FR2979347A1 - Composition de derive de polysaccharide - Google Patents

Abstract

Un objet de la présente invention est de fournir une nouvelle substance présentant une excellente dispersibilité dans l'eau, capable de former une émulsion qui s'étale rapidement sur la peau, qui n'est pas soumise à une agrégation ou à une ségrégation due à un sel, et qui présente une excellente stabilité à faible température. La présente invention fournit : une composition de dérivé de polysaccharide comprenant au moins un dérivé de polysaccharide représenté par la formule (1) : dans laquelle A représente un résidu de polysaccharide, R représente un groupe acyle dérivé d'un acide gras saturé ou insaturé ayant de 1 à 22 atomes de carbone, -CO-X-NH- représente un résidu d'aminoacide, et n représente de 50 à 20 000, dans laquelle la masse moléculaire moyenne en masse de la composition de dérivé de polysaccharide est de 1 100 000 à 10 000 000, un produit émulsionné la contenant et un procédé pour sa production.

Description

Composition de dérivé de polysaccharide Domaine technique La présente invention concerne une composition de dérivé de polysaccharide et un produit émulsionné le contenant. Arrière-plan technique On utilise largement dans un domaine industriel une émulsion comme une forme capable de disperser dans l'eau une substance insoluble 10 dans l'eau et dans l'huile une substance insoluble dans l'huile. Elle est typiquement utilisée dans différents produits comprenant les cosmétiques, les produits pharmaceutiques, les produits agrochimiques, les adhésifs, les résines, les peintures et semblable. Comme un état émulsionné est thermodynamiquement instable, 15 on a réalisé différents essais pour le maintenir sur une durée prolongée. On réalise par exemple en général une stabilisation par épaississement du système. Un exemple des techniques pour épaissir consiste à ajouter un polymère soluble dans l'eau, tel qu'un polymère carboxyvinylique. La stabilisation de l'émulsion par l'épaississement présente cependant un 20 désavantage ressenti comme une modification substantielle du toucher de l'émulsion, laquelle est typiquement caractérisée par une aptitude plus lente à l'étalement sur la peau. De plus, certains types des polymères solubles dans l'eau sont moins résistants aux sels, et l'émulsion peut dans ce cas être soumise à une ségrégation ou à une agrégation sans présenter 25 une stabilité de l'état émulsionné en présence de sels. Pour cette raison, on ne peut pas quelquefois utiliser certains types de polymères solubles dans l'eau avec des sels inorganiques, des extraits végétaux et des extraits d'eau de mer ainsi que des vitamines. On utilise dans la littérature de brevet 1 un amidon et un 30 hydroxyalkylamidon pour obtenir un état émulsionné stable. L'hydroxyalkylamidon est cependant dispersé de manière médiocre dans l'eau et peut occasionner une précipitation. La stabilité de l'émulsionnement à une faible température implique de plus encore des problèmes. 35 La littérature de brevet 2 décrit d'autre part qu'une composition de gel contenant une composition contenant un certain groupe acyle est de préférence stable. La composition contenant un groupe acyle épaissit cependant un constituant aqueux en un gel, elle présente par là encore un problème concernant l'aptitude à l'étalement sur la peau. La stabilité de l'émulsionnement dans un état acide reste de plus non résolue. Littérature de brevet 1 : 3P-T-2000-514435 (Le terme « 3P-T » comme utilisé ici indique une traduction japonaise publiée d'une présente demande PCT) Littérature de brevet 2: Re-publication nationale d'une 10 demande de brevet PCT W02004-20394 Description de l'invention Problèmes à résoudre par l'invention Le problème à résoudre par l'invention est de fournir une 15 nouvelle substance présentant une excellente dispersibilité dans l'eau pouvant former une émulsion qui s'étale rapidement sur la peau, qui n'est pas soumise à une agrégation ou à une ségrégation due à un sel et qui présente une excellente stabilité à faible température. 20 Moyens pour résoudre les problèmes En résultat d'une étude intensive pour résoudre les problèmes cités précédemment, la présente invention a été établie avec une certaine composition de dérivé de polysaccharide. La présente invention comprend ainsi les modes de réalisation suivants. 25 [1] Une composition de dérivé de polysaccharide comprenant au moins un dérivé de polysaccharide représenté par la formule (1) : X N H dans laquelle A représente un résidu de polysaccharide, R représente un groupe acyle dérivé d'un acide gras saturé ou insaturé ayant de 1 à 22 atomes de carbone, -CO-X-NH- représente un résidu 30 d'aminoacide, et n représente de 50 à 20 000, dans laquelle une masse moléculaire moyenne en masse de la composition de dérivé de polysaccharide est de 1 100 000 à 10 000 000. [2] La composition de dérivé de polysaccharide selon [1], dans laquelle l'aminoacide est un ou plusieurs choisis dans le groupe constitué de l'acide aspartique, de l'alanine, de l'arginine, de l'ornithine, de la glycine, de l'acide glutamique, de la thréonine, de la serine et de la lysine. [3] La composition de dérivé de polysaccharide selon [1] ou [2], dans laquelle R est un groupe acyle dérivé d'un acide gras saturé ou insaturé ayant de 8 à 22 atomes de carbone. [4] La composition de dérivé de polysaccharide selon l'un de [1] à [3], dans laquelle le polysaccharide est un ou plusieurs choisis dans le groupe constitué de cellulose, d'amidon, d'hydroxyéthylcellulose, de méthylcellulose, d'éthylcellulose et d'hydroxypropylcellulose. [5] La composition de dérivé de polysaccharide selon l'un de [1] à [4], dans laquelle le degré de dispersion de la composition de dérivé de polysaccharide est de 1,2 à 100. [6] Un produit émulsionné comprenant une composition de dérivé de polysaccharide selon l'un de [1] à [5]. [7] Le produit émulsionné selon [6], dans lequel la teneur en composition de dérivé de polysaccharide est de 0,001 % en masse à 5 % en masse. [8] Un procédé de production d'une composition de dérivé de polysaccharide comprenant la réaction d'un N-acylaminoacide, d'un sel de celui-ci, d'un anhydride de celui-ci, ou d'un ester de celui-ci avec un polysaccharide ou un polysaccharide modifié. Effet avantageux de l'invention Nous pouvons fournir, au moyen d'une composition de dérivé de polysaccharide présentant une excellente dispersibilité dans l'eau, un produit émulsionné qui s'étale rapidement sur la peau, qui n'est pas soumis à une agrégation ou à une ségrégation due à un sel, et qui présente une excellente stabilité à faible température. Description détaillée de l'invention Composition de dérivé de polysaccharide La composition de dérivé de polysaccharide de la présente invention comprend au moins un dérivé de polysaccharide représenté par la formule (1). Tout sel de celui-ci, par exemple une forme de sel du résidu d'aminoacide est également comprise dans le domaine de l'invention revendiquée. A représente dans la formule (1), un résidu de polysaccharide. Le résidu de polysaccharide indique, comme utilisé ici, « un résidu dérivé d'un polysaccharide ou d'un polysaccharide modifié présentant un groupe hydroxy et/ou un groupe amino, lequel est un résidu résultant de la suppression d'un atome d'hydrogène du groupe hydroxy et/ou du groupe amino ». A est lié aux groupes -CO-X-NH-R, dont le nombre est n, via le groupe hydroxy et/ou le groupe amino dont l'atome d'hydrogène a été supprimé comme cité ci-dessus (c'est-à-dire, -0-, -NH-). Le polysaccharide n'est pas particulièrement limité aussi longtemps que c'est un polysaccharide ou un polysaccharide modifié, et c'est de préférence un polysaccharide soumis à une réaction de Molisch. La réaction de Molisch, comme utilisé ici, est « une réaction exhibant une couleur rougeâtre pourpre lors de l'addition d'acide sulfurique et de 1-naphtol », laquelle est un des procédés de test pour détecter des polysaccharides. Le polysaccharide selon la présente invention peut être typiquement un polysaccharide, tel que la cellulose, la gomme guar, l'amidon, le pullulane, le dextrane, le fructane, l'inuline, le mannane, l'agar, le carraghénane, la chitine, le chitosane, la pectine, l'acide alginique et l'acide hyaluronique et semblable ; un polysaccharide modifié, tel que l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxyéthyléthylcellulose, la gomme d'hydroxyéthyle guar, l'hydroxyéthylamidon, la méthylcellulose, la gomme de méthyle guar, le méthylamidon, l'éthylcellulose, la gomme d'éthyle guar, l'é.thylamidon, l'hydroxypropylcellulose, la gomme d'hydroxypropyle guar, l'hydroxypropylamidon, l'hydroxyéthylméthylcellulose, la gomme d'hydroxyéthylméthyle guar, l'hydroxyéthylméthylamidon, l'hydroxypropylméthylcellulose, la gomme d'hydroxypropylméthyle guar, l'hydroxypropylméthylamidon et semblable. On préfère parmi ceux-ci la cellulose, l'amidon, l'hydroxyéthylcellulose, la méthylcellulose, l'éthylcellulose et l'hydroxypropylceilulose en raison d'une coloration réduite lors de la réaction. On préfère encore mieux la cellulose, l'amidon, l'hydroxyéthylcellulose et l'hydroxypropylcellulose et on préfère bien mieux encore l'amidon. L'amidon est un mélange d'amylose présentant une linéarité élevée et une masse moléculaire relativement fable et d'une amylopectine présentant une faible linéarité et une masse moléculaire relativement élevée. On sait en général que ces teneurs en amylose et en amylopectine diffèrent selon l'origine de l'amidon. Puisque l'amylopectine présentant une faible linéarité et un nombre important de structures ramifiées mène à un épaississement, on préfère un amidon présentant une teneur en amylopectine de 85 % en masse ou inférieure dans le but de maintenir une faible viscosité. D'autre part, une faible teneur en amylopectine mène à une température de gélatinisation élevée, résultant en une dispersibilité médiocre dans l'eau. Afin d'assurer la dispersibilité dans l'eau, on préfère un amidon dont la teneur en amylopectine est de 70 % ou supérieure. On utilise encore mieux un amidon présentant une teneur en amylopectine de 72 % en masse à 78 % en masse. On préfère de ce point de vue l'amidon de maïs, l'amidon de tapioca, l'amidon de blé, l'amidon de riz, l'amidon de pomme de terre, l'amidon de pomme de terre douce, et on préfère encore mieux l'amidon de maïs.

