FR3027801A1 - Emulsion sans alcool a base de tensio-actifs non ioniques, un lipide amphiphile anionique et de filtres uv organiques liposolubles - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une émulsion huile-dans-eau ayant des globules d'huile dont la taille moyenne en nombre est inférieure ou égale à 200,0 nm contenant : a) une phase aqueuse continue, b) une phase huileuse dispersée dans la dite phase aqueuse, c) un mélange de tensioactifs non-ioniques comprenant : (i) au moins un ester gras alcoxylé, et (ii) au moins un ester gras de glycérol, d) au moins un lipide amphiphile anionique, e) au moins un filtre UV organique liposoluble, caractérisée par le fait qu'elle ne comprend pas de mono-alcool comprenant de 2 à 8 la quantité totale en tensioactifs non-ioniques et lipide amphiphile anionique est de 2 à 20. Elle concerne également un procédé cosmétique pour limiter l'assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'une composition telle que définie précédemment. Elle concerne également un procédé cosmétique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'une composition telle que définie précédemment. Elle concerne également un procédé cosmétique pour hydrater une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'une composition telle que définie précédemment.

Description

Emulsion sans alcool à base de tensio-actifs non ioniques, un lipide amphiphile anionique et de filtres UV organiques liposolubles La présente invention concerne une émulsion huile-dans-eau ayant des globules d'huile dont la taille moyenne en nombre est inférieure ou égale à 200,0 nm contenant : a) une phase aqueuse continue, b) une phase huileuse dispersée dans la dite phase aqueuse, c) un mélange de tensioactifs non-ioniques comprenant : (i) au moins un ester gras alcoxylé, et (ii) au moins un ester gras de glycérol, d) au moins un lipide amphiphile anionique, e) au moins un filtre UV organique liposoluble, caractérisée par le fait qu'elle ne comprend pas de mono-alcool comprenant de 2 15 à 8 atomes de carbone et que le rapport en poids de la quantité de phase huileuse sur la quantité totale en tensioactifs non-ioniques et lipide amphiphile anionique est de 2 à 20. L'invention se rapporte aussi au procédé de préparation de ladite émulsion et à zo ses utilisations dans les domaines cosmétiques. Elle concerne également un procédé cosmétique pour limiter l'assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'une composition telle que 25 définie précédemment. Elle concerne également un procédé cosmétique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'une composition telle que définie 30 précédemment. Elle concerne également un procédé cosmétique pour hydrater une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'une composition telle que définie précédemment. 35 Il est connu que les radiations de longueur d'onde comprise entre 280 nm et 400 nm permettent le bronzage de l'épiderme humain et que les radiations de longueur d'onde comprise entre 280 et 320 nm, connues sous le nom de rayons UV-B nuisent au développement du bronzage naturel. L'exposition est aussi susceptible 40 d'induire une altération des propriétés biomécaniques de l'épiderme qui se traduit par l'apparition de rides conduisant un vieillissement prématuré de la peau. Il est aussi connu que les rayons UV-A de longueur d'onde comprise entre 320 et 400 nm pénètrent plus profondément dans la peau que les rayons UV-B. Les 45 rayons UV-A provoquent un brunissement immédiat et persistant de la peau. Une exposition quotidienne aux rayons UVA, même de courte durée, dans des conditions normales peuvent conduire à une dégradation des fibres collagène et de l'élastine qui se traduit par une modification du microrelief de la peau, l'apparition de rides et une pigmentation irrégulière (tâches brunes, hétérogénéité du teint). De nombreuses compositions cosmétiques destinées à la photoprotection (UV-A et/ou UV-B) de la peau ont été proposées à ce jour.

Les compositions anti-solaires se présentent assez souvent sous la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau (c'est à dire un support cosmétiquement acceptable constitué d'une phase continue dispersante aqueuse et d'une phase discontinue dispersée huileuse) qui contient, à des concentrations diverses, un ou plusieurs filtres organiques classiques, lipophiles et/ou hydrophiles, capables d'absorber sélectivement les rayonnements UV nocifs ; ces filtres (et leurs quantités) étant sélectionnés en fonction du facteur de protection solaire recherché ; le facteur de protection solaire (FPS) s'exprimant mathématiquement par le rapport de la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène avec le filtre UV sur la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène sans filtre UV. Aujourd'hui la plupart des produits solaires pour la photoprotection quotidienne commercialisés se présentent sous forme d'émulsion opaque ou de gel émulsionné plus ou moins blanchâtre. De par la quantité importante de filtres à introduire dans les formulations, il est techniquement très difficile de proposer des formules épaisses transparentes ou translucides avec des indices de protection élevés pouvant être utilisées dans le cadre d'une photoprotection quotidienne. Les formules transparentes actuellement sur le marché dans le domaine de la photoprotection se présentent sous forme de lotions liquides ou très légèrement gélifiées avec un taux d'alcool très important à savoir plus de 50 % afin de garantir une certaine solubilisation des filtres. Malheureusement, ce type de formulation fortement alcoolique ne peut pas être utilisé sur tous les types de peau et sur le visage en soin.

