FR3031303A1 - Compositions comprenant une phase aqueuse et au moins un polyester - Google Patents

Compositions comprenant une phase aqueuse et au moins un polyester Download PDF

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Abstract

La présente invention concerne une composition, en particulier de revêtement des fibres kératiniques, notamment des cils comprenant : - une phase aqueuse, - au moins une cire, et - au moins un polyester liquide obtenu par condensation de dimère et/ou trimère d'acides gras insaturés et de diol.

Description

COMPOSITIONS COMPRENANT UNE PHASE AQUEUSE ET AU MOINS UN POLYESTER La présente invention a pour objet des compositions, notamment cosmétiques, comprenant une phase aqueuse et au moins un polyester. La présente invention a également pour objet l'utilisation de ces compositions pour le revêtement des fibres kératiniques, et en particulier des cils ou sourcils. En particulier, les compositions selon l'invention sont des compositions de maquillage, et éventuellement de soin des cils. La présente invention concerne également un procédé de revêtement des fibres kératiniques, en particulier un procédé de maquillage, et éventuellement de soin des cils. Les compositions cosmétiques destinées au maquillage des cils comme les mascaras sont notamment préparées selon deux types de formulation : d'une part, les mascaras aqueux dits « mascaras crèmes », sous forme de dispersion de cires dans l'eau ; et, d'autre part, les mascaras anhydres ou à faible teneur en eau, dits « mascaras water-proofs », sous forme de dispersions de cires dans des solvants organiques.
Les compositions de revêtement des fibres kératiniques de type mascara aqueux sont typiquement constituées d'au moins une phase grasse généralement formée d'une ou plusieurs cires dispersée(s) dans une phase liquide aqueuse au moyen d'un système émulsionnant, ou véhiculée(s) dans un solvant organique.
Il est cependant connu que les mascaras aqueux présentant des textures assez épaisses ont tendance à s'épaissir encore davantage au cours du temps, et présentent donc des problèmes de stabilité au cours du temps. Il existe donc à ce jour un besoin pour une nouvelle composition cosmétique de type mascara aqueux présentant des textures assez épaisses, qui soit stable au cours du temps. La présente invention a donc pour but de fournir une composition, notamment pour le revêtement de fibres kératiniques, stable au cours du temps, à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique (760 mmde Hg, soit 1,013.105 Pa) ou à 45°C pendant une période d'au moins 1 mois, voireau moins 2 mois.
La présente invention a également pour but de fournir une composition, notamment pour le revêtement de fibres kératiniques, stable, et présentant des propriétés de maquillage satisfaisantes.
La présente invention a également pour but de diminuer la variation de texture des mascaras de type aqueux. Ainsi, la présente invention concerne une composition, en particulier de revêtement des fibres kératiniques, notamment des cils, comprenant : - une phase aqueuse, - au moins une cire, et - au moins un polyester liquide obtenu par condensation de dimère et/ou trimère d'acides gras insaturés et de diol.
Il a donc été constaté que l'ajout d'un polyester tel que défini ci-dessus permet de diminuer la variation de texture des compositions selon l'invention, et ce sans diminuer les propriétés de maquillage de ces compositions, notamment lorsqu'elles sont utilisés pour le revêtement de fibres kératiniques. Il a également été constaté que la composition selon l'invention est stable à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa) ou à 45°C pendant au moins un mois, voire au moins deux mois. Les compositions selon l'invention sont sous forme d'une dispersion de cire(s) dans une phase aqueuse.
La présente invention a également pour objet un procédé de revêtement des fibres kératiniques, et en particulier de maquillage des cils, comprenant une étape d'application d'une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques telle que précédemment décrite.
La présente invention a également pour objet l'utilisation d'une composition telle que décrite précédemment pour obtenir une composition stable au cours du temps, notamment à température ambiante ou à une température de 45°C, pendant un mois, voire deux mois.35 Polyester La composition selon l'invention comprend au moins un polyester tel que défini ci-dessus. Elle peut donc comprendre un polyester unique ou un mélange de plusieurs polyesters différents.
Par polyester liquide, on entend un polyester qui commence à s'écouler sous son propre poids en moins d'une minute à la température ambiante (25 °C). Par « acides gras insaturés», on désigne, dans le cadre de la présente invention, des acides gras mono- ou polyinsaturés comprenant de 14 à 22 atomes io de carbone. Les dimères d'acide gras insaturé peuvent notamment comprendre de 2 à 4 insaturations dans leur chaîne carbonée. Les trimères d'acide gras insaturé peuvent comprendre de 3 à 6 instaurations dans leur chaine carbonée. De préférence, les dimères et/ou trimères d'acide gras insaturés sont des acides polycarboxyliques comprenant au moins 2 et jusqu'à 6 fonctions acide carboxylique 15 par molécule. Dans un mode préféré de réalisation, le dimère d'acide gras insaturé peut comprendre de 28 à 44 atomes de carbone et 2 fonctions acides carboxylique. Le trimère d'acides gras insaturé peut comprendre de 42 à 66 atomes de carbone et 3 fonctions acide carboxylique. 20 Selon un mode de réalisation préféré, le polyester est obtenu par condensation d'un dimère d'acide gras insaturé comprenant 36 atomes de carbone et 2 fonctions acide carboxylique, et d'un diol. Des mélanges de dimères et de trimères d'acide gras insaturé et/ou d'acide 25 gras insaturé (non polymérisé donc correspondant à un monomère) peuvent également être mis en oeuvre dans le cadre de l'invention. Dans le cas d'un tel mélange, on préfère un mélange comprenant plus de 50% en poids de dimères, par exemple un mélange comprenant plus de 90% en poids, de préférence plus de 95%, d'acides sous forme de dimères, le reste du mélange pouvant être des 30 trimères et/ou des monomères d'acides gras insaturés. Le dimère et/ou le trimère d'acide gras insaturé peut éventuellement être hydrogéné après la réaction de polymérisation de l'acide gras insaturé pour notamment améliorer la stabilité du produit dimère ou trimère. 35 Des dimères d'acides gras hydrogénés (acide oléique ou linoléique) sont notamment commercialisés sous les marques EMPOL1008, EMPOL1004, EMPOL1025, EMPOL1011 et EMPOL1062 par Cognis et Pripol 1006 (acide dilinoléique) par Uniqema, International. Uniqema commercialise également un dimère d'acides gras hydrogéné sous la dénomination Pripol 1013 (acide dilinoleique hydrogénée).
De manière particulièrement préférée, le dimère d'acide gras insaturé est un dimère de l'acide linoléique, encore appelé acide dilinoléique, obtenu par polymérisation intermoléculaire de l'acide linoléique. io L'acide gras insaturé peut être d'origine naturelle, de préférence végétale. Un acide gras d'origine végétale peut provenir de toute source végétale produisant ledit acide gras. Par exemple, dans le cas de l'acide linoléique, on pourra utiliser des molécules extraites du soja ou du colza. 15 Le polyester dans la composition selon l'invention est donc obtenu par condensation d'un acide gras à longue chaîne polymérisé avec un diol. Dans le cadre de la présente invention, on désigne par « diol » un composé hydrocarboné en 02 à 010, de préférence en 02-08, et préférentiellement en 0206, dont la chaîne carbonée est substituée par deux fonctions hydroxyles. La ou les 20 chaîne(s) hydrocarbonées peuvent être interrompues par un atome d'oxygène. Les diols qui peuvent être utilisés selon l'invention peuvent être des alcools linéaires, ramifiés ou cycliques, saturés ou insaturés. De préférence, le diol est un diol linéaire saturé. De manière particulièrement préférée, le diol est un butanediol, notamment le 25 1,2-butanediol, le 1,3-butanediol ou le 1,4-butanediol, et de préférence de 1,4- butanediol. Avantageusement, le polyester mis en oeuvre dans la composition selon l'invention présente un poids moléculaire moyen compris entre 500 et 2 000, de 30 préférence entre 1 000 et 2 000, et préférentiellement entre 1 200 et 1 800. Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, le polyester obtenu par condensation de dimère et/ou trimère d'acide gras insaturé et de diol est un polymère, ou polyester, de l'acide dilinoléique et du 1,4-butanediol. 35 Selon un mode préféré, le polyester selon l'invention est un polyester de l'acide dilinoléique et du 1,4-butanediol présentant de préférence un poids moléculaire moyen de 1 500, une viscosité à 40°C de 2500 - 3500 cSt et un indice de réfraction à 25°C de 1,475-1,485. On peut notamment citer à ce titre le polymère commercialisé par Biosynthis sous la dénomination Viscoplast 14436H (nom INCI : dilinoleic acid/butanediol copolymer). Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend de 3% à 15%, préférentiellement de 7% à 12%, en poids de polyester par rapport au poids total de ladite composition.
Phase aqueuse Selon l'invention, la composition selon l'invention comprend une phase aqueuse, dans laquelle est dispersée une phase grasse comprenant notamment au moins une cire et le polyester tel que défini ci-dessus.
La phase aqueuse peut donc former une phase continue de la composition. La phase aqueuse comprend de l'eau. Elle peut également comprendre au moins un solvant hydrosoluble. Par « solvant hydrosoluble », on désigne dans la présente invention un composé liquide à température ambiante et miscible à l'eau. Les solvants hydrosolubles utilisables dans la composition selon l'invention peuvent en outre être volatils. Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans la composition conforme à l'invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol et le dipropylène glycol. La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant miscible à l'eau) est généralement présente dans la composition selon la présente demande en une teneur allant de 20% à 90% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 25% à 80% en poids, préférentiellement allant de 30% à 70% en poids, et mieux de 35% à 60% en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend au moins 35%, voire 40%, en poids d'eau par rapport au poids total de ladite composition.
