriéthoxysilane (AETES), le 3aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N-(2-aminoéthyl)-3-aminopropyltriéthoxysilane, le 3(m-aminophénoxy)propyltriméthoxysilane, le p-aminophényltriméthoxysilane, le N-(2aminoéthylaminométhyl)phénéthyltriméthoxysilane.
De préférence, l’aminosilane (III) est choisi parmi le 3-aminopropyltriéthoxysilane (APTES), le 3-aminoéthyltriéthoxysilane (AETES), le 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N-(2-aminoéthyl)-3-aminopropyltriéthoxysilane.
De préférence l’aminosilane (III) est le 3-aminopropyl triéthoxysilane (APTES).
De préférence, le composé aminé est choisi parmi le 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES), , le N-méthyl-1,3-diaminopropane, le N-propyl 1,3-diaminopropane, le Nisopropyl 1,3-diaminopropane, le N-cyclohexyl 1,3-diaminopropane, le 2-(3aminopropylamino) éthanol, le 3-(2-aminoéthyl)aminopropylamine, le bis(3aminopropyl)amine, la méthyl bis(3-aminopropyl)amine, le N-(3-aminopropyl)-1,4diaminobutane, la Ν,Ν-diméthyldipropylène triamine, le 1,2-bis(3aminopropylamino)éthane, la N,N’-bis(3-aminopropyl)-1,3-propanediamine, l’éthylène diamine, la lysine.
Le composé polyaminé peut également être choisi parmi les polymères aminés, notamment ayant un poids moléculaire moyen en poids allant de 500 à 1 000 000, de préférence allant de 500 à 500 000, et préférentiellement allant de 500 à 100 000.
Comme polymère aminé on peut utiliser les poly(alkylène (C2-C5) imines), et en particulier les polyéthylèneimines et les polypropylèneimines, notamment les poly(éthylène imine) (par exemple celui vendu sous la référence 46,852-3 par la société Aldrich Chemical) ; la poly(allylamine) (par exemple celle vendue sous la référence 47,913-6 par la société Aldrich Chemical) ; les polyvinylamines et leurs copolymères notamment avec des vinylamides; on peut notamment citer les copolymères vinylamine/vinylformamide tels que ceux commercialisés sous la dénomination LUPAMIN® 9030 par la société BASF ; les polyacides aminés présentant des groupes NH2 comme la polylysine , par exemple celle vendu par la société JNC Corporation (anciennement Chisso) ; l’amino dextrane, tel que celui vendu par la société CarboMer Inc ; l’amino alcool polyvinylique tel que celui vendu par la société CarboMer Inc, les copolymères à base d'acrylamidopropylamine; les chitosanes ;
Les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaîne ou sur des chaînes latérales, par exemple des groupes terminaux ou latéraux aminopropyl, comme par exemple ceux de formule (A) ou (B) ou (C) :
(A)
H2NCH2CH2CH2-Si(CH3)2-O-[Si(CH3)2-O]n-Si(CH3)2C4H9 (C) dans la formule (A) : la valeur de n est telle que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 500 et 55 000. Comme exemple de silicone aminée (A) on peut citer celles vendues sous les dénominations « DMS-A11 », « DMS-A12 », « DMS-A15 », « DMS-A21 », « DMS-A31 », « DMS-A32, « DMS-A35 » par la société GELEST, « reference 481688 » de chez Aldrich.
dans la formule (B), les valeurs de n et m sont telles que le poids moléculaire moyen en poids de la silcone est compris entre 1000 et 55 000. Comme xemples de silicone (B) on peut citer celles vendues sous les dénominations «AMS-132 », « AMS-152 », « AMS-162 », « AMS-163 », « AMS-191 », «AMS-1203 » par la société GELEST. dans la formule (C ), la valeur de n est telle que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 500 et 3000. Comme exemple de silicone (C), on peut citer celles vendues sous les dénominations « MCR-A11 », « MCR-A12 » par la société GELEST.
les amodiméthicones de formule (D) :
ÇH3 R-Si—
CH,
CH,
-SiCH,
R'
O —Si
A p
-O—Si—R
CH,
NH
I (CH2)2
N H, (D) dans laquelle R, R' et R, identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle en Ci-C4ou hydroxyle, A représente un groupe alkylène en C3 et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5 000 et 500 000 environ.
Les polyéthers amines notamment connues sous la référence JEFFAMINE de la société HUNSTMAN ; et notamment :
Les polyéthylèneglycol et/ou polypropylèneglycol a, ω-diamine (à fonction amine en bout de chaîne) comme celles vendues sous les dénominations JEFFAMINE D-230, D400, D-2000, D-4000, ED-600, ED-9000, ED-2003.
Les polytétrahydrofurane (ou polytétraméthylèneglycol) a, ω-diamine , les polybutadiènes a, ω-diamine ;
Les dendrimères polyamidoamine (PANAM) à fonctions amines terminales.
Les poly(méth)acrylates ou poly(méth)acrylamides porteurs de fonctions amines primaires ou secondaires latérales telles que le poly(3-aminopropyl)méthacrylamide, le poly(2-aminoéthyl) méthacrylate.
Comme polymère aminé, on utilise de préférence les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaîne ou sur des chaînes latérales.
Préférentiellement, on utilise les polydiméthylsiloxanes comprenant comprenant en bout de chaîne des groupes terminaux aminopropyl.
Avantageusement, les composés polyaminés utilisés dans le procédé selon l’invention sont choisis parmi l’éthylène diamine, les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaîne ou sur des chaînes latérales.
Préférentiellement, les composés aminés utilisés dans le procédé selon l’invention sont choisis parmi les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaîne ou sur des chaînes latérales, le 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES). Plus préférentiellement, on utilise les polydiméthylsiloxanes comprenant comprenant en bout de chaîne des groupes terminaux aminopropyl, le 3aminopropyltriethoxy-silane (APTES).
Avantageusement, le composé aminé utilisé dans le procédé selon l’invention est mis en oeuvre selon un ratio molaire groupe aminé du composé aminé / groupe acide phosphonique du polymère phosphonique allant de 0,01 à 10, de préférence allant de 0,1 à 5, préférentiellement allant de 0,1 à 2, et plus préférentiellement allant de 0,1 à 1.
