FR3007279A1 - Procede de coloration d'oxydation mettant en œuvre une composition comprenant une base d'oxydation aminopyridine particuliere et un catalyseur metallique - Google Patents

Abstract

L'invention a pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, comprenant la mise en œuvre d'un ou plusieurs catalyseurs métalliques et d'une composition (A) comprenant : - un ou plusieurs agents oxydants, et - au moins une base d'oxydation aminopyridine de formule (I) ou l'un de ses sels d'addition ou solvates dans laquelle les groupements R représentent, indépendamment les uns des autres : un atome d'hydrogène ; un radical hydroxy ; un atome d'halogène ; un radical alkyle en C1-C10, un radical alcoxy en C1-C20 ; un radical cycloalkyloxy à 5 ou 6 chaînons, l'un des atomes de carbone constituant ledit cycle pouvant être substitué par un hétéroatome, un radical alkylthio en C1-C5 ; deux groupements R adjacents pouvant formés ensemble un cycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, constitué d'atomes de carbone et éventuellement d'un ou plusieurs atomes d'oxygène.

Description

Procédé de coloration d'oxydation mettant en oeuvre une composition comprenant une base d'oxydation aminopyridine particulière et un catalyseur métallique La présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques comprenant un ou plusieurs catalyseurs métalliques Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent a modifier la couleur de leurs cheveux et en particulier à masquer leurs cheveux blancs. Il est connu d'obtenir des colorations dites « permanentes » ou d'oxydation avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement des bases d'oxydation, tels que des ortho- ou paraphénylènediamines, des ortho- ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés initialement incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés.

On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou des modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Le procédé de coloration permanente consiste donc à appliquer sur les fibres kératiniques, des bases ou un mélange de bases et de coupleurs avec du peroxyde d'hydrogène (H202 ou eau oxygénée) à titre d'agent oxydant, à laisser diffuser, puis à rincer les fibres. Les colorations qui en résultent présentent l'avantage d'être permanentes, puissantes, et résistantes vis-à-vis des agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements. Toutefois, on cherche encore à augmenter l'efficacité de la réaction des colorants d'oxydation mis en oeuvre au cours de ce procédé afin d'améliorer leur montée sur les fibres kératiniques. En effet, une telle amélioration permettrait notamment de diminuer les teneurs des colorants d'oxydation présents dans les compositions tinctoriales, réduire le temps de pose sur les fibres kératiniques et/ou utiliser d'autres familles de colorants ayant un pouvoir tinctorial faible mais qui sont capables de présenter un bon profil toxicologique, d'apporter de nouvelles nuances ou de conduire à des colorations tenaces vis-à-vis des agents extérieurs tels que la lumière ou les shampooings.

A cet égard, il a déjà été proposé d'utiliser des compositions cosmétiques contenant des catalyseurs métalliques au cours d'un procédé de teinture afin d'accélérer la réaction d'oxydation des colorants et améliorer l'intensité de la coloration sur les fibres kératiniques. Cependant, la puissance tinctoriale obtenue n'est pas encore totalement satisfaisante et les colorations obtenues sont généralement trop sélectives, c'est-à-dire que ces colorations ne sont pas homogènes le long de la fibre kératinique. Il existe donc un réel besoin de proposer un procédé de coloration des fibres kératiniques mis en oeuvre en présence d'un agent oxydant qui n'ont pas les inconvénients des procédés existants, c'est-à-dire qui sont capables de conduire à une intensité satisfaisante des colorants d'oxydation sur les fibres kératiniques tout en conduisant à des colorations peu sélectives.

Ce but est atteint par la présente invention qui a notamment pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant la mise en oeuvre d'un ou plusieurs catalyseurs métalliques et d'une composition (A) comprenant: (a) au moins un agent oxydant, et (b) au moins une base d'oxydation amino-pyridine de formule (I), ou l'un de ses sels d'addition ou solvates çjNI-12 (I) dans laquelle les groupements R représentent, indépendamment les uns des autres : - un atome d'hydrogène ; - un radical hydroxy ; - un atome d'halogène, de préférence choisi parmi les atomes de chlore et de fluor ; -un radical alkyle en Cl-C10, de préférence C1-05, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs atomes d'halogène, en particulier F ou Cl, un ou plusieurs groupements OH, NH2 ou CN; -un radical alcoxy en C1-C20, de préférence Ci-C10, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un plusieurs hétéroatomes, de préférence choisis parmi 0 et N, éventuellement substitué, de préférence par : -un ou plusieurs atomes d'halogène, de préférence choisis parmi F et Cl, en particulier F -un ou plusieurs groupements OH -un ou plusieurs groupements NH2 -un ou plusieurs groupements cycliques à 5 ou 6 chaînons, saturés ou insaturés, les atomes constituant le(s)dit(s) cycles étant choisis choisis parmi C et 0 ; -un radical cycloalkyloxy à 5 ou 6 chaînons, l'un des atomes de carbone constituant ledit cycle pouvant être substitué par un hétéroatome, de préférence 0 ; -un radical alkylthio en C1-05, éventuellement substitué, de préférence par un groupement CN ; -un radical acétamido ; -un groupement hétérocyclique saturé à 5 chaînons comportant au 5 moins un atome d'azote deux groupements R adjacents pouvant formés ensemble un cycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, constitué d'atomes de carbone et éventuellement d'un ou plusieurs atomes d'oxygène De préférence, la base d'oxydation aminopyridine de formule 10 (I) est une 3-aminopyridine de formule (I') : H2 (R)4 (p) les radicaux R ayant les mêmes significations que précédemment L'invention a aussi pour objet une composition de coloration des cheveux comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation 15 aminopyridine de formule (I) et au moins 10 % de corps gras ainsi que l'utilisation de cette composition pour la coloration des fibres kératiniques, notamment les cheveux. Le procédé de coloration selon l'invention permet de conduire à une intensité de la couleur sur les fibres kératiniques 20 satisfaisante tout en étant peu sélective, c'est-à-dire à des colorations homogènes le long de la fibre kératinique. De plus, le procédé selon la présente invention permet de conduire à des colorations puissantes et chromatiques Par ailleurs, le procédé de coloration selon l'invention 25 permet d'améliorer l'intensité de la coloration sur les fibres kératiniques par rapport à un procédé de teinture conventionnel. Dans le procédé de l'invention, le ou les catalyseurs métalliques peuvent constituer ou faire partie d'une composition (B) qui peut être mélangée avec la composition (A) avant application du mélange sur les fibres kératiniques ou appliquée de manière séparée en pré ou en post traitement avec ou sans rinçage intermédiaire. Il est à noter que la composition (B) peut être constituée uniquement par le ou les catalyseurs métalliques.

La présente invention concerne également un dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant une composition (B) comprenant un ou plusieurs catalyseurs métalliques, un deuxième compartiment renfermant une composition (A') comprenant une ou plusieurs base d'oxydation de formule (I), et un troisième compartiment renfermant une composition (C) comprenant un ou plusieurs agents oxydants. Selon un mode de réalisation particulier, un ou plusieurs corps gras sont présents dans au moins une des compositions (A') ou (C) de telle sorte qu'après mélange des compositions (A') et (C) la teneur en corps gras soit supérieure ou égale à 10% en poids par rapport au poids total du mélange des compositions (A') et (C). Selon un mode de réalisation particulier, le dispositif comprend un quatrième compartiment comprenant une composition (D) comprenant un ou plusieurs corps gras, ladite composition (D) étant à mélanger avec les composition (A') et (C), la teneur en corps gras étant de préférence supérieure ou égale à 10% en poids par rapport au poids total du mélange des compositions (A'), (C) et (D), les compositions (A') ou (C) pouvant ou non contenir un ou plusieurs corps gras.

D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine.

L'expression « au moins un» est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ». Les fibres kératiniques humaines traitées par le procédé selon l'invention sont de préférence les cheveux.

Le procédé de coloration selon la présente invention met en oeuvre un ou plusieurs catalyseurs métalliques. Les catalyseurs métalliques sont des composés qui comportent dans leur structure un ou plusieurs métaux.

Les métaux sont choisis parmi les métaux de transition, les métaux de terres rares et leurs alliages. En particulier, les métaux sont choisis parmi les métaux de transition et les métaux de terres de rares. Parmi les métaux de transition, on peut notamment citer le manganèse, le fer, le cobalt, le cuivre, le zinc, le platine, le nickel, le titane, l'argent, le zirconium, le chrome, le molybdène, le tungstène, le platine, l'or, le vanadium et parmi ceux-ci tout particulièrement le manganèse. Parmi les métaux de terre rare, on peut notamment citer le cérium. Ainsi les catalyseurs métalliques sont notamment des catalyseurs à base de métaux de transition et de métaux de terres rares, et plus particulièrement des catalyseurs à base de manganèse, de vanadium ou de cérium.

