FR2995782A1

FR2995782A1 - Sucres anti-pelliculaires

Info

Publication number: FR2995782A1
Application number: FR1258905A
Authority: FR
Inventors: Maria Dalko; Julien Hitce; Laure Ramos-Stanbury
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2012-09-21
Filing date: 2012-09-21
Publication date: 2014-03-28
Anticipated expiration: 2032-09-21
Also published as: WO2014044779A3; IN2015DN02337A; WO2014044779A2; BR112015006272A2; JP2015533807A; US20150250698A1; FR2995782B1; US9833397B2; EP2897691A2

Abstract

L'invention concerne l'utilisation cosmétique d'au moins un composé la formule (I) suivante, comme agent antipelliculaire ou pour prévenir et/ou traiter les pellicules du cuir chevelu : où « sucre » désigne un résidu monosaccharide choisi parmi rhamnose, xylose, fucose, mannose, lyxose, et arabinose ; où R, substituant de l'oxygène anomérique du sucre (représenté par « O » dans la formule (I)), désigne un radical comprenant de 6 à 38 atomes de carbone choisi parmi : - un radical alkyle saturé, linéaire ou ramifié ; - un radical alcényle, linéaire ou ramifié ; ledit radical alkyle saturé, linéaire ou ramifié, étant éventuellement substitué par au moins une fonction OH ou NH2; - dans le cas où « sucre » désigne un résidu mannose, R désigne un radical alkyle en C6-C38 linéaire substitué par au moins une fonction OH ou une fonction NH2; ainsi que leurs sels et solvates et/ou isomères optiques seuls ou en mélange, en particulier racémiques. L'invention concerne également des composés de formule (I), et des compositions cosmétiques en contenant.

Description

Sucres anti-pelliculaires La présente invention concerne l'utilisation de sucres particuliers comme agents antipelliculaires. L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique destiné à éliminer et/ou réduire les pellicules. L'invention concerne aussi des composés particuliers, et les compositions les comprenant. L'apparition de pellicules, correspondant à un désordre desquamatif du cuir chevelu, est gênante tant du point de vue esthétique que des désagréments qu'elle provoque (démangeaisons, rougeurs, etc.), si bien que beaucoup de gens confrontés à ce problème à des degrés variables souhaitent s'en débarrasser de manière efficace et définitive. Les pellicules correspondent à une desquamation excessive et visible du cuir chevelu, résultant de la multiplication trop rapide des cellules épidermiques. Ce phénomène peut être provoqué notamment par des microtraumatismes de nature physique ou chimique, tels que des traitements capillaires trop agressifs, des conditions climatiques extrêmes, la nervosité, l'alimentation, la fatigue, la pollution; mais il a été démontré que les états pelliculaires résultent le plus souvent d'un désordre de la microflore du cuir chevelu, et plus particulièrement de la colonisation excessive d'une levure qui appartient à la famille des levures du genre Malassezia (autrefois appelées Pytirosporum ovale) et qui est naturellement présent sur le cuir chevelu. Pour lutter contre les pellicules, il est connu d'utiliser des agents anti-fongiques appliqués par voie topique. Ces agents visent, par leur pouvoir anti-fongique, à éliminer ou contrôler la multiplication d'une levure résidente du cuir chevelu, appartenant au genre Malassezia et ses variantes (M. ovalis, M. orbiculare, M. furfur, M. globosa...). De nombreux agents sont revendiqués, connus et utilisés dans cet effet, parmi lesquels on peut citer, le Zinc Pyrithione, La Piroctone Olamine, le Disulfure de Sélenium. Toutefois, ces agents antipelliculaires ne sont pas totalement satisfaisants en terme d'efficacité (efficacité immédiate ou durée de l'effet).

La présente invention a pour but de proposer des agents antipelliculaires aussi efficaces que les agents antipelliculaires connus, tout en ayant de bonnes propriétés cosmétiques. La présente invention concerne des composés actifs (dénommés « actifs ») dans le domaine du soin du cuir chevelu et leur utilisation en particulier comme agents antipelliculaires.

