FR2995891A1

FR2995891A1 - Use of non-bituminous binder including oil and/or modified natural fat in material to produce construction layer and/or coating, marking product and sealing product, where fat is obtained by reacting amino alcohol and/or polyamine with fat

Info

Publication number: FR2995891A1
Application number: FR1258949A
Authority: FR
Inventors: Graziella Durand; Reymond Laurence Durivault; Thierry Delcroix
Original assignee: Colas SA
Current assignee: Colas SA
Priority date: 2012-09-24
Filing date: 2012-09-24
Publication date: 2014-03-28
Anticipated expiration: 2032-09-24
Also published as: FR2995891B1

Abstract

Use of non-bituminous binder comprising oil and/or modified natural fat, in a material for producing construction layers and/or coatings, marking products and insulation or sealing products, is claimed. The modified natural fat has a viscosity, at 25[deg] C, of 0.5 Pa.s to 10 6> Pa.s, and is obtained by reacting amino alcohol and/or polyamine with fat or mixtures of natural fat.

Description

L'invention concerne l'utilisation d'un liant synthétique non bitumineux comprenant au moins une huile et/ou graisse d'origine naturelle, en particulier une huile végétale, modifiée par réaction avec des aminoalcools et/ou des polyamines, en tant que liant dans des matériaux pour le bâtiment et/ou les travaux publics. L'invention concerne également les matériaux et produits incorporant ce liant. Les liants utilisés dans la construction routière et pararoutière sont généralement à base de bitume ou de latex acrylique ou vinylique, tous issus du pétrole et de la pétrochimie. Ces liants sont donc obtenus à partir de matières premières dites non renouvelables puisque le pétrole est une ressource d'origine fossile.The invention relates to the use of a non-bituminous synthetic binder comprising at least one oil and / or fat of natural origin, in particular a vegetable oil, modified by reaction with amino alcohols and / or polyamines, as a binder in materials for building and / or public works. The invention also relates to materials and products incorporating this binder. Binders used in road and paratrooper construction are generally based on bitumen or acrylic or vinyl latex, all derived from petroleum and petrochemicals. These binders are therefore obtained from so-called non-renewable raw materials since oil is a resource of fossil origin.

Le bitume est utilisé dans des applications variées de par son pouvoir agglomérant. En effet, il adhère à la majorité des matériaux usuels tels que la pierre, le béton, le bois, les métaux et le verre. En outre, c'est un excellent isolant thermique et diélectrique. Aujourd'hui, la plupart des chaussées sont revêtues d'enrobés bitumineux qui ont fait la preuve de leur capacité à répondre aux contraintes de l'application d'une part et aux sollicitations liées au trafic et aux conditions climatiques d'autre part. Ces enrobés sont constitués par des granulats liés entre eux par du bitume ou du bitume modifié par ajout d'additifs, en particulier des élastomères et/ou des polymères thermoplastiques. Des granulats liés par du bitume sont également utilisés dans le bâtiment et les travaux publics pour constituer entre autres des chapes d'étanchéité, des revêtements de trottoirs, des perrés, des revêtements d'ouvrage d'art. Le bitume est de plus utilisé dans des applications dites industrielles comme l'étanchéité, l'isolation thermique ou phonique. Le risque d'épuisement des ressources pétrolières a généré un besoin de développer de nouveaux liants non bitumineux à base de matières premières renouvelables susceptibles de se substituer dans diverses applications aux liants traditionnellement utilisés, qui sont composés d'éléments non renouvelables, tels que les liants bitumineux et les résines pétrochimiques. Les matières premières issues de ressources renouvelables disposent d'un cycle de renouvellement court, c'est-à-dire un cycle de biosynthèse inférieur à 50 ans. La demande internationale WO 2011/092288 décrit un liant synthétique essentiellement à base de matières issues de ressources renouvelables, en particulier d'origine végétale, et ses applications en technique routière. Ledit liant comprend généralement 20 à 100 (3/0 en poids d'un polyester végétal obtenu par transformation de matières grasses d'origine naturelle, et optionnellement jusqu'à 80 (3/0 en poids d'une résine naturelle ou modifiée issue de ressources renouvelables telle que les résines de colophane ou les terpènes. Le polyester végétal peut être obtenu par polycondensation d'un mélange d'huiles et/ou d'acides gras, de préférence saturés, et de polyacides avec des polyols. Le liant se caractérise par une faible viscosité, allant de 3 à 5 Pa.s à 25°C. La demande EP 0256467 décrit des polycondensats de faible masse moléculaire à base d'acides gras insaturés polymérisés en présence de polyols pour former des polyesters, ayant une faible viscosité, allant de 1 à 10 Pa.s à 25°C. Ils sont utilisés en association avec des résines, notamment des résines végétales, pour former des dispersions aqueuses utilisables notamment comme liants de compositions adhésives. La demande FR 2853647, au nom du déposant, divulgue un liant non bitumineux pour la réalisation de couches dans le domaine de la construction routière ou le génie civil, comprenant au moins une résine naturelle éventuellement modifiée d'origine végétale, en association avec au moins une huile d'origine végétale ayant une viscosité à 25°C allant de 0,05 à 103 Pa.s. Ce liant est exempt de tout élastomère naturel ou synthétique et de tout polymère thermoplastique, et présente des propriétés de viscoélasticité comparables à celles du bitume pour une large gamme de température. L'huile d'origine végétale peut avoir été modifiée par réaction chimique, notamment par estérification dans le cas de l'utilisation d'un ester méthylique d'huile de colza. La présente invention a pour but de formuler un liant non bitumineux, à base de composés d'origine naturelle, c'est-à-dire issus de ressources renouvelables, possédant des propriétés rhéologiques similaires à celles d'un liant bitumineux ou d'origine pétrochimique auquel il pourra donc aisément se substituer dans des applications routières, pararoutières ou liées au génie civil. Pour des raisons environnementales, ce liant doit présenter une faible écotoxicité. Il doit en outre de préférence être réalisé à partir de matières premières d'origine naturelle n'ayant pas d'équivalent de synthèse à un coût abordable. La viscosité du liant doit diminuer avec l'augmentation de la température, ce qui permet une manipulation aisée à une température modérée, et il doit recouvrer ses propriétés mécaniques aux températures d'usage.Bitumen is used in various applications because of its agglomerating power. Indeed, it adheres to the majority of the usual materials such as stone, concrete, wood, metals and glass. In addition, it is an excellent thermal and dielectric insulator. Today, most pavements are paved with bituminous pavements which have proven their ability to meet the constraints of the application on the one hand and traffic and climatic conditions on the other hand. These mixes are constituted by aggregates bound together by bitumen or bitumen modified by addition of additives, in particular elastomers and / or thermoplastic polymers. Bitumen-bound aggregates are also used in building and public works to form, among other things, waterproofing screeds, sidewalks, riprap and engineered coatings. Bitumen is also used in so-called industrial applications such as sealing, thermal or sound insulation. The risk of depletion of petroleum resources has generated a need to develop new non-bituminous binders based on renewable raw materials that can be substituted in various applications for binders traditionally used, which are composed of non-renewable elements, such as binders bituminous and petrochemical resins. Raw materials derived from renewable resources have a short renewal cycle, that is, a biosynthetic cycle of less than 50 years. The international application WO 2011/092288 describes a synthetic binder essentially based on materials derived from renewable resources, in particular of plant origin, and its applications in road engineering. Said binder generally comprises 20 to 100% by weight of a vegetable polyester obtained by transformation of naturally occurring fats, and optionally up to 80% by weight of a natural or modified resin derived from renewable resources such as rosin resins or terpenes Vegetable polyester can be obtained by polycondensation of a mixture of oils and / or fatty acids, preferably saturated, and polyacids with polyols. by a low viscosity, ranging from 3 to 5 Pa.s at 25 ° C. The application EP 0256467 describes low molecular weight polycondensates based on unsaturated fatty acids polymerized in the presence of polyols to form polyesters, having a low viscosity. ranging from 1 to 10 Pa.s at 25 ° C. They are used in combination with resins, in particular plant resins, to form aqueous dispersions that can be used in particular as binders for adhesive compositions The application FR 2853647, in the name of the applicant, discloses a non-bituminous binder for the production of layers in the field of road construction or civil engineering, comprising at least one naturally modified natural resin of plant origin, in combination with less an oil of plant origin having a viscosity at 25 ° C ranging from 0.05 to 103 Pa.s. This binder is free of any natural or synthetic elastomer and any thermoplastic polymer, and has viscoelastic properties comparable to those of bitumen over a wide temperature range. The oil of plant origin may have been modified by chemical reaction, in particular by esterification in the case of the use of a rapeseed oil methyl ester. The object of the present invention is to formulate a non-bituminous binder based on compounds of natural origin, that is to say derived from renewable resources, possessing rheological properties similar to those of a bituminous binder or of origin. petrochemical which it can therefore easily replace in road applications, pararoutières or related to civil engineering. For environmental reasons, this binder must have low ecotoxicity. It should also preferably be made from raw materials of natural origin having no synthetic equivalent at an affordable cost. The viscosity of the binder must decrease with increasing temperature, which allows easy handling at a moderate temperature, and must recover its mechanical properties at the temperatures of use.

Pour ce faire, il s'est avéré nécessaire d'utiliser une huile et/ou graisse d'origine naturelle de haute viscosité, obtenue par réaction de matières premières d'origine naturelle avec des composés polyfonctionnels d'origine naturelle et/ou fossile. La présente invention concerne donc l'utilisation d'un liant non bitumineux comprenant au moins une huile et/ou graisse d'origine naturelle modifiée, dans des matériaux pour la réalisation de couches ou de revêtements de construction, de produits de marquage et de produits d'étanchéité ou d'isolation, ladite huile et/ou graisse d'origine naturelle modifiée ayant une viscosité à 25°C allant de 0,5 Pa.s à 106 Pa.s et étant obtenue par réaction, totale ou partielle, d'au moins un aminoalcool et/ou au moins une polyamine avec une matière grasse ou d'un mélange de matières grasses d'origine naturelle. Le liant résultant présente des propriétés thermoplastiques. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, ladite huile et/ou graisse d'origine naturelle modifiée est associée à une résine d'origine naturelle. On entend par composé "d'origine naturelle" au sens de l'invention, tout composé en provenance de la nature, dans la mesure où il est extrait de la biomasse terrestre et marine renouvelable ou d'organismes vivants (animaux, micro-organismes), éventuellement ultérieurement modifié par exemple chimiquement, ou encore obtenu suite à l'action de micro- organismes vivants (par exemple des enzymes ou bactéries) sur un composé d'origine naturelle selon des procédés de type biofermentation ou biosynthèse. Les composés issus du pétrole, d'origine fossile, n'entrent pas dans cette catégorie. On entend par liant non bitumineux un liant contenant moins de 1 (3/0 en masse de bitume, et de préférence 0 °A, par rapport à la masse totale du liant.To do this, it has been necessary to use a high viscosity natural oil and / or grease obtained by reaction of raw materials of natural origin with polyfunctional compounds of natural and / or fossil origin. The present invention therefore relates to the use of a non-bituminous binder comprising at least one oil and / or fat of natural origin modified, in materials for producing layers or coatings of construction, marking products and products sealing or insulating material, said modified natural oil and / or grease having a viscosity at 25 ° C ranging from 0.5 Pa.s to 106 Pa.s and being obtained by reaction, total or partial, d at least one amino alcohol and / or at least one polyamine with a fat or a mixture of naturally occurring fats. The resulting binder has thermoplastic properties. According to a preferred embodiment of the invention, said oil and / or natural modified fat is associated with a resin of natural origin. The term "naturally occurring" compound within the meaning of the invention is understood to mean any compound coming from nature, insofar as it is extracted from renewable terrestrial and marine biomass or from living organisms (animals, micro-organisms ), optionally subsequently modified, for example chemically, or obtained following the action of living microorganisms (for example enzymes or bacteria) on a compound of natural origin according to biofermentation or biosynthesis type processes. Petroleum compounds of fossil origin do not fall into this category. Non-bituminous binder means a binder containing less than 1% by weight of bitumen, and preferably 0% by weight, relative to the total weight of the binder.

