FR2962043A1

FR2962043A1 - Composition cosmetique comprenant du peba

Info

Publication number: FR2962043A1
Application number: FR1055288A
Authority: FR
Inventors: Frederic Malet
Original assignee: Arkema France SA
Current assignee: Arkema France SA
Priority date: 2010-07-01
Filing date: 2010-07-01
Publication date: 2012-01-06
Anticipated expiration: 2030-07-01
Also published as: US10105310B2; JP2013530204A; EP2588065A1; FR2962043B1; CN102958496A; KR20130050955A; US20130156833A1; WO2012001298A1

Abstract

La présente invention concerne une composition comprenant de 0,1 à 30% en poids de copolymère à blocs polyéther et blocs polyamide (PEBA), et de 70 à 99,9% en poids d'un milieu acceptable en cosmétique, en parfumerie et/ ou en pharmacie. La présente invention concerne notamment un procédé d'incorporation d'un copolymère à blocs polyéther et blocs polyamide dans un milieu cosmétique, de parfumerie et/ ou pharmaceutique. La présente invention a également pour objet l'utilisation d'un copolymère à blocs polyéther et blocs polyamide (PEBA) pour la fabrication d'un produit cosmétique, pharmaceutique ou de parfumerie, ledit PEBA étant incorporé sous la forme d'une composition conforme à l'invention.

Description

i Description Domaine de l'invention La présente invention a pour objet une composition cosmétique comprenant un polymère thermoplastique élastomère, en particulier un copolymère à blocs polyéther et blocs polyamide (ci-après PEBA). La présente invention se rapporte en particulier à l'utilisation de ces PEBA dans les produits cosmétiques, pharmaceutiques ou de parfumerie, et aux compostions cosmétiques, pharmaceutiques, ou de parfumerie comprenant au moins un PEBA.

Technique antérieure Les polymères thermoplastiques destinés à une utilisation cosmétique ou médicale se présentent généralement sous forme de poudre. Par conséquent, la formulation avec ces poudres nécessite généralement des étapes intermédiaires de broyage, voire de tamisage, sous forme de poudre fine de D50 généralement inférieure à 10 ou 20 µm, et de dispersion préalable de cette poudre dans un liquide pour que la texture du produit final incorporant la poudre présente une parfaite homogénéité et un aspect uniforme. De plus, la grande volatilité des poudres fines fait que leur utilisation en formulation nécessite beaucoup de précautions. Il est notamment difficile pour les formulateurs de quantifier exactement et de façon reproductible la teneur en poudre des formules. Parmi les polymères thermoplastiques élastomères, les copolymères à blocs polyéther et blocs polyamide (ci-après PEBA) sont connus pour leur grande souplesse (gamme très étendue), leur élasticité, résistance chimique et tenue à la température, leurs propriétés dynamiques, leurs propriétés stables aux températures de -40°C à 80°C, leurs propriétés imper-respirantes, leur résistance aux UV, etc. Ces propriétés sont déjà exploitées dans des applications aussi variées que les équipements de sport, les lunettes, le textile, l'automobile, le revêtement de matériaux par des poudres fines de PEBA. En revanche, ces propriétés des PEBAs n'ont jamais été exploitées dans le domaine cosmétique, où les défis lancés aux formulateurs en terme de textures et de toucher sont de plus en plus exigeants et variés.

