FR3042707A1 - AQUEOUS COMPOSITION COMPRISING AN ORGANOSILANE OR OLIGOMER OF THE SAME ORGANOSILANE AND A HYDROPHOBIC COATED PIGMENT - Google Patents

AQUEOUS COMPOSITION COMPRISING AN ORGANOSILANE OR OLIGOMER OF THE SAME ORGANOSILANE AND A HYDROPHOBIC COATED PIGMENT Download PDF

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Abstract

La présente invention concerne une composition comprenant : a) au moins une phase aqueuse, et b) au moins un pigment enrobé hydrophobe, et c) au moins un organosilane de formule (I) suivante et/ou l'un de ses oligomères : dans laquelle : R4 représente un halogène, un groupe OR' ou R'1 ; R5 représente un halogène, un groupe OR'' ou R'2 ; R6 représente un halogène, un groupe OR''' ou R'3 ; R1, R2, R3, R', R", R''', R'1, R'2, R'3 représentent, indépendamment les uns des autres, un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, portant éventuellement des groupes chimiques supplémentaires tels que des groupes acides ou amines, R1, R2, R', R'' et R''' pouvant en outre désigner l'hydrogène, et deux au moins des groupes R4, R5 et R6 étant différents des groupes R'1, R'2 et R'3.The present invention relates to a composition comprising: a) at least one aqueous phase, and b) at least one hydrophobic coated pigment, and c) at least one organosilane of the following formula (I) and / or one of its oligomers: in which: R4 represents a halogen, a group OR 'or R'1; R5 represents a halogen, a group OR '' or R'2; R6 is halogen, OR '' 'or R'3; R1, R2, R3, R ', R ", R' '', R'1, R'2, R'3 represent, independently of one another, a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon group, optionally bearing additional chemical groups such as acidic or amine groups, wherein R1, R2, R ', R' 'and R' '' may further denote hydrogen, and at least two of R4, R5 and R6 being different from R groups '1, R'2 and R'3.

Description

COMPOSITION AQUEUSE COMPRENANT UN ORGANOSILANE OU UN OLIGOMERE DUDIT ORGANOSILANE ET UN PIGMENT ENROBE HYDROPHOBE

La présente invention concerne une composition, en particulier comprenant un milieu physiologiquement acceptable, notamment de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telles que la peau, comprenant : a ) au moins une phase aqueuse, et b) au moins un pigment enrobé hydrophobe, et c) au moins un organosilane de formule (I) et/ou l’un de ses oligomères que l’on définira plus loin en détail.

De préférence, l’invention concerne une composition de type fond de teint. L’invention concerne également un procédé de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telle que la peau, caractérisé en ce qu’il comprend l’application sur les matières kératiniques d’une composition telle que définie précédemment

La peau n’est pas une surface lisse et de couleur unie, et présente des reliefs et microreliefs tels que pores, ridules, rides, boutons, cicatrices, zones sèches, qui forment une surface quelque peu bosselée. Assez souvent, cette surface, avec ses irrégularités, forme un tout agréable à regarder mais les irrégularités sont telles que parfois la surface est jugée inesthétique. L’application d’une composition de maquillage telle qu’un fond de teint est l’approche la plus efficace pour embellir une peau irrégulière en permettant de cacher les taches et dyschromies, de réduire la visibilité des imperfections de relief comme les pores et les rides, et de masquer des boutons et traces d’acné, à cet égard la couvrance est une des principales propriétés recherchées. On utilise dans ces compositions des pigments. Cependant, ces derniers ont tendance à s’accumuler dans les reliefs tels que les pores et les rides et d’accentuer les imperfections de relief. Il est donc important de pouvoir améliorer la répartition des pigments sur la surface de la peau pour corriger cette accentuation. D’autre part, les fonds de teint couramment utilisés comprennent au moins une phase aqueuse comme les émulsions huile-dans-eau ou les émulsions eau-dans-huile. Il est important que les pigments présents dans ces compositions aient une bonne dispersibilité en vue d’obtenir une composition stable et homogène. D’autre part, les fonds de teint sous forme d’émulsion huile dans eau présentent souvent de mauvaises propriétés de couvrance.

Les pigments enrobés hydrophobes sont très utilisés dans les Fond de Teint car ils apportent une meilleure adhésion, une meilleure tenue, ils possèdent également une meilleure cosmétique à l’application. Ces pigments sont traditionnellement utilisés dans des émulsions eau dans huile mais ce type de formule manque de fraîcheur

Ainsi il existe toujours un besoin de proposer de nouvelles formulations aqueuses de maquillage d’une matière kératinique, en particulier de la peau, à base de pigments enrobés hydrophobes permettant de cacher efficacement les imperfections colonelles sans accentuer les imperfections de relief et dans lesquelles la stabilité et l’homogénité de la composition, la dispersibilitté des pigments ainsi que leur répartition sur la surface de la matière kératinique sont améliorées. On cherche également à obtenir des compositions à base de pigments enrobés hydrophobes qui apportent à l’application une bonne sensation de fraîcheur.

Les alcoxysilanes comme les aminoalkylalcoxysilanes sont connus en cosmétique notamment dans le brevet US4344763, dans le brevet US5750092 dans des produits autobronzants, dans des produits capillaires notamment pour le coiffage le conditionnement ou le soin des cheveux dans les documents EP1216018, EP1267801, EP2343041, dans la demande WO2012/038880 pour des vernis à ongles, dans la demande WO2013/160364 pour le soin de la peau. Les alkoxysilanes sont également connus pour traiter les pigments de manière hydrophobe dans les brevets JP2012072139, JP2012001500, KR20110054363.

Au cours de ses recherches, la demanderesse a découvert de manière inattendue que l’objectif indiqué précédemment pouvait être atteint avec une composition, en particulier comprenant un milieu physiologiquement acceptable, notamment de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telles que la peau, comprenant : a ) au moins une phase aqueuse, et b) au moins un pigment enrobé hydrophobe, et c) au moins un organosilane de formule (I) et/ou l’un de ses oligomères que l’on définira plus loin en détail.

Dans les compositions de l’invention, les pigments modifiés hydrophobes en association un organosilane de formule (I) et/ou ou un oligomère dudit organosiloxane peuvent être dispersés finement et de manière homogène. Après application sur la matière kératinique, en particulier sur la peau, ils se répartissent de manière uniforme sur la surface de celle-ci et permettent par une bonne couvrance de masquer efficacement les imperfections colonelles tout en évitant de s’accumuler dans les reliefs comme les rides ou les pores.

Cette découverte est à la base de l’invention.

La présente invention concerne donc une composition, en particulier comprenant un milieu physiologiquement acceptable, notamment de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telles que la peau, comprenant : a ) au moins une phase aqueuse, et b) au moins un pigment enrobé hydrophobe, et c) au moins un organosilane de formule (I) et/ou l’un de ses oligomères que l’on définira plus loin en détail.

De préférence, l’invention concerne une composition de type fond de teint. L’invention concerne également un procédé de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telle que la peau, caractérisé en ce qu’il comprend l’application sur les matières kératiniques d’une composition telle que définie précédemment Définitions

Dans le cadre de la présente invention, on entend notamment par « matière kératinique » la peau (corps, visage), les lèvres. Plus particulièrement, on entend par « matière kératinique » la peau.

Par "physiologiquement acceptable", on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.

Par organosilane, on entend un composé organique comprenant un seul atome de silicium.

ORGANOSILANES ET LEURS OLIGOMERES

Le ou les organosilanes utilisables dans la composition selon l’invention sont choisis parmi les composés de formule (I) suivante et/ou leurs oligomères :

(I) dans laquelle : R4 représente un halogène, un groupe OR’ ou R’1 ;

Rs représente un halogène, un groupe OR” ou R’2 ; R6 représente un halogène, un groupe OR’” ou R’3 ; R-i, R2, R3, R’, R”, R’”, R’1, R’2, R’3 représentent, indépendamment les uns des autres, un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, portant éventuellement des groupes chimiques supplémentaires tels que des groupes acides ou amines, R-ι, R2, R’, R” et R’” pouvant en outre désigner l’hydrogène, et deux au moins des groupes R4, R5 et R6 étant différents des groupes R’1, R’2 et R’3.

De préférence, les groupes R-ι, R2, R’, R’1, R’2, R’3, R”et R’” sont choisis parmi les radicaux alkyle de Ci-Ci2, aryle de C5 à Ch, alkyl(Ci-Cs)aryle de C5 à Ch, et aryl(C5-CH)alkyle de Ci à Ce.

De préférence, les groupes R3 est choisi parmi les radicaux alkylène en Ci-Ci2, éventuellement substitué par un groupement amino, arylène en C5-C14, alkylène(Ci-C8)arylène en C5-C14, et arylène(C5-Ci4)alkylène en C1-C8.

Parmi les organosilanes selon l’invention de formule (I), on peut citer le 3-aminopropyltriéthoxysilane (APTES), le 3-aminoéthyltriéthoxysilane (AETES), le 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N-(2-aminoéthyl)-3- aminopropyltriéthoxysilane et/ou leurs oligomères, ainsi que leurs mélanges.

Plus particulièrement, l’organosilane de formule (I) selon l’invention est le 3-aminopropyl triéthoxysilane (APTES).L’APTES peut par exemple être vendu par la société DOW CORNING sous la dénomination XIAMETER OFS-6011 SILANE.ou par la société Shin-Etsu sous la dénomination KBE-903

Le ou les organosilanes de formule (I) et/ou l’un de ses ou leurs oligomères sont de préférence présents dans la composition selon l’invention à une concentration comprise allant de 0,1 % à 10 % en poids, et plus préférentiellement de 0,5 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

PIGMENTS ENROBES HYDROPHOBES

On entend par « pigments » des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans un milieu aqueux, destinées à colorer et/ou opacifier la composition et/ou le film résultant. Ces pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques.

Par « pigment enrobé hydrophobe », on entend tout pigment enrobé par au moins un composé lipophile ou hydrophobe.

Par « composé lipophile », on entend par tout composé soluble ou dispersible dans une phase huileuse.

Par « composé hydrophobe », on entend par tout composé insoluble dans l’eau.

Selon un mode de réalisation particulier, les pigments modifiés hydrophobes utilisés selon l’invention sont choisis parmi les pigments minéraux.

Par « pigment minéral », on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique, le dioxyde de titane, les poudres métalliques comme la poudre d’aluminium et la poudre de cuivre. Les pigments minéraux suivants peuvent aussi être utilisés : Ta205, "Π3Ο5, T12O3, TiO, Zr02 en mélange avec Ti02, Zr02, Nb205, Ce02, ZnS.

La taille particulaire du pigment enrobé est strictement supérieure à 100 nm.

Au sens de l’invention, par "taille" d’une particule, on entend son D50. Le D50, ou taille moyenne en volume, correspond à la taille de particule définie de sorte que 50% en volume des particules ont une taille inférieure à D50.

La taille moyenne en volume peut être appréciée par diffraction de la lumière à l’aide d’un granulomètre laser MasterSizer de Malvern, lesdites particules à évaluer étant dispersées dans un milieu liquide tel que par exemple le néopentanoate d’octyldodécyle.

Selon un mode de réalisation, la taille des particules de pigments selon l’invention va de 100 nm à 25pm, de préférence de 200 nm à 10pm

Dans le cadre de la présente invention, les pigments minéraux modifiés hydrophobes sont plus particulièrement des pigments modifiés hydrophobes d’oxyde de fer et/ou de dioxyde de titane.

Enrobage du pigment

La composition selon l’invention comprend avantageusement au moins un pigment enrobé par au moins un composé lipophile ou hydrophobe. L’enrobage peut aussi comprendre au moins un composé additionnel non lipophile.

Au sens de l’invention, « l’enrobage » d’un pigment selon l’invention désigne de manière générale le traitement en surface total ou partiel du pigment par un agent de surface, absorbé, adsorbé ou greffé sur ledit pigment.

Les pigments traités en surface peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface de nature chimique, électronique, mécano-chimique ou mécanique bien connues de l’homme de l’art. On peut également utiliser des produits commerciaux. L’agent de surface peut être absorbé, adsorbé ou greffé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique et création d’une liaison covalente.

Selon une variante, le traitement de surface consiste en un enrobage des pigments. L’enrobage peut représenter de 0,1 % à 20 % en poids, et en particulier de 0,5 % à 5 % en poids, du poids total du pigment enrobé. L’enrobage peut être réalisé par exemple par adsorption d’un agent de surface liquide à la surface des particules solides par simple mélange sous agitation des particules et dudit agent de surface, éventuellement à chaud, préalablement à l’incorporation des particules dans les autres ingrédients de la composition de maquillage ou de soin. L’enrobage peut être réalisé par exemple par réaction chimique d’un agent de surface avec la surface des particules solides de pigment et création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les particules. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4,578,266.

Le traitement de surface chimique peut consister à diluer l’agent de surface dans un solvant volatile, à disperser les pigments dans ce mélange, puis à évaporer lentement le solvant volatile, de manière à ce que l’agent de surface se dépose à la surface des pigments.

Agent de traitement lipophile ou hydrophobe

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les pigments peuvent être enrobés selon l’invention par au moins un composé choisi parmi les agents de surface siliconés ; les agents de surface fluorés ; les agents de surface fluoro-siliconés ; les savons métalliques ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine et ses dérivés ; le trisostéaryle titanate d’isopropyle ; le sébaçate d’isostéaryle ; les cires naturelles végétales ou animales ; les cires synthétiques polaires ; les esters gras ; les phospholipides ; et leurs mélanges.

Agent de surface siliconé

Selon un mode de réalisation particulier, les pigments peuvent être traités en surface totalement ou partiellement avec un composé de nature siliconée.

Les agents de surface siliconés peuvent être choisis parmi les organopolysiloxanes, les dérivés de silanes, les copolymères silicone-acrylate, les résines de silicone, et leurs mélanges.

Par « composé organopolysiloxane », on entend un composé ayant une structure comprenant une alternance d’atomes de silicone et d’atomes d’oxygène et comprenant des radicaux organiques liés aux atomes de silicium. i) Organopolysiloxane non élastomère

On peut notamment citer comme organopolysiloxanes non élastomères, les polydiméthylsiloxanes, les polyméthylhydrogénosiloxanes et les polyalcoxydiméthylsiloxanes.

Le groupe alcoxy peut être représenté par le radical R-O- tel que R représente méthyl, éthyl, propyl, butyl ou octyl, des radicaux 2-phényléthyl, 2-phénylpropyl ou 3,3,3-trifluoropropyl, des radicaux aryles tels que phényl, tolyl, xylyl, ou des radicaux aryles substitués tels que le phényléthyl.

Une méthode permettant de traiter en surface des pigments par un polyméthylhydrogénosiloxane consiste à disperser les pigments dans un solvant organique, puis à ajouter le composé siliconé. En chauffant le mélange, des liaisons covalentes se créent entre le composé siliconé et la surface du pigment.

Selon un mode préféré de réalisation, l’agent de surface siliconé peut être un organopolysiloxane non élastomère, notamment choisi parmi les polydiméthylsiloxanes. ii) Alkylsilanes et alcoxysilanes

Des silanes à fonctionnalité alcoxy sont notamment décrits par Witucki dans « A silane primer, Chemistry and applications of alkoxy silanes, Journal of Coatings technology, 65, 822, pages 57-60, 1993 ».

Des alcoxysilanes tels que les alkyltriéthoxysilanes et les alkyltriméthoxysilanes commercialisés sous les références Silquest A-137 (OSI Specialities) et Prosil 9202 (PCR) peuvent être utilisés pour l’enrobage des pigments. L’utilisation des alkylpolysiloxanes ayant un groupe terminal réactif tel qu’alcoxy, hydroxy, halogène, amino ou imino sont décrits dans la demande JP H07-196946. Ils conviennent également pour le traitement des pigments. iii) Polymères de silicone-acrylate

Des polymères de silicone-acrylique greffés ayant un squelette siliconé tels que décrits dans les brevets US 5,725,882, US 5,209,924, US 4,972,037, US 4,981,903, US 4,981,902, US 5,468,477, et dans les brevets US 5,219,560 et EP 0 388 582, peuvent être utilisés. D’autres polymères silicone-acrylate peuvent être des polymères siliconés comportant dans leur structure le motif de formule (I) suivant :

(O dans lequel les radicaux Gi, identiques ou différents, représentent l’hydrogène ou un radical alkyle en C-i-C-io ou encore un radical phényle ; les radicaux G2, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène en C1-C10 ; G3 représente un reste polymérique résultant de r(homo)polymérisation d’au moins un monomère anionique à insaturation éthylénique ; G4 représente un reste polymérique résultant de r(homo)polymérisation d’au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique ; m et n sont égaux à 0 ou 1 ; a est un nombre entier allant de 0 et 50 ; b est un nombre entier pouvant être compris entre 10 et 350, c est un nombre entier allant de 0 et 50, sous réserve que l’un des paramètres a et c soit différent de 0.

De préférence, le motif de formule (I) ci-dessus présente au moins l’une, et encore plus préférentiellement l’ensemble, des caractéristiques suivantes : les radicaux Gi désignent un radical alkyle, de préférence le radical méthyle ; n est non nul, et les radicaux G2 représentent un radical divalent en C1-C3, de préférence un radical propylène ; G3 représente un radical polymérique résultant de r(homo)polymérisation d’au moins un monomère du type acide carboxylique à insaturation éthylénique, de préférence l’acide acrylique et/ou l’acide méthacrylique ; G4 représente un radical polymérique résultant de r(homo)polymérisation d’au moins un monomère du type (méth)acrylate d’alkyle(C-i-C-io), de préférence du type (méth)acrylate d’isobutyle ou de méthyle.

Des exemples de polymères siliconés répondant à la formule (I) sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l’intermédiaire d’un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly(méth)acrylique et du type poly(méth)acrylate de méthyle. D’autres exemples de polymères siliconés répondant à la formule (I) sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l’intermédiaire d’un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate d’isobutyle. iv) Résines de silicone L’agent de surface siliconé peut être choisi parmi les résines de silicone.

Par « résine », on entend une structure tridimensionnelle.

Les résines de silicones peuvent être solubles ou gonflables dans les huiles de silicone. Ces résines sont des polymères de polyorganosiloxanes réticulés.

La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de « MDTQ », la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomères siloxane qu’elle comprend, chacune des lettres « MDTQ » caractérisant un type d’unité.

La lettre M représente l’unité monofonctionnelle de formule (CH3)3SiOi/2, l’atome de silicium étant relié à un seul atome d’oxygène dans le polymère comprenant cette unité.

La lettre D signifie une unité difonctionnelle (CH3)2Si02/2 dans laquelle l’atome de silicium est relié à deux atomes d’oxygène.

La lettre T représente une unité trifonctionnelle de formule (CH3)Si03/2

Dans les motifs M, D, T définis précédemment, au moins un des groupes méthyles peut être substitués par un groupe R différent du groupe méthyle tel qu’un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 2 à 10 atomes de carbone ou un groupe phényl ou bien encore un groupe hydroxyle.

Enfin, la lettre Q signifie une unité tétra fonctionnelle S1O4/2 dans laquelle l’atome de silicium est lié à quatre atomes d’hydrogène eux mêmes liés au reste du polymère.