La demanderesse a maintenant trouvé de manière surprenante que l'utilisation de certains composés de formule (I) tels que définis ci-après permettent de traiter efficacement les états pelliculaires, et de remédier aux inconvénients de l'art antérieur. Les composés de formule (I) confèrent également de bonnes propriétés cosmétiques, notamment les cheveux traités présentent un toucher doux, non collant, non gras, un démêlage facile, une absence de mauvaises odeurs, une bonne résistance, rendant agréable leur application sur le cuir chevelu. Ainsi en employant les composés de l'invention, on peut éliminer et/ou réduire le nombre de pellicules. En d'autres termes, l'invention concerne l'utilisation cosmétique par voie topique de dérivés de sucres particuliers destinés à prévenir et/ou traiter les états pelliculaires du cuir chevelu. La présente invention a donc pour objet l'utilisation cosmétique d'au moins un composé de formule (I) comme actif, en particulier comme agent antipelliculaire ou pour prévenir et/ou traiter les pellicules du cuir chevelu. Par l'expression « prévenir et/ou traiter les pellicules » on entend notamment prévenir la formation excessive de pellicules, et/ou diminuer les pellicules excessivement formées, esthétiquement disgracieuses. L'invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique pour prévenir et/ou traiter les pellicules, caractérisé en ce qu'il comprend l'application, sur le cuir chevelu, d'au moins un composé de formule (I), ou d'une composition cosmétique contenant ledit au moins un composé. Les composés de l'invention sont représentés par la formule (I) suivante : sucre-0 (I) où « sucre » désigne un résidu monosaccharide choisi parmi rhamnose, xylose, fucose, mannose, lyxose, et arabinose ; où R, substituant de l'oxygène anomérique du sucre (représenté par « 0 » dans la formule (I)), désigne un radical comprenant de 6 à 38 atomes de carbone choisi parmi : - un radical alkyle saturé, linéaire ou ramifié ; - un radical alcényle, linéaire ou ramifié ; ledit radical alkyle saturé, linéaire ou ramifié, étant éventuellement substitué par au moins une fonction OH et/ou NH2; - dans le cas où « sucre » désigne un résidu mannose, R désigne un radical alkyle en 06-038, linéaire, substitué par au moins une fonction OH ou une fonction NH2.

L'invention couvre également les sels, solvates, et/ou isomères optiques seuls ou en mélange, en particulier racémiques des composés de l'invention. Selon une variante de l'invention le sucre est un pyranose. Selon une variante, le sucre est un pyranose ne comprenant pas de groupe -CH2OH pendant (latéral). De préférence le sucre représente : L-rhamnose, D-xylose, L-fucose, D-mannose, D-Iyxose, ou arabinose. Selon une variante, le sucre est choisi parmi : - 6-deoxy-L-mannopyranoside ; - 6-deoxy-L-galactopyranoside; - D-xylopyranoside; - D-Iyxopyranoside; et - L-arabinopyranoside. Plus particulièrement, les composés de formule (I) comprennent un radical R comprenant de 8 à 30 atomes de carbone Selon une première variante avantageuse, les composés de l'invention sont représentés par la formule (II) suivante : sucre-0, R1 (II) ainsi que leurs sels et solvates, et/ou isomères optiques seuls ou en mélange, en particulier racémiques, où « sucre » a la signification ci-dessus ; où R1, substituant de l'oxygène anomérique, désigne : - un radical alkyle saturé en 08-022, linéaire ou ramifié ; - un radical alcényle en 08-022, linéaire ou ramifié ; - un radical alkyle en 08-022, linéaire, substitué par une fonction OH ou une fonction NH2 ; - dans le cas où « sucre » désigne un résidu D-mannose, R1 désigne un radical alkyle en 08-022 linéaire, substitué par une fonction OH ou NH2. De préférence, R1 désigne un radical alkyle linéaire saturé en 08-020. Préférentiellement, R1 désigne un radical alkyle linéaire saturé en C12-C20. Plus préférentiellement, R1 désigne un radical alkyle linéaire saturé en C14-C18.

Comme composés de formule (Il), on peut utiliser au moins un composé ci-dessous ou l'un quelconque de leurs mélanges: - le hexadecyl 6-deoxy-L-mannopyranoside (sucre rhamnose) - le hexadecyl D-xylopyranoside (sucre xylose) /0 0 HO OH - l'octadecyl 6-deoxy-L-mannopyranoside (sucre rhamnose) //,,, ..../..0 HO"OH OH 15 - le decyl 6-deoxy-L-galactopyranoside (sucre fucose) II O_ 0 HO 01-T --\----\----\---\____ ÔH - le decyl 6-deoxy-L-mannopyranoside (sucre rhamnose) - le hexadecyl 6-deoxy-L-galactopyranoside (sucre fucose) 0 '. HO " OH OH10 I,',,0,0 HO" OFT \--\--\---\____ OH - le dodecyl 6-deoxy-L-mannopyranoside (sucre rhamnose) HO '" OH OH - le decyl D-xylopyranoside (sucre xylose) HO 's('' OH OH - le docosyl 6-deoxy-L-mannopyranoside (sucre rhamnose) - le (3S)-3,7-dimethyloct-6-en-1-y1 D-xylopyranoside (sucre xylose) HO \s' Y '''0H OH ,0 0 HO" OH OH 15 - le 9-hydroxynonyl 6-deoxy-L-mannopyranoside (sucre rhamnose) ',, HO" OH OH ',.. 0 OH - le 9-hydroxynonyl -D-mannopyranoside (sucre mannose) OH 0 OH HO '''y01-1 OH - le 2-hydroxydecyl D-xylopyranoside (sucre xylose) OH HO ey/OH OH - l'octyl 6-deoxy-L-mannopyranoside (sucre rhamnose) ,,. HOe!" 011--1 --\---\----\---- ÔI-1 - l'eicosyl 6-deoxy-L-mannopyranoside (sucre rhamnose) / - le dodecyl 6-deoxy-L-mannopyranoside (sucre rhamnose) , HOe!" OH OH - le tétradecyl 6-deoxy-L-mannopyranoside (sucre rhamnose) - le decyl D-Iyxopyranoside (sucre lyxose) HO%0H OH Selon une deuxième variante avantageuse, des composés particulièrement préférés sont représentés par la formule (III) suivante : sucre-0 ainsi que leurs sels et solvates et/ou isomères optiques seuls ou en mélange, en particulier racémiques, où « sucre » désigne un résidu monosaccharide choisi parmi rhamnose, xylose, fucose, mannose, lyxose, et arabinose ; R1 désigne un radical alkyle en 02-018 linéaire ; R2 désigne un radical alkyle en C2-C18 linéaire. De préférence, R1 désigne un radical alkyle linéaire en 02, 04, 06, 08, 010, 012, C14, C16, ou C18.