La présente invention a donc pour but de fournir des compositions comprenant du PEBA, prêtes à l'emploi, qui facilitent la mise en oeuvre du PEBA par les formulateurs, en étant directement utilisables (par simple incorporation) dans des formulations cosmétiques, par exemple pour leur conférer une texture particulière. Ainsi, le formulateur n'a plus besoin d'adapter au préalable la forme des PEBAs, vendus dans le commerce sous forme de poudre ou de granulés. De plus, les teneurs en PEBA dans les formulations sont facilement quantifiables et reproductibles. La présente invention a notamment pour but de fournir un procédé simple (comprenant le moins d'étapes possibles) de fabrication de telles 15 compositions de PEBA prêtes à l'emploi. De manière surprenante, la Demanderesse a également montré que l'utilisation de copolymères à blocs polyéther et blocs polyamide permettait de fabriquer de telles compositions cosmétiques aux textures et propriétés innovantes. 20 Description détaillée de l'invention La présente invention a donc pour objet une composition comprenant : - de 0,1 à 30% en poids de copolymère à blocs polyéther et blocs polyamide (PEBA), et 25 - de 70 à 99,9% en poids d'un milieu acceptable en cosmétique, en parfumerie et/ou en pharmacie. PEBA : Les « copolymères à blocs polyéther et blocs polyamide » abrégés « PEBA » résultent de la polycondensation de blocs polyamides à extrémités réactives avec des blocs polyéthers à extrémités réactives, telles que, entre autres : 1) blocs polyamides à bouts de chaîne diamines avec des blocs polyoxyalkylènes à bouts de chaînes dicarboxyliques. 2) blocs polyamides à bouts de chaînes dicarboxyliques avec des blocs polyoxyalkylènes à bouts de chaînes diamines, obtenues par cyanoéthylation et hydrogénation de blocs polyoxyalkylène alpha-oméga dihydroxylées aliphatiques appelées polyétherdiols 3) blocs polyamides à bouts de chaînes dicarboxyliques avec des 10 polyétherdiols, les produits obtenus étant, dans ce cas particulier, des polyétheresteramides. Les blocs polyamides à bouts de chaînes dicarboxyliques proviennent, par exemple, de la condensation de précurseurs de polyamides en présence d'un diacide carboxylique limiteur de chaîne. Les blocs polyamides à bouts 15 de chaînes diamines proviennent par exemple de la condensation de précurseurs de polyamides en présence d'une diamine limiteur de chaîne. La masse molaire en nombre Mn des blocs polyamides est comprise entre 400 et 20000 g/mole et de préférence entre 500 et 10000 g/mole. Les polymères à blocs polyamides et blocs polyéthers peuvent aussi 20 comprendre des motifs répartis de façon aléatoire. On peut utiliser avantageusement trois types de blocs polyamides. Selon un premier type, les blocs polyamides proviennent de la condensation d'un diacide carboxylique, en particulier ceux ayant de 4 à 20 atomes de carbone, de préférence ceux ayant de 6 à 18 atomes de carbone et 25 d'une diamine aliphatique ou aromatique, en particulier celles ayant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence celles ayant de 6 à 14 atomes de carbone. A titre d'exemples d'acides dicarboxyliques, on peut citer l'acide 1,4-cyclohexyldicarboxylique, les acides butanedioïque, adipique, azélaïque, subérique, sébacique, dodécanedicarboxylique, octadécanedicarboxylique et les acides téréphtalique et isophtalique, mais aussi les acides gras dimérisés. A titre d'exemples de diamines, on peut citer la tétraméthylène diamine, l'hexaméthylènediamine, la 1,10-décaméthylènediamine, la dodécaméthylènediamine, la triméthylhexaméthylène diamine, les isomères des bis-(4-aminocyclohexyl)-méthane (BACM), bis-(3-méthyl-4- aminocyclohexyl)méthane (BMACM), et 2-2-bis-(3-méthyl-4-aminocyclohexyl)-propane (BMACP), et para-amino-di-cyclo-hexyl-méthane (PACM), et l'isophoronediamine (IPDA), la 2,6-bis-(aminométhyl)- norbornane (BAMN) et la pipérazine (Pip). Avantageusement, on a des blocs PA4.12, PA4.14, PA4.18, PA6.10, PA6.12, PA6.14, PA6.18, PA9.12, PA10.10, PA10.12, PA10.14 et PA10.18. Selon un deuxième type, les blocs polyamides résultent de la condensation d'un ou plusieurs acides alpha oméga aminocarboxyliques et/ou d'un ou plusieurs lactames ayant de 6 à 12 atomes de carbone en présence d'un diacide carboxylique ayant de 4 à 12 atomes de carbone ou d'une diamine. A titre d'exemples de lactames, on peut citer le caprolactame, l'oenantholactame et le lauryllactame. A titre d'exemples d'acide alpha omega amino carboxylique, on peut citer les acides aminocaproïque, amino- 7-heptanoïque, amino-11- undécanoïque et amino-12-dodécanoïque. Avantageusement les blocs polyamides du deuxième type sont en polyamide 11, en polyamide 12 ou en polyamide 6. Selon un troisième type, les blocs polyamides résultent de la condensation d'au moins un acide alpha oméga aminocarboxylique (ou un lactame), au moins une diamine et au moins un diacide carboxylique. Dans ce cas, on prépare, les blocs polyamide PA par polycondensation : - de la ou des diamines aliphatiques linéaires ou aromatiques ayant X atomes de carbone ; - du ou des diacides carboxyliques ayant Y atomes de carbone ; et - du ou des comonomères {Z}, choisis parmi les lactames et les acides alpha-oméga aminocarboxyliques ayant Z atomes de carbone et les mélanges équimolaires d'au moins une diamine ayant Xl atomes de carbone et d'au moins un diacide carboxylique ayant Y1 atomes de carbones, (Xl, Y1) étant différent de (X, Y), - ledit ou lesdits comonomères {Z} étant introduits dans une proportion pondérale allant jusqu'à 50%, de préférence jusqu'à 20%, encore plus avantageusement jusqu'à 10% par rapport à l'ensemble des monomères précurseurs de polyamide ; - en présence d'un limiteur de chaîne choisi parmi les diacides carboxyliques ; Avantageusement, on utilise comme limiteur de chaîne le diacide carboxylique ayant Y atomes de carbone, que l'on introduit en excès par 15 rapport à la stoechiométrie de la ou des diamines. Selon une variante de ce troisième type les blocs polyamides résultent de la condensation d'au moins deux acides alpha oméga aminocarboxyliques ou d'au moins deux lactames ayant de 6 à 12 atomes de carbone ou d'un lactame et d'un acide aminocarboxylique n'ayant pas le même nombre 20 d'atomes de carbone en présence éventuelle d'un limiteur de chaîne. A titre d'exemple d'acide alpha omega amino carboxylique aliphatique, on peut citer les acides aminocaproïques, amino-7-heptanoïque, amino-11- undécanoïque et amino-12-dodécanoïque. A titre d'exemple de lactame, on peut citer le caprolactame, l'oenantholactame et le lauryllactame. A titre 25 d'exemple de diamines aliphatiques, on peut citer l'hexaméthylènediamine, la dodécaméthylènediamine et la triméthylhexaméthylène diamine. A titre d'exemple de diacides cycloaliphatiques, on peut citer l'acide 1,4- cyclohexyldicarboxylique. A titre d'exemple de diacides aliphatiques, on peut citer les acides butane-dioïque, adipique, azélaïque, subérique, sébacique, dodécanedicarboxylique, les acides gras dimérisés (ces acides gras dimérisés ont de préférence une teneur en dimère d'au moins 98%; de préférence ils sont hydrogénés; ils sont commercialisés sous la marque "PRIPOL" par la société "UNICHEMA", ou sous la marque EMPOL par la société HENKEL) et les Polyoxyalkylènes - a,cw diacides. A titre d'exemple de diacides aromatiques, on peut citer les acides téréphtalique (T) et isophtalique (I). A titre d'exemple de diamines cycloaliphatiques, on peut citer les isomères des bis-(4-aminocyclohexyl)-méthane (BACM), bis-(3-méthyl-4-aminocyclohexyl)méthane (BMACM), et 2-2-bis-(3-méthyl-4- aminocyclohexyl)-propane(BMACP), et para-amino-di-cyclo-hexyl-méthane (PACM). Les autres diamines couramment utilisées peuvent être l'isophoronediamine (IPDA), la 2,6-bis-(aminométhyl)-norbornane (BAMN) et la pipérazine. A titre d'exemples de blocs polyamides du troisième type, on peut 15 citer les suivantes : - 6.6/6 dans laquelle 6.6 désigne des motifs hexaméthylènediamine condensée avec l'acide adipique. 6 désigne des motifs résultant de la condensation du caprolactame. - 6.6/6.10/11/12 dans laquelle 6.6 désigne l' hexaméthylènediamine 20 condensée avec l'acide adipique. 6.10 désigne l'hexaméthylènediamine condensée avec l'acide sébacique. 11 désigne des motifs résultant de la condensation de l'acide aminoundécanoïque. 12 désigne des motifs résultant de la condensation du lauryllactame. Les blocs polyéthers peuvent représenter 5 à 85 % en poids du 25 copolymère à blocs polyamides et polyéthers. La masse Mn des blocs polyéther est comprise entre 100 et 6 000 g/mole et de préférence entre 200 et 3 000 g/mole. Les blocs polyéthers sont constitués de motifs oxyde d'alkylène. Ces motifs peuvent être par exemple des motifs oxyde d'éthylène, des motifs oxyde de propylène ou tétrahydrofurane (qui conduit aux enchaînements polytétraméthylène glycol). On utilise ainsi des blocs PEG (polyethylène glycol) c'est à dire ceux constitués de motifs oxyde d'éthylène, des blocs PPG (propylène glycol) c'est à dire ceux constitués de motifs oxyde de propylène, des blocs PO3G (polytriméthylène glycol) c'est-à-dire ceux constitués de motifs polytriméthylène ether de glycol (de tels copolymères avec des blocs polytriméthylene ether sont décrits dans le document US6590065), et des blocs PTMG c'est à dire ceux constitués de motifs tetraméthylène glycols appelés aussi polytétrahydrofurane. Les copolymères PEBA peuvent comprendre dans leur chaîne plusieurs types de polyéthers, les copolyéthers pouvant être à blocs ou statistiques. On peut également utiliser des blocs obtenus par oxyéthylation de bisphenols, tels que par exemple le bisphenol A. Ces derniers produits sont décrits dans le brevet EP613919.

