FR2981654A1 - Produit diluant comprenant une bisoxazolidine, un catalyseur et un polyisocyanate, et ses utilisations - Google Patents
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Abstract
L'invention porte sur un produit diluant comprenant: un polyisocyanate présentant un nombre de fonctions isocyanates strictement supérieur à 1 et inférieur ou égale à 3,1; une bisoxazolidine, et un catalyseur, les quantités de bisoxazolidine et de polyisocyanate présentant un nombre de fonctions isocyanates strictement supérieur à 1 et inférieur ou égale à 3,1, étant telles que le ratio molaire entre les fonctions -NH de la bisoxazolidine et les fonctions NCO est de 0,3 à 0,75; les fonctions -NH de la bisoxazolidine étant les fonctions -NH issues des fonctions amines formées après ouverture du cycle de la bisoxazolidine, sur des compositions de résine polyuréthane le comprenant et sur ses utilisations.
Description
PRODUIT DILUANT COMPRENANT UNE BISOXAZOLIDINE, UN CATALYSEUR ET UN POLYISOCYANATE, ET SES UTILISATIONS Domaine d'application La présente invention porte sur un produit diluant destiné à entrer dans des compositions de résine polyuréthane, notamment de dans des compositions de résine polyuréthane monocomposante. Ainsi incorporé, ce diluant permet d'améliorer les propriétés de la composition, notamment la fluidité tout en permettant une bonne vitesse de durcissement. Les résines de polyuréthane sont très utiles dans de nombreux domaines, en particulier dans les ouvrages de travaux publics ou de bâtiments, où elles permettent de former des revêtements appliqués sur les structures, notamment pour en garantir l'étanchéité ou la protection. De façon classique, une composition de résine polyuréthane monocomposante comprend un prépolymère qui est le produit de réaction entre un polyisocyanate et un polyalcool, un solvant et/ou diluant, un catalyseur permettant la polymérisation et éventuellement un agent compatibilisant, une charge et un plastifiant. L'agent compatibilisant est nécessairement présent lorsque la résine est une résine polyuréthane avec bitume naturel ou synthétique ou destinée à être appliquée sur un revêtement bitumineux ou sur maçonnerie. Les compositions de polyuréthane peuvent être adjuvantées en agents durcisseurs en vue d'accélérer la polymérisation de la composition à l'air libre. Un agent durcisseur particulièrement apprécié est une bisoxazolidine. En effet la bisoxazolidine présente certains avantages outre l'accélération de la polymérisation par réticulation. Ainsi, l'utilisation de la bisoxazolidine aide à diminuer la formation de mousse qui est inhérente à la polymérisation latente à l'air libre des résines de polyuréthane. En effet, lors de la polymérisation sans ce type d'agent durcisseur, les fonctions isocyanates des prépolymères réagissent entre elles avec l'humidité de l'air pour former des liaisons urée en libérant du dioxyde de carbone. Le gaz libéré engendre la formation de mousse qui génère des défauts de surface sur le revêtement final. L'utilisation de bisoxazolidine permet un autre mode de polymérisation qui ne génère pas de dioxyde de carbone. La bisoxazolidine réagit avec l'humidité de l'air ce qui conduit à l'ouverture des deux cycles de la bisoxazolidine. La bisoxazolidine ouverte comporte des fonctions -OH et -NH qui peuvent réagir avec les fonctions isocyanates des prépolymères. Ainsi, le système polymérise par formation de liaisons uréthane et urée sans générer de dioxyde de carbone. De plus certaines bisoxazolidines ont l'avantage supplémentaire d'être des produits diluants ce qui théoriquement permettrait d'abaisser la viscosité de la composition et d'améliorer la compatibilisation entre le prépolymère et le bitume, cependant, cet effet ne peut pas être obtenu avec les quantités d'utilisation préconisées par les fabricants. L'adjonction de bisoxazolidine en quantités supérieures à celles préconisées engendre un revêtement présentant des instabilités et des risques de sous-polymérisation. En effet, la bisoxazolidine utilisée ne doit être ni trop réactive ni trop peu réactive pour éviter que la composition ne polymérise lors du stockage. Si l'on met trop de bisoxazolidine peu réactive, certains cycles de la bisoxazolidine ne vont pas s'ouvrir assez rapidement pour réagir avec les fonctions isocyanates des prépolymères. Les cycles qui ne se sont pas ouverts s'ouvriront ultérieurement sous l'action de l'humidité de l'air ce qui générera des fonctions -OH et -NH dans le revêtement final. Ce revêtement sera sensible à la reprise d'eau ce qui engendrera un gonflement et un décollement du revêtement et une sous polymérisation.