Divers résines de propriétés différentes peuvent être obtenues à partir de ces différentes unités, les propriétés des ces polymères variant en fonction du type de monomères (ou unités), du type et du nombre de radicaux substitués, de la longueur de la chaîne polymérique, du degré de ramification et de la taille des chaînes pendantes. A titre d’exemple de ces résines silicones, on peut citer : les siloxysilicates qui peuvent être des triméthylsiloxysilicate de formule [(CH3)3XSiXO]xX(SiC>4/2)y (unités MQ) dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à 80 ; les polysilesquioxanes de formule (CH3Si03/2)x (unités T) dans laquelle x est supérieur à 100 et dont au moins un des radicaux méthyle peut être substitué par un groupement R tel que défini plus haut ; les polyméthylsilsesquioxanes qui sont des polysilsesquioxanes dans lesquels aucun des radicaux méthyles n’est substitué par un autre groupement. De tels polyméthylsilsesquioxanes sont décrits dans le document US 5,246,694. A titre d’exemples de résines polyméthylsilsesquioxanes commercialement disponibles, on peut citer celles qui sont commercialisés : par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK : polymère comprenant des unités répétitives CH3SÎ03/2 (unités T), pouvant aussi comprendre jusqu’à 1 % en poids d’unités (CH3)2Si02/2 (unités D) et présentant un poids moléculaire moyen d’environ 10 000 ; par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L qui sont composé d’unités T de formule CH3S1O3/2 et ont des groupes terminaux Si-OH (silanol), sous la référence KR-242A qui comprennent 98 % d’unités T et 2 % d’unités diméthyle D et ont des groupes terminaux Si-OH ou encore sous la référence KR-251 comprenant 88 % d’unités T et 12 % d’unités dimethyl D et ont des groupes terminaux Si-OH.

Comme résines siloxysilicates, on peut citer les résines trimethylsiloxysilicate (TMS) éventuellement sous forme de poudres. De telles résines sont commercialisées sous les références SR1000, E 1 170-002 ou SS 4230, par la société GENERAL ELECTRIC ou sous les références TMS 803, WACKER 803 et 804 par la société WACKER SILICONE CORPORATION.

On peut encore citer les résines timéthylsiloxysilicate commercialisées dans un solvant tel que la cyclométhicone, vendues sous la dénomination « KF-7312J » par la société Shin-Etsu, « DC 749 », « DC 593 » par la société Dow Corning. A titre d’exemple de références commerciales de pigments traités avec un composé siliconé, on peut citer : - l’oxyde de fer rouge/diméthicone vendu sous la référence SA-C 338075-10 par la société Miyoshi Kasei ; et

Agent de surface fluoré

Les pigments peuvent être traités en surface totalement ou partiellement avec un composé de nature fluorée.

Les agents de surface fluorés peuvent être choisis parmi les phosphates de perfluoroalkyle, les perfluoropolyéthers, les polytétrafluoropolyéthylènes (PTFE), les perfluoroalcanes, les perfluoroalkyl silazanes, les polyoxides d’hexafluoropropylène, les polyorganosiloxanes comprenant des groupes perfluoroalkyl perfluoropolyéthers.

On entend par « radical perfluoroalkyle », un radical alkyle dans lequel tous les atomes d’hydrogène ont été remplacés par des atomes de fluor.

Les perfluoropolyéthers sont notamment décrits dans la demande de brevet EP 0 486 135, et vendus sous les dénominations commerciales FOMBLIN par la société MONTEFLUOS.

Des phosphates de perfluoroalkyle sont en particulier décrits dans la demande JP H05-86984. Les phosphate-diéthanol amine de perfluoroalkyle commercialisés par Asahi Glass sous la référence AsahiGuard AG530 peuvent être utilisés.

Parmi les perfluoroalcanes linéaires, on peut citer les perfluorocycloalcanes, les perfluoro(alkylcycloalcanes), les perfluoropolycycloalcanes, les hydrocarbures perfluorés aromatiques (les perfluoroarènes) et les composés organo perfluorés hydrocarbonés comportant au moins un hétéroatome.

Parmi les perfluoroalcanes, on peut citer la série des alcanes linéaires tels que le perfluorooctane, le perfluorononane ou le perfluorodécane.

Parmi les perfluorocycloalcanes et les perfluoro(alkylcycloalcanes), on peut citer la perfluorodécaline vendue sous la dénomination de « FLUTEC PP5 GMP » par la Société RHODIA, la perfluoro(méthyldécaline), les perfluoro(C3-C5 alkyl-cyclohexanes) tels que le perfluoro(butylcyclohexane).

Parmi les perfluoropolycycloalcanes on peut citer les dérivés de bicyclo[3.3.1]nonane tel que le perfluorotriméthylbicyclo[3.3.1]nonane, les dérivés de l’adamantane tels que le perfluorodiméthyladamantane et les dérivés perfluorés de phénanthrène hydrogéné tel que le tétracosafluoro- tétradécahydrophénanthrène.

Parmi les perfluoroarènes, on peut citer les dérivés perfluorés du naphtalène comme le perfluoronaphtalène et le perfluorométhyl-1-napthtalène. A titre d’exemple de références commerciales de pigments traités avec un composé fluoré, on peut citer : l’oxyde de fer jaune/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 Yellow 601 par la société Daito Kasei ; l’oxyde de fer rouge/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 Red R 516L par la société Daito Kasei ; l’oxyde de fer noir/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 Black BL 100 par la société Daito Kasei ; le dioxyde de titane/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 T1O2 CR 50 par la société Daito Kasei ; l’oxyde de fer jaune/perfluoropolymethylisopropylether vendu sous la référence Iron oxyde yellow BF-25-3 par la société Toshiki ; le DC Red 7/perfluoropolymethylisopropylether vendu sous la référence D&C Red 7 FHC par la société Cardre Inc. ; et le DC Red 6/PTFE vendu sous la référence T 9506 par la société Warner-Jenkinson.

Agent de surface fluoro-siliconé

Les pigments peuvent être traités en surface totalement ou partiellement avec un composé de nature fluoro-siliconée.

Le composé fluoro-siliconé peut être choisi parmi les perfluoroalkyl diméthicones, les perfluoroalkyl silanes et les perfluoroalkyl trialcoxysilanes.

On peut citer comme perfluoroalkyl silanes, les produits LP-IT et LP-4T commercialisés par Shin-Etsu Silicone.

Les perfluoroalkyl diméthicones peuvent être représentés par la formule suivante : dans lequel :

R représente un groupement divalent alkyle linéaire ou ramifié, ayant 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un groupement divalent méthyle, éthyle, propyle ou butyle ;

Rf représente un radical perfluoroalkyle, ayant 1 à 9 atomes de carbone, de préférence 1 à 4 atomes de carbone ; m est choisi entre 0 à 150, de préférence entre 20 à 100 ; et n est choisi entre 1 à 300, de préférence entre 1 à 100. A titre d’exemple de références commerciales de pigment traité avec un composé fluoro-siliconé, on peut citer le dioxyde de titane/fluorosilicone vendu sous la référence Fluorosil Titanium dioxyde 100TA par la société Advanced Dermaceuticals International Inc..

Autres agents de surface lipophiles L’agent de traitement hydrophobe peut également être choisi parmi : i) les savons métalliques comme le dimyristate d’aluminium, et le sel d’aluminium du glutamate de suif hydrogéné ; A titre de savons métalliques, on peut notamment citer les savons métalliques d’acides gras ayant de 12 à 22 atomes de carbone, et en particulier ceux ayant de 12 à 18 atomes de carbone.

Le métal du savon métallique peut notamment être du zinc ou du magnésium.

Comme savon métallique, on peut utiliser le laurate de zinc, le stéarate de magnésium, le myristate de magnésium, le stéarate de zinc, et leurs mélanges. ii) les acides gras comme l’acide laurique, l’acide myristique, l’acide stéarique, l’acide palmitique ; iii) les acides aminés N-acylés ou leurs sels qui peuvent comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbones, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, cocoyle ; L’acide aminé peut être par exemple la lysine, l’acide glutamique ou l’alanine.

Les sels de ces composés peuvent être les sels d’aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zinc, de sodium, de potassium.

Ainsi, selon un mode de réalisation particulièrement préféré, un dérivé d’acide aminé N-acylé peut être notamment un dérivé d’acide glutamique et/ou un de ses sels, et plus particulièrement un stéaroyl glutamate, comme par exemple le stéaroyl glutamate d’aluminium. Il s’agit par exemple du tratement de surface NAI commercialisé par Miyoshi. iv) la lécithine et ses dérivés comme la lécithine hydrogénée comme le traitement de surface HLC commercialisé par LCW ; v) le triisostéaryle titanate d’isopropyle ; A titre d’exemples de pigments traités par l’isopropyl titanium tri isostéarate (ITT), on peut citer ceux vendus sous la référence commerciale BWBO-12 (Iran oxyde CI77499 and isopropyl titanium triisostéarate), BWYO-12 (Iron oxyde CI77492 and isopropyl titanium triisostéarate), et BWRO-12 (Iron oxyde CI77491 and isopropyl titanium triisostéarate) par la société KOBO. vi) le sébaçate d’isostéaryle ; vii) les cires naturelles végétales ou animales ou les cires synthétiques polaires ; viii) les esters gras, en particulier par des esters de jojoba ; ix) les phospholipides ; et x) leurs mélanges.

Les cires mentionnées dans les composés cités précédemment peuvent être celles utilisées généralement dans le domaine cosmétique, telles que définies par la suite.

Elles peuvent notamment être hydrocarbonées, siliconées et/ou fluorées, comportant éventuellement des fonctions ester ou hydroxyle. Elles peuvent être également d’origine naturelle ou synthétique.

On entend par « cire polaire », une cire contenant des composés chimiques comportant au moins un groupement polaire. Les groupements polaires sont bien connus de l’homme du métier ; il peut s’agir par exemple de groupement alcool, ester, acide carboxylique. Ne font pas partie des cires polaires les cires de polyéthylène, les cires de paraffine, les cires microcristallines, l’ozokérite, les cires de Fisher-Tropsch.

En particulier, les cires polaires ont un paramètre moyen de solubilité ôa de HANSEN à 25 °C tel que ôa > 0 (J/cm3)172 et mieux ôa > 1 (J/cm3)172 :

où δρ et 5h sont respectivement les contributions polaires et de types interactions spécifiques aux paramètres de solubilité de Hansen.

La définition des solvants dans l’espace de solubilité tridimensionnel selon HANSEN est décrite dans l’article de C. M. HANSEN, « The three dimensionnai solubility parameters » J. Paint Technol. 39, 105 (1967) : 5h caractérise les forces d’interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; δρ caractérise les forces d’interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d’interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents.

Les paramètres δρ et ôh sont exprimés en (J/cm3)172

Une cire polaire est notamment constituée de molécules comportant, outre des atomes de carbone et d’hydrogène dans leur structure chimique, des hétéroatomes (tels que O, N, P). A titre illustratif et non limitatif de ces cires polaires, on peut notamment citer les cires polaires naturelles, comme la cire d’abeille, la cire de lanoline, la cire d’orange, la cire de citron, et les cires d’insectes de Chine, la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d’Ouricury, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon et la cire de sumac, la cire de montan.

Selon un mode de réalisation particulier, les pigments peuvent être enrobés par au moins un composé choisi parmi les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; le trisostéaryle titanate d’isopropyle ; les cires naturelles végétales ou animales ; la lécithine hydrogénée, les esters gras ; et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation plus particulièrement préféré, les pigments peuvent être enrobés par un acide aminé N-acylé et/ou un de ses sels, en particulier par un dérivé d’acide glutamique et/ou un de ses sels, notamment un stéaroyl glutamate, comme par exemple le stéaroyl glutamate d’aluminium.

Selon un mode de réalisation plus particulièrement préféré, on utilisera des pigments modifiés hydrophobes choisis parmi les dioxydes de titane et les oxydes de fer, enrobés de stéaroyl glutamate d’aluminium, par exemple commercialisé sous la référence NAI par MIYOSHI KASEI.

Les pigments enrobés par au moins un composé hydrophobe sont présents dans une composition de l’invention dans une proportion allant de 5 % à 25 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 8 % à 15 %.

Plus particulièrement, la composition est un gel aqueux, une émulsion comme une émulsion huile-dans-eau ou une émulsion eau-dans-huile.

PHASE AQUEUSE

Les compositions selon l’invention comprennent au moins une phase aqueuse.

La phase aqueuse comprend au moins de l’eau et peut également comprendre des solvants organiques miscibles à l'eau (à température ambiante 20- 25°C) comme par exemple les monoalcools ayant de 2 à 6 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol ; les polyols ayant notamment de 2 à 20 atomes de carbones, de préférence ayant de 2 à 10 atomes de carbone, et préférentiellement ayant de 2 à 6 atomes de carbone, tels que le glycérol, le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l’hexylène glycol, le caprylylglycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol ; les éthers de glycol (ayant notamment de 3 à 16 atomes de carbone) tels que les alkyl(C1-C4)éther de mono, di- ou tripropylène glycol, les alkyl(C1-C4)éthers de mono, di- ou triéthylène glycol, et leurs mélanges.

Une eau convenant à l’invention peut être une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, l'eau de LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale.

La phase aqueuse globale, en incluant toutes les substances hydrophiles de la composition susceptibles d’être solubilisés dans cette même phase, est de préférence présente dans la composition en une teneur allant de 5 % à 98 %, 5 % à 95 %, mieux de 15 % à 80 % en poids, de préférence de 25 % à 75 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition.

La phase aqueuse peut également comprendre tout composé hydrosoluble ou hydrodispersible compatible avec une phase aqueuse tels que des gélifiants, des polymères filmogènes, des épaississants, des tensioactifs et leurs mélanges.

ACIDE

Selon une forme préférentielle de l’invention, les compositions comprennent en plus au moins un acide organique ou minéral.

Cet acide peut être choisi parmi l’acide lactique, l’acide acétique, l’acide citrique, l’acide tartrique, l’acide chlorhydrique, l’acide sulfurique, et l’acide phosphorique.

Cet acide est de préférence l’acide lactique. L’acide présent dans la composition selon l’invention doit être présent en une quantité suffisante pour que ladite composition possède un pH inférieur à 10.

De préférence, le pH de la composition peut être compris entre 4 et 9.5.

Plus préférentiellement, le pH de la composition peut être compris entre 5 et 9. L’acide peut notamment être présent dans la composition à une teneur comprise entre 0.1 et 5 % en poids, de préférence à une teneur comprise entre 0.5 et 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

AGENT GELIIFIANT HYDROPHILE NON-IONIQUE

Afin d’améliorer la stabilité des compositions, selon une forme préférentielle de l’invention, les compositions comprennent en plus au moins un gélifiant hydrophile non-ionique.

On entend par « gélifiant hydrophile non-ionique » au sens de la présente invention, un composé ne comportant de groupe ionique apte à gélifier la phase aqueuse des compositions selon l’invention.

Le gélifiant selon l’invention est hydrophile et est donc présent dans la phase aqueuse de la composition.

Le gélifiant hydrophile non-ionique peut être hydrosoluble ou hydrodispersible. L’agent gélifiant hydrophile non-ionique peut être choisi parmi les gélifiants polymériques naturels ou d’origine naturelle, les gélifiants polymériques synthétiques, et leurs mélanges I/ Gélifiants polymériques naturels ou d’origine naturelle

Au sens de l’invention, l’expression « d’origine naturelle » entend désigner les gélifiants polymériques obtenus par modification des gélifiants polymériques naturels.

Parmi les gélifiants polymériques naturels ou d’origine naturelle, on peut citer les polysaccharides amylacés et les polysaccharides non-amylacés.

Polysaccharides amylacés A titre représentatif des polysaccharides amylacés non-ioniques peuvent être tout particulièrement cités, les amidons natifs et les amidons modifiés non-ioniques

Amidons natifs

Les amidons utilisables dans la présente invention sont plus particulièrement des macromolécules sous forme de polymères constitués de motifs élémentaires qui sont des unités anhydroglucose (dextrose), liées par liaisons a(1,4), de formule chimique (CeH-ioOsV Le nombre de ces motifs et leur assemblage permettent de distinguer l’amylose, molécule formée d’environ 600 à 1000 molécules de glucose chaînées linéairement, et l’amylopectine, polymère ramifié tous les 25 résidus glucoses environ (liaison a(1,6). La chaîne totale peut faire entre 10000 et 100000 résidus glucoses. L’amidon est décrit en particulier dans « KIRK-OTHMER ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY, 3ème édition, volume 21, pages 492-507, Wiley Interscience, 1983 ».

Les proportions relatives d’amylose et d’amylopectine, ainsi que leur degré de polymérisation, varient en fonction de l’origine botanique des amidons. En moyenne, un échantillon d’amidon natif est constitué d’environ 25 % d’amylose et de 75 % d’amylopectine.

Parfois, il y a présence de phytoglycogène (entre 0 % et 20 % de l’amidon), un analogue de l’amylopectine mais ramifié tous les 10 à 15 résidus glucose. L’amidon peut se présenter sous forme de granules semi-cristallines : l’amylopectine est organisée en feuillets, l’amylose forme une zone amorphe moins bien organisée entre les différents feuillets. L’amylose s’organise en une hélice droite à six glucoses par tour. Il se dissocie en glucose assimilable sous l’action d’enzymes, les amylases, d’autant plus facilement s’il se trouve sous forme d’amylopectine. En effet, la formation hélicoïdale ne favorise pas l’accessibilité de l’amidon aux enzymes.

Les amidons se présentent généralement sous la forme d’une poudre blanche insoluble dans l’eau froide, dont la taille des particules élémentaires va de 3 à 100 microns.

En le traitant par l’eau chaude, on obtient l’empois. Il est exploité dans l’industrie pour ses propriétés d’épaississant et de gélifiant.

Les molécules d’amidons utilisés dans la présente invention peuvent avoir comme origine botanique les céréales ou encore les tubercules. Ainsi, les amidons sont par exemple choisis parmi les amidons de maïs, de riz, de manioc, de tapioca, d’orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois.

Les amidons natifs sont représentés par exemple par les produits vendus sous les dénominations C*AmilogelTM, Cargill GelTM, C* GelTM, Cargill GumTM, DryGelTM, C*Pharm GelTM par la société Cargill, sous la dénomination Amidon de mais par la société Roquette, et sous la dénomination Tapioca Pure par la société National Starch.

Amidons modifiés

Les amidons modifiés utilisés dans la composition de l’invention peuvent être modifiés par une ou plusieurs des réactions suivantes : pré-gélatinisation, dégradation (hydrolyse acide, oxydation, dextrinisation), substitution (estérification, éthérification), réticulation (estérification), blanchiment.

De manière plus particulière, ces réactions peuvent être réalisées de la façon suivante : - pré-gélatinisation en faisant éclater les granules d’amidon (par exemple séchage et cuisson dans un tambour sécheur) ; - hydrolyse acide engendrant une rétrogradation très rapide au refroidissement ; - dextrinisation en milieu acide à haute température (hydrolyse puis repolymérisation) ; - réticulation par des agents fonctionnels capables de réagir avec les groupes hydroxyles des molécules d’amidon qui vont ainsi être liées entre elles (par exemple avec des groupes glyceryl et/ou phosphate) ; - estérification en milieu alcalin pour le greffage de groupes fonctionnels, notamment acyl en C1-C6 (acétyl), hydroxyalkylés en C1-C6 (hydroxyéthyl, hydroxypropyl), carboxyméthyl, octénylsuccinique.