R représente dans la formule (1), un groupe acyle dérivé d'un acide gras à chaîne linéaire ou à chaîne ramifiée, saturé ou insaturé ayant de 1 à 22 atomes de carbone. On peut typiquement citer en exemple le groupe octanoyle, le groupe décanoyle, le groupe lauroyle, le groupe myristoyle, le groupe palmitoyle, le groupe stéaroyle, le groupe béhényle, le groupe oléoyle ou le groupe cocoyle. On préfère un groupe acyle d'un acide gras à chaîne linéaire ou à chaîne ramifiée, saturé ou insaturé ayant de 8 à 22 atomes de carbone. On préfère encore mieux le groupe lauroyle, le groupe myristoyle, le groupe palmitoyle, le groupe stéaroyle, le groupe cocoyle et on préfère de plus le groupe lauroyle, le groupe cocoyle et on préfère particulièrement le groupe lauroyle. -CO-X-NH- représente dans la formule (1) un résidu d'aminoacide. L'aminoacide n'est pas particulièrement limité aussi longtemps que c'est un aminoacide et on peut citer en exemple typiquement la glycine, l'alanine, la valine, la leucine, l'isoleucine, la proline, la méthionine, la cystéine, la sérine, la thréonine, l'asparagine, la glutamine, la phénylalanine, la tyrosine, le tryptophane, l'acide aspartique, l'acide glutamique, la lysine, l'arginine, l'histidine, l'acide y-aminobutyrique et l'ornithine. On préfère l'acide aspartique, l'alanine, l'arginine, l'ornithine, la glycine, l'acide glutamique, la thréonine, la serine, et la lysine. On préfère encore mieux l'acide aspartique et l'acide glutamique et on préfère de plus l'acide glutamique. Tout sel de ceux-ci, par exemple une forme de sel du résidu d'aminoacide est également compris dans le domaine de l'invention revendiquée. Lorsque le -CO-X- H- est un résidu d'acide aspartique ou d'acide glutamique, X peut présenter une structure de la formule (2) ou de la formule (3). 000H CH 9)m (2) C H COOH (c1-12 c (3) H Dans la formule (2) et la formule (3), m est égal à 1, lorsque le -CO-X-NH- est un résidu d'acide aspartique ; et m est égal à 2, lorsque le -CO-X-NH- est un résidu d'acide glutamique. 20 L'aminoacide peut former un sel. Le sel n'est pas particulièrement limité et est typiquement un sel basique comprenant un sel de métal alcalin, tel qu'un sel de sodium et un sel de potassium, un sel de métal alcalinoterreux, tel qu'un sel de magnésium et un sel de calcium, un sel inorganique, tel qu'un sel d'ammonium, un sel d'amine organique, 25 tel qu'un sel de monoéthanolamine, un sel de diéthanolamine, un sel de triéthanolamine, un sel de 2-amino-2-méthy1-1-propanol, un sel de 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol, un sel de lysine, un sel d'ornithine, un15 sel d'arginine, et semblable ; un sel acide, tel qu'un sel d'acide inorganique, tel qu'un sel d'acide chlorhydrique, un sel d' acide sulfurique, un sel d'acide carbonique, un sel d'acide phosphorique, un sel d'acide organique, tel qu'un sel d'acide acétique, un sel d'acide tartarique, un sel d'acide citrique, un sel d'acide p-toluènesulfonique, un sel d'acide glycolique, un sel d'acide malique, un sel d'acide lactique, un sel d'acide gras, un sel d'aminoacide acide, un sel d'acide pyroglutamique et semblable. On peut utiliser l'un quelconque de ceux-ci seul ou en combinaison de deux ou plusieurs d'entre eux.

Dans la formule (1), n est un indice représentant le nombre de groupes -CO-X-NH-R introduits dans le polysaccharide. n sert également en tant qu'indice représentant un O/© de réaction. Le n est une valeur moyenne de toutes les molécules des dérivés de polysaccharides représentés par la formule (1) contenus dans la composition de dérivé de polysaccharide de cette invention. Cette valeur est de préférence de 50 à 000. Pour obtenir une émulsion stable n'étant pas soumise à une agrégation ou à une ségrégation due à un sel, la valeur limite inférieure est de préférence de 100 ou supérieure, encore mieux de 300 ou supérieure, et particulièrement de 500 ou supérieure. Dans le but 20 d'obtenir un produit capable de réaliser une viscosité et une dispersibilité dans l'eau satisfaisantes, la valeur limite supérieure est de préférence de 10 000 ou inférieure, encore mieux de 5 000 ou inférieure, et particulièrement de 3 000 ou inférieure. La composition de dérivé de polysaccharide selon l'invention comprend un dérivé de polysaccharide représenté par la formule (1 ). Une composition polymère contient des molécules qui peuvent largement varier. La masse moléculaire d'une composition polymère est représentée en général comme une masse moléculaire moyenne en niasse. Comme utilisé ici, la «i masse moléculaire moyenne en masse » indique une masse moléculaire moyenne en masse calculée en termes de dextrane mesurée par une chromatographie par perméation sur gel (GPC). Dans le but de réaliser une stabilité suffisante de l'émulsionnement, la masse moléculaire moyenne en masse de la composition de dérivé de polysaccharide de la présente invention est de préférence de 1 100 000 ou supérieure, encore mieux de 1 300 000 ou supérieure, bien mieux encore de 1 500 000 ou supérieure, et particulièrement de 1 700 000 ou supérieure. En tenant compte d'une réduction de l'affinité avec l'eau, la limite supérieure est de préférence de 10 000 000 ou inférieure, encore mieux de 9 000 000 ou inférieure, particulièrement de 8 000 000 ou inférieure. Ainsi la composition de dérivé de polysaccharide de la présente invention est une composition présentant une distribution de masse moléculaire qui peut être représentée comme un degré de dispersion. Le degré de dispersion peut être calculé comme une valeur de la masse moléculaire moyenne en masse divisée par la masse moléculaire moyenne en nombre, où la masse moléculaire moyenne en masse et la masse moléculaire moyenne en nombre peuvent être déterminées par une mesure de chromatographie par perméation sur gel (GPC). Un degré de dispersion plus élevé indique une distribution plus large de masse moléculaire. En vue de l'excellence au toucher, le degré de dispersion de la composition de dérivé de polysaccharide de la présente invention est de préférence de 1,1 ou supérieur, encore mieux de 1,2 ou supérieur, particulièrement de 1,3 ou supérieur. Au vue de la tendance consistant en ce qu'un degré de dispersion excessivement élevé résulte en une difficulté de production, le degré de dispersion de la composition de dérivé de polysaccharide de la présente invention est de préférence de 100 ou inférieur, encore mieux de 80 ou inférieur, particulièrement de 50 ou inférieur. Procédés de production de compositions de dérivés de polysaccharides La composition de dérivé de polysaccharide de la présente invention peut être préparée par réaction d'un N-acylaminoacide, d'un sel de celui-ci, d'un anhydride de celui-ci ou d'un ester de celui-ci avec un polysaccharide ou un polysaccharide modifié. (Réaction de N-acylaminoacide ou d'un sel de celui-ci avec un polysaccharide ou un polysaccharide modifié) La composition de dérivé de polysaccharide de la présente invention peut être préparée en soumettant un N-acylaminoacide ou sel de celui-ci et un polysaccharide ou un polysaccharide modifié à une réaction de chauffage dans un solvant de réaction en présence d'un agent de condensation et d'un catalyseur de réaction.