Dans le brevet FR2924020, on a proposé une émulsion huile-dans-eau ayant des globules d'huile dont la taille moyenne en nombre est inférieure à 200 nm, contenant : a) au moins un tensioactif choisi parmi les éthers gras éthoxylés, les esters gras éthoxylés, les esters gras de glycérol ou leurs mélanges et b) au moins une huile ayant un poids moléculaire supérieur à 400 g/mol, et dans laquelle le rapport en poids de la quantité de phase huileuse sur la quantité de tensioactif solide va de 2 à 20, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins un filtre UV organique liposoluible.

Pour obtenir des produits stables au stockage et transparents, ces compositions contiennent généralement au moins un mono-alcool comportant de 2 à 8 atomes de carbone et plus particulièrement de 2 à 6 atomes de carbone, tels que l'éthanol dans des quantités allant jusqu'à 15% en poids par rapport au poids total de ces compositions. Au cours de ses nombreuses recherches, la demanderesse a constaté que ces formulations n'étaient pas pleinement satisfaisantes au niveau de l'efficacité photoprotectrice, notamment au niveau des facteurs de protection obtenus.

D'autre part, ces émulsions sont préparées dans des conditions contraignantes à l'aide d'un homogénéisateur à haute pression avec des pressions supérieures ou égales à 1000,0 bars. Il subsiste le besoin de réaliser des formulations à base de filtres UV qui soient transparentes ou translucides, stables au stockage, avec des indices de protection élevés pouvant être utilisées dans le cadre d'une photoprotection quotidienne (SPF > 15) et pouvant être fabriquées dans des conditions plus faciles à mettre en oeuvre notamment avec un homogénéisateur utilisant des pressions inférieures à 1000,0 bars.

La demanderesse a découvert de manière surprenante que cet objectif pouvait être atteint en utilisant un ou plusieurs filtres UV organiques liposolubles dans une émulsion sans mono-alcool comportant de 2 à 8 atomes, comportant une phase huileuse dispersée dans une phase aqueuse et ayant des globules d'huile dont la taille moyenne en nombre est inférieure ou égale à 200,0 nm, contenant un mélange de tensioactifs non-ioniques particuliers et au moins un lipide amphiphile anionique et dans laquelle le rapport en poids de la quantité de phase huileuse sur la quantité totale de tensioactif non-ioniques et de lipide amphiphile anionique va de 2 à 20.

L'émulsion obtenue est stable au stockage. Elle peut contenir des quantités importantes d'huile tout en ayant de bonnes propriétés cosmétiques ainsi qu'une efficacité photoprotectrice satisfaisante.

D'autre part, l'émulsion obtenue présente de bonnes propriétés hydratantes. La présente invention concerne une émulsion huile-dans-eau ayant des globules d'huile dont la taille moyenne en nombre est inférieure ou égale à 200,0 nm contenant : a) une phase aqueuse continue, b) une phase huileuse dispersée dans la dite phase aqueuse, c) un mélange de tensioactifs non-ioniques comprenant : (i) au moins un ester gras alcoxylé, et (ii) au moins un ester gras de glycérol, d) au moins un lipide amphiphile anionique, e) au moins un filtre UV organique liposoluble, caractérisée par le fait qu'elle ne comprend pas de mono-alcool comprenant de 2 à 8 atomes de carbone et que le rapport en poids de la quantité de phase huileuse sur la quantité totale en tensioactifs non-ioniques et lipide amphiphile anionique est de 2 à 20. Selon une forme particulière de l'invention, l'émulsion comprend un milieu physiologiquement acceptable.

L'invention se rapporte aussi au procédé de préparation de ladite émulsion que l'on définira plus loin en détail. Elle concerne également un procédé cosmétique pour limiter l'assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint comprenant l'application sur la surface de la peau d'une composition telle que définie précédemment. Elle concerne également un procédé cosmétique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'une composition telle que définie précédemment. Elle concerne également un procédé cosmétique pour hydrater une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'une composition telle que définie précédemment. Dans la suite de la présente description, on entend par « filtre UV organique liposoluble» tout composé organique filtrant les radiations UV susceptible d'être complètement dissous à l'état moléculaire ou miscible dans une phase huileuse de l'émulsion ou bien d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase huileuse. Par « émulsion ne contenant pas de monoalcool comprenant de 2 à 8 atomes de 35 carbone », on entend toute émulsion contenant moins de 0,1% en poids de monoalcool comprenant de 2 à 8 atomes de carbone voire exempte totalement en monoalcool comprenant de 2 à 8 atomes de carbone. Par « monoalcool comprenant de 2 à 8 atomes de carbone », on entend tout 40 composé organique hydrocarboné (constitué d'atomes d'hydrogène et de carbone) comprenant de 2 à 8 atomes de carbone et une seule fonction alcool sur la chaîne hydrocarbonée. Dans le cadre de la présente invention, on entend notamment par « matière 45 kératinique » la peau (corps, visage), les lèvres, les cheveux et le cuir chevelu. Plus particulièrement, on entend par « matière kératinique » la peau, les lèvres et les cheveux. Lorsque la composition cosmétique de l'invention est un produit de protection solaire, on entend préférentiellement par « matière kératinique » la peau et les lèvres.