Les présents inventeurs, ont trouvé qu'il était possible d'utiliser une quantité importante de bisoxazolidine, éventuellement avec une mono-oxazolidine, pour abaisser la viscosité de la composition et éviter la formation de mousse lors de la polymérisation, sans détériorer les caractéristiques mécaniques du revêtement obtenu. Pour ce faire, ils ont trouvé qu'il fallait mettre en oeuvre, conjointement avec la bisoxazolidine, une dose élevée de catalyseur et un polyisocyanate. Cette nouvelle composition présentant des propriétés intéressantes de diluant, permet une diminution des quantités de solvant dans la composition et améliore la compatibilisation, notamment avec les bitumes. Ainsi la présente invention porte sur un produit diluant comprenant un polyisocyanate, une bisoxazolidine éventuellement avec une mono-oxazolidine, et un catalyseur. Définitions Dans la présente invention, par "composition liquide", on entend une composition ayant une viscosité comprise entre 1 000 et 40 000 centipoises, ladite viscosité étant 25 mesurée à 23°C à l'aide d'un viscosimètre Brookfield (pour des viscosités inférieures à 10 000 centipoises, les mesures sont réalisées avec le module R5 à une vitesse de 30 tr/min et pour des viscosités supérieures à 10 000 centipoises, les mesures sont réalisées avec le module R6 à 30 une vitesse de 20 tr/min). Une telle viscosité permet l'application de la composition notamment avec un rouleau appelé communément « rouleau à patte de lapin » ou une brosse pour former des couches de 0,5 à 2 mm d'épaisseur en une ou plusieurs applications.
Par "composition monocomposante" ou "composition prête-à-l'emploi" on entend une composition qui est destinée à être appliquée telle quelle par l'utilisateur final, c'est-à-dire par l'ouvrier qui va réaliser le 5 revêtement d'étanchéité. Une telle composition prête-àl'emploi est classiquement appelée dans la technique "monocomposante", par opposition aux compositions qui nécessitent l'ajout d'un catalyseur ou durcisseur ou autre agent réactif avant l'emploi ou qui doivent être diluées 10 avant d'être appliquées. Par "composition stable", on entend une composition qui peut-être stockée pendant un minimum de 4 mois sans observer de déphasage ou de prise en masse. Par "revêtement circulable" on entend un revêtement 15 qui présente une résistance mécanique suffisante pour permettre la circulation de personnes et ou véhicules sur sa surface libre. Par "revêtement ayant une bonne résistance mécanique", on entend un revêtement qui présente une résistance à la 20 rupture supérieure ou égale à 2 MPa pour un revêtement noncirculable et une résistance à la rupture supérieure ou égale à 5 MPa pour un revêtement circulable (la résistance à la rupture est mesurée sur un appareil Instron selon la norme EN ISO 527-3). De façon classique, dans la pratique, 25 pour un allongement supérieur ou égal à 100%, un revêtement non circulable présente une résistance à la rupture de 2 à 3 MPa et un revêtement circulable présente une résistance à la rupture de 5 à 8 MPa. Par "revêtement autoprotégé, résistant aux rayons UV, 30 aux intempéries, aux agressions chimiques", on entend un revêtement qui présente un taux de dégradation des propriétés mécaniques inférieur à 50% après vieillissement pendant 2500 heures dans une enceinte de vieillissement accéléré par cycles alternant 6 heures d'exposition aux UVA et 6 heures de condensation d'eau à 60°C. Par "prépolymère", on entend un produit de réaction d'un polyol ou d'un mélange de polyols avec un 5 polyisocyanate ou un mélange de polyisocyanates, dans un ratio moléculaire stoechiométrique de 1,5 à 2,5 environ. De manière classique les polyols utilisés sont notamment de type polyéther tel que le polypropylène glycol (PPG) ou le polytétrahydrofurane (PTHF) ou un polyol de 10 type polyester, tel que notamment le Priplast® 3196 commercialisé par la société CRODA ou le Krasol® LBH-p 3000 commercialisé par la société CRAYVALLEY. Par polyisocyanate on entend un composé ayant plus d'une fonction isocyanate, le diisocyanate peut donc 15 également être désigné dans la présente demande par polyisocyanate. Invention