CA2850288A1 - Produit diluant comprenant une bis-oxazolidine, un catalyseur et un polyisocyanate, et ses utilisations - Google Patents
Produit diluant comprenant une bis-oxazolidine, un catalyseur et un polyisocyanate, et ses utilisations Download PDFInfo
- Publication number
- CA2850288A1 CA2850288A1 CA2850288A CA2850288A CA2850288A1 CA 2850288 A1 CA2850288 A1 CA 2850288A1 CA 2850288 A CA2850288 A CA 2850288A CA 2850288 A CA2850288 A CA 2850288A CA 2850288 A1 CA2850288 A1 CA 2850288A1
- Authority
- CA
- Canada
- Prior art keywords
- oxazolidine
- functions
- weight
- composition
- polyisocyanate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Abandoned
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
- C07C265/14—Derivatives of isocyanic acid containing at least two isocyanate groups bound to the same carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D498/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D498/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
- C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
- C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3271—Hydroxyamines
- C08G18/3296—Hydroxyamines being in latent form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
- C08G18/4808—Mixtures of two or more polyetherdiols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
- C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
- C08G18/7621—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring being toluene diisocyanate including isomer mixtures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/797—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing carbodiimide and/or uretone-imine groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/8064—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with monohydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
- C08L75/08—Polyurethanes from polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
- C08K5/1535—Five-membered rings
- C08K5/1539—Cyclic anhydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/08—Polymer mixtures characterised by other features containing additives to improve the compatibility between two polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2555/00—Characteristics of bituminous mixtures
- C08L2555/40—Mixtures based upon bitumen or asphalt containing functional additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
L'invention porte sur un produit diluant comprenant: un polyisocyanate présentant un nombre de fonctions isocyanates strictement supérieur à 1 et inférieur ou égale à 3,1; une bis-oxazolidine, et un catalyseur, les quantités de bis-oxazolidine et de polyisocyanate présentant un nombre de fonctions isocyanates strictement supérieur à 1 et inférieur ou égale à 3,1, étant telles que le ratio molaire entre les fonctions -NH de la bis- oxazolidine et les fonctions NCO est de 0,3 à 0,75; les fonctions -NH de la bis-oxazolidine étant les fonctions -NH issues des fonctions aminés formées après ouverture du cycle de la bis-oxazolidine, ledit produit diluant ne comprenant ni solvant, ni plastifiant exogène; sur des compositions de résine polyuréthane comprenant ledit produit diluant et sur ses utilisations.
Description
PRODUIT DILUANT COMPRENANT UNE BIS-OXAZOLIDINE , UN
CATALYSEUR ET UN POLYISOCYANATE , ET SES UTILISATIONS
Domaine d'application La présente invention porte sur un produit diluant destiné à entrer dans des compositions de résine polyuréthane, notamment dans des compositions de résine polyuréthane monocomposantes. Ainsi incorporé, ce diluant permet d'améliorer les propriétés de la composition, notamment la fluidité, tout en permettant une bonne vitesse de durcissement. Les résines de polyuréthane sont très utiles dans de nombreux domaines, en particulier dans les ouvrages de travaux publics ou de bâtiments, où elles permettent de former des revêtements appliqués sur les structures, notamment pour en garantir l'étanchéité ou la protection.
De façon classique, une composition de résine polyuréthane monocomposante comprend un prépolymère qui est le produit de réaction entre un polyisocyanate et un polyol, un solvant et/ou diluant, un catalyseur permettant la polymérisation et éventuellement un agent compatibilisant, une charge et/ou un plastifiant. L'agent compatibilisant est nécessairement présent lorsque la résine est une résine polyuréthane avec bitume naturel ou synthétique ou destinée à être appliquée sur un revêtement bitumineux ou sur maçonnerie.
Les compositions de polyuréthane peuvent être adjuvantées en agents durcisseurs en vue d'accélérer la polymérisation de la composition à l'air libre. Un agent durcisseur particulièrement apprécié est une bis-oxazolidine. En effet, la bis-oxazolidine présente certains avantages outre l'accélération de la polymérisation par réticulation. Ainsi, l'utilisation de la bis-oxazolidine aide à diminuer la formation de mousse qui est inhérente à
CATALYSEUR ET UN POLYISOCYANATE , ET SES UTILISATIONS
Domaine d'application La présente invention porte sur un produit diluant destiné à entrer dans des compositions de résine polyuréthane, notamment dans des compositions de résine polyuréthane monocomposantes. Ainsi incorporé, ce diluant permet d'améliorer les propriétés de la composition, notamment la fluidité, tout en permettant une bonne vitesse de durcissement. Les résines de polyuréthane sont très utiles dans de nombreux domaines, en particulier dans les ouvrages de travaux publics ou de bâtiments, où elles permettent de former des revêtements appliqués sur les structures, notamment pour en garantir l'étanchéité ou la protection.
De façon classique, une composition de résine polyuréthane monocomposante comprend un prépolymère qui est le produit de réaction entre un polyisocyanate et un polyol, un solvant et/ou diluant, un catalyseur permettant la polymérisation et éventuellement un agent compatibilisant, une charge et/ou un plastifiant. L'agent compatibilisant est nécessairement présent lorsque la résine est une résine polyuréthane avec bitume naturel ou synthétique ou destinée à être appliquée sur un revêtement bitumineux ou sur maçonnerie.
Les compositions de polyuréthane peuvent être adjuvantées en agents durcisseurs en vue d'accélérer la polymérisation de la composition à l'air libre. Un agent durcisseur particulièrement apprécié est une bis-oxazolidine. En effet, la bis-oxazolidine présente certains avantages outre l'accélération de la polymérisation par réticulation. Ainsi, l'utilisation de la bis-oxazolidine aide à diminuer la formation de mousse qui est inhérente à
2 la polymérisation latente à l'air libre des résines de polyuréthane. En effet, lors de la polymérisation sans ce type d'agent durcisseur, les fonctions isocyanates des prépolymères réagissent entre elles en présence de l'humidité de l'air pour former des liaisons urée en libérant du dioxyde de carbone. Le gaz libéré engendre la formation de mousse qui génère des défauts de surface sur le revêtement final. L'utilisation de bis-oxazolidine permet un autre mode de polymérisation qui ne génère pas de dioxyde de carbone. La bis-oxazolidine réagit avec l'humidité de l'air ce qui conduit à l'ouverture des deux cycles de la bis-oxazolidine. La bis-oxazolidine ouverte comporte des fonctions -OH et -NH qui peuvent réagir avec les fonctions isocyanates des prépolymères. Ainsi, le système polymérise par formation de liaisons uréthane et urée sans générer de dioxyde de carbone. De plus, certaines bis-oxazolidines ont l'avantage supplémentaire d'être des produits diluants ce qui permettrait théoriquement d'abaisser la viscosité de la composition et d'améliorer la compatibilisation entre le prépolymère et le bitume.
Cependant, cet effet diluant et compatibilisant ne peut pas être obtenu avec les quantités d'utilisation préconisées par les fabricants car elles sont trop faibles.
L'adjonction de bis-oxazolidine en quantités supérieures à celles préconisées engendre un revêtement présentant des instabilités et des risques de sous-polymérisation. En effet, la bis-oxazolidine utilisée ne doit être ni trop réactive ni trop peu réactive pour éviter que la composition ne polymérise lors du stockage. Si l'on met trop de bis-oxazolidine peu réactive, certains cycles de la bis-oxazolidine ne vont pas s'ouvrir assez rapidement pour réagir avec les fonctions isocyanates des prépolymères. Les cycles qui ne se sont pas ouverts lors de la polymérisation à l'air libre s'ouvriront une fois le
Cependant, cet effet diluant et compatibilisant ne peut pas être obtenu avec les quantités d'utilisation préconisées par les fabricants car elles sont trop faibles.
L'adjonction de bis-oxazolidine en quantités supérieures à celles préconisées engendre un revêtement présentant des instabilités et des risques de sous-polymérisation. En effet, la bis-oxazolidine utilisée ne doit être ni trop réactive ni trop peu réactive pour éviter que la composition ne polymérise lors du stockage. Si l'on met trop de bis-oxazolidine peu réactive, certains cycles de la bis-oxazolidine ne vont pas s'ouvrir assez rapidement pour réagir avec les fonctions isocyanates des prépolymères. Les cycles qui ne se sont pas ouverts lors de la polymérisation à l'air libre s'ouvriront une fois le
3 revêtement formé, sous l'action de l'humidité de l'air, ce qui générera des fonctions -OH et -NH libres dans le revêtement final. Ce revêtement sera sensible à la reprise d'eau ce qui engendrera un gonflement et un décollement du revêtement et une sous-polymérisation.
Les présents inventeurs, ont trouvé qu'il était possible d'utiliser une quantité importante de bis-oxazolidine, éventuellement avec une mono-oxazolidine, pour abaisser la viscosité de la composition et éviter la formation de mousse lors de la polymérisation, sans détériorer les caractéristiques mécaniques du revêtement obtenu. Pour ce faire, ils ont trouvé qu'il fallait mettre en uvre, conjointement avec la bis-oxazolidine, une dose élevée de catalyseur et un polyisocyanate. Cette nouvelle composition présentant des propriétés intéressantes de diluant, permet une diminution des quantités de solvant dans la composition et améliore la compatibilisation, notamment avec les bitumes.
De plus, l'introduction du produit diluant dans une composition selon l'invention permet d'utiliser des prépolymères ayant une faible teneur en isocyanate, c'est-à-dire des prépolymères élastomères ayant une fonctionnalité NCO proche de 2 et donc d'avoir des compositions liquides qui donnent des revêtements élastomères. En effet, habituellement pour diluer une composition de résine polyuréthane avec de la bis-oxazolidine seule, il faut une composition ayant une forte teneur en isocyanate sinon la bis-oxazolidine ne polymérisera pas complètement ce qui engendrera des défauts dans le revêtement. Pour obtenir une forte teneur en isocyanate dans la composition, on peut notamment utiliser des prépolymères à forte teneur en isocyanate tels que des prépolymères ayant une fonctionnalité proche de 3.
Cependant, les prépolymères trifonctionnels conduisent à
Les présents inventeurs, ont trouvé qu'il était possible d'utiliser une quantité importante de bis-oxazolidine, éventuellement avec une mono-oxazolidine, pour abaisser la viscosité de la composition et éviter la formation de mousse lors de la polymérisation, sans détériorer les caractéristiques mécaniques du revêtement obtenu. Pour ce faire, ils ont trouvé qu'il fallait mettre en uvre, conjointement avec la bis-oxazolidine, une dose élevée de catalyseur et un polyisocyanate. Cette nouvelle composition présentant des propriétés intéressantes de diluant, permet une diminution des quantités de solvant dans la composition et améliore la compatibilisation, notamment avec les bitumes.
De plus, l'introduction du produit diluant dans une composition selon l'invention permet d'utiliser des prépolymères ayant une faible teneur en isocyanate, c'est-à-dire des prépolymères élastomères ayant une fonctionnalité NCO proche de 2 et donc d'avoir des compositions liquides qui donnent des revêtements élastomères. En effet, habituellement pour diluer une composition de résine polyuréthane avec de la bis-oxazolidine seule, il faut une composition ayant une forte teneur en isocyanate sinon la bis-oxazolidine ne polymérisera pas complètement ce qui engendrera des défauts dans le revêtement. Pour obtenir une forte teneur en isocyanate dans la composition, on peut notamment utiliser des prépolymères à forte teneur en isocyanate tels que des prépolymères ayant une fonctionnalité proche de 3.
Cependant, les prépolymères trifonctionnels conduisent à
4 PCT/FR2012/052376 des revêtements rigides et non élastomères ce qui n'est pas souhaitable pour réaliser des revêtements d'étanchéité.