Phase grasse La composition selon l'invention comprend une phase grasse. En particulier, une composition selon l'invention comprend au moins une cire ou un mélange de cires. La phase grasse peut avantageusement également comporter au moins un io corps gras pâteux. Cire(s) La composition selon l'invention comprend au moins une cire et peut également comprendre un mélange de cires. 15 La (ou les) cire(s) considérée(s) dans le cadre de la présente invention est (sont) d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25°C), à changement d'état solide/liquide réversibe, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30°C pouvant aller jusqu'à 200C et notamment jusqu'à 120°C. En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de 20 fusion supérieur ou égal à 45 C, et en particulier supérieur ou égal à 55 C. Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre 25 vendu sous la dénomination "DSC 02000" par la société TA Instruments. De préférence, les cires présentent une enthalpie de fusion 4Hf supérieure ou égale à 70 J/g. De préférence, les cires comportent au moins une partie cristallisable, visible par observations en diffraction de rayons X. 30 Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20°C à 123°C, à la vitesse de chauffe de 10 °Cminute, puis est refroidi de 120°C à -20°C à ue vitesse de refroidissement de 10°C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de 35 -20°C à 120°C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minuEt. Pendant la deuxième montée en température, on mesure les paramètres suivants : - le point de fusion (Ti) de la cire, tel que précédemment évoqué correspondant à la température du pic le plus endothermique de la courbe de fusion observé, représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température, - 4Hf : l'enthalpie de fusion de la cire correspondant à l'intégrale de l'ensemble de la courbe de fusion obtenue. Cette enthalpie de fusion de la cire est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g. La ou les cire(s) peut (peuvent) être hydrocarbonée(s), fluorée(s) et/ou siliconée(s) et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. On peut de préférence utiliser en tant que cire(s), les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeille, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine; la cire de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire d'Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires microcristallines, les cires de paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters. On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C5-C32.
Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société Desert Whale sous la référence commerciale ISOJOJOBA-500, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée et l'huile de lanoline hydrogénée, le tétrastéarate de di- (triméthyloI-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination "HEST 2T-4S" par la société HETERENE, le tétrabéhénate de di-(triméthyloI-1,1,1 propane) vendue sous la dénomination HEST 2T-4B par la société HETERENE. On peut encore citer les cires de silicone comme les alkyl ou alkoxydiméticone ayant de 16 à 45 atomes de carbone, les cires fluorées.
On peut également utiliser la cire obtenue par hydrogénation d'huile d'olive estérifiée avec l'alcool stéarylique vendue sous la dénomination "PHYTOWAX Olive 18 L 57" ou bien encore les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendus sous la dénomination "PHYTOWAX ricin 16L64 et 22L73", par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A- 2792190.
La composition peut comprendre au moins une cire apolaire. De préférence, la ou les cire(s) comporte(nt) une ou plusieurs cire(s) apolaire(s) choisie(s) parmi la cire de polyéthylène, la cire de paraffine, l'ozokérite, et leur(s) mélange(s). La composition peut comprendre au moins une cire polaire. Par « cire polaire », on entend des cires comprenant dans leur structure chimique, en plus des atomes de carbone et d'hydrogène, au moins un hétéroatome fortement électronégatif, tels que 0, N ou P. De préférence, la ou les cire(s) comporte(nt) une ou plusieurs cire(s) polaire(s) et/ou apolaire(s) choisie(s) parmi la cire de carnauba, la cire de candellila, la cire io d'abeille naturelle (ou blanchie) et la cire d'abeille synthétique, la cire de paraffines et d'hydrocarbures, et leur(s) mélange(s). Comme cire d'abeille synthétique, on peut citer la cire vendue sous le nom Cyclochem 326 A par Evonik Goldschmidt (nom INCI : Synthetic Beeswax). De préférence la composition comprend un mélange de cire(s) polaire(s) et de 15 cire(s) apolaire(s). La composition peut comprendre au moins une cire présentant une dureté allant de 0,05 MPa à 15 MPa, et de préférence allant de 6 MPa à 15 MPa. La dureté est déterminée par la mesure de la force en compression mesurée à 20°C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-TX2i par la société RHEO, équipé 20 d'un cylindre en inox d'un diamètre de 2 mm se déplaçant à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénétrant dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm. Selon un mode de réalisation particulier, les compositions conformes à l'invention peuvent comprendre au moins une cire dite cire collante c'est-à-dire possédant un collant supérieur ou égal à 0,7 N.s et une dureté inférieure ou égale à 25 3,5 MPa. L'utilisation d'une telle cire collante peut notamment permettre l'obtention d'une composition cosmétique qui s'applique facilement sur les cils, ayant une bonne accroche sur les cils et qui conduit à la formation d'un maquillage lisse, homogène et épaississant. 30 La cire collante utilisée peut posséder notamment un collant allant de 0,7 N.s à 30 N.s, en particulier supérieur ou égal à 1 N.s, notamment allant de 1 N.s à 20 N.s, en particulier supérieur ou égal à 2 N.s, notamment allant de 2 N.s à 10 N.s, et en particulier allant de 2 N.s à 5 N.s. Le collant de la cire est déterminé par la mesure de l'évolution de la force 35 (force de compression ou force d'étirement) en fonction du temps, à 20°C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination "TA-TX2ie" par la société RHEO, équipé d'un mobile en polymère acrylique en forme de cône formant un angle de 45° Le protocole de mesure est le suivant : La cire est fondue à une température égale au point de fusion de la cire + 1 0 ° C. La cire fondue est coulée dans un récipient de 25 mm de diamètre et de 20 mm de profondeur. La cire est recristallisée à température ambiante (25°C) pendant 24 heures de telle sorte que la surface de la cire soit plane et lisse, puis la cire est conservée pendant au moins 1 heure à 20 °Cavant d'effectuer la mesure du collant. io Le mobile du texturomètre est déplacé à la vitesse de 0,5 mm/s, puis pénètre dans la cire jusqu'à une profondeur de pénétration de 2 mm. Lorsque le mobile a pénétré dans la cire à la profondeur de 2 mm, le mobile est maintenu fixe pendant 1 seconde (correspondant au temps de relaxation) puis est retiré à la vitesse de 0,5 mm/s. 15 Pendant le temps de relaxation, la force (force de compression) décroît fortement jusqu'à devenir nulle puis, lors du retrait du mobile, la force (force d'étirement) devient négative pour ensuite croître à nouveau vers la valeur 0. Le collant correspond à l'intégrale de la courbe de la force en fonction du temps pour la partie de la courbe correspondant aux valeurs négatives de la force (force 20 d'étirement). La valeur du collant est exprimée en N.s. La cire collante pouvant être utilisée a généralement une dureté inférieure ou égale à 3,5 MPa, en particulier allant de 0,01 MPa à 3,5 MPa, notamment allant de 0,05 MPa à 3 MPa, voire encore allant de 0,1 MPa à 2,5 MPa. La dureté est mesurée selon le protocole décrit précédemment. 25 Comme cire collante, on peut utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en 020-040 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange, en particulier un 12-(12'-hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C4o, de formule (Il) : 0 H3C CH2 CH CH2 0 ( CH CET CH3 5 CH2 CH CH2 ) CH3 io 5 OH 30 dans laquelle m est un entier allant de 18 à 38, ou un mélange de composés de formule (Il).
Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations "Kester Wax K 82 PO" et "Kester Wax K 80 PO" par la société KOSTER KEUNEN. On peut également utiliser la cire microcristalline commercialisée sous la référence SP18 par la société STRAHL and PITSCH qui présente une dureté d'environ 0,46 MPa et une valeur de collant d'environ 1 N.s. La ou les cires peut (peuvent) être présente(s) sous forme d'une microdispersion aqueuse de cire. On entend par microdispersion aqueuse de cire, une dispersion aqueuse de particules de cire, dans laquelle la taille desdites particules de cire est inférieure ou égale à environ 1 io Les microdispersions de cire sont des dispersions stables de particules colloïdales de cire, et sont notamment décrites dans "Microemulsions Theory and Practice", L.M. Prince Ed., Academic Press (1977) pages 21-32. En particulier, ces microdispersions de cire peuvent être obtenues par fusion de la cire en présence d'un tensioactif, et éventuellement d'une partie de l'eau, puis 15 addition progressive d'eau chaude avec agitation. On observe la formation intermédiaire d'une émulsion du type eau-dans-huile, suivie d'une inversion de phase avec obtention finale d'une microémulsion du type huile-dans-eau. Au refroidissement, on obtient une microdispersion stable de particules colloïdales solides de cire. 20 Les microdispersions de cire peuvent également être obtenues par agitation du mélange de cire, de tensioactif et d'eau à l'aide de moyen d'agitation tels que les ultrasons, l'homogénéisateur haute pression, les turbines. Les particules de la microdispersion de cire ont de préférence des dimensions moyennes inférieures à 1 lm (notamment allant de 0,02 lm à 0,99 lm), de 25 préférence inférieures à 0,5 lm (notamment allant de 0,06 lm à 0,5 lm). De façon préférée, la composition selon l'invention comprend une teneur totale en cire(s) supérieure ou égale à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention comprend avantageusement une teneur en cire(s) allant de 7% à 35% en poids, par rapport au poids total de la 30 composition, mieux de 10 (3/0 à 30 (3/0 en poids, par rapport au poids total de la composition, en particulier de 15 à 25% en poids, par rapport au poids total de la composition. De façon préférée, la composition selon l'invention comprend une teneur 35 totale en cire(s) polaire(s) supérieure ou égale à 5% en poids par rapport au poids total de la composition, et avantageusement en cire hydrocarbonée polaire. La composition selon l'invention comprend avantageusement une teneur totale en cire(s) polaire(s) allant de 1% à 30% en poids de cire par rapport au poids total de la composition, mieux de 5% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation préféré, les compositions de l'invention comprennent au moins une cire polaire choisie parmi la cire d'abeille ou la cire de carnauba, et de préférence plusieurs cires polaires. Selon un mode de réalisation préféré, la composition de l'invention comprend au moins de la cire d'abeille, et de préférence en une teneur d'au moins 2% en io poids par rapport au poids total de ladite composition. Selon un mode de réalisation préféré, la composition de l'invention comprend au moins de la cire de carnauba, et de préférence en une teneur d'au moins 2% en poids par rapport au poids total de ladite composition. 15 Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention comprend une teneur totale en cire apolaire supérieure ou égale à 0,5% en poids par rapport au poids total de la composition et mieux, de 1% à 15% en poids, en particulier de 2% à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, plus préférentiellement de 3% à 9% en poids par rapport au poids total de la 20 composition. Selon un mode de réalisation préféré, la composition de l'invention comprend au moins une cire de paraffine, et de préférence en une teneur d'au moins 2% en poids par rapport au poids total de ladite composition. 25 Corps aras pâteux La composition selon l'invention peut comprendre au moins un corps gras pâteux. Par "corps gras pâteux" au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile à changement d'état solide/liquide réversible et comportant 30 à la température de 23°C une fraction liquide et ure fraction solide. En d'autres termes, la température de fusion commençante du composé pâteux peut être inférieure à 23°C. La fraction liede du composé pâteux mesurée à 23°C peut représenter 9% à 97% en poids du compo. Cette fraction liquide à 23°C représente de préférence entre 15% et 85%, de préférence encore entre 40% 35 et 85% en poids.