Les blocs polyéthers peuvent aussi être constitués d'amines primaires éthoxylées. A titre d'exemple d'amines primaires éthoxylées on peut citer les produits de formule : H -(OCH2CH2)m -N-(CH2CH2O),, H (CH2)X CH3 dans laquelle m et n sont compris entre 1 et 20 et x entre 8 et 18. Ces produits sont disponibles dans le commerce sous la marque NORAMOX® de la société CECA et sous la marque GENAMIN® de la société CLARIANT. Les blocs souples polyéthers peuvent comprendre des blocs polyoxyalkylène à bouts de chaînes NH2, de telles blocs pouvant être obtenues par cyanoacétylation de blocs polyoxyalkylène alpha-oméga dihydroxylés aliphatiques appelées polyétherdiols. Plus particulièrement, on pourra utiliser les Jeffamines (Par exemple Jeffamine® D400, D2000, ED 2003, XTJ 542, produits commerciaux de la société Huntsman, également décrites dans les documents de brevets JP2004346274, JP2004352794 et EP1482011). Les blocs polyétherdiols sont soit utilisés tels quels et copolycondensés avec des blocs polyamides à extrémités carboxyliques, soit ils sont aminés pour être transformés en polyéther diamines et condensés avec des blocs polyamides à extrémités carboxyliques. La méthode générale de préparation en deux étapes des copolymères PEBA ayant des liaisons ester entre les blocs PA et les blocs PE est connue et est décrite, par exemple, dans le brevet français FR2846332. La méthode générale de préparation des copolymères PEBA de l'invention ayant des liaisons amide entre les blocs PA et les blocs PE est connue et décrite, par exemple dans le brevet européen EP1482011. Les blocs polyéther peuvent être aussi mélangés avec des précurseurs de polyamide et un limiteur de chaîne diacide pour faire les polymères à blocs polyamides et blocs polyéthers ayant des motifs répartis de façon statistique (procédé en une étape). Bien entendu, la désignation PEBA dans la présente description de l'invention se rapporte aussi bien aux PEBAX® commercialisés par Arkema, aux Vestamid® commercialisés par Evonik®, aux Grilamid® commercialisés par EMS, qu'aux Kellaflex® commercialisés par DSM ou à tout autre PEBA d'autres fournisseurs. Avantageusement, les copolymères PEBA ont des blocs PA en PA 6, en PA 11, en PA 12, PA 6.12, en PA 6.6/6, en PA 10.10 et/ou en PA 6.14, de préférence des blocs PA 11 et/ou PA 12 ; et des blocs PE en PTMG, en PPG et/ou en PO3G. Les PEBAs à base de blocs PE constitués majoritairement de PEG sont à ranger dans la gamme des PEBAs hydrophiles. Les PEBAs à base de blocs PE constitués majoritairement de PTMG sont à ranger dans la gamme des PEBAs hydrophobes.

