FR3008701A1 - Nouveaux polyesters ramifies, utilisation comme agents tensioactifs, agents hydratants, agents anti-uv, agents de traitement anti-age et pour peaux abimees - Google Patents

Nouveaux polyesters ramifies, utilisation comme agents tensioactifs, agents hydratants, agents anti-uv, agents de traitement anti-age et pour peaux abimees Download PDF

Info

Publication number
FR3008701A1
FR3008701A1 FR1301759A FR1301759A FR3008701A1 FR 3008701 A1 FR3008701 A1 FR 3008701A1 FR 1301759 A FR1301759 A FR 1301759A FR 1301759 A FR1301759 A FR 1301759A FR 3008701 A1 FR3008701 A1 FR 3008701A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
acid
composition
glycerol
citric acid
agents
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR1301759A
Other languages
English (en)
Other versions
FR3008701B1 (fr
Inventor
Mickael Agach
Sinisa Marinkovic
Boris Estrine
Magali Limousin
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Agro Industrie Recherches et Developpements ARD
Original Assignee
Agro Industrie Recherches et Developpements ARD
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agro Industrie Recherches et Developpements ARD filed Critical Agro Industrie Recherches et Developpements ARD
Priority to FR1301759A priority Critical patent/FR3008701B1/fr
Publication of FR3008701A1 publication Critical patent/FR3008701A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR3008701B1 publication Critical patent/FR3008701B1/fr
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/20—Polyesters having been prepared in the presence of compounds having one reactive group or more than two reactive groups
    • C08G63/21—Polyesters having been prepared in the presence of compounds having one reactive group or more than two reactive groups in the presence of unsaturated monocarboxylic acids or unsaturated monohydric alcohols or reactive derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/30—Macromolecular organic or inorganic compounds, e.g. inorganic polyphosphates
    • A61K47/34—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polyesters, polyamino acids, polysiloxanes, polyphosphazines, copolymers of polyalkylene glycol or poloxamers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/85—Polyesters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/0012—Galenical forms characterised by the site of application
    • A61K9/0014—Skin, i.e. galenical aspects of topical compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3715—Polyesters or polycarbonates

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

La présente invention a pour objet de nouveaux polyesters ramifiés obtenus par polycondensation de l'acide citrique avec un polyol ayant au moins deux groupes hydroxyles et au moins un acide monocarboxylique ou l'un de ses dérivés, ayant de 2 à 35 atomes de carbone ainsi que de leurs utilisations comme agents tensioactifs, agents hydratants (émollients et/ou humectants), agents anti-UV, agent de traitement anti-âge et pour peaux abîmées, agent antibactérien.