L'huile et/ou graisse d'origine naturelle modifiée selon l'invention a une viscosité à 25°C allant de 0,5 Pa.s à 106 Pa.s, de préférence de 102 Pa.s à 106 Pa.s, de préférence encore de 103 Pa.s à 106 Pa.s, mieux de 104 Pa.s à 106 Pa.s, et encore mieux de 105 Pa.s à 106 Pa.s. La viscosité peut notamment être réglée en adaptant la nature des réactifs (matières grasses d'origine naturelle plus ou moins siccatives, polymérisées/oligomérisées ou non, fonctionnalité et longueur de chaîne des polyamines/aminoalcools...). L'huile et/ou graisse d'origine naturelle modifiée selon l'invention a de préférence une masse moléculaire ou masse moléculaire en nombre (Mn) allant de 500 à 10000 g/mol. Son point de fusion (à chute de goutte) varie de préférence de -50°C à 200°C, mieux de 50 à 140°C, sa pénétrabilité à 25°C mesurée selon la norme NF EN 1426 est de préférence supérieure 5 1/10 mm à 25°C, son indice d'acide mesuré selon la norme NF T 60-204 est de préférence inférieur à 150 mg KOH/g, son indice d'iode mesuré selon la norme ISO 3961 de préférence inférieur à 150 g 12/100g, son indice d'amine de préférence inférieur à 50 mg KOH/g et son indice d'hydroxyle mesuré selon la norme NF T 60-213 de préférence inférieur à 150 mg KOH/g. Les matières grasses d'origine naturelle utilisées pour la préparation des huiles ou graisses d'origine naturelle modifiées sont préférentiellement choisies parmi les huiles obtenues dans la nature ou leurs dérivés, les graisses obtenues dans la nature ou leurs dérivés, et leurs mélanges, par exemple des huiles et graisses animales et/ou végétales, notamment marines, de préférence les huiles végétales et les graisses animales, mieux les huiles végétales. Ces matières grasses d'origine naturelle peuvent notamment provenir d'huiles végétales usagées de l'industrie agroalimentaire, par exemple d'huiles de friture, à condition que celles-ci aient une origine naturelle. Les matières grasses d'origine naturelle peuvent comprendre, sans limitation à ces composés, au moins l'un des composés suivants : acides gras, esters d'acides gras (par exemple les glycérides tels que les mono, di ou triglycérides, ou les monoesters d'acides gras), amides d'acides gras, anhydrides d'acides gras, halogénures d'acides gras (notamment les chlorures d'acides gras). Par esters d'acides gras, on entend aussi bien les esters d'alcool monofonctionnel que les thioesters issus de thiols (thioloesters).The oil and / or fat of natural origin modified according to the invention has a viscosity at 25 ° C ranging from 0.5 Pa.s to 106 Pa.s, preferably from 102 Pa.s to 106 Pa.s, more preferably from 103 Pa.s to 106 Pa.s, more preferably from 104 Pa.s to 106 Pa.s, and even more preferably from 105 Pa.s to 106 Pa.s. The viscosity can in particular be adjusted by adapting the nature of the reagents (natural fats more or less drying, polymerized / oligomerized or not, functionality and chain length polyamines / amino alcohols ...). The oil and / or fat of natural origin modified according to the invention preferably has a molecular weight or number-average molecular mass (Mn) ranging from 500 to 10,000 g / mol. Its melting point (droplet drop) preferably varies from -50 ° C. to 200 ° C., better still from 50 ° to 140 ° C., and its penetrability at 25 ° C. measured according to standard NF EN 1426 is preferably greater than 1 / 10 mm at 25 ° C, its acid number measured according to standard NF T 60-204 is preferably less than 150 mg KOH / g, its iodine value measured according to ISO 3961 preferably less than 150 g 12/100 g, its amine value preferably less than 50 mg KOH / g and its hydroxyl number measured according to standard NF T 60-213, preferably less than 150 mg KOH / g. The fats of natural origin used for the preparation of the oils or fats of natural origin modified are preferably chosen from oils obtained in nature or their derivatives, fats obtained in nature or their derivatives, and their mixtures, for example animal and / or vegetable oils and fats, especially marine fats, preferably vegetable oils and animal fats, better vegetable oils. These fats of natural origin can in particular come from used vegetable oils of the food industry, for example frying oils, provided that they have a natural origin. Naturally occurring fats may include, without limitation to these compounds, at least one of the following: fatty acids, fatty acid esters (e.g., glycerides such as mono, di or triglycerides, or monoesters of fatty acids), fatty acid amides, fatty acid anhydrides, fatty acid halides (especially fatty acid chlorides). The term "fatty acid esters" is intended to mean both monofunctional alcohol esters and thioesters derived from thiols (thioloesters).