Le composé polyaminé au contact avec le polymère phosphonique réagit avec les fonctions acide phosphonique pour former un polymère réticulé, par exemple de la façon suivante :
Schéma I l’unité porteur du groupe A symbolisant l’unité issue du monomère éthylénique à chaîne grasse
Un tel polymère réticulé est nouveau et fait donc également l’objet de la présente invention.
Le polymère réticulé est ainsi susceptible d’être obtenu par réaction dudit composé polyaminé avec le polymère phosphonique décrit précédemment. Une partie ou la totalité des groupes anhydride réagissent avec le groupe NH ou NH2 du composé polyaminé et forme une unité ayant un groupement amide et un groupe acide carboxylique comme décrit dans le schéma I.
Le composé amino alcoxysilane (III) au contact avec le polymère phosphonique , en milieu anhydre, réagit avec les fonctions acide phosphonique pour former une unité de forrmule suivante :
* + H N —R 1 SiiO R2)z(O R3)x R
N— R1Si(OR2)z(OR3)x R l’unité porteur du groupe A symbolisant l’unité issue du monomère éthylénique à chaîne grasse
Schéma II
La composition utile dans le procédé de l’invention comprend au moins un pigment. Par pigment, on entend tous les pigments apportant de la couleur aux matières kératiniques. Leur solubilité dans l’eau à 25 °C et à pression atmosphérique (760 mmHg) est inférieure à 0,05 % en poids, et de préférence inférieure à 0,01 %.
Les pigments qui peuvent être utilisés sont notamment choisis parmi les pigments organiques et / ou minéraux connus de la technique, notamment ceux qui sont décrits dans l'encyclopédie de technologie chimique de Kirk-Othmer et dans l'encyclopédie de chimie industrielle de Ullmann.
Ces pigments peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés.
Les pigments peuvent par exemple être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, les laques, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres ou les paillettes, et leurs mélanges.
Le pigment peut être un pigment minéral. Par pigment minéral, on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome, le bleu ferrique et l’oxyde de titane.
Le pigment peut-être un pigment organique. Par pigment organique, on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique. Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.
En particulier, les pigments organiques blancs ou colorés peuvent être choisis parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d’aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les réfénces Cl 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références Cl 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu’ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771.
Les pigments conformes à l'invention peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu’ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique, au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau.
Le pigment organique peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l’utilisation.
Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.
Parmi les colorants, on peut citer le carmin de cochenille. On peut également citer les colorants connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (Cl 45 380), D & C Orange 5 (Cl 45 370), D & C Red 27 (Cl 45 410), D & C Orange 10 (Cl 45 425), D & C Red 3 (Cl 45 430), D & C Red 4 (Cl 15 510), D & C Red 33 (Cl 17 200), D & C Yellow 5 (Cl 19 140), D & C Yellow 6 (Cl 15 985), D & C Green (Cl 61 570), D & C Yellow 1 O (Cl 77 002), D & C Green 3 (Cl 42 053), D & C Blue 1 (Cl 42 090).
A titre d’exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination suivante : D & C Red 7 (Cl 15 850:1).
Le pigment peut aussi être un pigment à effets spéciaux. Par pigments à effets spéciaux, on entend les pigments qui créent d’une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d’observation (lumière, température, angles d’observation...). Ils s’opposent par-là même aux pigments colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique.
II existe plusieurs types de pigments à effets spéciaux, ceux à faible indice de réfraction tels que les pigments fluorescents, photochromes ou thermochromes, et ceux à plus fort indice de réfraction tels que les nacres ou les paillettes.
A titre d'exemples de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica recouvert avec un oxyde de fer, le mica recouvert d’oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l’oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique notamment du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. II peut également s’agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d’oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques.
Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.
A titre illustratif des nacres pouvant être mises en oeuvre dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona), par la société Eckart sous la dénomination Prestige Bronze et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) et par la société Eckart sous la dénomination Prestige Copper ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), Dark Blue (117324) (Colorona), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges.
En plus des nacres sur un support mica, on peut envisager les pigments multicouches basés sur des substrats synthétiques comme l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.
On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Géométrie Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation.
La variété des pigments qui peuvent être utilisés dans la présente invention permet d'obtenir une riche palette de couleurs, ainsi que des effets optiques particuliers tels que des effets métalliques, interférentiels.
La taille du pigment utilisé dans la composition cosmétique selon la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 200 pm, de préférence entre 20 nm et 80 pm, et plus préférentiellement entre 30 nm et 50 pm.
Les pigments peuvent être dispersés dans le produit grâce à un agent dispersant.
L’agent dispersant sert à protéger les particules dispersées contre leur agglomération ou floculation. Cet agent dispersant peut être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d’entre eux, portant une ou des fonctionnalités ayant une affinité forte pour la surface des particules à disperser. En particulier, ils peuvent s’accrocher physiquement ou chimiquement à la surface des pigments. Ces dispersants présentent, en outre, au moins un groupe fonctionnel compatible ou soluble dans le milieu continu. En particulier, on utilise les esters de l’acide hydroxy-12 stéarique en particulier et d’acide gras en C8 à C2o et de polyol comme le glycérol, la diglycérine, tel que le stéarate d’acide poly(12-hydroxystéarique) de poids moléculaire d’environ 750 g/mole tel que celui vendu sous le nom de Solsperse 21 000 par la société Avecia, le polygycéryl-2 dipolyhydroxystéarate (nom CTFA) vendu sous la référence Dehymyls PGPH par la société Henkel ou encore l’acide polyhydroxystéarique tel que celui vendu sous la référence Arlacel P100 par la société Uniqema et leurs mélanges.
Comme autre dispersant utilisable dans les compositions de l’invention, on peut citer les dérivés ammonium quaternaire d’acides gras polycondensés comme le Solsperse 17 000 vendu par la société Avecia, les mélanges de poly diméthylsiloxane/oxypropylène tels que ceux vendus par la société Dow Corning sous les références DC2-5185, DC2-5225 C.