On peut notamment obtenir par réticulation avec des composés phosphorés, des phosphates de monoamidon (du type Am-0-P0-(0X)2), des phosphates de diamidon (du type Am-0-P0-(0X)-0-Am) ou même de triamidon (du type Am-0-P0- (0-Am)2) ou leurs mélanges. X désigne notamment les métaux alcalins (par exemple sodium ou potassium), les métaux alcalinoterreux (par exemple calcium, magnésium), les sels d’ammoniaque, les sels d’amines comme ceux de la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l’amino-3 propanediol-1,2, les sels ammoniums issus des aminoacides basiques tels que la lysine, l’arginine, la sarcosine, l’ornithine, la citrulline.

Les composés phosphorés peuvent être par exemple du tripolyphosphate de sodium, de l’orthophosphate de sodium, de l’oxychlorure de phosphore ou du trimétaphosphate de sodium.

Les molécules d’amidon peuvent être issues de toutes les sources végétales d’amidon telles que notamment le maïs, la pomme de terre, l’avoine, le riz, le tapioca, le sorgho, l’orge ou le blé. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-dessus.

On utilisera préférentiellement des phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon en particulier les hydroxypropyl éthers de phosphate de diamidon ayant pour nom INCI : Hydroxypropyl Starch Phosphate comme les produits vendus sous les noms commerciaux FARINEX VA70 C® ou Farmal MS 689® de la société AVEBE Stadex ; les produits vendus sous les noms commerciaux STRUCTURE BTC®, STRUCTURE HVS®, STRUCTURE XL® ou STRUCTURE ZEA® de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de maïs).

Polysaccharides non-amvlacés A titre représentatif des polysaccharides non amylacés non-ioniques peuvent être tout particulièrement cités, - les celluloses non-ioniques et leurs dérivés - les galactomannanes non-ioniques telles que les gommes de guar et leurs dérivés non ioniques, en particulier l’hydroxypropyl guar, et les gommes de Tara.

Celluloses non-ioniques et dérivés

Par composé cellulosique, on entend selon l’invention tout composé polysaccharidique possédant dans sa structure des enchaînements linéaires de résidus anhydroglucopyranose (AGU) unis par des liaisons glycosidiques β(1,4). Le motif de répétition est le dimère cellobiose. Les AGU se trouvent en conformation chaise et possèdent 3 fonctions hydroxyles : 2 alcools secondaires (en position 2 et 3) et un alcool primaire (en position 6). Les polymères ainsi formés s’associent entre eux par des liaisons intermoléculaires de type liaisons hydrogène, conférant ainsi une structure fibrillaire à la cellulose (environ 1 500 molécules par fibre).

Le degré de polymérisation diffère énormément selon l’origine de la cellulose ; sa valeur peut varier de quelques centaines à quelques dizaines de milliers.

La cellulose présente la structure chimique suivante :

Les groupements hydroxyles de la cellulose peuvent réagir partiellement ou totalement avec différents réactifs chimiques pour donner des dérivés cellulosiques possédant des propriétés propres. Les dérivés de celluloses peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques. Parmi ces dérivés, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses.

Parmi les celluloses non-ioniques, on peut citer les celluloses ou l’un de ses dérivés notamment les éthers ou cellulose.

Parmi les éthers de cellulose non ioniques, on peut citer les alkylcelluloses, telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses ; les hydroxyalkylcelluloses, telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses et les hydroxypropylcelluloses ; les celluloses mixtes hydroxyalkyl-alkylcelluloses, telles que les hydroxypropylméthylcelluloses, les hydroxyéthylméthylcelluloses, les hydroxyéthyléthylcelluloses et les hydroxybutyl-méthylcelluloses.

Parmi les celluloses non-ioniques, on utilisera particulièrement les hydroxyalkylcelluloses, et plus particulièrement l’hydroxypropylcellulose. l’hydroxyethylcellulose et encore plus particulièrement l’hydroxyethylcellulose.

Galactomannanes non-ioniques

Les galactomannanes sont des polyosides non ioniques extraits de l’albumen de graines de légumineuses dont ils constituent le glucide de réserve.

Les galactomannanes sont des macromolécules constituées d’une chaîne principale d’unités D-mannopyranose liées en β(1,4), portant des branchements latéraux constitués d’une seule unité D-galactopyranose liée en a(1,6) à la chaîne principale. Les différents galactomannanes se distinguent d’une part par la proportion d’unités α-D-galactopyranose présentes dans le polymère, et d’autre part par des différences significatives en terme de distribution des unités galactose le long la chaîne de mannose.

Le rapport mannose/galactose (M/G) est de l’ordre de 2 pour la gomme guar, de 3 pour la gomme tara et de 4 pour la gomme de caroube.

Les galactomannanes présentent la structure chimique suivante :

Parmi les galactomannanes non-ioniques utilisables selon l’invention, on peut citer les gommes de guar non-ioniques et les gommes de Tora.

Les gommes de guar sont caractérisées par un ratio mannose:galactose de l’ordre de 2:1. Le groupement galactose est régulièrement distribué le long de la chaîne de mannose.

Les gommes de guar non-ioniques utilisables selon l’invention peuvent être chimiquement modifiées ou non modifiées.

Les gommes de guar non ioniques non modifiées sont par exemple les produits vendus sous la dénomination Vidogum GH®, Vidogum G® et Vidocrem® par la société Unipektin et sous la dénomination Jaguar par la société Rhodia, sous la dénomination Meypro® Guar par la société Danisco, sous la dénomination VISCOGUMTM® par la société Cargill, et sous la dénomination Supercol® guar gum par la société Aqualon.

Les gommes de guar non-ioniques hydrolysées utilisables selon l’invention sont par exemple représentées par les produits vendus sous la dénomination Meyprodor® par la société Danisco.

Les gommes de guar non-ioniques modifiées utilisables selon l’invention sont de préférence modifiées par des groupements hydroxyalkyle en C1-C6, parmi lesquels, on peut mentionner à titre d’exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle.

De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales Jaguar HP 60®, Jaguar HP 105® et Jaguar HP 120® (hydroxypropyl guar), par la société Rhodia, ou sous la dénomination N-Hance® HP (hydroxypropyl guar) par la société AQUALON.

Parmi les galactomannanes non ioniques, on peut citer également en particulier les gommes de Tara comme le produit commercial vendu sous le nom SOLAGUM TARA 38553F® par la société SEPPIC.

Parmi les galactomannanes, on utilisera plus particulièrement les gommes de Tora. II. Gélifiants polymériques synthétiques

Au sens de l’invention, le terme synthétique signifie que le polymère n’est ni naturellement existant ni ne dérive d’un polymère d’origine naturelle.

Comme il ressort de ce qui suit, le gélifiant hydrophile non-ionique polymérique est avantageusement choisi parmi les polymères associatifs non-ioniques et en particulier les polymères associatifs non-ioniques de type polyuréthane.

Par « polymère associatif » au sens de la présente invention, on entend tout polymère amphiphile comportant dans sa structure au moins une chaîne grasse et au moins une portion hydrophile. Les polymères associatifs conformes à la présente invention peuvent être anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères.

Les polymères associatifs non-ioniques peuvent être choisis parmi : les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse ; les copolymères de méthacrylates ou d’acrylates d’alkyles en Ci-Cô et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse ; les copolymères de méthacrylates ou d’acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle ; les polyuréthanes associatifs.

Les polyuréthanes associatifs sont des copolymères séquencés non ioniques comportant dans la chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée (les polyuréthanes peuvent alors êtres appelés des polyuréthanes polyéthers) et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques.

En particulier, ces polymères comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de Ce à C30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées peuvent être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu’une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d’une séquence hydrophile.

Les polyuréthanes associatifs peuvent être séquencés sous forme de tribloc ou multibloc. Les séquences hydrophobes peuvent donc être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces polymères peuvent être également en greffons ou en étoile.

De préférence, les polyuréthanes associatifs sont des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1 000 groupements oxyéthylénés. En général, les polyuréthannes associatifs comportent une liaison uréthane entre les séquences hydrophiles, d’où l’origine du nom.

Selon un mode de réalisation préféré, on utilise à titre de gélifiant un polymère associatif non ionique de type polyuréthane. A titre d’exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l’invention, on peut aussi utiliser le Rhéolate® FX 1100 (Steareth-100/PEG 136/HDI(hexaméthyl diisocyanate) copolymer), le Rhéolate® 205 à fonction urée vendu par la société Elementis ou encore les Rhéolates® 208, 204 ou 212, ainsi que l’Acrysol® RM 184 ou l’Acrysol® RM 2020.

De préférence, on utilise les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse, notamment le Steareth-100/PEG 136/HDI(hexaméthyl diisocyanate) Copolymer commercialisé par exemple sous le nom commercial Rhéolate® FX 1100 par la société Elementis.

On peut également citer le produit Elfacos® T210 à chaîne alkyle en C12-C14 et le produit Elfacos® T212 à chaîne alkyle en C16-18 (PPG-14 Palmeth-60 Hexyl Dicarbamate) de chez Akzo.

Le produit DW 1206B® de chez Rohm & Haas à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l’eau, peut aussi être utilisé.

On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l’eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d’exemple de tels polymères, on peut citer le Rhéolate® 255, le Rhéolate ® 278 et le Rhéolate ® 244 vendus par la société Elementis. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société Rohm & Haas.

Les polyuréthanes associatifs utilisables selon l’invention sont en particulier ceux décrits dans l’article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen, Colloid Polym. Sci, 271, 380-389(1993).

Plus particulièrement encore, selon l’invention, on peut aussi utiliser un polyuréthane associatif susceptible d’être obtenu par polycondensation d’au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d’oxyde d’éthylène, (ii) de l’alcool stéarylique ou de l’alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate.

De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société Rohm & Haas sous les appellations l’Aculyn® 46 et Γ Aculyn® 44. L’ Aculyn 46® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d’oxyde d’éthylène, d’alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15 % en poids dans une matrice de maltodextrine (4 %) et d’eau (81 %) (nom INCI : PEG-150/STEARYL ALCOHOL/SMDI COPOLYMER, et l’Aculyn® 44 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d’oxyde d’éthylène, d’alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35 % en poids dans un mélange de propylèneglycol (39 %) et d’eau (26 %) (Nom INCI : PEG-150/DECYL ALCOHOL/SMDI COPOLYMER.)

On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l’eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d’exemple de tels polymères, on peut citer le SER AD FX1010, le SER AD FX1035® et le SER AD 1070® de la société Elementis, le Rhéolate® 255, le Rhéolate® 278 et le Rhéolate® 244 vendus par la société Elementis. On peut aussi utiliser les produits Aculyn® 44, Aculyn® 46, DW 1206F et le DW 1206J, ainsi que l’Acrysol® RM 184® de la société Rohm & Haas, ou bien encore le Borchi Gel LW 44® de la société Borchers, et leurs mélanges.

On peut également utiliser le Polyurethane-39 qui est un copolymère de PEG-140 et d’hexamethylene diisocyanate avec les alcools gras polyoxyalylénés C12-14 Pareth-10, C16-18 Pareth-11, and C18-20 Pareth-11 comme le prouduit commercial vendu sous le nom LUVIGEL STAR® par BASF.

Selon un mode de réalisation préféré, le polymère associatif est choisi parmi les polymères associatifs non ioniques et plus particulièrement parmi les polyuréthanes associatifs, tels que le LUVIGEL STAR® (Nom INCI : POLYURETHANE-39, l’Aculyn 46® (nom INCI: PEG-150/STEARYL ALCOHOL/SMDI COPOLYMER) et l’Aculyn® 44 (Nom INCI: PEG-150/DECYL ALCOHOL/SMDI COPOLYMER.)

Parmi les gélifiants hydrophiles non-ioniques, on utilisera plus particulièrement ceux choisis parmi les hydroxypropyl éthers de phosphate de diamidon, les hydroxyalkylcelluloses, les gommes de Tora, les polyuréthanes associatifs, et leurs mélanges et encore plus particulièrement choisi parmi ΓHydroxypropyl Starch Phosphate l’hydroxyethylcellulose, les gommes de Tara, le Polyurethane-39 et leur mélanges.

Le gélifiant non-ionique hydrophile est avantageusement utilisé à raison de 0,1 % à 10 % en poids en matière sèche et de préférence de 0,5 % à 5 % en poids par rapport au poids total de la phase aqueuse.

Selon une forme particulière de l’invention, la composition comprend : a) au moins une phase aqueuse, et b) au moins un pigment enrobé hydrophobe choisi parmi les dioxydes de titane et/ou les oxydes de fer, enrobés de stéaroyl glutamate d’aluminium, et c) le 3-aminopropyl triéthoxysilane (APTES). d) éventuellement au moins un acide organique ou minéral, de préférence l’acide lactique. e) éventuellement au moins un gélifiant hydrophile non-ionique, de préférence choisi parmi les hydroxypropyl éthers de phosphate de diamidon, les hydroxyalkylcelluloses, les gommes de Tora, les polyuréthanes associatifs, et leurs mélanges, et encore plus particulièrement choisi parmi l’Hydroxypropyl Starch Phosphate l’hydroxyethylcellulose, les gommes de Tara, le Polyurethane-39 et leur mélanges.

Plus particulièrement, la composition est un gel aqueux, une émulsion comme une émulsion huile-dans-eau ou une émulsion eau-dans-huile.

FORMES GALENIQUES

Les compositions selon l’invention peuvent se présenter sous forme de gel aqueux ou sous forme d’émulsion telle qu’une émulsion huile-dans-eau (phase aqueuse continue dans laquelle est dispersée une phase huileuse sous forme de gouttelettes de manière à obtenir un mélange macroscopiquement homogène) ou une émulsion eau-dans-huile (phase huileuse continue dans laquelle est dispersée une phase aqueuse sous forme de gouttelettes de manière à obtenir un mélange macroscopiquement homogène).

Dans le cas, où la composition est sous forme d’émulsion, elle comprend généralement un ou plusieurs tensioactifs émulsionnants, de préférence non-ioniques.

Pour les émulsionnants, le HLB va généralement de 3 à 8 pour la préparation des émulsions E/H et de 8 à 18 pour la préparation des émulsions H/E. Le HLB ou balance hydrophile-lipophile du ou des tensioactifs utilisés selon l’invention peut être déterminée par la méthode de GRIFFIN ou la méthode de DAVIES; Le HLB est le rapport entre la partie hydrophile et la partie lipophile dans la molécule. Le terme HLB est bien connu de l’homme du métier et est décrit par exemple dans ”The HLB System. A time-saving guide to Emulsifier Sélection” (published by ICI Americas Inc ; 1984).

Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E).

Comme exemple de tensioactifs émulsionnants E/H, on peut citer les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol, de polyol, de glycérol ou de sucres ; les tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols tels que le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination « DC 5225 C® » par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le Cetyl diméthicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R® par la société

Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d’isostéarate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination AB IL WE 09® par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs coémulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol.

On peut citer également les tensioactifs émulsionnants non siliconés notamment les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol, de polyol ou de sucres

Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135® par la socité ICI.

Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l’isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan Gl 34®par la société Goldschmidt ; l’isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987® par la société ICI ; l’isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986® par la société ICI, et leurs mélanges.

On peut également citer les silicones élastomères polyoxyalkylénées émulsionnants comme ceux mentionnés dans les documents US-A-5,236,986, US-A-5,412,004, US-A-5,837,793, US-A-5,811,487. Ces silicones élastomères sont de préférence formulés sous forme de gel dans un huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée. Dans ces gels, la silicone élastomère polyoxyalkylénée est souvent sous forme de particules sphériques. A titre d exemple de silicone élastomère polyoxyalkylénée, on peut citer ceux vendues par la société SHIN ETSU avec les dénominations suivantes : - KSG-21® (à 27 % de matière active) de nom INCI : Dimethicone /PEG-10 Dimethicone vinyl dimethicone crosspolymer), - KSG-20® (à 95% % de matière active) de nom INCI : PEG-10 Dimethicone Crosspolymer), - KSG-30®, (à 100 % % de matière active) de nom INCI : Lauryl PEG-15 Dimethicone vinyl dimethicone crosspolymer), - KSG-31® (à 25 % % de matière active) de nom INCI: Lauryl PEG-15 Dimethicone vinyl dimethicone crosspolymer), - KSG-32® or KSG-42 or KSG-320 ou KSG-30 (à 25 % % de matière active) de nom INCI : Lauryl PEG-15 Dimethicone vinyl dimethicone crosspolymer), - KSG-33® (à 20 % de matière active), - KSG-210® (à 25 % % de matière active) de nom INCI : Dimethicone /PEG-10/15 Crosspolymer), - KSG-310®: lauryl polydimethylsiloxane polyoxyéthyléné dans une huile minérale, - KSG-330®, - KSG-340®, - X-226146® (à 32 % % de matière active) de nom INCI : Dimethicone /PEG-10 Dimethicone vinyl dimethicone crosspolymer),

On peut citer également ceux vendus par la société Dow Corning sous les noms commerciales : - DC9010® (à 9% % in active material) de nom INCI : PEG-12 dimethicone crosspolymer) - DC9011® à 11 % % de matière active.

Parmi les émulsionnants eau/huile, on peut citer également les silicones élastomères polyglycérolées comme celles décrites dans le document WO-A-2004/024798. Comme exemples de silicones élastomères, on peut citer ceux vendus par la société Shin Etsu, avec les noms commerciaux suivants : : - KSG-710®, (à 25% en matière active) de nom INCI : Dimethicone / Polyglycerin-3 Crosspolymer), - KSG-810®, - KSG-820®, - KSG-830®, - KSG-840®,

Selon une forme particulièrement préférée, on utilisera comme émulsionnant eau-dans-huile le Dimethicone /PEG-10/15 Crosspolymer) vendu sous le nom commercial KSG-210® de SHIN ETSU.

Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme émulsionnants, les tensioactifs non ioniques, et notamment les esters de polyols et d’acide gras à chaîne saturée ou insaturée comportant par exemple de 8 à 24 atomes de carbone et mieux de 12 à 22 atomes de carbone, et leurs dérivés oxyalkylénés, c’est-à-dire comportant des unités oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, tels les esters de glycéryle et d’acide gras en C8-C24, et leurs dérivés oxyalkylénés ; les esters de polyéthylène glycol et d’acide gras en C8-C24, et leurs dérivés oxyalkylénés ; les esters et/ou anhydrides de sorbitol et d’acide gras en C8-C24 et leurs dérivés oxyalkylénés ; les éthers d'alcools gras ; les esters de sucre et d’acide gras en C8-C24 les éthers de sucre et d’alcools gras en C8-C24, et leurs mélanges.

Comme ester de glycéryle et d’acide gras, on peut citer notamment le stéarate de glycéryle (mono-, di- et/ou tri-stéarate de glycéryle) (nom CTFA : glyceryl stéarate) ou le ricinoléate de glycéryle, et leurs mélanges.