Par "physiologiquement acceptable", on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.

Les émulsions selon l'invention ont généralement une viscosité allant de 0.5 Pa.s à 10 Pa.s, de préférence de 1 Pa.s à 8 Pa.s et plus préférentiellement de 2 Pa.s à 6 Pa.s mesurées à l'aide d'un rhéomètre de type Rhéomat RM 180; les mesures étant effectuées à 24 h à 25°c pendant 10 minutes à un taux de cisaillement de 200 s-1 en utilisant les mobiles 3 ou 4.

FILTRES ORGANIQUES LIPOSOLUBLES Les filtres UV organiques liposolubles sont notamment choisis parmi les dérivés cinnamiques ; les anthranilates ; les dérivés salicyliques, les dérivés de dibenzoylméthane, les dérivés du camphre ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de 0,0 -diphénylacrylate ; les dérivés de triazine ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US 5624663 ; les imidazolines ; les dérivés de l'acide paminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP 0832642, EP 1027883, EP 1300137 et DE 10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE 19855649 ; les 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP 0967200, DE 19746654, DE 19755649, EP-A- 1008586, EP 1133980 et EP 133981 ; les mérocyanines telles que décrites dans le brevet US4195999, la demande WO 2004/006878, les demandes WO 2008/090066, WO 2011113718, WO 2009027258, et les documents IP COM JOURNAL N°000179675D publié le 23 février 2009, IP COM JOURNAL N°000182396D publié le 29 avril 2009, IP COM JOURNAL N° 000189542D publié le 12 novembre 2009, IP COM Journal N°IPCOM000011179D publié le 04/03/2004 et leurs mélanges. Comme exemples de filtres UV organiques liposolubles, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI : Dérivé de dibenzoylméthane Butyl Methoxy Dibenzoylmethane ou avobenzone, proposé à la vente notamment sous la dénomination commerciale de « PARSOL 1789» par la Société DSM NUTRITIONAL PRODUCTS; Dérivés de l'acide para-aminobenzoique : Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom « ESCALOL 507» par ISP ; Dérivés salicyliques : Homosalate vendu notamment sous le nom « Eusolex HMS » par Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate vendu notamment sous le nom « NEO HELIOPAN OS» par SYMRISE ; Dérivés cinnamiques : Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL MCX » par DSM NUTRITIONAL PRODUCTS, Isopropyl Methoxy cinnamate, Isoamyl Methoxy cinnamate vendu notamment sous le nom commercial « NEO HELIOPAN E 1000 » par SYMRISE, zo Cinoxate, Diisopropyl Methylcinnamate ; Dérivés de b,b-diphénylacrylate : Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N539 » par 25 BASF, Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N35 » par BASF; Dérivés de la benzophénone : 30 Benzophenone-1 vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL 400 » par BASF, Benzophenone-2 vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL D50 » par BASF, Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu notamment sous le nom commercial 35 « UVI N U L M40 » par BASF, Benzophenone-6 vendu notamment sous le nom commercial « Helisorb 11 » par Norquay, Benzophenone-8 vendu notamment sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-24 » par American Cyanamid, 40 Benzophenone-12, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoy1)-benzoate de n-hexyle vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL A +» tel que « UVINUL A + GRANULAR» ou sous forme de mélange avec l'octylmethoxycinnamate notamment sous le nom commercial« UVINUL A + B» par BASF ; Dérivés du benzylidène camphre : 3-Benzylidene camphor commercialisé notamment sous le nom « MEXORYL SD» par CHIMEX, 4-Methylbenzylidene camphor vendu notamment sous le nom « EUSOLEX 6300» par MERCK , Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor commercialisé notamment sous le nom « MEXORYL 5W» par CHIMEX; Dérivés du phenyl benzotriazole : Drometrizole Trisiloxane vendu notamment sous le nom « Silatrizole » par RHODIA CHIMIE ou fabriqué par CHIMEX sous le nom commercial MEXORYL XL®. 