Les pigments utilisés dans la composition cosmétique selon l’invention peuvent être traités en surface par un agent organique.
Ainsi les pigments préalablement traités en surface utiles dans le cadre de l’invention sont des pigments qui ont subi totalement ou partiellement un traitement de surface de nature chimique, électronique, électro-chimique, mécano-chimique ou mécanique, avec un agent organique tel que ceux qui sont décrits notamment dans Cosmetics and Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64 avant d’être dispersés dans la composition conforme à l’invention. Ces agents organiques peuvent être par exemple choisis parmi les acides aminés ; les cires, par exemple la cire de carnauba et la cire d’abeille ; les acides gras, les alcools gras et leurs dérivés, tels que l’acide stéarique, l’acide hydroxystéarique, l’alcool stéarylique, l’alcool hydroxystéarylique, l’acide laurique et leurs dérivés ; les tensio-actifs anioniques ; les lécithines ; les sels de sodium, potassium, magnésium, fer, titane, zinc ou aluminium d’acides gras, par exemple le stéarate ou laurate d’aluminium ; les alcoxydes métalliques ; les polysaccharides, par exemple le chitosane, la cellulose et ses dérivés ; le polyéthylène ; les polymères (méth)acryliques, par exemple les polyméthylmethacrylates ; les polymères et copolymères contenant des motifs acrylates ; les protéines ; les alcanoamines ; les composés siliconés, par exemple les silicones, les polydiméthylsiloxanes, les alcoxysilanes, les alkylsilanes, les siloxy-silicates ; les composés organiques fluorés, par exemple les perfluoroalkyle éthers ; les composés fluoro-siliconés.
Les pigments traités en surface utiles dans la composition cosmétique selon l’invention peuvent aussi avoir été traités par un mélange de ces composés et / ou avoir subi plusieurs traitements de surface.
Les pigments traités en surface utiles dans le cadre de la présente invention peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface bien connues de l’homme de l’art ou trouvés tels quels dans le commerce.
De préférence, les pigments traités en surface sont recouverts par une couche organique.
L’agent organique avec lequel sont traités les pigments peut être déposé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique entre les molécules de l’agent de surface ou création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les pigments.
Le traitement en surface peut ainsi être réalisé par exemple par réaction chimique d’un agent de surface avec la surface des pigments et création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les pigments ou les charges. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4 578 266.
De préférence, on utilisera un agent organique lié aux pigments de manière covalente.
L’agent pour le traitement de surface peut représenter de 0,1 à 50 % en poids du poids total des pigments traités en surface, de préférence de 0,5 à 30 % en poids, et encore plus préférentiellement de 1 à 10 % en poids.
De préférence, les traitements en surface des pigments sont choisis parmi les traitements suivants :
- un traitement PEG-Silicone comme le traitement de surface AQ commercialisé par LCW ;
- un traitement Chitosane comme le traitement de surface CTS commercialisé par
LCW;
- un traitement Triéthoxycaprylylsilane comme le traitement de surface AS commercialisé par LCW ;
- un traitement Méthicone comme le traitement de surface SI commercialisé par
LCW;
- un traitement Diméthicone comme le traitement de surface Covasil 3.05 commercialisé par LCW ;
- un traitement Diméthicone / Triméthylsiloxysilicate comme le traitement de surface Covasil 4.05 commercialisé par LCW ;
- un traitement Lauroyl Lysine comme le traitement de surface LL commercialisé par LCW ;
- un traitement Lauroyl Lysine Diméthicone comme le traitement de surface LL / SI commercialisé par LCW ;
- un traitement Myristate de Magnésium comme le traitement de surface MM commercialisé par LCW ;
- un traitement Dimyristate d’Aluminium comme le traitement de surface Ml commercialisé par Miyoshi ;
- un traitement Perfluoropolyméthylisopropyl éther comme le traitement de surface FHC commercialisé par LCW ;
- un traitement Isostéaryl Sébacate comme le traitement de surface HS commercialisé par Miyoshi ;
- un traitement Disodium Stéaroyl Glutamate comme le traitement de surface NAI commercialisé par Miyoshi ;
- un traitement Diméthicone / Disodium Stéaroyl Glutamate comme le traitement de surface SA / NAI commercialisé par Miyoshi ;
- un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface PF commercialisé par Daito ;
- un traitement Copolymère acrylate / Diméthicone et Phosphate de Perfluoalkyle comme le traitement de surface FSA commercialisé par Daito ;
- un traitement Polyméthylhydrogène siloxane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FS01 commercialisé par Daito ;
- un traitement Lauryl Lysine / Aluminium Tristéarate comme le traitement de surface LL-StAI commercialisé par Daito ;
- un traitement Octyltriéthylsilane comme le traitement de surface OTS commercialisé par Daito ;
- un traitement Octyltriéthylsilane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FOTS commercialisé par Daito ;
- un traitement Copolymère Acrylate / Diméthicone comme le traitement de surface ASC commercialisé par Daito ;
- un traitement Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface ITT commercialisé par Daito ;
- un traitement Cellulose Microcrystalline et Carboxyméthyl Cellulose comme le traitement de surface AC commercialisé par Daito ;
- un traitement Cellulose comme le traitement de surface C2 commercialisé par
Daito ;
- un traitement copolymère Acrylate comme le traitement de surface APD commercialisé par Daito ;
- un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle / Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface PF + ITT commercialisé par Daito.
La composition conforme à la présente invention peut de plus comprendre un ou plusieurs pigments non traités en surface.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les pigments sont des pigments minéraux.
Selon un autre mode particulier de l’invention, le ou les pigments sont choisis parmi les nacres.
La quantité de pigments peut varier de 0,5 % jusqu’à 40 %, et de préférence de 1 à 20 %.
Selon un premier mode de réalisation du procédé selon l’invention, on applique sur les cheveux un mélange extemporané d’une composition comprenant le polymère phosphonique et d’un composé aminé tel que décrits précédemment ou d’une composition le contenant, le mélange commprenant au moins un pigment.