Les catalyseurs métalliques mis en oeuvre peuvent être choisis parmi les sels métalliques, les oxydes métalliques, les complexes métalliques et leurs mélanges et leurs solvates dont les hydrates. Par complexes métalliques, on entend au sens de la présente invention des systèmes dans lesquels l'ion métallique, c'est-à-dire l'atome central, est lié à un ou plusieurs donneurs d'électrons, appelés ligands, par le biais de liaisons chimiques. De préférence, les catalyseurs métalliques mis en oeuvre dans le procédé de coloration sont choisis parmi les sels de métaux.

Au sens de la présente invention, on entend par sels de métaux, les sels issus de l'action d'un acide sur un métal. Préférentiellement, les catalyseurs métalliques mis en oeuvre dans le procédé de coloration sont choisis parmi les sels de métaux de transition, tels que les sels de manganèse, et les sels de métaux de terres rares, tels que les sels de cérium, ainsi que leurs mélanges. Les sels métalliques peuvent être des sels inorganiques ou organiques.

Les sels de métaux inorganiques peuvent être choisis parmi les halogénures, les carbonates, les sulfates et les phosphates, notamment les halogénures hydratés ou non. Selon une autre variante préférée, les sels métalliques sont de degré d'oxydation II et possède deux ligands issu de 10 (poly)hydroxyacide. Par « (poly)hydroxyacide » on entend tout acide carboxylique qui comprend une chaine hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, de préférence saturée et/ou linéaire, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone et de 1 à 9 groupes hydroxy, et comprenant de 1 à 15 4 groupes carboxyliques -C(0)-0H, dont au moins une desdites fonctions -C(0)-OH est sous la forme carboxylate -C(0)-0- complexée avec l'atome de métal, de préférence Mn(II). Plus particulièrement le sel métallique est complexé par deux groupes carboxylates tels que celui de formule (II) ainsi que ses solvates tels 20 que les hydrates et leurs énantiomères R-C(0)-0-M-0-C(0)-R' (II) formule (II) dans laquelle : - M représente un métal (II) ou métal2+ de degré d'oxydation 2, 25 - R et R', identiques ou différents, représentent un groupe (C1-C6)(poly)hydroxyalkyle. Les sels de métaux organiques peuvent être choisis parmi les sels d'acides organiques tels que les citrates, les lactates, les glycolates, les gluconates, les acétates, les propionates, les 30 fumarates, les oxalates et les tartrates, notamment les gluconates. Préférentiellement, les catalyseurs métalliques sont choisis parmi les sels d'acide organique de métaux de transition, notamment de manganèse, et les sels inorganiques de métaux de terres rare, notamment de cérium.

Plus préférentiellement, les catalyseurs métalliques sont choisis parmi le gluconate de manganèse et le chlorure de cérium heptahydrate, notamment le gluconate de manganèse. La composition B peut contenir exclusivement le ou les 5 catalyseurs métalliques. Cette composition peut aussi contenir d'autres composés. Cette composition B peut être anhydre ou aqueuse. Les catalyseurs métalliques après mélange avec la composition (A) peuvent être présents dans une teneur allant de 10 0,001 à 10% en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,001 à 1% en poids, mieux allant de 0,01 à 0,5% en poids par rapport au poids total de la composition finale avec l'oxydant. Comme indiqué auparavant, l'invention a également pour objet une composition qui comprend un ou plusieurs corps gras et 15 un ou plusieurs composés de formule (I). Par corps gras, on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ambiante ordinaire (25°C) et à la pression atmosphérique (760 mm de Hg) (solubilité inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0,1%). Ils 20 présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d'au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans les solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le 25 chloroforme, l'éthanol, le benzène, l'huile vaseline ou le décaméthyl cyclopentasiloxane. Ces corps gras ne sont ni polyoxyéthylénés ni polyglycérolés. Ils sont différents des acides gras car les acides gras salifiés constituent des savons généralement solubles en milieux 30 aqueux. Les corps gras sont notamment choisis parmi les hydrocarbures et en C6-C16 ou à plus de 16 atomes de carbone et en particulier les alcanes, les huiles d'origine animale, les huiles d'origine végétale, les glycérides ou huiles fluorées d'origine synthétique, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras, les cires non siliconées, les silicones. Il est rappelé qu'au sens de l'invention, les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement un ou plusieurs groupements hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comprenant 6 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitués, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. En ce qui concerne les alcanes en C6-C16, ces derniers sont linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques. A titre d'exemple, on peut citer l'hexane, le dodécane, les isoparaffines comme l'isohexadécane, l'isodécane. Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés de plus de 16 atomes de carbone, peuvent être choisis parmi les huiles de paraffine, la vaseline, l'huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®. Parmi les huiles animales on peut citer le perhydrosqualène. Parmi les triglycérides d'origine végétale ou synthétique, on peut citer les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyole 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel; Parmi les huiles fluorées, on peut citer le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de FLUTEC® PC1" et "FLUTEC® PC3" par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2-diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 5050®" et "PF 5060®" par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYL®" par la Société Atochem ; le nonafluoro- méthoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 5052® par la Société 3M. Les alcools gras utilisables dans la composition cosmétique (A) sont saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, et comportent de 6 à 30 atomes de carbone et plus particulièrement de 8 à 30 atomes de carbone. On peut citer par exemple l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2- undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique. La cire ou les cires susceptibles d'être utilisées dans la composition cosmétique (A) sont choisies notamment, parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, et la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina) ; d'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celle vendue par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfines en général. En ce qui concerne les esters d'acide gras et/ou d'alcools gras, avantageusement différents des triglycérides mentionnés ci- dessus, on peut citer notamment les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en Ci-C26, le nombre total de carbone des esters étant plus particulièrement supérieur ou égal à 10.

Parmi les monoesters, on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate de cétyle ; le lactate d'alkyle en C12-C15 ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate de (iso)stéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate d'octyle ; l'octanoate de cétyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; le stéarate de myristyle ; l'isononanoate d'octyle ; l'isononate de 2-éthylhexyle ; le palmitate d'octyle ; le pélargonate d'octyle ; le stéarate d'octyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthy1-2-héxyle, le palmitate de 2- octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, de mirystyle, de stéaryle le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle.

Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en Ci-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en C2-C26.

On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol.

Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthy1-2-héxyle, le palmitate de 2- octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle et l'isononanate d'isononyle, l'octanoate de cétyle. La composition peut également comprendre, à titre d'ester gras, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22. Il est rappelé que l'on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.

Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose.

Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges.

Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmito- stéarate. Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose.

On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucatee DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose. On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras : - les produits vendus sous les dénominations F160, F140, F110, F90, F70, SL40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73 % de monoester et 27 % de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 52 % de monoester et 48 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 45 % de monoester et 55 % de di-, tri-, et tétra- ester, de 39 % de monoester et 61 % de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose; - les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 % de monoester et 80 % de di-triester- poly ester; - le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société Goldschmidt sous la dénomination Tegosofte PSE. Les silicones utilisables dans la composition cosmétique (I) de la présente invention, sont des silicones volatiles ou non volatiles, cycliques, linéaires ou ramifiées, modifiées ou non par des groupements organiques, ayant une viscosité de 5.10-6 à 2,5m2/s à 25°C et de préférence 1.10-5 à 1m2/s.

Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes. De préférence, la silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements poly(oxyalkylène), les groupements aminés et les groupements alcoxy. Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans 10 l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles. Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point 15 d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi: (i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le 20 nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE® 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges. 25 On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule : D" D D" D' -1 CH3 CH I3 avec D" : - Si - 0 - I CH3 30 avec D' : On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'- triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des gommes et des résines de polydialkylsiloxanes, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels ci-dessus ainsi que leurs mélanges.

Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C.

Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA ; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles viscAsiLe de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes a 5 groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA. Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL 10 WAxe 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (Ci-C20) siloxanes. Les gommes de silicone utilisables conformément a l'invention sont notamment des polydialkylsiloxanes, de préférence des polydiméthylsiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes 15 en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le 20 pentane, le dodécane, le tridécane ou leurs mélanges. Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxyle en bout de chaîne, ou diméthiconol (CTFA) et d'un 25 polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; - les mélanges d'une gomme polydiméthylsiloxane et d'une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la 30 société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; - les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et 35 plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96. Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs : R25i02/2, R35i01/2, R5iO3/2 et 5i0412 dans lesquelles R représente un alkyl possédant 1 à 16 atomes de carbone. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur en C1-C4, plus particulièrement méthyle. On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane. On peut également citer les résines du type 20 triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHIN-ETSU. Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et 25 comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarb on é. Outre, les silicones décrites ci-dessus les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment 30 des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkyl-arylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl/diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2m2/s à 25°C. Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : - les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; - les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; - l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING; - les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; - les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ; - certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les produits dénommés diméthicone copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET® L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE et l'alkyl (C12)-méthicone copolyol commercialisée par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200 ; - des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4 ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT. Les corps gras sont avantageusement choisis parmi les hydrocarbures en C6-C16 ou à plus de 16 atomes de carbone et en particulier les alcanes, les huiles d'origine végétale, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras, les silicones ou leurs mélanges. De préférence, le corps gras est une huile (composé liquide à la température de 25°C et à la pression atmosphérique).