Sont donc exclues les huiles et graisses de synthèse et les huiles et graisses fossiles, qui ne sont pas renouvelables et ne présentent pas d'intérêt dans le cadre du développement durable. Comme exemples de matières grasses d'origine naturelle utilisables, on peut citer les huiles végétales telles que les huiles de tournesol, de colza, d'arachide, de coprah, de lin, de palme, de palmiste, de soja, d'olive, de ricin, de maïs, de courge, de pépins de raisin, de jojoba, de coton, de sésame, de noix, de noisette, ou de bois de chine. D'autres sources de triglycérides naturels sont les huiles de poisson, de micro et macro-algues, de tall oil et de suif. Les huiles végétales sont des huiles à forte teneur en triglycérides dont les acides gras peuvent être saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 6 à 32 atomes de carbone et éventuellement 0 à 10 insaturations (doubles liaisons) et 0 à 5 fonctions hydroxyle (- OH). De façon préférée, on choisira plutôt les huiles présentant des acides gras comportant de 12 à 20 atomes de carbone et plus idéalement riches en 018 tels que l'acide oléique, linoléique ou linolénique. Comme cela est bien connu, les huiles végétales, brutes ou raffinées, peuvent être obtenues par trituration de graines, noyaux ou fruits de végétaux, en particulier de plantes oléagineuses. Les matières grasses d'origine naturelle (y compris les acides gras et esters d'acides gras et d'alcools monofonctionnels) utilisées pour la préparation des huiles ou graisses d'origine naturelle modifiées peuvent éventuellement avoir été transformées avant d'entrer en réaction (totale ou partielle) avec les polyamines et/ou aminoalcools, par au moins l'une des réactions chimiques suivantes, cette liste n'étant bien entendu pas limitative : hydrogénation (partielle ou totale, en particulier des doubles liaisons portées par certaines chaînes grasses), hydrogénolyse, oxydation (par exemple soufflage, époxydation, hydroxylation, ozonolyse, cétonisation, cyclocarbonatation ou éthérification), isomérisation, conjugaison, hydroformylation, halogénation, sulfuration, notamment réaction de type thiol-ène (addition d'un thiol sur une double liaison), polymérisation ou oligomérisation, par exemple dimérisation, cyclo-addition, par exemple réaction de Diels Aider, métathèse, réaction de type ène, estérification (notamment d'acides gras), transestérification (notamment d'esters d'acides gras, par exemple par réaction avec un mono-alcool de façon à former des monoesters d'acides gras), maléinisation (greffage d'une molécule d'anhydride maléique sur une chaîne comportant une double liaison carbone- carbone). Il est à noter que les réactions chimiques précitées peuvent aussi être mises en jeu après réaction des matières grasses d'origine naturelle avec les polyamines et/ou aminoalcools. Selon un mode de réalisation préféré, les matières grasses d'origine naturelle ont été transformées par polymérisation, notamment par oligomérisation, avant d'entrer en réaction avec les polyamines et/ou aminoalcools. Cette réticulation peut par exemple être accomplie en chauffant des matières grasses d'origine naturelle comportant au moins une double liaison dans leur chaîne grasse, en présence ou en l'absence d'oxygène (atmosphère inerte ou non), et donne accès à des composés capables de participer à des réaction de polycondensation avec des composés polyfonctionnels tels que des polyamines et/ou aminoalcools. Les matières grasses d'origine naturelle transformées par cette voie conduisent à des huiles et/ou graisses d'origine naturelle modifiées de viscosité supérieure et d'autant plus élevée que la polymérisation/oligomérisation est avancée. On peut citer comme exemples non limitatifs de ces composés les acides gras et esters d'acides gras oligomérisés ou polymérisés, notamment des dimères ou trimères, par exemple le dimère de l'acide linoléique. La synthèse des huiles ou graisses d'origine naturelle modifiées selon l'invention fait principalement appel à des réactions d'estérification, de transestérification, d'amidation d'acides), d'aminolyse (d'esters), mais sans limitation à ce type de réactions. On peut citer par exemple l'estérification d'un acide gras par un aminoalcool, la transestérification d'un ester d'acide gras par un aminoalcool, l'amidation d'un acide gras par une polyamine ou un aminoalcool, l'aminolyse d'un ester d'acide gras par une polyamine ou un aminoalcool. Durant la synthèse des huiles ou graisses d'origine naturelle modifiées, des réactions entre les aminoalcools et/ou polyamines d'une part, et les éventuelles insaturations portées par les matières grasses d'origine naturelle d'autre part peuvent aussi avoir lieu. Toutes ces réactions sont bien connues de l'homme du métier et peuvent être mises en oeuvre sans difficulté. Les aminoalcools et polyamines utilisables dans l'invention peuvent être issus de ressources renouvelables ou d'origine fossile. Par aminoalcool, on entend un composé chimique ayant au moins un groupe hydroxyle et au moins un groupement amine, et de préférence contenant de 2 à 6 fonctions réactives. Le ou les groupes amine de l'aminoalcool sont de préférence des groupes amino (NH2) ou des groupes amine primaire, mieux de groupes amino. L'aminoalcool est de préférence difonctionnel (c'est-à-dire qu'il comporte un groupe hydroxyle et un groupe amine) ou trifonctionnel. L'aminoalcool peut être aliphatique ou aromatique, voire hétérocyclique, de préférence aliphatique. Il peut être utilisé sous forme libre ou sous forme de sel, par exemple de chlorhydrate. On peut citer, sans limitation à ces composés, les aminoalcools suivants : 2- aminoéthanol, 2-aminopropanol, 2-aminobutanol, 2-aminohexanol, 2-méthy1-2-aminoéthanol, 2- méthy1-2-aminoéthanol, 2-méthy1-2-aminopropanol, 2-éthy1-2-aminoéthanol, 2-éthy1-2- aminopropanol, 1-amino-2-propanol, 1-amino-2-butanol, 1-amino-2-pentanol, 3-amino-2- butanol, 2-amino-1,3-propanediol, 2-amino-2-éthy1-1,3-propanediol, 3-amino-1,2-propanediol, tris-(hydroxyméthyl)-aminométhane, triisopropanolamine, 2-diméthylamino-2-méthy1-1-propanol et les aminophénols. Par polyamine, on entend un composé chimique ayant au moins deux groupes amine, de préférence de 2 à 6 groupes amine. Il s'agit de préférence de groupes amino (NH2) ou de groupes amine primaire, mieux de groupes amino. Elles peuvent être aliphatiques ou aromatiques, notamment hétérocycliques. La polyamine est de préférence une diamine. Parmi les polyamines utilisables, on peut citer les phénylène diamines telles que la para-phénylène diamine et les diamines de type H2N-(CH2),-NH2, n allant de 2 à 6, notamment l'éthylène diamine et l'hexaméthylène diamine. Les polyamines peuvent être utilisées sous forme libre ou sous forme de sel, par exemple de chlorhydrate. On préfère utiliser les polyamines que les aminoalcools, qui permettent de parvenir à des huiles d'origine naturelle modifiées ayant une viscosité plus élevée. Les polyamines et aminoalcools représentent de préférence de 0,5 à 25 (3/0, de préférence de 0,5 à 20 (3/0, mieux de 1 à 10 (3/0 de la masse totale du liant de l'invention. La réaction des matières grasses d'origine naturelle avec les aminoalcools et/ou polyamines peut être réalisée en présence d'au moins un composé optionnel, d'origine naturelle ou synthétique, tel que des acides organiques monofonctionnels (autres que les acides gras monocarboxyliques), des hydroxyacides, des acides aminés, des aminothiols, des polyacides organiques (autres que les polymères ou oligomères d'acides gras) ou leurs anhydrides ou halogénures, en particulier les acides polycarboxyliques, leurs anhydrides ou halogénures, notamment les diacides carboxyliques, leurs anhydrides ou chlorures.This excludes synthetic oils and fats and fossil fats and oils, which are not renewable and are not relevant to sustainable development. Examples of naturally occurring fats that may be used include vegetable oils such as sunflower, rapeseed, peanut, coconut, flax, palm, palm kernel, soybean, olive, castor oil, corn, squash, grape seed, jojoba, cotton, sesame, walnut, hazelnut, or Chinese wood. Other sources of natural triglycerides are fish, micro and macroalgae, tall oil and tallow oils. Vegetable oils are oils with a high triglyceride content whose fatty acids can be saturated or unsaturated, linear or branched, having from 6 to 32 carbon atoms and optionally 0 to 10 unsaturations (double bonds) and 0 to 5 hydroxyl functions ( - OH). Preferably, the oils having fatty acids having from 12 to 20 carbon atoms and more ideally rich in 018 such as oleic, linoleic or linolenic acid will be chosen. As is well known, vegetable oils, raw or refined, can be obtained by trituration of seeds, kernels or fruits of plants, in particular oleaginous plants. Naturally occurring fats (including fatty acids and esters of fatty acids and monofunctional alcohols) used for the preparation of modified natural oils or fats may have been transformed before reaction ( total or partial) with polyamines and / or aminoalcohols, by at least one of the following chemical reactions, this list not being of course not limiting: hydrogenation (partial or total, in particular double bonds carried by certain fatty chains) , hydrogenolysis, oxidation (for example blowing, epoxidation, hydroxylation, ozonolysis, ketonization, cyclocarbonation or etherification), isomerization, conjugation, hydroformylation, halogenation, sulphidation, in particular thiol-ene reaction (addition of a thiol to a double bond) , polymerization or oligomerization, for example dimerization, cyclo-addition, for example Diels Aider reaction, meta thesis, ene-type reaction, esterification (in particular of fatty acids), transesterification (in particular of fatty acid esters, for example by reaction with a monoalcohol so as to form monoesters of fatty acids), maleinization ( grafting of a molecule of maleic anhydride on a chain comprising a carbon-carbon double bond). It should be noted that the aforementioned chemical reactions can also be brought into play after reaction of naturally occurring fats with polyamines and / or amino alcohols. According to a preferred embodiment, the fats of natural origin have been converted by polymerization, in particular by oligomerization, before reacting with the polyamines and / or amino alcohols. This crosslinking can for example be accomplished by heating naturally occurring fats having at least one double bond in their fatty chain, in the presence or absence of oxygen (inert or non-inert atmosphere), and gives access to compounds capable of participating in polycondensation reactions with polyfunctional compounds such as polyamines and / or amino alcohols. Fats of natural origin transformed by this route lead to oils and / or fats of natural origin modified higher viscosity and higher as the polymerization / oligomerization is advanced. Non-limiting examples of these compounds include oligomerized or polymerized fatty acids and fatty acid esters, especially dimers or trimers, for example the dimer of linoleic acid. The synthesis of the oils or fats of natural origin modified according to the invention mainly involves esterification, transesterification, acid amidation, and aminolysis (ester) reactions, but without limitation to this. type of reactions. There may be mentioned, for example, the esterification of a fatty acid with an aminoalcohol, the transesterification of a fatty acid ester with an aminoalcohol, the amidation of a fatty acid with a polyamine or an aminoalcohol, the aminolysis of a a fatty acid ester with a polyamine or an aminoalcohol. During the synthesis of the modified oils or fats of natural origin, reactions between the aminoalcohols and / or polyamines on the one hand, and the possible unsaturations carried by the fats of natural origin on the other hand can also take place. All these reactions are well known to those skilled in the art and can be implemented without difficulty. The aminoalcohols and polyamines that may be used in the invention may be derived from renewable resources or from fossil sources. By aminoalcohol is meant a chemical compound having at least one hydroxyl group and at least one amine group, and preferably containing from 2 to 6 reactive functions. The amine group (s) of the amino alcohol are preferably amino groups (NH 2) or primary amine groups, more preferably amino groups. The amino alcohol is preferably difunctional (i.e., has a hydroxyl group and an amine group) or trifunctional. The aminoalcohol may be aliphatic or aromatic, or even heterocyclic, preferably aliphatic. It can be used in free form or in salt form, for example hydrochloride. The following aminoalcohols may be mentioned without limitation to these compounds: 2-aminoethanol, 2-aminopropanol, 2-aminobutanol, 2-aminohexanol, 2-methyl-2-aminoethanol, 2-methyl-2-aminoethanol, 2-methyl- 2-aminopropanol, 2-ethyl-2-aminoethanol, 2-ethyl-2-aminopropanol, 1-amino-2-propanol, 1-amino-2-butanol, 1-amino-2-pentanol, 3-amino-2- butanol, 2-amino-1,3-propanediol, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, 3-amino-1,2-propanediol, tris (hydroxymethyl) -aminomethane, triisopropanolamine, 2-dimethylamino- 2-methyl-1-propanol and aminophenols. By polyamine is meant a chemical compound having at least two amine groups, preferably from 2 to 6 amine groups. These are preferably amino groups (NH 2) or primary amine groups, more preferably amino groups. They may be aliphatic or aromatic, in particular heterocyclic. The polyamine is preferably a diamine. Among the polyamines that may be used, mention may be made of phenylene diamines such as para-phenylene diamine and diamines of the type H2N- (CH2), -NH2, n ranging from 2 to 6, especially ethylene diamine and hexamethylenediamine. The polyamines can be used in free form or in salt form, for example hydrochloride. It is preferred to use the polyamines as the amino alcohols, which make it possible to produce modified natural oils having a higher viscosity. The polyamines and aminoalcohols preferably represent from 0.5 to 25%, preferably from 0.5 to 20%, more preferably from 1 to 10%, of the total weight of the binder of the invention. The reaction of naturally occurring fats with the aminoalcohols and / or polyamines can be carried out in the presence of at least one optional compound of natural or synthetic origin, such as monofunctional organic acids (other than monocarboxylic fatty acids). ), hydroxy acids, amino acids, aminothiols, organic polyacids (other than polymers or oligomers of fatty acids) or their anhydrides or halides, in particular the polycarboxylic acids, their anhydrides or halides, in particular the dicarboxylic acids, their anhydrides or chlorides.

Le rapport molaire de ces composés optionnels par rapport à l'ensemble des aminoalcools et polyamines est de préférence inférieur à 1. Par "polyacide organique", on entend un composé possédant au moins deux groupes acides, de préférence au moins deux groupes acide carboxylique. Par "acide aminé", on entend un composé possédant au moins un groupe acide carboxylique et au moins un groupe amine. Par "hydroxyacide", on entend un composé possédant au moins un groupe acide carboxylique et au moins un groupe hydroxyle. Par "aminothiol", on entend un composé possédant au moins un groupe amine et au moins un groupe thiol. Des exemples non limitatifs de polyacides organiques sont l'acide azélaïque, l'acide maléique, l'acide succinique, l'acide sébacique, l'acide subérique, l'acide fumarique, l'acide glutarique, l'acide oxalique, l'acide pimélique, l'acide pyromellitique, l'acide trimellitique, l'acide tétrahydrophtalique, l'acide endométhylène tétrahydrophtalique, l'acide tétrachlorophtalique, l'acide hexahydrophtalique, l'acide malonique, les acides alkylmaloniques, les acides alcényl maloniques, les acides alkyl succiniques, les acides alcényl succiniques, l'acide adipique, les acides phtaliques, l'acide citrique, l'acide tartrique (ces deux derniers étant aussi des hydroxyacides). Des exemples non limitatifs d'acides organiques monofonctionnels sont l'acide benzoïque, l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide lactique (qui est aussi un hydroxyacide). Des exemples non limitatifs d'acides aminés ou aminothiols sont la glycine, la cystéine, l'ornithine, la lysine, la glutamine, les aminothiophénols. Les huiles et graisses d'origine naturelle modifiées représentent de préférence de 2 à 100 (3/0 de la masse du liant selon l'invention de préférence encore de 2 à 98 (3/0 en masse, mieux de 5 à 75 (3/0, encore mieux de 10 à 60 (3/0, ou encore de 20 à 40 (3/0 en masse, par rapport à la masse totale du liant. Les huiles et graisses d'origine naturelle modifiées représentent de préférence au moins 2 (3/0 de la masse du liant non bitumineux, mieux au moins l'une des valeurs suivantes : 5 (3/0, 10 (3/0, 20 (3/0, 25 (3/0, 30 (3/0, 40 (3/0, 50 (3/0, de la masse du liant non bitumineux. Le liant selon l'invention peut aussi contenir des matières grasses d'origine naturelle non modifiées chimiquement par réaction avec des polyamines et/ou aminoalcools (par exemple n'ayant subi aucune modification chimique depuis leur extraction ou ayant simplement fait l'objet d'au moins une réaction d'oligomérisation ou de polymérisation), en plus faible proportion, généralement de 1 à 10 (3/0 par rapport à la masse totale du liant lorsque de telles matières sont présentes, mieux de 1 à 5 `Vo. Il peut s'agir notamment des huiles végétales ou animales précédemment citées.The molar ratio of these optional compounds relative to the set of aminoalcohols and polyamines is preferably less than 1. By "organic polyacid" is meant a compound having at least two acidic groups, preferably at least two carboxylic acid groups. By "amino acid" is meant a compound having at least one carboxylic acid group and at least one amine group. By "hydroxy acid" is meant a compound having at least one carboxylic acid group and at least one hydroxyl group. By "aminothiol" is meant a compound having at least one amine group and at least one thiol group. Non-limiting examples of organic polyacids are azelaic acid, maleic acid, succinic acid, sebacic acid, suberic acid, fumaric acid, glutaric acid, oxalic acid, pemelic acid, pyromellitic acid, trimellitic acid, tetrahydrophthalic acid, endomethylene tetrahydrophthalic acid, tetrachlorophthalic acid, hexahydrophthalic acid, malonic acid, alkylmalonic acids, alkenyl malonic acids, acids alkyl succinics, alkenyl succinic acids, adipic acid, phthalic acids, citric acid, tartaric acid (the latter two also being hydroxy acids). Non-limiting examples of monofunctional organic acids are benzoic acid, acetic acid, propionic acid, lactic acid (which is also a hydroxy acid). Non-limiting examples of amino acids or aminothiols are glycine, cysteine, ornithine, lysine, glutamine, aminothiophenols. The modified oils and fats of natural origin preferably represent from 2 to 100% by weight of the binder according to the invention, more preferably from 2 to 98% by weight, more preferably from 5 to 75% by weight. 0, more preferably from 10 to 60 (3/0, or from 20 to 40 (3/0 by weight, based on the total weight of the binder.) The modified oils and fats of natural origin preferably represent at least 2% of the weight of the non-bituminous binder, preferably at least one of the following values: (3/0, 10 (3/0, 20 (3/0, 25 (3/0, 30 (3 The binder according to the invention can also contain naturally occurring fats which are not chemically modified by reaction with polyamines and / or aminoalcohols (for example having not undergone any chemical modification since their extraction or having simply undergone at least one oligomerization or polymerization reaction), in a smaller proportion, generally from 1 to 10% relative to the total mass of the binder when such materials are present, preferably from 1 to 5%. It may be in particular the vegetable or animal oils mentioned above.