Selon un deuxième mode de réalisation du procédé selon l’invention, on applique sur les matières kératiniques d’abord la composition comprenant le polymère phosphonique, puis on applique un composé aminé tel que décrit précédemment ou une composition le contenant, l’une et/ou l'autre des compositions comprenant au moins un pigment. Le pigment eut aussi être appliquée à partir d’une composition séparée.
Selon un troisième mode de réalisation du procédé selon l’invention, on applique d’abord sur les chevux le composé aminé tel que décrit précédemment, ou une composition le contenant puis on applique la composition cosmétique comprenant le polymère phosphonique, l’une et/ou l'autre des compositions comprenant au moins un pigment. Le pigment eut aussi être appliquée à partir d’une composition séparée.
D’autres composants additionnels particuliers peuvent être mis en oeuvre dans le procédé selon l’invention pour contribuer à améliorer les propriétés filmogène du polymère selon l’invention. De tels composants additionnels sont notamment les sels d’ions de métal divalent ou trivalent, les argiles, les oxydes métalliques décrits ci-après.
La composition selon l’invention peut comprendre des sels d’ions de métal divalent ou trivalent, en particulier choisis parmi les sels d’ions issus de Al(lll), Ca(ll), Cu(ll), Fe(ll), Fe(lll), Mg(ll), Mn(ll), Zn(ll) et leurs mélanges. Les ions issus de Ca(ll), Mg(ll) sont préférés.
Les sels de ces ions métalliques sont bien connus, avec par exemples les anions tels que gluconate, chlorure, sulfate, hydroxyde , acétate, stéarate . Par exemple, on peut utiliser les sels suivants : gluconate de calcium, chlorure de calcium, chlorure de magnésium, chlorure de cuivre, gluconate de magnésium , le sulfate de fer, gluconate de fer, sulfate d’aluminium, stéarate de sodium.
Le dit sels d’ions de métal divalent ou trivalent peut être présent dans la composition selon l’invention en une teneur allant de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,1 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Alternativement, le sel d’ions de métal divalent ou trivalent peut être appliqué séquentiellement dans le procédé selon l’invention
La composition selon l’invention peut comprendre une argile.
Les argiles sont des produits déjà bien connus en soi, qui sont décrits par exemple dans l'ouvrage Minéralogie des argiles, S. Caillère, S. Hénin, M. Rautureau, 2ème édition 1982, Masson, dont l'enseignement est ici inclus à titre de référence.
Parmi les argiles, on peut citer à titre d’exemples les argiles de la famille des smectites telles que la laponite et la montmorillonite, de la famille des kaolinites telles que la kaolinite, la dickite, la nacrite, les argiles éventuellement modifiées de la famille de l'halloysite, de la dombassite, de l'antigorite, de la benthiérine, de la pyrophyllite, des montmorillonites, de la beidellite, des vermiculites, du talc, de la stévensite, des hectorites, des bentonites, des saponites, des chlorites, de la sépiolite et de l’illite.
La ou les argiles présentes dans la composition de l’invention peuvent être naturelles ou de synthèse. L’argile naturelle est une roche sédimentaire composée pour une large part de minéraux spécifiques, silicates en général d’aluminium. Le kaolin est ainsi une argile naturelle.
Les argiles peuvent également être modifiées chimiquement par divers composés tels que les acides acryliques, les polysaccharides (par exemple la carboxyméthylcellulose) ou les cations organiques.
De préférence, on utilise dans le cadre de la présente invention les argiles qui sont cosmétiquement compatibles avec et acceptables pour les matières kératiniques d’êtres humains.
Selon un mode de réalisation particulier de la présente invention, l'argile mise en oeuvre est choisie parmi la kaolinite, les montmorillonites, les saponites, les laponites, les bentonites, et en particulier les hectorites, et les illites. On utilise encore plus particulièrement les mélanges d'argiles, et des argiles naturelles.
A titre d’argile naturelle, on peut citer les argiles vertes, notamment riches en illite ; les argiles riches en montmorillonite, connues sous l’appellation terre de Sommière, ou comme les bentonites, ou encore les argiles blanches riches en kaolinite. Comme bentonites, on peut en particulier citer celles commercialisées sous les dénominations BENTONE 38 VCG, BENTONE GEL CAO V, BENTONE 27 V et BENTONE GEL MIO V « BENTONE GEL ISD V » par la société ELEMENTIS.
Les montmorillonites et les smectites sont des silicates d’aluminium et / ou de magnésium hydratés. On peut citer à titre d’exemple la montmorillonite commercialisée sous la dénomination GEL WHITE H par la société ROCKWOOD ADDITIVES, la smectite purifiée commercialisée sous la dénomination VEEGUM GRANULES par la société VANDERBILT. On peut également citer la montmorillonite commercialisée sous la dénomination Kunipia G4 par la société Kunimine et la sépiolite Pangel S9 commercialisée par la société TOLSA.
On peut citer à titre d’exemples de kaolinites les kaolins commercialisés sous les dénominations COSLIN C 100 par la société BASF PERSONAL CARE INGREDIENTS ou KAOLIN SUPREME par la société IMERYS.
Les talcs sont des silicates de magnésium hydratés comprenant le plus souvent du silicate d’aluminium. La structure cristalline du talc consiste en des couches répétées d’un sandwich de brucite entre des couches de silice. A titre d’exemples, on peut citer le silicate de magnésium micronisé de granulométrie 5 microns commercialisé sous la dénomination MICRO ACE P3 par la société NIPPON TALC ou les talcs commercialisés sous les dénominations ROSE TALC et TALC SG-2000 par la société NIPPON TALC, , J 68 BC par la société US COSMETICS (MIYOSHI), LYZENAC 00 et LUZENAC PHARMA M par la société LUZENAC, et TALC JA-46R par la société ASADA MILLING.
A titre de saponite, qui appartient à la famille des montmorillonites, on peut citer la saponite synthétique, notamment celle vendue par la société Kunimine sous la dénomination SUMECTON®.
A titre d’exemple de laponite synthétique, on peut citer la laponite XLG commercialisée par la société Rockwood.