De préférence, le corps gras est choisi parmi l'huile de vaseline, les alcanes en C6-C16, les polydécènes, les esters liquides d'acide gras et/ou d'alcool gras, les alcools gras liquides ou leurs mélanges. Mieux encore le corps gras est choisi parmi l'huile de vaseline et les alcanes en C6-C16, les polydécènes.

De préférence, les corps gras sont présents dans une teneur supérieure ou égale à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique (E), préférentiellement au moins 20 %. Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, la composition (A) présente une teneur en corps gras, de préférence des huiles, allant de préférence de 10 à 70% en poids, et encore plus particulièrement allant de 25 à 70% en poids, mieux de 25 à 60% en poids, et tout particulièrement de 30 à 60% en poids par rapport au poids total de la composition (A). L'invention met en oeuvre une base d'oxydation de formule (I). A titre d'exemple de bases d'oxydation de formule (I), on peut citer les composés suivants, leurs sels et leurs solvates : NH2 NH2 --,-----N,----, -----, NH / / ---.---------- 2 NH2 N N 3-aminopyridine 3-amino-3- 3-amino-4- 2-amino-5- methylpyridine methylpyridine methylpyridine NH2 H2 NH, NH2 1 / / / N 0 \ N (:) N 0 N 0 3-amino-2- 3-amino-2,6- 3-Amino-2,6- 5-amino-2- methoxypyridine dilmethoxypyridine dimethylpyridine methoxypyridine H2 / NH2 HO.NH2 NH2 0 / 0 N \ i )] 0 N 0 ONN N N I I H 2-acetamido-5- (3-amino-6- 5-amino-2,6- 6-methoxy-2- pyrrolidin-l-ylpyridin3-amine aminopyridine methoxypyridin-2- dimethoxypyridin-3-ol yl)acetonitrile ---, NH 1 ,-- - ----,- ----- 0 N NH2 "---, N -----,NH2 N Cl 3-amino-2-chloro-4- 6-methoxypyrid-2- 2-amino-3- methylpyridine ylamine methylpyridine 1 Cl Ne F3 C He 1 1 0- Ut- He ITH , 1402667-06-4 1395038-94-4 1395036-46-0 3-Pyridinamine, 2-methoxy-4- 3-Pyridinamine, 5-chloro-2-(1- 3-Pyridinamine, 2- (trifluoromethyl) methylethoxy) (cyclopentyloxy)-5-methyl 0 NC-CHfl0HS I JH I1- Et I Ie 1379356-72-5 1352396-62-3 1344318-53-1 3-Pyridinamine, 2-[(tetrahydro- 4-Pyridineacetonitrile, 3-amino- 2-methoxy 3-Pyridinamine, 2-(1,1- 2H-pyran-3-yl)oxyl dimethylpropoxy)-4-methyl- 1 T Me ie H , - Fr - n - 1H - CH 2 - OH 1 11H- 11- H- Ne 1344217-41-9 1343976-46-4 1343892-67-0 1-Propanol, 3-[(3-amino-4- 3-Pyridinamine, 4-methyl-2-(1- methylethoxy) 3-Pyridinamine, 2-butoxy-4- methy1-2-pyridinypoxyl methyl Me 1 1 1 Ne OCR21H1IlNe2 lie OCH2Me Her1_- I le NH He 1343351-63-2 1343225-19-3 1342782-48-2 3-Pyridinamine, 2-(1,1- 3-Pyridinamine, 2-[2- 3-Pyridinamine, 2-ethoxy-4- dimethylethoxy)-4-methyl (dimethylamino)ethoxy1-4- methyl methyl 1 He 1 , 1 1 H.- O1H11H101Ie 1 - Et Hl Ne IiH 1 MI , 1342398-16-6 1342181-22-9 1342020-76-1 3-Pyridinamine, 4-methyl-2-(1- 3-Pyridinamine, 2-(2- 3-Pyridinamine, 4-methy1-2- methylpropoxy) methoxyethoxy)-4-methyl (3-methylbutoxy) 1 1 Ele 1 -OHCH,CH,OTJe 1 OCHCH,OEt /113 2 - - DI NH 1341997-80-5 1341995-34-3 1341788-63-3 3-Pyridinamine, 2-(3- 3-Pyridinamine, 2-(2-methoxy- 3-Pyridinamine, 2-(2- methoxypropoxy)-4-methyl 1 -methylethoxy)-4-methyl ethoxyethoxy)-4-methyl 1 C-,112-CH2-0H p__L OCHUfl --, 0- cH,- Pr-1 I 1341764-40-6 1341474-87-0 1340086-20-5 3-Pyridinamine, 4-methy1-2-(2- Ethanol, 2-((3-amino-4-methyl- 2-pyridinyl)oxyl 3-Pyridinamine, 4-methy1-2- methylpropoxy) (pentyloxy) Ne H LJ 1 - I HF NH 1339418-46-0 1337828-07-5 1332761-17-7 3-Pyridinamine, 4-methy1-2- 3-Pyridinamine, 2-methoxy- 5- 1,3-Propanediol, 2- [[(3- propoxy (2-pyrrolidinyl) amino-2-pyridinyl)oxylmethyll 1 T 1 Me 1 0 - CHF 2 OtH - CH 2 - OPle I11H. ET} NH 1332761-15-5 1332761-13-3 1271677-27-0 3-Pyridinamine, 2-(2,2- 3-Pyridinamine, 2-(2-methoxy- 3-Pyridinamine, 2- difluoroethoxy) 1 -methylethoxy) ((tetrahyd ro-3- furanypmethoxyl 1 1 0 I le0 1 LTH - y- F I 1221171-94-3 1211758-68-7 1211595-19-5 3-Pyridinamine, 2- 3-Pyrid inamine, 2- [(tetrahyd ro- 2H-pyran-4-yl)oxyl 3-Pyrid inamine, 2,5- (trifluoromethoxy) dimethoxy {OCHH2OH 1 Ple 1 CCHEt 1179695-61-4 1094423-16-1 1082594-42-0 3-Pyridinamine, 2-(3- 1-Propanol, 3-[(3-amino-2- 3-Pyridinamine, 2-(1- methoxypropoxy) pyridinypoxyl methylpropoxy) - FT - il LLL Ne I 1 He 1082472-29-4 1082448-69-8 1039941-42-8 3-Pyridinamine, 2-[2- 3-Pyridinamine, 2-butoxy 3-Pyridinamine, 2-(1,1- (d imethylamino)ethoxyl dimethylethoxy)- . I - 1 1 CCH2CH4Me r2- Et He 1039894-04-6 1038976-13-4 1038975-43-7 3-Pyridinamine, 2-(1,1- 3-Pyridinamine, 2-[(4- 3-Pyridinamine, 2-(hexyloxy) dimethylpropoxy) methylpentypoxyl- - CH 2 - OH - u- 1 , / I 1021015-09-7 1016765-99-3 1016510-18-1 Ethanol, 2-[(3-amino-2- 3-Pyridinamine, 2-(3- 3-Pyridinamine, 2-(2- pyridinyl)oxyl- methylbutoxy) methoxyethoxy) ,- -OP/ -1 Il 1 1 ° 1016499-16-3 1016494-26-0 954568-71-9 3-Pyridinamine, 2-[2-(1- 3-Pyridinamine, 2-(2- 3-Pyridinamine, 2-(2- methylethoxy)ethoxyl ethoxyethoxy) furanylmethoxy) flh F 1 Cl 953721-91-0 944900-09-8 934180-49-1 3-Pyridinamine, 2-(cyclopentyloxy) 3-Pyridinamine, 2-methoxy-5- 3-Pyridinamine, 4-chloro-2- (trifluoromethyl) methoxy 1 l cl,,_,, I. - Et , 1 1 - Me MM 2 914222-86-9 886373-78-0 886373-74-6 3-Pyridinamine, 6-chloro-2- 3-Pyridinamine, 5-chloro-2- 3-Pyridinamine, 5-chloro-2- methoxy propoxy ethoxy 1 1 Me 1 Me0 1 - Me 886373-70-2 217096-31-6 187654-86-0 3-Amino-5-chloro-2- 3-Amino-2,4-dimethoxypyridine 3-Pyridinamine, 2-(1- methoxypyridine methylethoxy) I' I1 11 1 1 HH /1 EH 2 179677-17-9 179677-12-4 175965-74-9 3-Pyridinamine, 2-methoxy-5- 3-Pyridinamine, 5-methy1-2-(1- methylethoxy) 3-Pyridinamine, 4-fluoro-2- methyl methoxy 1 HO - CH 2 11e 1c.iI 1 154584-73-3 76005-99-7 59237-51-3 2-(2,2,2-Trifluoroethoxy)-3- 3-Amino-2-methoxy-4- 3-Pyridinemethanol, 5-amino- aminopyridine methylpyridine 6-methoxy 0- CH 2 - Pr- i IsIll , 58443-07-5 3-Pyridinamine, 2-(2- methylpropoxy) N H2L, H OMe 0 CH, Me ; Ir 0 ' CH Me 6628-77-9 52025-34-0 52025-36-2 3-Pyridinamine, 6-methoxy 3-Pyridinamine, 6-ethoxy 3-Pyridinamine, 6-(1- methylethoxy) N OMe i N 1 ) cH2 Et Il Me NH2 ^ Ni-I2 Me 6635-91-2 52025-35-1 52090-56-9 3-Pyridinamine, 6-methoxy-4- 3-Pyridinamine, 6-propoxy 3-Pyridinamine, 6-methoxy-2- methyl methyl OMe 142N, '-'- Me Me NH2 , C Ne Me 225240-95-9 867012-70-2 58155-80-9 Ethanol, 2-[(5-amino-2- 3-Pyridinamine, 6-methoxy-5-methyl 3-Pyridinamine, 6-(1,1- pyridinyl)oxy] dimethylethoxy) 1-1211 », YS sil r - Tl 11' cut,,, Pr- I Me CH.-, Pr -t. OH Et 859064-63-4 867131-50-8 539-23-1 3-Pyridinamine, 6-(2-methylpropoxy 3-Pyridinamine, 6-butoxy- Me- HH2 - H2 H.21 H cYHCOE1 II Me Et NH2 O CH- Et 142078-43-1 874491-83-5 867131-18-8 3-Pyridinamine, 6-ethoxy-4-methyl 3-Pyridinamine, 6-(2-methoxyethoxy)- 3-Pyridinamine, 6-(1- ethylpropoxy)- Me - CI-T . Me- CH 2 - , OMe ! Me 1\11-12 -, `--, Me NF_ 2 N1-7 1226903-84-9 1249781-69-8 28020-37-3 3-Pyridinamine, 6-ethoxy-2-methyl- 3-Pyridinamine, 6-ethoxy-5-methyl 3-Pyridinamine, 2,6-dimethoxy OMe , Me0 NI-12 52025-38-4 1094351-67-3 89943-34-0 3-Pyridinamine, 6-(2-ethoxyethoxy) 1-Propanol, 3-[(5-amino-2-pyridinyl)oxy] 3-Pyridinamine, 4,6-dimethoxy H21 Me OD,Ie ri H2 N ..' N 1 N c1-12 - NI-I 2 P Me D-- C.