Avantageusement, ledit PEBA utilisé dans la composition selon l'invention est obtenu au moins partiellement à partir de matières premières bio-ressourcées. Par matières premières d'origine renouvelable ou matières premières bio- ressourcées, on entend des matériaux qui comprennent du carbone bioressourcé ou carbone d'origine renouvelable. En effet, à la différence des matériaux issus de matières fossiles, les matériaux composés de matières premières renouvelables contiennent du 14C. La « teneur en carbone d'origine renouvelable » ou « teneur en carbone bio-ressourcé » est déterminée en application des normes ASTM D 6866 (ASTM D 6866-06) et ASTM D 7026 (ASTM D 7026-04). A titre d'exemple, les PEBA à base de polyamide 11 proviennent au moins en partie de matières premières bio-ressourcées et présentent une teneur en carbone bio-ressourcé d'au moins 1%, ce qui correspond à un ratio isotopique de 12C/14C d'au moins 1,2 x 10-14. De préférence, les PEBA selon l'invention comprennent au moins 50% en masse de carbone bio-ressourcé sur la masse totale de carbone, ce qui correspond à un ratio isotopique 12C/14C d'au moins 0,6.10-12. Cette teneur est avantageusement plus élevée, notamment jusqu'à 100%, qui correspond à un ratio isotopique 12C/14C de 1,2 x 10-12, dans le cas de PEBAs à blocs PA 11 et blocs PE comprenant du PO3G, PTMG et/ou PPG issus de matières premières d'orgine renouvelable. Par milieu acceptable en cosmétique, parfumerie ou pharmacie, on entend au sens de l'invention tout produit qui ne provoque pas d'irritation ni de réaction sur la peau, les fibres kératiniques (cils, cheveux) ou les ongles.

