FR2977585A1 - Procede de preparation d'esters - Google Patents
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Abstract
Procédé de préparation d'esters d'acides aminés, peptides ou protéines par mise en contact de un ou plusieurs acides aminés, peptides ou protéines de formule (2) H-(X-CHR2-CO)n-OH (2) En présence d'une quantité de catalyseur acide et d'eau à une température comprise entre 0 et 100°C pendant une durée minimale de 5 secondes, en mettant en contact la solution ou suspension de composé de formule (2) ainsi obtenue avec un ou plusieurs alcools.
Description
PROCEDE DE PREPARATION D'ESTERS
La réaction d'estérification des acides aminés, peptides ou protéines par un alcool est connue de l'homme de métier. On citera par exemple, parmi les méthodes connues de l'état de l'art, les méthodes enzymatiques décrites dans les brevets WO 9318180 et WO 9517518. Parmi les méthodes chimiques, on citera celle décrite dans J. Biol. Chem. 161, 259-269, 1945, ou encore la méthode décrite par G.-J. Wang et al. dans European Journal of Medicinal Chemistry 39, 2004. Des méthodes chimiques sont également décrites dans les brevets US 5780658 ou WO 98/49133 ou encore dans WO 2008/135646.
Ces méthodes de l'état de l'art ont un point commun ; elles ne sont efficaces que pour l'estérification d'alcools dont le nombre de carbone de la chaine alkyle ne dépasse pas 6. On entend par efficace, l'obtention de rendements en esters, ou conversion de l'acide aminé, peptide ou protéine supérieurs à 90%. Au delà de 6 atomes de carbone dans la chaîne alkyle de l'alcool, ces méthodes ne permettent pas une préparation efficace des esters d'acides aminés, peptides ou protéines. Pour pallier à ces lacunes, l'homme de l'art utilisera un solvant afin d'obtenir un meilleur rendement, comme par exemple l'utilisation de toluène dans la méthode décrite par K. Baczko dans Tetrahedron Asymmetry 15 2004, ou encore, il réalisera préalablement une transformation de l'acide aminé, peptide ou protéine en halogénure d'acyle, par exemple en chlorure d'acyle, par utilisation de chlorure de thionyle tel que décrit par Ley and Bertram dans J. Agric. Food Chem., Vol. 51, No. 16, 2003. Ces procédés posent alors des problèmes de mise en oeuvre de composés ou solvants toxiques. * * * 25 *
Le procédé de la présente invention permet de résoudre ces problèmes, c'est à dire de préparer des esters d'acides aminés, peptides ou protéines à partir d'alcools comportant plus de 6 atomes de carbone, en une seule étape, et avec des rendements ou conversions 30 supérieurs à 90%. Il permet également d'éviter l'utilisation de solvant.
La présente invention consiste en un procédé de préparation d'esters d'acides aminés, peptides ou protéines, de formule (1) ou un de ses sels, H-(X-CHR2-CO)n-O-R1 (1) dans laquelle : - lorsque X = NH, alors R2 est un radical choisi parmi : -CH3, -(CH2)3-NHC(NH)-NH2, -CH2-CO-NH2, -CH2-CO-OH, -CH2-CO-OR1, -CH2-SH, - (CH2)2-CO-NH2, -(CH2)2-CO-OH, -(CH2)2-CO-OR1, H, -CH2- (C3H3N2), -CH(CH3)-CH2-CH3, -CH2-CH(CH3)-CH3, -(CH2)4-NH2, - (CH2)2-S-CH3, -CH2-C6H5, -CH2-OH, -CH(OH)-CH3, -CH2-(C8H6N), - CH2-(C6H4)-OH, -CH(CH3)-CH3 - et lorsque X = N, alors R2 est le radical cyclique suivant : -(CH2)2-Y- , Y représentant un groupement méthylène -CH2- relié à x - R1 est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant de 1 à 4 insaturations éthyléniques, ayant de 7 à 36 atomes de carbone, de préférence ayant de 10 à 22 atomes de carbone - n étant un nombre entier supérieure ou égale à 1 ; et lorsque n est supérieur à 1, alors R2 représente plusieurs radicaux tels que définis ci-dessus 15 identiques ou différents les uns des autres