L'aminoacide du N-acylaminoacide n'est pas particulièrement limité aussi longtemps que c'est un aminoacide, et on peut donner comme exemple typiquement la glycine, l'alanine, la valine, la leucine, l'isoleucine, la proline, la méthionine, la cystéine, la sérine, la thréonine, l'asparagine, la glutamine, la phénylalanine, la tyrosine, le tryptophane, l'acide aspartique, l'acide glutamique, la lysine, l'arginine, l'histidine, l'acide y-aminobutyrique et l'ornithine. On préfère l'acide aspartique, l'alanine, l'arginine, l'ornithine, la glycine, l'acide glutamique, la thréonine, la sérine et la lysine. On préfère encore mieux l'acide aspartique et l'acide 10 glutamique et on préfère particulièrement l'acide glutamique. Le N-acylaminoacide peut être une forme optiquement active ou une forme racémique. Le sel du N-acylaminoacide n'est pas limité et est typiquement un sel basique comprenant un sel de métal alcalin, tel qu'un sel de sodium 15 et un sel de potassium, un sel de métal alcalinoterreux, tel qu'un sel de magnésium et un sel de calcium, un sel inorganique, tel qu'un sel d'ammonium, un sel d'amine organique, tel qu'un sel de monoéthanolamine, un sel de diéthanolamine, un sel de triéthanolamine, un sel de 2-amino-2-méthyl-1-propanol, un sel de 2-amino-2-méthy1-1,3- 20 propanediol, un sel de lysine, un sel d'ornithine, un sel d'arginine et semblable ; un sel acide, tel qu'un sel d'acide inorganique, tel qu'un sel d'acide chlorhydrique, un sel d'acide sulfurique, un sel d'acide carbonique, un sel d'acide phosphorique, un sel d'acide organique, tel qu'un sel d'acide acétique, un sel d'acide tartarique, un sel d'acide citrique, un sel d'acide 25 p-toluènesulfonique, un sel d'acide glycolique, un sel d'acide malique, un sel d'acide lactique, un sel d'acide gras, un sel d'aminoacide acide, un sel d'acide pyroglutamique, et semblable. On peut utiliser l'un quelconque de ceux-ci seul ou en combinaison de deux ou plusieurs d'entre eux. Le groupe acyle d'un N-acylaminoacide est un groupe acyle 30 d'un acide gras à chaîne linéaire ou à chaîne ramifiée, saturé ou insaturé ayant de 1 à 22 atomes de carbone. Des exemples sont le groupe octanoyle, le groupe décanoyle, le groupe lauroyle, le groupe myristoyle, le groupe palmitoyle, le groupe stéaroyle, le groupe béhényle, le groupe oléyle ou le groupe cocoyle. On préfère un groupe acyle d'un acide gras à 35 chaîne linéaire ou à chaîne ramifiée, saturé ou insaturé ayant de 8 à 22 atomes de carbone. On préfère encore mieux parmi ceux-ci le groupe lauroyle, le groupe myristoyle, le groupe palmitoyle, le groupe stéaroyle ou le groupe cocoyle, parmi lesquels on préfère bien mieux encore le groupe lauroyle, le groupe cocoyle. On préfère particulièrement le groupe lauroyle. Le groupe acyle peut être lié à un groupe amino dans sa position u. ou peut être lié à un groupe amino dans une position différente de la position if.. Le N-acylaminoacide ou sel de celui-ci peut être préparé par un procédé connu, et peut être facilement obtenu par exemple par réaction d'un aminoacide ou d'un sel de celui-ci avec un halogénure d'acyle. Il est également possible d'utiliser un produit disponible dans le commerce. On peut donner comme exemple les « Amisoft » LA-D(acide Na-lauroyl-Lglutamique, fabriqué par Ajinomoto Co., Inc.), « Amisoft » CA(acide Nucocoyl-L-glutamique, fabriqué par Ajinomoto Co., Inc.), « Amisoft » H P(acide Nu-stéaroyl-L-glutamique, fabriqué par Ajinomoto Co., Inc.), « Amihope LL » (NE-lauroyl-L-lysine, fabriqué par Ajinomoto Co., Inc.). Le polysaccharide ou polysaccharide modifié est un composé résultant d'une polymérisation d'un grand nombre de molécules de monosaccharide combinées via une liaison glycoside. Le polysaccharide peut être la cellulose, la gomme guar, l'amidon, le pullulane, le dextrane, le fructane, l'inuline, le mannane, l'agar, le carraghénane, la chitine, le chitosane, la pectine, l'acide alginique et l'acide hyaluronique et semblable. Le polysaccharide modifié peut être l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxyéthyléthylcellulose, la gomme d'hydroxyéthyle guar, l'hydroxyéthylamidon, la méthylcellulose, la gomme de méthyle guar, le méthylamidon, l'éthylcellulose, la gomme d'éthyle guar, l'éthylamidon, l'hydroxypropylcellulose, la gomme d'hydroxypropyle guar, l'hydroxypropylamidon, l'hydroxyéthylméthylcellulose, la gomme d'hydroxyéthylméthyle guar, l'hydroxyéthylméthylamidon, l'hydroxypropylméthylcellulose, la gomme d'hydroxypropylméthyle guar, l'hydroxypropylméthylamidon. On préfère encore mieux en raison d'une coloration réduite, la cellulose, l'amidon, l'hydroxyéthylcellulose, la méthylcellulose, l'éthylcellulose et l'hydroxypropylcellulose. On préfère encore mieux la cellulose, l'amidon, l'hydroxyéthylcellulose et l'hydroxypropylcellulose et on préfère particulièrement l'amidon.