De préférence, les corps gras pâteux présentent une température de fin de fusion inférieure à 60°C. De préférence, les corps gras pâteux présentent une dureté inférieure ou égale à 6 MPa.
De préférence, les corps gras pâteux présentent à l'état solide une organisation cristalline, visible par caractérisations en diffraction de rayons X. Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite io dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion d'un pâteux ou d'une cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination "DSC 02000" par la société TA Instruments. Concernant la mesure de la température de fusion et la détermination de la 15 température de fin de fusion, les protocoles de préparation des échantillons et de mesure sont les suivants : Un échantillon de 5 mg de corps gras pâteux préalablement chauffé à 80°C et prélevés sous agitation magnétique à l'aide d'une spatule également chauffée est placé dans une capsule hermétique en aluminium, ou creuset. Deux essais sont 20 réalisés pour s'assurer de la reproductibilité des résultats. Les mesures sont réalisées sur le calorimètre suscité. Le four est soumis à un balayage d'azote. Le refroidissement est assuré par l'échangeur thermique RCS 90. L'échantillon est ensuite soumis au protocole suivant en étant tout d'abord mis en température à 20°C, puis soumis à une première monËe en température allant de 25 20°C à 80°C, à la vitesse de chauffe de 5°C/minutepuis est refroidi de 80°C à -80°C à une vitesse de refroidissement de 5°C/minue et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -80°C à 80°C à une vitesse de chauffe de 5°C/minute. Pendant la deuxième montée en tempéiature, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le 30 creuset contenant l'échantillon de pâteux ou de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. La température de fin de fusion correspond à la température à laquelle 95% 35 de l'échantillon a fondu.
La fraction liquide en poids du composé pâteux à 23°C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 23°C sur l'entialpie de fusion du composé pâteux. L'enthalpie de fusion du composé pâteux est l'enthalpie consommée par le composé pour passer de l'état solide à l'état liquide. Le composé pâteux est dit à l'état solide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme solide cristalline. Le composé pâteux est dit à l'état liquide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme liquide. L'enthalpie de fusion du composé pâteux est égale à l'intégrale de l'ensemble io de la courbe de fusion obtenue à l'aide du calorimètre suscité, avec une montée en température de 5°C ou 10°C par minute, selon la nome ISO 11357-3:1999. L'enthalpie de fusion du composé pâteux est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g. L'enthalpie de fusion consommée à 23°C est la quantté d'énergie absorbée 15 par l'échantillon pour passer de l'état solide à l'état qu'il présente à 23°C constitué d'une fraction liquide et d'une fraction solide. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32°C représente de préférence de 30% à 100% en poids du composé, de préférence de 50% à 100 %, de préférence encore de 60% à 100% en poids du composé. Lorsque la fraction 20 liquide du composé pâteux mesurée à 32°C est égale à 100%, la température de la fin de la plage de fusion du composé pâteux est inférieure ou égale à 32°C. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32°C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 32°C sur l'entialpie de fusion du composé pâteux. L'enthalpie de fusion consommée à 32°C est calculée de la même façon 25 que l'enthalpie de fusion consommée à 23°C. Concernant la mesure de la dureté, les protocoles de préparation des échantillons et de mesure sont les suivants : Le corps gras pâteux est placé dans un moule de 75 mm de diamètre qui est 30 rempli à environ 75% de sa hauteur. Afin de s'affranchir du passé thermique et de contrôler la cristallisation, le moule est placé à l'étuve programmable Vôtsch VC0018 où il est tout d'abord mis en température à 80°C pendant 60 minutes, puis refroidi de 80°C à 0°C à une vitesse de refroidissenent de 5°C/minute, puis laissé à la température stabilisée de 0°C pendant 60 minutes puis soumis à une montée en 35 température allant de 0°C à 20°C, à une vitesse dechauffe de 5°C/minute, puis laissé à la température stabilisée de 20°C pendant180 minutes.
La mesure de la force de compression est réalisée avec le texuromètre TA/TX2i de Swantech. Le mobile utilisé est choisi selon la texture : - mobile cylindrique en acier de 2 mm de diamètre pour les matières premières très rigides ; - mobile cylindrique en acier de 12 mm de diamètre pour les matières premières peu rigides ; La mesure comporte 3 étapes : une première étape après détection automatique de la surface de l'échantillon où le mobile se déplace à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénètre dans le corps gras pâteux à une profondeur de io pénétration de 0,3 mm, le logiciel note la valeur de la force maximale atteinte ; une seconde étape dite de relaxation ou le mobile reste à cette position pendant une seconde et où on note la force après 1 seconde de relaxation ; enfin une 3è" étape dite de retrait ou le mobile revient à sa position initiale à la vitesse de 1 mm/s et on note l'énergie de retrait de la sonde (force négative). 15 La valeur de la dureté mesurée lors de la première étape correspond à la force de compression maximale mesurée en Newton divisée par la surface du cylindre du texturomètre exprimée en mm2 en contact avec le corps gras pâteux. La valeur de dureté obtenue est exprimée en méga-pascals ou MPa. 20 En variante, ou de façon additionnelle, la composition selon l'invention peut comprendre au moins un corps gras pâteux choisi par exemple dans le groupe constitué des composés synthétiques et des composés d'origine végétale. Un tel corps gras pâteux peut être obtenu par synthèse à partir de produits de départ d'origine végétale. 25 Ce (Ces) corps gras pâteux est avantageusement choisi parmi : - la lanoline et ses dérivés ; - la vaseline, en particulier celle dont le nom INCI est petrolatum et commercialisé sous le nom ULTIMA WHITE PET USP par la société Perenco ; - les éthers de polyol choisis parmi les éthers de pentaérythritol et de 30 polyalkylène glycol, les éthers d'alcool gras et de sucre, et leurs mélanges. l'éther pentaérythritol et de polyéthylène glycol comportant 5 motifs oxyéthylénés (5 0E) (nom CTFA : PEG-5 Pentaerythrityl Ether), l'éther de pentaérythritol et de polypropylène glycol comportant 5 motifs oxypropylénés (5 OP) (nom CTFA : PPG-5 Pentaerythrityl Ether), et leurs mélanges et plus spécialement le mélange PEG-5 35 Pentaerythrityl Ether, PPG-5 Pentaerythrityl Ether et huile de soja, commercialisé sous la dénomination « Lanolide » par la société Vevy, mélange où les constituants se trouvent dans un rapport en poids 46/46/8 : 46 (3/0 de PEG-5 Pentaerythrityl Ether, 46 (3/0 de PPG-5 Pentaerythrityl Ether et 8 (3/0 d'huile de soja ; - les huiles hydrogénées, notamment l'huile de palme hydrogénée et l'huile de jojoba hydrogénée ; les composés siliconés polymères ou non-polymères ; les composés fluorés polymères ou non-polymères ; les polymères vinyliques, notamment : - les homopolymères et les copolymères d'oléfines, - les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés, - les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C030, - les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyles en 08-030, - les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en 08-030, les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en 02-0100, de préférence en 02-050 ; - les esters ; - et/ou leurs mélanges. Ce (Ces) corps gras pâteux est de préférence un polymère, notamment hydrocarboné.
Parmi les polyéthers liposolubles, on préfère en particulier les copolymères d'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec des alkylènes-oxydes à longue chaîne en 06-030, de préférence encore tels que le rapport pondéral de l'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec alkylènes-oxydes dans le copolymère est de 5:95 à 70:30. Dans cette famille, on citera notamment les copolymères tels que les alkylènes-oxydes à longue chaîne sont disposés en blocs ayant un poids moléculaire moyen de 1 000 à 10 000, par exemple un copolymère bloc de polyoxyethylène/polydodécyle glycol tel que les éthers de dodécanediol (22 mol) et de polyéthylène glycol (45 0E) commercialisés sous la marque ELFACOS ST9 par Akzo Nobel.
Parmi les esters, on préfère notamment : - les esters d'un glycérol oligomère, notamment les esters de diglycérol, en particulier les condensats d'acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyles des glycérols ont réagi avec un mélange d'acides gras tels que l'acide stéarique, l'acide caprique, l'acide stéarique et l'acide isostéarique et l'acide 12-hydroxystéarique, de préférence tel que le bis-diglycéryl polyacyladipate-2 commercialisé sous la marque Softisan 649 par la société Sasol, - le propionate d'arachidyle commercialisé sous la marque Waxenol 801 par Alzo, - les esters de phytostérol, - les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, tel que par exemple les triglycérides d'acide gras, notamment en 010-018, partiellement ou totalement hydrogénés tels que ceux commercialisés sous la référence Softisan 100 par la société Sasol, - les esters de pentaérythritol, - les esters de dimère diol et dimère diacide, le cas échéant, estérifiés sur leur(s) fonction(s) alcool(s) ou acide(s) libre(s) par des radicaux acides ou alcools, notamment les esters dimer dilinoleate, de tels esters peuvent être notamment choisis parmi les esters de nomenclature INCI suivante : le bis- béhényl/isostéaryl/phytostéryl dimerdilinoléyle dimerdilinoléate (Plandool G), le phytostéryl/isostéryl/cétyl/stéaryl/béhényl dimerdilinoléate (Plandool H ou Plandool S), et leurs mélanges, - le beurre de mangue, tel que celui commercialisé sous la référence Lipex 203 par la société AARHUSKARLSHAMN, - le beurre de karité, en particulier celui dont le nom INCI est Butyrospermum Parkii Butter, tel que celui commercialisé sous la référence Sheasoft® par la société AARHUSKARLSHAMN, - et leurs mélanges. Parmi les corps gras pâteux, on choisira de préférence le bisbéhényl/isostéaryl/phytostéryl dimère dilinoléyl, le bis-diglycéryl polyacyladipate-2, l'huile de ricin hydrogénée dimère dilinoléate par exemple le RISOCAST-DA-L vendu par KOKYU ALCOHOL KOGYO, l'isostéarate d'huile de ricin hydrogénée par exemple le SALACOS HCIS (V-L) vendu par NISSHIN OIL, le beurre de mangue, le beurre de karité, les copolymères de vinylpyrrolidone/eicosène, ou leur(s) mélange(s).