Comme ester de polyéthylène glycol et d’acide gras, on peut citer notamment le stéarate de polyéthylène glycol (mono-, di- et/ou tri-stéarate de polyéthylène glycol), et plus spécialement le monostéarate de polyéthylène glycol 40 OE (nom CTFA : PEG-40 stéarate), le monostéarate de polyéthylène glycol 50 OE (nom CTFA : PEG-50 stéarate), le monostéarate de polyéthylène glycol 100 OE (nom CTFA : PEG-100 stéarate et leurs mélanges.

On peut aussi utiliser des mélanges de ces tensioactifs, comme par exemple le produit contenant du Glyceryl stéarate et du PEG-100 stéarate, commercialisé sous la dénomination ARLACEL 165® par la société Uniqema, et le produit contenant du Glyceryl stéarate (mono-distéarate de glycéryle) et du stéarate de potassium, commercialisé sous la dénomination TEGIN® par la société Goldschmidt (nom CTFA : glyceryl stéarate SE).

Comme éthers d'alcools gras, on peut citer par exemple les éthers de polyéthylène glycol et d'alcool gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, et notamment de 10 à22 atomes de carbone, tels que les éthers de polyéthylène glycol et d'alcools cétylique, stéarylique, cetéarylique (mélange d'alcools cétylique et stéarylique). On peut citer par exemple les éthers comportant de 1 à 200 et de préférence de 2 à 100 groupes oxyéthylénés, tels que ceux de nom CTFA Ceteareth-20, Ceteareth-30, et leurs mélanges.

On peut citer à titre d’exemples de mono ou polyalkylesters ou éthers de sucre l’isostéarate de méthylglucose commercialisé sous la dénomination Isolan-IS® par la société Degussa Goldschmidt, ou encore le sucrose distéarate commercialisé sous la dénomination Crodesta F50® par la société Croda, et le sucrose stéarate commercialisé sous la dénomination Ryoto sugar ester S 1570® par la société Mitsubishi Kagaku Foods. ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; les éthers d'alcool gras et de sucre, notamment les alkylpolyglucosides (APG) tels que le décylglucoside et le laurylglucoside commercialisés par exemple par la société Henkel sous les dénominations respectives Plantaren 2000® et Plantaren 1200®, le cétostéarylglucoside en mélange avec l’alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination Montanov 68® par la société Seppic, sous la dénomination Tegocare CG90® par la société Goldschmidt et sous la dénomination Emulgade KE3302® par la société Henkel, ainsi que l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d’alcools arachidique et béhénique et d’arachidylglucoside commercialisé sous la dénomination Montanov 202® par la société Seppic..

On peut également citer comme exemple de tensioactifs non ioniques émulsionnants pour des émulsions H/E, des polydimethylsiloxanes comprenant à

la fois des groupes oxyéthylénés et des groupes oxypropylénés comme le polydimethylsiloxane polyoxyethyléné et polyoxypropyléné sous forme de mélange avec des triglycérides caprylique/caprique vendu sous le nom commercial ABIL CARE 85® par la société Evonik Goldschmidt (nom INCI : BIS-PEG/PPG-16/16 PEG/PPG-16/16 DIMETHICONE/CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE)

On peut également utiliser dans les émulsions H/E, des tensioactifs ayant un faible HLB de 3 à 8, en particulier le POLYGLYCERYL-3 DIISOSTEARATE (Lameform TGI®) ou le POLYGLYCERYL-2 DIPOLYHYDROXYSTEARATE (Dehymuls PGPH®).

Selon une forme particulière de l’invention, lorsque la composition est une émulsion huile-dans-eau, on utilisera au moins un tensioactif émulsionnant choisi : (i) ceux comprenant une chaîne grasse en Cie comme le mélange PEG-100 Stéarate/ Glyceryl Stéarate, le PEG-40 stéarate ; l’alcool stéarylique, l’alcool cétostéarylique, le cétostéarylglucoside en mélange avec l’alcool cétostéarylique. (ii) des polydimethylsiloxanes comprenant à la fois des groupes oxyéthylénés et des groupes oxypropylénés, en particulier le BIS-PEG/PPG-16/16 PEG/PPG-16/16 DIMETHICONE/CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE ; (iii) les tensioactifs de HLB de 3 à 8, en particulier le POLYGLYCERYL-3 DIISOSTEARATE ou le POLYGLYCERYL-2 DIPOLYHYDROXYSTEARATE (Dehymuls PGPH®) ; (iv) leurs mélanges.

Les émulsions conformes à la présente invention comprennent au moins une phase huileuse.

PHASE HUILEUSE

Les émulsions selon l'invention contiennent au moins une phase liquide organique non-miscible dans l'eau appelée phase huileuse. Celle-ci comprend en général un ou plusieurs composés hydrophobes qui rendent ladite phase non-miscible dans l'eau. Ladite phase est liquide (en l'absence d'agent structurant) à température ambiante (20-25 °C). De manière préférentielle, la phase liquide organique non-miscible dans l'eau conforme à l'invention comprend généralement au moins une huile volatile et/ou une huile non volatile.

Par « huile », on entend un corps gras liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760mm de Hg soit 105 Pa). L’huile peut être volatile ou non volatile.

Par « huile volatile », on entend au sens de l’invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10'3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).

Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10'3 mm de Hg (0,13 Pa). L’huile peut être choisie parmi toutes les huiles, de préférence physiologiquement acceptables, notamment les huiles minérales, animales, végétales, synthétiques ; en particulier les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées volatiles ou non volatiles et leurs mélanges.

Plus précisément, par « huile hydrocarbonée », on entend une huile comportant principalement des atomes de carbone et d’hydrogène et éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther, carboxylique. Généralement, l’huile présente une viscosité de 0,5 à 100 000 mPa.s, de préférence de 50 à 50 000 mPa.s et de préférence encore de 100 à 300 000 mPa.s. A titre d’exemple d’huile volatile utilisable dans l’invention, on peut citer : les huiles hydrocarbonées volatiles choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les isoalcanes en Οδ-Ο-ιβ d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en Οδ-ΟΙβ, le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillais de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Soit par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées ; les alcanes linéaires volatils comme ceux décrits dans la demande de brevet de la société Cognis DE10 2008 012 457. les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité < 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment la caprylyl methicone, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges. A titre d’exemple d’huile non volatile utilisable dans l’invention, on peut citer : les huiles hydrocarbonées d’origine végétale telles que les triglycérides liquides d’acides gras de 4 à 24 atomes de carbone comme les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, ; les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam, le squalane ; les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone comme le dicapylyl ether ; les esters de synthèse notamment d'acides gras l'isononanoate d'isononyle, le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le laurate d’hexyle, l’adipate de diisopropyle, , le palmitate d’éthyl 2-hexyle, le stéarate d’octyl 2-dodécyle, l’érucate d’octyl 2-dodécyle, l’isostéarate d’isostéaryle, le néopentanoate d’isdécyle, le néopentanoate d’octyldodécyle, - des alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l’octyl dodécanol, l’alcool isostéarylique, le 2-butyloctanol, le 2-hexyl décanol, le 2-undécyl pentadécanol, l’alcool oléique ; - les acides gras supérieurs tels que l’acide oléique, l’acide linoléique, l’acide linolénique ; - les carbonates comme le dicapryl carbonate ; - les acétates ; - les citrates ; - les huiles fluorées éventuellement partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme les huiles fluorosiliconées, les polyéthers fluorés, les silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847752; - les huiles siliconées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles ; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates, et leurs mélanges.

Selon une forme particulière de l’invention, pour améliorer le confort à l’application et éviter un effet gras sur la peau, la composition est une émulsion, en particulier une émulsion huile-dans-eau dans laquelle la phase huileuse comprend au moins une huile volatile, de préférence au moins une huile siliconée volatile, et plus particulièrement choisie parmi le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, la Caprylylméthicone.

Selon une forme particulière de l’invention, la phase huileuse globale, en incluant toutes les substances lipophiles de la composition susceptibles d’être solubilisés dans cette même phase, représente de 5 à 95% en poids, et préférentiellement de 10 à 80% en poids par rapport au poids total de la composition.

CHARGE

Les compositions conformes à l’invention peuvent également comprendre au moins une charge, de nature organique ou minérale, permettant, notamment, de leur conférer des propriétés complémentaires de matité, de couvrance, de tenue et/ou de stabilité améliorée.

Par « charge », il faut comprendre les particules incolores ou blanches, solides de toutes formes, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition. De nature minérale ou organique, elles permettent de conférer du corps ou de la rigidité à la composition et/ou de la douceur, et de l’uniformité au maquillage.

Les charges utilisées dans les compositions selon la présente invention peuvent être de formes lamellaires, globulaires, sphériques, de fibres ou de toute autre forme intermédiaire entre ces formes définies.

Les charges selon l'invention peuvent être ou non enrobées superficiellement, et, en particulier, elles peuvent être traitées en surface par des silicones, des acides aminés, des dérivés fluorés ou toute autre substance favorisant la dispersion et la compatibilité de la charge dans la composition.

Comme exemples de charges minérales, on peut citer le talc, le mica, la silice, les microsphères de silice creuses, le kaolin, le carbonate de calcium, le carbonate de magnésium, l’hydroxyapatite, le nitrure de bore, les microcapsules de verre ou de céramique, les composites de silice et de dioxyde de titane, comme la série TSG commercialisée par Nippon Sheet Glass.

Selon un mode de réalisation, les compositions selon l’invention comprennent du mica à titre de charge.

Comme exemples de charges organiques, on peut citer les poudres de polyamide (Nylon® Orgasol de chez Atochem), de polyéthylène, de polyméthacrylate de méthyle, les poudres de polytétrafluoroéthylène (Téflon), de copolymères d’acide acrylique (Polytrap de la société Dow Corning), la lauroyl lysine, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l’Expancel (Nobel Industrie), la poudre de copolymère hexaméthylène diisocyanate/Trimethylol hexyllactone (Plastic Powder de Toshiki), les microbilles de résine de silicone (Tospearl de Toshiba par exemple) les cires micronisées synthétiques ou naturelles, les savons métalliques dérivés d’acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence, de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple, le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium, le Polypore® L 200 (Chemdal Corporation), les poudres d’organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobées de résine de silicone, notamment de résine silsesquioxane, comme décrit par exemple dans le brevet US 5 538 793, les poudres de polyuréthane, en particulier, les poudres de polyuréthane réticulé comprenant un copolymère, ledit copolymère comprenant du triméthylol hexyllactone. En particulier, il peut s’agir d’un polymère d’hexaméthylène di-isocyanate/triméthylol hexyllactone. De telles particules sont notamment disponibles dans le commerce, par exemple, sous la dénomination de PLASTIC POWDER D-400® ou PLASTIC POWDER D-800® de la société TOSHIKI, et leurs mélanges.

Additifs

Une composition selon l’invention peut également comprendre en outre tout additif usuellement utilisé dans le domaine concerné, par exemple choisi parmi des gommes, des résines, des agents dispersants, des polymères, des agents antioxydants, des huiles essentielles, des conservateurs, des parfums, des neutralisants, des agents antiseptiques, des agents protecteurs contre les UV, des actifs cosmétiques, comme des vitamines, des agents hydratants, émollients ou protecteurs de collagène, et leurs mélanges.

Il relève des opérations de routine de l’homme du métier d’ajuster la nature et la quantité des additifs présents dans les compositions conformes à l’invention, de telle sorte que les propriétés cosmétiques et les propriétés de stabilité désirées de celles-ci n’en soient pas affectées. L’invention est illustrée plus en détail par les exemples présentés ci-après. Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage massique.

EXEMPLES

Dans les tableaux suivants, la quantité de chaque composé est donnée en % en poids/poids total de la composition.

Exemples 1 à 3 : Fonds de teint sous forme de gel aqueux

Après réalisation du gel aqueux au Rayneri, l’APTES a été introduit sous agitation à température ambiante (20-25°C), l’acide a été ensuite introduit. Après quelques minutes les pigments ont été introduits.

Un gel aqueux parfaitement homogène a été obtenu avec une bonne dispersion dans l’eau des pigments hydrophobes. Ces gels présentent une bonne couvrance homogène sur la surface de la peau .

Exemples 3 et 4 : Fonds de teint en émulsions huile-dans-eau

Les ingrédients ont été regroupés en différentes phase. Chaque phase a été pesée séparément puis introduite selon le protocole suivant.

La phase aqueuse (B) a été mélangée au Moritz à 1500 tr/min dans un bain marie pendant 15min. La phase grasse (A) a été chauffée à 70°C et agitée au Rayneri à 500 tr/min pendant 15min. Une fois les phases A et B à 70°C, la phase A a été introduite dans la phase B et l'émulsion a été agitée à 4500 tr/min pendant 10 minutes au bain marie.

Le mélange a ensuite été agité à 1800 tr/min à température ambiante (20-25°C) pendant 15min. La solution d’APTES (C) a été ajoutée au mélange qui est ensuite agité au Rayneri à 500 tr/min pendant 10 min. Les pigments, sous forme de pâte pigmentaire sont ajoutés et la formule est agitée au Rayneri à 1300 tr/min pendant 40min.

On a comparé chacune des compositions 4 et 5 à une formulation témoin identique mais ne contenant dans la phase C : l’APTES et l’acide lactique.

Les formules 3 et 4 appliquées sur la peau sont plus couvrantes et plus homogènes que la formule témoin.

Exemple 5 : Fond de Teint en émulsion huile-dans-eau

Les ingrédients ont été regroupés en différentes phase. Chaque phase a été pesée séparément puis introduite selon le protocole suivant.

La phase aqueuse (B) a été mélangée au Moritz à 1500 tr/min dans un bain marie à 70°C pendant 15min (La formation du gel d’HydroxyéthylCellulose à lieu en 5minutes). La phase grasse (A) a été chauffée à 70°C et agitée au Rayneri à 500 tr/min pendant 15min. Une fois les phases A et B à 70°C, la phase A a été introduite dans la phase B et l'émulsion agitée à 4500 tr/min pendant 10 minutes au bain marie. Le mélange a été ensuite agité à 1800 tr/min à température ambiante pendant 15min. La solution d’APTES (C) a été ajoutée au mélange qui a été ensuite agité au Rayneri à 500 tr/min pendant 10 min. Les pigments, sous forme de pâte pigmentaire ont été ajoutés et la formule agitée au Rayneri à 1300 tr/min pendant 40min.

On a comparé la composition 5 à une formulation témoin identique mais ne contenant dans la phase C : l’APTES et l’acide lactique.

La formule 5 appliquée sur la peau est plus couvrante et plus homogène que la formule témoin

Exemple 6: Fond de Teint en émulsion eau-dans-huile

La phase B2 avec APTES a été préparée partiellement : seuls l’eau et l’acide lactique ont été pesés, l’APTES a été rajouté plus tard. La phase A1 a été mélangée au Raynerie pendant 20min à 400 tr/min. La phase A2 a été rajoutée au Moritz à 1000 tr/min pendant 30min. La phase A3 a été rajoutée, 1600 tr/min pendant 5 min environ. On a rajouté l’APTES dans la phase B2, puis versé la phase B2 dans la phase B1. La phase B a été rajoutée tout en augmentant la vitesse pour que l'émulsion se fasse (4500 tr/min). Le tout a été agité pendant 15 minutes.

On a comparé la composition 6 à une formulation témoin identique mais ne contenant dans la phase C : l’APTES et l’acide lactique.

La formule 6 appliquée sur la peau est plus couvrante et plus homogène que la formule témoin

AQUEOUS COMPOSITION COMPRISING AN ORGANOSILANE OR OLIGOMER OF THE SAME ORGANOSILANE AND A HYDROPHOBIC COATED PIGMENT

The present invention relates to a composition, in particular comprising a physiologically acceptable medium, in particular for coating keratin materials, more particularly for makeup and / or care of keratin materials, such as the skin, comprising: a) at least one aqueous phase, and b) at least one hydrophobic coated pigment, and c) at least one organosilane of formula (I) and / or one of its oligomers which will be defined below in detail.

Preferably, the invention relates to a composition of the foundation type. The invention also relates to a process for coating keratin materials, more particularly makeup and / or care of keratin materials, such as the skin, characterized in that it comprises the application to keratin materials of a composition such as as previously defined

The skin is not a smooth and solid surface, and has reliefs and microreliefs such as pores, fine lines, wrinkles, pimples, scars, dry areas, which form a somewhat bumpy surface. Quite often, this surface, with its irregularities, forms a very pleasant to look at but the irregularities are such that sometimes the surface is judged unsightly. The application of a make-up composition such as a foundation is the most effective approach to beautify an irregular skin by allowing to hide stains and dyschromias, to reduce the visibility of relief imperfections such as pores and pores. wrinkles, and hide pimples and traces of acne, in this respect coverage is one of the main properties sought. Pigments are used in these compositions. However, they tend to accumulate in reliefs such as pores and wrinkles and accentuate relief imperfections. It is therefore important to be able to improve the distribution of pigments on the surface of the skin to correct this accentuation. On the other hand, commonly used foundations include at least one aqueous phase such as oil-in-water emulsions or water-in-oil emulsions. It is important that the pigments present in these compositions have good dispersibility in order to obtain a stable and homogeneous composition. On the other hand, foundations in the form of oil-in-water emulsion often have poor covering properties.

Hydrophobic coated pigments are widely used in foundation as they provide better adhesion, better hold, they also have a better cosmetic application. These pigments are traditionally used in water-in-oil emulsions but this type of formula lacks freshness

Thus, there is still a need to provide novel aqueous makeup formulations of a keratinous material, in particular skin, based on hydrophobic coated pigments that effectively hide the imperfections of the colon without accentuating the relief imperfections and in which the stability and the homogeneity of the composition, the dispersibility of the pigments and their distribution on the surface of the keratin material are improved. It is also sought to obtain compositions based on hydrophobic coated pigments which provide the application with a good feeling of freshness.

Alkoxysilanes, such as aminoalkylalkoxysilanes, are known in cosmetics, in particular in patent US4344763, in patent US5750092 in self-tanning products, in hair products, in particular for hair styling, conditioning or hair care, in documents EP1216018, EP1267801, EP2343041, in US Pat. WO2012 / 038880 application for nail polish, in the application WO2013 / 160364 for the care of the skin. Alkoxysilanes are also known for hydrophobically treating pigments in JP2012072139, JP2012001500, KR20110054363.

In the course of its research, the Applicant has unexpectedly discovered that the objective indicated above could be achieved with a composition, in particular comprising a physiologically acceptable medium, especially for coating keratin materials, more particularly makeup and / or care products. keratin materials, such as the skin, comprising: a) at least one aqueous phase, and b) at least one hydrophobic coated pigment, and c) at least one organosilane of formula (I) and / or one of its oligomers which will be defined later in detail.

In the compositions of the invention, the hydrophobic modified pigments in combination with an organosilane of formula (I) and / or an oligomer of said organosiloxane may be dispersed finely and homogeneously. After application to the keratinous material, in particular to the skin, they are distributed uniformly over the surface of the skin and allow, by good coverage, to effectively mask the imperfections of the colon, while avoiding accumulating in the reliefs such as wrinkles or pores.

This discovery is the basis of the invention.