L'amidon est un mélange d'amylose présentant une linéarité élevée et une masse moléculaire relativement faible et d'une amylopectine présentant une faible linéarité et une masse moléculaire relativement élevée. On sait en général que ces teneurs en amylose et en amylopectine diffèrent selon l'origine de l'amidon. Puisque l'amylopectine présentant une faible linéarité et un nombre important de structures ramifiées mène à un épaississement, on préfère un amidon présentant une teneur en amylopectine de 85 % en masse ou inférieure dans le but de maintenir une faible viscosité. D'autre part, une faible teneur en amylopectine mène à une température de gélatinisation élevée, résultant en une dispersibilité médiocre dans l'eau. Afin d'assurer la dispersibilité dans l'eau, on préfère un amidon dont la teneur en amylopectine est de 70 °/© ou supérieure. On utilise encore mieux un amidon présentant une teneur en amylopectine de 72 % en masse à 78 % en masse. On préfère de ce point de vue l'amidon de maïs, l'amidon de tapioca, l'amidon de blé, l'amidon de riz, l'amidon de pomme de terre, l'amidon de pomme de terre douce et on préfère encore mieux l'amidon de maïs. On peut citer en exemple d'un agent de condensation le chlorhydrate de 1-éthyl-3-(3-diméthylaminopropyl)carbodiimide, le dicyclohexylcarbodiimide et le diisopropylcarbodiimide. On peut citer en exemple de catalyseur de réaction la N,N-4- 20 diméthylaminopyridine, le 1-hydroxybenzotriazole et le N-hydroxysuccinimide. On peut citer en exemple de solvant de réaction le diméthylsulfoxyde (DMSO), le dichlorométhane, le chloroforme, le diméthylformamide (DMF), le toluène, le xylène, l'acétate d'éthyle, le 25 n-hexane, l'alcool isopropylique, l'alcool 2-méthy1-2-isopropylique et l'acétone. La température de réaction est de 50 °C à 150 °C, de préférence de 60 °C à 100 °C, encore mieux de 65 à 75 °C. La température de réaction est de 1 à 24 heures, de préférence 30 de 3 à 8 heures, encore mieux de 5 heures. La concentration du N-acylaminoacide ou sel de celui-ci avant le démarrage de la réaction est ajustée à de 0,1 à 25 % en masse, de préférence à de 0,5 à 15 % en masse, encore mieux à de 1 à 10 en masse. 35 La concentration du polysaccharide ou du polysaccharide modifié avant le démarrage de la réaction est ajustée à de 1 à 50 % en 2 97934 7 12 masse, de préférence à de 3 à 25 % en masse, encore mieux à de 15 % en masse. La concentration de l'agent de condensation avant le démarrage de la réaction est ajustée à de 0,2 à 35 % en masse, de 5 préférence à de 0,7 à 25 % en masse, encore mieux à de 1 à 15 a/ii en masse. Alors que le rapport molaire du N-acylaminoacide ou sel de celui-ci et du polysaccharide ou polysaccharide modifié utilisé dans la réaction (N-acylaminoacide ou sel de celui-ci:polysaccharide ou 10 polysaccharide modifié) n'est pas particulièrement limité aussi longtemps que la réaction puisse être réalisée, il est de préférence de 50:1 à 20 000:1. En considérant l'aptitude à fournir un produit présentant une performance d'émulsionnement stable sans être soumis à une agrégation ou à une ségrégation due à un sel, le rapport est de préférence de 100:1 15 à 20 000:1, encore mieux de 200:1 à 20 000:1, bien mieux encore de 300:1 à 20 000:1, particulièrement de 400:1 à 20 000:1, et tout particulièrement de 500:1 à 20 000:1. En considérant l'aptitude à fournir un produit capable de réaliser une viscosité et une dispersibilité dans l'eau satisfaisantes, le rapport est de préférence de 50:1 à 10 000:1, encore mieux de 50:1 à 5 000:1, bien mieux encore de 50:1 à 3 000:1, particulièrement de 50:1 à 2 500:1. (Réaction d'anhydride de N-acylaminoacide et de polysaccharide ou de polysaccharide modifié) On peut préparer une composition de dérivé de polysaccharide de la présente invention en soumettant un anhydride de N-acylaminoacide et un polysaccharide ou un polysaccharide modifié à une réaction de chauffage dans un solvant de réaction. L'anhydride de N-acylaminoacide peut être utilisé comme substrat de réaction uniquement lorsque l'aminoacide est un aminoacide acide. L'aminoacide acide peut être l'acide aspartique, et l'acide glutamique. On préfère l'acide glutamique en considérant une progression satisfaisante de la réaction. L'anhydride de N-acylaminoacide peut être préparé en utilisant un procédé connu et peut être facilement obtenu par exemple par réaction d'un N-acylaminoacide ou sel de celui-ci avec un anhydride acétique. On peut également utiliser un produit disponible dans le commerce. Le groupe acyle, le polysaccharide ou polysaccharide modifié, le solvant de réaction, la température de réaction, la durée de réaction et la concentration avant le démarrage de la réaction à utiliser dans la réaction peuvent être ceux décrits pour la réaction d'un N-acylaminoacide ou sel de celui-ci. Alors que le rapport molaire de l'anhydride de N-acylaminoacide et du polysaccharide ou polysaccharide modifié utilisé dans la réaction (anhydride de N-acylaminoacide:polysaccharide ou polysaccharide modifié) n'est pas particulièrement limité aussi longtemps que la réaction peut être réalisée, il est de préférence de 50:1 à 20 000:1. En considérant l'aptitude à obtenir un produit présentant une performance d'émulsionnement stable sans être soumis à une agrégation ou à une ségrégation due à un sel, le rapport est de préférence de 100:1 à 000:1, encore mieux de 200:1 à 20 000:1, bien mieux encore de 300:1 à 20 000:1, particulièrement de 400:1 à 20 000:1, et tout particulièrement de 500:1 à 20 000:1. En considérant l'aptitude à fournir un produit capable de réaliser une viscosité et une dispersibilité dans l'eau 20 satisfaisantes, le rapport est de préférence de 50:1 à 10 000:1, encore mieux de 50:1 à 5 000:1, bien mieux encore de 50:1 à 3 000:1, particulièrement de 50:1 à 2 500:1. (Réaction d'ester de N-acylaminoacide et de polysaccharide ou de polysaccharide modifié) On peut préparer une composition de dérivé de polysaccharide de la présente invention en soumettant un ester de N-acylaminoacide et un polysaccharide ou polysaccharide modifié à une réaction de chauffage dans un solvant de réaction.

L'ester dans un ester de N-acylaminoacide est de préférence un ester alkylique en CI encore mieux l'ester méthylique, l'ester éthylique, l'ester propylique, l'ester isopropylique, l'ester butylique, l'ester t-butylique, l'ester pentylique, l'ester hexylique, bien mieux encore l'ester méthylique, l'ester éthylique.

L'ester de N-acylaminoacide peut être préparé en utilisant un procédé connu et peut être facilement obtenu par exemple par réaction d'un N-acylaminoacide ou sel de celui-ci avec un alcool alkylique en C: 6 dans un solvant quelconque parmi des solvants alcooliques en présence d'acide chlorhydrique ou d'acide sulfurique. On peut également utiliser un produit disponible dans le commerce.

Le groupe acyle, le polysaccharide ou le polysaccharide modifié, le solvant de réaction, la température de réaction, la durée de réaction et la concentration avant le démarrage de la réaction à utiliser dans la réaction peuvent être ceux décrits pour la réaction d'un N-acylaminoacide ou sel de celui-ci.

Alors que le rapport molaire de l'ester de N-acylaminoacide et du polysaccharide ou du polysaccharide modifié utilisé dans la réaction (ester de N-acylaminoacide:polysaccharide ou polysaccharide modifié) n'est pas particulièrement limité aussi longtemps que la réaction peut être réalisée, il est de préférence de 50:1 à 20 000:1. En considérant l'aptitude à fournir un produit présentant une performance stable à l'émulsionnement sans être soumis à une agrégation ou à une ségrégation due à un sel, le rapport est de préférence de 100:1 à 20 000:1, encore mieux de 200:1 à 20 000:1, bien mieux encore de 300:1 à 20 000:1, particulièrement de 400:1 à 20 000:1, et particulièrement de 500:1 à 20 000:1. En considérant l'aptitude à fournir un produit capable de réaliser une viscosité et une dispersibilité dans l'eau satisfaisantes, le rapport est de préférence de 50:1 à 10 000:1, encore mieux de 50:1 à 5 000:1, bien mieux encore de 50:1 à 3 000:1, particulièrement de 50:1 à 2 500:1. La composition de dérivé de polysaccharide peut être séparée de la solution réactionnelle en utilisant un procédé connu, tel qu'une cristallisation, une extraction, une purification en colonne, une distillation et semblable. Il est également possible d'utiliser la solution réactionnelle en elle-même comme un produit. Il est également possible de fractionner un intervalle de masse moléculaire préférée comme approprié, par exemple par une chromatographie par perméation sur gel (GPC). Produit émulsionné La composition de dérivé de polysaccharide de la présente invention peut résulter en une amélioration significative de la stabilité d'émulsionnement de produits émulsionnés, tels que des cosmétiques, des produits pharmaceutiques, des produits agrochimiques, des adhésifs, des résines, des peintures. On peut obtenir un produit émulsionné cosmétique satisfaisant particulièrement en incorporant la composition de dérivé de polysaccharide de la présente invention dans un produit cosmétique contenant des constituants huileux et de l'eau. Les constituants huileux utilisés dans le produit cosmétique émulsionné selon la présente invention peuvent être une huile hydrocarbonée, telle qu'une paraffine liquide, du squalane, de l'isoparaffine, du pétrolatum et semblable, une huile d'ester, telle que le myristate d'isopropyle, le stéarate d'isocétyle, le trioctanoate de glycérine et semblable, une huile de silicone, telle que le diméthylpolysiloxane, le méthylcyclopentasiloxane et semblable, une huile-et-graisse telle que des acides gras, des alcools de masse moléculaire élevée, l'huile d'olive, l'huile de palme, l'huile de tournesol, l'huile de ricin, l'huile de coton et semblable, des cires, telles que la lanoline, la cire de carnauba et semblable. Le produit émulsionné cosmétique de la présente invention peut être produit en utilisant un dispositif classique équipé d'un agitateur, d'un mélangeur, d'une machine de dispersion et semblable. Par exemple, on peut citer en exemple un procédé, dans lequel la quantité totale de la composition de dérivé de polysaccharide de la présente invention est dissoute dans une partie d'eau pour former une solution aqueuse qui est combinée avec des constituants huileux, puis on ajoute le reste de l'eau, ou un procédé, dans lequel une partie de la composition de dérivé de polysaccharide de la présente invention est dissoute dans une partie d'eau pour former une solution aqueuse qui est combinée avec des constituants huileux puis on ajoute le reste de l'eau contenant le reste de la composition de dérivé de polysaccharide.