Un premier objet de l'invention est un produit diluant comprenant: 20 - un polyisocyanate présentant un nombre de fonctions isocyanates strictement supérieur à 1 et inférieur ou égal à 3,1, de préférence supérieur à 1,5 et inférieur ou égal à 2,2, - une bisoxazolidine et éventuellement une mono- 25 oxazolidine, et - un catalyseur, les quantités de bisoxazolidine, et éventuellement de monooxazolidine, et de polyisocyanate présentant un nombre de fonctions isocyanates strictement supérieur à 1 et 30 inférieur ou égal à 3,1 étant telles que le ratio molaire entre les fonctions -NH de la bisoxazolidine, et éventuellement de la mono-oxazolidine, et les fonctions NCO est de 0,3 à 0,75; les fonctions -NH de la bisoxazolidine, et éventuellement de la mono-oxazolidine, étant les fonctions -NH issues des fonctions amines formées après ouverture du cycle oxazolidine. Le ratio entre la bisoxazolidine, et éventuellement la mono-oxazolidine, et le polyisocyanate est tel que le 5 nombre de fonctions NCO du polyisocyanate est supérieur au nombre de fonctions -NH de la bisoxazolidine, et éventuellement de la mono-oxazolidine (issues des fonctions amines libérées après ouverture du cycle de la bisoxazolidine), pour que toutes les fonctions -NH 10 réagissent avec les fonctions NCO du polyisocyanate. Le nombre de fonctions isocyanates est estimé par calcul après titrage NCO par dosage en retour de l'excès de dibutylamine par de l'acide chlorhydrique (selon la norme EN ISO 14896-2006). 15 La quantité de mono-oxazolidine est comprise entre 0 et 40% en poids, de préférence entre 5 et 25% en poids, par rapport au poids de la bisoxazolidine. Selon un mode de réalisation particulier, le produit diluant selon l'invention comprend: 20 - une quantité de polyisocyanate présentant un nombre de fonctions isocyanates strictement supérieur à 1 et inférieur ou égale à 3,1 telle que le nombre de fonctions NCO soit équivalent à celui de 100 parties en poids de diisocyanate de 25 diphénylméthane MDI (N°CAS 26447-40-5); - 40 à 100 parties de bisoxazolidine, et éventuellement de mono-oxazolidine, - 30 à 50 parties de catalyseur. La bisoxazolidine mise en oeuvre dans le produit 30 diluant selon l'invention ne doit pas présenter une viscosité trop élevée afin de présenter des propriétés diluantes. On entend par propriétés diluantes l'aptitude d'un produit à dissoudre et/ou à abaisser la viscosité de la composition dans laquelle il est ajouté. Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, ladite bisoxazolidine présente une viscosité inférieure à 80 mPa.s à 20°C, de préférence de l'ordre de 50 mPa.s à 20°C, mesurée à l'aide d'un viscosimètre Brookfield (module 3, 20 tr/min).
La bisoxazolidine est un dérivé de dioxazolane. De préférence, la bisoxazolidine est un carbonate de dioxazolane. Selon un mode de réalisation particulier, la bisoxazolidine est celle commercialisée par la Société INCOREZ sous la marque Incozol® LV.
La mono-oxazolidine est une mono-oxazolidine dépourvue de groupes OH. Selon un mode de réalisation particulier, la mono-oxazolidine est celle commercialisée par la société ANGUS sous la marque Zoldine® ZE. Le catalyseur mis en oeuvre dans le produit diluant 15 selon l'invention est choisi dans le groupe comprenant les anhydrides d'acide organique, les acides gras à longue chaine, les sels organométalliques, et leurs mélanges. A titre d'exemples d'anhydrides d'acide organique, on peut citer l'anhydride méthyltétrahydrophtalique (MHTPA), 20 l'anhydride méthylnadique (encore appelé anhydride endocis-bicyclo(2,2,1)-5-heptène-2,3 dicarboxylique, N° CAS 129-64-6) et l'anhydride méthylsuccinique. A titre d'exemples d'acides gras à longues chaînes, on peut citer l'acide stéarique, l'acide palmitique et l'acide 25 oléique. Selon un mode de réalisation particulier, on utilise la bisoxazolidine commercialisée par la Société INCOREZ sous la marque Incozol® LV avec le MHTPA. Le polyisocyanate présentant un nombre de fonctions 30 isocyanates strictement supérieur à 1 et inférieur ou égal à 3,1 est choisi dans le groupe comprenant un polyisocyanate aromatique, aliphatique, cycloaliphatique et leurs mélanges.