- F F 135900-33-3 1224432-59-0 765251-08-9 3-Pyridinamine, 6- 3-Pyridinamine, 6-methoxy-2,4-dimethyl- 2-Pyridinemethanamine, 3- (trifluoromethoxy) amino-6-methoxy , csu-t _ 856848-43-6 942651-49-2 1179940-09-0 3-Pyridinamine, 6-(pentyloxy)- 3-Pyridinamine, 6-(2,2-dimethylpropoxy) 3-Pyridinamine, 6-(3- methoxypropoxy) Me 7,H 2 - Nie Cl Me- CH- 0 2. H2 N e N 1 ^ N N' Me 1 1395038-63-7 59050-62-3 34392-85-3 3-Pyridinamine, 4-methy1-6-(1- 4-Isoquinolinamine, 1-ethoxy- 3-Pyridinamine, 2-ch loro-6- methylethoxy) methoxy- E1211" Q -. BU- 1 Me F Me- CH- m Me H2 N,',-, NH2 N OMe 867131-49-5 1227602-55-2 1249761-56-5 3-Pyridinamine, 6-(3-methylbutoxy) 3-Pyridinamine, 2-f luoro-6-methoxy 3-Pyridinamine, 5-methy1-6-(1- methylethoxy) H2 r 1 H2 1, 1g EI cl' OMe DMe F 1261884-16-5 1394960-41-8 886372-63-0 3-Pyridinamine, 4-ch loro-6-methoxy 3-Pyridinamine, 2-methy1-6-(1- 3-Pyridinamine, 5-fluoro-6- methylethoxy) methoxy H2 pl ,,, o """c31.2- (CH2 ) 4 N I , c_t-I2 - OH 158387-20-3 134321-78-1 871583-90-3 3-Pyridinamine, 5-ch loro-6-methoxy 3-Pyridinamine, 6-(hexyloxy) 2-Pyridinemethanol, 3-amino-6- methoxy N Ne o ' c Et e Ne ome e N I'IH 2 I SM e NI 2 1039334-92-3 98334-50-0 1188407-28-4 3-Pyridinamine, 6-(1,1- 3-Pyridinamine, 6-methoxy-2-(methylthio) 3-Pyridinamine, 6-methoxy-2,5- dimethylpropoxy) dimethyl )Me I le 0 CH2, - CHe 79491-49-9 1339509-72-6 884341-06-4 3-Pyridinamine, 5,6-dimethoxy 3-Pyridinamine, 6-(2-methoxy-1- 3-Pyridinamine, 6-[2- methylethoxy) (dimethylamino)ethoxy] Il H2a 748183-38-2 1016711-40-2 1016713-34-0 3-Pyridinamine, 6-(cyclopentyloxy) 3-Pyridinamine, 6-(1,3-dimethylbutoxy) 3-Pyridinamine, 6-[2-(1- methylethoxy)ethoxy] D CE, Cli,.. CR,. CRU., N 1039335-88-0 1082594-40-8 1094786-44-3 3-Pyridinamine, 6-[(4- 3-Pyridinamine, 6-(2-propoxyethoxy) 3-Pyridinamine, 2,6-diethoxy methylpentypoxy] 014e 0.1,1e .."--' ' - Tm Cl F-N OEt Il CH, Me 0 1094905-94-8 1095011-33-8 42409-56-3 3-Pyridinamine, 6-ethoxy-2- 3-Pyridinamine, 2-ethoxy-6-methoxy 3-Pyridinamine, 2-chloro-6- methoxy ethoxy OPIe H 2 II' N Me OH Me Me N ONE, NH 2 ' OFr - i 1 rd-12 1094858-06-6 1094905-92-6 1250966-42-7 3-Pyridinamine, 2-methoxy-6-(1- 3-Pyridinamine, 6-methoxy-2-(1- 3-Pyridinamine, 5-methy1-6- methylethoxy) methylethoxy) propoxy I-1,H 1 Me MeC le HO - CH2 - CH , - C D Me m 1 ' 0 CH, Me -,',, : 1 F r, N 7 me 886372-67-4 1247610-98-5 1309384-96-0 3-Pyridinamine, 6-ethoxy-5-fluoro 3-Pyridinamine, 6-(1,1-dimethylethoxy)-5- Ethanol, 2-[(5-amino-4-methy1- methyl 2-pyridinyl)oxy] - N Me - cH 2 Me Il , Clizm CI{ Me L'H 2 224187-22-8 1206802-78-9 1082448-65-4 3-Pyridinamine, 6-(cyclohexyloxy) 3-Pyridinamine, 6-ethoxy-2,5-dimethyl 3-Pyridinamine, 6-[3- (dimethylamino)propoxy] .1Fr- i H2 HO- CH2 - CH,. -0 _ CI-12 -Me CEt 1 le .) 1 0- 14 - Me 1094849-55-4 1094883-64-3 1249162-86-4 3-Pyridinamine, 6-ethoxy-2-(1- 3-Pyridinamine, 2-ethoxy-6-(1- Ethanol, 2-[(5-amino-3-methyl- methylethoxy) methylethoxy) 2-pyridinyl)oxy] SMe Oble 1 Ne H ,N N 1 ,,, 1 Et - CH-0 0- OH 2 - Me CH2 - CM Pie ,, 2 NES , 98489-61-3 111796-01-1 1249789-40-9 Pyridine, 3-amino-6-ethoxy-2- 2-Pyridineacetonitrile, 3-amino-6-methoxy 3-Pyridinamine, 5-methy1-6-(2- (methylthio)- methylpropoxy)- 1 N SEt I CH 2 - CF 3 H ,,r 1 ",-.. N G Fr -n D- CH 2 - Me .. 72617-82-4 867131-21-3 1094786-41-0 -Pyridinamine, 6-(2,2,2- 3-Pyridinamine, 6-ethoxy-2-(ethylthio) 3-Pyridinamine, 6-methoxy-2- trifluoroethoxy)- propoxy OMe n- Pr - CH 2 -0 Me0 CH 2 -0 H ,I1, 1 Me 1 Me I DI LJJ 1 1 NI, 2 il:12 1094830-54-2 1251028-23-5 1251220-20-8 3-Pyridinamine, 2-methoxy-6- 3-Pyridinamine, 6-butoxy-5-methyl 3-Pyridinamine, 6-(2- propoxy methoxyethoxy)-5-methyl Me0 - CH 2 - CH 2 -0 OMe HO-CH2 -CH2 -CH2 -0 Me 1 Fle ITE 2 Mec Me NE 2 NE, 1257431-83-6 1 -7 6- 3 1249331-00-7 3-Pyridinamine, 6-(2- 393546 1-Propanol, 3-[(5-amino-3- methoxyethoxy)-2-methyl 3-Pyridinamine, 4,6-dimethoxy-2-methyl methy1-2-pyridinyl)oxy] MH, _ 0- CH 2 -Me 011e Me- CH . '."' 7 MI, H,N,, 'TI Yoe 2, 1 1 0- CE 2 - CH 2 -OH 1270424-71-9 858194-24-8 1094826-24-0 3-Pyridinemethanamine, 5-amino-2- Isoquinoline, 4-amino-1-ethoxy-5,6,7,8- Ethanol, 2-[(5-amino-6- methoxy-a-methyl tetrahydro methoxy-2-pyridinyl)oxy]- ome OEt oilt, H2N-, 1 H ,IT I f Me 0- H 2 - Et OEu - t , 1 ,IM 2 1 Fle 1094826-37-5 1094826-79-5 1094905-91-5 3-Pyridinamine, 6-(1,1- 3-Pyridinamine, 2-ethoxy-6-propoxy- 3-Pyridinamine, 2-(1,1- dimethylethoxy)-2-methoxy dimethylethoxy)-6-methoxy 0 Er -n OEt H H ,_, N, 1 J H 1 Il 0 : 0- CE: - CH2 -OH 0 0- CH2 - Me 1095011-34-9 1094883-88-1 1180133-65-6 3-Pyridinamine, 6-ethoxy-2-propoxy Ethanol, 2-[(5-amino-6-ethoxy-2- 3-Pyridinamine, 6-[(tetrahydro- pyridinyl)oxy] 2H-pyran-4-yl)oxy] Me Me 1 j , - 1 Et0 - CH 2 - CH 2 0 HE 2 Me NE 2 1248447-14-4 1249154-20-8 1249701-34-5 3-Pyridinamine, 5-methy1-6- 3-Pyridinamine, 5-methy1-6-(3- 3-Pyridinamine, 6-(2- (pentyloxy) methylbutoxy) ethoxyethoxy)-5-methyl re OEu OPIe NH T He OCHEt 1094818-28-6 1095011-32-7 1184256-82-3 3-Pyridinamine, 2-methoxy-6-(2- 3-Pyridinamine, 6-methoxy-2-(2- 3-Pyridinamine, 2-methoxy-6- methylpropoxy) methylpropoxy)- (1-methylpropoxy 1 Ple IrH He IIE 2 1 He - CH - 0 Me CH - CH Pie ITN 1247216-66-5 1250352-15-8 136888-34-1 3-Pyridinamine, 6-(3- 3-Pyridinamine, 6-(1,1-dimethylpropoxy)-5- 2-Pyridineacetonitrile, 3-amino- methoxypropoxy)-5-methyl methyl 6-(1-methylethoxy) u 0He 011e H2N' 1 1 Fr :H 2 - CH 2 - OPle 1394970-86-5 1094784-93-6 1094883-42-7 3-Pyridinamine, 6-(cyclopentyloxy)- 3-Pyridinamine, 6-butoxy-2-methoxy 3-Pyridinamine, 2-methoxy-6- 4-methyl (2-methoxyethoxy) He ON 1 Ple0 - CH 2 - CH - 0 MI 2 1340160-04-4 1394944-44-5 727993-34-2 3-Pyridinamine, 6-(2-methoxy-1- 3-Pyridinamine, 6-(cyclopentyloxy)-2-methyl 6-methoxy-2- methylethoxy)-5-methyl trifluoromethylpyridin-3-amine 0- CH 2 - Cril 011 1Ie2 N- CH - CH 2 - CH 2 - 0H NN- 37496-99-4 1094884-30-6 1249865-10-8 Acetonitrile, [(3-amino-6-methoxy- 1-Propanol, 3-[(5-amino-6-methoxy-2- 3-Pyridinamine, 6-[2- 2-pyridinyl)thio pyridinyl)oxy] (dimethylamino)ethoxy]-5- methyl ON PI 011e , 0 H 12 rI LM 2 1211584-76-7 954582-12-8 1270471-31-2 3-Pyridinamine, 6-methoxy-5- 3-Pyridinamine, 6-(2-furanylmethoxy) 3-Pyridinamine, 6-methoxy-5- (trifluoromethyl)- (2-pyrrolidinyl) le r2 H2 11 1 HO-CH2 -CH2 -CH 1 1114 2 I 1270385-94-8 1270405-70-3 34668-07-0 3-Pyridineethanol, p,5-diamino-2- 3-Pyridinepropanol, y,5-diamino-2-methoxy Furo[2,3-b]pyridin-5-amine, methoxy-P-methyl 2,3-dihydro N .---« He H 2 DI 1368075-21-1 1346447-21-9 1224432-56-7 1H-Pyrrolo[3,4-c]pyridin-7-amine, 2H-Pyrano[2,3-b]pyridin-6-amine, 3,4- Furo[2,3-b]pyridin-5-amine, 2,3-dihydro-4-methoxy-2,6- dihydro 2,3-dihydro-6-methyl dimethyl 0 NH2 MI, 1261365-47-2 1367946-80-2 129421-41-6 1,4-bioxino[2,3-b]pyridin-7-amine, 1,3-bioxolo[4,5-b]pyridin-6-amine 1,4-bioxino[2,3-b]pyridin-7- 2,3-dihydro amine, 2,3-dihydro-6-methyl- Selon un mode de réalisation particulier, la base d'oxydation de formule (I) est telle que les radicaux R sont choisis indépendamment les uns des autres parmi un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle en C1-C4, un radical alcoxy en Cl-C4. Selon un mode de réalisation particulier, la base d'oxydation est représentée par la formule (I') suivante NH2 N(R)4 (p) les radicaux R ayant les mêmes significations que précédemment De préférence, les bases d'oxydation de formule (I) ou (I') sont telles qu'au moins un des radicaux R est choisi parmi un radical alcoxy en C1-C4, un halogène ou un radical alkyle en Cl-15 C4.