De préférence, R2 désigne un radical alkyle linéaire en 02, 04, 06, 08, 010, 012, 014, 016, ou 018. Préférentiellement, R1 désigne un radical alkyle linéaire en 06-010 et R2 désigne un radical alkyle linéaire en C8-C12. Comme composés de formule (III), on peut utiliser seul ou selon l'un quelconque de leurs mélanges : HO .. OH HO 'OH OH OH 2-octyltetradecyl 6-deoxy-Lmannopyranoside (sucre rhamnose) 2-octyldecyl 6-deoxy-L- mannopyranoside (sucre rhamnose) ..--" ..--- ',' 0 0 '',....0....--0-....7"...7"--/ HO : OH HOe."OH 15H 6H exemple B-2 exemple B-1 2-octyldodecyl 6-deoxy-Lmannopyranoside (sucre rhamnose) 2-hexyldecyl 6-deoxy-L-mannopyranoside (sucre rhamnose) HO' OH 0 0 à-1 HO s. OH exemple B-3 OH 2-octyltetradecyl D-Iyxopyranoside (sucre lyxose) 2-decyltetradecyl 6-deoxy-Lmannopyranoside (sucre rhamnose) f 0 0 0 0 HO'"(OH HO OH OH OH 2-decyltetradecyl D-Iyxopyranoside (sucre lyxose) 2-octyldodecyl D-Iyxopyranoside (sucre lyxose) 7 X 7 7 7 .o 0 ,,,..0..0. HO , OH HO s OH (51-I à-1 2-octyldodecyl 6-deoxy-L-galacto pyranoside (sucre fucose) 2-hexyldecyl 6-deoxy-L-galacto pyranoside (sucre fucose) ',.. o OH HO s. _ OH 0 0 à-1 HO OH 2-decyltetradecyl 6-deoxy-Lgalactopyranoside (sucre fucose) OH 2-octyltetradecyl D-mannopyranoside (sucre mannose) / OH OH Loo 0 0 HO' OH HO OH OH OH 2-decyltetradecyl D-mannopyranoside (sucre mannose) 2-octyldodecyl D-mannopyranoside (sucre mannose) 0 o o 0 HO OH HO OH OH OH 2-octyltetradecyl L-arabinopyranoside (sucre arabinose) 2-octyldodecyl L-arabinopyranoside (sucre arabinose) //--/--/ ,0 0 H01(' OH OH 2-decyltetradecyl L-arabinopyranoside (sucre arabinose) L'invention concerne également les composés nouveaux de formule (I') sucre-0 \ R (I,) ainsi que ses sels et solvants et/ou isomères optiques seuls ou un mélange en particulier racémique dans laquelle: - le sucre est un rhamnose et R est un radical alkyle linéaire en 06-038 substitué par une fonction OH ; - le sucre est un rhamnose et R est un radical alkyle linéaire en 08-038 substitué par une fonction NH2 ; - le sucre est un mannose et R est un radical alkyle linéaire en 08-038 substitué par une fonction OH ; - le sucre est un mannose et R est un radical alkyle linéaire en Cil-038 substitué par une fonction NH2 ; et - le sucre est un xylose et R est un radical alkyle linéaire en 06-038 substitué par une fonction OH, - le sucre est un xylose et R est un radical alkyle linéaire en 09-038 substitué par une fonction NH2; - le sucre est un lyxose et R est un radical alkyle linéaire en 06-038 substitué par une fonction OH ; - le sucre est un lyxose et R est un radical alkyle linéaire en 06-038 substitué par une fonction NH2; - le sucre est un fucose et R est un radical alkyle linéaire en 06-038 substitué par une fonction OH ; - le sucre est un fucose et R est un radical alkyle linéaire en 09-038 substitué par une fonction NH2; - le sucre est un arabinose et R est un radical alkyle linéaire en 06-038 substitué par une fonction OH ; - le sucre est un arabinose et R est un radical alkyle linéaire en 09-038 substitué par une fonction NH2, OU - le sucre désigne un résidu monosaccharide choisi parmi rhamnose, fucose, mannose, lyxose, et arabinose, et R représente : R1 -CH2R2 où - R1 désigne un radical alkyle en 02-018 linéaire ; et - R2 désigne un radical alkyle en 02-018 linéaire.