Ainsi la présente invention porte sur un produit diluant comprenant un polyisocyanate, une bis-oxazolidine éventuellement avec une mono-oxazolidine, et un catalyseur.
Définitions Dans la présente invention, par "composition liquide", on entend une composition ayant une viscosité comprise entre 1 000 et 40 000 centipoises, ladite viscosité étant mesurée à 23 C à l'aide d'un viscosimètre Brookfield (pour des viscosités inférieures à 10 000 centipoises, les mesures sont réalisées avec le module R5 à une vitesse de 30 tr/min et pour des viscosités supérieures à 10 000 centipoises, les mesures sont réalisées avec le module R6 à
une vitesse de 20 tr/min). Une telle viscosité permet l'application de la composition notamment avec un rouleau appelé communément rouleau à patte de lapin ou une brosse pour former des couches de 0,5 à 2 mm d'épaisseur en une ou plusieurs applications.
Par "composition monocomposante" ou "composition prête-à-1' emploi" on entend une composition qui est destinée à être appliquée telle quelle par l'utilisateur final, c'est-à-dire par l'ouvrier qui va réaliser le revêtement d'étanchéité. Une telle composition prête-à-l'emploi est classiquement appelée dans la technique "monocomposante", par opposition aux compositions qui nécessitent l'ajout d'un catalyseur ou durcisseur ou autre agent réactif avant l'emploi ou qui doivent être mélangées pour une durée limitée (quelques heures) avant d'être appliquées.
Par "composition stable", on entend une composition qui peut-être stockée pendant un minimum de 4 mois sans observer de déphasage ou de prise en masse.
Par "revêtement circulable" on entend un revêtement qui présente une résistance mécanique suffisante pour permettre la circulation de personnes et de véhicules sur sa surface libre.
Ainsi la présente invention porte sur un produit diluant comprenant un polyisocyanate, une bis-oxazolidine éventuellement avec une mono-oxazolidine, et un catalyseur.
Définitions Dans la présente invention, par "composition liquide", on entend une composition ayant une viscosité comprise entre 1 000 et 40 000 centipoises, ladite viscosité étant mesurée à 23 C à l'aide d'un viscosimètre Brookfield (pour des viscosités inférieures à 10 000 centipoises, les mesures sont réalisées avec le module R5 à une vitesse de 30 tr/min et pour des viscosités supérieures à 10 000 centipoises, les mesures sont réalisées avec le module R6 à
une vitesse de 20 tr/min). Une telle viscosité permet l'application de la composition notamment avec un rouleau appelé communément rouleau à patte de lapin ou une brosse pour former des couches de 0,5 à 2 mm d'épaisseur en une ou plusieurs applications.
Par "composition monocomposante" ou "composition prête-à-1' emploi" on entend une composition qui est destinée à être appliquée telle quelle par l'utilisateur final, c'est-à-dire par l'ouvrier qui va réaliser le revêtement d'étanchéité. Une telle composition prête-à-l'emploi est classiquement appelée dans la technique "monocomposante", par opposition aux compositions qui nécessitent l'ajout d'un catalyseur ou durcisseur ou autre agent réactif avant l'emploi ou qui doivent être mélangées pour une durée limitée (quelques heures) avant d'être appliquées.
Par "composition stable", on entend une composition qui peut-être stockée pendant un minimum de 4 mois sans observer de déphasage ou de prise en masse.
Par "revêtement circulable" on entend un revêtement qui présente une résistance mécanique suffisante pour permettre la circulation de personnes et de véhicules sur sa surface libre.
5 Par "revêtement ayant une bonne résistance mécanique", on entend un revêtement qui présente une résistance à la rupture supérieure ou égale à 2 MPa pour un revêtement non-circulable et une résistance à la rupture supérieure ou égale à 5 MPa pour un revêtement circulable (la résistance à la rupture est mesurée sur un appareil Instron selon la norme EN ISO 527-3). De façon classique, dans la pratique, pour un allongement supérieur ou égal à 100%, un revêtement non circulable présente une résistance à la rupture de 2 à
3 MPa et un revêtement circulable présente une résistance à
la rupture de 5 à 8 MPa. Des valeurs supérieures pour un revêtement circulable sont évidemment acceptables.
Par "revêtement autoprotégé, résistant aux rayons UV, aux intempéries, aux agressions chimiques", on entend un revêtement qui présente un taux de dégradation des propriétés mécaniques inférieur à 50% après vieillissement pendant 2500 heures dans une enceinte de vieillissement accéléré par cycles alternant 6 heures d'exposition aux UVA
et 6 heures de condensation d'eau à 60 C.
Par "prépolymère", on entend un produit de réaction d'un polyol ou d'un mélange de polyols ayant un nombre de fonctions OH compris entre 1,5 et 3 avec un polyisocyanate ou un mélange de polyisocyanates ayant un nombre de fonction NCO compris entre 1,6 et 3, dans un ratio moléculaire stoechiométrique de 1,5 à 2,5 environ de polyisocyanate ou du mélange de polyisocyanates par rapport au polyol ou mélange de polyols.
De manière classique les polyols utilisés sont notamment de type polyéther tel que un polyéthylène glycol (PEG), un polypropylène glycol (PPG), un triol de glycérine
3 MPa et un revêtement circulable présente une résistance à
la rupture de 5 à 8 MPa. Des valeurs supérieures pour un revêtement circulable sont évidemment acceptables.
Par "revêtement autoprotégé, résistant aux rayons UV, aux intempéries, aux agressions chimiques", on entend un revêtement qui présente un taux de dégradation des propriétés mécaniques inférieur à 50% après vieillissement pendant 2500 heures dans une enceinte de vieillissement accéléré par cycles alternant 6 heures d'exposition aux UVA
et 6 heures de condensation d'eau à 60 C.
Par "prépolymère", on entend un produit de réaction d'un polyol ou d'un mélange de polyols ayant un nombre de fonctions OH compris entre 1,5 et 3 avec un polyisocyanate ou un mélange de polyisocyanates ayant un nombre de fonction NCO compris entre 1,6 et 3, dans un ratio moléculaire stoechiométrique de 1,5 à 2,5 environ de polyisocyanate ou du mélange de polyisocyanates par rapport au polyol ou mélange de polyols.
De manière classique les polyols utilisés sont notamment de type polyéther tel que un polyéthylène glycol (PEG), un polypropylène glycol (PPG), un triol de glycérine
6 polypropylèneglycol ou un polytétrahydrofurane (PTHF) ou un polyol de type polyester, tel que notamment le Priplaste 3196 commercialisé par la société CRODA ou le Krasole LBH-p 3000 commercialisé par la société CRAYVALLEY ou un polycaprolactone tel que le PCP 1000 commercialisé par la société SOLVAY.
Par "polyisocyanate" on entend un composé ayant plus d'une fonction isocyanate, le diisocyanate peut donc également être désigné dans la présente demande par polyisocyanate.
Par "TDI" on entend le toluène diisocyanate.
Par "MDI" on entend le diphénylméthane diisocyanate.
Par "HDI" on entend l'hexaméthylène diisocyanate.
Par "IPDI" on entend l'isophorone diisocyanate.
Par "solvant" on entend les solvants classiquement utilisés dans des compositions de résine polyuréthane, lesdits solvants étant inertes vis-à-vis des réactifs contenus dans la composition, liquides à température ambiante et présentant une température d'ébullition inférieure à 240 C.
Par "plastifiant exogène" on entend une molécule ou un oligomère ajouté aux compositions de résine polymérique, telle qu'une composition de résine polyuréthane, pour rendre le matériau résultant plus flexible, moins résistant, plus résilient et/ou plus facile à manipuler, ledit plastifiant exogène étant inerte c'est-à-dire qu'il ne comprend pas de fonctions réactives qui lui permettrait de réagir sur lui-même ou avec les prépolymères contenus dans la composition.
Par "mono-oxazolidine" on entend un produit cyclique à
5 chaînons qui comprend un seul azote et au moins un oxygène et qui s'ouvre en présence de l'humidité de l'air pour conduire à une seule fonction azote réactive.
Par "polyisocyanate" on entend un composé ayant plus d'une fonction isocyanate, le diisocyanate peut donc également être désigné dans la présente demande par polyisocyanate.
Par "TDI" on entend le toluène diisocyanate.
Par "MDI" on entend le diphénylméthane diisocyanate.
Par "HDI" on entend l'hexaméthylène diisocyanate.
Par "IPDI" on entend l'isophorone diisocyanate.
Par "solvant" on entend les solvants classiquement utilisés dans des compositions de résine polyuréthane, lesdits solvants étant inertes vis-à-vis des réactifs contenus dans la composition, liquides à température ambiante et présentant une température d'ébullition inférieure à 240 C.
Par "plastifiant exogène" on entend une molécule ou un oligomère ajouté aux compositions de résine polymérique, telle qu'une composition de résine polyuréthane, pour rendre le matériau résultant plus flexible, moins résistant, plus résilient et/ou plus facile à manipuler, ledit plastifiant exogène étant inerte c'est-à-dire qu'il ne comprend pas de fonctions réactives qui lui permettrait de réagir sur lui-même ou avec les prépolymères contenus dans la composition.
Par "mono-oxazolidine" on entend un produit cyclique à
5 chaînons qui comprend un seul azote et au moins un oxygène et qui s'ouvre en présence de l'humidité de l'air pour conduire à une seule fonction azote réactive.
7 Produit diluant Un premier objet de l'invention est un produit diluant comprenant:
- un polyisocyanate ou un mélange de polyisocyanates présentant un nombre de fonctions isocyanates strictement supérieur à 1 et inférieur ou égal à
3,1, de préférence supérieur à 1,5 et inférieur ou égal à 2,2, - une bis-oxazolidine et éventuellement une mono-oxazolidine, et - un catalyseur, les quantités de bis-oxazolidine, et éventuellement de mono-oxazolidine, et de polyisocyanate ou du mélange de polyisocyanates présentant un nombre de fonctions isocyanates strictement supérieur à 1 et inférieur ou égal à 3,1 étant telles que le ratio molaire entre les fonctions -NH de la bis-oxazolidine, et éventuellement de la mono-oxazolidine, et les fonctions NCO est de 0,3 à 0,75 ; les fonctions -NH de la bis-oxazolidine, et éventuellement de la mono-oxazolidine, étant les fonctions -NH issues des fonctions amines formées après ouverture du cycle oxazolidine.
De préférence, ledit produit diluant ne comprend pas de solvant.
De préférence, ledit produit diluant ne comprend pas de plastifiant exogène.
Un deuxième objet de l'invention est un produit diluant consistant en:
- un polyisocyanate ou un mélange de polyisocyanates présentant un nombre de fonctions isocyanates strictement supérieur à 1 et inférieur ou égal à
3,1, de préférence supérieur à 1,5 et inférieur ou égal à 2,2,
- un polyisocyanate ou un mélange de polyisocyanates présentant un nombre de fonctions isocyanates strictement supérieur à 1 et inférieur ou égal à
3,1, de préférence supérieur à 1,5 et inférieur ou égal à 2,2, - une bis-oxazolidine et éventuellement une mono-oxazolidine, et - un catalyseur, les quantités de bis-oxazolidine, et éventuellement de mono-oxazolidine, et de polyisocyanate ou du mélange de polyisocyanates présentant un nombre de fonctions isocyanates strictement supérieur à 1 et inférieur ou égal à 3,1 étant telles que le ratio molaire entre les fonctions -NH de la bis-oxazolidine, et éventuellement de la mono-oxazolidine, et les fonctions NCO est de 0,3 à 0,75 ; les fonctions -NH de la bis-oxazolidine, et éventuellement de la mono-oxazolidine, étant les fonctions -NH issues des fonctions amines formées après ouverture du cycle oxazolidine.