Une composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs corps gras pâteux à une teneur totale supérieure ou égale à 0,01% en poids par rapport au poids total de la composition, par exemple comprise entre 0,1% et 5% en poids, de préférence comprise entre 0,1% et 3% par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention comprend au moins une huile hydrogénée, ou un mélange de plusieurs huiles hydrogénées, notamment l'huile de palme hydrogénée et l'huile de jojoba hydrogénée. io Matières colorantes La composition selon l'invention peut comprendre au moins une matière colorante. Cette (ou ces) matière(s) colorante(s) est (ou sont) de préférence choisie(s) dans le groupe constitué des matières pulvérulentes, des colorants liposolubles, des 15 colorants hydrosolubles, et de leurs mélanges. De préférence, la composition selon l'invention comporte au moins une matière colorante pulvérulente. De préférence, le ou les matières colorantes pulvérulentes peuvent être choisies parmi les pigments. De préférence, le ou les pigments contenus dans la composition selon 20 l'invention sont choisis parmi des oxydes métalliques, de préférence les oxydes de fer. Ces matières colorantes peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01% à 20% en masse par rapport à la masse totale de la composition, en particulier de 1% à 15% en masse, de préférence de 3% à 10% en masse par 25 rapport à la masse totale de la composition. De préférence, la (les) matières colorante(s) est (sont) choisi(s) parmi un ou plusieurs oxyde(s) métallique(s) présent(s) à une teneur supérieure ou égale à 2% en poids par rapport au poids total de la composition, avantageusement comprise inclusivement entre 3% et 12% en masse par rapport à la masse totale de la 30 composition. Tensioactif La composition selon l'invention peut comprendre au moins un tensioactif. La composition selon l'invention peut comprendre au moins un tensioactif, qui 35 peut être choisi parmi : - au moins un tensioactif non ionique de HLB supérieur à 8 à 25°C, et/ou - au moins un tensioactif anionique, et de préférence - au moins un tensioactif non ionique de HLB inférieur à 8 à 25°C. Selon un mode de réalisation particulier une composition selon l'invention peut comprendre : - au moins un tensioactif anionique, et - au moins un tensioactif non ionique de HLB inférieur à 8 à 25°C. La composition selon l'invention peut également comprendre au moins un cotensioactif.
Ce ou ces agent(s) tensioactif(s) sont plus généralement présents en une teneur totale allant de 4% à 14%, et mieux de 6% à 12% en poids par rapport au poids total de la composition. On utilise généralement un tensioactif émulsionnant choisi de manière appropriée pour l'obtention d'une émulsion huile-dans-eau.
La valeur HLB selon GRIFFIN est définie dans J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (volume 5), pages 249-256. Ces tensioactifs peuvent être choisis parmi des tensioactifs non ioniques, anioniques, cationiques, amphotères. On peut se reporter au document « Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER », volume 22, p. 333-432, 3ème édition, 1979, WILEY, pour la définition des propriétés et des fonctions émulsionnantes des tensioactifs, en particulier p. 347-377 de cette référence, pour les tensioactifs anioniques, amphotères et non ioniques. Les tensioactifs utilisés préférentiellement dans la composition selon l'invention sont choisis parmi : a) les tensioactifs non ioniques de HLB supérieur ou égal à 8 à 25 °C, utilisés seuls ou en mélange, on peut citer notamment : - les éthers de glycérol, oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, pouvant comporter de 1 à 150 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène ; - les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène) d'alcools gras, notamment en 05-024, et de préférence en 012-C18, tels que l'éther oxyéthyléné de l'alcool stéarylique à 20 motifs oxyéthylène (nom CTFA "Steareth-20 ") comme le BRIJ 78 commercialisé par la société UNIQEMA, l'éther oxyéthyléné de l'alcool cétéarylique à 30 motifs oxyéthylène (nom CTFA "Ceteareth-30 ") et l'éther oxyéthyléné du mélange d'alcools gras en 012-015 comportant 7 motifs oxyéthylène (nom CTFA "012_15 Pareth-7") comme celui commercialisé sous la dénomination NEODOL 25-7® par SHELL CHEMICALS ; - les esters d'acide gras, notamment en 08-024, et de préférence en 016-022, et de polyéthylène glycol (ou PEG) (pouvant comprendre de 1 à 150 motifs oxyéthylène), tels que le stéarate de PEG-50 et le monostéarate de PEG-40 commercialisé sous le nom MYRJ 52P® par la société UNIQEMA ; - les esters d'acide gras, notamment en 08-024, et de préférence en 016-022, et d'éthers de glycérol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène), comme le monostéarate de glycéryle polyoxyéthyléné à 200 motifs oxyéthylène, vendu sous la dénomination Simulsol 220 TM® par la société SEPPIC ; le stéarate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène comme le produit TAGAT S® vendu par la société GOLDSCHMIDT, l'oléate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène comme le produit TAGAT 0® vendu par la société GOLDSCHMIDT, le cocoate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène comme le produit VARIONIC LI 13® vendu par la société SHEREX, l'isostéarate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène comme le produit TAGAT L® vendu par la société GOLDSCHMIDT et le laurate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène comme le produit TAGAT I® de la société GOLDSCHMIDT; - les esters d'acide gras, notamment en 08-024, et de préférence en 016-022, et d'éthers de sorbitol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène), comme le polysorbate 60 vendu sous la dénomination Tween 60® par la société UNIQEMA ; - le diméthicone copolyol, tel que celui vendu sous la dénomination Q2-5220® par la société DOW CORNING ; - le diméthicone copolyol benzoate tel que celui vendu sous la dénomination FINSOLV SLB 101® et 201® par la société FINTEX ; - les copolymères d'oxyde de propylène et d'oxyde d'éthylène, également appelés polycondensats 0E/OP, et leurs mélanges. Les polycondensats 0E/OP sont plus particulièrement des copolymères consistant en des blocs polyéthylène glycol et polypropylène glycol, comme par exemple les polycondensats tribloc polyéthylène glycol/polypropylène glycol/polyéthylène glycol. Ces polycondensats tribloc ont par exemple la structure chimique suivante : H-(0-CH2-CH2),-(0-CH(CH3)-CH2)b-(0-CH2-CH2),-OH, formule dans laquelle a va de 2 à 120, et b va de 1 à 100.
Les polycondensats 0E/OP ont de préférence une masse moléculaire moyenne en poids allant de 1 000 à 15 000, et mieux allant de 2 000 à 13 000. Avantageusement, lesdits polycondensats 0E/OP ont une température de trouble, à 10 g/I en eau distillée, supérieure ou égale à 20°Q de préférence supérieure ou égale à 60°C. La température de trouble est mesurée selon la norme ISO 1065. io Comme polycondensat 0E/OP utilisable selon l'invention, on peut citer les polycondensats tribloc polyéthylène glycol/polypropylène glycol/ polyéthylène glycol vendus sous les dénominations SYNPERONIC® comme les SYNPERONIC PE/ L44® et SYNPERONIC PE/F127® par la société IC 15 b) les tensioactifs non ioniques de HLB inférieur à 8 à 25°C, éventuellement associés à un ou plusieurs tensioactif non ioniques de HLB supérieur à 8 à 25°C, tels que cités ci-dessus, comme : - les esters et éthers d'oses tels que les stéarate de saccharose, cocoate de saccharose, stéarate de sorbitan et leurs mélanges, par exemple l'Arlatone 2121® 20 commercialisé par la société ICI ou le SPAN 65V de la société UNIQEMA ; - les esters d'acides gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C225 et de polyol, notamment de glycérol ou de sorbitol, tels que le stéarate de glycéryle, par exemple vendu sous la dénomination TEGIN M® par la société GOLDSCHMIDT, le laurate de glycéryle tel que le produit vendu sous la 25 dénomination IMWITOR 312® par la société HULS, le stéarate de polyglycéryle-2, le tristéarate de sorbitan, et le ricinoléate de glycéryle ; - les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés tels que l'éther oxyéthyléné de l'alcool stéarylique à 2 motifs oxyéthylène (nom CTFA "Steareth-2 ") tel que le BRIJ 72 commercialisé par la société UNIQEMA ; 30 - le mélange de cyclométhicone/diméthicone copolyol vendu sous la dénomination Q2-3225C® par la société DOW CORNING ; c) les tensioactifs anioniques, comme : - les alkylphosphates, et en particulier les phosphate(s) d'alkyle en C12-C24, 35 de préférence en C14-C18 et leurs mélanges, en particulier ils peuvent être choisi parmi le DEA oleth-10 phosphate (Crodafos N 10N de la société CRODA), le phosphate de cétyle (Amphisol K de Givaudan ou ARLATONE MAP 160K de la société UNIQEMA), le phosphate de stéaryle et le phosphate de cétéaryle ; - les alkylsulfates, les alkyléthersulfates (tel que le lauryl éther sulfate de sodium), les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycérides sulfates ; - les alkylsulfonates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, a-oléfinesulfonates, paraffine-sulfonates ; - les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates, tels que le "Disodium PEG-5 citrate lauryl sulfosuccinate" et le "Disodium ricinoleamido MEA sulfosuccinate" ; les alkylsulfosuccinamates ; les alkylsulfoacétates ; les acylsarcosinates, les acylglutamates tel que le "Disodium hydrogenated tallow glutamate" (AMISOFT HS-21 R® commercialisé par la société AJINOMOTO), les acyliséthionates, les N-acyltaurates, les acyl-lactylates ; - les esters d'alkyl(poly)glycosides carboxyliques tels que les alkylglucoside citrates, les alkylpolyglycoside tartrate et les alkylpolyglycoside sulfosuccinates, les alkylpolyglycoside sulfosuccinamates ; - les acides gras, en particulier les sels d'acide gras et notamment les sels aminés ou les sels de métaux alcalins, tels que les sels des acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ; - les acides d'alkyl D galactoside uroniques et leurs sels, les acides alkyl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl amido éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène en particulier d'éthylène ; - et leurs mélanges. Les tensioactifs anioniques comportent préférentiellement au moins un contre- ion cationique. Ce contre-ion cationique peut être d'origine minérale, en particulier choisi parmi les cations de métaux alcalins et alcalino-terreux, ou organique. Le (les) cation(s) de métal alcalin peut (peuvent) être choisi(s) parmi le sodium et le potassium. Le (les) cation(s) de métal alcalino-terreux peut (peuvent) être choisi(s) parmi le calcium et le magnésium. Le (les) cation(s) d'origine organique peuvent être choisi(s) parmi l'ammonium, et ses dérivés amines et amino-alcools, ou le magnésium. De préférence, Le (les) cation(s) d'origine organique est choisi(s) parmi l'ammonium, et ses dérivés amines et amino-alcools. Selon un mode de réalisation préféré, le cation est un (poly)hydroxyalkylamine primaire.