L’argile peut être présente dans la composition selon l’invention en une quantité allant de 0,1 à 50 % en poids, notamment de 1 à 30 % en poids et en particulier de 1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Les oxydes métalliques peuvent être choisis parmi le dioxyde de titane, les oxydes de fer, les oxydes de zirconium, les oxydes de zinc, les oxydes de cérium, les oxydes de chrome. On utilise de préférence les oxydes de fer ou le dioxyde de titane.
L’oxyde métallique peut être présent dans la composition selon l’invention en une quantité allant de 0,1 à 50 % en poids, notamment de 1 à 30 % en poids et en particulier de 1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition
Selon un mode préféré de réalisation de l’invention, la composition comprenant le polymère phosphonique peut contenir une huile hydrocarbonée.
L’huile hydrocarbonée est une huile liquide à température ambiante (25 °C).
Par huile hydrocarbonée, on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d’atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.
L’huile hydrocarbonée peut être volatile ou non volatile.
L’huile hydrocarbonée peut être choisie parmi :
les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, et notamment :
- les alcanes ramifiés en C8-Ci4 comme les isoalcanes en C8-Ci4 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6pentaméthylheptane), l'isodécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls,
- les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges.
les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l’acétate d’éthyle, l’acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l’acétate de n-butyle
- les huiles hydrocarbonées d’origine végétale telles que les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides d’acide heptanoïque ou d’acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d’abricot, de ricin, de karité, d’avocat, d’olive, de soja, d’amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel,
- les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ;
- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam ®, le squalane , les huiles de paraffine, et leurs mélanges,
- les esters de synthèse comme les huiles de formule RïCOOFU dans laquelle R! représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R! + R2soit >10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, les benzoates d'alcools en Ci2 à Ci5, le laurate d’hexyle, l’adipate de diisopropyle, l’isononanoate d’isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyldodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol,
- les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2undécylpentadécanol.
Avantageusement, l’huile hydrocarbonée est apolaire (donc formée uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène).
L’huile hydrocarbonée est de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, en particulier les huiles apolaire, décrites précédemment.
Préférentiellement, l’huile hydrocarbonée est l’isododécane.
La composition comprenant le polymère peut contenir, en plus de l’huile hydrocarbonée, une huile siliconée. On entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. L’huile siliconée peut être volatile ou non volatile.
On entend par « huile volatile », une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s’évaporer au contact de la peau en moins d’une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. L’huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et à pression atmosphérique, en particulier, ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10'3 à 300 mm Hg), et de préférence, allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg).
On entend par « huile non volatile », une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa.
Comme huiles siliconées volatiles, on peut citer les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment, celles ayant une viscosité < 8 centistokes (cSt) (8 x 10'6 m2/s), et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer, notamment, les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges.
Comme huiles siliconées non volatiles, on peut citer les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates.
Avantageusement, la composition peut comprendre une huile hydrocarbonée en un teneur allant de 60 à 100 % en poids du poids total des huiles présentes dans la composition et de 0 à 40 % en poids d’huile siliconée. Selon un mode préféré de l’invention, la composition contient comme huile uniquement une huile hydrocarbonée.
La composition selon l’invention peut comprendre un additif cosmétique choisi parmi les parfums, les conservateurs, les charges, les filtres UV, les huiles, les cires, les tensioactifs, les hydratants, les vitamines, les céramides, les antioxydants, les agents anti radicaux libres, les polymères, les épaississants, les matières colorantes.
La composition selon l'invention peut également comprendre d’autres matières colorantes comme les colorants liposolubles, les colorants hydrosolubles. Cette matière colorante peut être présente en une teneur allant de 0,01 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&C Red 17, le D&C Green 6, le β-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow 11, le D&C Violet 2, le D&C orange 5, le jaune quinoléine, le rocou. Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène.
Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention est une composition anhydre. On entend par composition anhydre une composition contenant moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, et notamment exempte d'eau. Le cas échéant, d'aussi faibles quantités d'eau peuvent notamment être amenées par des ingrédients de la composition qui peuvent en contenir des quantités résiduelles.
En particulier, lorsque le composé aminé est un amino alcoxysilane (III) tel que défini précédemment, la composition le contenant ainsi que les compositions mises en oeuvre dans le procédé sont des compositions anhydres. Avantageusement, ces compositions contiennent en outre un monoalcool en C2-C5 tel que l’éthanol, l’isopropanol, notamment en une teneur allant de 0,1 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition
L’invention va maintenant être décrite en référence aux exemples suivants donnés à titre illustratif et non limitatif.
Exemple 1 : Copolymère acrylate de 2-éthylhexyle / acide vinyl phosphonique (composition massique 90/10) Polymère 1
Dans un réacteur double enveloppe de 1 litre muni d'une ancre d'agitation on a introduit 180 g d’acrylate de 2-éthylhexyle et 20 g d’acide vinyl phosphonique puis 300 g d’isododécane. On a effectué un bullage d’argon pendant 10 minutes, puis on a 3 g d’amorceur tert-butyl peroxy-2-éthylhexanoate (Trigonox® 21S de chez Akzo Nobel). Le chauffage de la double enveloppe a été réglé sur 90°C pendant 7 heures à 150 tours/min.
Le milieu a ensuite été dilué avec 300 g d’isododécane, puis concentré par distillation pour éliminer les monomères qui n’ont pas réagi. On a obtenu au final une solution à 50 % en poids du polymère dans l’isododécane.
Le polymère obtenu a un poids moléculaire moyen en nombre (Mn) de 6800 et un poids 5 moléculaire moyen en poids (Mw) de 138000.
Exemple 2 : Copolymère acrylate de 2-éthylhexyle / acrylate d’isobornyle / acide vinyl phosphonique (composition massique 70/20/10) Polymère 2
Le polymère a été préparé selon le mode opératoire de l’exemple 1 en utilisant 140 g d’acrylate de 2-éthylhexyle, 40 g d’acrylate d’isobornyle et 20 g acide vinyl phosphonique.
On a obtenu au final une solution à 50 % en poids du polymère dans l’isododécane.
Le polymère obtenu a un poids moléculaire moyen en nombre (Mn) de 4800 et un poids moléculaire moyen en poids (Mw) de 10000.