Ledit polyisocyanate peut également être un polyisocyanate masqué par un composé de type alcool à chaîne(s) hydrocarbonée(s) comprenant et/ou étant substituée(s) par un cycle aromatique et/ou un cycle aliphatique et/ou une chaine hydrocarbonée pouvant comporter une insaturation, et ayant un nombre d'-OH compris entre 0,8% et 2,5%, tel que décrit dans la demande n° FR 11 59493 déposée le 20 octobre 2011 au nom de la Demanderesse.
Ledit polyisocyanate peut également être un prépolymère résultant de la réaction entre un polyol, de préférence un glycol ou un triol, et un polyisocyanate. Ledit polyisocyanate peut également être un polyisocyanate masqué par un monoalcool, la fonctionnalité NCO du polyisocyanate masqué est comprise entre 1 et 2,2 tel que décrit dans la demande n° FR 11 59492 déposée le 20 octobre 2011 au nom de la Demanderesse. Ledit polyisocyanate peut être choisi dans le groupe comprenant le 2,4-toluène diisocyanate (TDI), un trimère de 20 TDI, le diphénylméthane diisocyanate (MDI), un MDI polymérique, l'hexaméthylène diisocyanate (HDI), un HDI polymérique, le diisocyanate d'isophorone (IPDI), un trimère d'IPDI et leurs mélanges. Plus particulièrement, on peut utiliser un MDI modifié 25 ayant 2 fonctions isocyanates, tel que notamment le Suprasec® 2385 commercialisé par la société HUNTSMAN. Un exemple de polyisocyanate aliphatique utilisable est le HDI ayant 2 fonctions isocyanates, tel que notamment le Desmodur® N3400 commercialisé par la société BAYER. 30 Selon un mode de réalisation particulier, ledit polyisocyanate masqué par un monoalcool dont la fonctionnalité en isocyanate est comprise entre 1 et 2,2, est le produit de réaction du MDI polymérique avec un monoalcool aliphatique en C2-Cm, de préférence un monoalcool aliphatique en C3-C12, plus préférentiellement encore en C4-C10. Selon un mode de réalisation particulier, le 5 polyisocyanate est le produit de réaction du MDI polymérique avec une résine de coumarone phénolique. Un autre objet de l'invention est une composition de résine polyuréthane, de préférence une composition de résine polyuréthane monocomposante stable, incorporant 10 ledit produit diluant. Du fait de la faible viscosité et du pouvoir diluant du produit diluant décrit précédemment, la composition pourra être liquide tout en présentant une quantité de solvant bien inférieure à celle nécessaire dans une composition équivalente dépourvue de ce produit 15 diluant. Le catalyseur est introduit à des doses deux à dix fois supérieures à celles utilisées classiquement dans l'industrie. En effet, habituellement la dose recommandée de catalyseur, notamment d'anhydride d'acide organique, 20 dans une composition de résine polyuréthane est comprise entre 0,02 et 0,5% en poids par rapport au poids de la composition. Dans le cadre de l'invention la bisoxazolidine, et éventuellement la mono-oxazolidine, est activée par l'ajout de catalyseur dans une quantité allant 25 de 0,5 à 5% en poids par rapport au poids de la composition. Selon un mode de réalisation avantageux, les compositions selon l'invention sont liquides et présentent une teneur en solvant inférieure à 10%, de préférence 30 inférieure à 5%, plus préférentiellement encore inférieure à 2%. Elles peuvent même être totalement dépourvues de solvant. Selon un mode de réalisation avantageux, la composition de polyuréthane selon l'invention comprend: - de 10 à 60%, de préférence de 15 à 50% et plus préférentiellement encore de 20 à 45% en poids de produit diluant tel que défini ci-dessus; - de 30 à 90%, de préférence de 35 à 85% et plus préférentiellement encore de 45 à 80% en poids d'un prépolymère; - de 0 à 20%, de préférence de 2 à 15% et plus préférentiellement encore de 5 à 10% en poids d'une charge; - de 0 à 10%, de préférence de 0 à 5% et plus préférentiellement encore de 