Par (poly)hydroxyalkylamine primaire, on entend en particulier un dihydroxyalkylamine primaire, étant entendu que par primaire on entend une fonction amine primaire, i.e. -NH2, et le groupe alkyle étant une chaîne hydrocarbonée en Cl-C8, linéaire ou ramifié, de préférence un 04 ramifié, tel que le 1,3-dihydroxy-2 méthyle propyle. lo Le (poly)hydroxyalkylamine primaire est préférentiellement le 1,3-dihydroxy-2- méthy1-2-propylamine (encore appelé aminométhyl propanediol ou AMPD). La teneur totale en contre-ion(s) cationique(s), et en particulier en (poly)hydroxyalkylamine primaire, et notamment en AMPD, est de préférence supérieure ou égale à 0,01%, notamment comprise inclusivement entre 0,1% et 4% 15 en poids, mieux entre 0,5% et 2% en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation préféré, les compositions de l'invention comprennent au moins un tensioactif anionique en particulier choisi parmi choisi 20 parmi les phosphates de mono-alkyle en 012-022, mieux en 016-018 et comprennent notamment du phosphate de mono-cétyle. Selon un mode de réalisation, la teneur en phosphate(s) de mono-alkyle en 012-022 est d'au moins 3%, voire au moins 5%, en poids par rapport au poids total de la composition selon l'invention. 25 La composition selon l'invention comporte avantageusement un ou plusieurs co-tensioactifs. Une composition selon l'invention comporte avantageusement au moins un co-tensioactif choisi parmi les alcools gras comprenant de 10 à 26 atomes de 30 carbone, mieux de 12 à 24 atomes de carbone et encore mieux de 14 à 22 atomes de carbone. De préférence, le co-tensioactif est l'alcool cétylique. La teneur totale en agent(s) co-tensioactif(s) est de préférence inclusivement comprise entre 0,01% et 5% en poids par rapport au poids total de la composition. 35 Selon un mode de réalisation, les compositions selon l'invention comprennent au moins 1%, voire au moins 1,5% en poids d'alcool cétylique.
De préférence, la composition de l'invention comprend une association de tensioactifs et d'au moins un co-tensioactif, comprenant : i) au moins un phosphate d'alkyle en 010-030, et ii) au moins un éther oxyéthyléné d'alcool gras en C C à 2 motifs _ g- _24 _ d'éthylèneglycol, et il I) au moins un alcool gras comprenant de 10 à 26 atomes de carbone. Cette association de tensioactifs et d'au moins un co-tensioactif peut être présente selon une teneur supérieure à 5% en poids par rapport au poids total de la io composition, notamment allant de 7% à 14%, mieux 8% à 12% en poids par rapport au poids total de la composition. De telles teneurs assurent une bonne émulsion de la phase grasse dans la phase aqueuse et en particulier des cires dans la phase aqueuse. Le ou les phosphate(s) d'alkyle utilisable(s) dans les compositions selon la 15 présente demande est/sont de préférence choisi(s) parmi les phosphates d'alkyle en C14-C24, de préférence en C16-C18 et leurs mélanges. De manière encore préférée, ils sont choisis parmi le phosphate de cétyle, le phosphate de stéaryle et le phosphate de cétéaryle. De manière particulière, il s'agit du phosphate de cétyle, par exemple commercialisé sous les dénominations Amphisol K (Roche), Amphisol 20 A (Roche), Arlatone MAP (Uniqema), crodafos MCA (Croda). La teneur en phosphate(s) d'alkyle va de 0,1% à 12% en poids, de préférence de 0,5% à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. Le ou les éther(s) oxyéthylénés d'alcool gras en C8-C24 à 2 motifs d'éthylèneglycol utilisable(s) dans les compositions selon la présente demande 25 est/sont de préférence choisis parmi les éthers oxyéthylénés d'alcools gras en C16- 022 à 2 motifs d'éthylèneglycol. De manière particulière il s'agit du composé portant le nom INCI steareth-2, ce produit est par exemple commercialisé sous les dénominations Brij 72 par la société UNIQEMA. La teneur en éther oxyéthyléné d'alcool gras en C8-C24 à 2 motifs 30 d'éthylèneglycol va de 0,1% à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5% à 3% en poids. Le ou les alcool(s) gras comprenant de 10 à 26 atomes de carbone utilisable(s) dans les compositions selon la présente demande est/sont de préférence choisis parmi les alcool(s) gras comprenant de 12 à 24 atomes de 35 carbone, mieux de 14 à 22 atomes de carbone. De préférence, il s'agit de l'alcool cétylique.
La teneur en alcool gras comprenant de 10 à 26 atomes de carbone va de 0,1% à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5% à 5% en poids. Selon une variante de l'invention, la composition cosmétique selon la présente demande comprendre de 0,1 à 5%, de préférence de 1 à 3% en poids d'AMPD par rapport au poids total de la composition. Selon une variante, la composition cosmétique selon la présente demande comprend de 0% à 10%, de préférence de 1% à 5%, encore plus préférentiellement de 1% à 3% en poids de triéthanolamine, par rapport au poids total de la io composition. Polymère filmogène La composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins un polymère filmogène, hydrophile ou lipophile. 15 Elles peuvent en particulier comprendre au moins un polymère filmogène hydrosolubles, au moins un polymère filmogène sous forme de particules en dispersion aqueuse, et leur mélange, plus particulièrement un mélange d'au moins un polymère filmogène hydrosolubles et au moins un polymère filmogène sous forme de particules en dispersion aqueuse. 20 Dans la présente demande, on entend par « polymère filmogène », un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un dépôt macroscopiquement continu, et de préférence un dépôt cohésif, et mieux encore un dépôt dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit dépôt peut être isolable et manipulable isolément, par exemple 25 lorsque ledit dépôt est réalisé par coulage sur une surface anti-adhérente comme une surface téflonnée ou siliconée. Le(s) polymère(s) filmogène(s) peuvent se présenter en dispersion dans un milieu aqueux. Le (Les) polymère(s) filmogène(s) présent(s) dans ladite préparation de la 30 composition sous la forme de particules en dispersion aqueuse, porte (portent) généralement le nom de (pseudo)latex, c'est-à-dire latex ou pseudolatex. Les techniques de préparation de ces dispersions sont bien connues de l'homme du métier. Une dispersion convenant à l'invention, peut comprendre un ou plusieurs types de particules, ces particules pouvant varier par leur taille, par leur structure 35 et/ou par leur nature chimique.
Ces particules solides peuvent être de nature anionique, cationique ou neutre et peuvent constituer un mélange de particules solides de natures différentes. Par « dispersion aqueuse », on entend un milieu liquide à base d'eau et/ou de solvants hydrophiles. Ce milieu liquide aqueux peut être constitué essentiellement d'eau. Il peut également comprendre un mélange d'eau et de solvant(s) organique(s) miscible(s) à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50% en poids à 25° C). Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle, et leurs mélanges. Comme exemples de polymères filmogènes hydrosolubles, on peut citer : - les protéines comme les protéines d'origine végétale telles que les protéines de blé, de soja ; les protéines d'origine animale tels que les kératines, par exemples les hydrolysats de kératine et les kératines sulfoniques ; les polymères de cellulose tels que l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la méthylcellulose, l'éthylhydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, ainsi que les dérivés quaternisés de la cellulose ; les polymères ou copolymères acryliques, tels que les polyacrylates ou les polyméthacrylates ; - les polymères vinyliques, comme les polyvinylpyrrolidones, les copolymères de l'éther méthylvinylique et de l'anhydride malique, le copolymère de l'acétate de vinyle et de l'acide crotonique, les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle ; les copolymères de vinylpyrrolidone et de caprolactame ; l'alcool polyvinylique ; les polymères de chitine ou de chitosane anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques ; - les gommes arabiques, la gomme de guar, les dérivés du xanthane, la gomme de karaya ; les alginates et les carraghénanes ; les glycoaminoglycanes, l'acide hyaluronique et ses dérivés ; la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals ; l'acide désoxyribonucléïque ; les muccopolysaccharides tels les chondroifines sulfate ; et leurs mélanges.