Comme composés de formule (I') , on peut citer : - le 9-hydroxynonyl 6-deoxy-L-mannopyranoside - le 9-hydroxynonyl -D-mannopyranoside - le 2-hydroxydecyl D-xylopyranoside et les composés de formule (III) spécifiques cités précédemment. Un ou plusieurs composés selon l'invention, selon l'une quelconque de leurs combinaisons, sont avantageusement présents dans une composition cosmétique contenant un milieu physiologiquement acceptable.

Ainsi l'invention couvre une composition cosmétique comprenant au moins un composé tel que défini selon l'invention et un milieu physiologiquement acceptable. On entend par milieu physiologiquement acceptable, un milieu compatible avec les tissus cutanés tels que la peau et le cuir chevelu. Un ou plusieurs composés selon l'invention peuvent être présents dans la composition cosmétique en une teneur allant de 0,01 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique, de préférence allant de 0,05 à 15 % en poids, préférentiellement allant de 0,1 à 10 % en poids, et plus préférentiellement allant de 0,1 à 5 % en poids. Le milieu physiologiquement acceptable de la composition peut être plus particulièrement constitué d'eau et éventuellement d'un solvant organique physiologiquement acceptable choisi par exemple parmi les alcools inférieurs comportant de 2 à 8 atomes de carbone et en particulier de 2 à 6 atomes de carbone, comme l'éthanol, l'isopropanol, le propanol, le butanol ; les polyéthylène glycols ayant de 6 à 80 unités oxyde d'éthylène et les polyols comme le propylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, la glycérine et le sorbitol. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application topique et notamment sous forme de solutions aqueuses, hydroalcooliques, d'émulsions huile-dans-eau (H/E) ou eau-danshuile (E/H) ou multiple (triple : E/H/E ou H/E/H), de gels aqueux, ou de dispersions d'une phase grasse dans une phase aqueuse à l'aide de sphérules, ces sphérules pouvant être des nanoparticules polymériques telles que les nanosphères et les nanocapsules ou des vésicules lipidiques de type ionique et/ou non ionique (liposomes, niosomes, oléosomes). Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. En outre, les compositions utilisées selon l'invention peuvent être plus ou moins fluides et avoir l'aspect d'une crème blanche ou colorée, d'une pommade, d'un lait, d'une lotion, d'un sérum, d'une pâte, d'une mousse, de shampooing.

La composition utilisée selon l'invention peut comprendre des adjuvants usuellement employés dans le domaine cosmétique, et notamment choisis parmi l'eau; les huiles ; les cires, les pigments, les charges, les colorants, les tensioactifs, les émulsionnants ; les actifs cosmétiques, les filtres UV, les polymères, les épaississants, les polymères filmogènes, les conservateurs, les parfums, les bactéricides, les absorbeurs d'odeur, les antioxydants. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans le domaine considéré, et par exemple de 0,01 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.

L'invention couvre l'utilisation cosmétique d'un ou plusieurs composés selon l'invention, selon l'une quelconque de leurs combinaisons, de préférence dans une composition cosmétique contenant un milieu physiologiquement acceptable, comme actifs antipelliculaires ou pour prévenir et/ou traiter les pellicules du cuir chevelu.

L'invention couvre encore un procédé de traitement cosmétique destiné à éliminer et/ou réduire les pellicules, caractérisé en ce qu'il comprend l'application, sur le cuir chevelu, d'au moins un composé selon l'invention ou d'une composition cosmétique contenant ledit au moins un composé. Les exemples ci-après illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée.