Description

NOUVEAUX POLYESTERS RAMIFIES, UTILISATION COMME AGENTS TENSIOACTIFS, AGENTS HYDRATANTS, AGENTS ANTI-UV, AGENTS DE TRAITEMENT ANTI-AGE ET POUR PEAUX ABIMEES La présente invention a pour objet de nouveaux polyesters ramifiés d'acide citrique et leurs utilisations comme agents tensioactifs, agents hydratants (émollients et/ou humectants), agents anti-UV, agent de traitement anti-âge et pour peaux abîmées, agent antibactérien.
Lors de leurs recherches, ayant pour objectif de préparer de nouveaux polymères à base d'acide citrique et de glycérol, la demanderesse s'est aperçue que certains polyesters ramifiés pouvaient être utilisés comme agents tensioactifs, agents hydratants (émollients et humectants), agents antiUV, agents de traitement anti-âge et pour peaux abîmées, agents antibactériens. Ces polyesters trouvent des applications comme ingrédient dans les formulations détergentes, phytosanitaires, cosmétiques, pharmaceutiques et dermopharmaceutiques et plus généralement dans les produits à usage topique. Au sens de la présente demande, on entend par l'expression « produits à usage topique », des produits destinés à une application directe ou indirecte sur la peau ou les 25 muqueuses. Un premier aspect de l'invention vise des polyesters ramifiés obtenus par polycondensation de l'acide citrique avec 30 1) au moins 1,8 équivalent molaire par rapport à l'acide citrique, d'au moins un polyol ayant au moins deux groupes hydroxyles, choisi parmi : le glycérol, le propylène glycol, le polyglycérol, le sorbitol, le xylitol, l'érythritol, l'éthylène glycol, le 1,3- propanediol, l'isosorbide, un sucre réducteur ou non, l'acide ellagique 2) et, de 0,05 à 1 équivalent molaire par rapport au polyol ou au mélange de polyols ayant au moins deux groupes hydroxyles, d'au moins un acide monocarboxylique ou l'un de ses dérivés, ayant de 2 à 35 atomes de carbone, choisi parmi : les acides caprique, laurique, myristique, stéarique, oléique, linoléique, linolénique, palmitique, érucique, arachidonique, ricinoléique, lactique, 3- hydroxypropanoïque, glycolique, salicylique, cinnamique, ferrulique, caféique, benzoique. On préférera un polyol choisi parmi le glycérol, le 15 propylène glycol ou le 1,3-propanediol ou encore un mélange d'au moins deux de ces polyols. On préférera tout particulièrement pour leurs propriétés tensioactives, hydratantes et antiâge, les polyesters selon 20 l'invention, obtenus par polycondensation d'acide citrique avec : 1) au moins 4 équivalents molaires par rapport à l'acide citrique de glycérol 2) de 0,1 à 0,6 équivalent molaire par rapport au glycérol 25 d'acide lactique 3) et de 0,01 à 0,1 équivalent molaire par rapport au glycérol d'acide laurique On préférera tout particulièrement pour leurs propriétés 30 antibactérienne et anti-UV, les polyesters selon l'invention, obtenus par polycondensation d'acide citrique avec : 1) au moins 4 équivalents molaires par rapport à l'acide citrique d'au moins un polyol choisi parmi le glycérol, 35 le propylène glycol ou le propanediol 1,3 2) et de 0,1 à 0,8 équivalent molaire par rapport au polyol ou au mélange de polyols, d'acide salicylique. On entend par « dérivé » d'acide monocarboxylique, les dérivés qui fournissent un reste d'acide monocarboxylique après réaction de polycondensation et permettent d'obtenir le polyester ramifié selon l'invention. Ces dérivés sont choisis parmi : - les esters méthyliques, éthyliques, amyliques, - les anhydrides d'acides, - les esters d'acides et de glycérol tels que les mono-, di- ou triesters de glycérol, les huiles végétales, - les halogénures d'acides tels que les chlorures d'acides La réaction de polycondensation peut consister à mettre en contact dans un réacteur agité l'acide citrique avec au moins un polyol ayant au moins deux groupes hydroxyles et au moins un acide monocarboxylique ayant de 2 à 35 atomes de carbone, éventuellement en présence d'un catalyseur acide, basique ou métallique à une température comprise entre 50 et 300 °C pendant une durée de 15 minutes à 72 heures et à éliminer l'eau du milieu réactionnel jusqu'à obtention des polyesters.
On arrêtera la réaction de polycondensation avant l'obtention d'une masse moléculaire moyenne en poids de 50000 g/mol, et de préférence de 15000 g/mol. On pourra réaliser la polycondensation à pression atmosphérique, sous vide, ou sous atmosphère de gaz inerte.
On pourra commencer par estérifier l'acide gras monocarboxylique avec le polyol avant de mettre en réaction l'acide citrique ou un de ses dérivés. Lorsqu'un catalyseur métallique est utilisé, on préférera utiliser un complexe ou un sel de métal de transition choisi 35 parmi le titane, le zirconium, l'hafnium, le vanadium, le nobium, le tantale, le chrome, le molybdène, le tungstène, le manganèse, le fer, le ruthénium, l'osmium, le zinc, l'étain, le cobalt, le platine, le palladium, le scandium, l'aluminium.
Lorsqu'un catalyseur basique est utilisé, on préférera utiliser un hydrogénocarbonate ou un carbonate de métal alcalin ou alcalino-terreux, notamment le carbonate de potassium, ou un hydroxyde de métal alcalin ou alcalino-terreux, notamment la soude, la potasse ou une base organique comme par exemple une amine. Dans le cas d'un catalyseur acide, on préférera utiliser l'acide sulfurique, un acide sulfonique tel que l'acide méthane sulfonique ou l'acide para toluène sulfonique, l'acide chlorhydrique, l'acide hypophosphoreux, l'acide phosphorique ou tout autre catalyseur acide permettant d'effectuer la réaction d'estérification. On pourra éventuellement neutraliser le milieu réactionnel après polycondensation par l'ajout d'une base choisie parmi : un hydrogénocarbonate, un carbonate de métal alcalin ou alcalino-terreux tel que l'hydrogénocarbonate de sodium, un hydroxyde de métal alcalin ou alcalino-terreux tel que la soude, une base organique telle que la triéthanolamine ou encore un acide aminé dibasique tel que la lysine, la chaux, l'oxyde ou hydroxyde de magnésium.