15 Dérivés de triazine : Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu notamment sous le nom commercial «TINOSORB S » par BASF, Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial «UVINUL T150 » par BASF, 20 Diethylhexyl Butamido Triazone vendu notamment sous le nom commercial « UVASORB HEB » par SIGMA 3V, - les silicones triazines substituées par deux groupes aminobenzoates telles que décrites que le brevet EP 0841341 en particulier le 2,4-bis-(n-butyl 4'-am inobenzalmalonate)-6-[(3-{1 , 3, 3, 3-tetramethy1-1-[(trimethylsilyloxe 25 disiloxanyllpropyl)am ino]-s-triazine ; Dérivés anthraniliques : Menthyl anthranilate vendu notamment sous le nom commercial commercial « NEO HELIOPAN MA» par SYMRISE, 30 Dérivés d'imidazolines : Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate ; Dérivés du benzalmalonate : 35 Di-néopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate, Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu notamment sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX » par DSM ; Dérivés de 4,4-diarylbutadiène : 40 1 , 1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyI)-4,4-diphénylbutadiène, Dérivés de benzoxazole : 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-y1-(4-pheny1)-imino]-6- (2-ethylhexyl)- imino-1,3,5-triazine vendu notamment sous le nom d'Uvasorb K2A par Sigma 3V, et leurs mélanges ; Les dérivés de mérocyanine - Octy1-5-N,N-diethylamino-2-phenysulfony1-2,4-pentadienoate, et leurs mélanges ; Les filtres organiques liposolubles préférentiels sont choisis parmi : Butyl Methoxy Dibenzoylmethane Ethylhexyl Methoxycinnamate Ethylhexyl Salicylate, Homosalate, Butyl Methoxydibenzoylmethane Octocrylene, Benzophenone-3, 15 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoy1)-benzoate de n-hexyle. 4-Methylbenzylidene camphor, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, 20 la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine la 2,4-bis (4'-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de n- butyle)-s-triazine, Drometrizole Trisiloxane 25 Polysilicone-15 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propy1)-4,4-diphénylbutadiène 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-y1-(4-pheny1)-imino]-6- (2-ethylhexyl)- imino-1,3,5-triazine et leurs mélanges. 30 Les filtres organiques liposolubles préférentiels sont choisis plus particulièrement parmi Butyl Methoxydibenzoylmethane Octocrylene, 35 Ethylhexyl Salicylate, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoy1)-benzoate de n-hexyle. Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, 40 Drometrizole Trisiloxane et leurs mélanges. Le ou les filtres UV organiques liposolubles sont de préférence présents dans les compositions selon l'invention à une teneur allant de 0,1 % à 30 % en poids et de préférence de 0,1 à 25%, en poids, et plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. MELANGE DE TENSIOACTIFS NON IONIQUES Le mélange de tensioactifs non-ioniques conforme à l'invention comprend (i) au moins un ester gras alcoxylé et (ii) au moins un ester gras de glycérol. a) Esters ciras alcoxylés Les esters gras alcoxylés, conformes à l'invention sont, de préférence, des esters formés de 1 à 100 unités d'oxyde d'éthylène et d'au moins une chaîne d'acide gras comportant de 16 à 22 atomes de carbone. La chaîne grasse des esters peut être notamment choisie parmi les motifs stéarate, béhénate, arachidylate, palmitate, et leurs mélanges. A titre d'exemples d'esters gras alcoxylés, on peut citer l'ester d'acide stéarique comprenant 8 unités d'oxyde d'éthylène, tel que le produit commercialisé sous la dénomination MYRJ S8-S0-(MV)® (nom INCI : PEG-8 Stearate) par la société CRODA ainsi que l'ester d'acide béhénique comprenant 8 unités d'oxyde d'éthylène (nom INCI : PEG-8 Behenate), tel que le produit commercialisé sous la dénomination COMPRITOL HD5 ATO® par la société Gattefosse. b) Esters ciras de glycérol Les esters gras de glycérol conformes à l'invention peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters formés d'au moins un acide comportant une chaîne alkyle linéaire saturée, ayant de 16 à 22 atomes de carbone, et de 1 à 20 motifs glycérol. On peut utiliser un ou plusieurs de ces esters gras de glycérol dans l'émulsion de l'invention. Ces esters peuvent être notamment choisis parmi les stéarates, béhénates, arachidylates, palmitates et leurs mélanges. On utilise de préférence des stéarates et palmitates.

On peut citer à titre d'exemples de tensioactifs utilisables dans l'émulsion de l'invention, les monostéarate, distéarate, tristéarate et pentastéarate de décaglycérol (noms CTFA : Polyglyceryl-10 Stearate, Polyglyceryl-10 distearate, Polyglyceryl-10 Tristearate, Polyglyceryl-10 Pentastearate) tels que les produits vendus sous les dénominations respectives NIKKOL DECAGLYN 1-S®, 2-S®, 3S® et 5-S® par la société Nikko, et le monostéarate de diglycérol (nom CTFA : Polyglycery1-2 Stearate) tel que le produit vendu par la société Nikko sous la dénomination NIKKOL DGMS®, et encore plus particulièrement le Polyglycery1-2 Stearate.