Exemples A- Exemples de synthèses de composés de l'invention : Procédure générale : ROH HOOH OH Acide R2 0 0, HO OH OH L'alcool (3éq) est préalablement chauffé à une température comprise entre 40°C et 90°C puis le sucre (1 éq) et un catalyseur acide ; tel que par exemple un acide sulfonique (par exemple l'APTS (acide paratoluène sulfonique), acide méthanesulfonique, etc.), acide chlorhydrique, acide sulfurique, montmorillonite, résine acide type DOVVEX, acide carboxylique (acide citrique, acide lactique, etc.), (en quantité par exemple de 0,01 à 0,2 éq) sont additionnés. Lorsque la réaction est terminée (de 1heure à 48 heures) ; le milieu réactionnel est refroidi, lavé et purifié par chromatographie sur gel de silice et /ou cristallisation. Exemple A-1 : - hexadecyl 6-deoxy-L-mannopyranoside (sucre rhamnose) 0 0 Synthèse décrite dans International Journal of Cosmetic Science 2001, 23, 363- Exemple A-2 : - hexadecyl D-xylopyranoside (sucre xylose) HO OH Hexadécanol : 10g, 41.25mmol 2.4éq, D-xylose :2.5g, 16.65 mmol 1éq APTS 250mg, 1.66mmol, 0.1éq. 15 Temps de réaction : 18 h à 80 °C. Le xylose et l'APTS sont ajoutés par portions de 1g+1g+0.5g pour le xylose et de 0.1g +0.1g + 0.05g pour l'APTS toutes les 2h. Le brut obtenu est purifié par chromatographie sur gel de silice. Obtention de 1.8g de poudre blanche 20 (Rendement=35%). RMN-1H (400MHz, DMSO) : Ô 0,9 (t, 3H), Ô 1,3 (m, 27H), Ô 1,5 (m, 2H), Ô 2,9-3,7 (m, 10H) Spectrométrie de masse (ESI+/- Me0H/H20) : [M+Na] 397 Micro analyses : 66,9%C 11,4%H 20,2%0 1-10'!' OH (5H 368. 25 Exemple A-3 : - hexadecyl 6-deoxy-L-galactopyranoside (sucre fucose) 0 0 HO OH OH Synthèse décrite dans FR2614024 Exemple A-4: - octadecyl 6-deoxy-L-mannopyranoside (sucre rhamnose) 0 HO.'"OH OH 1-octadécanol : 445mg,1.6mmol, 1éq L-rhamnose monohydrate :300mg, 1.6 mmol, 1éq TMSCI (chloro triméthylsilane) : 1.04mL,8.2mmol, 5éq. Temps de réaction : 5 min. Après 5 min au micro-onde à 60°C sous une pression de 6 bar, formation d'un précipité vert après refroidissement. Le précipité est dissous dans du dichorométhane, on filtre l'insoluble et on concentre pour éliminer le TMSCI résiduel. Le brut est purifié sur gel de silice Obtention d'une poudre blanche 41mg, rendement 6% Spectrométrie de masse : M= 384.38 [M+Na]+, [M-H]- Exemple A-5 : - decyl 6-deoxy-L-galactopyranoside (sucre fucose) 0 HO ÔH décanol : 35mL, 0.18mol, L-fucose :10g, 60.9 mmol, 1éq APTS 1.75g, 6.09mmol, 0.1éq.

Temps de réaction : 6 h à 80 °C. Obtention d'une poudre fine blanche 5.2g, rendement 29%. Spectrométrie de masse : M= 304.42 [M+Na]+ et [2M+Na]+ en mode positif et [M-H] en mode négatif Exemple A-6 : - decyl 6-deoxy-L-mannopyranoside (sucre rhamnose) décanol : 32mL, 0.16mol, L-rhamnose, monohydrate :10g, 55 mmol, APTS 1.58g, 5.5mmol, Temps de réaction : 4h30 à 80 °C.

Obtention de 10.52g sous la forme d'une pâte blanche, rendement 65%. Spectrométrie de masse : M= 304.42 [M-H]-, [M+Na]+ Exemple A-7: - dodecyl 6-deoxy-L-mannopyranoside (sucre rhamnose) dodécanol : 1.53g,8.24mmol, 5éq L-rhamnose monohydrate :300mg, 1.6 mmol, 1éq TMSCI : 1.04mL,8.2mmol, 5éq. Temps de réaction : 2h00 à 80 °C Obtention de 310mg de poudre blanche, rendement 56% Spectrométrie de masse : M= 332.48 [M-H]-, [M+Na]+30 Exemple A-8 : - decyl D-xylopyranoside (sucre xylose) 0 0 HO OH OH décanol : 32mL, 0.16mol 2.5éq, D-xylose :10g, 66.6 mmol 1éq, APTS 1g, 6mmol, 0.1éq, Temps de réaction : 4h30 à 80 °C.

Obtention d'une poudre blanche : 1,84g, rendement 10% Spectrométrie de masse : M= 290.4 [M-H]-, [M+Na]+ Exemple A-9 : - docosyl 6-deoxy-L-mannopyranoside (sucre rhamnose) 0 Docosanol : 54g, 164mmol 2éq, L-rhamnose : 15g, 82 mmol 1éq APTS 1.42g, 8.23mmol, 0.1éq. Temps de réaction : 6h à 80 °C. 20 Obtention de 14.2g de poudre blanche, rendement 36% Spectrométrie de masse : M= 472, [M+Na]+ HO(" OH OH 25 Exemple A-10: - (3S)-3,7-dimethyloct-6-en-1-y1 D-xylopyranoside (sucre xylose) HO's' OH D-xylose : 1g, 6.7mmol, 1éq.