par mise en contact de un ou plusieurs acides aminés, peptides ou protéines de formule (2) ou un de leur sels, H-(X-CHR2-CO)n-OH (2) 20 tels que : - lorsque X = NH, alors R2 est un radical choisi parmi : -CH3, -(CH2)3-NH- C(NH)-NH2, -CH2-CO-NH2, -CH2-CO-OH, -CH2-SH, -(CH2)2-CO-NH2, -(CH2)2-CO-OH, H, -CH2-(C3H3N2), -CH(CH3)-CH2-CH3, -CH2- CH(CH3)-CH3, -(CH2)4-NH2, -(CH2)2-S-CH3, -CH2-C6H5, -CH2-OH, - 25 CH(OH)-CH3, -CH2-(C8H6N), -CH2-(C6H4)-OH, -CH(CH3)-CH3 - et lorsque X = N, alors R2 est le radical cyclique suivant : -(CH2)2-Y- , Y représentant un groupement méthylène -CH2- relié à x - n étant un nombre entier supérieure ou égale à 1 ; et lorsque n est supérieur à 1, alors R2 représente plusieurs radicaux tels que définis ci-dessus 30 identiques ou différents les uns des autres
en présence d'une quantité de catalyseur acide (ratio molaire catalyseur acide/ composé de formule.(2) compris entre 1,01 et 2) et d'eau (5 à 90% en poids du catalyseur acide) à une température comprise entre 0 et 100 °C pendant une durée minimale de 5 secondes, puis à mettre en contact la solution, ou suspension de composé de formule (2) ainsi obtenue avec un ou plusieurs alcools de formule R1OH avec R1 tel que défini précédemment (ratio molaire composé de formule (2)/RI0H compris entre 1 et 1/10), à une température comprise entre 50 et 200 °C pendant une durée de 15 minutes à 12 heures et à éliminer l'eau *du milieu réactionnel jusqu'à obtention d'une solution d'esters de formule (1) et éventuellement à séparer les esters de cette solution.
Par composé de formule (1), (2) ou un de leurs sels, on entend que tout composé de formule (1) ou (2) pourra se présenter sous une forme de sel de sa fonction amine. Il peut s'agir notamment de sel d'ammonium dont le contre ion est un halogénure comme par exemple l'ion chlorure, un bromure, un iodure, un sulfate, un alkylsulphate comme par exemple CH3OSO3-, un alkylsulphonate comme par exemple CH3SO3-, CH3C6H4SO3-, un phosphate, un alkylphosphate, un nitrate, un hydroxyde, un alcoolate ou un carboxylate.
Lorsque n est égal à 1, le composé de formule (2) représente un acide aminé choisi parmi la glycine, l'alanine, la sérine, l'acide aspartique, l'acide glutamique, la glutamine, la valine, la thréonine, l'arginine, la lysine, la proline, la leucine, la phénylalanine, l'isoleucine, l'histidine, la tyrosine, le tryptophane, l'asparagine, la cystéine, la cystine, la méthionine, l'hydroxyproline, l'hydroxylysine, l'ornithine. Lorsque n est supérieur à 1, le composé de formule (2) représente un peptide ou une protéine. Ces acides aminés, peptides ou protéines peuvent être d'origine animale, comme par exemple, le collagène, l'élastine, la protéine de chair de poissons, la gélatine de poissons, la 25 kératine ou la caséine. On préférera cependant les acides aminés, peptides et protéines d'origine végétale, telles que, par exemple, ceux issus du soja, du colza, du tournesol, de l'avoine, du blé, du maïs, de l'orge, de la pomme de terre, de la luzerne, du lupin, de la féverolle, de l'amande douce, de la soie. 30 Les acides aminés ou peptides pourront être eux-mêmes obtenus par hydrolyse totale ou partielle d'une protéine de toute origine. Cette hydrolyse peut être réalisée par exemple par chauffage à des températures comprises entre 60 et 130°C d'une protéine placée dans un milieu acide ou alcalin. Elle pourra également être réalisée par voie enzymatique à l'aide d'une protéase.