La composition de dérivé de polysaccharide est dans le produit émulsionné cosmétique de la présente invention incorporée dans une quantité de préférence de 0,001 % en masse à 5 % en masse. En vue d'une amélioration supplémentaire de l'effet de stabilisation de l'émulsion, la limite inférieure est de préférence de 0,005 % en masse, encore mieux de 0,01 % en masse, particulièrement de 0,05 % en masse, tout particulièrement de 0,1 % en masse. En vue d'éviter autant que possible une augmentation de la viscosité, la limite supérieure est de préférence 3 % en masse, encore mieux de 1 % en masse. La viscosité du produit émulsionné cosmétique de la présente invention est de 10 à 2 000 mPa.s. Afin de maintenir la stabilité favorable, la limite inférieure est de préférence de 30 mPa.s, encore mieux de 50 mPa.s. Afin de maintenir l'aptitude rapide à l'étalement, la limite supérieure est de préférence est de 1 000 rnPa.s, encore mieux de 500 mPa.s. Le produit émulsionné cosmétique de la présente invention 10 peut être ajouté avec d'autres stabilisants d'émulsion ou agents épaississants aussi longtemps que l'effet de la présente invention n'est pas désavantageusement affecté. La composition de l'invention peut également contenir des substrats, des agents auxiliaires, des tensioactifs, des additifs, des poudres et semblables. 15 Le produit émulsionné cosmétique de la présente invention n'est pas particulièrement limité et peut être une eau tonique, une lotion, une crème, une lotion laiteuse, un liquide cosmétique, un shampooing capillaire, un rinçage capillaire, un après-shampooing capillaire, un shampooing corporel, un vernis, un fond de teint, un eyeliner, un crayon 20 à sourcil, un mascara, un rouge à lèvres, une poudre faciale, une poudre, un emplâtre, un parfum, une eau de cologne, une mousse de lavage pour le visage, une mousse de nettoyage, une huile de nettoyage, un gel de nettoyage, un démaquillant, un dentifrice, une mousse de rasage, un savon, un aérosol, des sels pour le bain, un tonique capillaire, un écran 25 solaire et semblable. Une application spécialement à une composition présentant une faible viscosité et une aptitude à l'écoulement permet d'exercer facilement l'effet. Exemples 30 La présente invention est de plus décrite en détail par les exemples suivants, la présente invention n'a cependant pas l'intention d'être limitée aux exemples suivants. Les procédés de mesure respectifs sont illustrés ci-dessous. 35 n dans la formule (1) On a calculé le n dans la formule (1) en utilisant une RMNH1 (DMSO-d6). On a réalisé la mesure de la RMN-H1 en utilisant Bruker AVANCE400. On a utilisé typiquement l'équation suivante pour le calcul. n = [valeur intégrée par proton dérivé du groupe méthyle à l'extrémité de R dans la formule (1) (= (a))J / [valeur intégrée par proton dérivé de l'unité saccharide dans le résidu de polysaccharide (-= (b))] x [masse moléculaire moyenne en masse du dérivé de polysaccharide (= (c))] / [masse moléculaire de l'unité saccharide dans le résidu de polysaccharide (= (d))] Le (d) dans l'équation a été calculé en utilisant l'équation suivante. (d) = [Masse moléculaire de l'unité saccharide constituant le résidu de polysaccharide (= (e))] + (a) = (b) x [(masse de formule chimique de -CO-X-NH-R) (= f) - (masse de formule chimique de l'atome d'hydrogène seul) (= g)] Les deux équations sont résumées et le n est obtenu finalement selon l'équation suivante. n = ((a) x (c)) / [(b) x (e) + (a) x {(f) - (g)}] Masse moléculaire moyenne en masse et degré de dispersion On a déterminé la masse moléculaire moyenne en masse, et le degré de dispersion (masse moléculaire moyenne en masse / masse moléculaire moyenne en nombre) par une mesure de chromatographie par perméation sur gel (GPC). La colonne était TSKgel-u4000 et TSKgeI- u6000 fabriqués par TOSOH CORPORATION et la mesure a été réalisée à 50 °C. On a utilisé, comme solvant de phase mobile, un bromure de lithium 50 mM (fabriqué par Junsei Chemical Co., Ltd.) dissous dans du diméthylsulfoxyde (fabriqué par Junsei Chemical Co., Ltd., pour HPLC). On a réalisé la détection en utilisant RID-10A fabriqué par Shimadzu Corporation. On a utilisé comme étalon de masse moléculaire un dextrane (fabriqué par Aldrich Corporation, masse moléculaire de haut de pic = 401 300, 123 600, 43 500) pour obtenir une courbe d'étalonnage avec laquelle on a déterminé la masse moléculaire par extrapolation. Une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) est définie comme Mn = (Hi (la "i"ème hauteur de pic de la molécule)) / I (Hi / Mi (la "i ème masse moléculaire de la molécule)). La masse moléculaire moyenne en masse (M est définie de manière similaire par Mw = Z (MiDHi) / Z (Hi). On a calculé la masse moléculaire en utilisant le logiciel LCsolution GPC produit par Shimadzu Corporation. Mesure IR On a utilisé IRPrestige-21 fabriqué par Shimadzu Corporation. Exemple de production 1 On a dissous dans 250 g de diméthylsulfoxyde (fabriqué par 10 Junsei Chemical Co., Ltd.) à 75 °C 15,3 g d'acide Nu.-lauroyl-L- glutamique (fabriqué par Ajinomoto Co., Inc. « Amisoft » LA-D), 19,9 g de chlorhydrate de 1-éthyl-3-(3-diméthylaminopropyl)-carbodiimide (fabriqué par Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), 0,67 g de N,N-4- diméthylaminopyridine (fabriqué par Wako Pure Chemical Industries Ltd). 15 On a ajouté et dissous en agitant en continu 30 g d'un amidon de maïs ayant une masse moléculaire moyenne en masse de 1 200 000 (fabriqué par Wako Pure Chemical Industries Ltd. Starch, Corn) et on a ensuite agité pendant 5 heures. On a, après l'achèvement de la réaction suivie par un refroidissement jusqu'à température ambiante, ajouté 250 ml d'alcool 20 méthylique et on a, après avoir agité le précipité blanc récupéré par filtration, lavé avec de l'alcool méthylique, séché pour obtenir une composition de dérivé de polysaccharide. n : 590, masse moléculaire moyenne en masse : 1 760 000, degré de dispersion : 44,1 25 Résultats de mesure IR (KBr, cm1) : 3 363, 2 927, 1 653, 1 153, 1 081, 1 023, 936 Exemple, de production 2 On a, en utilisant une GPC, fractionné la composition de dérivé 30 de polysaccharide dans l'intervalle de masse moléculaire de 1 230 000 à 12 500 000 à partir de la composition de dérivé de polysaccharide obtenue dans l'exemple de production 1 et on a éliminé l'éluant par distillation pour obtenir la substance projetée. n : 2 000, masse moléculaire moyenne en masse : 5 920 000, 35 degré de dispersion ,47 Exemple de production 3 On a, en utilisant une GPC, fractionné la composition de dérivé de polysaccharide dans l'intervalle de masse moléculaire moyenne en masse de 1 690 000 à 9 090 000 à partir de la composition de dérivé de polysaccharide obtenue dans l'exemple de production 1 et on a éliminé l'éluant par distillation pour obtenir la substance projetée. n : 1 800, masse moléculaire moyenne en masse : 5 310 000, degré de dispersion : 1,26 10 Exemple de production 4 On a, en utilisant une GPC, fractionné la composition de dérivé de polysaccharide dans l'intervalle de masse moléculaire moyenne en masse de 2 770 000 à 7 740 000 à partir de la composition de dérivé de polysaccharide obtenue dans l'exemple de production 1 et on a éliminé 15 l'éluant par distillation pour obtenir la substance projetée. n : 1 800, masse moléculaire moyenne en masse : 5 290 000, degré de dispersion : 1,09 Exemple de production 5 20 On a, en utilisant une GPC, fractionné la composition de dérivé de polysaccharide dans l'intervalle de masse moléculaire moyenne en masse de 4 600 000 à 5 620 000 à partir de la composition de dérivé de polysaccharide obtenue dans l'exemple de production 1 et on a éliminé l'éluant par distillation pour obtenir la substance projetée. 25 n : 1 700, masse moléculaire moyenne en masse : 5 110 000, degré de dispersion : 1,00 Exemple de production 6 On a, en utilisant une GPC, fractionné la composition de dérivé 30 de polysaccharide dans l'intervalle de masse moléculaire moyenne en masse de 1 110 000 à 5 570 000 à partir de la composition de dérivé de polysaccharide obtenue dans l'exemple de production 1 et on a éliminé l'éluant par distillation pour obtenir la substance projetée. n : 1 000, masse moléculaire moyenne en masse 2 980 000, 35 degré de dispersion : 1,22 Exemple de production 7 On a, en utilisant une GPC, fractionné la composition de dérivé de polysaccharide dans l'intervalle de masse moléculaire moyenne en masse de 820 000 à 3 610 000 à partir de la composition de dérivé de polysaccharide obtenue dans l'exemple de production 1 et on a éliminé l'éluant par distillation pour obtenir la substance projetée. n : 680, masse moléculaire moyenne en masse : 1 970 000, degré de dispersion : 1,20 Exemple de production 8 On a, en utilisant une GPC, fractionné la composition de dérivé de polysaccharide dans l'intervalle de masse moléculaire moyenne en masse de 620 000 à 2 970 000 à partir de la composition de dérivé de polysaccharide obtenue dans l'exemple de production 1 et on a éliminé l'éluant par distillation pour obtenir la substance projetée. n : 510, masse moléculaire moyenne en masse : 1 530 000, degré de dispersion : 1,24 Exemple de production 9 A l'exception de l'utilisation de 7,81 g d'acide Na-lauroyl-L- glutamique, 10,05 g de chlorhydrate de 1-éthy1-3-(3- diméthylaminopropyl)carbodiimide, et 0,35 g de N,N-4-diméthylaminopyridine, on a réalisé la réaction de manière similaire à l'exemple de production 1 et on a ensuite utilisé une GPC pour fractionner la composition de dérivé de polysaccharide dans l'intervalle de masse moléculaire moyenne en masse de 750 000 à 3 550 000, et on a ensuite éliminé l'éluant par distillation pour obtenir la substance projetée. n : 300, masse moléculaire moyenne en masse : 2 050 000, degré de dispersion : 1,37 Exemple de production 10 A l'exception de l'utilisation de 5,34 g d'acide Nu-lauroyl-L- glutamique, 6,58 g de chlorhydratede 1-éthyl-3-(3-diméthylamino- propyl)carbodiimide, et 0,27 g de N,N-4-diméthylaminopyridine, on a réalisé la réaction de manière similaire à l'exemple de production 1 et on a ensuite utilisé une GPC pour fractionner la composition de dérivé de polysaccharide dans l'intervalle de niasse moléculaire moyenne en masse de 640 000 à 3 400 000 et on a ensuite éliminé l'éluant par distillation pour obtenir la substance projetée. n : 200, masse moléculaire moyenne en masse : 1 980 000, degré de dispersion 1,34 Exemple de production 11 A l'exception de l'utilisation de 2,61 g d'acide Nu-lauroyl-Lglutamique, 3,32 g de chlorhydratede 1-éthyl-3-(3-diméthylaminopropy1)- 10 carbodiimide, et 0,12 g de N,N-4-diméthylaminopyridine, on a réalisé la réaction de manière similaire à l'exemple de production 1, et on a ensuite utilisé une GPC pour fractionner la composition de dérivé de polysaccharide dans l'intervalle de masse moléculaire moyenne en masse de 600 000 à 3 630 000 et on a ensuite éliminé l'éluant par distillation 15 pour obtenir la substance projetée. n : 100, masse moléculaire moyenne en masse : 2 030 000, degré de dispersion : 1,35 Exemple de production 12 20 A l'exception de l'utilisation de 0,41 g d'acide Nu-lauroyl-L- glutamique, 0,53 g de chlorhydratede 1-éthyl-3-(3-diméthylaminopropy1)carbodiimide, et 0,02 g de N,N-4-diméthylaminopyridine, on a réalisé la réaction de manière similaire à l'exemple de production 1, et on a ensuite utilisé une GPC pour fractionner la composition de dérivé de 25 polysaccharide dans l'intervalle de masse moléculaire moyenne en masse de 1 470 000 à 11 150 000, et on a ensuite éliminé l'éluant par distillation pour obtenir la substance projetée. n : 50, masse moléculaire moyenne en masse 5 500 000, degré de dispersion : 1,33 30 Exemple de production comparatif 1 On a, en utilisant une GPC, fractionné la composition de dérivé de polysaccharide dans l'intervalle de masse moléculaire moyenne en masse de 400 000 à 800 000 à partir de la composition de dérivé de 35 polysaccharide obtenue dans l'exemple de production 1 et on a éliminé l'éluant par distillation pour obtenir la substance projetée. n : 190, masse moléculaire moyenne en masse : 570 000, degré de dispersion :1,04 Exemple de production comparatif 2 on a, en utilisant une GPC, fractionné la composition de dérivé de polysaccharide dans l'intervalle de masse moléculaire moyenne en masse de 100 000 à 200 000 à partir de la composition de dérivé de polysaccharide obtenue dans l'exemple de production 1 et on a éliminé l'éluant par distillation pour obtenir la substance projetée. n : 47, masse moléculaire moyenne en masse : 140 000, degré de dispersion : 1,04 Exemple de production comparatif 3 On a, en utilisant une GPC, fractionné la composition de dérivé de polysaccharide dans l'intervalle de masse moléculaire moyenne en masse de 30 000 à 50 000 à partir de la composition de dérivé de polysaccharide obtenue dans l'exemple de production 1 et on a éliminé l'éluant par distillation pour obtenir la substance projetée. n : 13, masse moléculaire moyenne en masse 39 000, degré de dispersion : 1,02 Exemple de production comparatif 4 On a fractionné l'intervalle de masse moléculaire moyenne en masse de 400 000 à 800 000 par GPC à partir de 300 g d'un amidon de maïs (fabriqué par Wako Pure Chemical Co., Ltd., Starch Corn) ayant une masse moléculaire moyenne en masse de 1 200 000, et on a éliminé l'éluant pour obtenir la substance projetée. La masse moléculaire moyenne en masse était de 510 000.