Les polyesters, pourront également contenir de l'acide citrique ou du polyol, ou de l'acide monocarboxylique n'ayant pas réagi lors de la polycondensation.
Un autre aspect de l'invention concerne l'utilisation d'au moins un polyester selon l'invention comme agent de surface ou agent tensioactif, agent hydratant (émollients et humectants), agent anti-UV, agent de traitement anti-âge et pour peaux abîmées, agent antibactérien.
Les polyesters pourront alors entrer en tant qu'ingrédient dans les formulations détergentes, phytosanitaires, cosmétiques, pharmaceutiques et dermopharmaceutiques et plus généralement dans les produits à usage topique.
Les exemples suivants illustrent l'invention, sans toutefois la limiter : Note : Les poids moléculaires (Mn et Mw) ainsi que les indices d'acides sont déterminés selon la méthode décrite par Agach et al. (Agach, M., Delbaere, S., Marinkovic, S., Estrine, B., Nardello-Rataj, V. Synthesis, characterization, biodegradability and surfactant properties of bio-sourced lauroyl poly(glycerol-succinate) oligoesters (2013) Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 419, pp. 263-273.) EXEMPLE 1 : Préparation d'un polyester « COMPOSITION n°1 » selon l'invention.
On prépare des polyesters selon l'invention en plaçant l'acide lactique (31,9 g à 80 %, GALACTIC), le glycérol (50 g, ACROS), et l'acide laurique (5,7 g, ACROS) dans un ballon tri-col équipé d'un appareil de Dean-Stark en même temps que 19,6 microlitres de H2SO4 (96 %, ACROS). Le mélange est chauffé à 120 °C sous agitation mécanique. Une fois la température atteinte, la pression est abaissée à une valeur comprise entre 850 et 900 mbar afin d'évacuer l'eau. Après 2 h, l'acide citrique (23,2 g, ACROS) est introduit dans le mélange. La pression est laissée alors à 1 atm. pendant une heure. À 3 h de temps de synthèse, la pression est abaissée à une valeur comprise entre 450 et 500 mbar et pour le reste du temps de synthèse soit 13 h. Les polyesters obtenus se présentent sous-forme d'un 35 liquide visqueux de composition suivante : Composition n°1 % en poids Acide citrique résiduel 0 Glycérol résiduel 4,5 Mono et di laurate de glycérol 1,7 Acide laurique résiduel 0 Polyesters ramifiés selon l'invention qsp 100% La composition possède une Mn = 618 g/mol et une Mw 1264 g/mol. L'indice d'acide de la composition est de 9,4 mg NaOH/g. EXEMPLE 2 : Préparation d'un polyester « COMPOSITION n°2 » selon l'invention. 20 On prépare des polyesters selon l'invention en plaçant l'acide lactique (31,9 g à 80 %, GALACTIC), le glycérol (50 g, ACROS), et l'acide laurique (14,4 g, ACROS) dans un ballon tri-col équipé d'un appareil de Dean-Stark en même temps que 19,6 microlitres de H2SO4 (96 %, ACROS). Le 25 mélange est chauffé à 120 °C sous agitation mécanique. Une fois la température atteinte, la pression est abaissée à une valeur comprise entre 850 et 900 mbar afin d'évacuer l'eau. Après 2 h, l'acide citrique (23,2 g, ACROS) est introduit dans le mélange. La pression est laissée alors à 1 atm. 30 pendant une heure. À 3 h de temps de synthèse, la pression est abaissée à une valeur comprise entre 450 et 500 mbar et pour le reste du temps de synthèse soit 13 h ou 22 h. Les polyesters obtenus se présentent sous-forme d'un liquide visqueux de composition suivante : 10 15 35 Composition n°2 % en poids Acide citrique résiduel 0 Glycérol résiduel 1,4 Mono et di laurate de glycérol 1,8 Acide laurique résiduel 0,2 Polyesters ramifiés selon l'invention qsp 100% La composition possède une Mn = 1035 g/mol et une Mw = 13824 g/mol. L'indice d'acide de la composition est de 10,2 mg 15 NaOH/g. EXEMPLE 3 : Préparation d'un polyester « COMPOSITION n°3 » selon l'invention. 20 On prépare une composition selon l'invention en plaçant l'acide lactique (31,9 g à 80 %, GALACTIC), le glycérol (50 g, ACROS), et l'acide laurique (5,7 g, ACROS) dans un ballon tri-col équipé d'un appareil de Dean-Stark en même temps que 25 19,6 microlitres de H2SO4 (96 %, ACROS) et 26 microlitres de H3P02 (50 %, ACROS). Le mélange est chauffé à 150 °C sous agitation mécanique. Après 1 h 30, l'acide citrique (23,2 g, ACROS) est introduit dans le mélange. La pression est laissée alors à 1 atm. pendant une heure. À 2 h 30 de temps 30 de synthèse, la pression est abaissée à une valeur comprise entre 450 et 500 mbar et pour le reste du temps de synthèse soit 3 h 30 au total. Les polyesters obtenus se présentent sous-forme d'un liquide visqueux de composition suivante : 35 Composition n°3 % en poids Acide citrique résiduel 0 Glycérol résiduel 6,0 Mono et di laurate de glycérol 2,2 Acide laurique résiduel 0,1 Polyesters ramifiés selon l'invention qsp 100% La composition possède une Mn = 586 g/mol et une Mw 901 g/mol. L'indice d'acide de la composition est de 17,8 mg NaOH/g. EXEMPLE 4 : Préparation d'un polyester « COMPOSITION n°4 » selon l'invention. 20 On prépare une composition selon l'invention en plaçant l'acide lactique (31,9 g à 80 %, GALACTIC), le glycérol (50 g, ACROS), et l'acide laurique (14,4 g, ACROS) dans un ballon tri-col équipé d'un appareil de Dean-Stark en même temps que 19,6 microlitres de H2SO4 (96 %, ACROS) et 26 25 microlitres de H3P02 (50 %, ACROS). Le mélange est chauffé à 150 °C sous agitation mécanique. Après 1 h 30, l'acide citrique (23,2 g, ACROS) est introduit dans le mélange. La pression est laissée alors à 1 atm. pendant une heure. À 2 h 30 de temps de synthèse, la pression est abaissée à une 30 valeur comprise entre 450 et 500 mbar et pour le reste du temps de synthèse soit 3 h 30 au total. Les polyesters obtenus se présentent sous-forme d'un liquide visqueux de composition suivante : 10 15 35 9 % en poids 10 Composition n°4 7,4 Acide citrique résiduel Glycérol résiduel 5,6 Mono et di laurate de glycérol Acide laurique résiduel Polyesters ramifiés 0,5 selon l'invention qsp 100% La composition possède une Mn = 543 g/mol et une Mw = 779 g/mol. L'indice d'acide de la composition est de 17,1 mg NaOH/g. 15 EXEMPLE 5 : Préparation d'un polyester « COMPOSITION n°5 » selon l'invention. 