De préférence, les composés de formule (I) sont présents en quantité comprise entre 0,0001 et 10 %, préférentiellement entre 0,01 à 5 % en poids du poids total de la composition (A) La composition (A) utile dans l'invention comprend un agent oxydant. Plus particulièrement, le ou les agents oxydants sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs, les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux et les peracides et leurs précurseurs. De préférence, l'agent oxydant est le peroxyde d'hydrogène. Cet agent oxydant est avantageusement constitué par du peroxyde d'hydrogène dont la concentration peut varier, plus 15 particulièrement de 0,1 à 50% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, mieux de 1 à 15% en poids par rapport à la composition (A). Le procédé selon la présente invention est mis en oeuvre à partir d'une composition (A) comprenant une ou plusieurs bases 20 d'oxydation de formule (I) et de préférence au moins un colorant d'oxydation additionnel différent des composés de formule (I). Les colorants d'oxydation additionnels sont en général choisis parmi les bases d'oxydation et les coupleurs. A titre d'exemple, les bases d'oxydation sont choisies parmi 25 les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. La composition (A) peut aussi comprendre un ou plusieurs coupleurs. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta- 30 phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les monophénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates.

La ou les bases d'oxydation additionnelles représentent chacune avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition (A). La teneur en coupleur(s), s'il(s) est(sont) présent(s), 10 représentent chacun avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition (A). Selon un mode de réalisation particulier, la composition (A) comprend un ou plusieurs tensio-actifs non ioniques, de préférence 15 oxyalkyléné. Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, les tensioactifs sont non ioniques oxyalkylénés et choisis parmi les alcools en C8-C30, oxyéthylénés, les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de 20 sorbitol polyoxyéthylénés. De préférence, la composition cosmétique (A) comprend un ou plusieurs tensioactifs non ioniques. La teneur en tensioactifs dans la composition (A), représente plus particulièrement de 0,1 à 50 % en poids, de préférence de 0,5 à 25 30 % en poids par rapport au poids de la composition considérée. Les compositions (A) et/ou (B) peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux, tels que des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs 30 mélanges ; des agents épaississants minéraux, et en particulier des charges telles que des argiles, le talc ; des agents épaississants organiques, avec en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères différents des polymères cités précédemment ; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des céramides ; des agents conservateurs ; des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition considérée. Selon une variante, la composition (A) peut comprendre un ou plusieurs agents épaississants minéraux choisis parmi les argiles organophiles.

L'argile organophile peut être choisie parmi la montmorrilonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite. Ces argiles peuvent être modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxydes amines, et leurs mélanges. Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium- 18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay, les Quaternium-18 Hectorites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone Gel DOA, Bentone Gel EC05, Bentone Gel EUG, Bentone Gel IPP, Bentone Gel ISD, Bentone Gel SS71, Bentone Gel V58, Bentone Gel V538 par la société Rhéox et Simagel M, Simagel SI 345 par la société Biophil. Lorsqu'il est présent, l'agent épaississant minéral représente de 1 à 30 % en poids par rapport au poids de la composition.

Avantageusement, la composition se présente sous la forme d'un gel ou d'une crème. Les compositions (A), (A'), (B) ou (C) peuvent être anhydres ou aqueuses.