Exemple de production comparatif 5 On a chauffé 100 g d'acide Nu-lauroyl-L-glutamique en agitant pendant 5 heures à 60 °C dans 200 g d'anhydride acétique et on les a ensuite refroidis à température ambiante en agitant pour permettre la précipitation d'un cristal. On a lavé ce cristal avec 1 000 ml d'hexane et on l'a séché pour obtenir 72,4 g d'anhydride Nbi.-lauroyl-L-glutamique.

Exemple de production comparatif 6 On a dispersé dans 250 ml d'eau soumise à un échange d'ions à 5 °C 30 g de l'amidon de maïs obtenu dans l'exemple de production comparatif 4. On a ajusté cette dispersion à un pH de 10 à 11 en utilisant une solution aqueuse à 3 % d'hydroxyde de sodium en agitant et en maintenant également la température de réaction à 5 °C, on a ajouté 14,5 g d'anhydride d'acide Nu-lauroyl-L-glutamique obtenu dans l'exemple de production comparatif 5 en agitant pendant 2 h, réalisant par là la réaction. On a, après agitation supplémentaire pendant 30 minutes, ajouté 500 ml d'alcool méthylique et ensuite une solution aqueuse à 75 % d'hydroxyde de sodium jusqu'à pH 5,0 et on a récupéré le précipité blanc par filtration, on l'a lavé avec de l'alcool méthylique et on l'a ensuite séché. n : 0, masse moléculaire moyenne en masse : 490 000, degré de dispersion : 1,42 Exemple de production comparatif 7 A l'exception de l'intervalle de fractionnement qui était de 100 000 à 200 000, on a réalisé le fractionnement dans des conditions similaires à celles de l'exemple de production comparatif 4. La masse moléculaire moyenne en masse de l'amidon de maïs résultant était de 150 000. Exemple de production comparatif 8 A l'exception de l'intervalle de fractionnement qui était de 000 à 50 000, on a réalisé le fractionnement dans des conditions similaires à celles de l'exemple de production comparatif 4. La masse moléculaire moyenne en masse de l'amidon de maïs résultant était de 37 000. 30 Exemple de production comparatif 9 A l'exception de l'utilisation de l'amidon de maïs obtenu dans l'exemple de production comparatif 7 à la place de l'amidon de maïs obtenu dans l'exemple de production comparatif 4, on a réalisé la réaction dans des conditions similaires à celles de l'exemple de production comparatif 6. n : 0, masse moléculaire moyenne en masse : 150 000, degré de dispersion : 1,03 Exemple de production comparatif 10 A l'exception de l'utilisation de l'amidon de maïs obtenu dans l'exemple de production comparatif 8 à la place de l'amidon de maïs obtenu dans l'exemple de production comparatif 4, on a réalisé la réaction dans des conditions similaires à celles de l'exemple de production comparatif 6. n : 0, masse moléculaire moyenne en masse : 36 000, degré de dispersion : 1,03 Alors que les exemples de production comparatifs 6, 9, 10 étaient les procédés de production décrits dans la littérature de brevet 2, le n était significativement faible et on savait que la composition de dérivé de polysaccharide de la présente invention ne pouvait pas être obtenue. Exemple de production comparatif 11 À l'exception que la température de réaction était de 70 °C, on a réalisé la réaction dans des conditions similaires à celles de l'exemple de production comparatif 6. n : 1,6, masse moléculaire moyenne en masse : 500 000, degré de dispersion : 1,51 Exemple de production comparatif 12 À l'exception que la température de réaction était de 70 °C, on a réalisé la réaction dans des conditions similaires à celles de l'exemple de production comparatif 9. n : 0,43, masse moléculaire moyenne en masse : 140 000, degré de dispersion : 1,05 Exemple de production comparatif 13 À l'exception que la température de réaction était de 70 °C, on a réalisé la réaction dans des conditions similaires à celles de l'exemple de production comparatif 1 n : 0,11, masse moléculaire moyenne en masse : 35 000, degré de dispersion : 1,04 Exemple de production comparatif 14 À l'exception de l'utilisation de 0,52 g d'acide Nit-lauroyl-L- glutamique, 0,67 g de chlorhydratede 1-éthy1-3-(3-diméthylaminopropy1)- carbodiimide, et 0,03 g de N,N-4-diméthylaminopyridine, on a réalisé la réaction de manière similaire à l'exemple de production 1, et on a ensuite utilisé une GPC pour fractionner la composition de dérivé de polysaccharide dans l'intervalle de masse moléculaire moyenne en masse de 800 000 à 1 500 000 et on a ensuite éliminé l'éluant par distillation pour obtenir la substance projetée. n : 20, masse moléculaire moyenne en masse : 1 000 000, degré de dispersion : 1,47 Préparation d'une émulsion On a, selon les rapports représentés dans les tableaux 2 à 4, mélangé les constituants (a) à 80 °C en agitant pour réaliser une dissolution uniforme, auxquels on a ajouté en portions les constituants (b) dissous uniformément dans une eau purifiée également à 80 °C, on les a émulsionnés et refroidis à température ambiante. On a après cela mélangé les constituants (c) tout en agitant manuellement pour obtenir chacune des émulsions des exemples 7 à 12 et des exemples comparatifs 10 à 24.