20 On prépare une composition selon l'invention en plaçant l'acide lactique (31,9 g à 80 %, GALACTIC), le glycérol (50 g, ACROS), et l'acide citrique (23,2 g, ACROS) dans un ballon tri-col équipé d'un appareil de Dean-Stark en même temps que 19,6 microlitres de H2SO4 (96 %, ACROS) et 26 25 microlitres de H3P02 (50 %, ACROS). Le mélange est chauffé à 150 °C sous agitation mécanique. La pression est laissée alors à 1 atm. pendant 1 h 30. À 1 h 30 de temps de synthèse, la pression est abaissée à une valeur comprise entre 450 et 500 mbar et pour le reste du temps de synthèse 30 soit 3 h. Les polyesters obtenus se présentent sous-forme d'un liquide visqueux de composition suivante : 35 Composition n°5 % en poids Acide citrique résiduel 0 Glycérol résiduel 5,7 Polyesters ramifiés selon l'invention qsp 100% L'indice d'acide de la composition est de 14,1 mg NaOH/g. EXEMPLE 6 : Préparation d'un polyester « COMPOSITION n°6 » 15 selon l'invention. On prépare une composition selon l'invention en plaçant l'acide glycolique (31,5 g à 69 %, ACROS), le glycérol (50 g, ACROS), et l'acide citrique (23,2 g, ACROS) dans un 20 ballon tri-col équipé d'un appareil de Dean-Stark en même temps que 19,6 microlitres de H2SO4 (96 %, ACROS) et 26 microlitres de H3P02 (50 %, ACROS). Le mélange est chauffé à 150 °C sous agitation mécanique. La pression est laissée alors à 1 atm. pendant 1 h 30. À 1 h 30 de temps de 25 synthèse, la pression est abaissée à une valeur comprise entre 450 et 500 mbar et pour le reste du temps de synthèse soit 3 h. Les polyesters obtenus se présentent sous-forme d'un liquide visqueux de composition suivante : 30 Composition n°6 % en poids Acide citrique résiduel 0 Glycérol résiduel 14,8 Polyesters ramifiés 35 selon l'invention qsp 100% L'indice d'acide de la composition est de 34,4 mg NaOH/g.
EXEMPLE 7 : Préparation d'un polyester « COMPOSITION n°7 » selon l'invention. On prépare une composition selon l'invention en plaçant le glycérol (12,8 g, ACROS) et l'acide salicylique (13,8 g, ACROS) dans un ballon tri-col équipé d'un appareil de Dean-Stark en même temps que 39,2 microlitres de H2SO4 (96 %, ACROS) et 52 microlitres de H3P02 (50 %, ACROS). Le mélange est chauffé à 140 °C sous agitation mécanique. Après 4 h, l'acide citrique (6 g, ACROS) est introduit dans le mélange. La pression est laissée alors à 1 atm. pendant une heure. À 5 h de temps de synthèse, la pression est abaissée à une valeur comprise entre 450 et 500 mbar et pour le reste du temps de synthèse soit 5 h 05.
Les polyesters obtenus se présentent sous-forme d'un liquide visqueux de composition suivante : Composition n°7 % en poids Acide citrique résiduel 0,1 Glycérol résiduel 11,1 Acide salicylique résiduel 13,7 Polyesters ramifiés selon l'invention qsp 100% La composition possède une Mn = 349 g/mol et une Mw 417 g/mol. L'indice d'acide de la composition est de 51,2 mg NaOH/g à 5 h 05.35 EXEMPLE 8 : Préparation d'un polyester « COMPOSITION n°8 » selon l'invention. On prépare une composition selon l'invention en plaçant 5 le 1,3-propanediol (10,2 g, ACROS) et l'acide salicylique (13,8 g, ACROS) dans un ballon tri-col équipé d'un appareil de Dean-Stark en même temps que 39,2 microlitres de H2SO4 (96 %, ACROS) et 52 microlitres de H3P02 (50 %, ACROS). Le mélange est chauffé à 150 °C sous agitation mécanique. Après 10 4 h, l'acide citrique (6 g, ACROS) est introduit dans le mélange. La pression est laissée alors à 1 atm. pendant une heure. À 5 h de temps de synthèse, la pression est abaissée à une valeur comprise entre 450 et 500 mbar et pour le reste du temps de synthèse soit 5 h 05. 15 Les polyesters obtenus se présentent sous-forme d'un liquide visqueux de composition suivante : Composition n°8 % en poids Acide citrique résiduel 0 20 1,3-propanediol résiduel 0,3 Acide salicylique résiduel 4,6 Polyesters ramifiés selon l'invention qsp 100% 25 L'indice d'acide de la composition est de 25,1 mg NaOH/g à 5 h 05. EXEMPLE 9 : Préparation d'un polyester « COMPOSITION n°9 » 30 selon l'invention. On prépare une composition selon l'invention en plaçant le 1,3-propanediol (5,1 g, ACROS), le glycérol (6,4 g, ACROS) et l'acide salicylique (13,8 g, ACROS) dans un ballon 35 tri-col équipé d'un appareil de Dean-Stark en même temps que 39,2 microlitres de H2SO4 (96 %, ACROS) et 52 microlitres de H3P02 (50 %, ACROS). Le mélange est chauffé à 150 °C sous agitation mécanique. Après 4 h, l'acide citrique (6 g, ACROS) est introduit dans le mélange. La pression est laissée alors à 1 atm. pendant une heure. À 5 h de temps de synthèse, la pression est abaissée à une valeur comprise entre 450 et 500 mbar et pour le reste du temps de synthèse soit 5 h 05. Les polyesters obtenus se présentent sous-forme d'un 10 liquide visqueux de composition suivante : Composition n°9 % en poids Acide citrique résiduel 0 Glycérol résiduel 1,7 15 1,3-propanediol résiduel 0,2 Acide salicylique résiduel 7,3 Polyesters ramifiés selon l'invention qsp 100% 20 L'indice d'acide de la composition est de 38,9 mg NaOH/g à 5 h 05. EXEMPLE 10 : Propriétés tensioactives des compositions n° 1, 25 3, 4 Les propriétés tensioactives des polyesters de composition n°1, 3 et 4 sont évaluées selon la méthode décrite par Agach et al. (Agach, M., Delbaere, S., Marinkovic, S., Estrine, 30 B., Nardello-Rataj, V. Synthesis, characterization, biodegradability and surfactant properties of bio-sourced lauroyl poly(glycerol-succinate) oligoesters (2013) Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 419, pp. 263-273.) Les résultats sont regroupés au tableau ci-dessous. Ils sont comparés à ceux d'un tensioactif commercial à base d'oxyde d'éthylène : l'ether d'heptaethylene glycol et de glyceryl cocoate (RADIASURF 7318 de la société OLEON aussi