Plus particulièrement, on entend, par composition cosmétique anhydre, au sens de l'invention, une composition cosmétique présentant une teneur en eau inférieure à 5 % en poids, de préférence inférieure à 2% en poids et de manière encore plus préférée inférieure à 1% en poids par rapport au poids de ladite composition. Il est à noter qu'il s'agit plus particulièrement d'eau liée, comme l'eau de cristallisation des sels ou des traces d'eau absorbée par les matières premières utilisées dans la réalisation des compositions selon l'invention. Par composition aqueuse, on entend une composition comprenant plus de 5 % en poids d'eau, de préférence plus de 10 % en poids d'eau, et de manière encore plus avantageuse plus de 20 % en poids d'eau. De préférence, la composition cosmétique (A) est une composition aqueuse.

Encore plus préférentiellement la concentration en eau de la composition (A) peut aller de 10 à 90 %, mieux de 20 à 80 % du poids total de la composition Les compositions (A), (A'), (B) ou (C) peuvent éventuellement comprendre un ou plusieurs solvants organiques.

A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Le ou les solvants organiques, s'ils sont présents, représentent une teneur allant habituellement de 1 à 40 % en poids par rapport au poids de la composition cosmétique les contenant, et de préférence allant de 5 à 30 % en poids. Le pH des compositions (A) et (B) si elles sont aqueuses varie de 2 à 13. Pour la composition (A) il varie de préférence de 6,5 à 12, mieux de 8 à 12. Le pH est adapté en utilisant des agents acidifiants ou alcalinisants additionnels, tels que ceux mentionnés ci-après. De préférence, la composition (A) comprend une ou plusieurs agents alcalins. A titre d'exemple, on peut citer les amines minerales telles que l'ammoniaque ou les amines organiques. Conviennent en particulier, les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou trialcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1-C4, notamment la monoéthanolamine.

Comme indiqué précédemment la composition (A) peut résulter du mélange d'une composition (A') comprenant un ou plusieurs colorant d'oxydation tels que définis précédemment et d'une composition (C) comprenant un ou plusieurs agents oxydants tels que définis précédemment. Les compositions (A') et (C) sont de préférence aqueuses. Elles peuvent notamment se présenter sous forme d'émulsions directes ou inverses. Elle peut aussi résulter du mélange de trois compositions, les deux premières étant les compositions (A') et (B) ci-dessus et la troisième composition étant une composition (D) comprenant au moins un corps gras tel que défini précédemment ; Cette composition (D) peut être anhydre ou aqueuse. Elle est de préférence anhydre. Habituellement, le pH de la composition oxydante (C), lorsqu'elle est aqueuse, est inférieur à 7.

Dans une première variante de l'invention on applique sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, successivement avec ou sans rinçage intermédiaire, la composition (A) et la composition (B), la composition (A) pouvant résulter du mélange extemporané des compositions (A'), (C) et éventuellement (D).

De préférence selon cette seconde variante il n'y a pas de rinçage intermédiaire. De préférence, la composition (B) est appliquée avant la composition (A).

Le temps de pose de la composition (B) sur les fibres kératiniques peut varier de 5 à 15 minutes, et de préférence est de 10 minutes. En particulier, on applique la composition (B) sur les fibres kératiniques et on laisse poser pendant 10 minutes à température ambiante. De préférence, on vaporise la composition (B) sur les fibres kératiniques. En outre, la composition (A), peut être laissée en place sur les fibres kératiniques pour une durée, en général, de l'ordre de 1 minute à 1 heure, de préférence de 5 minutes à 40 minutes, de préférence pendant 35 minutes. La température durant le procédé est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C.

Selon un mode de réalisation préféré, on applique sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, successivement et sans rinçage intermédiaire, la composition (B) puis la composition (A) puis on sèche les fibres à une température allant de la température ambiante à 60°C, de préférence à 60°C.

L'étape de séchage peut durer de 5 à 20 minutes, de préférence de 5 à 15 minutes, et est notamment de 10 minutes. A l'issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont éventuellement rincées à l'eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampooing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées à sécher. A l'issue du traitement, les fibres kératiniques sont généralement séchées au casque à une température allant de 50 à 80°C.

Selon un mode de réalisation, le procédé de coloration des fibres kératiniques comprend la mise en oeuvre : (a) d'une composition (B) comprenant un ou plusieurs catalyseurs métalliques choisis parmi les sels de métaux de transition, en particulier les sels d'acide organique de métaux de transition, et les sels de métaux de terre rare, en particulier les sels inorganiques de métaux de terres rares, de préférence les sels de manganèse, (b) d'une composition anhydre (D) comprenant un ou plusieurs corps gras choisis parmi l'huile de vaseline, les alcanes en C6-C16, les polydécènes, les esters liquides d'acide gras et/ou d'alcool gras, les alcools gras liquides ou leurs mélanges, de préférence en quantité supérieur à 35 %, (c) d'une composition cosmétique (A') comprenant une ou plusieurs base d'oxydation de formule (I), (d) d'une composition oxydante (C) comprenant un ou plusieurs agents oxydants, et dans lequel on applique sur les fibres kératiniques, successivement et sans rinçage intermédiaire, la composition (B), on sèche les fibres kératiniques, puis on applique sur lesdites fibres la composition résultant du mélange extemporané des compositions (A), (C) et (D). Selon un second mode de réalisation, on mélange les compositions (A) et (B), puis on applique le mélange réalisé sur des fibres kératiniques sèches ou humides. La première variante est préférée. Enfin, l'invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant une composition (B) comprenant un ou plusieurs catalyseurs métalliques tels que définis précédemment, un deuxième compartiment renfermant une composition (A') comprenant au moins une base d'oxydation de formule (I) tels que définis précédemment, et un troisième compartiment renfermant une composition (C) comprenant un ou plusieurs agents oxydants tels que définis précédemment, de préférence au moins un corps gras tel que définis précédemment étant présent dans au moins une des compositions (A') ou (C), préférentiellement de telle sorte qu'après mélange des compositions (A') et (C) la teneur en corps gras soit supérieure ou égale à 10% par rapport au poids total du mélange des compositions (A) et (C). Selon un mode de réalisation particulier, le dispositif comprend un quatrième compartiment comprenant une composition (D) comprenant un ou plusieurs corps gras, ladite composition (D) étant à mélanger avec les composition (A) et (C), la teneur en corps gras du mélange (A'), (C), (D) étant de préférence supérieure ou égale à 10% en poids par rapport au poids total du mélange des compositions (A'), (C) et (D), les compositions (A') ou (C) pouvant ou non contenir un ou plusieurs corps gras.