Chaque quantité indiquée dans les tableaux 2 à 4 était en % en masse. Les constituants (a) utilisés étaient les suivants. Monostéarate de sorbitan : NIKKOL SS-10V fabriqué par Nikko Chemicals Co., Ltd.

Monostéarate de sorbitan de POE(20) NIKKOL TS-10V fabriqué par Nikko Chemicals Co., Ltd. Paraffine liquide : MORESCO WHITE P-55 fabriqué par MORESCO Corporation Evaluation <Dispersibilité dans l'eau> On a évalué la dispersibilité dans l'eau pour représenter une incorporation facile. On a à chaque fois mélangé 0,3 g d'une composition de dérivé de polysaccharide de la présente invention et de composé comparatif avec 30 ml d'eau, on a agité à 70 C, on a ensuite transféré dans un cylindre de volume 50 ml, que l'on a laissé reposer à température ambiante pendant 1 heure, et on a ensuite visuellement observé l'état de la solution aqueuse. Le composé présentant une dispersibilité médiocre dans l'eau résulterait à ce moment en une séparation en une couche opaque et en une couche transparente. On a observé le degré de séparation et on a lu la marque du cylindre volumétrique et on a évalué selon les critères suivants. A : on n'observe presque pas de couche transparente. B : le volume de la couche transparente est inférieur à 5 %. C : le volume de la couche transparente est de 5 % ou supérieur et inférieur à 30 %. D : le volume de la couche transparente est de 30 % ou supérieur. <Viscosité> On a placé 80 ml de l'émulsion dans un Becher de 100 ml dont le diamètre interne était de 50 mm, et on a mesuré la viscosité en utilisant un DVL-B fabriqué par Tokyo Keiki Inc., avec une broche n° 4. <Agrégation ou ségrégation due aux sels> On a préparé une émulsion contenant 2,00 % en masse de chlorure de sodium en tant que constituant (c) et on l'a visuellement observée quant à la présence ou à l'absence de ségrégation, et on l'a évaluée selon les critères suivants. Non observée : on n'observe aucune ségrégation.

Légèrement observée : on observe légèrement une ségrégation. Observée : on observe une ségrégation <Aptitude à l'étalement> On a évalué l'aptitude à l'étalement sur la peau de chaque émulsion par 5 jurys (adultes sains). Lorsque l'on applique une matière cosmétique sur la peau, on fait l'expérience d'une résistance au glissement reflétant les caractéristiques rhéologiques, telles que la viscosité de la matière cosmétique sur une période initiale de l'application. Lorsque la matière cosmétique est appliquée sur une région plus large comme un film plus mince, la résistance à l'application est modifiée et devient finalement une adhérence similaire à celle lors d'un contact direct entre des peaux comme avant l'application de la matière cosmétique. Ce phénomène est ici appelé « aptitude à l'étalement ». A : le nombre de jurys qui ont senti que l'aptitude à l'étalement est rapide en comparaison avec l'exemple comparatif 10 est de 4 à 5. B : le nombre de jurys qui ont senti que l'aptitude à l'étalement est rapide en comparaison avec l'exemple comparatif 10 est de 3. C : le nombre de jurys qui ont senti que l'aptitude à l'étalement est rapide en comparaison avec l'exemple comparatif 10 est de 1 à 2.

D : le nombre de jurys qui ont senti que l'aptitude à l'étalement est rapide en comparaison avec l'exemple comparatif 10 est égal à 0. <Evaluation de la stabilité à faible température> On a stocké chaque émulsion à 5 °C, et on a visuellement observé la présence ou l'absence de ségrégation au cours du temps et on l'a évaluée selon les critères suivants. A : la ségrégation n'est pas apparue pendant 20 jours ou plus. B : la ségrégation a eu lieu au 15ème jour ou après mais avant le 20ème jour.

C : la ségrégation a eu lieu au jour ou après mais avant le jour. D : la ségrégation a eu lieu avant 10 jours. 35 [Tableau Composé testé Masse moléculaire moyenne en niasse [101 Degré de Dispersibilite dispersion dans l'eau Composition de de production 1 Composition de de production 2 Composition de l'ex. de production 3 Composition de l'ex. de production 4 Composition de l'ex. de production 5 Composition de l'ex. de production 6 Composition de l'ex. de production 7 Composition de l'ex. de production 8 Composition de l'ex. de production 9 Composition de l'ex. I de production 10 Composition de de production 11 590 176 2 000 592 1 800 531 1 800 529 1 700 511 1 000 298 680 197 510 153 300 205 200 198 1 Ex. 11 l'ex. I x. I ef. 1,24 1,20 1,22 1,00 1,09 44,1 A 1,47 A A A A A 1,26 A 1,34 A 1,35 A Composition de de production 12 Amidon de niais (vijako Pure Chemical O Industries Ltd.0120-D) Phosphate Ex. - Comp. O D D 28 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 Ex. 6 Ex. 7 Ex. 8 Ex. 9 Ex. 10 Comp. Ex. amidon (AkzoNobel, STRUCTURE XL) Amidon de niais modifié (AkzoNobel, 0 D Como. 3 AMEZ) Composition de Ex. l'exemple comp. de I 49 | 1,42 D Comp. 4 production 6 Composition de Ex. Comp. l'exemple comp. de O 15 1,03 D production 9 Composition de Ex. Comp. 6 l'exemple comp. de 3,6 1,03 D production 10 Composition de Ex. Comp. 7 l'exemple comp. de 1,6 50 1,51 D production 11 Composition de Ex. Comp. 8 l'exemple comp. de 0,43 14 1,05 D production 12 Composition de Ex. l'exemple comp. de 0,11 3,5 1,04 D Comp, 9 production 13 Ex. Composition de Comp. l'exemple comp. de 100 D 10 production 14 On a prouvé à partir du tableau 1 que chaque composition de dérivé de polysaccharide de la présente invention (exemple 1 à 12) présentait une dispersibilité dans l'eau satisfaisante et pouvait facilement être incorporée dans une formulation. Chacun des exemples comparatifs 1 à 9 dont la valeur n était égale à 0 ou est remarquablement faible présentait une dispersibilité médiocre dans l'eau. Même lorsque le n était égal à 20 et la masse moléculaire moyenne en masse était de 29 1 000 000 (exemple comparatif la dispersibilité dans l'eau était médiocre. Parmi les exemples, chacun des exemples 1 à 11 dont les valeurs n ont excédé 50 présentait une dispersibilité dans l'eau qui était supérieure à celle de l'exemple 12 dont la valeur n était égale à 50. Chacun des exemples dont les degrés de dispersion étaient de 1,10 ou supérieur présentait également une dispersibilité dans l'eau qui était supérieure à celle de l'exemple 4 dont le degré de dispersion était de 1,09 ou de l'exemple 5 dont le degré de dispersion était de 1,00. [Tableau 2] Ex. 13 Ex. Ex. Ex. Ex. Ex. Ex. Comp. Comp. Comp. Comp. Comp. Comp. 11 12 13 14 15 16 Constiuant(a) Monostéarate de 1,15 1,15 1,15 1,15 1,15 1,15 1,15 sorbitan Monostéarate de 1,25 1,25 1,25 1,25 1,25 1,25 1,25 sorbitan de POE(20) Paraffine liquide 12,6 12,6 12,6 12,6 12,6 I 12,6 12,6 Composition de 0,50 l'ex. de production 1 Carbomer (Carbopol 981, Noveon) 0,50 Constituant Gomme xanthane (Sansho Co., Ltd., KELTROL CGT) Amidon de mais (Wako) Pnospite d'hydroxypropylamidon (AkzoNobel, STRUCTURE XL) 0,50 l 0,50 2 97934 7 31 On a prouvé que l'exemple 13 utilisant la composition de dérivé de polysaccharide de la présente invention servait à stabiliser l'émulsion en comparaison avec l'exemple comparatif 11 n'utilisant pas de composition de dérivé de polysaccharide. Les exemples comparatifs 13 et 15 utilisant de la gomme xanthane et du phosphate d'hydroxypropylamidon exhibaient des rapidités médiocres de l'aptitude à l'étalement. Il a également été prouvé que l'utilisation de la gomme xanthane a mené à une importante modification de la viscosité et à une altération du toucher.