Une composition selon l'invention comporte une teneur totale en polymère(s) filmogène(s) hydrosoluble(s) supérieure ou égale à 0.1% en poids, par rapport au poids total de la composition, par exemple allant de 0.5% à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Comme dispersion aqueuse de polymère filmogène, on peut utiliser les dispersions acryliques vendues sous les dénominations Neocryl XK-90®, Neocryl A1070®, Neocryl A-1090®, Neocryl BT-62®, Neocryl A-1079® et Neocryl A-523® par la société AVECIA-NEORESINS, Dow Latex 432® par la société DOW CHEMICAL, Daitosol 5000 AD® ou Daitosol 5000 SJ® par la société DAITO KASEY KOGYO ; Syntran 5760® par la société Interpolymer Allianz Opt® par la société Rohm and Haas ; les dispersions de copolymères acide acrylique/éthylène notamment vendues sous la dénomination Asensa® SC 401 par la société HONEYWELL ; les dispersions aqueuses de polyuréthane vendues sous les dénominations Neorez R- 981® et Neorez R-974® par la société AVECIA-NEORESINS, les Avalure UR-405®, Avalure UR-410®, Avalure UR-425®, Avalure UR-450®, Sancure 875®, Avalure UR445e et Sancure 2060® par la société NOVEON, Impranil 85® par la société BAYER, Aquamere H-1511® par la société HYDROMER ; les sulfopolyesters vendus sous le nom de marque Eastman AQ® par la société Eastman Chemical Products, les dispersions vinyliques comme le Mexomère RAM®, les dispersions aqueuses de polyvinyl acétate comme le "Vinybran®" de la société Nisshin Chemical ou celles commercialisées par la société UNION CARBIDE, les dispersions aqueuses de terpolymère vinyl pyrrolidone, diméthylaminopropyl méthacrylamide et chlorure de lauryldiméthylpropylméthacrylamidoammonium telles que le Styleze W-d'ISP, les dispersions aqueuses de polymères hybrides polyuréthane/polyacryliques telles que celles commercialisées sous les références "Hybridur®" par la société AIR PRODUCTS ou "Duromer®" de NATIONAL STARCH, les dispersions type core/shell : par exemple celles commercialisées par la société ATOFINA sous la référence Kynar (core : fluoré- shell : acrylique) ou encore ceux décrits dans le document US 5 188 899 (core ; silice - shell : silicone) et leurs mélanges. Une composition selon l'invention comporte une teneur totale en matière sèche de particules de polymères filmogènes sous forme de dispersion aqueuse supérieure ou égale à 0.1% en poids, par rapport au poids total de la composition, en particulier allant de 1 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Une composition selon l'invention comporte une teneur totale en polymère(s) filmogène(s) supérieure ou égale à 0.1% en poids, par rapport au poids total de la composition, en particulier allant de 1 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition, plus particulièrement de 2 à 8% en poids par rapport au poids total de la composition. Gélifiant lipophile Une composition selon l'invention peut comprendre au moins un gélifiant lipophile. lo De préférence ce gélifiant lipophile est choisi parmi les polycondensats polyamides lipophiles. Par « polycondensat », on entend au sens de l'invention un polymère obtenu par polycondensation à savoir par réaction chimique entre des monomères possédant des groupes fonctionnels différents choisis en particulier parmi les 15 fonctions acides, alcools et amines. Par « polymère », on entend au sens de l'invention un composé ayant au moins 2 motifs de répétition, de préférence au moins 3 motifs de répétition et mieux encore 10 motifs de répétition. Les polycondensats polyamides lipophiles peuvent être notamment choisis 20 parmi les polymères de polyamide comportant a) un squelette polymérique ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un motif amide non pendant, et éventuellement b) au moins une chaîne grasse pendante comportant de 6 à 120 atomes de carbone, de préférence de 8 à 120 atomes de carbones, et mieux de 12 à 70 atomes de carbone, et/ou au moins une chaîne grasse terminale 25 éventuellement fonctionnalisées, comprenant au moins 4 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés. Par "chaînes fonctionnalisées" au sens de l'invention, on entend une chaîne alkyle comportant un ou plusieurs groupements fonctionnels ou réactifs notamment choisis parmi les groupements amides, hydroxyle, éther, oxyalkylène ou 30 polyoxyalkylène, halogène, dont les groupes fluorés ou perfluorés, ester, siloxane, polysiloxane. En outre, les atomes d'hydrogène d'une ou plusieurs chaînes grasses peuvent être substitués au moins partiellement par des atomes de fluor. Par "motifs de répétition hydrocarbonés", on entend au sens de l'invention un motif comportant de 2 à 80 atomes de carbone, et de préférence de 2 à 60 atomes 35 de carbone, portant des atomes d'hydrogène et éventuellement des atomes d'oxygène, qui peut être linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé. Ces motifs comprennent, en outre, chacun au moins un groupement amide avantageusement non pendants et se trouvant dans le squelette polymérique. Avantageusement, les chaînes pendantes sont liées directement à l'un au moins des atomes d'azote du squelette polymérique.
Le polycondensat polyamide lipophile peut comprendre entre les motifs hydrocarbonés des motifs silicones ou des motifs oxyalkylénés en 02-03. En outre, le polycondensat polyamide lipophile de la composition de l'invention comprend avantageusement de 40 à 98 (3/0 de chaînes grasses par rapport au nombre total des motifs amide et des chaînes grasses et mieux de 50 à 95%. De préférence, les chaînes grasses pendantes sont liées à l'un au moins des atomes d'azote des motifs amide du polymère. En particulier, les chaînes grasses de ce polyamide représentent de 40 à 98 (3/0 du nombre total des motifs amide et des chaînes grasses, et mieux de 50 à 95 °A.
Avantageusement, le polycondensat polyamide lipophile présente une masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000 (notamment allant de 1000 à 100 000), en particulier inférieure à 50 000 (notamment allant de 1000 à 50000), et plus particulièrement allant de 1000 à 30 000, de préférence de 2000 à 20 000, et mieux de 2000 à 10 000.
Le polycondensat polyamide lipophile est non soluble dans l'eau, notamment à 25 °C. En particulier, il ne comporte pas de groLpe ionique. Comme polycondensats polyamides lipophiles préférés utilisables dans l'invention, on peut citer les polyamides ramifiés par des chaînes grasses pendantes et/ou des chaînes grasses terminales ayant de 6 à 120 atomes de carbone et mieux de 8 à 120 et notamment de 12 à 68 atomes de carbone, chaque chaîne grasse terminale étant liée au squelette polyamide par au moins un groupe de liaison L. Le groupe de liaison L peut être choisi parmi les groupes ester, éther, amine, urée, uréthane, thioester, thioéther, thiurée, thiouréthane. De préférence, ces polymères comportent une chaîne grasse à chaque extrémité du squelette polyamide.
Ces polymères sont de préférence des polymères résultant d'une polycondensation entre un diacide carboxylique ayant au moins 32 atomes de carbone (ayant notamment de 32 à 44 atomes de carbone) avec une amine choisie parmi les diamines ayant au moins 2 atomes de carbone (notamment de 2 à 36 atomes de carbone) et les triamines ayant au moins 2 atomes de carbone (notamment de 2 à 36 atomes de carbone). Le diacide est de préférence un dimère issu d'acide gras à insaturation éthylénique ayant au moins 16 atomes de carbone, de préférence de 16 à 24 atomes de carbone, comme l'acide oléique, linoléique ou linolénique. La diamine est de préférence l'éthylène diamine, l'hexylène diamine, l'hexaméthylène diamine. La triamine est par exemple l'éthylène triamine. Pour les polymères comportant un ou 2 groupements d'acide carboxylique terminaux, il est avantageux de les estérifier par un monoalcool ayant au moins 4 atomes de carbone, de préférence de 10 à 36 atomes de carbone et mieux de 12 à 24 et encore mieux de 16 à 24, par exemple 18 atomes de carbone. Le polycondensat polyamide lipophile de la composition selon l'invention peut être en particulier choisi parmi les polymères de formule (A) suivante : - - R'4 Fr4 R'i L C R'2 C N Fr3 N C- R'L- R'1 il il 1 1 0 - -n (A) dans laquelle : n est un nombre entier allant del à 30, Fr, représente à chaque occurrence indépendamment une chaîne grasse et 15 est choisi parmi un groupe alkyle ou alcényle ayant au moins 4 atome de carbone et notamment de 4 à 24 atomes de carbone ; R'2 représente à chaque occurrence indépendamment une chaine hydrocarbonée divalente comprenant de 1 à 52 atomes de carbone ; R'3 représente à chaque occurrence indépendamment un groupement 20 hydrocarbonée divalente, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique, éventuellement substituée et/ou éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes de préférence choisis parmi oxygène et azote comprenant au moins un atomes de carbone' en particulier R'3 représente une chaine (C1-C8)alkylène, linéaire ou ramifiée; de préférence (C1-C6)alkylène linéaire telle que éthylène ; 25 R'4 représente à chaque occurrence indépendamment : un atome d'hydrogène, un groupes alkyle en comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, ou une liaison directe à au moins un groupe choisi parmi R'3 et un autre R'4 de sorte que quand ledit groupe est un autre R'4 , l'atome d'azote auquel sont liés à la fois R'3 et R'4 fasse partie d'une structure hétérocyclique définie par R'4-N-R'3, à la 30 condition qu'au moins 50% des R'4 représentent un atome d'hydrogène, et L représente un groupe de liaison de préférence choisi parmi un groupement ester ou éther ou amine ou urée ou uréthane ou thioester ou thioéther ou thiurée ou 10 30 thiouréthane, éventuellement substitué par au moins un groupe R'l tel que défini ci- dessus. Selon un mode de réalisation, ces polymères sont choisis parmi les polymères de formule (A) dans laquelle le groupe de liaison L représente un groupe ester - 0(0)-0- ou -0-0(0)- Ces polymères sont plus spécialement ceux décrits dans le document US-A-5783657 de la société Union Camp. Chacun de ces polymères satisfait notamment à la formule (B) suivante : R4 R4 R.0 10 C R2 C N R3 N ICI) ICI) C R C-O-R1 Il Il 0 0 m (B) dans laquelle : - m désigne un nombre entier de groupement amide tel que le nombre de 15 groupement ester représente de 10 (3/0 à 50 (3/0 du nombre total des groupements ester et amide ; - R1 est à chaque occurrence indépendamment un groupement alkyle ou alcényle ayant au moins 4 atomes de carbone et notamment de 4 à 24 atomes de carbone ; 20 - R2 représente à chaque occurrence indépendamment un groupement hydrocarboné en 04 à 042 à condition que 50 (3/0 des groupes R2 représentent un groupe hydrocarboné en C30 à - C 42 : , - R3 représente à chaque occurrence indépendamment un groupement hydrocarbonée divalente, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique, 25 éventuellement substituée et/ou éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes de préférence choisis parmi les atomes d'oxygène ou d'azote, en particulier R3 représente une chaine (C1-C8)alkylène, linéaire ou ramifiée, de préférence (C1-C6)alkylène linéaire telle que l'éthylène ; et - R4 représente à chaque occurrence indépendamment un atome 30 d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl à 010 ou une liaison directe à R3 OU à un autre R4 de sorte que l'atome d'azote auquel sont liés à la fois R3 et R4 fasse partie d'une structure hétérocyclique définie par R4-N-R3, avec au moins 50 (3/0 des R4 représentant un atome d'hydrogène. Dans le cas particulier de la formule (B), les chaînes grasses terminales éventuellement fonctionnalisées au sens de l'invention sont des chaînes terminales liées au dernier atome d'azote, du squelette polyamide. En particulier, les groupes ester de la formule (B), qui font partie des chaînes grasses terminales et/ou pendantes au sens de l'invention, représentent de 15 à 40 (3/0 du nombre total des groupes ester et amide et mieux de 20 à 35 `Vo. De plus, m représente avantageusement un nombre entier allant de 1 à 5 et lo mieux supérieur à 2. De préférence, R1 est un groupement alkyle en 012 à 022 et de préférence en 016 à 022. Avantageusement, R2 peut être un groupement hydrocarboné divalent, saturé ou insaturé, cyclique ou acyclique en particulier R2 représente une chaine (010-042) alkylène linéaire ou ramifiée. De préférence, 50 (3/0 au moins et mieux au 15 moins 75 (3/0 des radicaux R2 sont des groupements ayant de 30 à 42 atomes de carbone. Les autres R2 sont des groupements hydrocarbonés en 04 à 019 et même en 04 à 012. De préférence, R3 représente un groupement hydrocarboné en 02 à 036 ou un groupe polyoxyalkyléné et R4 représente un atome d'hydrogène. De préférence, R3 20 représente un groupe hydrocarboné en 02 à 012. Les groupes hydrocarbonés peuvent être des groupes linéaires, cycliques ou ramifiés, saturés ou insaturés. Par ailleurs, les groupes alkyle et alkylène peuvent être des groupes linéaires ou ramifiés, saturés ou non. En général, les polymères de formule (B) se présentent sous forme de 25 mélanges de polymères, ces mélanges pouvant en outre contenir un produit de synthèse correspondant à un composé de formule (B) où n vaut 0, c'est-à-dire un diester. Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, on utilisera un mélange de copolymères d'un diacide en 036 condensé sur l'éthylène diamine ; les 30 groupes ester terminaux résultent de l'estérification des terminaisons d'acide restantes par l'alcool cétylique, stéarylique ou leurs mélanges (appelés aussi alcool cétylstéarylique) (nom INCI : ETHYLENEDIAMINE/STEARYL DIMER DILINOLEATE COPOLYMER). Sa masse moléculaire moyenne en poids est de préférence de 6000, encore plus préférentiellement de 4000. Ces mélanges sont 35 notamment vendus par la société ARIZONA CHEMICAL sous les noms commerciaux UNICLEAR 80 et UNICLEAR 100 VG respectivement sous forme de gel à 80 (3/0 (en matière active) dans une huile minérale et à 100 (3/0 (en matière active). Ces mélanges sont également vendus par la société CRODA sous le nom commercial OLEOCRAFT LP-10-PA-(MV) respectivement à 99,7% (en matière active) avec un conservateur. Ils ont un point de ramollissement de 88°C à 94°C.