0 à 3% en poids de solvant; - de 0 à 50%, de préférence de 5 à 45% et plus préférentiellement encore de 10 à 40% en poids d'un plastifiant exogène ou d'un plastifiant polymérisable tel que défini dans la demande de brevet n° FR 11 59493 ; - de 0 à 50%, de préférence de 5 à 45% et plus préférentiellement encore de 10 à 40% en poids d'un mélange bitumineux. Le mélange bitumineux, pouvant entrer dans la composition selon l'invention, est un mélange appelé cut-back et comprenant un bitume naturel ou synthétique et une huile plastifiante. Les charges qui peuvent être introduites dans la présente composition sont notamment des pigments, des charges pulvérulentes, telles que carbonate de calcium, oxyde de titane, ou autres. L'invention porte également sur l'utilisation de la composition selon l'invention pour réaliser des revêtements, notamment des revêtements d'étanchéité, ne présentant pas de défauts de surface, tels que des bulles, suffisamment résistants pour l'extérieur, non protégés et circulables. Les revêtements obtenus présentent une reprise en eau tout à fait satisfaisante, c'est-à-dire inférieure à 8% après 28 jours d'immersion dans de l'eau à 20°C. L'invention va être décrite plus en détails à l'aide des exemples suivants qui sont donnés à titre purement illustratif.
EXEMPLES Dans les exemples, les parts sont exprimées en poids. Les viscosités sont mesurées à l'aide d'un viscosimètre Brookfield, mobile 5 ou 6, vitesse 20 tr/min à 23°C, moins d'une semaine après la fabrication du produit ou de la composition. Dans les exemples, les produits commerciaux et les abréviations suivants sont utilisés : Incosolv® LV = bisoxazolidine commercialisée par la société INCOREZ.
MHTPA = l'anhydride méthyltétrahydrophtalique commercialisé par la Société HUNTSMAN sous la marque Aradur® HY918. Plastisol = dispersion de PVC commercialisé sous la marque Pevikon® P709 dans un plastifiant (Ruetasolve Di).
Hyperlast® 170/80 = prépolymère PTHF/TDI commercialisé par DOW CHEMICAL. Suprasec® 2385 = MDI modifié ayant 2 fonctions isocyanates commercialisé par la société HUNTSMAN. PMA = acétate de méthoxypropyle.
Voranol® 2000 : polypropylèneglycol ayant un poids moléculaire de 2000 g/mol commercialisé par la société DOW CHEMICAL. Voranol® CP 450 : polypropylèneglycol ayant un poids moléculaire de 450 g/mol commercialisé par la société DOW 30 CHEMICAL.
EXEMPLE 1 : préparation d'un produit diluant selon l'invention Dans un mélangeur, on mélange à la température ambiante 100 parties en poids de Suprasec® 2385, 75 parties 5 en poids de Incosolv® LV et 50 parties en poids de MHTPA. Le produit diluant obtenu est stable et présente une viscosité de l'ordre de 50cPS. EXEMPLE 2 (comparatif) Dans un réacteur on introduit 100 parties de PTHF, 31 10 parties de Suprasec® 2385 et 100 parties de Plastisol. On fait chauffer à 110°C pendant 4 heures sous agitation. On dilue en poids la composition obtenue à l'aide de 20% d'un mélange solvant comprenant 2/3 de PMA - 1/3 de méthyléthyl cétone. 15 Cette composition de résine polyuréthane monocomposante peut être utilisée pour un revêtement de toiture. Elle présente un extrait sec d'environ 80% et n'est donc pas conforme à toutes les législations nationales relatives à la teneur en solvant. 20 Cette composition est thixotrope et présente une viscosité d'environ 20 000cPs. EXEMPLE 3 On procède comme dans l'exemple 2, en remplaçant 15% en poids du mélange solvant (c'est-à-dire ki du solvant) par 25 15% en poids du diluant obtenu à l'exemple 1. Cette composition prête à l'emploi, stable, peut être utilisée pour un revêtement de toiture. Elle présente un extrait sec d'environ 95% et est donc conforme à toutes les législations nationales relatives à la teneur en solvant. 30 Cette composition est thixotrope et présente une viscosité d'environ 20 000cPs.