De préférence, ledit produit diluant ne comprend pas de solvant.
De préférence, ledit produit diluant ne comprend pas de plastifiant exogène.
Un deuxième objet de l'invention est un produit diluant consistant en:
- un polyisocyanate ou un mélange de polyisocyanates présentant un nombre de fonctions isocyanates strictement supérieur à 1 et inférieur ou égal à
3,1, de préférence supérieur à 1,5 et inférieur ou égal à 2,2,
8 - une bis-oxazolidine et éventuellement une mono-oxazolidine, et - un catalyseur, les quantités de bis-oxazolidine, et éventuellement de mono-oxazolidine, et de polyisocyanate ou du mélange de polyisocyanates présentant un nombre de fonctions isocyanates strictement supérieur à 1 et inférieur ou égal à 3,1 étant telles que le ratio molaire entre les fonctions -NH de la bis-oxazolidine, et éventuellement de la mono-oxazolidine, et les fonctions NCO est de 0,3 à 0,75; les fonctions -NH de la bis-oxazolidine, et éventuellement de la mono-oxazolidine, étant les fonctions -NH issues des fonctions amines formées après ouverture du cycle oxazolidine.
Le ratio entre la bis-oxazolidine, et éventuellement la mono-oxazolidine, et le polyisocyanate ou le mélange de polyisocyanates est tel que le nombre de fonctions NCO du polyisocyanate est supérieur au nombre de fonctions -NH de la bis-oxazolidine, et éventuellement de la mono-oxazolidine (issues des fonctions amines libérées après ouverture du cycle de la bis-oxazolidine), pour que toutes les fonctions -NH réagissent avec les fonctions NCO du polyisocyanate.
Le nombre de fonctions isocyanates est estimé par calcul après titrage NCO par dosage en retour de l'excès de dibutylamine par de l'acide chlorhydrique (selon la norme EN ISO 14896-2006).
La quantité de mono-oxazolidine dans le produit diluant selon l'invention est comprise entre 0 et 40% en poids, de préférence entre 5 et 25% en poids, par rapport au poids de la bis-oxazolidine.
La quantité de catalyseur dans le produit diluant selon l'invention est comprise entre 10 et 70%, de préférence entre 20 et 50% et plus préférentiellement entre
Le ratio entre la bis-oxazolidine, et éventuellement la mono-oxazolidine, et le polyisocyanate ou le mélange de polyisocyanates est tel que le nombre de fonctions NCO du polyisocyanate est supérieur au nombre de fonctions -NH de la bis-oxazolidine, et éventuellement de la mono-oxazolidine (issues des fonctions amines libérées après ouverture du cycle de la bis-oxazolidine), pour que toutes les fonctions -NH réagissent avec les fonctions NCO du polyisocyanate.
Le nombre de fonctions isocyanates est estimé par calcul après titrage NCO par dosage en retour de l'excès de dibutylamine par de l'acide chlorhydrique (selon la norme EN ISO 14896-2006).
La quantité de mono-oxazolidine dans le produit diluant selon l'invention est comprise entre 0 et 40% en poids, de préférence entre 5 et 25% en poids, par rapport au poids de la bis-oxazolidine.
La quantité de catalyseur dans le produit diluant selon l'invention est comprise entre 10 et 70%, de préférence entre 20 et 50% et plus préférentiellement entre
9 30 et 50% en poids, par rapport au poids de la bis-oxazolidine.
Selon un mode de réalisation particulier, le produit diluant selon l'invention comprend:
- une quantité de polyisocyanate présentant un nombre de fonctions isocyanates strictement supérieur à 1 et inférieur ou égale à 3,1 telle que le nombre de fonctions NCO soit équivalent à celui de 100 parties en poids de diisocyanate de diphénylméthane MDI (N CAS 26447-40-5);
- 40 à 100 parties en poids de bis-oxazolidine, et éventuellement de mono-oxazolidine, - 30 à 50 parties en poids de catalyseur.
La bis-oxazolidine mise en uvre dans le produit diluant selon l'invention ne doit pas présenter une viscosité trop élevée afin de présenter des propriétés diluantes. On entend par propriétés diluantes l'aptitude d'un produit à dissoudre et/ou à abaisser la viscosité de la composition dans laquelle il est ajouté. Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, ladite bis-oxazolidine présente une viscosité inférieure à 80 mPa.s à 20 C, de préférence de l'ordre de 50 mPa.s à 20 C, mesurée à l'aide d'un viscosimètre Brookfield (module 3, 20 tr/min).
La bis-oxazolidine est un dérivé de dioxazolane. De préférence, la bis-oxazolidine comprend un groupement carbonate entre les deux cycles oxazolidines et répond à la formule générale suivante :
V\ /\
/NHC1-12)-n 0-LOHCI-12)-N 0 où n est un entier qui vaut 1, 2, 3 ou 4 ; et où R1 et R2 sont indépendamment un hydrogène ou un alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone.
Selon un mode de réalisation particulier, la bis-oxazolidine est celle commercialisée par la Société INCOREZ
sous la marque Incozole LV (n CAS 145899-78-1) de formule générale suivante :
i-Pr 0 N¨ CH 2¨ CH 2 ¨ 0¨ 0¨ 0¨ CH 2¨ CH 2 N 0 La mono-oxazolidine est une mono-oxazolidine dépourvue de groupes OH. Selon un mode de réalisation particulier, la mono-oxazolidine est celle commercialisée par la société
ANGUS sous la marque Zoldinee ZE (n CAS 7747-35-5) de
Selon un mode de réalisation particulier, le produit diluant selon l'invention comprend:
- une quantité de polyisocyanate présentant un nombre de fonctions isocyanates strictement supérieur à 1 et inférieur ou égale à 3,1 telle que le nombre de fonctions NCO soit équivalent à celui de 100 parties en poids de diisocyanate de diphénylméthane MDI (N CAS 26447-40-5);
- 40 à 100 parties en poids de bis-oxazolidine, et éventuellement de mono-oxazolidine, - 30 à 50 parties en poids de catalyseur.
La bis-oxazolidine mise en uvre dans le produit diluant selon l'invention ne doit pas présenter une viscosité trop élevée afin de présenter des propriétés diluantes. On entend par propriétés diluantes l'aptitude d'un produit à dissoudre et/ou à abaisser la viscosité de la composition dans laquelle il est ajouté. Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, ladite bis-oxazolidine présente une viscosité inférieure à 80 mPa.s à 20 C, de préférence de l'ordre de 50 mPa.s à 20 C, mesurée à l'aide d'un viscosimètre Brookfield (module 3, 20 tr/min).
La bis-oxazolidine est un dérivé de dioxazolane. De préférence, la bis-oxazolidine comprend un groupement carbonate entre les deux cycles oxazolidines et répond à la formule générale suivante :
V\ /\
/NHC1-12)-n 0-LOHCI-12)-N 0 où n est un entier qui vaut 1, 2, 3 ou 4 ; et où R1 et R2 sont indépendamment un hydrogène ou un alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone.
Selon un mode de réalisation particulier, la bis-oxazolidine est celle commercialisée par la Société INCOREZ
sous la marque Incozole LV (n CAS 145899-78-1) de formule générale suivante :
i-Pr 0 N¨ CH 2¨ CH 2 ¨ 0¨ 0¨ 0¨ CH 2¨ CH 2 N 0 La mono-oxazolidine est une mono-oxazolidine dépourvue de groupes OH. Selon un mode de réalisation particulier, la mono-oxazolidine est celle commercialisée par la société
ANGUS sous la marque Zoldinee ZE (n CAS 7747-35-5) de
10 formule générale suivante :
..--CH3 Le catalyseur mis en uvre dans le produit diluant selon l'invention est choisi dans le groupe comprenant les anhydrides d'acide organique, les acides gras à longue chaîne, les sels organométalliques, et leurs mélanges. De préférence, le catalyseur mis en uvre dans le produit diluant selon l'invention est un anhydride d'acide organique.
A titre d'exemples d'anhydrides d'acide organique, on peut citer l'anhydride méthyltétrahydrophtalique (MHTPA), l'anhydride méthylnadique (encore appelé anhydride endo-cis-bicyclo(2,2,1)-5-heptène-2,3 dicarboxylique - N CAS
129-64-6) et l'anhydride méthylsuccinique.
A titre d'exemples d'acides gras à longues chaînes, on peut citer l'acide stéarique, l'acide palmitique et l'acide oléique.
..--CH3 Le catalyseur mis en uvre dans le produit diluant selon l'invention est choisi dans le groupe comprenant les anhydrides d'acide organique, les acides gras à longue chaîne, les sels organométalliques, et leurs mélanges. De préférence, le catalyseur mis en uvre dans le produit diluant selon l'invention est un anhydride d'acide organique.
A titre d'exemples d'anhydrides d'acide organique, on peut citer l'anhydride méthyltétrahydrophtalique (MHTPA), l'anhydride méthylnadique (encore appelé anhydride endo-cis-bicyclo(2,2,1)-5-heptène-2,3 dicarboxylique - N CAS
129-64-6) et l'anhydride méthylsuccinique.
A titre d'exemples d'acides gras à longues chaînes, on peut citer l'acide stéarique, l'acide palmitique et l'acide oléique.
11 A titre d'exemples de sels organométalliques, on peut citer les sels de métaux lourds d'acides gras tels que des sels de plomb, de baryum, d'étain ou de cadmium d'acides gras.
Selon un mode de réalisation particulier, on utilise la bis-oxazolidine commercialisée par la Société INCOREZ
sous la marque Incozole LV avec le MHTPA comme catalyseur.
Le polyisocyanate présentant un nombre de fonctions isocyanates strictement supérieur à 1 et inférieur ou égal à 3,1 mis en uvre dans le produit diluant selon l'invention est choisi dans le groupe comprenant un polyisocyanate aromatique, aliphatique, cycloaliphatique et leurs mélanges.
Ledit polyisocyanate peut être choisi dans le groupe des polyisocyanates classiques comprenant le 2,4-toluène diisocyanate (TDI), un trimère de TDI, le diphénylméthane diisocyanate (MDI), un MDI polymérique, l'hexaméthylène diisocyanate (HDI), un trimère d'HDI, l'isophorone diisocyanate (IPDI), un trimère d'IPDI et leurs mélanges.
Plus particulièrement, on peut utiliser un MDI modifié
ayant 2 fonctions isocyanates, tel que notamment le Suprasece 2385 commercialisé par la société HUNTSMAN.
Un exemple de polyisocyanate aliphatique utilisable est le HDI ayant 2 fonctions isocyanates, tel que notamment le Desmodure N3400 commercialisé par la société BAYER.
Ledit polyisocyanate mis en uvre dans le produit diluant selon l'invention peut également être un prépolymère résultant de la réaction entre un polyol ou un mélange de polyols ayant un nombre de fonctions OH compris entre 1,5 et 3 avec un polyisocyanate ou un mélange de polyisocyanates ayant un nombre de fonction NCO compris entre 1,6 et 3, dans un ratio tel que le nombre de fonctions NCO du polyisocyanate ou du mélange de polyisocyanates par rapport au nombre de fonctions OH du
Selon un mode de réalisation particulier, on utilise la bis-oxazolidine commercialisée par la Société INCOREZ
sous la marque Incozole LV avec le MHTPA comme catalyseur.
Le polyisocyanate présentant un nombre de fonctions isocyanates strictement supérieur à 1 et inférieur ou égal à 3,1 mis en uvre dans le produit diluant selon l'invention est choisi dans le groupe comprenant un polyisocyanate aromatique, aliphatique, cycloaliphatique et leurs mélanges.