Les acides aminés pourront également être obtenus par un procédé biotechnologique comme c'est le cas par exemple de la L-proline, obtenue à partir de L-glutamate ou acide glutamique par un procédé de fermentation. On préférera-pour R1 les radicaux de type alkyl et particulièrement ceux dérivés d'alcools ou d'acides primaires ou secondaires ayant de 7 à 36 atomes de carbone, de préférence ayant de 10 à 22 atomes de carbone. Des exemples typiques de radicaux alkyls sont les radicaux provenant des alcools ou acides caprique, laurique, myristique, palmitique, stéarique, oléique et érucique et plus généralement les radicaux issus d'acides d'origine végétale ou d'alcools synthétisés par hydrogénation des acides gras ou esters d'acides gras d'origine végétale ou encore les radicaux provenant des alcools d'origine terpénique comme le citronellol, le géraniol ou le tétrahydrogéraniol. On pourra également choisir des radicaux alkyls provenant d'alcools techniques comme les alcools de Guerbet, ou encore ceux issus de l'hydrogénation d'aldéhydes d'origine pétrochimique. On préférera utiliser comme catalyseur acide au moins un acide choisi parmi les acides chlorhydrique, bromhydrique, sulfurique, phosphorique, les acides sulfoniques tels que les acides benzènesulfonique, paratoluènesulfonique, camphresulfonique, ou méthanesulfonique, I'acide alkylbenzène sulfonique, sulfosuccinique ou un sulfosuccinate d'alkyle tel que le sulfosuccinate de décyle ou de lauryle, les acides perhalohydriques, tels que l'acide perchlorique. On pourra également utiliser la forme acide de tensioactifs anioniques tels que les alkyléther sulfates comme le lauryléthersulfate également connu sous le sigle LES, le dodecyle sulfate de sodium également connu sous le sigle SDS ou les esters sulfuriques ou phosphoriques d'alcools. Pour recueillir l'ester ou le mélange d'esters de formule (1) on pourra neutraliser le catalyseur acide puis filtrer la solution. On effectuera la neutralisation, par exemple, par un hydrogénocarbonate ou un carbonate de métal alcalin ou alcalin-terreux, notamment l'hydrogénocarbonate de sodium, par un hydroxyde de métal alcalin ou alcalino-terreux, notamment la soude, ou par une base organique telle que la triéthanolamine. On pourra ensuite purifier l'ester ou le mélange d'esters de formule (1) soit par évaporation des alcools en excès sous vide compris entre 0,1 et 100 mbars à une température comprisé entre 60 et 200 °C, de préférence au moyen d'un évaporateur couche mince, soit par chromatographie sur colonne de gel de silice, d'alumine, de charbon actif ou sur résine échangeuse d'ions.
Un mode particulier de l'invention consiste à réaliser la synthèse des esters de formule (1) selon le procédé de l'invention décrit précédemment et, à ne pas éliminer complètement l'alcool en excès. On obtient ainsi des compositions d'esters alcooliques d'acide aminé, de peptide ou de protéine et d'alcool gras.