Les exemples comparatifs 14 et 16 utilisant un amidon de maïs et un amidon de mais modifié exhibaient des stabilités médiocres à faible température. L'exemple comparatif 12 utilisant Carbomer exhibait une agrégation ou une ségrégation due aux sels. D C C B D Amidon de mais modifié (Akzo, Nobel, AMAZE) Methylparabene .,36 0,36 0,36 0,36 Eau purifiée Reste Reste Reste Reste Chlorure de Con stituant (c sodium 2,00 2,00 2,00 2,00 Eau purifiée 8,00 8,00 . 8,00 8,00 TOTAL 100 100 100 100 Viscosité (mPa.$) 107 53 2051 Agrégation ou non non obser- non ségrégation due observée obser- vée obser- Evaluation aux sels vée vée Aptitude à l'étalement A D Stabilité à faible A D A température(5°C) D 0,50 0,36 0'36 0,36 Reste Reste Reste 2,00 2,00 2,00 8,00 8,00 8,00 100 100 100 obser- obser- obser- vée vée vée 65 79 84 non non non [Tableau 3] 1,25 1,25 1,25 1,25 1,25 1,25 12,60 12,60 12,60 12,60 12,60 2,60 Monostéarate de sorbitan de 1,25 POE(20) Paraffine liquide 2,60 Ex. 1 Ex. Comp. Comp. Comp. 17 | 18 | 19 Monostéarate sorbitan 1,15 1,15 Composition de l'ex, de production 2 (degré de dispersion : 1,47, AMW : 592 x 104) Composition de l'ex, de production 3 (degré de Consti- dispersion : 1,26 tuant (b) Composition de de production 4 :,degre de dispersion : 09 Compos,tion L Ue 0,50 production (degré dispersion 1,00 0,50 I 0,50 Ex. 14 Ex. 15 Ex. 16 ; Ex. 17 1,1 ,15 1,15 1,15 Consti- tuant (a 0,50 Composition de l'ex. de production comparatif 1 (AMW : 57 xlQ Composition de l'ex. de production comparatif 2 (AMW : 14 x 104) Composition de l'ex. de production comparatif 3 (AMW : 3,9 x 104) Comme il est clair à partir du tableau 3, les émulsions des exemples comparatifs 17 à 19 utilisant les compositions de dérivés de polysaccharides dont les masses moléculaires moyennes en masse étaient inférieures à 1 100 000 exhibaient des stabilités médiocres à faible température. On a particulièrement observé l'agrégation ou la ségrégation Agrégation ou ségrégation due Evalua- aux sels tion Aptitude Il'étalement Stabilité à faible temperature( 0,36 0,36 Méthylparabène 0,36 0,36 Eau purifiée Reste Reste Reste Reste Constituant (c) 2,00 2,00 2,00 2,00 Eau purifiée 8,00 8,00 8,00 8,00 TOTAL 100,00 100,00 100,00 100,00 98 113 101 97 106 0,36 0,36 Reste Reste 2,00 2,00 8,00 8,00 100,00 100,00 100 111 Chlorure de sodium Viscosité (mPa.$) non obser- vée non obser- vée obser- due aux sels dans les exemples comparatifs 18 et 19 utilisant les dérivés de polysaccharides dont les masses moléculaires moyennes en masse étaient faibles. Parmi les exemples, les exemples 13 à 15 utilisant les compositions de dérivés de polysaccharides dont les degrés de dispersion étaient de 1,10 ou supérieur exhibaient d'excellentes aptitude rapide à l'étalement et stabilité à faible température en comparaison avec les exemples 16 et 17 utilisant les compositions de dérivés de polysaccharides dont les degrés de dispersion étaient de 1,09, 1,00. [Tableau 4] Con-pc: cle 0,50 Ex. Comp. 20 Ex. Camp. 22 Ex. Comp. 24 Ex. Comp. 25 Ex. Comp. 26 Ex. Comp. 21 Ex. Camp. 23 1,15 1,15 1,15 1,15 1,15 1,15 1,15 Monostéarate de sorbitan 1,25 1,25 1,25 1,25 1,25 1,25 1,25 Consti tuant (a) Monostéarate de sorbitan de POE(20) 12,60 12,60 12,60 12,60 12,60 12,60 Paraffine liquide 12,60 0,50 Composition de l'ex. de production comp. 6 0,50 Composition de l'ex. de production comp. 9 0,50 Composltion de l'ex. de production comp. Cons;.. unf l'ex. uct..o-' c.orno. Con de 12 0,50 0,50 loHoosition de l'ex. 0,50 I de oroductIon comp. ldyftijéue P.este u:c peste n 6 2,00 2 punf!ée Consti- C.n:ortire soL;1..iin 7,00 (c) Eaqpur 8,00 8,0J 8,00 TOTAL 0,00 100,00 00,00 100,00 00,0 100,00 100,00 Evaluabon Vscctc (rniDa.s 100 99 97 10 102 100 104 Agrégation ou légère- obser- obser- légère- obser- obser- légère. ségrégation due aux ment vée vée ment vée vée ment sels obser- obser- obser- vée vée vée Aptitude à l'étalement C C C C Stabilité à faible D D D D D D D température (5 °C) Les exemples comparatifs 20 à 26 utilisant les compositions de dérivés de polysaccharides, dont les valeurs n étaient égales à 0 ou remarquablement faibles, exhibaient des stabilités médiocres à faible température. Même avec la composition de dérivé de polysaccharide de l'exemple de production comparatif 14 présentant une valeur n égale à 20 et une masse moléculaire moyenne en masse de 1 000 000, la stabilité à faible température était médiocre.

Exemple de formulation 1 : lotion laiteuse [Tableau 5 Nom INCI Parties Paraffine liquide 12,000 Octyldodécéth110 2,325 Octyldodécéth-5 0,175 Squalane 0,050 Glutamate de 0,025 di(octyldodécyle/phytostéryle/béhényle)lauroyle Butylèneglycol 2,500 Composition de l'exemple de production 1 0,250 Glycyrrhizate de dipotassium 0,050 Méthylparabène 0,100 Eau purifiée Reste TOTAL 100,000 La lotion laiteuse représentée ci-dessus était une lotion laiteuse suffisamment stable. Il est significatif, qu'au moyen d'une composition de dérivé de 10 polysaccharide spécifique présentant une excellente dispersibilité dans l'eau de la présente invention, il devient possible de fournir des émulsions, des cosmétiques, des produits pharmaceutiques, des produits agrochimiques, des adhésifs, des résines et des peintures dont chacun présente une aptitude rapide à l'étalement sur la peau, n'est pas soumis à 15 une agrégation ou à une ségrégation due aux sels et présente une excellente stabilité à faible température.

Claims (8)

1. REVENDICATIONS1. Composition de dérivé de polysaccharide comprenant moins un dérivé de polysaccharide représenté par la formule X N R H o dans laquelle A représente un résidu de polysaccharide, R représente un groupe acyle dérivé d'un acide gras saturé ou insaturé ayant de 1 à 22 atomes de carbone, -CO-X-NH- représente un résidu d'aminoacide, et n représente de 50 à 20 000, caractérisée en ce que la masse moléculaire moyenne en masse de la composition de dérivé de polysaccharide est de 1 100 000 à 10 000 000.
2. 2. Composition de dérivé de polysaccharide selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'aminoacide est un ou plusieurs choisis dans le groupe constitué de l'acide aspartique, de l'alanine, de l'arginine, de l'ornithine, de la glycine, de l'acide glutamique, de la thréonine, de la sérine et de la lysine.
3. 3. Composition de dérivé de polysaccharide selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que R est un groupe acyle dérivé d'un acide gras saturé ou insaturé ayant de 8 à 22 atomes de carbone.
4. 4. Composition de dérivé de polysaccharide selon l'une quelconque des revendications I à 3, caractérisée en ce que le polysaccharide est un ou plusieurs choisis dans le groupe constitué de cellulose, d'amidon, d'hydroxyéthylcellulose, de méthylcellulose, d'éthylcellulose et d'hydroxypropylcellulose.
5. 5. Composition de dérivé de polysaccharide selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le degré de dispersion de la composition de dérivé de polysaccharide est de 1,2 à 100.
6. 6. Produit émulsionné caractérisé en ce qu'il comprend une composition de dérivé de polysaccharide selon l'une quelconque des revendications 1 à 5.
7. 7. Produit émulsionné selon la revendication 6, caractérisé en ce que la teneur en composition de dérivé de polysaccharide est de 0,001 % en masse à 5 % en niasse.
8. 8. Procédé de production d'une composition de dérivé de polysaccharide, caractérisé en ce qu'il comprend la réaction d'un Nacylaminoacide, d'un sel de celui-ci, d'un anhydride de celui-ci ou d'un 10 ester de celui-ci avec un polysaccharide ou un polysaccharide modifié.