The present invention therefore relates to a composition, in particular comprising a physiologically acceptable medium, in particular for coating keratin materials, more particularly for makeup and / or care of keratin materials, such as the skin, comprising: a) at least one aqueous phase; and b) at least one hydrophobic coated pigment, and c) at least one organosilane of formula (I) and / or one of its oligomers which will be defined later in detail.

Preferably, the invention relates to a composition of the foundation type. The invention also relates to a process for coating keratin materials, more particularly makeup and / or care of keratin materials, such as the skin, characterized in that it comprises the application to keratin materials of a composition such as as defined previously Definitions

In the context of the present invention, the term "keratinous material" is understood to mean the skin (body, face) and the lips. More particularly, the term "keratinous material" is understood to mean the skin.

By "physiologically acceptable" is meant compatible with the skin and / or its integuments, which has a pleasant color, odor and feel and which does not generate unacceptable discomfort (tingling, tightness), likely to divert the consumer from the skin. use this composition.

By organosilane is meant an organic compound comprising a single silicon atom.

ORGANOSILANES AND THEIR OLIGOMERS

The organosilane (s) that may be used in the composition according to the invention are chosen from the following compounds of formula (I) and / or their oligomers:

(I) wherein: R4 is halogen, OR 'or R'1;

Rs represents a halogen, a group OR "or R'2; R6 represents a halogen, a group OR '' or R'3; R 1, R 2, R 3, R ', R ", R'", R '1, R' 2, R '3 represent, independently of each other, a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon group optionally bearing groups additional chemical groups such as acidic or amine groups, R-1, R 2, R ', R "and R'" may further denote hydrogen, and at least two of R 4, R 5 and R 6 groups being different from R 'groups 1, R'2 and R'3.

Preferably, the groups R 1, R 2, R ', R' 1, R '2, R' 3, R "and R '' are chosen from C 1 -C 12 alkyl radicals, C 5 to C 6 alkyl radicals, and alkyl radicals. (C 1 -C 5) aryl from C 5 to C 6, and aryl (C 5 -C 6) alkyl of C 1 to C 6.

Preferably, the groups R 3 is chosen from C 1 -C 12 alkylene radicals, optionally substituted with an amino group, C 5 -C 14 arylene, C 5 -C 14 arylene (C 1 -C 8) arylene, and C 5 -C 14 arylene alkylene groups. in C1-C8.

Among the organosilanes according to the invention of formula (I), mention may be made of 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES), 3-aminoethyltriethoxysilane (AETES), 3-aminopropylmethyldiethoxysilane and N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane and or their oligomers, as well as their mixtures.

More particularly, the organosilane of formula (I) according to the invention is 3-aminopropyl triethoxysilane (APTES) .APTES may for example be sold by the company Dow Corning under the name XIAMETER OFS-6011 SILANE.or by the Shin-Etsu company under the name KBE-903

The organosilane (s) of formula (I) and / or one of its or their oligomers are preferably present in the composition according to the invention at a concentration ranging from 0.1% to 10% by weight, and more preferably from 0.5 to 5% by weight relative to the total weight of the composition.

HYDROPHOBIC COATED PIGMENTS

The term "pigments" means white or colored particles, mineral or organic, insoluble in an aqueous medium, intended to color and / or opacify the composition and / or the resulting film. These pigments may be white or colored, mineral and / or organic.

By "hydrophobic coated pigment" is meant any pigment coated with at least one lipophilic or hydrophobic compound.

By "lipophilic compound" is meant any compound that is soluble or dispersible in an oily phase.

By "hydrophobic compound" is meant by any compound insoluble in water.

According to a particular embodiment, the hydrophobic modified pigments used according to the invention are chosen from inorganic pigments.

By "inorganic pigment" is meant any pigment that meets the definition of the Ullmann encyclopedia in the inorganic pigment chapter. Among the mineral pigments useful in the present invention, mention may be made of zirconium or cerium oxides, as well as oxides of zinc, iron (black, yellow or red) or chromium, manganese violet, ultramarine blue , chromium hydrate and ferric blue, titanium dioxide, metal powders such as aluminum powder and copper powder. The following mineral pigments can also be used: Ta2O5, Π3Ο5, TiO2, TiO, ZrO2 mixed with TiO2, ZrO2, Nb2O5, CeO2, ZnS.

The particle size of the coated pigment is strictly greater than 100 nm.

For the purposes of the invention, the "size" of a particle means its D50. The D50, or volume mean size, corresponds to the particle size defined so that 50% by volume of the particles are smaller than D50.

The average volume size can be appreciated by diffraction of light using a Malvern MasterSizer laser granulometer, said particles to be evaluated being dispersed in a liquid medium such as for example octyldodecyl neopentanoate.

According to one embodiment, the size of the pigment particles according to the invention ranges from 100 nm to 25 μm, preferably from 200 nm to 10 μm.

In the context of the present invention, the hydrophobic modified mineral pigments are more particularly hydrophobic modified pigments of iron oxide and / or titanium dioxide.

Coating of the pigment

The composition according to the invention advantageously comprises at least one pigment coated with at least one lipophilic or hydrophobic compound. The coating may also comprise at least one additional non-lipophilic compound.

For the purposes of the invention, the "coating" of a pigment according to the invention generally refers to the total or partial surface treatment of the pigment with a surface agent, absorbed, adsorbed or grafted onto said pigment.

The surface-treated pigments may be prepared according to chemical, electronic, mechano-chemical or mechanical surface treatment techniques well known to those skilled in the art. Commercial products can also be used. The surfactant can be absorbed, adsorbed or grafted onto the pigments by solvent evaporation, chemical reaction and creation of a covalent bond.

According to one variant, the surface treatment consists of a coating of the pigments. The coating may represent from 0.1% to 20% by weight, and in particular from 0.5% to 5% by weight, of the total weight of the coated pigment. The coating may be carried out, for example, by adsorption of a liquid surface agent on the surface of the solid particles by simply stirring the particles and said surfactant, optionally while hot, prior to the incorporation of the particles into the other particles. ingredients of the makeup or care composition. The coating may be carried out for example by chemical reaction of a surfactant with the surface of the solid pigment particles and creation of a covalent bond between the surfactant and the particles. This method is described in particular in US Pat. No. 4,578,266.

The chemical surface treatment may consist in diluting the surfactant in a volatile solvent, dispersing the pigments in this mixture, and then slowly evaporating the volatile solvent, so that the surfactant is deposited on the surface pigments.

Lipophilic or hydrophobic treatment agent

According to one particular embodiment of the invention, the pigments may be coated according to the invention with at least one compound chosen from silicone surfactants; fluorinated surfactants; fluorosilicone surfactants; metallic soaps; N-acyl amino acids or their salts; lecithin and its derivatives; isopropyl trisostearyl titanate; isostearyl sebacate; natural vegetable or animal waxes; polar synthetic waxes; fatty esters; phospholipids; and their mixtures.

Silicone surface agent

According to a particular embodiment, the pigments may be surface-treated wholly or partially with a compound of a silicone nature.

Silicone surfactants may be chosen from organopolysiloxanes, silane derivatives, silicone-acrylate copolymers, silicone resins, and mixtures thereof.

By "organopolysiloxane compound" is meant a compound having a structure comprising an alternation of silicon atoms and oxygen atoms and comprising organic radicals bonded to the silicon atoms. i) Non-elastomeric organopolysiloxane

Non-elastomeric organopolysiloxanes that may especially be mentioned include polydimethylsiloxanes, polymethylhydrogensiloxanes and polyalkoxydimethylsiloxanes.

The alkoxy group may be represented by the radical RO- such that R represents methyl, ethyl, propyl, butyl or octyl, 2-phenylethyl, 2-phenylpropyl or 3,3,3-trifluoropropyl radicals, aryl radicals such as phenyl, tolyl, xylyl, or substituted aryl radicals such as phenylethyl.

A method for surface treatment of pigments with a polymethylhydrogenosiloxane consists in dispersing the pigments in an organic solvent and then adding the silicone compound. By heating the mixture, covalent bonds are created between the silicone compound and the surface of the pigment.

According to a preferred embodiment, the silicone surface agent may be a non-elastomeric organopolysiloxane, especially chosen from polydimethylsiloxanes. ii) Alkylsilanes and alkoxysilanes

Alkoxy functional silanes are especially described by Witucki in "Silane primer, Chemistry and applications of alkoxy silanes, Journal of Coatings technology, 65, 822, pages 57-60, 1993".

Alkoxysilanes such as alkyltriethoxysilanes and alkyltrimethoxysilanes sold under the references Silquest A-137 (OSI Specialties) and Prosil 9202 (PCR) can be used for coating the pigments. The use of alkylpolysiloxanes having a reactive end group such as alkoxy, hydroxy, halogen, amino or imino is described in JP 077-196946. They are also suitable for the treatment of pigments. iii) Polymers of silicone-acrylate

Grafted silicone-acrylic polymers having a silicone backbone as described in US Pat. Nos. 5,725,882, US 5,209,924, US 4,972,037, US 4,981,903, US 4,981,902, US 5,468,477, and in US Pat. No. 5,219,560 and EP 0 388,582 can be used. . Other silicone-acrylate polymers may be silicone polymers comprising in their structure the following unit of formula (I):

(O) in which the radicals G 1, which may be identical or different, represent hydrogen or a C 1 -C 10 alkyl radical or a phenyl radical, the radicals G 2, which may be identical or different, represent a C 1 -C 10 alkylene group, G 3 represents a polymeric residue resulting from r (homo) polymerization of at least one ethylenically unsaturated anionic monomer; G4 represents a polymeric residue resulting from r (homo) polymerization of at least one ethylenically unsaturated hydrophobic monomer; m and n are equal to 0 or 1; a is an integer from 0 to 50; b is an integer ranging from 10 to 350; c is an integer from 0 to 50, provided that one of the parameters a and c is different from 0.

Preferably, the unit of formula (I) above has at least one, and even more preferably all, of the following characteristics: the radicals G 1 denote an alkyl radical, preferably the methyl radical; n is nonzero, and the radicals G2 represent a divalent radical C1-C3, preferably a propylene radical; G3 represents a polymeric radical resulting from r (homo) polymerization of at least one monomer of the ethylenically unsaturated carboxylic acid type, preferably acrylic acid and / or methacrylic acid; G4 represents a polymeric radical resulting from r (homo) polymerization of at least one monomer of the (C 1 -C 10) alkyl (meth) acrylate type, preferably of the isobutyl (meth) acrylate or methyl (meth) acrylate type.

Examples of silicone polymers corresponding to formula (I) are, in particular, polydimethylsiloxanes (PDMS) on which are grafted, via a thiopropylene-type connecting member, mixed polymeric units of the poly (meth) acrylic acid type. and of the poly (meth) acrylate type. Other examples of silicone polymers corresponding to formula (I) are, in particular, polydimethylsiloxanes (PDMS) on which are grafted, via a thiopropylene type connecting member, poly (meth) acrylate type polymer units. isobutyl. iv) Silicone resins The silicone surface agent can be chosen from silicone resins.

By "resin" is meant a three-dimensional structure.

Silicone resins can be soluble or swellable in silicone oils. These resins are crosslinked polyorganosiloxane polymers.

The nomenclature of the silicone resins is known under the name of "MDTQ", the resin being described according to the different siloxane monomer units that it comprises, each of the letters "MDTQ" characterizing a type of unit.

The letter M represents the monofunctional unit of formula (CH 3) 3 SiO 1/2, the silicon atom being connected to a single oxygen atom in the polymer comprising this unit.

The letter D signifies a difunctional unit (CH3) 2SiO2 / 2 in which the silicon atom is connected to two oxygen atoms.

The letter T represents a trifunctional unit of formula (CH3) Si03 / 2

In the units M, D and T defined above, at least one of the methyl groups may be substituted by a group R other than the methyl group such as a hydrocarbon radical (in particular alkyl) having from 2 to 10 carbon atoms or a phenyl group or else a hydroxyl group.

Finally, the letter Q signifies a tetra-functional unit S104 / 2 in which the silicon atom is bonded to four hydrogen atoms, themselves linked to the remainder of the polymer.

Various resins of different properties can be obtained from these different units, the properties of these polymers varying according to the type of monomers (or units), the type and number of substituted radicals, the length of the polymer chain, the degree of branching and size of the hanging chains. By way of example of these silicone resins, mention may be made of: siloxysilicates which may be trimethylsiloxysilicate of formula [(CH 3) 3 X SiXO] xX (SiC> 4/2) y (MQ units) in which x and y are integers ranging from 50 to 80; polysilesquioxanes of formula (CH 3 SiO 3/2) x (T units) in which x is greater than 100 and at least one of the methyl radicals may be substituted by a group R as defined above; polymethylsilsesquioxanes which are polysilsesquioxanes in which none of the methyl radicals is substituted by another group. Such polymethylsilsesquioxanes are described in US 5,246,694. By way of examples of commercially available polymethylsilsesquioxane resins, mention may be made of those sold by the company Wacker under the reference Resin MK such as Belsil PMS MK: polymer comprising repeating units CH 3 SiO 3/2 (T units), which can also be used. up to 1% by weight of (CH 3) 2 SiO 2/2 units (D units) and having an average molecular weight of about 10,000; by the company SHIN-ETSU under the references KR-220L which are composed of T units of formula CH3S1O3 / 2 and have Si-OH end groups (silanol), under the reference KR-242A which comprise 98% of T units and 2% of dimethyl D units and have Si-OH end groups or alternatively under the reference KR-251 comprising 88% of T units and 12% of dimethyl D units and have Si-OH end groups.

As siloxysilicate resins, mention may be made of trimethylsiloxysilicate (TMS) resins optionally in the form of powders. Such resins are sold under the references SR1000, E 1 170-002 or SS 4230, by the company General Electric or under the references TMS 803, WACKER 803 and 804 by the company WACKER SILICONE CORPORATION.

Mention may also be made of timethylsiloxysilicate resins sold in a solvent such as cyclomethicone, sold under the name "KF-7312J" by the company Shin-Etsu, "DC 749", "DC 593" by the company Dow Corning. By way of example of commercial references of pigments treated with a silicone compound, mention may be made of: the red iron oxide / dimethicone sold under the reference SA-C 338075-10 by the company Miyoshi Kasei; and

Fluoride surfactant

The pigments may be surface-treated wholly or partially with a fluorinated compound.

The fluorinated surfactants may be chosen from perfluoroalkyl phosphates, perfluoropolyethers, polytetrafluoropolyethylenes (PTFE), perfluoroalkanes, perfluoroalkyl silazanes, hexafluoropropylene polyoxides and polyorganosiloxanes comprising perfluoroalkyl perfluoropolyether groups.

The term "perfluoroalkyl radical" is understood to mean an alkyl radical in which all the hydrogen atoms have been replaced by fluorine atoms.

Perfluoropolyethers are described in particular in the patent application EP 0 486 135 and sold under the trade names Fomblin by the company Montefluos.

Perfluoroalkyl phosphates are in particular described in application JP H05-86984. The perfluoroalkyl phosphate-diethanolamine sold by Asahi Glass under the reference AsahiGuard AG530 can be used.

Among the linear perfluoroalkanes, mention may be made of perfluorocycloalkanes, perfluoro (alkylcycloalkanes), perfluoropolycycloalkanes, perfluorinated aromatic hydrocarbons (perfluoroarenes) and perfluorinated hydrocarbon compounds containing at least one heteroatom.

Among the perfluoroalkanes, there may be mentioned the series of linear alkanes such as perfluorooctane, perfluorononane or perfluorodecane.

Among the perfluorocycloalkanes and perfluoro (alkylcycloalkanes), there may be mentioned perfluorodecalin sold under the name "FLUTEC PP5 GMP" by Rhodia, perfluoro (methyldecalin), perfluoro (C3-C5 alkylcyclohexanes) such as perfluoro (butylcyclohexane).

Among the perfluoropolycycloalkanes, mention may be made of bicyclo [3.3.1] nonane derivatives such as perfluorotrimethylbicyclo [3.3.1] nonane, adamantane derivatives such as perfluorodimethyladamantane and perfluorinated derivatives of hydrogenated phenanthrene such as tetracosafluorotetradecahydrophenanthrene. .

Among the perfluoroarenes, mention may be made of perfluorinated derivatives of naphthalene such as perfluoronaphthalene and perfluoromethyl-1-naphthalene. By way of example of commercial references of pigments treated with a fluorinated compound, mention may be made of: yellow iron oxide / perfluoroalkyl phosphate sold under the reference PF 5 Yellow 601 by the company Daito Kasei; the red iron oxide / perfluoroalkyl phosphate sold under the reference PF 5 Red R 516L by the company Daito Kasei; black iron oxide / perfluoroalkyl phosphate sold under the reference PF 5 Black BL 100 by the company Daito Kasei; titanium dioxide / perfluoroalkyl phosphate sold under the reference PF 5 T1O2 CR 50 by the company Daito Kasei; yellow iron oxide / perfluoropolymethylisopropyl ether sold under the reference Iron oxide yellow BF-25-3 by the company Toshiki; DC Red 7 / perfluoropolymethylisopropylether sold under the reference D &amp; C Red 7 FHC by Cardre Inc.; and the DC Red 6 / PTFE sold under the reference T 9506 by the company Warner-Jenkinson.

Fluoro-silicone surface agent

The pigments may be totally or partially surface-treated with a fluoro-silicone compound.

The fluoro-silicone compound may be chosen from perfluoroalkyl dimethicones, perfluoroalkyl silanes and perfluoroalkyl trialkoxysilanes.

As perfluoroalkyl silanes, mention may be made of LP-IT and LP-4T products marketed by Shin-Etsu Silicone.

Perfluoroalkyl dimethicones may be represented by the following formula:

R represents a linear or branched divalent alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably a divalent methyl, ethyl, propyl or butyl group;

Rf represents a perfluoroalkyl radical having 1 to 9 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms; m is selected from 0 to 150, preferably from 20 to 100; and n is chosen from 1 to 300, preferably from 1 to 100. By way of example of commercial references of pigment treated with a fluoro-silicone compound, mention may be made of titanium dioxide / fluorosilicone sold under the reference Fluorosil Titanium dioxide 100TA by Advanced Dermaceuticals International Inc.

Other lipophilic surfactants The hydrophobic treatment agent may also be selected from: i) metal soaps such as aluminum dimyristate, and aluminum salt of hydrogenated tallow glutamate; As metal soaps, mention may be made in particular of metal fatty acid soaps having from 12 to 22 carbon atoms, and in particular those having from 12 to 18 carbon atoms.

The metal soap metal may in particular be zinc or magnesium.

As the metal soap, zinc laurate, magnesium stearate, magnesium myristate, zinc stearate, and mixtures thereof can be used. ii) fatty acids such as lauric acid, myristic acid, stearic acid, palmitic acid; iii) N-acyl amino acids or their salts which may comprise an acyl group having from 8 to 22 carbon atoms, for example a 2-ethyl hexanoyl, caproyl, lauroyl, myristoyl, palmitoyl, stearoyl or cocoyl group; The amino acid can be, for example, lysine, glutamic acid or alanine.

The salts of these compounds may be the aluminum, magnesium, calcium, zirconium, zinc, sodium or potassium salts.