De telles compositions sont notamment caractérisées en ce qu'elles comprennent : i) de 5 à 95 %, plus particulièrement de 25 à 90% en poids de la composition d'au moins un composé de formule (1) ou un de ses sels tel que défini précédemment, ii) de 5 à 95 %, plus particulièrement de 10 à 75% en poids de la composition d'au 10 moins un composé de formule R1 OH tel que défini précédemment
Les exemples suivants illustrent l'invention, sans toutefois la limiter :
15 EXEMPLE 1 : Procédé de préparation d'une composition à base d'esters d'acides glutamiques en C12/C14 et d'alcools gras C12/C14 : Dans un tricol de 2 L équipé d'un agitateur mécanique et d'un Dean-Stark, on introduit une solution aqueuse d'acide méthanesulfonique à 70% de matière sèche (227.2 g, 169 mL). La solution est agitée à température ambiante on introduit progressivement dans le milieu 20 réactionnel de l'acide glutamique (222 g). Le milieu réactionnel est laissé sous agitation pendant 5 secondes, puis un mélange d'alcools gras dodécanol/tétradécanol (Radianol 1726 OLEON ; 744.7 g) est ajouté dans le tricol. Le milieu réactionnel est ensuite chauffé à 115°C. Le mélange est ensuite placé progressivement (sur une période de deux heures) sous une pression réduite de 50 mbar. Durant ces deux heures, l'eau initialement présente 25 et l'eau formée au cours de la réaction d'estérification sont collectées dans le Dean-Stark. Lorsque la formation d'eau est terminée, le milieu réactionnel est encore maintenu à 115°C et 50 mbar pendant 30 minutes. La composition obtenue présente les caractéristiques suivantes et correspond à un rendement en esters d'acide glutamique de 100% : A ALYSF$ 'SULTATS `rF r produit. brut] Point de fusion 40.0°C Matière sèche 99.88 % pH (à 10% dans H2O/iPrOH) 1.75 % alcool résiduel 17.4% °Io MAT (Matières Azotées Totales) 1.97 % % MM (Matières Minérales) 0.52 % Composition n°1 'Vo EXEMPLE 2: Procédé de préparation d'une composition à base d'esters d'acides glutamiques en C16/C18 et d'alcools gras C16/C18 : Dans un bécher, on introduit une solution aqueuse d'acide méthanesulfonique à 70% de matière sèche (227.2 g, 169 mL). La solution est agitée à température ambiante et l'acide glutamique (222 g) est introduit progressivement. Dans un tricol de 2 L équipé d'un agitateur mécanique et d'un Dean-Stark, on chauffe à 65°C un mélange d'alcools gras hexadécanol/octadécanol (RADIANOL 1769 OLEON ; 993.8 g). La solution aqueuse d'acide glutamique est ensuite progressivement ajoutée dans le tricol. Le milieu réactionnel est ensuite chauffé à .115°C. Le mélange est ensuite placé progressivement (sur une période de deux heures) sous une pression réduite de 50 mBar. Durant ces deux heures, l'eau initialement présente et l'eau formée au cours de la réaction d'estérification sont collectées dans le Dean-Stark. Lorsque la formation d'eau est terminée, le milieu réactionnel est encore maintenu à 115°C et 50 mbar pendant 30 minutes. La composition obtenue présente les caractéristiques suivantes et correspond à un rendement en esters d'acide glutamique de 100% : ANAL' ' j .., SlrApparence Solide Point de fusion 64.5°C Matière sèche 99.56 % pH (à 10% dans H2O/iPrOH) 1.76 % alcool résiduel 13.8% % MAT (Matières Azotées Totales) 1.62 % % MM (Matières- Minérales) 0.1 Composition n°2