Le dispositif est approprié pour la mise en oeuvre du procédé de coloration selon la présente invention. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLE 1 I. Compositions testées Tableau 1 Base d'oxydation de formule (I) ou l'un de ses sels utilisée dans les exemples suivants Nom chimique Structure I 3-Amino-2,6- i dimethoxypyridine mono- hydrochloride 2 5-amino-2-methoxy "---0 i NEI2 pyridine ------N 3 2-Amino-3-methylpyridine , y / 4 3-Amino-4-methylpyridine . 5 3-Amino-2-chloro-4- methylpyridine Exemple 1 : On prépare les compositions suivantes dans les proportions suivantes indiquées ci-dessous en gramme : Composition B contenant le sel métallique Laureth-2 2g Decyl glucoside 2g Huile de vaseline 78.5g Copolymère de PEG-150/Decyl glucoside/SMDI 0.5g Gluconate de Manganèse (CAS n° 6485-39- 8) 0.4g Eau qsp 100g Compositions de coloration La composition colorante est réalisée au moment de l'emploi, par le mélange de : - 6.7g de la composition D - 2.7g de la composition A'l ou A'2 - 10g de la composition C Composition D g% Huile de vaseline 64.5 Octy1-2-dodécanol 11.5 Hectorite modifiée distéaryl diméthyl ammonium 3 Carbonate de propylène 1 Mono-laurate de sorbinate oxyéthyléné (4 0E) 11 Distéarate de glycol 8 Alcool laurique oxyéthyléné (2 0E) 1 Composition A'1 A'2 Base d'oxydation amino- pyridine (1) 20.1e 20.1e mol% mol%10 2,4-diaminophenoxyethanol, HC1 20.10-3 - mol% 6-hydroxyindole - 20.10-3 mol% Monoéthanolamine 14.37g 14.37g Métabisulfite de sodium 0.7g 0.7g Acide L-ascorbique 0.25g 0.25g EDTA 0.287g 0.287g Propylène glycol 6.2g 6.2g Ethanol 15g 15g Hexylène glycol 3g 3g Dipropylène glycol 3g 3g Alcool Benzylique 5g 5g Eau désionisée qsp100g qsp100g Composition C (oxydant) Peroxyde d'hydrogène en solution à 50% 12 Huile de vaseline 20 Alcool cétylstéarylique (C16/C18 30/70) 8 Alcool cétylstéarylique oxyéthyléné (330E) 3 Pyrophosphate tetra-sodique, 10H20 0.03 Sodium hexahydroxystannate cristalline 0.04 Acide diéthylène triamine pentacétique, sel pentasodique en solution aqueuse à 40% 0.15 Chlorure de poly-diméhtyl di-allyl ammonium dans l'eau à 40% non stabilisé 0.5 Poly[dichlorure de (diméthyliminio)-1,3- propane diy1(diméthyliminio)-1,6-hexanediy1] en solution aqueuse à 60% 0.25 Acide phosphorique qsp pH 2 ± 0,2 Amides d'acides de colza oxyéthyléné (40E) protégé 1.3 Vitamine E 0.1 Glycérol 0.5 Eau désionisée QSP 100 H Procédé de coloration Des mèches de cheveux caucasiens naturels (BN) à 90% de cheveux blancs sont traités successivement par : - la composition B qui est laissée en contact avec les mèches 10 minutes à température ambiante puis rincée et essorée - la composition colorante mélange de [A'1+ C +D] ou de [A'2+C +D] qui est ensuite appliquée sur les mèches et laissée en contact pendant 35 minutes à température ambiante La mèche de référence est une mèche qui n'a pas subi de pré-traitement avec la composition B contenant le sel métallique. A l'issue de ce temps de pose, les mèches sont lavées avec le shampooing iN0A POST, rincées, puis séchées au casque. La coloration obtenue est mesurée à l'aide d'un spectro-colorimètre MINOLTA CM-3600D. III. Résultats La couleur des mèches a été évaluée dans le système CIE L* a* b*, au moyen d'un colorimètre Minolta Spectrophotomètre CM3600D. Dans ce système L* a* b*, L* représente l'intensité de la couleur, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de L* est faible, plus la couleur est foncée ou très intense. a. Calcul de la puissance de la couleur (DE*) Dans le tableau ci-dessous, on calcule la valeur de DE* à partir des valeurs de L*a*b* selon l'équation suivante (i) : DE* = V(L* - L 0 *)2 + (a* - ao *)2 + (b* - b 0 *)2 (i) La puissance de la coloration est mesurée à partir des valeurs L*, a* et b* mesurées sur des mèches de cheveux blancs naturels après coloration, resp mèches de cheveux blancs permanentés après coloration et Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées sur des mèches de cheveux blancs naturels non colorés, respectivement sur des mèches de cheveux blancs permanentés non colorés. Plus la valeur de DE* est grande, plus puissante est la coloration Les résultats en termes de montée sont rassemblés dans le tableau suivant. Les résultats en termes de puissance de la couleur sont rassemblés dans le tableau suivant. Type 1-* a* 13* DE* de cheveu [A' 1 +C+D] sans pré-traitement BN 54.9 1.1 13.25 10.6 avec le pré-traitement (composition BN 29.5 6.4 9.4 35.1 B) [A'2+C+D] sans pré-traitement BN 62.1 7.9 19.8 8.6 avec le pré-traitement (composition BN 28.9 8.6 11.9 35.9 B) On peut noter qu'avec la mèche de référence, on obtient une coloration très faible. Lorsque les mèches sont pré-traitées avec la composition B contenant le sel métallique, on obtient une coloration marron des mèches beaucoup plus puissante. Exemple 2 : On réalise de nouveaux essais à partir du même protocole que celui décrit à l'exemple 1 en utilisant les compositions de coloration suivantes : Composition colorante A'3 A'4 Base d'oxydation amino-pyridine (1) 20.1e - mol% Base d'oxydation amino-pyridine (2) - 20.1e mol% Monoéthanolamine 14.37g 14.37g Métabisulfite de sodium 0.7g 0.7g Acide L-ascorbique 0.25g 0.25g EDTA 0.287g 0.287g Propylène glycol 6.2g 6.2g Ethanol 15g Og Hexylène glycol 3g 3g Dipropylène glycol 3g 3g Alcool Benzylique 5g Og Eau désionisée qsp100g qsp100g Les mèches sont évaluées selon l'évaluation décrite à l'exemple 1.

Les résultats sont rassemblés dans le tableau suivant : Type de L* a* le DE* cheveu [A'3+ C +D] avec le pré-traitement (composition B) BN 49.77 9.50 19.36 18.40 [A'4+C+D] avec le pré-traitement (composition B) BN 54.26 7.93 22.76 14.27 On peut noter que l'on obtient une coloration cuivrée avec la base d'oxydation mono amino-pyridine 1 et une coloration dorée cuivrée avec la base d'oxydation mono amino-pyridine 2. Exemple 4 On reproduit l'enseignement de l'exemple 1 avec pré-traitement mais en remplaçant la base d'oxydation de formule(I) de l'exemple 1 par celles décrites dans le tableau de résultats ci-dessous. Type de L* a* b* DE* cheveu Base d'oxydation 3 + 2,4- diaminophenoxyethanol, HC1 BN 35.11 6.02 11.28 29.39 Base d'oxydation 3 + 6- hydroxyindole BN 38.80 6.60 20.20 27.24 Base d'oxydation (4) + 2,4- diaminophenoxyethanol, HC1 BN 29.76 6.37 10.23 34.75 Base d'oxydation (4) + 6-hydroxyindole BN 36.07 6.85 19.11 29.55 Base d'oxydation (5) + 2,4- diaminophenoxyethanol, HC1 BN 32.85 5.50 9.98 31.58 Base d'oxydation (5) + 6-hydroxyindole BN 34.17 7.68 19.42 31.60 Dans chaque cas, on obtient une coloration puissante, sur cheveux naturels. 10

Claims (21)

1. REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des fibres kératiniques, comprenant la mise en oeuvre d'un ou plusieurs catalyseurs métalliques et d'une composition (A) comprenant : un ou plusieurs agents oxydants, et au moins une base d'oxydation aminopyridine de formule (1) ou l'un de ses sels d'addition ou solvates (R)4 NH2 (I) dans laquelle les groupements R représentent, indépendamment les uns des autres 15 - un atome d'hydrogène ; un radical hydroxy ; - un atome d'halogène, de préférence choisi parmi les atomes de chlore et de fluor ; -un radical alkyle en Cl-C10, de préférence Cl-05, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs 20 atomes d'halogène, en particulier F ou Cl, un ou plusieurs groupements OH, NH2 ou CN-, -un radical alcoxy en C1-C20, de préférence Cl-C10, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un plusieurs hétéroatomes, de préférence choisis parmi 0 et N, éventuellement substitué, de 25 préférence par : -un ou plusieurs atomes d'halogène, de préférence choisis parmi F et Cl, en particulier F -un ou plusieurs groupements OH -un ou plusieurs groupements NH210-un ou plusieurs groupements cycliques à 5 ou 6 chaînons, saturés ou insaturés, les atomes constituant le(s)dit(s) cycles étant choisis choisis parmi C et Ce ; -un radical cycloalkyloxy à 5 ou 6 chaînons, l'un des atomes de 5 carbone constituant ledit cycle pouvant être substitué par un hétéro atome, de préférence O; -un radical alkylthio en Cl -05, éventuellement substitué, de préférence par un groupement CN ; -un radical acétamide ; 10 -un groupement hétérocyclique saturé à 5 chaînons comportant au moins un atome d'azote deux groupements R adjacents pouvant formés ensemble un cycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, constitué d'atomes de carbone et éventuellement d'un ou plusieurs atomes d'oxygène. 15
2. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les catalyseurs métalliques sont choisis parmi les sels métalliques, les oxydes métalliques les complexes métalliques et leurs mélanges.
3. 3. Procédé selon les revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que les catalyseurs métalliques sont choisis parmi les sels de 20 métaux de transition, les sels de métaux de terres rares ainsi que leurs mélanges.
4. 4. Procédé selon les revendications 2 ou 3, caractérisé en ce que les sels métalliques sont des sels inorganiques choisis parmi les halogénures, les carbonates, les sulfates et les phosphates, 25 notamment les halogénures hydratés ou non.
5. 5. Procédé selon les revendications 2 ou 3, caractérisé en ce que les sels métalliques sont des sels d'acide organique choisis parmi les citrates, les lactates, les glycolates, les glucoutes, les acétates, les propionates, les fumarates, les oxalates et les tartrates, 30 notamment les gluconates.
6. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les catalyseurs métalliques sont'choisis parmi les sels d'acide organique de métaux de transition, notamment de manganèse, et les sels inorganiques de métaux de terres rares, notamment de cérium.
7. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel la composition comprend (A) comprend au moins un corps gras, la quantité de corps gras étant de préférence d'au moins 10 % en poids du poids total de la composition (A).
8. 8. Procédé selon la revendication7, caractérisé en ce que les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures en C6-C16 ou à 10 plus de 16 atomes de carbone et en particulier les alcanes, les huiles d'origine végétale, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras, les silicones ou leurs mélanges.
9. 9. Procédé selon la revendication7, caractérisé en ce que les corps gras sont choisis parmi les huiles à température ambiante 15 et à pression atmosphérique.
10. 10. Procédé selon la revendication?, caractérisé en ce que les corps gras sont choisis parmi l'huile de vaseline, les polydécènes, les alcools gras liquides, les esters d'acides gras ou d'alcools gras, liquides ou leurs mélanges. 20
11. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les corps gras , de préférence sous forme d'huile(s) sont présents dans une teneur allant 10 à 70% en poids, et encore plus particulièrement allant de 25 à 70% en poids, mieux de 25 à 60% en poids, et tout particulièrement de 30 à. 25 60% en poids par rapport au poids total de la composition (A) dans une teneur supérieure ou égale à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition (A).
12. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition cosmétique (A) 30 comprend en outre un ou plusieurs tensioactifs, de préférence non ioniques oxyalkyléné.
13. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel les aminopyridines sont choisies parmi les composés suivants ou l'un de leurs sels d'addition ou solvatesC),.. ..^ 2 I : cylH N 3 -eninopyridine 3-mina-3- 3 -amino-4- egehYlPYridine methylpyridine NH2 NH2 ry NI-1, ..."- NH2 ." ..."" ...'Nk*** --; --... "-- --, --- \ .."- ./ 0 0 0 0 3-amino-2- 3-cunino-2, 6- 3-Amino-2, 6 - 5-ambio-2- methoxypyridine dilmethoxypyridine diinethylpyridins methaxypyridine NH2 --"" , r2 HO NH2 7 NH2 0 7. I .... ....,, ....-- -....'N Ni JI, N ....... --, --.. ....--...........'.-te- 0 N O."' H 0 N 2 -tacets:micro -5- C3-imino-6- 5 -amino- 2, 6- 6-methoxy-2- aminopyridine methoxypyridin-2.. direethoxypyridin-3-or ""lidin-1 -*erten3 -0411111e Ynacetorsitrite 2 I N Ct 3 -omino-2 -chloro-4- metylpyridine ../..-=e cl Me He °Xe 0-C/1- Xe NN 2. erN2 »H 2 1402667-06-4 1395038-94-4 1395036-46-0 3-Pyriclinam1ne, 2-methoxy-4- 3-Pyi1dinamine, 5-chloro-2-(1- 3-Pyridinamine, 2- (trifluoromethyl) methylethoecy) (cyclopenlyloxy)-5-methyi me-c% .---N "«, xe o ine ...,Di I 2 ,r. UH, . Me 1379356-72-5 1352396-62-3 1344318-53-1 3-Pyrklinomine, 2-[(tetrohydro- 4-Pyridineacetonitrile, 3-amino- 2-methoxy 3-Pyridinamine, 2-(1,1- 2H-Pran-3-Y1)3xYl dimethylpropoxy)-4-methyl- . 7 T ...... .......1'...);,..L Ple 0- CX-Xe es 0- CH Xe 0- C:If2 - Ca 2 - CM 2 -0X wu 2 Ne 2 Nil : 1344217-41-9 1343976-46-4 1343892-67-0 1-Propanol, 3-[(3-amino-4- 3-Pyridinamine, 4-methy1-2-(1- methylethoxy) 3-Pyridinamine, Z-butoxy-4- Inethyl-2-pyridinyl)oxy] methyl ,.. -... -, . --- le ..--- ..-- . . o- CR 2- =2 - zare 2 me cl-Ca nR:1 Me Nie 2 »ni C1343351-63-2 1343225-19-3 1342782-48-2 3-Pyridinamine, 2-(1,1- 3-Pyridinamine, 242- 3-Pyridinamine, 2-ethoxy-4- dimethylethoxy)-4-methyl (dimethylamino)ethoxy]-4- methyl methyl -, -, Ne 0-C31-811-1 T ....- 1012 . , ai- ft Ne 0- CH z- CM: -01Se NE : WH 2 1342398-16-6 1342181-22-9 1342020-76-1 3-Pyridinamine, 4-methy1-2-(1- 3-Pyridinamlne, 2-(2- 3-Pyridintunine, 4-me1hy1-2- methylpropoxy) rnethoxyethoxy)-4-methyl (3-methylbutoxy) Me 8- Cli - CM z -0/1e ....- N wu , Me Cr- CE 2- ai 301t "......, et ma o- CS a - CE2- CX:- OPle 1341997-80-5 1341995-34-3 1341788-63-3 3-Pyridinamine, 2-(3- 3-Pyridinamine, 2-(2-methoxy- 3-Pyridinamlne, 2-(2- methoxypropoxy)-4-methyl I-methylethoxy)-4-methyl ethoxyethoxy)-4-methyl --- Me 0- CH: - 012 - ON ...- x-J o-Cif-Pr-i nie, Nt =2 mx 2 1341764-40-6 1341474-87-0 1340086-20-5 3-Pyridinamine, 4-methy1-2-(2- Ethanol, 2((3-amino-4-methyl- 2-pyridinynoxyj 3-Pyridinamine, 4-methy1-2- methylpropoxy) (PentYloxY) -, a -, Ife 0-0112-Et or> 1 N112 N82 o- al 2 bill , 1339418-46-0 1337828-07-5 1332761-17-7 3-Pyridinamine, 4-methyl-2- 3-Pyridinamine, 2-methoxy-5- 1'3-Propanediol, 241(3- amino-2-pyridinyl)oxyjmethyl] -, ProPoxY (2-pyrrolidinyl) ..- ..2. ... ..... ..... r 0- Ce 2 - C1117 2 0- CH- CH; - Mie UN : tel 2 1332761-15-5 1332761-13-3 1271677-27-0 3-Pyridinamine, 2-(2.2- 3-Pyridinamine, 2-(2-methoxy1-methylethaxy) 3-Pyridinamine, 2- [(tetrahydra-3- furanyl)meitoxy) difluoroethoxy) '',.. 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Ne 2 xt. 1082472-29-4 1082448-69-8 inamine 1039941-42-8 3-Pyridinamine, 242- 3d 2 3-Pyridinatnine, 2-(1,1- (dimethylamino)etho xy] , -butoxy dimethylethoxy)- -, -. -.. ...- 7 ---. ._,H2_ (C132 ) 4-74e _T. o_.,_.'_'_,..., 141/ 2 NB+ D012 - ne 1039894-04-6 1038976-13-4 1038975-43-7 3-Pyridinamine, 241,1- 3-Pyridinatnine, 24(4- 3-Pyridimardne, 2-(hexylaxy) dimethylpropoxy) inethylpentypoxyl- 2-OR --- 0-013-m12 -olle bm 3 0- 012 -Eux- i tqx 3 la 1021015-09-7 1016765-99-3 1016510-18-1 3-Pyridinamine, 2-(2- methoxyethoxy) Ethanol, 2[(3-amino-2- 3-Pyridinamine. 2-(3- e" er-CBc \ / pyridinypoxy]- methylbutoxy) 13112. ... tax,, . 0- CH2 - OC 3 -orr - i CL 0- ca3 - 073 2 - Ort NH 2 1016499-16-3 1016494-26-0 954568-71-9 3-Fyridinamine, 2-12-(1- 3-Pyridineunine, 2-(2- 3-Pyridinomine, 242- methylethoxy)ethoxyl ethaxyethoxy) furanylmethoxy) 1-3C ---- . mie Oble Dei 2 DB32 mil: 953721-91-0 944900-09-8 934180-49-1 3-Pyridinamine, 2-(cyclopentyloxy) 3-Pyridinamine; 2-methoxy-5- 3-Pyridinamine, 4-chloro-2- (trifluoromethy) methoxy .. ca. cl --- . 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14. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la base d'oxydation de formule (I) une 3-aminopyridine de formule (I') s--^,.. ^fe (R)4 (Ie) dans laquelle les radicaux R ayant les mêmes significations que précédemment définis aux revendications précédentes.
15. 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce la base d'oxydation de formule (I) est 10 telle que les radicaux R sont choisis indépendamment les uns desautres parmi un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle en C1-C4, un radical alcoxy en Cl-C4
16. 16.Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent oxydant est le peroxyde 5 d'hydrogène.
17. 17.Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on mélange une composition (B) comprenant ledit ou lesdits catalyseurs métalliques et la composition (A) puis on applique le mélange réalisé sur les fibres 10 kératiniques, sèches ou humides.
18. 18.Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisé en ce qu'on applique sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, successivement avec ou sans rinçage intermédiaire, une composition (B) comprenant ledit ou lesdits 15 catalyseurs métalliques et la composition (A), de préférence sans rinçage intermédiaire, de préférence la composition (B) est appliquée avant la composition (A).
19. 19.Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce la composition (A) résulte du 20 mélange de 2 ou 3 compositions dont au moins une composition (A') comprenant un ou plusieurs colorants d'oxydation et une composition (C) comprenant un ou plusieurs agents oxydants et d'éventuellement une composition (D) comprenant un ou plusieurs corps gras. 25
20. 20.Composition de coloration comprenant au moins une base d'oxydation de formule (I) telle que définie à l'une quelconque des revendications précédentes, au moins 10 % de corps gras ; de préférence d'huile(s) et un agent oxydant.
21. 21 Composition de coloration selon la revendication 30 précédente caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs corps gras de préférence des huiles, dans une concentration allant de 10 à 70% en poids, et encore plus particulièrement allant de 25 à 70% en poids, mieux de 25 à 60% en poids, et tout particulièrement de 30 à 60% en poids par rapport au poids total de la composition.