Thus, according to a particularly preferred embodiment, an N-acylated amino acid derivative may in particular be a glutamic acid derivative and / or a salt thereof, and more particularly a stearoyl glutamate, such as, for example, stearoyl glutamate. 'aluminum. This is for example the NAI surface treatment marketed by Miyoshi. iv) lecithin and its derivatives such as hydrogenated lecithin such as the HLC surface treatment marketed by LCW; v) triisostearyl isopropyl titanate; By way of examples of pigments treated with isopropyl titanium tri isostearate (ITT), mention may be made of those sold under the trade reference BWBO-12 (Iran oxide CI77499 and isopropyl titanium triisostearate), BWYO-12 (Iron oxide CI77492 and isopropyl). titanium triisostearate), and BWRO-12 (Iron oxide CI77491 and isopropyl titanium triisostearate) by KOBO. vi) isostearyl sebacate; (vii) natural vegetable or animal waxes or polar synthetic waxes; viii) fatty esters, in particular by jojoba esters; ix) phospholipids; and x) their mixtures.

The waxes mentioned in the compounds mentioned above may be those generally used in the cosmetics field, as defined below.

They can in particular be hydrocarbon, silicone and / or fluorinated, optionally comprising ester or hydroxyl functions. They can also be of natural or synthetic origin.

The term "polar wax" means a wax containing chemical compounds comprising at least one polar group. Polar groups are well known to those skilled in the art; it may be for example an alcohol, ester, carboxylic acid group. Polyester waxes, paraffin waxes, microcrystalline waxes, ozokerite, Fisher-Tropsch waxes are not included in the polar waxes.

In particular, polar waxes have a mean solubility parameter δa of Hansen at 25 ° C such that δa> 0 (J / cm3) 172 and better δa> 1 (J / cm3) 172:

where δρ and 5h are respectively the polar and interaction-specific contributions to Hansen's solubility parameters.

The definition of solvents in the three-dimensional solubility space according to HANSEN is described in the article by CM HANSEN, "The three dimensional solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967): 5h characterizes the specific interaction forces (hydrogen bond, acid / base, donor / acceptor type, etc.); δρ characterizes the DEBYE interaction forces between permanent dipoles as well as the KEESOM interaction forces between induced dipoles and permanent dipoles.

The parameters δρ and ôh are expressed in (J / cm3) 172

A polar wax consists in particular of molecules comprising, in addition to carbon and hydrogen atoms in their chemical structure, heteroatoms (such as O, N, P). By way of non-limiting illustration of these polar waxes, mention may be made especially of natural polar waxes, such as beeswax, lanolin wax, orange wax, lemon wax, and insect waxes. China, rice bran wax, carnauba wax, candelilla wax, ouricury wax, cork fiber wax, sugar cane wax, japanese wax and sumach wax, montan wax.

According to a particular embodiment, the pigments may be coated with at least one compound chosen from N-acylamino acids or their salts; isopropyl trisostearyl titanate; natural vegetable or animal waxes; hydrogenated lecithin, fatty esters; and their mixtures.

According to a more particularly preferred embodiment, the pigments may be coated with an N-acylated amino acid and / or a salt thereof, in particular with a glutamic acid derivative and / or a salt thereof, especially a stearoyl glutamate. such as aluminum stearoyl glutamate.

According to a more particularly preferred embodiment, use will be made of hydrophobic modified pigments selected from titanium dioxides and iron oxides, coated with aluminum stearoyl glutamate, for example sold under the reference NAI by MIYOSHI KASEI.

The pigments coated with at least one hydrophobic compound are present in a composition of the invention in a proportion ranging from 5% to 25% by weight, relative to the total weight of the composition, preferably ranging from 8% to 15%.

More particularly, the composition is an aqueous gel, an emulsion such as an oil-in-water emulsion or a water-in-oil emulsion.

AQUEOUS PHASE

The compositions according to the invention comprise at least one aqueous phase.

The aqueous phase comprises at least water and may also comprise water-miscible organic solvents (at ambient temperature of 20 ° -25 ° C.), for example monoalcohols having from 2 to 6 carbon atoms such as ethanol. isopropanol; the polyols having in particular 2 to 20 carbon atoms, preferably having 2 to 10 carbon atoms, and preferably having 2 to 6 carbon atoms, such as glycerol, propylene glycol, butylene glycol, pentylene glycol hexylene glycol, caprylylglycol, dipropylene glycol, diethylene glycol; glycol ethers (having in particular from 3 to 16 carbon atoms) such as the mono, di or tripropylene glycol (C1-C4) alkyl ethers, the mono, di or triethylene glycol (C1-C4) alkyl ethers; , and their mixtures.

A water that is suitable for the invention may be a floral water such as cornflower water and / or mineral water such as VITTEL water, LUCAS water or LA ROCHE POSAY water and / or thermal water.

The overall aqueous phase, including all the hydrophilic substances of the composition capable of being solubilized in this same phase, is preferably present in the composition in a content ranging from 5% to 98%, 5% to 95%, better 15% to 80% by weight, preferably 25% to 75% by weight, relative to the total weight of said composition.

The aqueous phase may also comprise any water-soluble or water-dispersible compound compatible with an aqueous phase such as gelling agents, film-forming polymers, thickeners, surfactants and mixtures thereof.

ACID

According to a preferred form of the invention, the compositions additionally comprise at least one organic or inorganic acid.

This acid may be chosen from lactic acid, acetic acid, citric acid, tartaric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, and phosphoric acid.

This acid is preferably lactic acid. The acid present in the composition according to the invention must be present in an amount sufficient for said composition to have a pH of less than 10.

Preferably, the pH of the composition may be between 4 and 9.5.

More preferably, the pH of the composition may be between 5 and 9. The acid may in particular be present in the composition at a content of between 0.1 and 5% by weight, preferably at a content of between 0.5 and 3% by weight. weight, relative to the total weight of the composition.

NON-IONIC HYDROPHILIC GELIIFYING AGENT

In order to improve the stability of the compositions, according to a preferred form of the invention, the compositions additionally comprise at least one hydrophilic nonionic gelling agent.

The term "hydrophilic nonionic gelling agent" in the sense of the present invention, a compound having an ionic group capable of gelling the aqueous phase of the compositions according to the invention.

The gelling agent according to the invention is hydrophilic and is therefore present in the aqueous phase of the composition.

The hydrophilic nonionic gelling agent may be water-soluble or water-dispersible. The hydrophilic nonionic gelling agent may be chosen from natural or naturally occurring polymeric gelling agents, synthetic polymeric gelling agents, and their natural or naturally occurring polymeric / gelling mixtures.

For the purposes of the invention, the expression "of natural origin" means polymeric gelling agents obtained by modifying natural polymeric gelling agents.

Among the natural or naturally occurring polymeric gelling agents, mention may be made of starch polysaccharides and non-starch polysaccharides.

Amylaceous Polysaccharides Representative non-ionic starch polysaccharides may be particularly mentioned, native starches and nonionic modified starches

Native starches

The starches which can be used in the present invention are more particularly macromolecules in the form of polymers consisting of elementary units which are anhydroglucose (dextrose) units, linked by α (1,4) bonds, of chemical formula (CeH-ioOsV The number of these The motifs and their assembly make it possible to distinguish amylose, a molecule formed from about 600 to 1000 molecules of linearly-linked glucose, and amylopectin, a branched polymer around every 25 glucose residues (α-linkage). The starch is described in particular in "KIRK-OTHMER ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY, 3rd edition, Volume 21, pages 492-507, Wiley Interscience, 1983".

The relative proportions of amylose and amylopectin, as well as their degree of polymerization, vary according to the botanical origin of the starches. On average, a sample of native starch consists of about 25% amylose and 75% amylopectin.

Sometimes, there is presence of phytoglycogen (between 0% and 20% of the starch), an analogue of amylopectin but branched every 10 to 15 glucose residues. The starch can be in the form of semi-crystalline granules: amylopectin is organized in sheets, amylose forms a less well-organized amorphous zone between the different layers. Amyloidosis is organized into a right helix with six glucoses per turn. It dissociates into assimilable glucose under the action of enzymes, amylases, more easily if it is in the form of amylopectin. Indeed, helical formation does not promote the accessibility of starch to enzymes.

The starches are generally in the form of a white powder insoluble in cold water, the size of the elementary particles ranges from 3 to 100 microns.

By treating it with hot water, we obtain the poisoning. It is used in the industry for its thickener and gelling properties.

The starch molecules used in the present invention may have as botanical origin cereals or tubers. Thus, the starches are for example chosen from starches of maize, rice, cassava, tapioca, barley, potato, wheat, sorghum, pea.

The native starches are represented, for example, by the products sold under the names C * Amilogel ™, Cargill Gel ™, C * Gel ™, Cargill Gum ™, Dry Gel ™, C * Pharm Gel ™ by the company Cargill, under the name Amidon de mais by Roquette, and under the name Tapioca Pure by the company National Starch.

Modified starches

The modified starches used in the composition of the invention may be modified by one or more of the following reactions: pre-gelatinization, degradation (acid hydrolysis, oxidation, dextrinization), substitution (esterification, etherification), crosslinking (esterification), bleaching.

More particularly, these reactions can be carried out as follows: pre-gelatinization by bursting the starch granules (for example drying and cooking in a drying drum); - acid hydrolysis resulting in a very rapid retrogressive cooling; dextrinisation in an acid medium at high temperature (hydrolysis then repolymerization); crosslinking by functional agents capable of reacting with the hydroxyl groups of the starch molecules which will thus be bonded together (for example with glyceryl and / or phosphate groups); alkaline esterification for the grafting of functional groups, especially C1-C6 acyl (acetyl), hydroxyalkyl C1-C6 (hydroxyethyl, hydroxypropyl), carboxymethyl, octenylsuccinic.

In particular, it is possible to obtain, by means of crosslinking with phosphorus compounds, mono-starch phosphates (of the Am-0-P0- (OX) 2 type), diamidon phosphates (of the Am-0-PO- (OX) -O-Am type). ) or even triamidon (of the type Am-0-P0- (O-Am) 2) or mixtures thereof. X denotes in particular alkali metals (for example sodium or potassium), alkaline earth metals (for example calcium, magnesium), ammonium salts, amine salts such as those of monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, 3-aminopropanediol-1,2, ammonium salts derived from basic amino acids such as lysine, arginine, sarcosine, ornithine, citrulline.

The phosphorus compounds may be, for example, sodium tripolyphosphate, sodium orthophosphate, phosphorus oxychloride or sodium trimetaphosphate.

The starch molecules can be derived from all plant sources of starch such as, in particular, corn, potato, oats, rice, tapioca, sorghum, barley or wheat. It is also possible to use the hydrolysates of the starches mentioned above.

It is preferable to use diamidon phosphates or compounds rich in diamidon phosphate, in particular the hydroxypropyl ethers of diamidon phosphate, INCI name: Hydroxypropyl Starch Phosphate, such as the products sold under the trade names FARINEX VA70 C® or Farmal MS 689®. the company AVEBE Stadex; products sold under the trade names STRUCTURE BTC®, STRUCTURE HVS®, STRUCTURE XL® or STRUCTURE ZEA® by NATIONAL STARCH (cornstarch phosphate).

Non-amylated polysaccharides Representative non-starch non-starch polysaccharides may be particularly mentioned, namely non-ionic celluloses and their derivatives, nonionic galactomannans such as guar gums and their nonionic derivatives, in particular the non-ionic polysaccharides. hydroxypropyl guar, and Tara gums.

Nonionic cellulose and derivatives

Cellulosic compound is understood to mean, according to the invention, any polysaccharide compound having in its structure linear chains of anhydroglucopyranose (AGU) residues united by β (1,4) glycosidic linkages. The repetition pattern is the cellobiose dimer. The AGUs are in chair conformation and have 3 hydroxyl functions: 2 secondary alcohols (in position 2 and 3) and a primary alcohol (in position 6). The polymers thus formed combine with each other by intermolecular links of the hydrogen bonding type, thus conferring a fibrillar structure on the cellulose (approximately 1500 molecules per fiber).

The degree of polymerization differs enormously depending on the origin of the cellulose; its value can vary from a few hundred to a few tens of thousands.

Cellulose has the following chemical structure:

The hydroxyl groups of the cellulose may partially or totally react with different chemical reagents to give cellulose derivatives having their own properties. The cellulose derivatives may be anionic, cationic, amphoteric or nonionic. Among these derivatives, there are cellulose ethers, cellulose esters and cellulose ether esters.

Among the nonionic celluloses, mention may be made of celluloses or one of its derivatives, in particular ethers or cellulose.

Among the nonionic cellulose ethers, mention may be made of alkylcelluloses, such as methylcelluloses and ethylcelluloses; hydroxyalkylcelluloses, such as hydroxymethylcelluloses, hydroxyethylcelluloses and hydroxypropylcelluloses; mixed hydroxyalkyl-alkylcellulose celluloses, such as hydroxypropylmethylcelluloses, hydroxyethylmethylcelluloses, hydroxyethylethylcelluloses and hydroxybutyl-methylcelluloses.

Among the nonionic celluloses, hydroxyalkylcelluloses, and more particularly hydroxypropylcellulose, will be used in particular. hydroxyethylcellulose and even more particularly hydroxyethylcellulose.

Nonionic galactomannans

Galactomannans are nonionic polysaccharides extracted from the albumen of leguminous seeds of which they constitute the reserve carbohydrate.

Galactomannans are macromolecules consisting of a main chain of β (1,4) -linked D-mannopyranose units, bearing lateral branches consisting of a single unit D-galactopyranose linked in a (1,6) to the chain main. The different galactomannans are distinguished on the one hand by the proportion of α-D-galactopyranose units present in the polymer, and on the other hand by significant differences in terms of distribution of galactose units along the mannose chain.

The mannose / galactose ratio (M / G) is of the order of 2 for guar gum, 3 for tara gum and 4 for locust bean gum.

Galactomannans have the following chemical structure:

Among the nonionic galactomannans that may be used according to the invention, mention may be made of nonionic guar gums and Tora gums.

Guar gums are characterized by a mannose: galactose ratio of the order of 2: 1. The galactose group is regularly distributed along the mannose chain.

The nonionic guar gums which can be used according to the invention can be chemically modified or unmodified.

The unmodified nonionic guar gums are, for example, the products sold under the name Vidogum GH®, Vidogum G® and Vidocrem® by the company Unipektin and under the name Jaguar by the company Rhodia, under the name Meypro® Guar by the company Danisco, under the name VISCOGUMTM® by Cargill, and under the name Supercol® guar gum by Aqualon.

The hydrolyzed nonionic guar gums that can be used according to the invention are for example represented by the products sold under the name Meyprodor® by Danisco.

The modified nonionic guar gums which can be used according to the invention are preferably modified with hydroxyC 1 -C 6 groups, among which, by way of example, hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl and hydroxybutyl groups may be mentioned.

Such nonionic guar gums optionally modified with hydroxyalkyl groups are for example sold under the trade names Jaguar HP 60®, Jaguar HP 105® and Jaguar HP 120® (hydroxypropyl guar), by the company Rhodia, or under the name N-Hance® HP (hydroxypropyl guar) by AQUALON.

Among the nonionic galactomannans, mention may also be made in particular of Tara gums, such as the commercial product sold under the name Solagum Tara 38553F® by the company SEPPIC.

Among the galactomannans, Tora gums will be used more particularly. II. Synthetic polymeric gelling agents

For the purposes of the invention, the term synthetic means that the polymer is neither naturally existing nor derived from a polymer of natural origin.

As is apparent from the following, the polymeric nonionic hydrophilic gelling agent is advantageously chosen from nonionic associative polymers and in particular nonionic associative polymers of the polyurethane type.

For the purposes of the present invention, the term "associative polymer" means any amphiphilic polymer comprising in its structure at least one fatty chain and at least one hydrophilic portion. The associative polymers according to the present invention may be anionic, cationic, nonionic or amphoteric.

The nonionic associative polymers may be chosen from: copolymers of vinylpyrrolidone and hydrophobic fatty-chain monomers; copolymers of methacrylates or of C 1 -C 6 alkyl acrylates and of amphiphilic monomers comprising at least one fatty chain; copolymers of hydrophilic methacrylates or acrylates and of hydrophobic monomers comprising at least one fatty chain, such as, for example, polyethylene glycol methacrylate / lauryl methacrylate copolymer; associative polyurethanes.

The associative polyurethanes are nonionic block copolymers comprising in the chain both hydrophilic sequences most often of polyoxyethylenated nature (the polyurethanes may then be called polyurethane polyethers) and hydrophobic sequences which may be aliphatic chains alone and / or or cycloaliphatic and / or aromatic chains.

In particular, these polymers comprise at least two hydrocarbon-based lipophilic chains having from Ce to C30 carbon atoms, separated by a hydrophilic sequence, the hydrocarbon chains may be pendant chains or chains at the end of the hydrophilic sequence. In particular, it is possible that one or more pendant chains are provided. In addition, the polymer may comprise a hydrocarbon chain at one end or at both ends of a hydrophilic block.

The associative polyurethanes can be sequenced in the form of triblock or multiblock. The hydrophobic sequences may therefore be at each end of the chain (for example: hydrophilic central block triblock copolymer) or distributed at both the ends and in the chain (multiblock copolymer for example). These polymers may also be graft or star.

Preferably, the associative polyurethanes are triblock copolymers whose hydrophilic sequence is a polyoxyethylenated chain comprising from 50 to 1,000 oxyethylenated groups. In general, the associative polyurethanes comprise a urethane bond between the hydrophilic sequences, hence the origin of the name.

According to a preferred embodiment, a nonionic associative polymer of the polyurethane type is used as a gelling agent. As examples of fatty-chain nonionic polyurethane polyethers that can be used in the invention, it is also possible to use Rheolate® FX 1100 (Steareth-100 / PEG 136 / HDI (hexamethyl diisocyanate) copolymer), Rheolate® 205 to urea function sold by Elementis or the Rheolates® 208, 204 or 212, as well as Acrysol® RM 184 or Acrysol® RM 2020.

Non-ionic fatty-chain polyether polyurethanes, especially Steareth-100 / PEG 136 / HDI (hexamethyl diisocyanate) Copolymer marketed for example under the trade name Rhéolate® FX 1100 by Elementis, are preferably used.

Mention may also be made of the product Elfacos® T210 with a C12-C14 alkyl chain and the product Elfacos® T212 with a C16-18 alkyl chain (PPG-14 Palmeth-60 Hexyl Dicarbamate) from Akzo.

The product DW 1206B® from Rohm &amp; Haas C20 alkyl chain and urethane bond, proposed at 20% dry matter in water, can also be used.

It is also possible to use solutions or dispersions of these polymers, especially in water or in an aqueous-alcoholic medium. By way of example of such polymers, mention may be made of Rheolate® 255, Rheolate® 278 and Rheolate® 244 sold by Elementis. It is also possible to use the product DW 1206F and DW 1206J proposed by Rohm &amp; Haas.

The associative polyurethanes that can be used according to the invention are in particular those described in the article by G. Fonnum, J. Bakke and Fk. Hansen, Colloid Polym. Sci., 271, 380-389 (1993).

More particularly still, according to the invention, it is also possible to use an associative polyurethane obtainable by polycondensation of at least three compounds comprising (i) at least one polyethylene glycol comprising from 150 to 180 moles of ethylene oxide, (ii) stearyl alcohol or decyl alcohol and (iii) at least one diisocyanate.