EXEMPLE 3 : Synthèse d'une composition à base d'esters de L-proline en C12/C14 et d'alcools gras C12/C14 : Dans un tricol de 1 L équipé d'un agitateur mécanique et d'un Dean-Stark, on introduit une solution aqueuse d'acide méthanesulfonique à 70% de matière sèche (157 g, 117 mL). La solution est agitée à température ambiante et la proline (115 g) est introduite progressivement dans le milieu réactionnel. Par la suite, le mélange d'alcools gras dodécanol/tétradécanol (Radianol 1726 OLEON ; 493 g) est ajouté dans le tricol. Le milieu réactionnel est ensuite chauffé à 115°C. Le mélange est ensuite placé progressivement (sur une période de deux heures) sous une pression réduite de 50 mBar. Durant ces deux heures, l'eau initialement présente et l'eau formée au cours de la réaction d'estérification sont collectées dans le Dean-Stark. Lorsque la formation d'eau est terminée, le milieu réactionnel est encore maintenu à 115°C et 50 mbar pendant 30 minutes. La composition obtenue présente les caractéristiques suivantes et correspond à un rendement en esters de proline de 100% : ANALYSES Matière sèche 99.91% pH (produit brut) 1.85 % alcool résiduel 89.48% % MAT (Matières Azotées Totales) 2.06% % MM (Matières Minérales) < 0.5% Composition n°3
EXEMPLE 4 : Synthèse d'une composition à base d'esters de Proline en C16/C18 et d'alcools gras C16/C18 : 20 Dans un bécher, on introduit une solution aqueuse d'acide méthanesulfonique à 70% de matière sèche (684 g, 509 mL). La solution est agitée à température ambiante et la Proline (500 g) est introduite progressivement dans le milieu réactionnel. Dans un tricol de 5 L équipé d'un agitateur mécanique et d'un Dean-Stark, on chauffe à 65°C un mélange d'alcools gras hexadécanol/octadécanol (RADIANOL 1769 OLEON ; 2860 g). La solution 25 aqueuse est ensuite progressivement ajoutée dans le tricol. Le milieu réactionnel est ensuite chauffé à 115°C. Le mélange est ensuite placé progressivement (sur une période de deux heures) sous une pression réduite de 50 mBar. Durant ces deux heures, l'eau initialement présente et l'eau formée au cours de la réaction d'estérification sont collectées dans le Dean-Stark. Lorsque la formation d'eau est terminée, le milieu réactionnel est encore15 maintenu à 115°C et 50 mbar pendant 30 minutes. La composition obtenue présente les caractéristiques suivantes et correspond à un rendement en esters de proline de 100% : ANALYSE FIE ~~ rz. z Matière sèche 97.58% % alcool résiduel 45.09% 0/0 MAT (Matières Azotées Totales) 1.641% +/- 0.01 % MM (Matières Minérales) < 0.5% Composition n°4 EXEMPLE 5 : S nthèse d'une composition à base d'esters d'acides -lutami~ues en C12/C14 et d'alcools gras C12/C14 : Dans un tricol de 2 L équipé d'un agitateur mécanique et d'un Dean-Stark, on introduit une solution aqueuse d'acide chlorhydrique à 37% de matière sèche (311 g). La solution est agitée à température ambiante et l'acide glutamique (222 g) est introduit progressivement dans le milieu réactionnel. Par la suite, le mélange d'alcools gras dodécanol/tétradécanol (Radianol 1726 OLEON ; 744.7 g) est ajouté dans le tricol. Le milieu réactionnel est ensuite chauffé à 115°C. Le mélange est ensuite placé progressivement (sur une période de deux heures) sous une pression réduite de 50 mBar. Durant ces deux heures, l'eau initialement présente et l'eau formée au cours de la réaction d'estérification sont collectées dans le Dean-Stark. Lorsque la formation d'eau est terminée, le milieu réactionnel est encore maintenu à 115°C et 50 mbar pendant 30 minutes. La composition obtenue présente les caractéristiques suivantes et correspond à un rendement en esters d'acide glutamique de 100% : AGI, .. brut) Matière sèche 99.64 % pH (à 1o% dans H2OliPrOH) 1.76 % alcool résiduel 11.3 % Composition n°5