dénommé PEG 7 Glyceryl Cocoate). CMC (mg/1) y CMC (mN/m) Composition n°1 347 30 Composition n°3 347 28 Composition n°4 164 28 PEG 7 Glyceryl Cocoate 116 30 Les polyesters selon l'invention présentent une activité tensioactive. Leur performance est évaluée par la tension de surface atteinte à la CMC (y CMC). On remarque que les polyesters selon l'invention présentent une performance supérieure ou équivalente au tensioactif de 20 référence. L'efficacité des compositions selon l'invention (CMC) est démontrée pour des concentrations inférieures à 1000 mg/1 ce qui permet un usage en détergence ou dans les produits de soins corporels. Cette efficacité est d'ailleurs proche de celle du tensioactif de référence pour la 25 composition n°4. EXEMPLE 11 : Propriétés moussantes des compositions n° 1, 2, 3, 4 30 Les propriétés moussantes des polyesters de composition n°1, 2, 3 et 4 sont évaluées selon la méthode décrite par Agach et al. (Agach, M., Delbaere, S., Marinkovic, S., Estrine, B., Nardello-Rataj, V. Synthesis, characterization, biodegradability and surfactant properties of bio-sourced lauroyl poly(glycerol-succinate) oligoesters (2013) Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 419, pp. 263-273.) Les résultats sont regroupés au tableau ci-dessous. Ils sont comparés à ceux d'un tensioactif commercial à base d'oxyde d'éthylène : l'ether d'heptaethylene glycol et de glyceryl cocoate (RADIASURF 7318 de la société OLEON aussi dénommé PEG 7 Glyceryl Cocoate).
Pouvoir Stabilité de la moussant mousse (mL) (%) Composition n°1 200 53 Composition n°2 200 70 Composition n°3 220 50 Composition n°4 220 61 PEG 7 Glyceryl Cocoate 180 3 Les polyesters selon l'invention présentent une activité moussante. Les pouvoirs moussant sont supérieurs au 25 pouvoir moussant du tensioactif de référence. On remarque également que la mousse produite avec les polyesters selon l'invention est plus stable que celle produite avec le tensioactif de référence. 30 EXEMPLE 12 : Propriétés mouillantes des compositions n° 1, 2, 3, 4 Les propriétés mouillantes des polyesters de composition 35 n°1, 2, 3 et 4 sont évaluées selon la méthode décrite par Agach et al. (Agach, M., Delbaere, S., Marinkovic, S., Estrine, B., Nardello-Rataj, V. Synthesis, characterization, biodegradability and surfactant properties of bio-sourced lauroyl poly(glycerol-succinate) oligoesters (2013) Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 419, pp. 263-273.) Les résultats sont regroupés au tableau ci-dessous. Ils sont comparés à ceux d'un tensioactif commercial à base d'oxyde d'éthylène : l'ether d'heptaethylene glycol et de glyceryl cocoate (RADIASURF 7318 de la société OLEON aussi dénommé PEG 7 Glyceryl Cocoate). Pouvoir mouillant (secondes) Composition n°1 442 Composition n°2 235 Composition n°3 392 Composition n°4 225 PEG 7 Glyceryl Cocoate 219 Les polyesters selon l'invention présentent des pouvoirs mouillant inférieurs à 443 secondes. Les pouvoirs mouillants des compositions contenant des quantités de chaînes lauroyles plus importantes (compositions 2 et 4) sont similaires à celui du composé de référence.
EXEMPLE 13 : Propriétés solubilisantes des compositions n° 1 et 2 Les propriétés solubilisantes des polyesters de composition n°1, 2 sont évaluées selon la méthode décrite par Agach et 35 al. (Agach, M., Delbaere, S., Marinkovic, S., Estrine, B., Nardello-Rataj, V. Synthesis, characterization, biodegradability and surfactant properties of bio-sourced lauroyl poly(glycerol-succinate) oligoesters (2013) Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 5 419, pp. 263-273.) Les résultats sont regroupés au tableau ci-dessous. Ils sont comparés à ceux de 2 tensioactifs commerciaux de référence que sont l'oligomère octyle-décyle polyglucoside (ORAMIX® CG110 de la société SEPPIC) et l'huile de ricin hydrogénée 10 PEG 40 (Cremophor® C040 de la société BASF). Pouvoir mouillant (secondes) Composition n°1 442 15 Composition n°2 235 Composition n°3 392 Composition n°4 225 PEG 7 Glyceryl Cocoate 219 20 Les propriétés de solubilisation ont été évaluées au travers de mesures de la densité optique (DO) de solution filtrées au moyen d'un spectromètre UV-visible. Trois 25 colorants différents ont été utilisés pour cette étude : le rouge disperse 13 (DR-13) ou 2-[4-(2-chloro-4- nitrophénylazo)-Néthylphénylamino]éthanol, le jaune au gras W1201 (JG) ou 1H-indène-1,3-(2H)-dione,2-(2-quinolinyl) et le rouge Soudan 7B (RS-7B) ou N-éthy1-1-Up-(phénylazo)- 30 phényl]azo]-2-naphtalénamine. Les résultats regroupés au tableau ci-dessous montrent les coefficients de solubilisation exprimés en mg de colorant solubilisé /g de tensioactif ou de composition polyesters de l'invention. 35 JG RS -7B DR13 Composition n°1 5 Composition n°2 Octyle-décyle polyglucoside Huile de ricin hydrogénée PEG 40 10 0,18 1,08 1,22 0,45 1,47 2,23 0,32 0,40 2,78 1,19 0,06 2,46 Les pouvoirs solubilisants des polyesters selon l'invention contenant des quantités de chaînes lauroyles plus importantes sont plus efficaces (compositions n°2 15 versus 1). Notamment, elles sont les plus performantes pour la solubilisation du RS-7B. La composition n°2 a une performance proche des références pour le colorant DR13. 20 EXEMPLE 14 : Préparation d'un produit à usage topique à base de polyesters selon l'invention On prépare un produit moussant pour le bain de composition suivante en poids : 15% polyglycosides d'octyle/décyle (APPYCLEAN 6781 - 25 Wheatoleo) 15% Cocoyl monoéthanolamine 6% Huile d'amande douce 6% Composition n°1 selon l'invention 3% Composition n°4 selon l'invention 30 2% E.D.T.A 0.3% Chlorure de sodium 1% Parfums Eau q.s.p.
L'ensemble des ingrédients est pesé puis placé dans un ballon sous agitation pendant 1 minute à 20°C.