Avantageusement, ledit milieu comprend au moins un composant choisi parmi l'eau, les alcools, les solutions alcooliques, les composés lipidiques, les composés glucidiques, les hydrocarbures, les polymères synthétiques, polymères naturels, et/ou les extraits végétaux.

Io Avantageusement, la composition selon l'invention a au moins l'une des formes suivantes : dispersion, solution, émulsion, microémulsion, nanoémulsion, émulsion sèche, suspension, aérosol, gel, gel compact, gomme, gomme plastique, pâte, mousse, crème, poudre, poudre libre, poudre compacte, poudre expansée, beurre, film, film élastique, et leurs mélanges. Avantageusement, ledit milieu comprend une phase aqueuse comprenant au moins 50% d'eau. L'eau peut être de l'eau adoucie, de l'eau déminéralisée et/ou de l'eau stérilisée, selon son degré de purification, de l'eau thermale, etc. La phase aqueuse peut en outre comprendre des alcools dont le nombre de carbones de la chaîne carbonée ne dépasse pas 6, qui sont hydrosolubles, tels que l'éthanol, l'isopropanol. Des solutions alcooliques obtenues par simple mélange de ces alcools avec l'eau sont également utilisables dans la phase aqueuse ; de même que les glycols, comme l'éthylène glycol, propylène glycol ; les polyols, comme le glycérol ou glycérine, le sorbitol, le sirop de sorbitol. Les polyoxyéthylènes glycols (PEG) peuvent également être utilisés comme solvants dans ladite phase aqueuse. Les polymères carboxyvinyliques (carbomères ou Carbopol), les polymères cyanoacryliques ; les composés glucidiques, tels que polysaccharides ou polyosides extraits d'algues (alginates, carragénates), du bois (cellulose et ses dérivés), de la sève des arbres (gomme arabique, gomme adragante), de graines ou de pépins (pectine, gommes de guar, de caroube, amidon), de feuilles (gel d'aloès) ; les glycoprotéines ou protéoglycanes ; les esters et éthers glucidiques peuvent également entrer dans la composition de la phase aqueuse, notamment comme épaississants ou gélifiants de la phase aqueuse.