Le liant selon l'invention peut en outre contenir au moins une résine, de préférence d'origine naturelle, en particulier d'origine végétale, telles que les résines secrétées par certains végétaux et leurs dérivés modifiés. Le liant selon l'invention peut comprendre jusqu'à 98 (3/0 (0-98 (3/0, de préférence 2-98 (3/0) en masse de ladite résine, par rapport à la masse totale du liant, de préférence de 25 à 95 (3/0 en masse, mieux 40 à 90 (3/0 en masse et encore mieux 40 à 70 (3/0 en masse. La ou les résines représentant de préférence au moins 2 (3/0 de la masse du liant non bitumineux, mieux au moins l'une des valeurs suivantes : 10 °A, 25 °A, 30 °A, 40 °A, 50 °A, de la masse du liant non bitumineux. Ladite résine d'origine naturelle peut être utilisée telle quelle ou sous forme modifiée, c'est-à-dire après avoir subi au moins une transformation chimique telle qu'une estérification, une hydrogénation, une réaction avec l'anhydride maléique (dite maléisation), une polymérisation ou une dismutation, cette liste n'étant bien entendu pas limitative. Ladite résine d'origine naturelle provient de préférence de ressources renouvelables, généralement végétales. Elle est alors dite "de récolte".The binder according to the invention may also contain at least one resin, preferably of natural origin, in particular of plant origin, such as the resins secreted by certain plants and their modified derivatives. The binder according to the invention may comprise up to 98 (3/0 (0-98 (3/0, preferably 2-98 (3/0) by weight of said resin, relative to the total mass of the binder, preferably from 25 to 95 (3/0 by weight, more preferably 40 to 90 (3/0 by weight and more preferably 40 to 70 (3/0 by weight.) The resin or resins preferably representing at least 2 (3/0) of the mass of the non-bituminous binder, preferably at least one of the following values: 10 ° A, 25 ° A, 30 ° A, 40 ° A, 50 ° A, of the mass of the non-bituminous binder. natural origin can be used as it is or in modified form, that is to say after having undergone at least one chemical transformation such as esterification, hydrogenation, reaction with maleic anhydride (called maleazation), polymerization or a disproportionation, this list being of course not limiting.These resin of natural origin preferably comes from renewable resources, generally vegetable. called "harvest".

Parmi les résines d'origine naturelle de récolte, on peut citer les résines accroïdes, le dammar, les résines de colophane (qui contiennent majoritairement des acides résiniques), éventuellement modifiées, notamment les esters de colophanes (en particulier les esters formés avec des polyols) et les amides de colophanes, les savons de colophanes, les résinates métalliques, les dimères d'acides résiniques tels que l'acide abiétique et les dérivés de ces résines. Parmi les résines de colophane naturelles (non modifiées), on peut citer les colophanes de gemme de pin, les colophanes de bois et les colophanes de tall oil, comme la poix de tall oil. Parmi les colophanes naturelles modifiées, on peut citer les colophanes hydrogénées, dismutées, polymérisées et maléisées. Parmi les esters de colophanes, on peut citer les esters du glycérol et de colophanes naturelles, hydrogénées, dismutées, polymérisées et maléisées, et les esters du pentaérythritol et de colophanes naturelles et hydrogénées. Parmi les résinates métalliques, on peut citer les sels métalliques d'acides résiniques, par exemple de Ca (résinates de calcium), Zn (résinates de zinc), Mg, Ba, Pb, Co, obtenus à partir des colophanes naturelles ou modifiées, et les résinates mixtes de calcium et de zinc.Among the resins of natural origin of harvesting, mention may be made of the enhanced resins, the dammar, the rosin resins (which mainly contain resin acids), which may be modified, in particular the rosin esters (in particular the esters formed with polyols). ) and rosin amides, rosin soaps, metal resinates, resin acid dimers such as abietic acid and derivatives of these resins. Natural (unmodified) rosin resins include pine gem rosin, rosin and tall oil rosin, such as tall oil pitch. Among the modified natural rosins, mention may be made of hydrogenated, disproportionated, polymerized and maleicized rosins. Among the rosin esters, mention may be made of esters of glycerol and natural, hydrogenated, disproportionated, polymerized and maleicized rosin, and esters of pentaerythritol and natural and hydrogenated rosins. Among the metal resinates, mention may be made of the metal salts of resin acids, for example Ca (calcium resinates), Zn (zinc resinates), Mg, Ba, Pb, Co, obtained from natural or modified rosins, and mixed resinates of calcium and zinc.

En outre, bien que cela ne soit pas recommandé pour les raisons mentionnées précédemment, on peut également utiliser pour la formulation du liant selon l'invention des résines issues de ressources fossiles. Parmi ces résines fossiles, on peut citer les résines de copal. Pour entrer utilement dans la formulation du liant selon l'invention, ladite résine, d'origine naturelle ou fossile, a de préférence une température de ramollissement mesurée selon la norme NF EN 1427 allant de 30°C à 200°C, mieux de 80°C à 200°C, mieux encore de 100°C à 200°C, et idéalement de 120°C à 180°C. En général, on utilisera de préférence des résines ayant une température de ramollissement d'au moins 100°C, de préférence d'au moins 120°C, car ces résines conduisent, après mélange avec les huiles et/ou graisses d'origine naturelle modifiées de l'invention dans des proportions appropriées, à des liants ayant les caractéristiques de visco-élasticité très proches, voire analogues à celles des bitumes pour une plage de températures allant de -20°C à +70°C, et sans qu'il soit nécessaire de rajouter à la formulation du liant un élastomère et/ou un polymère thermoplastique. Le tableau ci-dessous rassemble les familles préférées de résines utiles pour la présente invention.In addition, although it is not recommended for the reasons mentioned above, it is also possible to use resins from fossil resources for the formulation of the binder according to the invention. Among these fossil resins, mention may be made of copal resins. To usefully enter the formulation of the binder according to the invention, said resin, of natural or fossil origin, preferably has a softening temperature measured according to standard NF EN 1427 ranging from 30 ° C to 200 ° C, better still 80 C at 200 ° C, more preferably 100 ° C to 200 ° C, and most preferably 120 ° C to 180 ° C. In general, resins having a softening temperature of at least 100 ° C., preferably at least 120 ° C., will preferably be used, since these resins lead, after mixing with the oils and / or fats of natural origin. modified of the invention in appropriate proportions, binders having viscoelasticity characteristics very similar or even similar to those of bitumens for a temperature range from -20 ° C to + 70 ° C, and without that it is necessary to add to the binder formulation an elastomer and / or a thermoplastic polymer. The table below groups together the preferred families of resins useful for the present invention.

Nom Type (1) Température de ramollissement Copal du Congo F 100 à 180°C Copal de Zanzibar F 140 à 190°C Copal du Benguéla F 104 à 130°C Accroïdes R 100 à 133°C Dammar R 75 à 126°C Colophanes modifiées R,T 125 à 160°C Esters de colophanes (estérification en présence de glycol) R,T > 120°C Esters de colophanes R,T > 130°C (maléisation en présence d'anhydride maléique) Résinate de calcium R,T 135 à 170°C (1) F : Fossile, R : Récolte, T: ayant subi une transformation chimique. Bien évidemment, on peut utiliser des mélanges de deux ou plus des résines précitées.Name Type (1) Softening temperature Congo Copal F 100 at 180 ° C Zanzibar Copal F 140 at 190 ° C Copal of Benguela F 104 at 130 ° C Accroids R 100 at 133 ° C Dammar R 75 at 126 ° C Rosin modified R, T 125 at 160 ° C Esters of rosins (esterification in the presence of glycol) R, T> 120 ° C Rosin esters R, T> 130 ° C (maleic anhydrization in the presence of maleic anhydride) Calcium resinate R, T 135 at 170 ° C (1) F: Fossil, R: Harvest, T: undergoing chemical transformation. Of course, mixtures of two or more of the above-mentioned resins can be used.