EXEMPLE 15 : Préparation d'un produit à usage topique à base de polyesters selon l'invention On prépare un produit moussant pour le bain de composition suivante en poids : 15% polyglycosides d'octyle/décyle (APPYCLEAN 6781 - Wheatoleo) 15% Cocoyl monoéthanolamine 6% Huile d'amande douce 6% Composition n°4 selon l'invention 3% Composition n°5 selon l'invention 2% E.D.T.A 0.3% Chlorure de sodium 1% Parfums Eau q.s.p.
L'ensemble des ingrédients est pesé puis placé dans un ballon sous agitation pendant 1 minute à 20°C. EXEMPLE 16 : Préparation d'un produit à usage topique à base 25 de polyesters selon l'invention On prépare une eau hydratante de composition suivante en poids : 2% glycérol 6% Composition n°5 selon l'invention 30 0.1% Composition n°9 selon l'invention 0.1% Phénoxyethanol q.s. Parfums Eau q.s.p.
L'ensemble des ingrédients est pesé puis placé dans un ballon sous agitation à 20°C.
EXEMPLE 17 : Préparation d'un produit à usage topique à base de polyesters selon l'invention On prépare un gel douche de composition suivante en poids : 1% glycérol 4% Composition n°4 selon l'invention 1% Polysorbate 81 38% Sodium lauryl ether sulfate (à 30%) 2% Cocoamidopropyl bétaïne 0,1% Chlorure de sodium 0.1% Composition n°8 selon l'invention 0.1% Phénoxyethanol q.s. Parfums Eau q.s.p.
L'ensemble des ingrédients est pesé puis placé dans un ballon sous agitation à 20°C. EXEMPLE 18 : Préparation d'un produit à usage topique à base 25 de polyesters selon l'invention On prépare un spray pour l'imprégnation des lingettes de composition suivante en poids : Phase A 8,0 % Emulsionnant XP622 (Société ARD) 30 10,0 % Cyclométhicone (Brenntag) 1,0 % Huile d'amande douce 1,0 % Huile de Jojoba 0,2 % Huile essentielle de Menthe 0,1 % Composition n°7 selon l'invention 35 0,1 % Phénonip (Clariant) Phase B 5,0% Composition n°3 qsp 100% Eau osmosée Les phases A et B sont préparées indépendamment à température ambiante. Sous agitation mécanique (2000 tours par minute / Polytron) la phase B est ajoutée sur la phase A en 2 minutes.
EXEMPLE 19 : Préparation d'un produit à usage topique à base de polyesters selon l'invention On prépare une crème hydratante de jour « bonne mine » 15 de composition suivante en poids : Phase A 4% Xyliance (société Soliance) 3% Macadamia ternifolia seed oil 2% Kendi oil 20 3% Isodecyl Neopentanoate 2% Dimethicone 0,1% Composition n°8 selon l'invention Phase B 25 qs 100% Eau 1.5% Microcrystalline Cellulose, Cellulose Gum Phase C 3% Glycérine 30 Phase D 0.15% Bamboosilk (société Soliance) Phase E 35 5% Senshyal (société Soliance) 2% Eau 2% Dakaline Phase G 2% Vegetan Premium (société Soliance) 3% Eau Phase H qs Parfum Homogénéiser A à 70°C dans un Bain-Marie. Préparer B à 5000rpm pendant 45 minutes à température ambiante. Ajouter C dans B et chauffer sous agitation lente à 70°C dans un Bain-Marie. A 70°C, ajouter BC dans A sous émulseur à 3000 rpm pendant quelques minutes. Ajouter alors D sous émulseur à 3000 rpm pendant quelques minutes. Laisser refroidir à température ambiante sous agitation lente. A 35°C, ajouter successivement E, F, G et H sous agitation lente jusqu'à totale homogénéisation. EXEMPLE 20 : Préparation d'un produit à usage topique à base 25 de polyesters selon l'invention On prépare une crème anti-âge de composition suivante en poids : Phase A 5% Xyliance (société Soliance) 30 0.5% Sodium stearoyl glutamate 8% Kendi oil 2% Diisopropyl sebacate Phase B 35 qs 100% Eau 5% Glycérine Phase C 1% Tourmalina Phase D 2% Ellagi-C Phase E 2% Composition n°8 selon invention 1% Composition n°9 selon invention Phase F 0.1% Tocophérol Phase G qs Parfum ECOCERT Phase H qs Citric Acid Peser A et B puis chauffer sous agitation lente à 70°C dans un Bain-Marie. A 70°C ajouter lentement B dans A sous émulseur à 3000 rpm pendant quelques minutes. Laisser refroidir à température ambiante sous agitation rapide. A 60°C, ajouter C sous émulseur à 3000 rpm pendant quelques minutes. Laisser refroidir à température ambiante sous agitation. A 35°C, ajouter successivement D, E, F et G. Ajuster le pH avec H.
EXEMPLE 21 : Préparation d'un produit à usage topique à base de polyesters selon l'invention On prépare un cérat cosmétique SPF anti-UV (cold cream 35 SPF) de composition suivante en poids : Phase A 3.25% Polyglyceryl-3 polyricinoleate 3.25% Sorbitan oleate 10% Propylene glycol dicaprylate/dicaprate 6% Caprylic/capric triglyceride 1.5% Cera alba 0.1% Tocophérol 1% Isopropyl palmitate 1% Diisopropyl sebacate 1.5% Diméthicone 0.5% Nyamplung oil 1% Bis ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine 2% Composition n°7 selon l'invention 4% Ethylhexyl triazone 5% Titanium dioxide, Caprylic/capric triglyceride, stearic acid, alumina, polyhydroxystearic acid Phase B qsq Eau 0.5% Sodium chloride 0.7% Magnesium sulfate 1% Glycerin 2% Composition n°6 selon l'invention 0.1% Preservative Phase C 0.3% Megassane (société Soliance) 0.2% Costalane (société Soliance) Phase D qs Parfum Peser A et B et chauffer à 70°C sous agitation mécanique dans un Bain-Marie. À 70°C, ajouter lentement B 35 dans A sous émulseur à 3000 rpm pendant quelques minutes.
Laisser refroidir à température ambiante sous agitation lente. À 35°C, ajouter C sous agitation lente jusqu'à parfaite homogénéisation.
EXEMPLE 22 : Préparation d'un produit à usage topique à base de polyesters selon l'invention On prépare une crème pour peaux grasses à tendance acnéique de composition suivante en poids : Phase A 2% Xyliance (société Soliance) 5% Kendi oil 0.5% Ricesilk 1% Dimethicone qsq Composition n°9 selon l'invention Phase B qsq Eau 5% Ôcaline XP (société Soliance) 3.7% Hydroxypropyl Starch Phosphate 2% Glycérine 2% Composition n°6 selon l'invention 0.2% Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer Phase C 1.5% Composition n°7 selon l'invention Phase D qs Parfum Peser A et B puis chauffer sous agitation lente à 70°C dans un Bain-Marie. A 70°C, ajouter lentement A dans B Sous émulseur à 3000 rpm pendant quelques minutes. Laisser refroidir à température ambiante sous agitation lente. A 35°C, ajouter successivement C et D sous agitation lente.