Ledit polyisocyanate peut être choisi dans le groupe des polyisocyanates classiques comprenant le 2,4-toluène diisocyanate (TDI), un trimère de TDI, le diphénylméthane diisocyanate (MDI), un MDI polymérique, l'hexaméthylène diisocyanate (HDI), un trimère d'HDI, l'isophorone diisocyanate (IPDI), un trimère d'IPDI et leurs mélanges.
Plus particulièrement, on peut utiliser un MDI modifié
ayant 2 fonctions isocyanates, tel que notamment le Suprasece 2385 commercialisé par la société HUNTSMAN.
Un exemple de polyisocyanate aliphatique utilisable est le HDI ayant 2 fonctions isocyanates, tel que notamment le Desmodure N3400 commercialisé par la société BAYER.
Ledit polyisocyanate mis en uvre dans le produit diluant selon l'invention peut également être un prépolymère résultant de la réaction entre un polyol ou un mélange de polyols ayant un nombre de fonctions OH compris entre 1,5 et 3 avec un polyisocyanate ou un mélange de polyisocyanates ayant un nombre de fonction NCO compris entre 1,6 et 3, dans un ratio tel que le nombre de fonctions NCO du polyisocyanate ou du mélange de polyisocyanates par rapport au nombre de fonctions OH du
12 polyol ou mélange de polyols soit de 1,5 à 2,5 environ.
Ledit polyisocyanate mis en uvre dans le produit diluant selon l'invention peut également être un plastifiant polymérisable constitué d'une chaîne hydrocarbonée dont une seule extrémité porte plus d'une fonction isocyanate, ledit plastifiant polymérisable étant le produit de réaction entre :
- un composé de type alcool constitué d'une chaîne hydrocarbonée comprenant et/ou étant substituée par un cycle aromatique et/ou un cycle aliphatique et/ou ladite chaîne hydrocarbonée du composé de type alcool est substituée par au moins deux chaînes hydrocarbonées pouvant comporter une insaturation, et où ledit composé de type alcool présente un nombre d'-OH compris entre 0,8% et 2,5% ; et - un polyisocyanate comprenant 2,1 à 3,2 fonctions isocyanates, de préférence 2,5 à 3,1 fonctions isocyanates ;
tel que décrit dans la demande n'PCT/FR2012/052369 déposée le 18 octobre 2012 au nom de la Demanderesse qui est incorporée par référence.
Selon un mode de réalisation particulier, ledit plastifiant polymérisable constitué d'une chaîne hydrocarbonée dont une seule extrémité porte plus d'une fonction isocyanate est le produit de réaction du MDI
polymérique ayant 2,7 fonctions NCO avec une résine de coumarone phénolique ou une résine d'alpha-méthylstyrène phénolique.
Ledit polyisocyanate mis en uvre dans le produit diluant selon l'invention peut également être un polyisocyanate masqué par un monoalcool, la fonctionnalité
NCO du polyisocyanate masqué est comprise entre 1,5 et 2,2, ledit polyisocyanate masqué étant le produit de réaction entre un monoalcool de formule B-OH sur un polyisocyanate
Ledit polyisocyanate mis en uvre dans le produit diluant selon l'invention peut également être un plastifiant polymérisable constitué d'une chaîne hydrocarbonée dont une seule extrémité porte plus d'une fonction isocyanate, ledit plastifiant polymérisable étant le produit de réaction entre :
- un composé de type alcool constitué d'une chaîne hydrocarbonée comprenant et/ou étant substituée par un cycle aromatique et/ou un cycle aliphatique et/ou ladite chaîne hydrocarbonée du composé de type alcool est substituée par au moins deux chaînes hydrocarbonées pouvant comporter une insaturation, et où ledit composé de type alcool présente un nombre d'-OH compris entre 0,8% et 2,5% ; et - un polyisocyanate comprenant 2,1 à 3,2 fonctions isocyanates, de préférence 2,5 à 3,1 fonctions isocyanates ;
tel que décrit dans la demande n'PCT/FR2012/052369 déposée le 18 octobre 2012 au nom de la Demanderesse qui est incorporée par référence.
Selon un mode de réalisation particulier, ledit plastifiant polymérisable constitué d'une chaîne hydrocarbonée dont une seule extrémité porte plus d'une fonction isocyanate est le produit de réaction du MDI
polymérique ayant 2,7 fonctions NCO avec une résine de coumarone phénolique ou une résine d'alpha-méthylstyrène phénolique.
Ledit polyisocyanate mis en uvre dans le produit diluant selon l'invention peut également être un polyisocyanate masqué par un monoalcool, la fonctionnalité
NCO du polyisocyanate masqué est comprise entre 1,5 et 2,2, ledit polyisocyanate masqué étant le produit de réaction entre un monoalcool de formule B-OH sur un polyisocyanate
13 de formule A-NCO, où B représente un alkyle, et A
représente un groupe comportant un nombre de fonctions isocyanates compris entre 1,5 et 2,2, de préférence entre 1,5 et 2,1, et plus préférentiellement encore entre 1,5 et 2. Un tel polyisocyanate masqué est décrit dans la demande n PCT/FR2012/052372 déposée le 18 octobre 2012 au nom de la Demanderesse qui est incorporée par référence.
Selon un mode de réalisation particulier, ledit polyisocyanate masqué par un monoalcool dont la fonctionnalité en isocyanate est comprise entre 1,5 et 2,2, est le produit de réaction du MDI polymérique avec un monoalcool aliphatique en C2-C2, de préférence un monoalcool aliphatique en C3-C12, plus préférentiellement encore en C4-C10.
Le polyisocyanate mis en uvre dans le produit diluant selon l'invention peut être un mélange de polyisocyanate classique, de polyisocyanate masqué, de prépolymère et/ou de plastifiant polymérisable tels que décrits précédemment.
Le produit diluant selon l'invention doit préférentiellement être utilisé rapidement après sa préparation afin que le polyisocyanate ne réagisse pas avec la bis-oxazolidine. Le produit diluant selon l'invention est donc un intermédiaire de fabrication qui n'est pas stable après deux jours de stockage. Le produit diluant selon l'invention doit être conservé à l'abri de l'air et de l'humidité. En revanche, lorsque le produit diluant est ajouté dans une composition de résine polyuréthane, de préférence une composition de résine polyuréthane monocomposante, la composition résultante est stable et peut-être stockée pendant un minimum de 4 mois sans observer de déphasage ou de prise en masse. En effet, le produit diluant selon l'invention sera dilué dans la masse de la composition et le polyisocyanate ne réagira pas avec
représente un groupe comportant un nombre de fonctions isocyanates compris entre 1,5 et 2,2, de préférence entre 1,5 et 2,1, et plus préférentiellement encore entre 1,5 et 2. Un tel polyisocyanate masqué est décrit dans la demande n PCT/FR2012/052372 déposée le 18 octobre 2012 au nom de la Demanderesse qui est incorporée par référence.
Selon un mode de réalisation particulier, ledit polyisocyanate masqué par un monoalcool dont la fonctionnalité en isocyanate est comprise entre 1,5 et 2,2, est le produit de réaction du MDI polymérique avec un monoalcool aliphatique en C2-C2, de préférence un monoalcool aliphatique en C3-C12, plus préférentiellement encore en C4-C10.
Le polyisocyanate mis en uvre dans le produit diluant selon l'invention peut être un mélange de polyisocyanate classique, de polyisocyanate masqué, de prépolymère et/ou de plastifiant polymérisable tels que décrits précédemment.
Le produit diluant selon l'invention doit préférentiellement être utilisé rapidement après sa préparation afin que le polyisocyanate ne réagisse pas avec la bis-oxazolidine. Le produit diluant selon l'invention est donc un intermédiaire de fabrication qui n'est pas stable après deux jours de stockage. Le produit diluant selon l'invention doit être conservé à l'abri de l'air et de l'humidité. En revanche, lorsque le produit diluant est ajouté dans une composition de résine polyuréthane, de préférence une composition de résine polyuréthane monocomposante, la composition résultante est stable et peut-être stockée pendant un minimum de 4 mois sans observer de déphasage ou de prise en masse. En effet, le produit diluant selon l'invention sera dilué dans la masse de la composition et le polyisocyanate ne réagira pas avec
14 la bis-oxazolidine tant que la composition n'est pas exposée à l'humidité de l'air.
Composition de résine polyuréthane Un autre objet de l'invention est une composition de résine polyuréthane, de préférence une composition de résine polyuréthane monocomposante stable, incorporant ledit produit diluant. Du fait de la faible viscosité et du pouvoir diluant du produit diluant décrit précédemment, la composition pourra être liquide tout en présentant une quantité de solvant bien inférieure à celle nécessaire dans une composition équivalente dépourvue de ce produit diluant.
Cette composition peut être une composition de résine polyuréthane monocomposante ou bien une partie d'une composition de résine polyuréthane multi-composante, plus particulièrement, la partie isocyanate d'une composition bi-composante.
De préférence, la composition de résine polyuréthane selon l'invention n'est pas une composition de mousse de polyuréthane. De ce fait, selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention ne sera pas mélangée avec de l'eau pour polymériser et donner une mousse de polyuréthane. De la même façon la composition selon l'invention n'est pas destinée à être mélangée avec un agent de soufflage tel que notamment un gaz, par exemple le propane, butane, isobutane, dioxyde de carbone, monoxyde de carbone ou le diméthyléther pour former une mousse de polyuréthane.
L'invention a donc pour objet une composition de résine polyuréthane, de préférence monocomposante stable, plus préférentiellement encore monocomposante stable et sans-solvant qui comprend :
- au moins un produit diluant qui comprend :
= au moins un polyisocyanate présentant un nombre de fonctions isocyanates strictement supérieur à
1 et inférieur ou égal à 3,1, de préférence supérieur à 1,5 et inférieur ou égal à 2,2, ;
5 = au moins une bis-oxazolidine et éventuellement une mono-oxazolidine ;
= au moins un catalyseur ;
- au moins un prépolymère ;
- éventuellement un plastifiant ;
10 - éventuellement du solvant et/ou diluant ;
- éventuellement des charges.
En introduisant le produit diluant selon l'invention dans une composition de résine polyuréthane ne comprenant pas d'autre catalyseur, la quantité de catalyseur introduit
Composition de résine polyuréthane Un autre objet de l'invention est une composition de résine polyuréthane, de préférence une composition de résine polyuréthane monocomposante stable, incorporant ledit produit diluant. Du fait de la faible viscosité et du pouvoir diluant du produit diluant décrit précédemment, la composition pourra être liquide tout en présentant une quantité de solvant bien inférieure à celle nécessaire dans une composition équivalente dépourvue de ce produit diluant.
Cette composition peut être une composition de résine polyuréthane monocomposante ou bien une partie d'une composition de résine polyuréthane multi-composante, plus particulièrement, la partie isocyanate d'une composition bi-composante.
De préférence, la composition de résine polyuréthane selon l'invention n'est pas une composition de mousse de polyuréthane. De ce fait, selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention ne sera pas mélangée avec de l'eau pour polymériser et donner une mousse de polyuréthane. De la même façon la composition selon l'invention n'est pas destinée à être mélangée avec un agent de soufflage tel que notamment un gaz, par exemple le propane, butane, isobutane, dioxyde de carbone, monoxyde de carbone ou le diméthyléther pour former une mousse de polyuréthane.