On utilisera plus particulièrement un mélange de PEG-8 Stearate et de Polyglycéry1-2 Stearate.

La quantité du mélange de tensioactif non-ionique de l'invention peut aller par exemple de 0,2 à 15 % en poids et de préférence de 1 à 8 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion . Le rapport en poids de la quantité de la phase huileuse sur la quantité totale de tensioactif ioniques et de lipide amphiphile anionique va de 2 à 20 et, de préférence, de 3 à 10. On entend ici par "quantité de phase huileuse" la quantité totale des constituants lipophiles de cette phase (corps gras, filtres UV organiques liposolubles) à 15 l'exception des tensioactifs non-ioniques et du ou des lipides amphiphiles anioniques. LIPIDES AMPHIPHILES ANIONIQUES zo Les lipides amphiphiles anioniques peuvent être plus particulièrement choisis dans le groupe formé par : - les sels alcalins du dicetyl- et du dimyristylphosphate ; - les sels alcalins du cholestérol sulfate ; - les sels alcalins du cholestérol phosphate ; 25 - les lipoaminoacides et leurs sels tels que les acylglutamates mono- et di- sodiques comme le sel disodique de l'acide N-stéaroyl L-glutamique (nom INCI : Disodium Stearoyl Glutamate) commercialisé sous la dénomination AMISOFT HS21P® par la société AJINOMOTO ; - les sels de sodium de l'acide phosphatidique ; 30 - les phospholipides. Les dérivés alkylsulfoniques peuvent être plus particulièrement choisis parmi les dérivés alkylsulfoniques de formule (I) : R-CH-00-0-(CH2-CH2-00)-CH3 (I) 35 03M dans laquelle R représente un radical alkyle comportant de 16 à 22 atomes de carbone, en particulier les radicaux C16H33 et C18H37 pris en mélange ou séparément, et M est un métal alcalin tel que le sodium. 40 Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, on utilise comme lipide amphiphile anionique un lipoaminoacide, et plus particulièrement les acylglutamates mono- et di-sodiques comme le sel disodique de l'acide N-stéaroyl L-glutamique (nom INCI : Disodium Stearoyl Glutamate) commercialisé sous la dénomination AMISOFT HS21P® par la société AJINOMOTO.

Les lipides anioniques amphiphiles peuvent être introduits dans l'une ou l'autre phase de l'émulsion. Lorsqu'ils sont présents dans l'émulsion de l'invention, ils peuvent être utilisés dans des concentrations allant de préférence de 0,01 à 5 % en poids et plus particulièrement de 0,25 à 1 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion.

PHASE HUILEUSE Les globules d'huile des émulsions de l'invention ont une taille moyenne en nombre, inférieure ou égale à 200,0 nm et de préférence allant de 50,0 à 200,0 nm et plus particulièrement de 80 à 120 nm. La diminution de la taille des globules permet de favoriser la pénétration des actifs dans les couches superficielles de la peau (effet véhicule). La granulométrie des globules huileux est mesurée en général au moyen d'un granulomètre Brookhaven Instrument Corp : 90 Plus Particle size analyzer.

L'émulsion selon l'invention contient au moins une huile de masse moléculaire supérieure à 400 g/mol. On entend par masse moléculaire le rapport entre la masse d'une molécule et l'unité de masse des atomes (uma), équivalente à 1/12 de la masse d'un atome de carbone 12. Les huiles peuvent être choisies parmi les huiles d'origine végétale, les huiles minérales, les huiles de synthèse et les huiles de silicone, et leurs mélanges.