Claims (8)

  1. REVENDICATIONS1. Polyesters ramifiés obtenus par polycondensation de l'acide citrique avec 1) au moins 1,8 équivalent molaire par rapport à l'acide citrique, d'au moins un polyol ayant au moins deux groupes hydroxyles, choisi parmi : le glycérol, le propylène glycol, le polyglycérol, le sorbitol, le xylitol, l'érythritol, l'éthylène glycol, le 1,3- propanediol, l'isosorbide, un sucre réducteur ou non, l'acide ellagique
  2. 2) et de 0,05 à 1 équivalent molaire par rapport au polyol ou mélange de polyols ayant au moins deux groupes hydroxyles, d'au moins un acide monocarboxylique ou l'un de ses dérivés, ayant de 2 à 35 atomes de carbone choisi parmi les acides caprique, laurique, myristique, stéarique, oléique, linoléique, linolénique, palmitique, érucique, arachidonique, ricinoléique, lactique,
  3. 3-hydroxypropanoïque, glycolique, salicylique, cinnamique, ferrulique, caféique, benzoique. 2. Polyesters ramifiés selon la revendication 1 caractérisés en ce que le polyol est choisi parmi le glycérol, le propylène glycol, le 1,3-propanediol ou un mélange d'au moins deux de ces polyols. 3. Polyesters ramifiés selon les revendications 1 ou 2 obtenus par polycondensation d'acide citrique avec : 1) au moins 4 équivalents molaires par rapport à l'acide citrique, de glycérol2) de 0,1 à 0,6 équivalent molaire par rapport au glycérol, d'acide lactique 3) et de 0,01 à 0,1 équivalent molaire par rapport au glycérol, d'acide laurique 5
  4. 4. Polyesters ramifiés selon les revendications 1 ou 2 obtenus par polycondensation d'acide citrique avec : 1) au moins 4 équivalents molaires par rapport à l'acide citrique, d'au moins un polyol choisi parmi le 10 glycérol, le propylène glycol ou le propanediol 1,3 2) et de 0,1 à 0,8 équivalent molaire par rapport au polyol ou au mélange de polyols, d'acide salicylique
  5. 5. Utilisation des polyesters selon l'une quelconque des 15 revendications 1 à 4 comme agent de surface ou agent tensioactif, agent hydratant, émollient ou humectant, agent anti-UV.
  6. 6. Polyesters ramifiés selon l'une quelconque des 20 revendications 1 à 4, pour leur utilisation dans une méthode de traitement anti-âge, ou dans une méthode de traitement des peaux abîmées ou dans une méthode de traitement antibactérien. 25
  7. 7. Utilisation des polyesters selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 pour la préparation de formulations détergentes, phytosanitaires, cosmétiques, pharmaceutiques et dermopharmaceutiques. 30
  8. 8. Utilisation des polyesters selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 pour la préparation de produits à usage topique.
FR1301759A 2013-07-22 2013-07-22 Nouveaux polyesters ramifies, utilisation comme agents tensioactifs, agents hydratants, agents anti-uv, agents de traitement anti-age et pour peaux abimees Active FR3008701B1 (fr)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1301759A FR3008701B1 (fr) 2013-07-22 2013-07-22 Nouveaux polyesters ramifies, utilisation comme agents tensioactifs, agents hydratants, agents anti-uv, agents de traitement anti-age et pour peaux abimees