Such polyether polyurethanes are sold in particular by Rohm &amp; Haas under the names Aculyn® 46 and Aculyn® 44. Aculyn 46® is a polyethylene glycol polycondensate containing 150 or 180 moles of ethylene oxide, stearyl alcohol and methylene bis (4-cyclohexyl) isocyanate) (SMDI), at 15% by weight in a matrix of maltodextrin (4%) and water (81%) (INCI name: PEG-150 / STEARYL ALCOHOL / SMDI COPOLYMER, and Aculyn® 44 is a polycondensate of polyethylene glycol with 150 or 180 moles of ethylene oxide, decyl alcohol and methylene bis (4-cyclohexyl isocyanate) (SMDI), at 35% by weight in a mixture of propylene glycol (39%) and water (26%) (INCI name: PEG-150 / DECYL ALCOHOL / SMDI COPOLYMER.)

It is also possible to use solutions or dispersions of these polymers, especially in water or in an aqueous-alcoholic medium. By way of example of such polymers, mention may be made of the SER AD FX1010, the SER AD FX1035® and the SER AD 1070® from Elementis, the Rheolate® 255, the Rheolate® 278 and the Rheolate® 244 sold by the Company. Elementis company. Aculyn® 44, Aculyn® 46, DW 1206F and DW 1206J products, as well as Acrysol® RM 184® from Rohm &amp;amp; Haas, or the Borchi Gel LW 44® from Borchers, and their mixtures.

It is also possible to use Polyurethane-39 which is a copolymer of PEG-140 and hexamethylene diisocyanate with the polyoxyalkylenated fatty alcohols C12-14 Pareth-10, C16-18 Pareth-11, and C18-20 Pareth-11 as the prouduit commercial sold under the name LUVIGEL STAR® by BASF.

According to a preferred embodiment, the associative polymer is chosen from nonionic associative polymers and more particularly from associative polyurethanes, such as LUVIGEL STAR® (INCI name: POLYURETHANE-39, Aculyn 46® (INCI name: PEG -150 / STEARYL ALCOHOL / SMDI COPOLYMER) and Aculyn® 44 (INCI name: PEG-150 / DECYL ALCOHOL / SMDI COPOLYMER.)

Among the hydrophilic nonionic gelling agents, use will be made more particularly of those chosen from hydroxypropyl ethers of diamidon phosphate, hydroxyalkylcelluloses, Tora gums, associative polyurethanes, and mixtures thereof, and even more particularly chosen from hydroxypropyl starch phosphate and hydroxyethylcellulose. , Tara gums, Polyurethane-39 and mixtures thereof.

The hydrophilic nonionic gelling agent is advantageously used in a proportion of from 0.1% to 10% by weight of dry matter and preferably from 0.5% to 5% by weight relative to the total weight of the aqueous phase.

According to one particular form of the invention, the composition comprises: a) at least one aqueous phase, and b) at least one hydrophobic coated pigment chosen from titanium dioxides and / or iron oxides, coated with stearoyl glutamate. aluminum, and c) 3-aminopropyl triethoxysilane (APTES). d) optionally at least one organic or inorganic acid, preferably lactic acid. e) optionally at least one hydrophilic nonionic gelling agent, preferably chosen from hydroxypropyl ethers of diamidon phosphate, hydroxyalkylcelluloses, Tora gums, associative polyurethanes, and mixtures thereof, and even more particularly chosen from hydroxypropyl starch Phosphate hydroxyethylcellulose, Tara gums, Polyurethane-39 and mixtures thereof.

More particularly, the composition is an aqueous gel, an emulsion such as an oil-in-water emulsion or a water-in-oil emulsion.

GALENIC FORMS

The compositions according to the invention may be in the form of an aqueous gel or in the form of an emulsion, such as an oil-in-water emulsion (continuous aqueous phase in which an oily phase is dispersed in the form of droplets so as to obtain an macroscopically homogeneous mixture) or a water-in-oil emulsion (continuous oily phase in which an aqueous phase is dispersed in the form of droplets so as to obtain a macroscopically homogeneous mixture).

In the case where the composition is in emulsion form, it generally comprises one or more emulsifying surfactants, preferably nonionic surfactants.

For emulsifiers, the HLB generally ranges from 3 to 8 for the preparation of W / O emulsions and from 8 to 18 for the preparation of O / W emulsions. The HLB or hydrophilic-lipophilic balance of the surfactant (s) used according to the invention can be determined by the Griffin method or the Davies method; HLB is the ratio of the hydrophilic portion to the lipophilic moiety in the molecule. The term HLB is well known to those skilled in the art and is described for example in The HLB System. A Time-saving Guide to Emulsifying Selection "(published by ICI Americas Inc., 1984).

The emulsifiers are suitably selected according to the emulsion to be obtained (W / O or O / W).

As examples of W / O emulsifying surfactants, mention may be made of alkyl esters or ethers of sorbitan, glycerol, polyol, glycerol or sugars; silicone surfactants such as dimethicone copolyols such as the mixture of cyclomethicone and dimethicone copolyol, sold under the name "DC 5225 C®" by the company Dow Corning, and the alkyl-dimethicone copolyols such as Laurylmethicone copolyol sold under the name " Dow Corning 5200 Formulation Aid "by Dow Corning; cetyl dimethicone copolyol such as the product sold under the name Abil EM 90R® by the company

Goldschmidt and the mixture of cetyl dimethicone copolyol, polyglycerol isostearate (4 moles) and hexyl laurate sold under the name AB IL WE 09® by the company Goldschmidt. It is also possible to add one or more coemulsifiers, which advantageously may be chosen from the group comprising the alkylated polyol esters.

Mention may also be made of non-silicone emulsifying surfactants, in particular alkyl esters or sorbitan, glycerol, polyol or sugar ethers.

Polyol alkyl esters that may especially be mentioned include polyethylene glycol esters such as PEG-30 dipolyhydroxystearate, such as the product marketed under the name Arlacel P135® by the company ICI.

Examples of glycerol and / or sorbitan esters that may be mentioned are polyglycerol isostearate, such as the product sold under the name Isolan Gl 34® by the company Goldschmidt; sorbitan isostearate, such as the product sold under the name Arlacel 987® by the company ICI; sorbitan isostearate and glycerol, such as the product sold under the name Arlacel 986® by the company ICI, and mixtures thereof.

Mention may also be made of emulsifying polyoxyalkylenated elastomeric silicones, such as those mentioned in documents US-A-5,236,986, US-A-5,412,004, US-A-5,837,793 and US-A-5,811,487. These elastomeric silicones are preferably formulated in the form of a gel in a hydrocarbon oil and / or a silicone oil. In these gels, the polyoxyalkylenated elastomeric silicone is often in the form of spherical particles. By way of example of polyoxyalkylenated elastomer silicone, mention may be made of those sold by the company Shin ETSU with the following denominations: - KSG-21® (27% active ingredient) by INCI name: Dimethicone / PEG-10 Dimethicone vinyl dimethicone crosspolymer - KSG-20® (95% by weight active ingredient) INCI name: PEG-10 Dimethicone Crosspolymer), - KSG-30® (100% active ingredient) INCI name: Lauryl PEG-15 Dimethicone vinyl dimethicone crosspolymer), - KSG-31® (25% active ingredient) INCI name: Lauryl PEG-15 Dimethicone vinyl dimethicone crosspolymer), - KSG-32® or KSG-42 or KSG-320 or KSG- 30 (at 25% by weight of active ingredient) INCI name: Lauryl PEG-15 dimethicone vinyl dimethicone crosspolymer), - KSG-33® (at 20% active ingredient), - KSG-210® (at 25% by weight) active) of INCI name: Dimethicone / PEG-10/15 Crosspolymer), - KSG-310®: lauryl polydimethylsiloxane polyoxyethylenated in mineral oil, - KSG-330®, - KSG-340®, - X-226146® ( at 32%% active ingredient) of INCI name: Dimethicone / PEG-10 Dimethicone vinyl dimethicone crosspolymer),

Mention may also be made of those sold by Dow Corning under the trade names: DC9010® (9% inactive material) of INCI name: PEG-12 dimethicone crosspolymer) - DC9011® at 11% of active ingredient.

Among the water / oil emulsifiers, mention may also be made of polyglycerolated elastomer silicones such as those described in document WO-A-2004/024798. As examples of elastomeric silicones, mention may be made of those sold by the company Shin Etsu, with the following trade names: - KSG-710® (25% active ingredient) with INCI name: Dimethicone / Polyglycerin-3 Crosspolymer), - KSG-810®, - KSG-820®, - KSG-830®, - KSG-840®,

In a particularly preferred form, the water-in-oil emulsifier Dimethicone / PEG-10/15 Crosspolymer sold under the tradename KSG-210 of SHIN ETSU will be used.

For the O / W emulsions, mention may be made, for example, as emulsifiers, of nonionic surfactants, and in particular saturated or unsaturated chain fatty acid and polyol esters containing, for example, from 8 to 24 carbon atoms and preferably from 12 to 24 carbon atoms. at 22 carbon atoms, and their oxyalkylenated derivatives, that is to say containing oxyethylenated and / or oxypropylene units, such as esters of glyceryl and of C 8 -C 24 fatty acid, and their oxyalkylenated derivatives; esters of polyethylene glycol and of C8-C24 fatty acid, and their oxyalkylenated derivatives; esters and / or anhydrides of sorbitol and of C8-C24 fatty acid and their oxyalkylenated derivatives; fatty alcohol ethers; esters of sugar and of C 8 -C 24 fatty acid, sugar ethers and C 8 -C 24 fatty alcohols, and mixtures thereof.

As glycerol ester and fatty acid, there may be mentioned glyceryl stearate (glyceryl mono-, di- and / or tri-stearate) (CTFA name: glyceryl stearate) or glyceryl ricinoleate, and mixtures thereof.

Examples of polyethylene glycol and fatty acid esters that may be mentioned include polyethylene glycol stearate (mono-, di- and / or tri-stearate of polyethylene glycol), and more especially polyethylene glycol 40 OE monostearate (CTFA name). PEG-40 stearate), polyethylene glycol 50 OE monostearate (CTFA name: PEG-50 stearate), polyethylene glycol 100 OE monostearate (CTFA name: PEG-100 stearate and mixtures thereof.

It is also possible to use mixtures of these surfactants, for example the product containing glyceryl stearate and PEG-100 stearate, sold under the name ARLACEL 165® by the company Uniqema, and the product containing glyceryl stearate (mono-distearate). glyceryl) and potassium stearate, sold under the name TEGIN® by the company Goldschmidt (CTFA name: glyceryl stearate SE).

As fatty alcohol ethers, mention may be made, for example, of ethers of polyethylene glycol and of fatty alcohol containing from 8 to 30 carbon atoms, and especially from 10 to 22 carbon atoms, such as ethers of polyethylene glycol and of Cetyl alcohol, stearyl alcohol, cetearyl alcohol (mixture of cetyl and stearyl alcohols). For example, ethers comprising from 1 to 200 and preferably from 2 to 100 oxyethylenated groups, such as CTFA Ceteareth-20, Ceteareth-30, and mixtures thereof, may be mentioned.

Mention may be made, by way of examples of mono or polyalkyl esters or sugar ethers, of the methylglucose isostearate sold under the name Isolan-IS® by the company Degussa Goldschmidt or the sucrose distearate sold under the name Crodesta F50® by the company. Croda, and the sucrose stearate marketed under the trademark Ryoto sugar ester S 1570® by Mitsubishi Kagaku Foods. ; sugar esters such as sucrose stearate; fatty alcohol and sugar ethers, especially alkylpolyglucosides (APG) such as decylglucoside and laurylglucoside sold, for example, by Henkel under the respective names Plantaren 2000® and Plantaren 1200®, cetostearylglucoside mixed with alcohol cetostearyl, marketed for example under the name Montanov 68® by the company Seppic, under the name Tegocare CG90® by the company Goldschmidt and under the name Emulgade KE3302® by Henkel, and arachidyl glucoside, for example in the form a mixture of arachidic and behenic alcohols and arachidylglucoside sold under the name Montanov 202® by the company Seppic.

Other examples of emulsifying nonionic surfactants for O / W emulsions include polydimethylsiloxanes comprising

both oxyethylenated groups and oxypropylene groups such as polydimethylsiloxane polyoxyethylenated and polyoxypropylenated in the form of a mixture with caprylic / capric triglycerides sold under the trade name ABIL CARE 85® by the company Evonik Goldschmidt (INCI name: BIS-PEG / PPG-16 / 16 PEG / PPG-16/16 DIMETHICONE / CAPRYLIC / CAPRIC TRIGLYCERIDE)

It is also possible to use, in O / W emulsions, surfactants having a low HLB of 3 to 8, in particular POLYGLYCERYL-3 DIISOSTEARATE (Lameform TGI®) or POLYGLYCERYL-2 DIPOLYHYDROXYSTEARATE (Dehymuls PGPH®).

According to one particular form of the invention, when the composition is an oil-in-water emulsion, at least one emulsifying surfactant chosen will be used: (i) those comprising a fatty chain in the form of a compound PEG-100 Stearate / Glyceryl Stearate PEG-40 stearate; stearyl alcohol, cetostearyl alcohol, cetostearylglucoside mixed with cetostearyl alcohol. (ii) polydimethylsiloxanes comprising both oxyethylenated groups and oxypropylene groups, in particular BIS-PEG / PPG-16/16 PEG / PPG-16/16 DIMETHICONE / CAPRYLIC / CAPRIC TRIGLYCERIDE; (iii) HLB surfactants from 3 to 8, in particular POLYGLYCERYL-3 DIISOSTEARATE or POLYGLYCERYL-2 DIPOLYHYDROXYSTEARATE (Dehymuls PGPH®); (iv) their mixtures.

The emulsions according to the present invention comprise at least one oily phase.

OIL PHASE

The emulsions according to the invention contain at least one immiscible organic liquid phase in water called the oily phase. This generally comprises one or more hydrophobic compounds which render said phase immiscible in water. Said phase is liquid (in the absence of structuring agent) at ambient temperature (20-25 ° C.). Preferably, the immiscible organic liquid phase in water according to the invention generally comprises at least one volatile oil and / or a non-volatile oil.

By "oil" is meant a fatty substance that is liquid at ambient temperature (25 ° C.) and atmospheric pressure (760 mmHg, ie 105 Pa). The oil can be volatile or non-volatile.

For the purposes of the invention, the term "volatile oil" means an oil capable of evaporating on contact with the skin or keratin fiber in less than one hour at ambient temperature and atmospheric pressure. The volatile oils of the invention are volatile cosmetic oils which are liquid at ambient temperature and have a non-zero vapor pressure at ambient temperature and atmospheric pressure, in particular from 0.13 Pa to 40 000 Pa (10 -3 to 300 mmHg), in particular ranging from 1.3 Pa to 13 000 Pa (0.01 to 100 mmHg), and more particularly ranging from 1.3 Pa to 1300 Pa (0.01 to 10 mmHg). ).

By "non-volatile oil" is meant an oil remaining on the skin or the keratin fiber at room temperature and atmospheric pressure for at least several hours and having in particular a vapor pressure of less than 10 -3 mmHg (0.13 Pa). . The oil may be chosen from all the oils, which are preferably physiologically acceptable, in particular mineral, animal, vegetable and synthetic oils; in particular volatile and / or nonvolatile hydrocarbon and / or silicone and / or fluorinated oils and mixtures thereof.

More precisely, the term "hydrocarbon-based oil" means an oil comprising mainly carbon and hydrogen atoms and optionally one or more functional groups chosen from hydroxyl, ester, ether and carboxylic functions. Generally, the oil has a viscosity of 0.5 to 100,000 mPa.s, preferably 50 to 50,000 mPa.s and more preferably 100 to 300,000 mPa.s. By way of example of volatile oil that can be used in the invention, mention may be made of: volatile hydrocarbon oils chosen from hydrocarbon-based oils having from 8 to 16 carbon atoms, and in particular the originated Οδ-Ο-ιβ isoalkanes oil (also called isoparaffins) such as isododecane (also called 2,2,4,4,6-pentamethylheptane), isodecane, isohexadecane, and for example the oils sold under the trade names of Isopars or permetyls branched enδ-ΟΙβ esters, isohexyl neopentanoate, and mixtures thereof. Other volatile hydrocarbon oils such as petroleum distillates, especially those sold under the name Shell or by Shell, may also be used; volatile linear alkanes such as those described in the patent application by Cognis DE10 2008 012 457. volatile silicones, for example volatile linear or cyclic silicone oils, especially those having a viscosity <8 centistokes (8 10-6 m2 / s), and having in particular 2 to 7 silicon atoms, these silicones optionally having alkyl or alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms. As volatile silicone oil that can be used in the invention, mention may be made especially of caprylyl methicone, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, heptamethylhexyltrisiloxane, heptamethyloctyltrisiloxane, hexamethyl disiloxane and octamethyl. trisiloxane, decamethyltetrasiloxane, dodecamethylpentasiloxane and mixtures thereof. As an example of a nonvolatile oil that may be used in the invention, mention may be made of: hydrocarbon-based oils of vegetable origin, such as liquid triglycerides of fatty acids with 4 to 24 carbon atoms, such as triglycerides of caprylic acids / capric such as those sold by the company Stearineries Dubois or those sold under the names Miglyol 810, 812 and 818 by the company Dynamit Nobel,; linear or branched hydrocarbons of mineral or synthetic origin such as liquid paraffins and derivatives thereof, petroleum jelly, polydecenes, polybutenes, hydrogenated polyisobutene such as Parleam, squalane; synthetic ethers having 10 to 40 carbon atoms such as dicapylyl ether; synthetic esters, especially of fatty acids, isononyl isononanoate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, C12-C15 alcohol benzoate, hexyl laurate, diisopropyl adipate, ethyl 2-hexyl palmitate, octyl 2-dodecyl stearate, octyl 2-dodecyl erucate, isostearyl isostearate, isdecyl neopentanoate, octyldodecyl neopentanoate, branched-chain and / or unsaturated carbon-chain liquid fatty alcohols having from 12 to 26 carbon atoms, such as octyl dodecanol, isostearyl alcohol, 2-butyloctanol, 2-hexyl decanol, 2-undecyl pentadecanol, oleic alcohol; higher fatty acids such as oleic acid, linoleic acid, linolenic acid; carbonates, such as dicapryl carbonate; - acetates; - citrates; fluorinated oils that may be partially hydrocarbon-based and / or silicone-based, such as fluorosilicone oils, fluorinated polyethers or fluorinated silicones, as described in document EP-A-847752; silicone oils, such as non-volatile polydimethylsiloxanes (PDMS); phenyl silicones such as phenyl trimethicones, phenyl dimethicones, phenyl trimethylsiloxy diphenyl siloxanes, diphenyl dimethicones, diphenyl methyldiphenyl trisiloxanes, 2-phenylethyl trimethylsiloxysilicates, and mixtures thereof.

According to one particular form of the invention, to improve comfort on application and to avoid a greasy effect on the skin, the composition is an emulsion, in particular an oil-in-water emulsion in which the oily phase comprises at least one volatile oil, preferably at least one volatile silicone oil, and more particularly chosen from dodecamethyl cyclohexasiloxane, Caprylylmethicone.