Pour plus d'informations quant aux résines d'origine naturelle, on peut se reporter à l'article de Bernard DELMOND, « Résines naturelles », Techniques de l'Ingénieur, traité « Constantes physico-chimiques » - K340-1 à 12, mai 2002. Le liant non bitumineux selon l'invention peut être d'origine essentiellement ou exclusivement (100 (3/0) naturelle. Selon l'invention, on entend par « essentiellement d'origine naturelle », un liant qui comporte au moins 90 (3/0, de préférence au moins 95 (3/0 en poids de composés d'origine naturelle. Selon un mode de réalisation, le liant selon l'invention est exempt de tout élastomère naturel ou synthétique, tel que par exemple le polybutadiène, le latex, le caoutchouc styrène-butadiène (SBR), le styrène-butadiène-styrène (SBS), l'éthylène-acétate de vinyle (EVA). Selon un autre mode de réalisation, le liant selon l'invention est exempt de tout polymère thermoplastique tel que, par exemple, les polyoléfines (polyéthylène, polypropylène, copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène et/ou de composés acryliques), les polyamides, les polyesters autres que les huiles ou graisses modifiées selon l'invention, le polyphénylène oxyde, les polyacétals, les polycarbonates, les polysulfures, les polyether éther cétone, les poly(méth)acrylates. Le liant selon l'invention peut aussi être simultanément exempt de tout élastomère naturel ou synthétique et de tout polymère thermoplastique. Les élastomères naturels et synthétiques et les polymères thermoplastiques, qui peuvent être choisis parmi ceux cités ci-dessus, représentent de préférence moins de 10 (3/0 de la masse totale du liant de l'invention, de préférence moins de 5 `Vo.For more information on resins of natural origin, we can refer to the article by Bernard DELMOND, "Natural resins", Engineering Techniques, "Physico-chemical Constants" treatise - K340-1 to 12, May 2002. The non-bituminous binder according to the invention may be of essentially or exclusively (100% natural) origin According to the invention, the term "essentially of natural origin" means a binder which comprises at least 90 (3/0, preferably at least 95 (3/0 by weight of compounds of natural origin According to one embodiment, the binder according to the invention is free of any natural or synthetic elastomer, such as, for example, polybutadiene, latex, styrene-butadiene rubber (SBR), styrene-butadiene-styrene (SBS), ethylene-vinyl acetate (EVA). According to another embodiment, the binder according to the invention is free of any thermoplastic polymer such as, for example, polyolefins (polyethylene, polypropylene, copolymers of vinyl acetate and of ethylene and / or of acrylic compounds), polyamides, polyesters other than the oils or greases modified according to the invention, polyphenylene oxide, polyacetals, polycarbonates, polysulfides, polyether ether ketone, poly (meth) acrylates. The binder according to the invention may also be simultaneously free of any natural or synthetic elastomer and any thermoplastic polymer. The natural and synthetic elastomers and the thermoplastic polymers, which may be chosen from those mentioned above, preferably represent less than 10% of the total weight of the binder of the invention, preferably less than 5%.

Le liant selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs agents colorants tels que des pigments minéraux et des colorants organiques. Le liant selon l'invention peut être utilisé pour la réalisation de matériaux pour le bâtiment et les travaux publics, en particulier des matériaux pour confectionner des couches et/ou revêtements de construction routière et/ou de génie civil. Ainsi, le liant selon l'invention peut être utilisé pour lier des granulats entre eux et éventuellement les coller sur le support sur lequel ils sont répandus ou faciliter leur adhérence. Le terme granulat correspond à un matériau granulaire utilisé dans la construction notamment un matériau décrit dans la norme XP P 18-545. Les agrégats, au sens de XP P 98- 135, sont également susceptibles d'être utilisés en combinaison avec le liant selon l'invention. Les granulats comprennent les fines, fillers (charges), sable, gravillons et graves. Le liant peut être mélangé aux granulats avant application pour former des enrobés (technique d'enrobage) à chaud ou à froid, ou répandu sur la chaussée avant ou après le répandage des granulats pour former les couches ou revêtements. Pour caractériser les enrobés, on utilise en particulier la description de leur formule granulaire, c'est-à-dire la répartition de la masse des granulats qui entrent dans la composition de l'enrobé en fonction de la classe granulaire. L'invention concerne en outre un matériau pour la réalisation de couches et/ou revêtements de construction routière et/ou de génie civil, comprenant un liant selon l'invention et optionnellement un granulat. Lorsque le matériau de l'invention ne comprend pas de granulat, il peut être employé pour la réalisation de couches d'accrochage au bitume fluxé ou à l'émulsion. Lorsque le matériau de l'invention comprend un granulat, par exemple pour la fabrication d'enrobés, il comprend de préférence 85 à 97 (3/0 en masse de granulat, par rapport à la masse totale du matériau. Dans ce mode de réalisation, ledit matériau comprend de préférence 3 à 15 (3/0 en masse de liant selon l'invention, par rapport à la masse totale du matériau, c'est-à-dire une quantité correspondant à celle de bitume classiquement utilisée pour la même application. Les granulats comprennent généralement des granulats fins de granulométrie allant de 0 à 63 lm (fines et/ou fillers) et des gros granulats choisis parmi le sable, les gravillons et/ou les graves. La granulométrie des gros granulats peut aller jusqu'à 80 mm. Le matériau de l'invention peut notamment être un enrobé, par exemple un enrobé coulé à froid ou un enrobé au liant anhydre fluxé, un enrobé à chaud, un enduit superficiel, un asphalte coulé ou un produit de marquage routier. Les couches ou revêtements de matériau selon l'invention sont formées in situ, c'est-à- dire que la couche ou le revêtement est formé directement sur le support destiné à être recouvert. Par exemple, dans le cas de revêtements routiers, le support sera la chaussée. On peut appliquer un mélange de liant tel que défini ci-dessus et de granulats ou bien réaliser un répandage sur le support dudit liant avant ou après le répandage des granulats. Les couches ou revêtement ainsi formés peuvent être continues. Les couches ou revêtements sont de préférence utilisés en extérieur. En ce qui concerne les enrobés bitumineux, les évolutions de la technique ont permis de sélectionner des formules granulaires plus aptes que d'autres à satisfaire des spécifications de performances. Par performances on entend les propriétés des enrobés telles qu'ont peut les caractériser à l'aide des essais suivants :40 Performance Norme d'essais Commentaires Compactibilité NF EN 12697-31 Capacité de l'enrobé à être mis en place avec une compacité spécifiée Résistance mécanique et tenue à l'eau NF EN 12697-12 Durabilité face aux agressions du trafic et aux risques de désen robage Résistance à l'orniérage NF EN 12697-22 Capacité à résister au fluage lié à l'application du trafic Module complexe NF EN 12697-26 Capacité à supporter les efforts. Comportement en fatigue NF EN 12697-24 Capacité à maintenir intactes les propriétés de l'enrobé en fonction de la répétition de l'application des charges En ce qui concerne les enrobés confectionnés avec le liant selon l'invention, on peut bien évidemment retenir des formules granulaires qui ont fait leurs preuves dans le cas des enrobés bitumineux. Cependant, les caractéristiques du liant selon l'invention autorisent à revoir ces formules granulaires. C'est pourquoi dans le cas d'applications de liant selon l'invention on pourra envisager n'importe quelle combinaison de classes granulaires. Lorsque le liant selon l'invention est utilisé dans des applications routières, il pourra être caractérisé par les mêmes paramètres que les liants bitumineux, mesurés selon les mêmes méthodes, exprimés selon les mêmes unités. Les spécifications des bitumes routiers et bitumes routiers de grade dur sont données respectivement dans les normes NF EN 12591 et NF EN 13924. Ils sont en général caractérisés par une pénétrabilité à 25°C , mesurée selon la norme NF EN 1426 et exprimée en dixième de millimètre, par une température de ramollissement, exprimée en degré centigrade et mesurée selon la norme NF EN 1427, ou par leur viscosité. De même que pour les bitumes, le liant de l'invention peut présenter une pénétrabilité à 25°C allant de 10 à 330 1/10mm, préférentiellement de 20 à 220 1/10mm. Le liant selon l'invention peut être utilisé selon l'application, tel quel (sans solvant), fluxé (c'est-à-dire modifié par ajout d'un solvant) ou sous forme d'une émulsion aqueuse.The binder according to the invention may also comprise one or more coloring agents such as inorganic pigments and organic dyes. The binder according to the invention can be used for the production of materials for building and public works, in particular materials for making layers and / or road construction and / or civil engineering coatings. Thus, the binder according to the invention can be used to bind aggregates together and possibly glue them on the support on which they are spread or facilitate their adhesion. The term granulate corresponds to a granular material used in the construction, in particular a material described in standard XP P 18-545. Aggregates, within the meaning of XP P 98-135, are also capable of being used in combination with the binder according to the invention. Aggregates include fines, fillers, sand, gravel and gravels. The binder can be mixed with the aggregates prior to application to form hot or cold mix asphalt, or spread on the pavement before or after spreading the aggregates to form the layers or coatings. To characterize the mixes, use is made in particular of the description of their granular formula, that is to say the distribution of the mass of aggregates which enter the composition of the mix according to the granular class. The invention further relates to a material for producing layers and / or road construction and / or civil engineering coatings, comprising a binder according to the invention and optionally a granulate. When the material of the invention does not comprise granulate, it can be used for the production of fluxed bitumen adhesion layers or the emulsion. When the material of the invention comprises a granulate, for example for the manufacture of mixes, it preferably comprises 85 to 97% by weight of granulate, relative to the total mass of the material. said material preferably comprises 3 to 15% by weight of binder according to the invention, relative to the total mass of the material, that is to say a quantity corresponding to that of bitumen conventionally used for the same Aggregates generally comprise fine aggregates of particle size ranging from 0 to 63 μm (fines and / or fillers) and coarse aggregates chosen from sand, gravel and / or gravel The granulometry of coarse aggregates can range up to The material of the invention may in particular be an asphalt mixture, for example a cold-poured mix or a flux-free anhydrous binder, a hot mix, a surface coating, a poured asphalt or a road marking product. The layers s or coatings of material according to the invention are formed in situ, that is to say that the layer or the coating is formed directly on the support intended to be covered. For example, in the case of road surfaces, the support will be the roadway. It is possible to apply a mixture of binder as defined above and of aggregates or to spread the support on said binder before or after spreading aggregates. The layers or coating thus formed can be continuous. The layers or coatings are preferably used outdoors. With regard to bituminous mixes, developments in the technique have made it possible to select granular formulations that are more suitable than others for satisfying performance specifications. Performance means the properties of the asphalt as can be characterized by the following tests: 40 Performance Standard of tests Comments Compatibility NF EN 12697-31 Ability of the mix to be set up with a specified compactness Mechanical resistance and water resistance NF EN 12697-12 Durability in the face of traffic assaults and the risk of disengagement Resistance to rutting NF EN 12697-22 Ability to resist creep related to the application of traffic NF complex module EN 12697-26 Ability to withstand effort. Fatigue behavior NF EN 12697-24 Ability to maintain intact the properties of the mix according to the repetition of the application of the charges With regard to the mixes made with the binder according to the invention, it is of course possible to retain granular formulas that have been proven in the case of bituminous mixes. However, the characteristics of the binder according to the invention allow to review these granular formulas. This is why in the case of binder applications according to the invention can be considered any combination of granular classes. When the binder according to the invention is used in road applications, it may be characterized by the same parameters as the bituminous binders, measured according to the same methods, expressed according to the same units. The specifications of road grade bitumens and hard road bitumens are given respectively in standards NF EN 12591 and NF EN 13924. They are generally characterized by penetrability at 25 ° C, measured according to standard NF EN 1426 and expressed in tenths of millimeter, by a softening temperature, expressed in degrees centigrade and measured according to standard NF EN 1427, or by their viscosity. As for bitumens, the binder of the invention may have a penetration at 25 ° C ranging from 10 to 330 1 / 10mm, preferably from 20 to 220 1 / 10mm. The binder according to the invention can be used according to the application, as it is (without solvent), fluxed (that is to say modified by addition of a solvent) or in the form of an aqueous emulsion.