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1301759A FR3008701B1 (fr) 2013-07-22 2013-07-22 Nouveaux polyesters ramifies, utilisation comme agents tensioactifs, agents hydratants, agents anti-uv, agents de traitement anti-age et pour peaux abimees

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR3008701A1 true FR3008701A1 (fr) 2015-01-23
FR3008701B1 FR3008701B1 (fr) 2016-07-01

Family

ID=49667206

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR1301759A Active FR3008701B1 (fr) 2013-07-22 2013-07-22 Nouveaux polyesters ramifies, utilisation comme agents tensioactifs, agents hydratants, agents anti-uv, agents de traitement anti-age et pour peaux abimees

Country Status (1)

Country Link
FR (1) FR3008701B1 (fr)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT201900002891A1 (it) * 2019-02-28 2020-08-28 Bio Valore World S P A Soc Benefit Metodo per la preparazione di polimeri ramificati di acido lattico a bassa viscosita' del fuso
WO2022140617A1 (fr) * 2020-12-23 2022-06-30 Momentive Performance Materials Inc. Gel élastomère biorenouvelable et ses utilisations

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5652330A (en) * 1994-08-22 1997-07-29 Basf Aktiengesellschaft Preparation of polycondensates of citric acid and use thereof in detergents and cleaners
US6469129B1 (en) * 1999-04-26 2002-10-22 Eastman Chemical Company Process for crosslinked branched polyesters
US8182796B1 (en) * 2009-07-20 2012-05-22 Surfatech Corporation Naturally derived citrate polyesters having liquid and solid domains
US20120184708A1 (en) * 2009-10-01 2012-07-19 Kao Corporation Polyester for toner

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5652330A (en) * 1994-08-22 1997-07-29 Basf Aktiengesellschaft Preparation of polycondensates of citric acid and use thereof in detergents and cleaners
US6469129B1 (en) * 1999-04-26 2002-10-22 Eastman Chemical Company Process for crosslinked branched polyesters
US8182796B1 (en) * 2009-07-20 2012-05-22 Surfatech Corporation Naturally derived citrate polyesters having liquid and solid domains
US20120184708A1 (en) * 2009-10-01 2012-07-19 Kao Corporation Polyester for toner

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Suncare and personal care compositions containing specific micronized UV filters and other new cosmetic raw materials", IP.COM JOURNAL, IP.COM INC., WEST HENRIETTA, NY, US, 1 September 2009 (2009-09-01), XP013133738, ISSN: 1533-0001 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT201900002891A1 (it) * 2019-02-28 2020-08-28 Bio Valore World S P A Soc Benefit Metodo per la preparazione di polimeri ramificati di acido lattico a bassa viscosita' del fuso
WO2020174313A1 (fr) * 2019-02-28 2020-09-03 Bio Valore World S.P.A. Societa' Benefit Procédé de préparation de polymères ramifiés d'acide lactique
US20220106440A1 (en) * 2019-02-28 2022-04-07 Bio Valore World S.P.A. Societa' Benefit Method to prepare branched polymers of lactic acid
WO2022140617A1 (fr) * 2020-12-23 2022-06-30 Momentive Performance Materials Inc. Gel élastomère biorenouvelable et ses utilisations

Also Published As

Publication number Publication date
FR3008701B1 (fr) 2016-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8309116B2 (en) Personal care and cosmetics compositions comprising biologically-based mono and di esters
ES2587866T3 (es) Composición cosmética que comprende 4-(3-etoxi-4-hidroxifenil)-2-butanona
CN103717071B (zh) 包含异山梨醇单酯和n-羟基吡啶酮的组合物
US9593204B2 (en) Branched polymeric emulsifiers
FR3004454A1 (fr) Nouvelles emulsions eau-dans-huile a forte teneur en phase aqueuse, de consistances liquides et stables au stockage
EP1269986B1 (fr) Compositions comprenant un composé de faible solubilité et un dérivé lipophile d'acide aminé, utilisations et procédés correspondants
EP3073989A1 (fr) Nouvelle composition émulsionnante à caractère cationique
FR2942146A1 (fr) Nouvelle composition emulsionnante pulverulente d'alkyl polyglycosides, leur utilisation pour preparer des emulsions cosmetiques et procedes pour leurs preparations
CA2931395A1 (fr) Composition d'alkyl polyglucosides et d'esters gras d'aminoacides cationises
FR3008701A1 (fr) Nouveaux polyesters ramifies, utilisation comme agents tensioactifs, agents hydratants, agents anti-uv, agents de traitement anti-age et pour peaux abimees
WO2012127129A1 (fr) Nouvelles compositions d'oligomeres polyesters et utilisation comme agents tensioactifs
JP4912175B2 (ja) 油性基剤
JP4861372B2 (ja) 水溶性高分子抗菌剤
CN109069381B (zh) 10-羟基硬脂酸组合物
JP2008013450A (ja) 水中油型乳化剤型の化粧料
CN1409626A (zh) 儿茶酚肟类化合物及其在化妆品和皮肤用制剂中的应用
JP2009091271A (ja) 可溶化化粧料
WO2014170591A1 (fr) Composition cosmétique comprenant un composé d'acide cucurbique et une huile polaire (poly)oxyalkylénée
JP5580191B2 (ja) 抗酸化剤
JP5623901B2 (ja) 抗酸化剤
WO2016102400A1 (fr) Composition comprenant un composé 4-(hétérocycloalkyl)-benzene-1,3-diol et un solvant particulier
JP4861373B2 (ja) 水溶性高分子抗菌剤
JP2003137793A (ja) 水溶性高分子抗菌剤
US20240225981A1 (en) Synthesized Molecule of Solketal Esters from Palm Kit Oil and Glycerin for Cosmetic and Agricultural Formulations
JP2008127340A (ja) 脂肪酸エステルおよび化粧料

Legal Events

Date Code Title Description
PLFP Fee payment

Year of fee payment: 3

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 4

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 5

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 6

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 7

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 8

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 9

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 10

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 11