Citronellol : 3.65mL, 3éq. APTS : 127 mg, 0.67mmol, 0.1éq. Temps de réaction : 5h En fin de réaction, de l'eau et de l'acétate d'éthyle sont ajoutés au milieu réactionnel et le produit est extrait, avant d'être purifié par chromatographie sur gel de silice. Obtention de 400mg d'une huile jaune, rendement 20%. Spectrométrie de masse : détection du produit attendu sous forme d'ion quasi-moléculaire [M+H]+ (m/z= 289),et [M+Na]+ (m/z= 311) Exemple A-11 : - 9-hydroxynonyl 6-deoxy-L-mannopyranoside (sucre rhamnose) OH OH OH Un mélange contenant le 1,9- nonane-diol (500mg), le L-rhamnose (1,14g, 2équiv.) et 800mg de résine Dowex 5VVX2 dans 5mL de dioxane est chauffé à 75°C pendant 24h. Après cette durée, la résine est filtré, le solvant est évaporé et le résidu est purifié par chromatographie-colonne sur gel de silice (CH2C12/Me0H : 95/5). Le produit est obtenu sous la forme d'un pâte beige (950mg, rdt 17%).25 Exemple A-12 : - 9-hydroxynonyl -D-mannopyranoside (sucre mannose) OH HO OH OH Un mélange de D-mannose (2.0g, 11mmol, 1éq.) et de 1,9- nonane-diol (5.34g, 33mmol, 3éq.), en présence d'APTS (210mg, 1.1mmol, 0.1éq.) est chauffé à 80°C pendant 9h. Ensuite, l'APTS est éliminé grâce à une résine échangeuse d'ions puis de l'eau et de l'acétate d'éthyle sont ajoutés pour extraire le produit. Après concentration de la phase organique, une recristallisation dans l'acétone permet l'obtention d'un échantillon analytiquement pur sous la forme d'une poudre blanche (71mg). Exemple A-13 : - 2-hydroxydecyl D-xylopyranoside (sucre xylose) OH HO OH OH Un mélange de D-xylose (15g, 99,9 mmol, 1éq.) et de décane-1,2-diol ( 52,15g, 299,74mmol, 3éq.), en présence d'APTS (1.72g, 9,91mmol, 0.1éq.) est chauffé à 80°C pendant 6h. Ensuite, l'APTS est éliminé grâce à une résine échangeuse d'ions puis de l'eau et de l'acétate d'éthyle sont ajoutés pour extraire le produit.

Après concentration de la phase organique, une recristallisation dans l'acétone permet l'obtention d'un échantillon analytiquement pur sous la forme d'une poudre blanche (10,97g, rdt 36%)25 B. Exemples de synthèses de composés de formule (III) Procédure générale : Ra 0 OH Acide Ra 0 OR1 HO OH R2 OH HO R1 HO OH \ (R OH 2 A Avec Ra= H, CH2OH, Me L'alcool B (3éq) est préalablement chauffé à une température comprise entre 40°C et 90°C puis le sucre A (1 éq) et un catalyseur acide, tel que par exemple un acide sulfonique (par exemple l'APTS, acide méthanesulfonique, etc.), acide chlorhydrique, acide sulfurique, montmorillonite, résines acides type DOVVEX, acides carboxyliques (acide citrique, acide lactique, ...) (en quantité par exemple de 0,01 à 0,2 éq) sont additionnés. Lorsque la réaction est terminée (de 1 heure à 48 heures), le milieu réactionnel est refroidi, lavé et purifié par chromatographie sur gel de silice et /ou cristallisation. Exemple B-1 : 2-hexyldecyl 6-deoxy-L-mannopyranoside (sucre rhamnose) o HO l'OH OH A= L-rhamnose-monohydrate : 15g, 82.3mmol, 1éq B= 2-hexy1-1-décanol : 66.46g, 274.13mmol, 3,3éq Catalyseur acide = APTS : 1.47g, 9.13mmol, 0.11éq, Temps de réaction : 17h à 80 °C En fin de réaction, de l'acétate d'éthyle et une solution de NaHCO3 saturée sont ajoutés au milieu réactionnel et le produit est extrait, avant d'être purifié par chromatographie sur gel de silice. Obtention de 15.44g d'un gel incolore, rendement 48%.

Spectrométrie de masse : détection du produit attendu sous forme d'ion quasi-moléculaire [M+NH4+]+ (m/z= 406) Exemple B-2 : 2-octyldodecyl 6-deoxy-L-mannopyranoside (sucre rhamnose) HOe`?'0H OH A= L-rhamnose-monohydrate : 15g, 82.3mmol, 1éq B=2-octy1-1-dodécanol : 49.2g, 164.68mmol, 2éq Catalyseur acide = APTS : 1.42g, 8.23mmol, 0.1éq, Temps de réaction : 6h. En fin de réaction, purification par chromatographie sur gel de silice. Obtention de 3.7g d'une huile incolore, rendement 10%. Spectrométrie de masse : détection du produit attendu sous forme d'ion quasi-moléculaire [M-Hf (m/z= 443) et [M+Na] (m/z= 467) 0 20 25 Exemple B-3: 2-decyltetradecyl 6-deoxy-L-mannopyranoside (sucre rhamnose) A= L-rhamnose-monohydrate : 15g, 82.3mmol, 1éq B= 2-decyl-l-tetradecanol : 58.41g, 164.7mmol, 2 éq Catalyseur acide = APTS : 1.42g, 8.23mmol, 0.1éq, Temps de réaction : 6h à 80 °C. En fin de réaction, purification par chromatographie sur gel de silice.