L'invention a donc pour objet une composition de résine polyuréthane, de préférence monocomposante stable, plus préférentiellement encore monocomposante stable et sans-solvant qui comprend :
- au moins un produit diluant qui comprend :
= au moins un polyisocyanate présentant un nombre de fonctions isocyanates strictement supérieur à
1 et inférieur ou égal à 3,1, de préférence supérieur à 1,5 et inférieur ou égal à 2,2, ;
5 = au moins une bis-oxazolidine et éventuellement une mono-oxazolidine ;
= au moins un catalyseur ;
- au moins un prépolymère ;
- éventuellement un plastifiant ;
10 - éventuellement du solvant et/ou diluant ;
- éventuellement des charges.
En introduisant le produit diluant selon l'invention dans une composition de résine polyuréthane ne comprenant pas d'autre catalyseur, la quantité de catalyseur introduit
15 dans la composition de résine polyuréthane résultante est deux à dix fois supérieures à celles utilisées classiquement dans l'industrie. En effet, habituellement la dose recommandée de catalyseur, notamment d'anhydride d'acide organique, dans une composition de résine polyuréthane est comprise entre 0,02 et 0,5% en poids par rapport au poids de la composition. Dans le cadre de l'invention, la bis-oxazolidine, et éventuellement la mono-oxazolidine, est activée par l'ajout de catalyseur dans une quantité allant de 0,5 à 5%, de préférence de 0,5 à 3,5%, plus préférentiellement de 0,6 à 2,5%, et plus préférentiellement encore de 1 à 2,2% en poids par rapport au poids de la composition.
Selon un mode de réalisation avantageux, les compositions selon l'invention sont liquides et présentent une teneur en solvant inférieure à 10%, de préférence inférieure à 5%, plus préférentiellement encore inférieure à 2%. Elles peuvent même être totalement dépourvues de solvant.
Selon un mode de réalisation avantageux, les compositions selon l'invention sont liquides et présentent une teneur en solvant inférieure à 10%, de préférence inférieure à 5%, plus préférentiellement encore inférieure à 2%. Elles peuvent même être totalement dépourvues de solvant.
16 Selon un autre mode de réalisation avantageux, les compositions selon l'invention sont liquides et présentent une teneur en plastifiant exogène inférieure à 10%, de préférence inférieure à 5%, plus préférentiellement encore inférieure à 2%. Elles peuvent même être totalement dépourvues de plastifiant exogène.
Selon un mode de réalisation avantageux, la composition de résine polyuréthane selon l'invention comprend:
- de 10 à 70%, de préférence de 15 à 50% et plus préférentiellement encore de 20 à 45% en poids de produit diluant tel que défini ci-dessus par rapport au poids de la composition;
- de 30 à 90%, de préférence de 35 à 85% et plus préférentiellement encore de 45 à 80% en poids d'un prépolymère par rapport au poids de la composition;
- de 0 à 20%, de préférence de 2 à 15% et plus préférentiellement encore de 5 à 10% en poids d'une charge par rapport au poids de la composition;
- de 0 à 10%, de préférence de 0 à 5% et plus préférentiellement encore de 0 à 3% en poids de solvant par rapport au poids de la composition;
- de 0 à 50%, de préférence de 5 à 45% et plus préférentiellement encore de 10 à 40% en poids d'un plastifiant exogène ou d'un plastifiant polymérisable tel que défini dans la demande de brevet n PCT/FR2012/052369 par rapport au poids de la composition;
- de 0 à 50%, de préférence de 5 à 45% et plus préférentiellement encore de 10 à 40% en poids d'un mélange bitumineux par rapport au poids de la composition, ladite composition comprenant entre 0,5 et 5% en poids de catalyseur par rapport au poids de la composition, ledit
Selon un mode de réalisation avantageux, la composition de résine polyuréthane selon l'invention comprend:
- de 10 à 70%, de préférence de 15 à 50% et plus préférentiellement encore de 20 à 45% en poids de produit diluant tel que défini ci-dessus par rapport au poids de la composition;
- de 30 à 90%, de préférence de 35 à 85% et plus préférentiellement encore de 45 à 80% en poids d'un prépolymère par rapport au poids de la composition;
- de 0 à 20%, de préférence de 2 à 15% et plus préférentiellement encore de 5 à 10% en poids d'une charge par rapport au poids de la composition;
- de 0 à 10%, de préférence de 0 à 5% et plus préférentiellement encore de 0 à 3% en poids de solvant par rapport au poids de la composition;
- de 0 à 50%, de préférence de 5 à 45% et plus préférentiellement encore de 10 à 40% en poids d'un plastifiant exogène ou d'un plastifiant polymérisable tel que défini dans la demande de brevet n PCT/FR2012/052369 par rapport au poids de la composition;
- de 0 à 50%, de préférence de 5 à 45% et plus préférentiellement encore de 10 à 40% en poids d'un mélange bitumineux par rapport au poids de la composition, ladite composition comprenant entre 0,5 et 5% en poids de catalyseur par rapport au poids de la composition, ledit
17 catalyseur provenant de l'introduction du produit diluant selon l'invention dans ladite composition, à l'exclusion de toute autre source de catalyseur.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition de polyuréthane selon l'invention comprend une quantité de bis-oxazolidine qui est dosée par rapport à la teneur en isocyanate de la composition, la source d'isocyanate dans la composition provenant d'un polyisocyanate classique, d'un polyisocyanate masqué, d'un prépolymère et/ou d'un plastifiant polymérisable tels que définis ci-dessus. Ainsi, la quantité de bis-oxazolidine dans la composition est préférentiellement comprise entre 1 et 1,7 fois la teneur en isocyanate de la composition.
Les prépolymères entrant dans la composition selon l'invention sont des produits commerciaux mais ils peuvent également être synthétisés avant de réaliser la composition de résine polyuréthane. De manière classique les prépolymères sont formés par réaction entre :
- un polyol ayant entre 1,5 et 3 fonctions OH et un poids moléculaire compris entre 900 et 3 000 g/mol, de préférence entre 1 000 et 2 800 g/mol et plus préférentiellement entre 1 500 et 2 500 g/mol ; et - un di- et/ou polyisocyanate ayant entre 1,6 et 3 fonctions NCO ;
dans un ratio tel que le nombre de fonctions NCO du polyisocyanate par rapport au nombre de fonctions OH du polyol soit de 1,5 à 2,5 environ.
Le polyol utilisé pour former le prépolymère peut notamment être un polyol de type polyéther, polyester, polybutadiène, polycarbonate et leurs mélanges.
Le polyol de type polyéther peut notamment être un polypropylène glycol, un polyéthylène glycol, un triol de glycérine polypropylène glycol, un triol de glycérine polyéthylène glycol, ou un polytétrahydrofurane.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition de polyuréthane selon l'invention comprend une quantité de bis-oxazolidine qui est dosée par rapport à la teneur en isocyanate de la composition, la source d'isocyanate dans la composition provenant d'un polyisocyanate classique, d'un polyisocyanate masqué, d'un prépolymère et/ou d'un plastifiant polymérisable tels que définis ci-dessus. Ainsi, la quantité de bis-oxazolidine dans la composition est préférentiellement comprise entre 1 et 1,7 fois la teneur en isocyanate de la composition.
Les prépolymères entrant dans la composition selon l'invention sont des produits commerciaux mais ils peuvent également être synthétisés avant de réaliser la composition de résine polyuréthane. De manière classique les prépolymères sont formés par réaction entre :
- un polyol ayant entre 1,5 et 3 fonctions OH et un poids moléculaire compris entre 900 et 3 000 g/mol, de préférence entre 1 000 et 2 800 g/mol et plus préférentiellement entre 1 500 et 2 500 g/mol ; et - un di- et/ou polyisocyanate ayant entre 1,6 et 3 fonctions NCO ;
dans un ratio tel que le nombre de fonctions NCO du polyisocyanate par rapport au nombre de fonctions OH du polyol soit de 1,5 à 2,5 environ.
Le polyol utilisé pour former le prépolymère peut notamment être un polyol de type polyéther, polyester, polybutadiène, polycarbonate et leurs mélanges.
Le polyol de type polyéther peut notamment être un polypropylène glycol, un polyéthylène glycol, un triol de glycérine polypropylène glycol, un triol de glycérine polyéthylène glycol, ou un polytétrahydrofurane.
18 Le polyol de type polyester peut notamment être un polycaprolactone, un polyester d'acides gras dimères comprenant 34 à 36 atomes de carbone, un polyester polyadipate ou un polyester polyphthalate.
Le polyol polycarbonate peut notamment être un polycarbonate d'hexane-1,6-diol.
De préférence, le polyol ayant entre 1,5 et 3 fonctions OH et un poids moléculaire entre 900 et 3 000 g/mol entrant dans la formation du prépolymère est un polytétrahydrofurane, un polycarbonate d'hexane-1,6-diol, un polyester d'acides gras dimères comprenant 34 à 36 atomes de carbone, un polycaprolactone ou un polybutadiène hydroxylé.
Le di- et/ou polyisocyanate utilisé pour former le prépolymère peut notamment être le MDI, le MDI polymérique le TDI, un trimère de TDI, le HDI, une trimère de HDI, l'IPDI, un trimère d'IPDI, et leurs mélanges.
De préférence, le di- et/ou polyisocyanate entrant dans la formation du prépolymère est le MDI, le MDI
polymérique le TDI, un trimère de TDI, et leurs mélanges.
Le mélange bitumineux, pouvant entrer dans la composition selon l'invention, est un mélange appelé cut-back et comprend un bitume naturel ou synthétique et éventuellement une huile plastifiante. Les charges qui peuvent être introduites dans la présente composition sont notamment des pigments, des charges pulvérulentes, telles que carbonate de calcium, oxyde de titane, ou autres.
Des huiles plastifiantes aromatiques ou des plastifiants tels que le diisopropylnaphthalène, le phthalate de dioctyle (DOP), le phthalate de diisononyle (DINP), 1 e Mesamolle, le diisobutyrate de triméthylpentanediol (TXIB) et le phthalate de butylbenzyle peuvent entrer dans la composition.
Le polyol polycarbonate peut notamment être un polycarbonate d'hexane-1,6-diol.
De préférence, le polyol ayant entre 1,5 et 3 fonctions OH et un poids moléculaire entre 900 et 3 000 g/mol entrant dans la formation du prépolymère est un polytétrahydrofurane, un polycarbonate d'hexane-1,6-diol, un polyester d'acides gras dimères comprenant 34 à 36 atomes de carbone, un polycaprolactone ou un polybutadiène hydroxylé.
Le di- et/ou polyisocyanate utilisé pour former le prépolymère peut notamment être le MDI, le MDI polymérique le TDI, un trimère de TDI, le HDI, une trimère de HDI, l'IPDI, un trimère d'IPDI, et leurs mélanges.
De préférence, le di- et/ou polyisocyanate entrant dans la formation du prépolymère est le MDI, le MDI
polymérique le TDI, un trimère de TDI, et leurs mélanges.
Le mélange bitumineux, pouvant entrer dans la composition selon l'invention, est un mélange appelé cut-back et comprend un bitume naturel ou synthétique et éventuellement une huile plastifiante. Les charges qui peuvent être introduites dans la présente composition sont notamment des pigments, des charges pulvérulentes, telles que carbonate de calcium, oxyde de titane, ou autres.
Des huiles plastifiantes aromatiques ou des plastifiants tels que le diisopropylnaphthalène, le phthalate de dioctyle (DOP), le phthalate de diisononyle (DINP), 1 e Mesamolle, le diisobutyrate de triméthylpentanediol (TXIB) et le phthalate de butylbenzyle peuvent entrer dans la composition.
19 Utilisation Un autre objet de l'invention est l'utilisation du produit diluant tel que décrit précédemment dans des compositions de résine polyuréthane, de préférence dans des compositions de résine polyuréthane monocomposantes stables. L'utilisation du produit diluant selon l'invention permet d'abaisser la viscosité de la composition tout en permettant une bonne vitesse de durcissement en ne générant pas de mousse.