Comme huiles de ce type, on peut citer par exemple le palmitate d'isocétyle, le stéarate d'isocétyle, l'huile d'avocat, l'huile de soja, et plus particulièrement l'huile de soja. En outre, la phase huileuse peut éventuellement contenir d'autres huiles et notamment des huiles ayant un poids moléculaire inférieur à 400,0 g/mol. Ces huiles sont choisies également parmi les huiles végétale, les huiles minérales, les huiles de synthèse et les huiles de silicone. On peut citer par exemple comme huiles de poids moléculaire inférieur à 400, l'isododécane, l'isohexadécane, les huiles de silicone volatiles, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, l'isoparaffine C11-C13. La phase huileuse peut contenir également des corps gras autres que les huiles indiquées ci-dessus, tels que les alcools gras comme les alcools stéarylique, cétylique, béhénique, les acides gras comme les acides stéarique, palmitique et béhénique, les huiles fluorées, les cires, les gommes et leurs mélanges. Les émulsions conformes à l'invention comportent une quantité de phase huileuse 5 allant de préférence de 10 à 50 % et mieux de 20 à 40% en poids par rapport au poids total de l'émulsion. PHASE AQUEUSE 10 La composition de l'invention comprend une phase aqueuse. La phase aqueuse contient de l'eau, et éventuellement un ou plusieurs autres solvants organiques solubles ou miscibles dans l'eau. 15 Une phase aqueuse convenant à l'invention peut comprendre, par exemple, une eau choisie parmi une eau de source naturelle, telle que l'eau de La Roche-Posay, l'eau de Vittel, ou les eaux de Vichy, ou une eau florale. Les solvants solubles ou miscibles dans l'eau convenant à l'invention 20 comprennent les diols ou les polyols comme l'éthylène glycol, le 1,2-propylène glycol, le 1,3-butylène glycol, l'hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylène glycol, le 2-éthoxyéthanol, le diéthylène glycol monométhyléther, le triéthylène glycol monométhyléther, le glycérol, et le sorbitol, le caprylyl glycol, le pentylène glycol et leurs mélanges. 25 Dans le cadre de la présente invention, on entend par « polyol » un composé organique comportant au moins 3 fonctions hydroxyles, et typiquement de 3 à 10 fonctions hydroxyles. 30 Selon un mode de réalisation particulier, la phase aqueuse de la composition de l'invention comprend un mélange d'au moins un diol et au moins un polyol. Selon un mode de réalisation particulier, on peut utiliser plus particulièrement le propylène glycol, le glycérol, le caprylyl glycol, le pentylène glycol et leurs 35 mélanges. Selon une forme particulière de l'invention, la phase aqueuse globale, en incluant toutes les substances hydrophiles de la composition susceptibles d'être solubilisés dans cette même phase, représente de 10 à 90% en poids, et préférentiellement 40 de 30 à 60% en poids par rapport au poids total de la composition. Selon une forme particulière de l'invention, l'émulsion comprend a) un mélange de tensioactifs non-ioniques comprenant (i) au moins un ester gras alcoxylé formé de 1 à 100 unités d'oxyde d'éthylène et d'au moins une chaîne d'acide gras comportant de 16 à 22 atomes de carbone, et plus particulièrement le PEG-8 Stearate ; (ii) au moins un ester d'acide gras et de glycérol formé d'au moins un acide 5 comportant une chaîne alkyle linéaire saturée, ayant de 16 à 22 atomes de carbone, et de 1 à 10 motifs glycérol, et plus particulièrement le Polyglycéry1-2 stéarate et b) au moins un lipide amphiphile ionique choisi parmi les acylglutamates mono- et di-sodiques, et plus particulièrement le sel disodique de l'acide N-stéaroyl Lglutam igue ; b) au moins une huile choisie le palmitate d'isocétyle, le stéarate d'isocétyle, l'huile d'avocat, l'huile de soja, et plus particulièrement l'huile de soja. 15 ADDITIFS Les émulsions définies ci-dessus peuvent être utilisées dans tout domaine où ce type de composition est utile. Elles peuvent constituer notamment des compositions à usage topique et notamment cosmétiques ou dermatologiques. 20 Les compositions conformes à la présente invention peuvent se présenter sous forme de crème plus ou moins onctueuse, de gel-crème et peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les épaississants ioniques ou non ioniques, hydrophiles ou lipophiles, les 25 adoucissants, les humectants, les antioxydants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, des actifs lipophiles ou hydrophiles, les colorants, les polymères, les propulseurs ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique. 30 Comme épaississants hydrophiles, on peut citer les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols (Carbomers) et les Pemulen® (Copolymère acrylate/C10- C30-alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305® (nom C.T.F.A. : 35 polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600® (nom C.T.F.A. : acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d'acide 2- acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par 40 la société Hoechst sous la dénomination commerciale « HOSTACERIN AMPS® » (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le SIMULGEL 800® commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate) ; les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS et le SEPINOV EMT 10® commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane ; et leurs mélanges.

Parmi les actifs, on peut citer : - les vitamines (A, C, E, K, PP...) et leurs dérivés ou précurseurs, seuls ou en mélanges, - les agents anti-pollution et/ou agent anti-radicalaire ; - les agents dépigmentants et/ou des agents pro-pigmentants ; - les agents apaisants, - les agents tenseurs, - les agents kératolytiques, - les agents desquamants ; - les agents hydratants ; - les agents anti-rides. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux émulsions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. L'invention a aussi pour objet un procédé de préparation d'une émulsion telle que définie ci-dessus, ce procédé consistant à mélanger la phase aqueuse et la phase huileuse comprenant le ou les filtres UV lipophiles, sous agitation vive, à une température allant de 10 à 85°C, puis à effectuer une homogénéisation à une pression inférieure à 1000,0 bars et allant de préférence de 300 à 700 bars A. De façon préférentielle, l'émulsion est soumise à un cisaillement allant de 2.106 s-1 à 5.108 s-1 et mieux de 1.108 s-1 à 3.108 s-1.