Claims (34)
- REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des cheveux comprenant l’application sur les cheveux d'une composition comprenant, au moins un pigment et au moins un polymère phosphonique issu de la polymérisation de :(a) 45 à 95 % en poids, du poids total de monomères, de monomère éthylénique ayant un groupe alkyle au moins en Cg, linéaire ou ramifié ;(b) 5 à 25 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) ;(c) 0 à 50 % en poids de monomère additionnel choisi parmi :(i) les monomères non siliconés (méth)acrylates d’alkyl en C-]-Cq, linéaire ou ramifié ou les (méth)acrylates de cycloalkyle en Cg-C-|2· (ii) les monomères siliconés polydiméthylsiloxane à groupement terminal mono(méth)acryloyloxy de formule (II) suivante :dans laquelle :- Rg désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle;- R9 désigne un groupe hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, et contenant éventuellement une ou deux liaisons éther -O- ;- R-|q désigne un groupe alkyle linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, notamment de 2 à 8 atomes de carbone;- n désigne un nombre entier allant de 1 à 300 ;ledit monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) étant :H2C=C— -PO3H2 R1 (D dans laquelle :R1 désigne H ou -CH3 ;X désigne une liaison covalente et n désigne un nombre entier allant de 0 à 14 ; ou X désigne un groupement -COO- et n désigne un nombre entier allant de 2 à 6.
- 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le monomère éthylénique ayant un groupe alkyle au moins en Cg linéaire ou ramifié est choisi parmi :a) les (méth)acrylates d’alkyle en Cg-C22 linéaire ou ramifié ;b) les (méth)acrylamides de formule CH2=C(R-|)-CONR3R4 dans laquelle R-] représente un atome d’hydrogène ou un radical méthyle, R3 représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C-|-C-|2, et R4 représente un groupe alkyle en linéaire ou ramifié Cg à C-12 ;c) les esters de vinyle de formule R5-CO-O-CH=CH2 , dans laquelle R5 représente un groupe alkyle en Cg-C22 linéaire ou ramifié ;d) les éthers de formule Rq-O-CH=CH2 dans laquelle Rq représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié en Cg-C22
- 3. Procédé selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le monomère éthylénique ayant un groupe alkyle au moins en Cg linéaire ou ramifié est choisi parmi les (méth)acrylates d’alkyle en Cg-C22 . de préférence en Cg-C-jg .
- 4. Procédé selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le monomère éthylénique ayant un groupe alkyle au moins en Cg linéaire ou ramifié est choisi parmi l’acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, l’acrylate de lauryle, le méthacrylate de lauryle, l’acrylate de béhényle, le méthacrylate de béhényle, l’acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle ; de préférence, parmi l’acrylate de 2éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, l’acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle ; préférentiellement est l’acrylate de 2-éthylhexyle.
- 5. Procédé selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le monomère éthylénique ayant un groupe alkyle au moins en Cg linéaire ou ramifié est présent dans ledit polymère phosphonique en une teneur allant de 55 à 95 en poids, par rapport au poids total de monomères.
- 6. Procédé selon l’une des revendications précédentes,, caractérisé par le fait que pour le monomère (I), X désigne une liaison covalente et n est un nombre entier allant de 0 à 6 ou X désigne un groupe -COO- et n est un nombre entier allant de 2 à 4.
- 7. Procédé selon l’une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que pour le monomère (I), R1 = H et X désigne une liaison covalente et n est un nombre entier allant de 0 à 4.
- 8. Procédé selon l’une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le monomère (I) est choisi parmi :l’acide vinyl phosphonique ;l’acide 3-butenyl phosphonique ;l’acide 4-pentenyl phosphonique ;l’acide 10-undecenyl phosphonique ;l’acide 11-dodecenyl phosphonique ;l’ester 2-phosphonoethyl de l’acide 2-methyl 2- propenoïque ;l’ester 2-phosphonoethyl de l’acide 2- propenoïque ;et de préférence l’acide vinyl phosphonique.
- 9. Procédé selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit monomère additionnel est non siliconé et choisi parmi les (méth)acrylates de cycloalkyle en Cq-C-]2 . et de préférence est le (méth)acrylate d’isobornyle.
- 10. Procédé selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que pour ledit monomère siliconé de formule (I) :- Rg désigne un groupement méthyle ;- R9 désigne un groupe hydrocarboné divalent, linéaire ayant de 2 à 4 atomes de carbone;- R-|q désigne un groupe alkyle linéaire ou ramifié, ayant de 2 à 8 atomes de carbone ;- n désigne un nombre entier allant de 3 à 200, de préférence allant de 5 à 100 .
- 11. Procédé selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit polymère phosphonique comprend un monomère additionnel présent en une teneur allant de 5 à 50 % en poids, par rapport au poids total de monomères, de préférence allant de 15 à 40 % en poids, et préférentiellement allant de 20 à 35 % en poids, notamment allant de 25 à 35 % en poids.
- 12. Procédé selon l’une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que ledit polymère phosphonique ne contient pas de monomère additionnel.
- 13. Procédé selon l’une des revendications 1 à 8 et 12, caractérisé en ce que ledit polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 75 à 95 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC22 linéaire ou ramifié ;(b) 5 à 25 % en poids monomère acide vinyl phosphonique (I) ;de préférence :(a) 85 à 95 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC22 linéaire ou ramifié ;(b) 5 à 15 % en poids monomère acide vinyl phosphonique (I) ;préférentiellement :(a) 87 à 93 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC22 linéaire ou ramifié ;(b) 7 à 13 % en poids monomère acide vinyl phosphonique (I)13. Procédé selon l’une des revendications 1 à 8 et 12, 13, caractérisé en ce que ledit polymère phosphonique est choisi parmi les copolymères suivants :acrylate de 2-éthyl hexyle / acide vinyl phosphonique acrylate de stéaryle / acide vinyl phosphonique acrylate de 2-éthyl hexyle / acrylate de stéaryle / acide vinyl phosphonique.