Lorsqu'il est fluxé, le liant de l'invention comprend au moins un fluxant (fluidifiant), tel qu'un solvant d'origine pétrolière, pétrochimique ou carbochimique, ou de préférence un fluxant d'origine naturelle à base de matières grasses animales et/ou végétales, renouvelables et non toxiques. Ces fluxants d'origine naturelle peuvent avantageusement être modifiés par oxydation afin d'augmenter leur siccativité, tel qu'exposé dans la demande FR 2876382, au nom du déposant. Dans le cas des émulsions, on peut utiliser tout émulsifiant classique utilisé pour l'émulsification des bitumes, notamment cationique, anionique, amphotère ou non ionique, ou des mélanges de ces émulsifiants, qui sont bien connus de l'homme de l'art. Le liant selon l'invention peut être mis en émulsion à l'aide des moyens classiques utilisés pour l'émulsification des bitumes, par exemple le moulin colloïdal, le mélangeur statique ou les procédés par inversion de phase en régime laminaire. La formule de l'émulsion de liant selon l'invention est choisie en fonction de l'application visée et remplace avantageusement les émulsions de bitume dans leurs applications.When it is fluxed, the binder of the invention comprises at least one fluxing agent (fluidizer), such as a solvent of petroleum, petrochemical or carbochemical origin, or preferably a fluxing agent of natural origin based on animal fats. and / or vegetable, renewable and non-toxic. These fluxes of natural origin can advantageously be modified by oxidation in order to increase their siccativity, as stated in application FR 2876382, in the name of the applicant. In the case of emulsions, it is possible to use any conventional emulsifier used for the emulsification of bitumens, in particular cationic, anionic, amphoteric or nonionic, or mixtures of these emulsifiers, which are well known to those skilled in the art. The binder according to the invention can be emulsified using conventional means used for the emulsification of bitumens, for example the colloid mill, the static mixer or laminar phase inversion processes. The binder emulsion formula according to the invention is chosen according to the intended application and advantageously replaces the bitumen emulsions in their applications.

Le liant de l'invention peut être mis en émulsion afin d'en faciliter l'usage dans des procédés ou applications aussi divers(es) que l'enrobage ou l'enduisage (notamment enduits superficiels, à l'émulsion ou aux liants anhydres), les couches d'accrochage, les enrobés coulés à froid (enrobés à froid à l'émulsion), les couches de cure, l'imprégnation, le traitement des sols et des graves, les graves d'émulsion, les enrobés à l'émulsion, d'une manière générale les procédés tels que décrits dans l'ouvrage « Les émulsions de bitume » édité par la section des fabricants des émulsions routières de bitume (SFERB), les couches de protection de pipe-lines, d'ouvrage métalliques, d'ouvrage en béton, la fabrication de panneaux d'isolation thermiques et phoniques à base de particules de bois ou de matériaux polymères, et d'une manière générale les usages décrits dans « The Shell Bitumen Industrial Handbook » publié par Shell Bitumen en 1995, ISBN 0-9516625-1-1. Le liant selon l'invention peut aussi être utilisé pour la fabrication de produits d'étanchéité ou d'isolation, notamment des membranes, géomembranes et feuilles d'étanchéité. Les membranes et géomembranes selon l'invention comprennent un textile imprégné d'un liant selon l'invention et généralement de charges, préférentiellement de type filler calcaire. Ces charges représentent de préférence 10 à 30 (3/0 par rapport à la masse totale du liant et des charges. Les géomembranes préparées selon l'invention peuvent être fabriquées à partir d'un textile dit géotextile imprégné de liant selon l'invention. Le géotextile est tissé ou non tissé, en un matériau choisi de préférence parmi le polyéthylène, le polypropylène, le polyamide, le polyester ou encore en un mélange de ces produits. Ces géomembranes permettent d'assurer l'étanchéité de la structure dans laquelle elles sont employées, et sont adaptées pour traiter des problèmes d'environnement tels que confinement de décharges, stockage de liquides pollués et de lixiviats, stockage de déchets divers et notamment radioactifs, protection des nappes phréatiques. Elles sont également employées dans la construction d'ouvrages hydrauliques comme des barrages, bassins et canaux. Les feuilles d'étanchéité préparées selon l'invention peuvent notamment être utilisées pour l'étanchéité des toitures terrasses (inaccessibles, autoprotégées ou sous gravillons, toitures-terrasse jardins, piétonnes, privatives...), l'étanchéité des parois enterrées, la couverture de bâtiments (habitation ou industriels). En outre, le liant selon l'invention peut être utilisé pour la fabrication d'asphaltes coulés, qui comprennent typiquement un mélange de granulats, dont des fillers, et de liant selon l'invention, et présentent une consistance fluide à chaud. L'asphalte coulé selon l'invention est classiquement un matériau dense et exempt de porosité comprenant outre le liant selon l'invention, des charges minérales comprenant des fines/fillers de granulométrie inférieure à 63 iim, du sable de granulométrie comprise entre 63 pm et 2 mm, et des gravillons de granulométrie comprise entre 2 mm et environ 14 mm. La composition en charges minérales est choisie de manière à minimiser les vides du squelette minéral, alors que la teneur en liant dépend du volume des vides du squelette minéral.The binder of the invention may be emulsified in order to facilitate its use in processes or applications as diverse as coating or coating (in particular superficial coatings, emulsions or anhydrous binders). ), bonding layers, cold-cast mixes (cold enrobed with emulsion), curing layers, impregnation, soil and gravity treatment, emulsion gravels, asphalt mixes emulsion, generally the processes as described in the book "Bitumen emulsions" edited by the section of the manufacturers of road emulsions of bitumen (SFERB), the layers of protection of pipelines, work metal, concrete structure, the manufacture of thermal and sound insulation panels based on wood particles or polymer materials, and in general the uses described in "The Shell Bitumen Industrial Handbook" published by Shell Bitumen in 1995, ISBN 0-9516625 -1-1. The binder according to the invention can also be used for the manufacture of sealing or insulating products, in particular membranes, geomembranes and sealing sheets. The membranes and geomembranes according to the invention comprise a textile impregnated with a binder according to the invention and generally fillers, preferably of calcareous filler type. These fillers preferably represent 10 to 30% relative to the total weight of the binder and the fillers The geomembranes prepared according to the invention can be manufactured from a so-called geotextile textile impregnated with binder according to the invention. The geotextile is woven or non-woven, in a material preferably chosen from polyethylene, polypropylene, polyamide, polyester or a mixture of these products.These geomembranes make it possible to seal the structure in which they are used, and are adapted to deal with environmental problems such as landfill containment, storage of polluted liquids and leachates, storage of various and especially radioactive wastes, protection of groundwaters.They are also used in the construction of structures such as dams, basins and channels The sealing sheets prepared according to the invention may in particular be used for waterproofing roof terraces (inaccessible, self-protected or under gravel, garden, pedestrian, private roofs ...), waterproofing of buried walls, roofing of buildings (residential or industrial). In addition, the binder according to the invention can be used for the production of cast asphalts, which typically comprise a mixture of aggregates, including fillers, and binder according to the invention, and have a fluid consistency when hot. The cast asphalt according to the invention is conventionally a dense and porosity-free material comprising, besides the binder according to the invention, mineral fillers comprising fines / fillers with a particle size of less than 63 μm, sand with a particle size of between 63 μm and 2 mm, and gravel of particle size between 2 mm and about 14 mm. The composition in mineral fillers is chosen so as to minimize the voids of the mineral skeleton, while the binder content depends on the volume of the voids of the mineral skeleton.

L'asphalte coulé comprend de préférence, en masse, 5 à 30 (3/0 de liant selon l'invention, mieux 5 à 15 (3/0, et 70 à 95 (3/0 de charges minérales (notamment fillers, sable et gravillons), mieux 85 à 95 0/0. L'asphalte coulé est fabriqué par mélange progressif des différentes charges minérales dans le liant porté en phase liquide par élévation de température, et par malaxage en continu du mélange afin de maintenir son homogénéité. Le mélange homogène est ensuite coulé à chaud et se solidifie par simple refroidissement. Le revêtement d'asphalte coulé ainsi obtenu est utilisable en l'état et sans compactage complémentaire. Les propriétés mécaniques du revêtement d'asphalte coulé dépendent des pourcentages et de la nature des différents composants (charges minérales et liant). En effet, le dosage entre les quantités de liant et de charges minérales confère à l'asphalte coulé ses trois propriétés fondamentales que sont la faculté d'être coulé à chaud, l'étanchéité et la résistance à l'usure. Suivant ses propriétés mécaniques, le revêtement d'asphalte coulé peut constituer un revêtement particulièrement adapté aux utilisations suivantes : - voies de circulation pour véhicules légers et lourds (revêtements de chaussée, parking, rampes, et sols industriels par exemples), - voies de circulation pour piétons (trottoirs de ville, allées piétonnières, et terrasses par exemples), - couches de protection ou d'étanchéité de terrasses ou toitures de bâtiments ou d'ouvrage de génie civil. Le liant selon l'invention peut aussi être utilisé pour la fabrication de produits de marquage, notamment dans le domaine routier. Des exemples de tels produits sont les peintures à l'eau ou à base de solvants non aqueux, permanentes ou provisoires, et les enduits thermoplastiques ou à l'eau. Ces produits de marquage comprennent de préférence, en masse, 10 à 50 (3/0 de liant selon l'invention, mieux 30 à 40 (3/0, 1 à 40 (3/0 de pigments, mieux 5 à 25 (3/0, 20 à 60 (3/0 de charges, mieux 35 à 45 (3/0, par rapport à la masse totale du produit de marquage. Les huiles et graisses d'origine naturelle modifiées selon l'invention représentent de préférence 5 à 20 (3/0 de la masse du produit de marquage. Lorsque le liant de l'invention est utilisé en tant que liant pour produit de marquage, il peut être utilisé sous différentes formes, notamment sous forme brute (non transformé), sous forme d'émulsion en phase aqueuse ou solubilisé en phase solvant. Le produit de marquage sous forme d'émulsion comprend de préférence 30 à 70 (3/0 en masse d'extrait sec. Le produit de marquage peut comprendre outre les solvants (fluxants) de huile et/ou graisse d'origine naturelle modifiée éventuellement utilisés, un ou plusieurs solvants additionnels, identiques ou non au solvant de l'huile et/ou graisse d'origine naturelle modifiée, par exemple de l'eau. De préférence, les produits de marquage en phase solvant contiennent des solvants issus des ressources renouvelables d'origine végétale ou animale tels que le Vegeflux® de la société Colas et le bioéthanol. Les charges du produit de marquage permettent d'adapter certaines caractéristiques mécaniques, chimiques, électriques ou rhéologiques. On utilise de préférence des charges d'origine minérale. Les charges les plus utilisées sont les sulfates, les silicates, les carbonates tels que le carbonate de calcium (CaCO3) et la dolomie (CaCO3, MgCO3), les oxydes tels que la silice (Si02), amorphe ou cristalline. On peut également utiliser à titre de charge des laminaires ou des fibres.The mastic asphalt preferably comprises, by mass, 5 to 30% of binder according to the invention, better 5 to 15% (3/0, and 70 to 95% of mineral fillers (in particular fillers, sand and chippings), better 85 to 95% .The mastic asphalt is manufactured by gradually mixing the different mineral fillers in the binder carried in the liquid phase by raising the temperature, and continuously kneading the mixture in order to maintain its homogeneity. The homogeneous mixture is then heat-cast and solidifies by simply cooling in. The cast asphalt coating thus obtained can be used as is and without further compaction The mechanical properties of the cast asphalt coating depend on the percentages and the nature the different components (mineral fillers and binder), because the dosage between the amounts of binder and mineral fillers gives the mastic asphalt its three fundamental properties which are the ability to be poured hot, tightness and wear resistance. Depending on its mechanical properties, the cast asphalt pavement may be a coating particularly suitable for the following uses: - traffic lanes for light and heavy vehicles (road surfaces, car parks, ramps, and industrial floors for example), - taxiways for pedestrians (city sidewalks, pedestrian walkways, and terraces for example), - layers of protection or sealing of terraces or roofs of buildings or civil engineering works. The binder according to the invention can also be used for the manufacture of marking products, particularly in the road domain. Examples of such products are water-based or non-aqueous solvent-based paints, permanent or temporary, and thermoplastic or water-based coatings. These marking products preferably comprise, by weight, 10 to 50% of the binder according to the invention, more preferably 30 to 40% (3/0, 1 to 40% of pigments, better still 5 to 25% by weight). 20 to 60% (3% by weight, more preferably 35 to 45% by weight, based on the total weight of the labeling product.) The oils and fats of natural origin modified according to the invention preferably represent 5% by weight. at 20% of the mass of the labeling product When the binder of the invention is used as a binder for a labeling product, it can be used in various forms, in particular in raw form (not converted), under emulsion form in aqueous phase or solubilized in solvent phase The marking product in the form of an emulsion preferably comprises 30 to 70% by weight of solids content The marking product may comprise, in addition to the solvents (fluxing agents) ) any modified natural oil and / or fat which may be used, one or more additional solvents, whether or not identical to the solvent of the oil and / or natural modified fat, for example water. Preferably, the solvent phase marking products contain solvents derived from renewable resources of plant or animal origin such as Vegeflux® from Colas and bioethanol. The charges of the marking product make it possible to adapt certain mechanical, chemical, electrical or rheological characteristics. Charges of mineral origin are preferably used. The most used fillers are sulphates, silicates, carbonates such as calcium carbonate (CaCO3) and dolomite (CaCO3, MgCO3), oxides such as silica (SiO2), amorphous or crystalline. Laminaria or fibers can also be used as feedstock.