EXEMPLE 6 : Synthèse d'une composition à base d'esters de L-proline en C12/C14 et d'alcools gras C12/C.14 : 25 Dans un tricol de 5 L équipé d'un agitateur mécanique et d'un Dean-Stark, on introduit une solution aqueuse d'acide chlorhydrique à 37% de matière sèche (614 g). La solution est20 agitée à température ambiante et la proline (503 g) est introduite progressivement dans le milieu réactionnel. Par la suite, le mélange d'alcools gras dodécanol/tétradécanol (Radianol 1726 OLEON ; 2134 g) est ajouté dans le tricol. Le milieu réactionnel est ensuite chauffé à 115°C. Le mélange est ensuite placé progressivement (sur une période de deux heures) sous une pression réduite de 50 mBar. Durant ces deux heures, l'eau initialement présente et l'eau formée au cours de la réaction d'estérification sont collectées dans le Dean-Stark. Lorsque la formation d'eau est terminée, le milieu réactionnel est encore maintenu à 115°C et 50 mbar pendant 30 minutes. La composition obtenue présente les caractéristiques suivantes et correspond à un rendement en esters de proline de 100% : r~ -t x ~ ve c c S LTA~,TS t> ut) Matière sèche 99.7% pH (produit brut) 1.90 % alcool résiduel 52.3% % MAT (Matières Azotées Totales) 2.11 % % MM (Matières Minérales) 0.14% Composition n°6
EXEMPLE 7 : Synfhèse d'une composition à base d'esters de Proline en C16/C18 et d'alcools gras C16/C18 : 15 Dans un bécher, on introduit une solution aqueuse d'acide chlorhydrique à 37% de matière sèche (491 g). La solution est agitée à température ambiante et la Proline (500 g) est introduite progressivement dans le milieu réactionnel. Dans un tricol de 5 L équipé d'un agitateur mécanique et d'un Dean-Stark, on chauffe à 65°C mélange d'alcools gras hexadécanol/octadécanol (RADIANOL 1769 OLEON ; 2860 g). La solution aqueuse est 20 ensuite progressivement ajoutée dans le tricol. Le milieu réactionnel est ensuite chauffé à 115°C. Le mélange est ensuite placé progressivement (sur une période de deux heures) sous une pression réduite de 50 mBar. Durant ces deux heures, l'eau initialement présente et l'eau formée au cours de la réaction d'estérification sont collectées dans le Dean-Stark. Lorsque la formation d'eau est terminée, le milieu réactionnel est encore maintenu à 115°C 25 et 50 mbar pendant 30 minutes. La composition obtenue présente les caractéristiques suivantes et correspond à un rendement en esters de proline de 100% :10 Point de fusion 64.2°C Matière sèche 99.66 % % alcool résiduel 49% % MM (Matières Minérales) 0.5 % Composition n°7 EXEMPLE 8 : Synthèse d'une composition à base d'esters de gluten de blé en C12/C14 et 5 d'alcools gras C12/C14 : Description des principaux constituants du gluten de blé.
Dans un tricol de 2 L équipé d'un agitateur mécanique et d'un Dean-Stark, on introduit une solution à 50% de matière sèche de gluten de blé (CHAMTOR ; 308g). La solution est 10 agitée à température ambiante et une solution aqueuse d'acide chlorhydrique à 37% de matière sèche (204 g) est introduite progressivement dans le milieu réactionnel. Par la suite, le mélange d'alcools gras dodécanol/tétradécanol (Radianol 1726 OLEON ; 496 g) est ajouté dans le tricol. Le milieu réactionnel est ensuite chauffé à 115°C. Le mélange est ensuite placé progressivement (sur une période de deux heures) sous une pression réduite 15 de 50 mBar. Durant ces deux heures, l'eau initialement présente et l'eau formée au cours de la réaction d'estérification sont collectées dans le Dean-Stark. Lorsque la formation d'eau est terminée, le milieu réactionnel est encore maintenu à 115°C et 50 mbar pendant 30 minutes. La composition obtenue présente les caractéristiques suivantes et correspond à une conversion complète du gluten : Composants/matière sèche % en poids L-Proline 10,1 L-Glutamine 30,3 L-Leucine 6,3 L-Asparagine 4,7 L-Phenylalanine 4,6 L-Serine 4,2 Autres < à 4% 39,8 Â l YSE SULT t, pH (produit brut) 2.28 % Alcool résiduel 49.2 0/0 Composition n°8