- 14. Procédé selon l’une des revendications 1 à 8 et 9, 11, caractérisé en ce que ledit polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 45 à 94,5 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en Cg-C-jg linéaire ou ramifié ;(b) 5 à 25 % en poids monomère acide vinyl phosphonique (I) ;(c) 0,5 à 50 % en poids de (méth)acrylate de cycloalkyle en Cg-C-]2 ;de préférence :(a) 45 à 90 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC-|g linéaire ou ramifié ;(b) 5 à 25 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment ;(c) 5 à 50 % en poids de (méth)acrylate de cycloalkyle en Cg-C-]2 ;préférentiellement :(a) 55 à 80 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC-|g linéaire ou ramifié ;(b) 5 à 15 % en poids monomère acide vinyl phosphonique (I) ;(c) 15 à 40 % en poids de (méth)acrylate de cycloalkyle en Cg-C-]2 ;plus préférentiellement, (a) 58 à 73 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC-|g linéaire ou ramifié ;(b) 7 à 13 % en poids monomère acide vinyl phosphonique (I) ;(c) 20 à 35 % en poids de (méth)acrylate de cycloalkyle en Cg-C-]2·
- 15. Procédé selon l’une des revendications 1 à 8 et 9, 11, 14, caractérisé en ce que le polymère phosphonique est choisi parmi les copolymères suivants :acrylate de 2-éthyl hexyle / acide vinyl phosphonique / (méth)acrylate d’isobornyle acrylate de stéaryle / acide vinyl phosphonique / (méth)acrylate d’isobornyle acrylate de 2-éthyl hexyle / acrylate de stéaryle / acide vinyl phosphonique / (méth)acrylate d’isobornyle.
- 16. Procédé selon l’une des revendications 1 à 8 et 10, 11, caractérisé en ce que le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 45 à 94,5 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en Cg-C22 linéaire ou ramifié ;(b) 5 à 25 % en poids monomère acide vinyl phosphonique (I) ;(c) 0,5 à 50 % en poids de monomère siliconé (II) ;de préférence :(a) 45 à 90 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC22 linéaire ou ramifié ;(b) 5 à 25 % en poids monomère acide vinyl phosphonique (I) ;(c) 5 à 50 % en poids de monomère siliconé (II) ;préférentiellement :(a) 55 à 80 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC22 linéaire ou ramifié ;(b) 5 à 15 % en poids monomère acide vinyl phosphonique (I);(c) 15 à 40 % en poids de monomère siliconé (II) ;plus préférentiellement :(a) 58 à 73 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC22 linéaire ou ramifié ;(b) 7 à 13 % en poids monomère acide vinyl phosphonique (I) ;(c) 20 à 35 % en poids de monomère siliconé (II).
- 17. Procédé selon l’une des revendications 1 à 8 et 10, 11, 16, caractérisé en ce que le polymère phosphonique est choisi parmi les copolymères suivants :acrylate de 2-éthyl hexyle / acide vinyl phosphonique / monomère siliconé (II) acrylate de stéaryle / acide vinyl phosphonique / monomère siliconé (II) acrylate de 2-éthyl hexyle /acrylate de stéaryle/ acide vinyl phosphonique /monomère siliconé (II)
- 18. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polymère phosphonique a un poids moléculaire moyen en poids allant de 5000 à 1 000 000 g/mole de préférence allant de 10000 à 500 000 g/mole, et préférentiellement allant de 15000 à 350 000 g/mole.
- 19. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l’on effectue :soit l’application sur les cheveux d’une composition issue du mélange d'une composition comprenant le polymère phosphonique et d’un composant additionnel ou d’une composition le contenant, la composition issue du mélange étant anhydre lorsque le composant additionnel est un amino alcoxysilane et le mélange appliqué sur les cheveux contenant au moins un pigment ;soit l’application séquentielle sur les cheveux d’une composition comprenant le polymère phosphonique et un composant additionnel ou d’une composition le contenant, l’une et/ou l’autre des compositions comprenant un pigment, le composant additionnel étant choisi parmi :(i) un composé aminé choisi parmi les composés polyaminés ayant plusieurs groupes amine primaire et/ou amine secondaire et les amino alcoxysilanes, (ii) les sels d’ions de métal divalent ou trivalent, (iii) les argiles (iv) les oxydes métalliques les compositions utilisées étant anhydres lorsque le composant additionnel est un amino alcoxysilane.
- 20. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé par le fait que le composé polyaminé comprend de 2 à 20 atomes de carbone.
- 21. Procédé selon l’une quelconque des revendications 19 ou 20, caractérisé par le fait que le composé polyaminé est choisi parmi le N-méthyl-1,3-diaminopropane, le N-propyl1,3-diaminopropane, le N-isopropyl 1,3-diaminopropane, le N-cyclohexyl 1,3diaminopropane, le 2-(3-aminopropylamino) éthanol, le 3-(2aminoéthyl)aminopropylamine, le bis(3-aminopropyl)amine, la méthyl bis(3aminopropyl)amine, le N-(3-aminopropyl)-1,4-diaminobutane, la N,N-diméthyldipropylène triamine, le 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane, la N,N’-bis(3-aminopropyl)-1,3propanediamine, l’éthylène diamine, la 1,3-propylènediamine, la 1,4-butylènediamine, la lysine, la cystamine , la xylène diamine, la tris(2-aminoéthyl)amine, la spermidine ;
- 22. Procédé selon la revendication 19, caractérisé par le fait que l’amino alcoxysilane est de formule (III) :RjSKOR’^R’sh (III) dans laquelle :• Rj est une chaîne hydrocarbonée en Ci-C6, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique substituée par un groupement choisi parmi les groupements :- amine NH2 ou NHR avec R= alkyle en C1-C4,- un groupement aryle ou aryloxy substitué par un groupement amino ou par un groupement aminoalkyl en Ci-C4;Rj pouvant être interrompu dans sa chaîne par un hétéroatome (O, S, NH) ou un groupement carbonyle (CO), R’-] étant lié à l’atome de silicium directement via un atome de carbone, • R’2 et R’3 identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, • z désigne un nombre entier allant de 1 à 3, et • x désigne un nombre entier allant de 0 à 2, avec z+x =3 ;et de préférence est le 3-aminopropyltriethoxysilane.