Les produits de marquage peuvent comprendre en outre un ou plusieurs additifs choisis parmi les agents de coalescence, les agents antimousse, les agents rhéologiques, les surfactants et les dispersants. De préférence, les produits de marquage sont des peintures routières aqueuses ou à base de solvants non aqueux, permanentes ou provisoires, des enduits à froid ou à chaud, des bandes préformées. Un produit de marquage routier de type peinture routière comprend de préférence en outre des billes de verre et/ou des matériaux antidérapants pouvant être incorporés en prémix ou en saupoudrage. Le liant selon l'invention peut, entre autres, remplacer les liants bitumineux ou les liants de synthèse d'origine pétrochimique sans aucune difficulté technique. La composition du liant selon l'invention est ajustée en fonction des caractéristiques du bitume auquel il se substitue. Les produits préparés à partir du liant selon l'invention peuvent être utilisés pour la réalisation de matériaux pour le bâtiment et les travaux publics, et en particulier des matériaux pour confectionner des couches et/ou revêtements de construction routière et/ou de génie civil notamment pour la construction et la réparation de routes, autoroutes, pistes d'aérodrome, sols industriels, sportifs ou piétonniers, les aménagements de voierie et réseaux divers, les réseaux de voie ferrée ; des matériaux pour la mise en place des équipements de la route tels que la signalisation (produits de marquage) ; des matériaux pour la construction de bâtiments industriels notamment pour assurer l'étanchéité et l'isolation des bâtiments industriels, la protection et le bardage des ouvrages de génie civil et des bâtiments industriels, les murs antibruit et tous aménagements de sécurité ainsi que la production de tous matériaux en relation avec ces domaines. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans la limiter. Sauf indication contraire, les parties et pourcentages sont exprimés en poids.The marking products may further comprise one or more additives selected from coalescing agents, antifoaming agents, rheological agents, surfactants and dispersants. Preferably, the marking products are aqueous or non-aqueous, permanent or temporary solvent-based road paints, cold or hot coatings, preformed strips. A road paint road marking product preferably further comprises glass beads and / or non-slip materials which can be incorporated in premix or dusting. The binder according to the invention can, among other things, replace bituminous binders or synthetic binders of petrochemical origin without any technical difficulty. The composition of the binder according to the invention is adjusted according to the characteristics of the bitumen to which it is substituted. The products prepared from the binder according to the invention can be used for the production of materials for building and public works, and in particular materials for making layers and / or road construction coatings and / or civil engineering in particular. for the construction and repair of roads, highways, aerodrome runways, industrial, sports or pedestrian floors, road and network installations, railway networks; materials for setting up road equipment such as signage (marking products); materials for the construction of industrial buildings, in particular for the sealing and insulation of industrial buildings, the protection and cladding of civil engineering structures and industrial buildings, noise barriers and all safety installations and the production of all materials related to these areas. The following examples illustrate the invention without limiting it. Unless otherwise indicated, parts and percentages are by weight.

EXEMPLES 1. Exemples de formulations de liants selon l'invention comprenant une huile d'origine naturelle modifiée et une résine d'origine naturelle Composition et principe de fabrication du liant Le liant selon l'invention utilisé dans les exemples comprend un mélange des composés suivants : - une résine de colophane estérifiée par un polyol, ayant une température de ramollissement de 140°C (sauf les liants 1 et 5 qui ne comprennent pas une telle résine), - un mélange d'huiles végétales ayant été oligomérisées à 290°C sous atmosphère inerte (formant donc une standolie), puis modifiées par réaction à 180°C avec de l'éthylène diamine et des acides carboxyliques polyfonctionnels. Le mélange d'huiles d'origine naturelle modifiées contient des populations de haut et de bas poids moléculaire dont les fonctions sont de type ester et amide. Ce mélange contient des composés amorphes et cristallins, - dans le cas du liant 3, de l'huile de ricin (non modifiée).EXAMPLES 1. Examples of binder formulations according to the invention comprising a modified natural origin oil and a resin of natural origin Composition and principle of manufacture of the binder The binder according to the invention used in the examples comprises a mixture of the following compounds a rosin resin esterified with a polyol, having a softening temperature of 140 ° C. (except binders 1 and 5 which do not comprise such a resin), a mixture of vegetable oils which have been oligomerized at 290 ° C. under an inert atmosphere (thus forming a standole), then modified by reaction at 180 ° C with ethylene diamine and polyfunctional carboxylic acids. The blend of modified natural oils contains high and low molecular weight populations whose functions are ester and amide. This mixture contains amorphous and crystalline compounds, - in the case of binder 3, castor oil (unmodified).

Trois huiles d'origine naturelle modifiées ont été préparées pour synthétiser les liants selon l'invention : Huile végétale modifiée N° 1 Masse moléculaire 1200 g/mol, couleur Gardner 8,5, viscosité à 25°C: 105 Pa.s, point de fusion : 80-90°C, pénétrabilité à 25°C : 35-45 (1/10mm), indice d'acide : < 20 mg KOH/g, indice d'amine : < 10 mg KOH/g. Huile végétale modifiée N° 2 Couleur Gardner 7-10, viscosité à 25°C : > 1 Pa.s, point de fusion : 100-110°C, pénétrabilité à 25°C : 15-20 (1/10mm), indice d'acide : <20 mg KOH/g, indice d'amine : < 10 mg KOH/g. Huile végétale modifiée N° 3 Couleur Gardner 7-10, viscosité à 25°C: > 1Pa.s, point de fusion : 110-120°C, pénétrabilité à 25°C : 15-20 (1/10mm), indice d'acide : < 10 mg KOH/g, indice d'amine : <20 mg KOH/g.Three modified natural origin oils were prepared to synthesize the binders according to the invention: Modified vegetable oil No. 1 Molecular weight 1200 g / mol, color Gardner 8.5, viscosity at 25 ° C: 105 Pa.s, point melting point: 80-90 ° C, penetrability at 25 ° C: 35-45 (1 / 10mm), acid number: <20mg KOH / g, amine number: <10mg KOH / g. Modified vegetable oil No. 2 Color Gardner 7-10, viscosity at 25 ° C:> 1 Pa.s, melting point: 100-110 ° C, penetrability at 25 ° C: 15-20 (1 / 10mm), index acid: <20 mg KOH / g, amine number: <10 mg KOH / g. Modified vegetable oil No. 3 Color Gardner 7-10, viscosity at 25 ° C:> 1Pa.s, melting point: 110-120 ° C, penetrability at 25 ° C: 15-20 (1 / 10mm) acid: <10 mg KOH / g, amine number: <20 mg KOH / g.