According to one particular form of the invention, the overall oily phase, including all the lipophilic substances of the composition capable of being solubilized in this same phase, represents from 5 to 95% by weight, and preferably from 10 to 80% by weight. weight relative to the total weight of the composition.

CHARGE

The compositions in accordance with the invention may also comprise at least one filler, of organic or inorganic nature, which makes it possible, in particular, to impart to them additional properties of mattness, coverage, strength and / or improved stability.

By "charge" is meant colorless or white, solid particles of all shapes, which are in an insoluble form and dispersed in the medium of the composition. Of mineral or organic nature, they make it possible to impart body or stiffness to the composition and / or softness, and uniformity to makeup.

The fillers used in the compositions according to the present invention may be of lamellar, globular, spherical, fiber or any other intermediate form between these defined forms.

The fillers according to the invention may or may not be superficially coated, and in particular they may be surface-treated with silicones, amino acids, fluorinated derivatives or any other substance which promotes dispersion and compatibility of the filler in the process. composition.

Examples of mineral fillers that may be mentioned include talc, mica, silica, hollow silica microspheres, kaolin, calcium carbonate, magnesium carbonate, hydroxyapatite, boron nitride, glass microcapsules or ceramic, composites of silica and titanium dioxide, such as the TSG series marketed by Nippon Sheet Glass.

According to one embodiment, the compositions according to the invention comprise mica as a filler.

Examples of organic fillers that may be mentioned are polyamide powders (Nylon® Orgasol from Atochem), polyethylene, polymethylmethacrylate, polytetrafluoroethylene (Teflon) powders, copolymers of acrylic acid (Polytrap from Dow Corning), lauroyl lysine, polymeric hollow microspheres such as those of polyvinylidene chloride / acrylonitrile such as Expancel (Nobel Industry), hexamethylene diisocyanate / Trimethylol hexyllactone copolymer powder (Toshiki Plastic Powder), resin microbeads silicone (Toshiba Tospearl, for example) synthetic or natural micronized waxes, metal soaps derived from organic carboxylic acids having from 8 to 22 carbon atoms, preferably from 12 to 18 carbon atoms, for example, sodium stearate; zinc, magnesium or lithium, zinc laurate, magnesium myristate, Polypore® L 200 (Chemdal Corporation), powder cross-linked elastomeric organopolysiloxane coated with silicone resin, especially silsesquioxane resin, as described for example in US Pat. No. 5,538,793, polyurethane powders, in particular cross-linked polyurethane powders comprising a copolymer, said copolymer comprising trimethylol hexyllactone. In particular, it may be a hexamethylene diisocyanate / trimethylol hexyllactone polymer. Such particles are in particular commercially available, for example, under the name PLASTIC POWDER D-400® or PLASTIC POWDER D-800® from TOSHIKI, and mixtures thereof.

additives

A composition according to the invention may also comprise any additive usually used in the field concerned, for example selected from gums, resins, dispersing agents, polymers, antioxidants, essential oils, preservatives, perfumes , neutralizers, antiseptic agents, UV protective agents, cosmetic active agents, such as vitamins, moisturizers, emollients or collagen protectors, and mixtures thereof.

It falls within the routine operations of those skilled in the art to adjust the nature and quantity of the additives present in the compositions according to the invention, so that the desired cosmetic properties and stability properties thereof are not affected. The invention is illustrated in more detail by the examples presented hereinafter. Unless otherwise indicated, the quantities indicated are expressed as a percentage by mass.

EXAMPLES

In the following tables, the amount of each compound is given in% by weight / total weight of the composition.

Examples 1 to 3: Foundation in the form of an aqueous gel

After completion of the aqueous Rayneri gel, the APTES was introduced with stirring at room temperature (20-25 ° C), the acid was then introduced. After a few minutes the pigments were introduced.

A perfectly homogeneous aqueous gel was obtained with a good dispersion in water of the hydrophobic pigments. These gels have a good homogeneous coverage on the surface of the skin.

Examples 3 and 4: Oil-in-water emulsion foundation

The ingredients have been grouped into different phases. Each phase was weighed separately and then introduced according to the following protocol.

The aqueous phase (B) was mixed with Moritz at 1500 rpm in a water bath for 15 minutes. Fatty phase (A) was heated to 70 ° C and stirred with Rayneri at 500 rpm for 15min. After phase A and B at 70 ° C, phase A was introduced into phase B and the emulsion was stirred at 4500 rpm for 10 minutes in a water bath.

The mixture was then stirred at 1800 rpm at room temperature (20-25 ° C) for 15 minutes. The APTES solution (C) was added to the mixture which was then stirred with Rayneri at 500 rpm for 10 min. The pigments, in the form of a pigment paste, are added and the formula is stirred with Rayneri at 1300 rpm for 40 minutes.

Each of compositions 4 and 5 was compared to an identical control formulation but containing in phase C: APTES and lactic acid.

The formulas 3 and 4 applied on the skin are more covering and more homogeneous than the control formula.

EXAMPLE 5 Oil-in-Water Emulsion Foundation

The ingredients have been grouped into different phases. Each phase was weighed separately and then introduced according to the following protocol.

The aqueous phase (B) was mixed with Moritz at 1500 rpm in a water bath at 70 ° C for 15min (The formation of the Hydroxyethylcellulose gel took place in 5 minutes). Fatty phase (A) was heated to 70 ° C and stirred with Rayneri at 500 rpm for 15min. Once phases A and B at 70 ° C, phase A was introduced into phase B and the emulsion stirred at 4500 rpm for 10 minutes in a water bath. The mixture was then stirred at 1800 rpm at room temperature for 15 minutes. The APTES solution (C) was added to the mixture which was then stirred with Rayneri at 500 rpm for 10 min. Pigments in the form of pigment paste were added and the Rayneri stirred at 1300 rpm for 40 minutes.

The composition was compared to an identical control formulation but containing in phase C: APTES and lactic acid.

The formula 5 applied to the skin is more covering and more homogeneous than the control formula

Example 6: Foundation of complexion in water-in-oil emulsion

Phase B2 with APTES was partially prepared: only water and lactic acid were weighed, the APTES was added later. Phase A1 was mixed with Raynerie for 20 minutes at 400 rpm. Phase A2 was added to Moritz at 1000 rpm for 30min. Phase A3 was added, 1600 rpm for about 5 minutes. The APTES was added in phase B2, then phase B2 was added to phase B1. Phase B was added while increasing the speed for the emulsion to be done (4500 rpm). Everything was stirred for 15 minutes.

Composition 6 was compared to an identical control formulation but containing in phase C: APTES and lactic acid.

Formula 6 applied to the skin is more covering and more homogeneous than the control formula

Claims (16)

REVENDICATIONS 1. Composition, en particulier comprenant un milieu physiologiquement acceptable, comprenant : a) au moins une phase aqueuse, et b) au moins un pigment enrobé hydrophobe, et c) au moins un organosilane de formule (I) suivante et/ou l’un de ses oligomères :A composition, in particular comprising a physiologically acceptable medium, comprising: a) at least one aqueous phase, and b) at least one hydrophobic coated pigment, and c) at least one organosilane of the following formula (I) and / or one of its oligomers: (I) dans laquelle : R4 représente un halogène, un groupe OR’ ou R’1 ; Rs représente un halogène, un groupe OR” ou R’2 ; Rq représente un halogène, un groupe OR’” ou R’3 ; R-i, R2, R3, R’, R”, R’”, R’1, R’2, R’3 représentent, indépendamment les uns des autres, un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, portant éventuellement des groupes chimiques supplémentaires tels que des groupes acides ou amines, R-ι, R2, R’, R” et R’” pouvant en outre désigner l’hydrogène, et deux au moins des groupes R4, R5 et Re étant différents des groupes R’1, R’2 et R’s.(I) wherein: R4 is halogen, OR 'or R'1; Rs represents a halogen, a group OR "or R'2; Rq represents a halogen, a group OR '' or R'3; R 1, R 2, R 3, R ', R ", R'", R '1, R' 2, R '3 represent, independently of each other, a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon group optionally bearing groups additional chemical groups such as acidic or amine groups, wherein R 1, R 2, R ', R "and R'" may further denote hydrogen, and at least two of R 4, R 5 and R 5 being different from R 'groups 1, R'2 and R's. 2. Composition selon la revendication 1, où les groupes R-ι, R2, R’, R’1, R’2, R’3, R”et R’” sont choisis parmi les radicaux alkyle de C1-C12, aryle de C5 à Ch, alkyl(Ci-C8)aryle de C5 à Cu et aryl(C5-Ci4)alkyle de Ci à Ce.2. The composition according to claim 1, wherein the groups R 1, R 2, R ', R' 1, R '2, R' 3, R "and R '" are chosen from the alkyl radicals of C 1 -C 12, aryl from C5 to C10, (C1-C8) alkyl of C5 to C16 aryl and (C5-C14) aryl of C1 to C6 alkyl. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, où les groupes R3 sont choisis parmi les radicaux alkylène en C1-C12, éventuellement substitué par un groupement amino, arylène en C5-C14, alkylène(Ci-C8)arylène en C5-C14, et arylène(C5-Cu)alkylène en C1-C8.3. Composition according to claim 1 or 2, wherein the R3 groups are chosen from C1-C12 alkylene radicals, optionally substituted by an amino group, C5-C14 arylene, C5-C14 alkylene (C1-C8) arylene, and arylene (C5-Cu) C1-C8 alkylene. 4. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, où l’organosilane de formule (I) est choisi parmi le 3-aminopropyltriéthoxysilane (APTES), le 3-aminoéthyltriéthoxysilane (AETES), le 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N-(2-aminoéthyl)-3- aminopropyltriéthoxysilane et/ou leurs oligomères, ainsi que leurs mélanges.4. Composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the organosilane of formula (I) is chosen from 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES), 3-aminoethyltriethoxysilane (AETES), 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane and / or their oligomers, as well as mixtures thereof. 5. Composition selon l’une des revendications 1 à 4, où l’organosilane est le 3-aminopropyl triéthoxysilane (APTES).5. Composition according to one of claims 1 to 4, wherein the organosilane is 3-aminopropyl triethoxysilane (APTES). 6. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, où le ou les organosilanes de formule (I) et/ou l’un de ses ou de leurs oligomères sont présents à une concentration comprise allant de 0,1 % à 10 % en poids, et plus préférentiellement de 0,5 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.6. Composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the organosilane (s) of formula (I) and / or one of its or their oligomers are present in a concentration ranging from 0.1% to 10%. % by weight, and more preferably from 0.5 to 5% by weight relative to the total weight of the composition. 7. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, où le pigment enrobé hydrophobe est choisi parmi les pigments minéraux modifiés hydrophobes et particulièrement les pigments modifiés hydrophobes d’oxyde de fer et/ou d’oxyde de titane.7. Composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the hydrophobic coated pigment is selected from hydrophobic modified mineral pigments and particularly hydrophobic modified pigments of iron oxide and / or titanium oxide. 8. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, où le pigment enrobé hydrophobe est enrobé par au moins un composé choisi les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; le trisostéaryle titanate d’isopropyle ; les cires naturelles végétales ou animales ; la lécithine hydrogénée, les esters gras ; et leurs mélanges, plus particulièrement choisi parmi les acides aminés N-acylés ou leurs sels, et encore plus particulièrement le stéaroyl glutamate d’aluminium.8. Composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the hydrophobic coated pigment is coated with at least one compound selected N-acyl amino acids or their salts; isopropyl trisostearyl titanate; natural vegetable or animal waxes; hydrogenated lecithin, fatty esters; and mixtures thereof, more particularly chosen from N-acyl amino acids or their salts, and even more particularly aluminum stearoyl glutamate. 9. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, où le pigment enrobé hydrophobe est choisi parmi les dioxydes de titane et les oxydes de fer, enrobés de stéaroyl glutamate d’aluminium.9. Composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the hydrophobic coated pigment is selected from titanium dioxides and iron oxides, coated with aluminum stearoyl glutamate. 10. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait qu’elle contient en plus au moins un acide organique ou minéral, de préférence choisi parmi l’acide lactique, l’acide acétique, l’acide citrique, l’acide tartrique, l’acide chlorhydrique, l’acide sulfurique, et l’acide phosphorique, et plus particulièrement l’acide lactique.10. Composition according to any one of claims 1 to 9, characterized in that it additionally contains at least one organic or inorganic acid, preferably selected from lactic acid, acetic acid, citric acid. , tartaric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, and phosphoric acid, and more particularly lactic acid. 11. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait qu’elle contient en plus, au moins un gélifiant hydrophile non-ionique, de préférence choisi parmi les gélifiants polymériques naturels ou d’origine naturelle, les gélifiants polymériques synthétiques, et leurs mélanges, plus préférentiellement choisi parmi les hydroxypropyl éthers de phosphate de diamidon, les hydroxyalkylcelluloses, les gommes de Tora, les polyuréthanes associatifs, et leurs mélanges et encore plus particulièrement ΓHydroxypropyl Starch Phosphate l’hydroxyethylcellulose, les gommes de tora, le Polyurethane-39 et leur mélanges..11. Composition according to any one of claims 1 to 10, characterized in that it additionally contains at least one hydrophilic nonionic gelling agent, preferably chosen from natural or naturally occurring polymeric gelling agents, gelling agents. synthetic polymers, and mixtures thereof, more preferably chosen from hydroxypropyl ethers of diamidon phosphate, hydroxyalkylcelluloses, Tora gums, associative polyurethanes, and mixtures thereof, and more particularly hydroxypropyl Starch Phosphate, hydroxyethylcellulose and tora gums, Polyurethane-39 and their mixtures .. 12. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée par le fait qu’elle se présente sous forme de gel aqueux ou d’émulsion, ladite émulsion étant, de préférence, une émulsion huile-dans-eau ou une émulsion eau-dans-huile.12. Composition according to any one of claims 1 to 11, characterized in that it is in the form of an aqueous gel or emulsion, said emulsion preferably being an oil-in-water emulsion or an emulsion. water-in-oil. 13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait qu’elle est une émulsion huile-dans-eau et comprend au moins un tensioactif émulsionnant choisi parmi : (i) ceux comprenant une chaîne grasse en C18, en particulier choisis parmi le mélange PEG-100 Stéarate/ Glyceryl Stéarate, le PEG-40 stéarate; le cétostéarylglucoside en mélange avec l’alcool cétostéarylique.. (ii) des polydimethylsiloxanes comprenant à la fois des groupes oxyéthylénés et des groupes oxypropylénés, en particulier le BIS-PEG/PPG-16/16 PEG/PPG-16/16 DIMETHICONE/CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE ; (iii) les tensioactifs de HLB de 3 à 8, en particulier le POLYGLYCERYL-3 DIISOSTEARATE ou le POLYGLYCERYL-2 DIPOLYHYDROXYSTEARATE (Dehymuls PGPH®) ; (iv) leurs mélanges.13. Composition according to claim 12, characterized in that it is an oil-in-water emulsion and comprises at least one emulsifying surfactant chosen from: (i) those comprising a C18 fatty chain, in particular chosen from the mixture PEG-100 Stearate / Glyceryl Stearate, PEG-40 stearate; cetostearylglucoside mixed with cetostearyl alcohol. (ii) polydimethylsiloxanes comprising both oxyethylenated groups and oxypropylene groups, in particular BIS-PEG / PPG-16/16 PEG / PPG-16/16 DIMETHICONE / CAPRYLIC / CAPRIC TRIGLYCERIDE; (iii) HLB surfactants from 3 to 8, in particular POLYGLYCERYL-3 DIISOSTEARATE or POLYGLYCERYL-2 DIPOLYHYDROXYSTEARATE (Dehymuls PGPH®); (iv) their mixtures. 14. Composition selon la revendication 12 ou 13, caractérisée par le fait qu’elle est une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans-huile et que la phase huileuse contient au moins une huile volatile, en particulier au moins une huile siliconée, volatile, en particulier choisie parmi le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, la Caprylylméthicone.14. Composition according to Claim 12 or 13, characterized in that it is an oil-in-water or water-in-oil emulsion and that the oily phase contains at least one volatile oil, in particular at least one silicone oil. , volatile, in particular chosen from dodecamethylcyclohexasiloxane, caprylylmethicone. 15. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée par le fait qu’elle est un fond de teint.15. Composition according to any one of claims 1 to 14, characterized in that it is a foundation. 16. Procédé de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telle que la peau, caractérisé en ce qu’il comprend l’application sur les matières kératiniques d’une composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 15.16. A process for coating keratin materials, more particularly for makeup and / or care of keratin materials, such as the skin, characterized in that it comprises the application to keratin materials of a composition as defined according to US Pat. any one of claims 1 to 15.
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2839259A1 (en) * 2002-05-02 2003-11-07 Oreal WATER-IN-OIL EMULSION FOUNDATION
FR2936414A1 (en) * 2008-09-30 2010-04-02 Oreal Composition, useful e.g. for treating keratin fibers, comprises in a medium one or more organosilicon compounds comprising e.g. silicon atoms and hydroxyl group, hydrophobic film-forming polymers, pigments, and volatile solvents
FR2954141A1 (en) * 2009-12-18 2011-06-24 Oreal Cosmetic treatment of skin comprises applying compound, preferably gamma-aminopropyl triethoxysilane adapted to in situ condensation and compound, preferably dihydroxyacetone comprising reactive function to form a covalent bond, on skin
WO2012038880A2 (en) * 2010-09-20 2012-03-29 L'oreal Cosmetic composition comprising at least one alkylalkoxysilane
WO2013160364A1 (en) * 2012-04-26 2013-10-31 L'oreal Composition comprising a silane and a gemini surfactant
FR3004343A1 (en) * 2013-04-12 2014-10-17 Oreal COSMETIC COMPOSITION OF GEL TYPE
WO2014195265A1 (en) * 2013-06-03 2014-12-11 L'oreal Cosmetic compositions comprising an associative polyurethane and a hydrophobic coated pigment

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2839259A1 (en) * 2002-05-02 2003-11-07 Oreal WATER-IN-OIL EMULSION FOUNDATION
FR2936414A1 (en) * 2008-09-30 2010-04-02 Oreal Composition, useful e.g. for treating keratin fibers, comprises in a medium one or more organosilicon compounds comprising e.g. silicon atoms and hydroxyl group, hydrophobic film-forming polymers, pigments, and volatile solvents
FR2954141A1 (en) * 2009-12-18 2011-06-24 Oreal Cosmetic treatment of skin comprises applying compound, preferably gamma-aminopropyl triethoxysilane adapted to in situ condensation and compound, preferably dihydroxyacetone comprising reactive function to form a covalent bond, on skin
WO2012038880A2 (en) * 2010-09-20 2012-03-29 L'oreal Cosmetic composition comprising at least one alkylalkoxysilane
WO2013160364A1 (en) * 2012-04-26 2013-10-31 L'oreal Composition comprising a silane and a gemini surfactant
FR3004343A1 (en) * 2013-04-12 2014-10-17 Oreal COSMETIC COMPOSITION OF GEL TYPE
WO2014195265A1 (en) * 2013-06-03 2014-12-11 L'oreal Cosmetic compositions comprising an associative polyurethane and a hydrophobic coated pigment

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE GNPD [online] MINTEL; 1 October 2015 (2015-10-01), "Foundation Drops", XP002759282, Database accession no. 3518679 *

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