A titre de polycondensats polyamides répondant à la formule générale (A), on peut également citer les polymères comprenant au moins une chaîne grasse terminale liée au squelette polymérique par au moins un groupe de liaison amide tertiaire (appelés aussi amide terminated polyamide ou ATPA). Pour plus d'information sur ces polymères, on peut se référer au document US 6503522. io Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, on utilisera plus particulièrement un copolymère de diacide linoléique hydrogéné, d'éthylènediamine, de di(C14-C18)alkylamine(s) (nom INCI : ETHYLENEDIAMIDE/HYDROGENATED DIMER DILINOLEATE COPOLYMER BIS-DI-C14-C18 ALKYL AMIDE). Ce copolymère est notamment vendu sous le nom commercial SYLVACLEAR A200V 15 par la société ARIZONA CHEMICAL. Selon un autre mode de réalisation, le polyamide de formule (A) peut également être un poly(ester-amide) à extremités ester (ester-terminated poly(esteramide) ou ETPEA), comme par exemple ceux dont la préparation est décrite dans le document US 6 552 160. 20 Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, on utilisera plus particulièrement un copolymère de diacide linoléique hydrogéné, d'éthylènediamine, de néopentylglycol et d'alcool stéarylique (nom INCI : BIS-STEARYL ETHYLENEDIAMINE/NEOPENTYL GLYCOL/STEARYL HYDROGENATED DIMER DILINOLEATE COPOLYMER). Ce copolymère est notamment vendu sous le nom 25 commercial SYLVACLEAR C75 V par la société ARIZONA CHEMICAL. Comme polycondensats polyamides utilisables dans l'invention, on peut encore citer ceux comprenant au moins une chaîne grasse terminale liée au squelette polymérique par au moins un groupe de liaison éther ou polyether (il est dit alors éther terminated poly(éther)amide). De tels polymères sont décrits par 30 exemple dans le document US 6 399 713. Les polyamides conformes à l'invention ont avantageusement une température de ramollissement supérieure à 65°C et pouvant aller jusqu'à 190°C. De préférence, il présente une température de ramollissement allant de 70 à 130°C et mieux de 80 à 105°C. Le polyamide est en particLlier un polymère non cireux. 35 Comme polycondensats polyamides utilisables dans l'invention, on peut aussi citer les résines polyamides résultant de la condensation d'un acide di-carboxylique aliphatique et d'une diamine (incluant les composés ayant plus de 2 groupes carbonyle et 2 groupes amine), les groupes carbonyle et amine de motifs unitaires adjacents étant condensés par une liaison amide. Ces résines polyamides sont notamment celles commercialisées sous la marque Versamidâ par les sociétés General Mills, Inc. et Henkel Corp. (Versamid 930, 744 ou 1655) ou par la société Olin Mathieson Chemical Corp., sous la marque Onamidâ notamment Onamid S ou C. Ces résines ont une masse moléculaire moyenne en poids allant de 6000 à 9000. Pour plus d'information sur ces polyamides, on peut se référer aux documents US 3645705 et US 3148125. Plus spécialement, on utilise les Versamidâ 930 ou 744. On peut aussi utiliser les polyamides vendus par la société Arizona Chemical sous les références Uni-Rez (2658, 2931, 2970, 2621, 2613, 2624, 2665, 1554, 2623, 2662) et le produit vendu sous la référence Macromelt 6212 par la société Henkel. Pour plus d'information sur ces polyamides, on peut se référer au document US 5500209. Il est aussi possible d'utiliser des résines de polyamides issues de légumes comme celles décrites dans les brevets US 5783657 et US 5998570. De préférence, ce gélifiant lipophile est un copolymère d'un diacide en C36 condensé sur l'éthylène diamine ; les groupes ester terminaux résultant de l'estérification des terminaisons d'acide restantes par l'alcool cétylique, stéarylique ou leurs mélanges. Le ou les polymères gélifiants lipophiles peuvent être présents dans la composition en une quantité de matière active allant de 0,05 à 12 (3/0 en poids, de préférence de 0,1 à 5 (3/0 en poids par rapport au poids total de la composition.
Additifs Les compositions conformes à l'invention peuvent également comprendre au moins un additif. Comme additifs pouvant être utilisés dans les compositions conformes à l'invention, on peut citer notamment les antioxydants, les conservateurs, les huiles volatiles, les huiles non volatiles additionnelles autres qu'un polyester liquide conforme à la présente invention, les gélifiants hydrophiles, les parfums, les neutralisants, les émollients, les agents de coalescence, les plastifiants, les hydratants, les vitamines, et leurs mélanges.
Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. Compositions cosmétiques La présente invention concerne également une composition cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, une composition telle que définie ci-dessus. Par "milieu physiologiquement acceptable", on entend désigner un milieu convenant particulièrement à l'application d'une composition de l'invention sur la peau, les cils ou les sourcils. Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu'a l'aspect sous lequel la composition doit être conditionnée.
La composition mise en oeuvre peut notamment se présenter sous la forme d'un produit pour les cils tel qu'un mascara, ou d'un produit pour les sourcils. Plus préférentiellement, l'invention porte sur un mascara. Par « mascara », on entend une composition destinée à être appliquée sur les cils. Il peut s'agir d'une composition de maquillage des cils, une base de maquillage des cils (aussi appelée base-coat), une composition à appliquer sur un mascara (aussi appelée top-coat), ou bien encore une composition de traitement cosmétique des cils. Le mascara est plus particulièrement destiné aux cils d'êtres humains, mais également aux faux-cils.
Applications La présente invention concerne également un procédé cosmétique non thérapeutique de revêtement des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques, telles que les cils, comprenant une étape d'application sur lesdites matières kératiniques, en particulier les cils, d'au moins une composition cosmétique telle que définie ci-dessus. L'invention concerne également un procédé cosmétique non thérapeutique de maquillage des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques telles que les cils, comprenant une étape d'application sur les matières kératiniques, en particulier sur les cils, d'une composition cosmétique telle que définie ci-dessus.35 Ensemble La présente invention a également pour objet un ensemble, ou kit, de conditionnement et d'application d'une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques comprenant : un dispositif de conditionnement de ladite composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques telle que précédemment décrite, un applicateur de ladite composition. Ledit applicateur peut être solidaire d'un organe de préhension formant capot pour ledit dispositif de conditionnement. Autrement dit, ledit applicateur peut être io monté en position amovible sur ledit dispositif entre une position d'obturation et une position dégagée d'une ouverture de distribution du dispositif de conditionnement de ladite composition Un ensemble de revêtement des fibres kératiniques adapté à l'invention peut 15 comprendre un applicateur configuré pour appliquer ladite composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques, et le cas échéant un dispositif de conditionnement adapté à recevoir ladite composition. Applicateur 20 L'applicateur comprend des moyens permettant de lisser et/ou séparer les fibres kératiniques, telles que les cils ou les sourcils, notamment sous forme de dents, de poils, de picots ou autres reliefs. L'applicateur est agencé pour appliquer la composition sur les cils ou les sourcils, et peut comporter par exemple une brosse ou un peigne. 25 L'applicateur peut encore être utilisé pour la finition du maquillage, sur une région des cils ou des sourcils maquillée ou chargée de la composition. La brosse peut comporter une âme torsadée et des poils pris entre les spires de l'âme, ou être réalisée autrement encore. Le peigne est par exemple réalisé d'une seule pièce par moulage de matière 30 plastique. Dans certains exemples de réalisation, l'élément d'application est monté à l'extrémité d'une tige, laquelle peut être flexible, ce qui peut contribuer à améliorer le confort à l'application. 35 Dispositif de conditionnement Le dispositif de conditionnement comprend un récipient destiné à loger la composition de revêtement des fibres kératiniques. Cette composition peut alors être prélevée dans le récipient en immergeant l'applicateur dans celui-ci.