EXEMPLE 9 : Synthèse d'une composition à base d'esters de gluten de blé en C16/C18 et d'alcools gras C16/C18 : Dans un tricol de 2 L équipé d'un agitateur mécanique et d'un Dean-Stark, on introduit une solution à 50% de matière sèche de gluten de blé (CHAMTOR ; 308g). La solution est agitée à température ambiante et une solution aqueuse d'acide chlorhydrique à 37% de matière sèche (204 g) est introduite progressivement dans le milieu réactionnel. Par la suite, le mélange d'alcools gras héxadécanol/octadécanol (Radianol 1769 OLEON ; 524 g) est ajouté dans le tricol. Le milieu réactionnel est ensuite chauffé à 115°C. Le mélange est ensuite placé progressivement (sur une période de deux heures) sous une pression réduite de 50 mBar. Durant ces deux heures, l'eau initialement présente et l'eau formée au cours de la réaction d'estérification sont collectées dans le Dean-Stark. Lorsque la formation d'eau est terminée, le milieu réactionnel est encore maintenu à 115°C et 50 mbar pendant 30 minutes. La composition obtenue présente les caractéristiques suivantes et correspond à une conversion complète du gluten : . .- pH (produit brut) 3.3 % Alcool résiduel 47 Composition n°9 25
Claims (9)
- REVENDICATIONS1. Procédé de préparation d'esters d'acides aminés, peptides ou protéines, de formule (1) ou un de ses sels, H-(X-CHR2-CO)n-O-R1 (1) dans laquelle : lorsque X = NH, alors R2 est un radical choisi parmi : -CH3, -(CH2)3-NH-C(NH)-NH2, -CH2-CO-NH2, -CH2-CO-OH, -CH2-CO-OR1, -CH2-SH, -(CH2)2-CONH2, -(CH2)2-CO-OH, -(CH2)2-CO-OR1, H, -CH2-(C3H3N2), -CH(CH3)-CH2- CH3, -CH2-CH(CH3)-CH3, -(CH2)4-NH2, -(CH2)2-S-CH3, -CH2-C6H5, -CH2-OH, -CH(OH)-CH3, -CH2-(C8H6N), -CH2-(C6H4)-OH, -CH(CH3)-CH3 - et lorsque X = N, alors R2 est le radical cyclique suivant : -(CH2)2-Y- , Y représentant un groupement méthylène -CH2- relié à x - R1 est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant de 1 à 4 insaturations éthyléniques, ayant de 7 à 36 atomes de carbone, de préférence ayant de 10 à 22 atomes de carbone ^ n étant un nombre entier supérieure ou égale à 1 ; et lorsque n est supérieur à 1, alors R2 représente plusieurs radicaux tels que définis ci-dessus identiques ou différents les uns des autres par mise en contact de un ou plusieurs acides aminés, peptides ou protéines de formule (2) ou un de leur sels, H-(X-CHR2-00)n-OH (2) tels que : - lorsque X = NH, alors R2 est un radical choisi parmi -CH3, -(CH2)3-NH- C(NH)-NH2, -CH2-CO-NH2, -CH2-CO-OH, -CH2-SH, -(CH2)2-CO-NH2, - (CH2)2-CO-OH, H, -CH2-(C3H3N2), -CH(CH3)-CH2-CH3, -CH2-CH(CH3)-CH3, -(CH2)4-NH2, -(CH2)2-S-CH3, -CH2-C6H5, -CH2-OH, -CH(OH)-CH3, - CH2-(C8H6N), -CH2-(C6H4)-OH, -CH(CH3)-CH3 - et lorsque X = N, alors R2 est le radical cyclique suivant : -(CH2)2-Y- , Y représentant un groupement méthylène -CH2- relié à x - n étant un nombre entier supérieure ou égale à 1 ; et lorsque n est supérieur à 1, alors R2 représente plusieurs radicaux tels que définis ci-dessus identiques ou différents les uns des autresen présence d'une quantité de catalyseur acide (ratio molaire catalyseur acide/ composé de formule (2) compris entre 1,01 et