L'invention porte également sur l'utilisation de la composition selon l'invention pour réaliser des revêtements, notamment des revêtements d'étanchéité, ne présentant pas de défauts de surface, tels que des bulles, suffisamment résistants pour l'extérieur, non protégés et éventuellement circulables. Les revêtements obtenus présentent une reprise en eau tout à fait satisfaisante, c'est-à-dire inférieure à 8% après 28 jours d'immersion dans de l'eau à 20 C. Les revêtements obtenus par l'utilisation de la composition selon l'invention peuvent recouvrir des surfaces horizontales, obliques, verticales, rugueuses et/ou comportant des points singuliers.
Les compositions de résine polyuréthane non-bitumineuses sont préférentiellement utilisées pour étanchéifier des surfaces horizontales circulables en extérieur, telles que des balcons, des gradins de stade, des parkings, des cours d'immeuble, etc_ Les compositions de résine polyuréthane bitumineuses sont préférentiellement utilisées pour réaliser des relevés, c'est-à dire pour réaliser un revêtement étanche entre une surface bitumineuse et un mur vertical ou un point singulier ou encore pour rénover des toitures.
L'invention va être décrite plus en détails à l'aide des exemples suivants qui sont donnés à titre purement illustratif.
EXEMPLES
Dans les exemples, les parts sont exprimées en poids.
Les viscosités sont mesurées à l'aide d'un viscosimètre 5 Brookfield, mobile 5 ou 6, vitesse 20 tr/min à 23 C, moins d'une semaine après la fabrication du produit ou de la composition.
Dans les exemples, les produits commerciaux et les abréviations suivants sont utilisés :
10 Incozole LV = bis-oxazolidine comprenant un groupement carbonate (n CAS 145899-78-1) commercialisée par la société INCOREZ.
MHTPA = anhydride méthyltétrahydrophtalique commercialisé par la Société HUNTSMAN sous la marque 15 Aradure HY918.
Plastisol = dispersion de PVC commercialisé sous la marque Pevikone P709 dans un plastifiant (Ruetasolve Di).
Hyperlaste 170/80 = prépolymère PTHF/TDI commercialisé
par DOW CHEMICAL.
L'invention porte également sur l'utilisation de la composition selon l'invention pour réaliser des revêtements, notamment des revêtements d'étanchéité, ne présentant pas de défauts de surface, tels que des bulles, suffisamment résistants pour l'extérieur, non protégés et éventuellement circulables. Les revêtements obtenus présentent une reprise en eau tout à fait satisfaisante, c'est-à-dire inférieure à 8% après 28 jours d'immersion dans de l'eau à 20 C. Les revêtements obtenus par l'utilisation de la composition selon l'invention peuvent recouvrir des surfaces horizontales, obliques, verticales, rugueuses et/ou comportant des points singuliers.
Les compositions de résine polyuréthane non-bitumineuses sont préférentiellement utilisées pour étanchéifier des surfaces horizontales circulables en extérieur, telles que des balcons, des gradins de stade, des parkings, des cours d'immeuble, etc_ Les compositions de résine polyuréthane bitumineuses sont préférentiellement utilisées pour réaliser des relevés, c'est-à dire pour réaliser un revêtement étanche entre une surface bitumineuse et un mur vertical ou un point singulier ou encore pour rénover des toitures.
L'invention va être décrite plus en détails à l'aide des exemples suivants qui sont donnés à titre purement illustratif.
EXEMPLES
Dans les exemples, les parts sont exprimées en poids.
Les viscosités sont mesurées à l'aide d'un viscosimètre 5 Brookfield, mobile 5 ou 6, vitesse 20 tr/min à 23 C, moins d'une semaine après la fabrication du produit ou de la composition.
Dans les exemples, les produits commerciaux et les abréviations suivants sont utilisés :
10 Incozole LV = bis-oxazolidine comprenant un groupement carbonate (n CAS 145899-78-1) commercialisée par la société INCOREZ.
MHTPA = anhydride méthyltétrahydrophtalique commercialisé par la Société HUNTSMAN sous la marque 15 Aradure HY918.
Plastisol = dispersion de PVC commercialisé sous la marque Pevikone P709 dans un plastifiant (Ruetasolve Di).
Hyperlaste 170/80 = prépolymère PTHF/TDI commercialisé
par DOW CHEMICAL.
20 Suprasece 2385 = MDI modifié ayant 2 fonctions isocyanates commercialisé par la société HUNTSMAN.
PMA = acétate de méthoxypropyle.
Voranole 2000 : polypropylène glycol ayant un poids moléculaire de 2000 g/mol commercialisé par la société DOW
CHEMICAL.
Voranole CP 450 : triol de glycérine polypropylène glycol ayant un poids moléculaire de 450 g/mol commercialisé par la société DOW CHEMICAL.
PolyTHFO 2000 : polytétrahydrofurane ayant 2 fonctions NCO et un poids moléculaire de 2 000 g/mol commercialisé
par la société BASF.
Ruetasolve Di : huile aromatique plastifiante de diisopropylnaphthalène commercialisée par la société
ROTGERS.
PMA = acétate de méthoxypropyle.
Voranole 2000 : polypropylène glycol ayant un poids moléculaire de 2000 g/mol commercialisé par la société DOW
CHEMICAL.
Voranole CP 450 : triol de glycérine polypropylène glycol ayant un poids moléculaire de 450 g/mol commercialisé par la société DOW CHEMICAL.
PolyTHFO 2000 : polytétrahydrofurane ayant 2 fonctions NCO et un poids moléculaire de 2 000 g/mol commercialisé
par la société BASF.
Ruetasolve Di : huile aromatique plastifiante de diisopropylnaphthalène commercialisée par la société
ROTGERS.
21 EXEMPLE 1 : préparation d'un produit diluant selon l'invention Dans un mélangeur, on mélange à la température ambiante 100 parties en poids de Suprasece 2385, 75 parties en poids de Incozole LV et 50 parties en poids de MHTPA.
Le produit diluant obtenu présente une viscosité de l'ordre de 150cPS et permet d'améliorer la fluidité de compositions de résines polyuréthane monocomposantes le contenant, tout en permettant une bonne vitesse de durcissement.
EXEMPLE 2 : préparation d'un produit diluant selon l'invention Dans un mélangeur, on mélange à la température ambiante 170 parties en poids de Suprasece 2385, 100 parties en poids de Incozole LV et 30 parties en poids de MHTPA.
Le produit diluant obtenu présente une viscosité de l'ordre de 400cPS et permet d'améliorer la fluidité de compositions de résines polyuréthane monocomposantes le contenant, tout en permettant une bonne vitesse de durcissement.
EXEMPLE 3 : préparation d'un produit diluant selon l'invention Dans un mélangeur, on forme un adduit de TDI en mélangeant 350 parties en poids de TDI, 500 parties de Ruetasolve Di. On ajoute progressivement à ce mélange 150 parties de dipropylène glycol afin de maintenir la température inférieure à 55 C.
Dans un mélangeur, on mélange à la température ambiante 370 parties en poids d'adduit de TDI synthétisé
ci-dessus, 100 parties en poids de Incozole LV et 30 parties en poids de MHTPA.
Le produit diluant obtenu présente une viscosité de l'ordre de 150cPS et permet d'améliorer la fluidité de compositions de résines polyuréthane monocomposantes le contenant, tout en permettant une bonne vitesse de durcissement.
EXEMPLE 2 : préparation d'un produit diluant selon l'invention Dans un mélangeur, on mélange à la température ambiante 170 parties en poids de Suprasece 2385, 100 parties en poids de Incozole LV et 30 parties en poids de MHTPA.
Le produit diluant obtenu présente une viscosité de l'ordre de 400cPS et permet d'améliorer la fluidité de compositions de résines polyuréthane monocomposantes le contenant, tout en permettant une bonne vitesse de durcissement.
EXEMPLE 3 : préparation d'un produit diluant selon l'invention Dans un mélangeur, on forme un adduit de TDI en mélangeant 350 parties en poids de TDI, 500 parties de Ruetasolve Di. On ajoute progressivement à ce mélange 150 parties de dipropylène glycol afin de maintenir la température inférieure à 55 C.
Dans un mélangeur, on mélange à la température ambiante 370 parties en poids d'adduit de TDI synthétisé
ci-dessus, 100 parties en poids de Incozole LV et 30 parties en poids de MHTPA.
22 Le produit diluant obtenu présente une viscosité de l'ordre de 150cPS et permet d'améliorer la fluidité de compositions de résines polyuréthane monocomposantes le contenant, tout en permettant une bonne vitesse de durcissement.
EXEMPLE 4 : préparation d'un produit diluant selon l'invention Dans un mélangeur on prépare un polyisocyanate masqué
en mélangeant 37 parties de Suprasece 5025 dans 32,3 parties de Ruetasolve Di, on introduit progressivement 12 parties de 2-éthylhexanol, de façon à ce que la température soit inférieure à 50 C.
Dans un mélangeur, on mélange à la température ambiante 330 parties en poids polyisocyanate masqué
synthétisé ci-dessus, 100 parties en poids de Incozole LV
et 30 parties en poids de MHTPA.
Le produit diluant obtenu présente une viscosité de l'ordre de 900cPS et permet d'améliorer la fluidité de compositions de résines polyuréthane monocomposantes le contenant, tout en permettant une bonne vitesse de durcissement.
EXEMPLE 5 : composition de résine polyuréthane (comparatif) Dans un réacteur on introduit 100 parties de PolyTHFO
2000, 31 parties de Suprasece 2385 et 100 parties de Plastisol. On fait chauffer à 110 C pendant 4 heures sous agitation.
On dilue en poids la composition obtenue à l'aide de 20% d'un mélange solvant comprenant 2/3 de PMA - 1/3 de méthyléthyl cétone.
Cette composition de résine polyuréthane monocomposante peut être utilisée pour un revêtement de toiture. Elle présente un extrait sec d'environ 80% et
EXEMPLE 4 : préparation d'un produit diluant selon l'invention Dans un mélangeur on prépare un polyisocyanate masqué
en mélangeant 37 parties de Suprasece 5025 dans 32,3 parties de Ruetasolve Di, on introduit progressivement 12 parties de 2-éthylhexanol, de façon à ce que la température soit inférieure à 50 C.
Dans un mélangeur, on mélange à la température ambiante 330 parties en poids polyisocyanate masqué
synthétisé ci-dessus, 100 parties en poids de Incozole LV
et 30 parties en poids de MHTPA.
Le produit diluant obtenu présente une viscosité de l'ordre de 900cPS et permet d'améliorer la fluidité de compositions de résines polyuréthane monocomposantes le contenant, tout en permettant une bonne vitesse de durcissement.
EXEMPLE 5 : composition de résine polyuréthane (comparatif) Dans un réacteur on introduit 100 parties de PolyTHFO
2000, 31 parties de Suprasece 2385 et 100 parties de Plastisol. On fait chauffer à 110 C pendant 4 heures sous agitation.
On dilue en poids la composition obtenue à l'aide de 20% d'un mélange solvant comprenant 2/3 de PMA - 1/3 de méthyléthyl cétone.
Cette composition de résine polyuréthane monocomposante peut être utilisée pour un revêtement de toiture. Elle présente un extrait sec d'environ 80% et
23 n'est donc pas conforme à toutes les législations nationales relatives à la teneur en solvant.
Cette composition est thixotrope et présente une viscosité d'environ 20 000cPs.
EXEMPLE 6 : composition de résine polyuréthane selon l'invention On procède comme dans l'exemple 5, en remplaçant 15%
en poids du mélange solvant (c'est-à-dire kl du solvant) par 15% en poids du diluant obtenu à l'exemple 1.