EXEMPLE 4 (comparatif) Dans un mélangeur-disperseur, on introduit 100 parties d'Hyperlast® 170/80, 30 parties de xylène, 0,02 parties de dilaurate de dibutylétain et 5 parties de pigment.
On obtient une composition liquide permettant de réaliser des revêtements intérieurs d'étanchéité. EXEMPLE 5 On procède comme dans l'exemple 4, mais en remplaçant les 30 parties de xylène par 30 parties du produit diluant obtenu à l'exemple 1. On obtient une composition de résine polyuréthane monocomposante, liquide, stable, dépourvue de solvant, permettant de réaliser des revêtements d'étanchéité sans défaut (pas de bullage) et présentant de bonnes caractéristiques mécaniques. Les revêtements obtenus à l'aide de cette composition présentent une reprise en eau tout à fait satisfaisante, qui est inférieure à 8% après immersion pendant 28 jours dans un bain d'eau à 20°C.
EXEMPLE 6 (comparatif) Dans un réacteur, on introduit 100 parties de Voranol® 2000, 7 parties de Voranol® CP 450, 35 parties de TDI, 15 parties de xylène. Le mélange réactionnel est chauffé à 80°C pendant 2 heures.
On ajoute alors 0,02 parties de dilaurate de dibutylétain, 1 partie de noir de carbone et 75 parties d'huile aromatique Ruetasolv Di. On obtient une composition liquide stable permettant de réaliser des revêtements intérieurs d'étanchéité.
EXEMPLE 7 On procède comme dans l'exemple 6, mais en remplaçant les 15 parties de xylène par 15 parties du produit diluant obtenu à l'exemple 1.
On obtient une composition de résine polyuréthane monocomposante, liquide, stable, dépourvue de solvant, permettant de réaliser des revêtements d'étanchéité sans défaut (pas de bullage) et présentant de bonnes caractéristiques mécaniques. Les revêtements obtenus à l'aide de cette composition présentent une reprise en eau tout à fait satisfaisante commercialement, qui est inférieure à 8% après immersion pendant 28 jours dans un bain d'eau à 20°C.
EXEMPLE 8 :(comparatif) - Composition pour couche d'étanchéité liquide de base On prépare une composition présentant la formule suivante : A. Voranol® 2000 200 parties B. Voranol® CP 450 18 parties C. Butane diol 9 parties D. TDI 72 parties E. Charge déshydratée et pigments pulvérulents 27 parties dispersés dans un plastifiant dont le rapport est 2 charges / 1 plastifiant F. Solvant Xylène 19 parties Dans un réacteur, on prépare par cuisson à 80°C pendant 1h30 un prépolymère en introduisant les constituants A à D. puis, à ce prépolymère, on ajoute à froid, sous agitation, les composants E et F. Ce système est à durcissement assez lent c'est-à-dire que le temps de durcissement est supérieur à 24h; il est en général non catalysé car la catalyse provoquerait une formation trop rapide de gaz carbonique et donc, un bullage et un moussage que l'on n'évite d'ailleurs jamais complètement. La composition est à environ 94 % d'extrait sec, soit environ 6 % de solvant.
EXEMPLE 9 : Composition monocomposante stable liquide pour couche d'étanchéité On prépare un produit diluant selon l'invention qui comprend : 9 parties Incosolv® LV 9 parties Suprasec® 2385 5 parties MHTPA On prépare un prépolymère comme dans l'exemple 8, on y ajoute le composant E et on ajoute 7 parties de xylène et 10 32 parties du produit diluant préparé ci-dessus. La composition obtenue se différencie de celle de l'exemple 8 par les 3 propriétés suivantes : - elle durcit beaucoup plus rapidement et peut ainsi faire l'objet de circulation et de recouvrement le lendemain, 15 parfois même le jour même, de l'application, ce que la composition de l'exemple 8 ne permet pas, - contrairement à la composition de l'exemple 8, il ne se produit pas de formation de bulle ou de mousse, - la teneur en extrait sec de cette composition est de 98%, 20 c'est-à-dire de 2 % de solvant, ce qui la rend à la fois conforme aux nouvelles règlementations relatives à la teneur en solvant, et classée aux USA comme produit sans solvant.