- 23. Procédé selon la revendication 19, caractérisé par le fait que le composé polyaminé est choisi parmi les polymères aminés, notamment ayant un poids moléculaire moyen en poids allant de 500 à 1 000 000, de préférence allant de 500 à 500 000, et préférentiellement allant de 500 à 100 000.
- 24. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé par le fait que le composé polyaminé est un polymère aminé choisi parmi les poly(alkylène (C2-C5) imines), et en particulier les polyéthylèneimines et les polypropylèneimines, notamment les poly(éthylène imine); la poly(allylamine) ; les polyvinylamines et leurs copolymères notamment avec des vinylamides; les copolymères vinylamine/vinylformamide ; les polyacides aminés présentant des groupes N HQ comme la polylysine ; l’amino dextrane,; l’amino alcool polyvinylique, les copolymères à base d'acrylamidopropylamine; les chitosanes ;les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaîne ou sur des chaînes latérales, par exemple des groupes terminaux ou latéraux aminopropyl, comme par exemple ceux de formule (A) ou (B) ou (C) :(A)
\ Il 5 I “ i CM; V Cil i r —< :ïH \? “C ιγτ Cl I , 1 Si s \ ni — s s - 1 ΠΙ 'J /m , C'II n CH (B)H2NCH2CH2CH2-Si(CH3)2-O-[Si(CH3)2-O]n-Si(CH3)2C4H9 (C)5 avec :dans la formule (A) : la valeur de n est telle que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 500 et 55 000.dans la formule (B), les valeurs de n et m sont telles que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 1000 et 55 000.10 dans la formule (C ), la valeur de n est telle que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 500 et 3000 ; les amodiméthicones de formule (D) :ÇH3 R-Si—CH,CH,-SiCH,R'O —SiA p-O—Si—RCH,NHI (CH2)2N H, (D) dans laquelle R, R' et R, identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle en Ci-C4ou hydroxyle, A représente un groupe alkylène en C3 et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5 000 et 500 000 environ.Les polyéthers diamines et notamment les polyéthylèneglycol et/ou polypropylèneglycol a, ω-diamine ; les polytétrahydrofurane (ou polytétraméthylèneglycol) a, ω-diamine, les polybutadiènes a, ω-diamine,Les dendrimères polyamidoamine à fonctions amines terminales,Les poly(méth) acrylates ou poly(méth)acrylamides porteurs de fonctions amines primaires ou secondaires latérales telles que le poly(3-aminopropyl)méthacrylamide, le poly(2-aminoéthyl) méthacrylate ;et de préférence les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaîne ou sur des chaînes latérales ;préférentiellement, les polydiméthylsiloxanes comprenant comprenant en bout de chaîne des groupes terminaux aminopropyl. - 25. Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que le composant additionnel est un composé aminé choisi parmi les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaîne ou sur des chaînes latérales et le 3aminopropyltriethoxy-silane ; et de préférence parmi les polydiméthylsiloxanes comprenant comprenant en bout de chaîne des groupes terminaux aminopropyl et le 3aminopropyltriethoxy-silane.
- 26. Procédé selon l’une quelconque des revendications 19 à 25, caractérisé par le fait que le composé aminé est mis en œuvre selon un ratio molaire groupe aminé du composé aminé / acide phosphonique du polymère allant de 0,01 à 10, de préférence allant de 0,1 à 5, préférentiellement allant de 0,1 à 2, et plus préférentiellement allant de 0,1 à 1.
- 27. Procédé selon l’une des revendications 19 et 22, caractérisée en ce que lorsque la ou les compositions utilisée(s) contient un amino alcoxysilane, elle comprend un monoalcool en C2-C5 , de préférence l’éthanol ou l’isopropanol, notamment en une teneur allant de 0,1 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition
- 28. Procédé selon la revendication 19, caractérisé par le fait que le composant additionnel est une argile choisie parmi les argiles de la famille des smectites telles que la laponite et la montmorillonite, de la famille de la kaolinite telles que la kaolinite, la dickite, la nacrite, les argiles éventuellement modifiées de la famille de l'halloysite, de la dombassite, de l'antigorite, de la benthiérine, de la pyrophyllite, des montmorillonites, de la beidellite, des vermiculites, du talc, de la stévensite, des hectorites, des bentonites, des saponites, des chlorites, de la sépiolite et de l’illite ; et de préférence choisies parmi la kaolinite, les smectites telles que la laponite et la montmorillonite, la bentonite et la saponite.
- 29. Procédé selon la revendication 19, caractérisé par le fait que le composant additionnel est un sel d’ions de métal divalent ou trivalent choisis parmi les sels d’ions issus de Al(lll), Ca(ll), Cu(ll), Fe(ll), Fe(lll), Mg(ll), Mn(ll), Zn(ll) et leurs mélanges.
- 30. Procédé selon la revendication 19, caractérisé par le fait que le composant additionnel est un oxyde métalliques choisi parmi le dioxyde de titane, les oxydes de fer, les oxydes de zirconium, les oxydes de zinc, les oxydes de cérium, les oxydes de chrome.
- 31. Procédé selon l’une quelconque des revendications 19 à 30, caractérisé par le fait que le mélange de la composition comprenant le polymère phosphonique et du composant additionnel, ou de la composition le contenant, est effectué dans un temps compris entre 1 minute et 24 heures avant son application sur les matières kératiniques, et de préférence entre 5 et 30 minutes.
- 32. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition appliquée sur les matières kératiniques comprend une huile.
- 33. Procédé selon l’une quleconque des revendications précédentes dans lequel le ou les pigment sont présent en quantité comprise entre 0,5 et 40 % en poids du poids total du mélange ou de la composition les contenant.
- 34. Kit comprenant une première composition comprenant un polymère phosphonique tel que défini dans l’une des revendications 1 à 18, et une deuxième composition comprenant un composant additionnel tel que défini dans l’une des revendications 19 à 25 et 27 à 30, et comprenant un milieu physiologiquement acceptable, les première et deuxième compositions étant conditionnées chacune dans un ensemble de conditionnement distinct, , les compositions étant anhydres lorsque le composé additionnel est un amino alcoxysilane.
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