Le liant selon l'invention est typiquement préparé en portant l'huile végétale modifiée (ou le mélange d'huiles végétales modifiées) à une température supérieure d'environ 10 à 50°C (généralement environ 30°C) à la température de ramollissement de la résine retenue pour entrer dans la composition du liant. Dans le cas présent, l'huile végétale modifiée est chauffée à 150°C. La résine est alors incorporée petit à petit dans l'huile. Le mélange est agité. Une fois la totalité de la masse de résine introduite, on maintient pendant 90 minutes le mélange sous agitation et à la température voulue. On a ainsi préparé quatre liants selon l'invention dont les caractéristiques sont les suivantes : Liant Huile d'origine naturelle modifiée Composition Pénétrabilité Température mesurée bille-anneau selon la mesurée selon la norme NF norme NF EN EN 1426 1427 1 1 100 % d'huile végétale oligomérisée 361/10 mm 80°C 2 1 80 % d'huile végétale oligomérisée / 20 % de 38 1/10 mm 79°C résine de colophane estérifiée 75 % d'huile végétale oligomérisée / 20 % de résine de colophane estérifiée / 5 % d'huile de ricin 4 2 50 % d'huile végétale oligomérisée / 50 % de résine de colophane estérifiée 5 3 100 % d'huile végétale oligomérisée On constate que les liants 1, 2 et 3 ont une pénétrabilité et une température bille-anneau dans les gammes de valeur traditionnelles des liants bitumineux. 2. Exemples d'utilisation des liants selon l'invention 2.1. Utilisation en enrobés de type BBMC Un enrobé de type béton bitumineux mince continu (BBMC) a été confectionné à partir de granulats « DG Peyrolles ». Leur formule granulaire est la suivante : Granulats % 6/10 DG Peyrolles 21,8 2/6 DG Peyrolles 47,3 0/2 DG Peyrolles 21,8 Filler 3,8 Différents liants selon l'invention ont été incorporés dans cette formule granulaire à raison de 5,3 (3/0 en poids de liant par rapport au poids total de liant et de granulats. Cet enrobé, comparativement à un enrobé témoin à base de bitume 35/50 et comprenant la même formule granulaire, a obtenu les caractéristiques suivantes : Liant Contrainte Duriez Cd (kPa) Sensibilité à l'eau i/C (%) NF EN12697-12 Compactibilité PCG à cycles (%) NF EN 12697-12 40 girations (%) NF EN 12697-22 NF EN 12697-31 Orniérage à 30 000 1 3812 84 12,5 9,8 2 4720 88 12,3 non mesuré 3 10554 78 12,2 6,9 Bitume 3030 80 12,4 8,9 35/50 On constate que les performances des liants incorporant les résines de l'invention sont équivalentes à celles des liants bitumineux traditionnellement utilisés. En particulier, celles du liant 1 et du liant bitumineux témoin sont très proches. La contrainte Duriez et la sensibilité à l'eau correspondent à la résistance à la compression Duriez selon la norme NF EN 12697-12. La résistance à l'orniérage est mesurée selon la norme NF EN 12697-22. Les spécifications en orniérage pour un BBMC de classe 3, définies dans la norme NF P 98-132, sont respectées (`)/0 ornière < 10% à 30 000 cycles). 2.2. Utilisation en enrobés de type BBSG Un enrobé de type béton bitumineux semi grenu (BBSG) a été confectionné à partir de granulats LE REVEST et Grand CAOUS dont la formule granulaire est la suivante : Granulats % 6/10 Grand Caous 37 2/6 Grand Caous 29,3 0/2 LE REVEST 26,5 Filler Perasso 1,9 Le liant 2 selon l'invention est incorporé dans cette formule granulaire à raison de 5,3 (3/0 en poids de liant par rapport au poids total de liant et de granulats. Cet enrobé, a obtenu les caractéristiques suivantes : Contrainte Duriez Cd Sensibilité à l'eau i/C (%) NF EN12697-12 Compactibilité PCG à Orniérage à 30 000 (kPa) 40 girations (%) cycles (%) NF EN 12697-12 NF EN 12697-31 NF EN 12697-22 Liant 2 4602 84 7,3 6,5 Spécification 70 °A) 5 -10 °A) 5-8 °A) selon NF EN 13108-1 On constate que les performances des liants incorporant les résines de l'invention sont conformes aux spécifications des BBSG selon NFEN 13108-1. 2.3. Utilisation en produit de marquage Des enduits à chaud ou enduits thermoplastiques ont été confectionné à partir des deux formules suivantes : Formule 1 Matières premières Composition massique Liant Liant N°4 17% Charges CaCO3 11% Silice 62 % Pigment Dioxyde de titane 10 % Additifs 2% Formule 2 Matières premières Composition massique Liant Liant N°5 17% Charges CaCO3 13% Silice 58 % Pigment Dioxyde de titane 10% Additif Stabilisant 2 % Ces enduits présentent les caractéristiques suivantes : Formule 1 2 Extrait sec (°/0) 100 100 Masse volumique (g/cm3) 2 1,9 Teneur en cendres (°/0, 80 66 norme NF T 30-012) Température bille-anneau 110 115 (°C, norme NF EN 1427) Viscosité Brookfield à 17 17 160°C sur mobile 5C4-29, vitesse 12 tours/min (Pa.$) On constate qu'un enduit formulé avec le liant de l'invention présente des 20 caractéristiques équivalentes à celles des enduits traditionnellement utilisés en tant que produits de marquage routier. 10 15The binder according to the invention is typically prepared by bringing the modified vegetable oil (or modified vegetable oil mixture) to a temperature of about 10 to 50 ° C (typically about 30 ° C) above the softening temperature. retained resin to enter the composition of the binder. In this case, the modified vegetable oil is heated to 150 ° C. The resin is then incorporated little by little in the oil. The mixture is stirred. Once all of the resin mass has been introduced, the mixture is stirred for 90 minutes at the desired temperature. Four binders according to the invention were thus prepared, the characteristics of which are as follows: Binder Oil of modified natural origin Composition Penetration Measured temperature of the ball-ring according to the measurement according to the NF standard NF EN 1426 1427 1 1 100% of oligomerized vegetable oil 361/10 mm 80 ° C 2 1 80% oligomerized vegetable oil / 20% of 38 1/10 mm 79 ° C esterified rosin resin 75% oligomerized vegetable oil / 20% rosin ester resin / 5% castor oil 4 2 50% oligomerized vegetable oil / 50% esterified rosin resin 5 3 100% oligomerized vegetable oil It is found that the binders 1, 2 and 3 have a penetrability and a temperature ball-ring in the traditional value ranges of bituminous binders. 2. Examples of use of the binders according to the invention 2.1. Use in BBMC type asphalt A continuous thin asphalt concrete type asphalt (BBMC) was prepared from "DG Peyrolles" aggregates. Their granular formula is as follows: Granulates% 6/10 DG Peyrolles 21.8 2/6 DG Peyrolles 47.3 0/2 DG Peyrolles 21.8 Filler 3.8 Various binders according to the invention have been incorporated in this granular formula at a rate of 5.3% by weight of binder relative to the total weight of binder and granules.This mix, compared with a 35/50 bitumen control mix and comprising the same granular formula, obtained the characteristics: Binder Durait Cd (kPa) stress Sensitivity to water i / C (%) NF EN12697-12 Compatibility PCG with cycles (%) NF EN 12697-12 40 girations (%) NF EN 12697-22 NF EN 12697 -31 rutting at 30 000 1 3812 84 12.5 9.8 2 4720 88 12.3 not measured 3 10554 78 12.2 6.9 bitumen 3030 80 12.4 8.9 35/50 It can be seen that the performances of the The binders incorporating the resins of the invention are equivalent to those of the bituminous binders conventionally used, in particular those of the binder 1 and the control bituminous binder. Duriez stress and water sensitivity correspond to the Duriez compressive strength according to standard NF EN 12697-12. The resistance to rutting is measured according to standard NF EN 12697-22. The rutting specifications for a BBMC class 3, defined in standard NF P 98-132, are complied with (`) / 0 rut <10% at 30 000 cycles). 2.2. Use in BBSG type asphalt A semi-grouted bituminous concrete mix (BBSG) was made from LE REVEST and Grand CAOUS aggregates whose granular formula is as follows: Aggregates% 6/10 Grand Caous 37 2/6 Grand Caous 29.3 0/2 THE REVEST 26.5 Filler Perasso 1.9 The binder 2 according to the invention is incorporated in this granular formula at the rate of 5.3 (3/0 by weight of binder with respect to the total weight of binder This mix has the following characteristics: Duriez Cd stress Water sensitivity i / C (%) NF EN12697-12 Compatibility PCG at rutting at 30 000 (kPa) 40 girations (%) cycles (%) NF EN 12697-12 NF EN 12697-31 NF EN 12697-22 Binder 2 4602 84 7.3 6.5 Specification 70 ° A) 5 -10 ° A) 5-8 ° A) according to NF EN 13108-1 that the performance of binders incorporating the resins of the invention are in accordance with the specifications of BBSG according to NFEN 13108-1. 2.3. Use in marking products Hot-coatings or thermoplastic coatings were produced using the following two formulas: Formula 1 Raw materials Mass composition Binder Binder N ° 4 17% CaCO3 fillers 11% Silica 62% Pigment Titanium dioxide 10% Additives 2 % Formula 2 Raw materials Mass composition Binder Binder N ° 5 17% CaCO3 fillers 13% Silica 58% Pigment Titanium dioxide 10% Stabilizer additive 2% These coatings have the following characteristics: Formula 1 2 Dry extract (° / 0) 100 100 Density (g / cm3) 2 1.9 Ash content (° / 0, 80 66 NF T 30-012 standard) Ball-ring temperature 110 115 (° C, NF EN 1427 standard) Brookfield viscosity at 17 17 160 ° C on mobile 5C4-29, speed 12 rpm (Pa. $) It is found that a coating formulated with the binder of the invention has characteristics equivalent to those of the coatings conventionally used as road marking products. 10 15

Claims

REVENDICATIONS1. Use of a non-bituminous binder comprising at least one modified natural oil and / or grease in materials for the production of building layers or coatings, marking products and sealants or insulators, characterized in that said modified natural oil and / or fat: - has a viscosity at 25 ° C ranging from 0.5 Pa.s to 106 Pa.s - is obtained by reacting at least one aminoalcohol and / or at least one polyamine with a fat or a mixture of naturally occurring fats.

2. Use according to claim 1, characterized in that the oils and fats of natural origin modified have a viscosity at 25 ° C ranging from 103 Pa.s to 106 Pa.s, preferably from 104 Pa.s to 106 Pa.s. Not.

3. Use according to any one of the preceding claims, characterized in that the fats of natural origin are chosen from animal and / or vegetable oils and fats, preferably vegetable oils.

4. Use according to any one of the preceding claims, characterized in that the reaction of the fat or fat mixture of natural origin with at least one amino alcohol and / or at least one polyamine involves at least one reaction selected from esterification, transesterification, amidation and aminolysis.

5. Use according to any one of the preceding claims, characterized in that the modified oils and fats of natural origin represent from 2 to 100% of the mass of the non-bituminous binder, preferably from 5 to 75 ° A, more preferably 10 to 60 ° A.

6. Use according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the non-bituminous binder further contains at least one resin, preferably at least one resin of natural origin.

7. Use according to claim 6, characterized in that the resin is a resin of natural origin selected from the expanded resins, dammar, rosin resins, metal resinates and derivatives of these resins.

8. Use according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the non-bituminous binder also contains at least one resin, the resin or resins representing from 2 to 98 (3/0 of the mass of the non-bituminous binder. preferably 25 to 95 °, more preferably 40 to 90%.

9. Use according to any one of the preceding claims, characterized in that said oil and / or fat of natural origin modified is obtained by reacting at least one amino alcohol and / or at least one polyamine with a fat or a mixture of fats of natural origin in the presence of at least one compound chosen from monofunctional organic acids, hydroxy acids, amino acids, aminothiols, organic polyacids or their anhydrides or halides, preferably polycarboxylic acids, their anhydrides or halides.

10. Use according to any one of the preceding claims, characterized in that the fats of natural origin are transformed before or after the reaction with at least one amino alcohol and / or at least one polyamine, by at least one chemical reaction chosen among the following chemical reactions: hydrogenation, hydrogenolysis, oxidation, isomerization, conjugation, esterification, transesterification, maleinization, hydroformylation, halogenation, sulfurization, polymerization or oligomerization, cycloaddition, ene-type reaction, metathesis.

11. Use according to claim 10, characterized in that the fats of natural origin are converted before the reaction with at least one aminoalcohol and / or at least one polyamine, by oligomerization or polymerization.

12. Use of a binder according to any one of the preceding claims, in the coating or coating techniques.

13. Material for producing layers and / or road construction coatings and / or civil engineering, comprising a non-bituminous binder as defined in any one of claims 1 to 12 and optionally a granulate.

14. Material according to claim 13, characterized in that the material is a surface coating, a cold-cast asphalt, a hot mix, a cast asphalt or a road marking product.

15. Material according to any one of claims 13 or 14, characterized in that the non-bituminous binder is 3 to 15 (3/0 of the mass of the material.