Cet applicateur peut être solidaire d'un élément de fermeture du récipient. Cet élément de fermeture peut former un organe de préhension de l'applicateur. Cet organe de préhension peut former un capot à monter de façon amovible sur ledit récipient par tous moyens appropriés tels que par vissage, encliquetage, emmanchement ou autre. Un tel récipient peut donc loger de façon réversible ledit io applicateur. Ce récipient peut être éventuellement équipé d'un essoreur adapté à débarrasser un surplus de produit prélevé par l'applicateur. Un procédé d'application de la composition selon l'invention sur les cils ou les 15 sourcils peut également comporter les étapes suivantes : - former un dépôt de la composition cosmétique sur les cils ou les sourcils, - laisser le dépôt sur les cils ou les sourcils, le dépôt pouvant sécher. Il est à noter que, selon un autre mode de réalisation, l'applicateur peut former 20 un récipient de produit. Dans un tel cas un récipient peut par exemple être prévu dans l'organe de préhension et un canal interne peut relier intérieurement cet organe de préhension aux éléments en reliefs d'application. Enfin il est à noter que l'ensemble de conditionnement et d'application peut se 25 présenter sous la forme d'un kit, l'applicateur et le dispositif de conditionnement pouvant être logés séparément sous un même article de conditionnement. Dans toute la demande, le libellé "comprenant un" ou "comportant un" signifie "comprenant au moins un" ou "comportant au moins" un sauf si le contraire est 30 spécifié. Dans toute la description ci-dessus, sauf mention contraire, le terme « compris(e) entre x et y» correspond à une gamme inclusive, c'est-à-dire que les valeurs x et y sont incluses dans la gamme. 35 EXEMPLES Une composition selon l'invention avec un polyester tel que défini ci-dessus ainsi qu'une composition comparative sans ce polyester ont été préparées et testées pour leur stabilité et leurs propriétés d'application et de maquillage. Protocole de préparation desdites compositions Les phases A et B ont été pesées (en réservant un partie de l'eau) et io introduites dans une cuve de 5 litres. L'ensemble a été mis en chauffe à 90°C sous agitation pales raclantes (pales ext. 30 trs/min- pales internes 60 trs/min). L'émulseur a été mis en marche (2 000 trs/min) vers 70°C. A 90°C, l'ensemble a été laissé homogénéiser 15 min puis on a ajouté le reste d'eau et mis en émulsion avec l'émulseur à 3 500 trs/min à 90°C, pendant 15 min. 15 Le mélange a été refroidi sous vide avec agitation pales (20 et 40 trs/ min) jusqu'à 50°C. A 50°C, la phase C a été introduite puis on a remis sous vide l'ensemble et laissé sous agitation pales. La phase D a été introduite à 30°C, puis on a remis sous vide et laissé sous 20 agitation pales. On a alors laissé homogénéiser 10 min. Enfin, la cuve a été vidangée et la composition obtenue a été conditionnée dans un pot de verre. Des compositions cosmétiques avec et sans polyester selon l'invention ont été 25 préparées selon les tableaux ci-dessous. L'exemple 1 selon l'invention comprend un polyester tel que décrit précédemment, tandis que l'exemple 2 comparatif ne comprend pas de polyester selon l'invention et que l'exemple 3 comparatif comprend du polybutène à la place du polyester tel que décrit précédemment. 30 Phase Ingrédients Référence Exemple 1 (invention) Exemple 2 (comparatif) commerciale (comparatif) (Fournisseur) Exemple 3 Al Cire d'abeille blanche CIRE D'ABEILLE 3,60 4,40 3,65 BLANCHE (GR B 889) (KOSTER KEUNEN) Cire de carnauba CARNAUBA WAX 2,80 3,50 3,50 #1 FLAKES N.F. SP 63 (STRAHL & PITSCH) Cires de paraffine et SASOLWAX 5603 de 9,00 11,12 9,24 cires d'hydrocarbures stabilisées SASOL Copolymère acide acrylique / éthylène ASENSA SC 401 de 2,20 2,78 2,78 HONEYWELL Alcool stéarylique oxyéthyléné (20E) BRIJ S2-S0-(TH) de 1,70 2,10 2,10 (STEARETH-2) CRODA Alcool cétylique NACOL 16-98 de 1,60 2,00 2,00 SASOL Condensat diacide en C36 hydrogéné / éthylène OLEOCRAFT LP-10- 0,50 0,50 0,50 diamine, estérifié par alcool stéarylique stabilize PA-(MV) de CRODA (ANOX 20) (ETHYLENEDIAMINE/STEARYL DIMER DILINOLEATE COPOLYMER) Polyester hydrogéné à base d'acides gras et de VISCOPLAST 14436 H de BIOSYNTHIS 10,00 - - butanediol (MW : 1 500)(DILINOLEIC ACID/BUTANEDIOL COPOLYMER) Polybutène INDOPOL H 1500 de - - 10,00 INEOS A2 Oxyde de fer noir SUNPURO BLACK 7,14 7,14 7,14 IRON OXIDE C33- 7001 de SUN B1 Eau qsp 100 qsp 100 ()spi 00 Conservateur qs qs qs B2 Gomme arabique GOMME ARABIQUE 0,63 0,63 0,63 ATOMISEE 396A de ALLAND & ROBERT B3 Hydroxyéthylcellulose CELLOSIZE OP 0,75 0,75 0,75 4400 H (AMERCHOL) B4 Phosphate de mono-cétyle mono-potassique AMPHISOL K de DSM 7,00 7,00 7,00 non stabilisé NUTRITIONAL PRODUCTS C Copolymère acrylate d'éthyle / méthacrylate DAITOSOL 5000 AD 5,00 10,00 10,00 de méthyle (80/20) réticulé, en dispersion aqueuse de DAITO KASEI à50% KOGYO D Conservateurs qs qs qs Tests de stabilité Les compositions 1 (invention), 2 et 3 (comparatives) sont alors soumises à des études de stabilité. On a alors mesuré la pénétrométrie (en g) pour chacune de ces compositions après 24h à température ambiante, après 1 mois à 45°C et après 2 mois également à 45°C (Figure 1).
Protocole de mesure : Mesure de la pénétrométrie : pénétromètre Stable Micro SystemsTM TA-XT2i associé au logiciel Texture Expert ExceedTM -Principe : L'objectif de la mesure de pénétrométrie sur les vracs consiste à déterminer la force de résistance qu'oppose le produit lors de sa pénétration, dans des conditions définies (contenant, température, mobile de mesure standardisé, pré-vitesse, vitesse, force de déclanchement ( trigger) , profondeur, endroit où le résultat de la force doit être relevé...) io -Préparation des échantillons : Thermostater le produit dans un récipient fermé à 20°C ainsi que les contenants de mesures (capsule plate, cylindrique, inox, diamètre 60mm, hauteur 20mm : réf. VWR09370064) Lorsque que le produit est thermostaté, remplir en excès le contenant à l'aide 15 de la spatule métallique en laissant un dôme. Il ne faut pas déstructurer le produit. Tapoter le contenant au fur et à mesure du remplissage pour éviter toute poche d'air. Afin de limiter l'évaporation des volatils, recouvrir le contenant par un verre de montre coté convexe au-dessus. 20 Araser la surface à l'aide de la spatule afin d'obtenir une surface lisse et régulière. Laisser reposer l'ensemble dans une étuve à 20°C pendant 10 min. minimum. -Mesure : Paramètres du pénétromètre du laboratoire : 25 Température : 20°C Forces : grammes (g) Profondeur de pénétration : 5 mm Vitesse de pénétration : 0,5 mm/s Calibration Poids : 2 Kg 30 Diamètre mobile cylindrique : 12,7 mm - Matériau du mobile : delrin Mettre en place le mobile spécifié sur le capteur de force Effectuer un calibrage Positionner la coupelle thermostatée afin de prendre 3 mesures par coupelle 35 Lancer la mesure Relever la force à la distance spécifiée.
Résultats : Ces tests ont permis de constater que l'ajout d'un polyester selon l'invention permet de façon surprenante de diminuer l'évolution de la pénétrométrie dans le temps à 45°C. Contrairement aux compositions comparatives (courbe en trait fin (exemple 2) et courbe en trait gras (exemple 3)), au cours du temps, la pénétrométrie de la composition selon l'invention (courbe en trait pointillé) varie peu. Le polyester selon l'invention permet donc de façon surprenante de diminuer io la variation de texture des mascaras aqueux selon l'invention, sans en affecter les propriétés d'application et de maquillage. La composition selon l'invention est stable à 45°C pendant au moins deux mois.
15 Tests de maquillage Les compositions 1 (invention) et 2 (comparatif) ont été ensuite testées pour leurs propriétés de maquillage. Il a alors été constaté que l'ajout du polyester selon l'invention permet de conserver des propriétés d'application et de maquillage satisfaisantes.
20 Les mascaras selon l'invention sont donc stables et présentent également des propriétés de maquillage satisfaisantes, similaires aux mascaras de l'état de la technique. 25

Claims (15)

  1. REVENDICATIONS1. Composition, en particulier de revêtement des fibres kératiniques, notamment des cils, comprenant : - une phase aqueuse, - au moins une cire, et - au moins un polyester liquide obtenu par condensation de dimère et/ou trimère d'acides gras insaturés et de diol.
  2. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle les acides gras sont choisis parmi les acides gras mono- ou polyinsaturés comprenant de 14 à 22 atomes de carbone.
  3. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle le polyester est obtenu par condensation d'un dimère d'acide gras insaturé comprenant 36 atomes de carbone et 2 fonctions acide carboxylique.
  4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le diol est un diol linéaire saturé, de préférence un butanediol.
  5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polyester est un polyester de l'acide dilinoléique et du 1,4- butanediol.
  6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant de 3% à 15%, préférentiellement de 7% à 12%, en poids de polyester par rapport au poids total de ladite composition.
  7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins un gélifiant lipophile, de préférence choisi parmi les polycondensats polyamides lipophiles.
  8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre au moins un tensioactif.
  9. 9. Composition selon la revendication 8, dans laquelle le tensioactif est choisi parmi au moins un tensioactif anionique en particulier choisi parmi les phosphates de mono-alkyle en C12-C22, mieux en C16-C15, et est notamment le phosphate de mono-cétyle.
  10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins 35%, voire 40%, en poids d'eau par rapport au poids total de ladite composition.
  11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins un polymère filmogène hydrosolubles, au moins un polymère filmogène sous forme de particules en dispersion aqueuse, et leur mélange, plus particulièrement un mélange d'au moins un polymère filmogène hydrosolubles et au moins un polymère filmogène sous forme de particules en dispersion aqueuse.
  12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la ou les cire(s) comporte(nt) une ou plusieurs cire(s) polaire(s) et/ou apolaire(s), en particulier un mélange de cire(s) polaire(s) et apolaire(s), plus particulièrement choisie(s) parmi la cire de carnauba, la cire de candellila, la cire d'abeille naturelle (ou blanchie) et la cire d'abeille synthétique, la cire de paraffines et d'hydrocarbures, et leur(s) mélange(s).
  13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant une teneur en cire(s) allant de 7% à 35% en poids, par rapport au poids total de la composition, mieux de 10 (3/0 à 30 (3/0 en poids, par rapport au poids total de la composition, en particulier de 15 à 25% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  14. 14. Procédé de revêtement des fibres kératiniques, procédé de revêtement des fibres kératiniques, et en particulier de maquillage des cils, comprenant une étape d'application d'une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques selon l'une quelconque des revendications précédentes.
  15. 15. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes pour obtenir une composition stable au cours du temps, notamment à température ambiante ou à une température de 45°C, pendant un mois, voire deux mois.
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