Claims (13)
- REVENDICATIONS1. Produit diluant comprenant: - un polyisocyanate présentant un nombre de fonctions isocyanates strictement supérieur à 1 et inférieur ou égal à 3,1, de préférence supérieur à 1,5 et inférieur ou égal à 2,2, - une bisoxazolidine et éventuellement une mono- oxazolidine, et - un catalyseur, les quantités de bisoxazolidine, et éventuellement de monooxazolidine, et de polyisocyanate présentant un nombre de fonctions isocyanates strictement supérieur à 1 et inférieur ou égal à 3,1 étant telles que le ratio molaire entre les fonctions -NH de la bisoxazolidine, et éventuellement de la mono-oxazolidine, et les fonctions NCO est de 0,3 à 0,75; les fonctions -NH de la bisoxazolidine, et éventuellement de la mono-oxazolidine, étant les fonctions -NH issues des fonctions amines formées après ouverture du cycle oxazolidine.
- 2. Produit diluant selon la revendication 1, comprenant: - une quantité de polyisocyanate présentant un nombre de fonctions isocyanates strictement supérieur à 1 et inférieur ou égale à 3,1 telle que le nombre de fonctions NCO soit équivalent à celui de 100 parties en poids de diisocyanate de diphénylméthane MDI (N°CAS 26447-40-5); - 40 à 100 parties de bisoxazolidine et éventuellement de mono-oxazolidine, - 30 à 50 parties de catalyseur.
- 3. Produit diluant selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que la bisoxazolidine est un dérivé de dioxazolane.
- 4. Produit diluant selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que la bisoxazolidine est un carbonate de dioxazolane.
- 5. Produit diluant selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que la bisoxazolidine présente une viscosité inférieure à 80 mPa.s à 20°C, de préférence de l'ordre de 50mPa.s à 20°C.
- 6. Produit diluant selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que la bisoxazolidine est commercialisée par la Société Incorez sous la marque Incozol LV.
- 7. Produit diluant selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que le catalyseur est choisi dans le groupe comprenant les anhydrides d'acide organique, tels que l'anhydride méthyltétrahydrophtalique (MHTPA), l'anhydride méthylnadique (encore appelé anhydride endo-cis- bicyclo(2,2,1)-5-heptène-2,3 dicarboxylique), et l'anhydride méthylsuccinique; les acides gras à longues chaînes, tels que l'acide stéarique, l'acide palmitique et l'acide oléique; les sels organométalliques; et leurs mélanges.
- 8. Produit diluant selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que le polyisocyanate présentant un nombre de fonctions isocyanates strictement supérieur à 1 et inférieur ou égale à 3,1 est choisi dans le groupe comprenant un polyisocyanate aromatique, aliphatique, cycloaliphatique, et leurs mélanges.
- 9. Produit diluant selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait que lepolyisocyanate présente un nombre de fonctions isocyanates strictement supérieur à 1 et inférieur ou égal à 2,2 et est un polyisocyanate masqué par un monoalcool.
- 10. Produit diluant selon la revendication 9, caractérisé par le fait que le polyisocyanate masqué par un monoalcool dont la fonctionnalité en isocyanate est comprise entre 1 et 2,2, est le produit de réaction du polyisocyanate de diphénylméthane avec un monoalcool aliphatique en C2-Cm, de préférence un monoalcool 10 aliphatique en C3-C12, plus préférentiellement encore un monoalcool aliphatique en C4-C10.
- 11. Produit diluant selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait que le polyisocyanate présentant un nombre de fonctions 15 isocyanates strictement supérieur à 1 et inférieur ou égal à 3,1 est un polyisocyanate masqué par un composé de type alcool à chaîne(s) hydrocarbonée(s) comprenant et/ou étant substituée(s) par un cycle aromatique et/ou un cycle aliphatique et/ou une chaine hydrocarbonée pouvant 20 comporter une insaturation, et ayant un nombre d'-OH compris entre 0,8% et 2,5%.
- 12. Produit diluant selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait que le polyisocyanate présentant un nombre de fonctions 25 isocyanates strictement supérieur à 1 et inférieur ou égal à 3,1 est un prépolymère issu de la réaction entre un polyol, de préférence un glycol ou un triol, et un polyisocyanate.
- 13. Utilisation du produit diluant selon l'une 30 quelconque des revendications 1 à 12, dans des compositions de résine polyuréthane, de préférence dans des compositions de résine polyuréthane monocomposantes stables.
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