Obtention de 2.6g d'une huile incolore, rendement 6%. Spectrométrie de masse : détection du produit attendu sous forme d'ion quasi-moléculaire [M-Hf (m/z= 449) et [M+Na+H] (m/z= 524) Dans les exemples : - TMSCL désigne le Chlorotriméthylsilane ; - APTS désigne le 8-aminopyrène -1, 3, 6-trisulfonate trisodium. 25 C- Compositions cosmétiques selon l'invention Exemple C-1 : shampooing antipelliculaire On prépare un shampooing antipelliculaire comprenant les ingrédients suivants : Lauryl éther sulfate de sodium (2.2 0E) en solution aqueuse 17 g MA (TEXAPON AOS 225 UP de COGNIS) Cocoyl bétaine en solution aqueuse 2,5 g MA (DEHYTON AB 30 de COGNIS) Monoisopropanolamide d'acides de coprah 2,0 g (REVVOMI D V 3203 de GOLDSCHMIDT) hexadecyl 6-deoxy-L-mannopyranoside 0,3 g MA Conservateurs 1,1 g Parfum 0,5 Eau QS 100 g Le shampoing appliqué sur les cheveux et le cuir chevelu permet d'atténuer l'apparition des pellicules.

Exemple C-2 : lotion antipelliculaire On prépare une lotion antipelliculaire comprenant les ingrédients suivants : - 2-hexyldecyl 6-deoxy-L-mannopyranoside (exemple B-1) 0,3 g MA - Conservateurs qs - Eau qsp 100 g La lotion appliquée sur les cheveux et le cuir chevelu permet d'atténuer l'apparition des pellicules.