Cette composition prête à l'emploi, stable, peut être utilisée pour un revêtement de toiture. Elle présente un extrait sec d'environ 95% et est donc conforme à toutes les législations nationales relatives à la teneur en solvant.
Cette composition est thixotrope et présente une viscosité d'environ 20 000cPs.
EXEMPLE 7 : composition de résine polyuréthane (comparatif) Dans un mélangeur-disperseur, on introduit 100 parties d'Hyperlaste 170/80, 30 parties de xylène, 0,02 parties de dilaurate de dibutylétain et 5 parties de pigment.
On obtient une composition liquide permettant de réaliser des revêtements intérieurs d'étanchéité.
On procède comme dans l'exemple 7, mais en remplaçant les 30 parties de xylène par 30 parties du produit diluant obtenu à l'exemple 1.
On obtient une composition de résine polyuréthane monocomposante, liquide, stable, dépourvue de solvant, permettant de réaliser des revêtements d'étanchéité sans défaut (pas de bullage) et présentant de bonnes caractéristiques mécaniques.
Les revêtements obtenus à l'aide de cette composition présentent une reprise en eau tout à fait satisfaisante,
Cette composition est thixotrope et présente une viscosité d'environ 20 000cPs.
EXEMPLE 6 : composition de résine polyuréthane selon l'invention On procède comme dans l'exemple 5, en remplaçant 15%
en poids du mélange solvant (c'est-à-dire kl du solvant) par 15% en poids du diluant obtenu à l'exemple 1.
Cette composition prête à l'emploi, stable, peut être utilisée pour un revêtement de toiture. Elle présente un extrait sec d'environ 95% et est donc conforme à toutes les législations nationales relatives à la teneur en solvant.
Cette composition est thixotrope et présente une viscosité d'environ 20 000cPs.
EXEMPLE 7 : composition de résine polyuréthane (comparatif) Dans un mélangeur-disperseur, on introduit 100 parties d'Hyperlaste 170/80, 30 parties de xylène, 0,02 parties de dilaurate de dibutylétain et 5 parties de pigment.
On obtient une composition liquide permettant de réaliser des revêtements intérieurs d'étanchéité.
On procède comme dans l'exemple 7, mais en remplaçant les 30 parties de xylène par 30 parties du produit diluant obtenu à l'exemple 1.
On obtient une composition de résine polyuréthane monocomposante, liquide, stable, dépourvue de solvant, permettant de réaliser des revêtements d'étanchéité sans défaut (pas de bullage) et présentant de bonnes caractéristiques mécaniques.
Les revêtements obtenus à l'aide de cette composition présentent une reprise en eau tout à fait satisfaisante,
24 qui est inférieure à 8% après immersion pendant 28 jours dans un bain d'eau à 20 C.
EXEMPLE 9 (comparatif) Dans un réacteur, on introduit 100 parties de Voranole 2000, 7 parties de Voranole CP 450, 35 parties de TDI, 15 parties de xylène. Le mélange réactionnel est chauffé à
80 C pendant 2 heures.
On ajoute alors 0,02 parties de dilaurate de dibutylétain, 1 partie de noir de carbone et 75 parties d'huile aromatique Ruetasolve Di.
On obtient une composition liquide stable permettant de réaliser des revêtements intérieurs d'étanchéité.
On procède comme dans l'exemple 9, mais en remplaçant les 15 parties de xylène par 15 parties du produit diluant obtenu à l'exemple 1.
On obtient une composition de résine polyuréthane monocomposante, liquide, stable, dépourvue de solvant, permettant de réaliser des revêtements d'étanchéité sans défaut (pas de bullage) et présentant de bonnes caractéristiques mécaniques.
Les revêtements obtenus à l'aide de cette composition présentent une reprise en eau tout à fait satisfaisante commercialement, qui est inférieure à 8% après immersion pendant 28 jours dans un bain d'eau à 20 C.
EXEMPLE 11 :(comparatif) - Composition pour couche d'étanchéité liquide de base On prépare une composition présentant la formule suivante :
A. Voranole 2000 200 parties B. Voranole CP 450 18 parties C. Butane diol 9 parties D. TDI 72 parties E. Charge déshydratée et pigments pulvérulents dispersés dans un plastifiant dont le rapport est 2 charges / 1 plastifiant 27 parties F. Solvant Xylène 19 parties Dans un réacteur, on prépare par cuisson à 80 C
pendant 1h30 un prépolymère en introduisant les constituants A à D. Puis, à ce prépolymère, on ajoute à
5 froid, sous agitation, les composants E et F. Ce système est à durcissement assez lent c'est-à-dire que le temps de durcissement est supérieur à 24h; il est en général non catalysé car la catalyse provoquerait une formation trop rapide de gaz carbonique et donc, un bullage et un moussage 10 que l'on n'évite d'ailleurs jamais complètement.
La composition est à environ 94 % d'extrait sec, soit environ 6 % de solvant.
EXEMPLE 12 : Composition monocomposante stable liquide pour couche d'étanchéité
15 On prépare un produit diluant selon l'invention qui comprend :
9 parties de Incozole LV
9 parties de Suprasece 2385 5 parties de MHTPA
20 On prépare un prépolymère comme dans l'exemple 11, on y ajoute le composant E et on ajoute 7 parties de xylène et 32 parties du produit diluant préparé ci-dessus.
La composition obtenue se différencie de celle de l'exemple 11 par les 3 propriétés suivantes :
EXEMPLE 9 (comparatif) Dans un réacteur, on introduit 100 parties de Voranole 2000, 7 parties de Voranole CP 450, 35 parties de TDI, 15 parties de xylène. Le mélange réactionnel est chauffé à
80 C pendant 2 heures.
On ajoute alors 0,02 parties de dilaurate de dibutylétain, 1 partie de noir de carbone et 75 parties d'huile aromatique Ruetasolve Di.
On obtient une composition liquide stable permettant de réaliser des revêtements intérieurs d'étanchéité.
On procède comme dans l'exemple 9, mais en remplaçant les 15 parties de xylène par 15 parties du produit diluant obtenu à l'exemple 1.
On obtient une composition de résine polyuréthane monocomposante, liquide, stable, dépourvue de solvant, permettant de réaliser des revêtements d'étanchéité sans défaut (pas de bullage) et présentant de bonnes caractéristiques mécaniques.
Les revêtements obtenus à l'aide de cette composition présentent une reprise en eau tout à fait satisfaisante commercialement, qui est inférieure à 8% après immersion pendant 28 jours dans un bain d'eau à 20 C.
EXEMPLE 11 :(comparatif) - Composition pour couche d'étanchéité liquide de base On prépare une composition présentant la formule suivante :
A. Voranole 2000 200 parties B. Voranole CP 450 18 parties C. Butane diol 9 parties D. TDI 72 parties E. Charge déshydratée et pigments pulvérulents dispersés dans un plastifiant dont le rapport est 2 charges / 1 plastifiant 27 parties F. Solvant Xylène 19 parties Dans un réacteur, on prépare par cuisson à 80 C
pendant 1h30 un prépolymère en introduisant les constituants A à D. Puis, à ce prépolymère, on ajoute à
5 froid, sous agitation, les composants E et F. Ce système est à durcissement assez lent c'est-à-dire que le temps de durcissement est supérieur à 24h; il est en général non catalysé car la catalyse provoquerait une formation trop rapide de gaz carbonique et donc, un bullage et un moussage 10 que l'on n'évite d'ailleurs jamais complètement.
La composition est à environ 94 % d'extrait sec, soit environ 6 % de solvant.
EXEMPLE 12 : Composition monocomposante stable liquide pour couche d'étanchéité
15 On prépare un produit diluant selon l'invention qui comprend :
9 parties de Incozole LV
9 parties de Suprasece 2385 5 parties de MHTPA
20 On prépare un prépolymère comme dans l'exemple 11, on y ajoute le composant E et on ajoute 7 parties de xylène et 32 parties du produit diluant préparé ci-dessus.
La composition obtenue se différencie de celle de l'exemple 11 par les 3 propriétés suivantes :
25 - elle durcit beaucoup plus rapidement et peut ainsi faire l'objet de circulation et de recouvrement le lendemain,
26 parfois même le jour même, de l'application, ce que la composition de l'exemple 11 ne permet pas, - contrairement à la composition de l'exemple 11, il ne se produit pas de formation de bulle ou de mousse, - la teneur en extrait sec de cette composition est de 98%, c'est-à-dire qu'elle contient 2 % de solvant, ce qui la rend à la fois conforme aux nouvelles règlementations relatives à la teneur en solvant, et classée aux USA
comme produit sans solvant.
comme produit sans solvant.
Claims (15)
1. Produit diluant comprenant:
- un polyisocyanate ou un mélange de polyisocyanates présentant un nombre de fonctions isocyanates strictement supérieur à 1 et inférieur ou égal à
3,1, de préférence supérieur à 1,5 et inférieur ou égal à 2,2 ;
- une bis-oxazolidine et éventuellement une mono-oxazolidine ;
- un catalyseur ;
les quantités de bis-oxazolidine, et éventuellement de mono-oxazolidine, et de polyisocyanate présentant un nombre de fonctions isocyanates strictement supérieur à 1 et inférieur ou égal à 3,1 étant telles que le ratio molaire entre les fonctions -NH de la bis-oxazolidine, et éventuellement de la mono-oxazolidine, et les fonctions NCO
est de 0,3 à 0,75; les fonctions -NH de la bis-oxazolidine, et éventuellement de la mono-oxazolidine, étant les fonctions -NH issues des fonctions amines formées après ouverture du cycle oxazolidine.
- un polyisocyanate ou un mélange de polyisocyanates présentant un nombre de fonctions isocyanates strictement supérieur à 1 et inférieur ou égal à
3,1, de préférence supérieur à 1,5 et inférieur ou égal à 2,2 ;
- une bis-oxazolidine et éventuellement une mono-oxazolidine ;
- un catalyseur ;
les quantités de bis-oxazolidine, et éventuellement de mono-oxazolidine, et de polyisocyanate présentant un nombre de fonctions isocyanates strictement supérieur à 1 et inférieur ou égal à 3,1 étant telles que le ratio molaire entre les fonctions -NH de la bis-oxazolidine, et éventuellement de la mono-oxazolidine, et les fonctions NCO
est de 0,3 à 0,75; les fonctions -NH de la bis-oxazolidine, et éventuellement de la mono-oxazolidine, étant les fonctions -NH issues des fonctions amines formées après ouverture du cycle oxazolidine.
2. Produit diluant selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'il ne comprend pas de solvant et/ou pas de plastifiant exogène.
3. Produit diluant selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que la quantité de catalyseur est comprise entre 10 et 70%, de préférence entre 20 et 50% et plus préférentiellement entre 30 et 50% en poids par rapport au poids de la bis-oxazolidine.
4. Produit diluant selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, comprenant:
- une quantité de polyisocyanate présentant un nombre de fonctions isocyanates strictement supérieur à 1 et inférieur ou égale à 3,1 telle que le nombre de fonctions NCO soit équivalent à celui de 100 parties en poids de diisocyanate de diphénylméthane MDI (N o CAS 26447-40-5) ;
- 40 à 100 parties en poids de bis-oxazolidine et éventuellement de mono-oxazolidine ;
- 30 à 50 parties en poids de catalyseur.
- une quantité de polyisocyanate présentant un nombre de fonctions isocyanates strictement supérieur à 1 et inférieur ou égale à 3,1 telle que le nombre de fonctions NCO soit équivalent à celui de 100 parties en poids de diisocyanate de diphénylméthane MDI (N o CAS 26447-40-5) ;
- 40 à 100 parties en poids de bis-oxazolidine et éventuellement de mono-oxazolidine ;
- 30 à 50 parties en poids de catalyseur.