L'émulsion de l'invention peut être par exemple utilisée pour le soin, le traitement de la peau, du visage et du corps. Un autre objet de la présente invention est constitué par l'utilisation des émulsions selon l'invention telles que ci-dessus définies pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique, notamment des produits de soin de la peau, des produits de protection solaire et plus particulièrement des produits de protection solaire.

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps Les exemples qui suivent, permettront de mieux comprendre l'invention, sans toutefois présenter un caractère limitatif. Les quantités indiquées sont en % en poids. Ingrédients (nom INCI) Ex 1 Ex 2 (hors invention) (invention) BHT 0,08 - Triethanolam ine 0.1 - Adenosine 1,00 - Glycine Soja (Soja Been) Oil 2,5 4,5 Isononyl Isononanoate 4,4 - Cetyl Alcohol 1,1 1,1 Isocetyl Stearate 2,2 - Ethylhexyl Salicylate 5,0 5,0 Octocrylene 7,0 7,0 Butyl Methoxydibenzoylmethane 3,0 3,0 Parfum 0,22 - Cyclopentasiloxane 3,3 Dimethicone - 4,0 Butyleneglycol 7,0 7,0 Alcool dénaturé 96° 5,35 - C12-C15-Alkylbenzoate - 4,4 Glycerine 3,0 3,0 Pentyleneglycol - 3,0 Caprylglycol - 0,3 Stearic Acid 0,66 0,66 PEG-8 Stearate 1,54 1,54 Disodium Stearoyl Glutamate 0,85 0,85 Polyglycery1-2 Stearate 2,37 2,37 Tocopheryl Acetate qs qs Conservateurs qs qs Eau qsp 100 qsp 100 VISCOSITE à 24h à 25°C 3,6 2,3 (Pa.s après 10 minutes au Mobile 4) TAILLE DES GOUTTELETTES (nm) 96 103 SPF 10,7 ±3 25,9± 3 Mode opératoire des compositions : Les émulsions ont été réalisées à l'aide d'un homogénéisateur à valve de type Soavi sous une pression de 500 bars. Une pré-émulsion est réalisée à 65°C sous agitation Moritz après introduction de la phase huileuse dans la phase aqueuse et après avoir préalablement fondu les constituants des phases aqueuses et huileuses). L'émulsion est ensuite réalisée à 30 °C en passant la pré-émulsion au Soavi 500 bars jusqu'à l'obtention une granulométrie satisfaisante La viscosité a été mesurée l'aide d'un rhéomètre de type Rhéomat RM 180; à 24 heures à 25°c pendant 10 minutes à un taux de cisaillement de 200 s-1 en utilisant les mobiles 3 ou 4. La granulométrie des globules huileux est mesurée au moyen d'un granulomètre Brookhaven Instrument corp: 90 Plus Particle Size Analyzer. Le facteur de protection (SPF) a été mesuré selon la méthode IS024444-2010. On a observé que la composition 2 sans alcool de l'invention conduisait à un SPF plus élevé que la composition 1 comprenant de l'alcool.5

Claims (5)