- 2) et d'eau (5 à 90% en poids du catalyseur acide) à une température comprise entre 0 et 100 °C pendant une durée minimale de 5 secondes, puis à mettre en contact la solution, ou suspension de composé de formule (2) ainsi obtenue avec un ou plusieurs alcools de formule R1OH avec R1 tel que défini précédemment (ratio molaire composé de formule (2)/R1 OH compris entre 1 et 1/10), à une température comprise entre 50 et 200 °C pendant une durée de 15 minutes à 12 heures et à éliminer l'eau du milieu réactionnel jusqu'à obtention d'une solution d'esters de formule (1) et éventuellement à séparer les esters de cette solution. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le composé de formule (2) est choisi parmi la glycine, l'alanine, la sérine, l'acide aspartique, l'acide glutamique, la glutamine, la valine, la thréonine, l'arginine, la lysine, la proline, la leucine, la phénylalanine, l'isoleucine, l'histidine, la tyrosine, le tryptophane, l'asparagine, la cystéine, la cystine, la méthionine, l'hydroxyproline, l'hydroxylysine, l'ornithine.
- 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé de formule (2) est un peptide ou une protéine.
- 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le composé de formule (2) est d'origine végétale.
- 5. Procédé selon l'une quelconque des revendication 1 à 4, caractérisé en ce que R1 provient des alcools ou acides caprique, laurique, myristique, palmitique, stéarique, oléique et érucique, et plus généralement d'alcools synthétisés par hydrogénation des acides gras ou esters d'acides gras d'origine végétale ou encore des alcools d'origine terpénique comme le citronellol, le géraniol ou le tétrahydrogéraniol ou enfin d'alcools techniques comme les alcools de Guerbet, ou encore ceux issus de l'hydrogénation d'aldéhydes d'origine pétrochimique.
- 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 caractérisé en ce que le catalyseur acide est choisi parmi les acides chlorhydrique, bromhydrique, sulfurique, phosphorique, les acides sulfoniques tels que les acides benzènesulfonique, paratoluènesulfonique, camphresulfonique, ou méthanesulfonique, l'acide alkylbenzènesulfonique, sulfosuccinique ou un sulfosuccinate d'alkyle tel que le sulfosuccinate de décyle ou de lauryle, les acides perhalohydriques, tels que l'acide perchlorique, les formes acides de tensioactifs anioniques tels que les alkyléther sulfates comme le lauryléthersulfate, le dodecyle sulfate de sodium ou les esters sulfuriques ou phosphoriques d'alcools.
- 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisé en ce que l'on recueille l'ester ou le mélange d'esters de formule (1) en neutralisant le catalyseur acide par un hydrogénocarbonate ou un carbonate de métal alcalin ou alcalino-terreux, notamment l'hydrogénocarbonate de sodium, par un hydroxyde de métal alcalin ou alcalino-terreux, notamment la soude, ou par une base organique telle que la triéthanolamine.
- 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'on purifie l'ester ou le mélange d'esters de formule (1) soit par évaporation des alcools en excès sous vide compris entre 0,1 et 100 mbars à une température comprise entre 60 et 200 °C, de préférence au moyen d'un évaporateur couche mince, soit par chromatographie sur colonne de gel de silice, d'alumine, de charbon actif ou sur résine échangeuse d'ions.
- 9. Procédé, selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'alcools gras en excès n'est pas complètement éliminé de façon à obtenir des compositions d'esters alcooliques d'acide aminé, de peptide ou de protéine et d'alcool gras caractérisées en ce qu'elles comprennent : i) de 5 à 95 %, plus particulièrement de 25 à 90% en poids de la composition d'au moins un composé de formule (1) ou un de ses sels tel que défini précédemment, ii) de 5 à 95 %, plus particulièrement de 10 à 75% en poids de la composition d'au moins un composé de formule R1 OH tel que défini précédemment.
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