5. Produit diluant selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que la bis-oxazolidine comprend un groupe carbonate entre les deux cycles oxazolidines et répond à la formule générale suivante :
où n est un entier qui vaut 1, 2, 3 ou 4 ; et où R1 et R2 sont indépendamment un hydrogène ou un alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone.
où n est un entier qui vaut 1, 2, 3 ou 4 ; et où R1 et R2 sont indépendamment un hydrogène ou un alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone.
6. Produit diluant selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que la bis-oxazolidine présente une viscosité inférieure à 80 mPa.s à
20°C, de préférence de l'ordre de 50 mPa.s à 20°C.
20°C, de préférence de l'ordre de 50 mPa.s à 20°C.
7. Produit diluant selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que la bis-oxazolidine répond à la formule générale suivante
8. Produit diluant selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que le catalyseur est choisi dans le groupe comprenant les anhydrides d'acide organique, tels que l'anhydride méthyltétrahydrophtalique (MHTPA), l'anhydride méthylnadique (encore appelé anhydride endo-cis-bicyclo(2,2,1)-5-heptène-2,3 dicarboxylique), et l'anhydride méthylsuccinique; les acides gras à longues chaînes, tels que l'acide stéarique, l'acide palmitique et l'acide oléique; les sels organométalliques tels que les sels de métaux lourds d'acides gras; et leurs mélanges.
9. Produit diluant selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait que le polyisocyanate présentant un nombre de fonctions isocyanates strictement supérieur à 1 et inférieur ou égale à 3,1 est choisi dans le groupe comprenant un polyisocyanate aromatique, aliphatique, cycloaliphatique, et leurs mélanges.
10. Produit diluant selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé par le fait que le polyisocyanate présente un nombre de fonctions isocyanates strictement supérieur à 1,5 et inférieur ou égal à 2,2 et est un polyisocyanate masqué par un monoalcool formé par réaction entre un monoalcool de formule B-OH et un polyisocyanate de formule A-NCO, où B représente un alkyle, et A représente un groupe comportant un nombre de fonctions isocyanates compris entre 1,5 et 2,2, de préférence entre 1,5 et 2,1, et plus préférentiellement encore entre 1,5 et 2, tel que défini dans la demande de brevet n o PCT/FR2012/052372.
11. Produit diluant selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé par le fait que le polyisocyanate présentant un nombre de fonctions isocyanates strictement supérieur à 1 et inférieur ou égal à 3,1 est un plastifiant polymérisable constitué d'une chaîne hydrocarbonée dont une seule extrémité porte plus d'une fonction isocyanate, ledit plastifiant polymérisable étant le produit de réaction entre :
-un composé de type alcool constitué d'une chaîne hydrocarbonée comprenant et/ou étant substituée par un cycle aromatique et/ou un cycle aliphatique et/ou ladite chaîne hydrocarbonée du composé de type alcool est substituée par au moins deux chaînes hydrocarbonées pouvant comporter une insaturation, et où ledit composé de type alcool présente un nombre d'-OH compris entre 0,8% et 2,5% ; et -un polyisocyanate comprenant 2,1 à 3,2 fonctions isocyanates, de préférence 2,5 à 3,1 fonctions isocyanates.
-un composé de type alcool constitué d'une chaîne hydrocarbonée comprenant et/ou étant substituée par un cycle aromatique et/ou un cycle aliphatique et/ou ladite chaîne hydrocarbonée du composé de type alcool est substituée par au moins deux chaînes hydrocarbonées pouvant comporter une insaturation, et où ledit composé de type alcool présente un nombre d'-OH compris entre 0,8% et 2,5% ; et -un polyisocyanate comprenant 2,1 à 3,2 fonctions isocyanates, de préférence 2,5 à 3,1 fonctions isocyanates.
12. Produit diluant selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé par le fait que le polyisocyanate présentant un nombre de fonctions isocyanates strictement supérieur à 1 et inférieur ou égal à 3,1 est un prépolymère résultant de la réaction entre un polyol ou un mélange de polyols ayant un nombre de fonctions OH compris entre 1,5 et 3 avec un polyisocyanate ou un mélange de polyisocyanates ayant un nombre de fonction NCO compris entre 1,6 et 3, dans un ratio tel que le nombre de fonctions NCO du polyisocyanate ou du mélange de polyisocyanates par rapport au nombre de fonctions OH du polyol ou mélange de polyols soit de 1,5 à 2,5 environ.
13. Composition de résine polyuréthane comprenant :
- de 10 à 70%, de préférence de 15 à 50% et plus préférentiellement encore de 20 à 45% en poids de produit diluant selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 par rapport au poids de la composition;
- de 30 à 90%, de préférence de 35 à 85% et plus préférentiellement encore de 45 à 80% en poids d'un prépolymère par rapport au poids de la composition;
- de 0 à 20%, de préférence de 2 à 15% et plus préférentiellement encore de 5 à 10% en poids d'une charge par rapport au poids de la composition;
- de 0 à 10%, de préférence de 0 à 5% et plus préférentiellement encore de 0 à 3% en poids de solvant par rapport au poids de la composition;
- de 0 à 50%, de préférence de 5 à 45% et plus préférentiellement encore de 10 à 40% en poids d'un plastifiant exogène ou d'un plastifiant polymérisable par rapport au poids de la composition;
- de 0 à 50%, de préférence de 5 à 45% et plus préférentiellement encore de 10 à 40% en poids d'un mélange bitumineux par rapport au poids de la composition, ladite composition comprenant entre 0,5 et 5% en poids de catalyseur par rapport au poids de la composition, ledit catalyseur provenant de l'introduction du produit diluant selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 dans ladite composition, à l'exclusion de toute autre source de catalyseur.
- de 10 à 70%, de préférence de 15 à 50% et plus préférentiellement encore de 20 à 45% en poids de produit diluant selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 par rapport au poids de la composition;
- de 30 à 90%, de préférence de 35 à 85% et plus préférentiellement encore de 45 à 80% en poids d'un prépolymère par rapport au poids de la composition;
- de 0 à 20%, de préférence de 2 à 15% et plus préférentiellement encore de 5 à 10% en poids d'une charge par rapport au poids de la composition;
- de 0 à 10%, de préférence de 0 à 5% et plus préférentiellement encore de 0 à 3% en poids de solvant par rapport au poids de la composition;
- de 0 à 50%, de préférence de 5 à 45% et plus préférentiellement encore de 10 à 40% en poids d'un plastifiant exogène ou d'un plastifiant polymérisable par rapport au poids de la composition;
- de 0 à 50%, de préférence de 5 à 45% et plus préférentiellement encore de 10 à 40% en poids d'un mélange bitumineux par rapport au poids de la composition, ladite composition comprenant entre 0,5 et 5% en poids de catalyseur par rapport au poids de la composition, ledit catalyseur provenant de l'introduction du produit diluant selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 dans ladite composition, à l'exclusion de toute autre source de catalyseur.
14. Utilisation du produit diluant selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, dans des compositions de résine polyuréthane, de préférence dans des compositions de résine polyuréthane monocomposantes stables.
15. Utilisation de la composition selon la revendication 13 pour réaliser des revêtements, notamment des revêtements d'étanchéité, ne présentant pas de défauts de surface, tels que des bulles, suffisamment résistants pour l'extérieur, non protégés et circulables qui présentent une reprise en eau inférieure à 8% après 28 jours d'immersion dans de l'eau à 20°C.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1159496A FR2981654B1 (fr) | 2011-10-20 | 2011-10-20 | Produit diluant comprenant une bisoxazolidine, un catalyseur et un polyisocyanate, et ses utilisations |
| FR1159496 | 2011-10-20 | ||
| PCT/FR2012/052376 WO2013057434A1 (fr) | 2011-10-20 | 2012-10-18 | Produit diluant comprenant une bis-oxazolidine, un catalyseur et un polyisocyanate, et ses utilisations |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA2850288A1 true CA2850288A1 (fr) | 2013-04-25 |
Family
ID=47221459
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA2850288A Abandoned CA2850288A1 (fr) | 2011-10-20 | 2012-10-18 | Produit diluant comprenant une bis-oxazolidine, un catalyseur et un polyisocyanate, et ses utilisations |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20140357786A1 (fr) |
| EP (1) | EP2768876A1 (fr) |
| CA (1) | CA2850288A1 (fr) |
| FR (1) | FR2981654B1 (fr) |
| WO (1) | WO2013057434A1 (fr) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1244723B (it) * | 1991-02-11 | 1994-08-08 | Enichem Sintesi | Polioxazolidine a struttura contenente gruppi carbonato procedimento per la loro preparazione e loro impiego |
| DE19581546T1 (de) * | 1994-12-27 | 1997-04-24 | Yokohama Rubber Co Ltd | Bei Raumtemperatur härtende Polyurethanmassen |
-
2011
- 2011-10-20 FR FR1159496A patent/FR2981654B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2012
- 2012-10-18 EP EP12790598.2A patent/EP2768876A1/fr not_active Withdrawn
- 2012-10-18 WO PCT/FR2012/052376 patent/WO2013057434A1/fr active Application Filing
- 2012-10-18 CA CA2850288A patent/CA2850288A1/fr not_active Abandoned
- 2012-10-18 US US14/352,033 patent/US20140357786A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2981654B1 (fr) | 2014-11-28 |
| EP2768876A1 (fr) | 2014-08-27 |
| WO2013057434A1 (fr) | 2013-04-25 |
| US20140357786A1 (en) | 2014-12-04 |
| FR2981654A1 (fr) | 2013-04-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10246545B2 (en) | Bismuth-containing catalyst for polyurethane compositions | |
| JP2020186398A (ja) | 屋根用液体塗布防水膜 | |
| EP3774972B1 (fr) | Composition a base de polyurethane | |
| CA2850290C (fr) | Composition de resine polyurethane liquide, stable, prete a l'emploi et ses utilisations | |
| JP2013053265A (ja) | ２液硬化型発泡ポリウレタン樹脂組成物、ウレタン成形体、靴底、及び工業部材 | |
| EP2768877B1 (fr) | Plastifiant polymerisable, composition de resine polyurethane liquide comprenant ledit plastifiant et ses utilisations | |
| CN103987719A (zh) | 作为用于聚氨酯组合物的催化剂的锌(ii)络合化合物 | |
| FR2927903A1 (fr) | Nouveaux allongeurs de chaines pour formulations d'elastomeres de polyurethanes. | |
| EP3774971B1 (fr) | Composition a base de polyurethane | |
| CA2850288A1 (fr) | Produit diluant comprenant une bis-oxazolidine, un catalyseur et un polyisocyanate, et ses utilisations | |
| CN103974963A (zh) | 作为用于聚氨酯组合物的催化剂的铁(iii)络合化合物 | |
| LU83709A1 (fr) | Polyurethane durcissable,a une partie | |
| WO2018172651A1 (fr) | Composition thixotrope utilisable comme agent anti-coulure pour des mastics | |
| FR3075801B1 (fr) | Procede de fabrication d'un liant a base de resine pour revetement a base de granules de matiere, liant obtenu et revetement realise | |
| WO2013057430A1 (fr) | Polyisocyanate masque et ses utilisations | |
| FR2981656A1 (fr) | Composition de resine polyurethane liquide, stable, prete a l'emploi et ses utilisations | |
| JP2013535559A (ja) | 耐光性ポリウレタンおよびその使用 | |
| CN103987721A (zh) | 作为用于聚氨酯组合物的催化剂的二氧合钼(vi)络合化合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FZDE | Discontinued |
Effective date: 20171018 |