Claims

REVENDICATIONS1.- Utilisation cosmétique d'au moins un composé la formule (I) suivante, comme agent antipelliculaire ou pour prévenir et/ou traiter les pellicules du cuir chevelu : sucre-0 (I) où « sucre » désigne un résidu monosaccharide choisi parmi rhamnose, xylose, fucose, mannose, lyxose, et arabinose ; où R, substituant de l'oxygène anomérique du sucre (représenté par « O » dans la formule (I)), désigne un radical comprenant de 6 à 38 atomes de carbone choisi parmi : - un radical alkyle saturé, linéaire ou ramifié ; - un radical alcényle, linéaire ou ramifié ; ledit radical alkyle saturé, linéaire ou ramifié, étant éventuellement substitué par au moins une fonction OH ou NH2; - dans le cas où « sucre » désigne un résidu mannose, R désigne un radical alkyle en C6-C38 linéaire substitué par au moins une fonction OH ou une fonction NH2; ainsi que leurs sels et solvates et/ou isomères optiques seuls ou en mélange, en particulier racémiques.
2.- Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que dans le composé (I) le sucre représente : L-rhamnose, D-xylose, L-fucose, D-mannose, D-Iyxose, ou arabinose, et de préférence est choisi parmi : - 6-deoxy-L-mannopyranoside ; - 6-deoxy-L-galactopyranoside; - D-xylopyranoside; - D-Iyxopyranoside; et - L-arabinopyranoside.
3.- Utilisation la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le composé de formule (I) comprend un radical R comprenant de 8 à 30 atomes de carbone.
4.- Utilisation la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le composé de formule (I) est représenté par la formule (II) suivante : sucre-0, R1 (II)ainsi que leurs sels et solvates, et/ou isomères optiques seuls ou en mélange, en particulier racémiques, où « sucre » est défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 3; où R1, substituant de l'oxygène anomérique, désigne : - un radical alkyle saturé en 08-022, linéaire ou ramifié ; - un radical alcényle en 08-022, linéaire ou ramifié ; - un radical alkyle en 08-022, linéaire, substitué par une fonction OH ou une fonction NH2 ; - dans le cas où « sucre » désigne un résidu D-mannose, R1 désigne un radical alkyle en 08-022 linéaire, substitué par une fonction OH ou NH2.
5.- Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que dans le composé de formule (I) ou (11), R1 désigne un radical alkyle linéaire saturé en 08-020.
6.- Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le composé de formule (I) ou (11) est choisi parmi : - le hexadecyl 6-deoxy-L-mannopyranoside - le hexadecyl D-xylopyranoside - le hexadecyl 6-deoxy-L-galactopyranoside - l'octadecyl 6-deoxy-L-mannopyranoside - le decyl 6-deoxy-L-galactopyranoside - le decyl 6-deoxy-L-mannopyranoside - le dodecyl 6-deoxy-L-mannopyranoside - le decyl D-xylopyranoside - le docosyl 6-deoxy-L-mannopyranoside - le (3S)-3,7-dimethyloct-6-en-1-yID-xylopyranoside - le 9-hydroxynonyl 6-deoxy-L-mannopyranoside - le 9-hydroxynonyl -D-mannopyranoside - le 2-hydroxydecyl D-xylopyranoside - l'octyl 6-deoxy-L-mannopyranoside - l'eicosyl 6-deoxy-L-mannopyranoside - le dodecyl 6-deoxy-L-mannopyranoside - le tétradecyl 6-deoxy-L-mannopyranoside - le decyl D-Iyxopyranoside,et l'un quelconque de leurs mélanges.
7.- Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que les composés de formule (I) sont représentés par la formule (III) suivante : sucre-0 ainsi que leurs sels et solvates et/ou isomères optiques seuls ou en mélange, en particulier racémiques, où « sucre » désigne un résidu monosaccharide choisi parmi rhamnose, xylose, fucose, mannose, lyxose, et arabinose ; R1 désigne un radical alkyle en 02-018 linéaire ; R2 désigne un radical alkyle en 02-018 linéaire.
8.- Utilisation selon la revendication 7, caractérisée en ce que : le composé de formule (III) est choisi parmi : - 2-octyltetradecyl 6-deoxy-L-mannopyranoside - 2-octyldecyl 6-deoxy-L-mannopyranoside - 2-hexyldecyl 6-deoxy-L-mannopyranoside - 2-octyldodecyl 6-deoxy-L-mannopyranoside - 2-decyltetradecyl 6-deoxy-L-mannopyranoside - 2-octyltetradecyl D-Iyxopyranoside - 2-octyldodecyl D-Iyxopyranoside - 2-decyltetradecyl D-Iyxopyranoside - 2-hexyldecyl 6-deoxy-L-galactopyranoside - 2-octyldodecyl 6-deoxy-L-galactopyranoside - 2-decyltetradecyl 6-deoxy-L-galactopyranoside - 2-octyltetradecyl D-mannopyranoside - 2-octyldodecyl D-mannopyranoside - 2-decyltetradecyl D-mannopyranoside - 2-octyltetradecyl L-arabinopyranoside - 2-octyldodecyl L-arabinopyranoside - 2-decyltetradecyl L-arabinopyranoside, et l'un quelconque de leurs mélanges.
9.- Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce qu'un ou plusieurs composés tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, sont présents dans une composition cosmétique contenant un milieu physiologiquement acceptable.
10.- Composé de formule (I)' suivante : sucre-0 ainsi que ses sels et solvates et/ou isomères optiques seuls ou en mélange, en particulier racémiques, où : - le sucre est un rhamnose et R est un radical alkyle linéaire en C6-C38 substitué par une fonction OH ; - le sucre est un rhamnose et R est un radical alkyle linéaire en C8-C38 substitué par une fonction NH2 ; - le sucre est un mannose et R est un radical alkyle linéaire en C8-C38 substitué par une fonction OH ; - le sucre est un mannose et R est un radical alkyle linéaire en C11-C38 substitué par une fonction NH2 ; un radical alkyle linéaire en C6-C38 substitué par un radical alkyle linéaire en C9-C38 substitué par un radical alkyle linéaire en C6-C38 substitué par un radical alkyle linéaire en C8-C38 substitué par un radical alkyle linéaire en C6-C38 substitué par - le sucre est un xylose et R est une fonction OH , - le sucre est un xylose et R est une fonction NH2 ; - le sucre est un lyxose et R est une fonction OH ; le sucre est un lyxose et R est une fonction NH2 ; le sucre est un fucose et R est une fonction OH; le sucre est un fucose et R est un radical alkyle linéaire en C9-C38 substitué par une fonction NH2 ; - le sucre est un arabinose et R est un radical alkyle linéaire en C6-C38 substitué par une fonction OH ;- le sucre est un arabinose et R est un radical alkyle linéaire en 09-038 substitué par une fonction NH2 ; OU - le sucre désigne un résidu monosaccharide choisi parmi rhamnose' fucose, mannose, lyxose, et arabinose, et R représente : R1 -CH2R2 où - R1 désigne un radical alkyle en 02-018 linéaire ; et - R2 désigne un radical alkyle en C2-C18 linéaire.
11.- Composé selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'il est choisi parmi les composés suivants - 9-hydroxynonyl 6-deoxy-L-mannopyranoside; - 9-hydroxynonyl -D-mannopyranoside; - 2-hydroxydecyl D-xylopyranoside; - 2-octyltetradecyl 6-deoxy-L-mannopyranoside; - 2-octyldecyl 6-deoxy-L-mannopyranoside; - 2-hexyldecyl 6-deoxy-L-mannopyranoside; - 2-octyldodecyl 6-deoxy-L-mannopyranoside; - 2-decyltetradecyl 6-deoxy-L-mannopyranoside; - 2-octyltetradecyl D-Iyxopyranoside ; - 2-octyldodecyl D-Iyxopyranoside; - 2-decyltetradecyl D-Iyxopyranoside; - 2-hexyldecyl 6-deoxy-L-galactopyranoside ; - 2-octyldodecyl 6-deoxy-L-galactopyranoside ; - 2-decyltetradecyl 6-deoxy-L-galactopyranoside ; - 2-octyltetradecyl D-mannopyranoside ; - 2-octyldodecyl D-mannopyranoside; - 2-decyltetradecyl D-mannopyranoside; - 2-octyltetradecyl L-arabinopyranoside ; - 2-octyldodecyl L-arabinopyranoside; - 2-decyltetradecyl L-arabinopyranoside.
12.- Composition cosmétique caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un composé tel que défini selon la revendication 10 ou 11 et un milieu physiologiquement acceptable.
13.- Procédé de traitement cosmétique destiné à éliminer et/ou réduire les pellicules, caractérisé en ce qu'il comprend l'application, sur le cuir chevelu, d'au moins un composé tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 ou d'une composition cosmétique contenant ledit au moins un composé. 10