1. REVENDICATIONS1. Emulsion huile-dans-eau ayant des globules d'huile dont la taille moyenne en nombre est inférieure ou égale à 200,0 nm, contenant: 5 a) une phase aqueuse continue, b) une phase huileuse dispersée dans la dite phase aqueuse, c) un mélange de tensioactifs non-ioniques comprenant : (i) au moins un ester gras alcoxylé, et (ii) au moins un ester gras de glycérol, Io d) au moins un lipide amphiphile anionique, e) au moins un filtre UV organique liposoluble, caractérisée par le fait qu'elle ne comprend pas de mono-alcool comprenant de 2 à 8 atomes de carbone et que le rapport en poids de la quantité de phase huileuse sur la quantité totale en tensioactifs non-ioniques et lipide amphiphile anionique 15 est de 2 à 20.
2. 2. Emulsion selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ou les filtres UV organiques liposolubles sont choisis parmi les dérivés cinnamiques ; les anthranilates ; les dérivés salicyliques, les dérivés de dibenzoylméthane, les 20 dérivés du camphre ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de 13 ,I3- diphénylacrylate ; les dérivés de triazine ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate ; les imidazolines ; les dérivés de l'acide p- aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de benzoxazole ; les polymères filtres et silicones filtres ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène ; les 4,4-diarylbutadiènes ; 25 les mérocyanines et leurs mélanges.
3. 3. Emulsion selon la revendication 1 à 2, caractérisée en ce que le ou les filtres UV liposolubles sont choisis parmi les composés suivants : Butyl Methoxydibenzoylmethane 30 Octocrylene, Ethylhexyl Salicylate, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoy1)-benzoate de n-hexyle. Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl triazone, 35 Diethylhexyl Butamido Triazone, Drometrizole Trisiloxane et leurs mélanges.
4. 4. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, où l'ester gras alcoxylé est formé de 1 à 100 unités d'oxyde d'éthylène et d'au moins une chaîne 40 d'acide gras comportant de 16 à 22 atomes de carbone, et plus particulièrement l'ester de l'acide stéarique comprenant 8 unités d'oxyde d'éthylène. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, où l'ester gras de glycérol est formé d'au moins un acide comportant une chaîne alkyle linéaire 45 saturée, ayant de 16 à 22 atomes de carbone, et de 1 à 20 motifs glycérol et plusparticulièrement choisi parmi le PEG-8 Stearate, le Polyglycéry1-2 Stearate et leurs mélanges. 6. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que la quantité du mélange de tensioactifs non-ioniques va de 0,2 à 15 % en poids et de préférence de 1 à 8 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion. 7. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le rapport en poids de la quantité de phase huileuse sur la quantité de Io tensioactif va de 3 à 10. 8 Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que les lipides amphiphiles ioniques sont choisis dans le groupe formé par : - les sels alcalins du dicetyl- et du dimyristylphosphate ; 15 - les sels alcalins du cholestérol sulfate ; - les sels alcalins du cholestérol phosphate ; - les sels de lipoaminoacides ; - les sels de sodium de l'acide phosphatidique ; - les phospholipides ; 20 - les dérivés alkylsulfoniques de formule (I) : R-CH-00-0-(CH2-CH2-CO)-CH3 (I) 031V1 dans laquelle R représente des radicaux alkyle en C16-C22, pris en mélange ou 25 séparément et M est un métal alcalin ; et leurs mélanges. 9. Emulsion selon la revendication 8, caractérisée en ce que les lipides amphiphiles ioniques sont choisis parmi les acylglutamates mono- et di-sodiques, 30 et plus particulièrement le sel disodique de l'acide N-stéaroyl L-glutamique (nom INCI : Disodium Stearoyl Glutamate). 10. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que la quantité de lipide(s) amphiphile(s) anionique(s) va de 0,01 à 5 % en poids 35 par rapport au poids total de l'émulsion. 11. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que les globules d'huile ont une taille moyenne allant de 50 à 200 nm et plus particulièrement de 80 à 120 nm. 40 12. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que l'huile de poids moléculaire supérieur à 400 g/mol est choisie parmi lepalmitate d'isocétyle, le stéarate d'isocétyle, l'huile d'avocat, l'huile de soja, et plus particulièrement l'huile de soja. 13. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en 5 ce que la quantité de phase huileuse varie de 10 à 50 % et mieux de 20 à 40% en poids par rapport au poids total de l'émulsion. 14. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée en ce que la quantité de phase aqueuse varie de 10 à 90% en poids, et préférentiellement de 30 à 60% en poids par rapport au poids total de la composition. 15. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, comprenant : a) un mélange de tensioactifs non-ioniques comprenant 15 (i) au moins un ester gras alcoxylé formé de 1 à 100 unités d'oxyde d'éthylène et d'au moins une chaîne d'acide gras comportant de 16 à 22 atomes de carbone, et plus particulièrement le PEG-8 Stearate ; (ii) au moins un ester d'acide gras et de glycérol formé d'au moins un acide comportant une chaîne alkyle linéaire saturée, ayant de 16 à 22 atomes de 20 carbone, et de 1 à 20 motifs glycérol, et plus particulièrement le Polyglycery1-2 Stearate, et b) au moins un lipide amphiphile ionique choisi parmi les acylglutamates mono- et di-sodiques, et plus particulièrement le sel disodique de l'acide N-stéaroyl Lglutam igue ; 25 c) au moins une huile choisie le palmitate d'isocétyle, le stéarate d'isocétyle, l'huile d'avocat, l'huile de soja, et plus particulièrement l'huile de soja. 16. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, comprenant un milieu physiologiquement acceptable 30 17 Procédé de préparation d'une émulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, consistant à mélanger la phase aqueuse et la phase huileuse contenant le ou les filtres UV liposolubles organiques sous agitation vive, à une température allant de 10 à 80°C, puis à effectuer une homogénéisation à 35 une pression inférieure à 1000,0 bars et allant de préférence de 300 à 700 bars. 18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que l'émulsion est soumise à un cisaillement allant de 2.106 s-1 à
5. 5.108s-1 40 19. Procédé cosmétique pour limiter l'assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint comprenant l'application sur la surface de la peau au moins une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 16.20. Procédé cosmétique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 16. 21. Procédé cosmétique pour hydrater une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'une composition telle que définie précédemment dans l'une quelconque des revendications 1 à 16. 10