Les conservateurs, émulsionnants hydrophiles, colorants, humectants, gélifiants, actifs hydrophiles et tout autre agent cosmétique hydrophile peuvent entrer dans la composition de ladite phase acqeuse ou hydrophile. Avantageusement, ledit milieu comprend une phase huileuse comprenant au moins 50% de solvant organique choisi parmi les esters gras, les alcools gras, les acides gras, et leurs mélanges. Les alcools gras au sens de l'invention sont des alcools dont la chaîne carbonée comprend au moins 7 carbones, de préférence de 7 à 10 carbones, de sorte qu'ils sont liquides à température ambiante. Ils sont insolubles dans l'eau mais la présence de l'hydroxyle leur confère une faible affinité pour l'eau. On peut notamment citer l'alcool benzylique qui joue le rôle de solvant et de conservateur. Les acides gras au sens de l'invention sont des acides organiques qui se trouvent dans les lipides. Leur chaîne carbonée est plus ou moins longue (de C4 à C30) et ils peuvent être saturés ou insaturés. Les acides gras saturés sont solides à la température ambiante (25°C), sauf les acides en C4 et C6. Les acides gras insaturés sont liquides. A titre d'exemple, on peut citer l'acide laurique, l'acide stéarique, l'acide oléique. Les esters gras résultent soit de la combinaison d'un acide gras avec un alcool à chaîne courte (par exemple le palmitate ou myristate d'isopropyle qui forment des esters gras liquides), soit de la combinaison d'un acide gras avec un alcool gras (par exemple l'isostéarate d'isostéaryle), soit de la combinaison d'un acide à chaîne courte avec un alcool gras à chaîne plus ou moins longue (par exemple acide benzoïque avec un alcool gras en C13- C15 formant des benzoates d'alcools gras). D'autres composés lipidiques peuvent se trouver dans ladite phase huileuse, tels que les huiles végétales comme l'huile de jojoba, l'huile de ricin, l'huile d'arachide, l'huile de tournesol, l'huile de bourrache, l'huile de coco ; les huiles animales ; ces huiles pouvant être modifiées chimiquement ou non ; les huiles synthétiques comme les mono-, di- et tri-glycérides synthétiques, par exemple les triglycérides capryliques capriques ; les insaponifiables, notamment d'avocat, de soja, de maïs, de karité ; les beurres, notamment de karité, de coprah, de cacao ; les cires de point de fusion supérieur à 50°C d'origine végétale (cire de carnauba, de candelilla) ou animale (cire d'abeille, propolis) ; les phospholipides, notamment lécithine de soja. Ladite phase huileuse peut encore inclure des hydrocarbures minéraux : huiles minérales, vaselines, paraffines, isoparaffines ; des silicones comme les huiles silicones telles que diméthicone, phénylméthicone, les silicones volatils telles que la cyclométhicone ou les silicones émulsionnants. La phase huileuse peut également contenir des silices, des silicates, notamment silicate d'aluminium et/ou de magnésium, argile, kaolin, montmorillonite, bentone, bentonite, hectorite qui épaississent la phase huileuse. Des antioxydants, pigments, charges comme le talc, nylon, silice, des actifs lipophiles et tout autre agent cosmétique lipophile peuvent également entrer dans la composition de ladite phase huileuse. De manière avantageuse, ledit milieu comprend en outre de 0,1 à 30% 20 en poids de tensioactif sur le poids total de PEBA. Par tensioactif au sens de l'invention, on entend : - les tensioactifs d'origine synthétique qui se divisent eux-mêmes en deux groupes, tensioactifs ioniques (anioniques comme le lauryl sulfate de sodium ou les sels d'acide gras, cationiques comme le 25 chlorure de stéaryl ammonium, ou amphotères comme les dérivés de bétaïne) et les tensioactifs non ioniques de HLB compris dans la gamme de 0 à 20, par exemple les esters de sorbitan (Span, Tween) et les alcools gras polyoxyéthylénés ; et - les tensioactifs d'origine naturelle, comme le cholestérol, la lécithine, la saponine, et les protéines telles que la caséine. De préférence, le tensioactif selon l'invention est choisi parmi les tensioactifs anioniques et les tensioactifs non ioniques. Le tensioactif est avantageusement choisi parmi les sels de sulfate d'éther d'alkyle et de polyoxyalkylène, les sels de dialkylsulfosuccinate, les sels d'acide gras et les copolymères d'oxyde d'éthylène/oxyde de propylène, et leurs mélanges. De préférence, la composition selon l'invention comprend : - de 0,1 à 30% de PEBA, - de 40 à 99,9% de phase huileuse et/ou de phase aqueuse, - de 0 à 30% de tensioactif, de préférence de 0,1 à 20% de tensioactif, sur le poids total de la composition. Avantageusement, la composition selon l'invention comprend en outre un épaississant ou gélifiant lipophile ou hydrophile tel que ceux décrits 15 précédemment. L'ajout additionnel d'acide ou de base permet éventuellement d'ajuster le pH de la composition de l'invention, et/ou peut modifier la solubilité du PEBA notamment dans les dispersions aqueuses de PEBA. En particulier, les sels inorganiques (du type NaCl, KC1 ou autre) peuvent jouer 20 sur les interactions entre les chaînes du PEBA et le solvant. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition forme une dispersion de PEBA dissous dans une phase huileuse dispersée dans une phase aqueuse en présence d'un tensioactif. Selon un autre mode de réalisation avantageux de l'invention, la composition 25 forme une dispersion de PEBA dissous dans une phase aqueuse dispersée dans une phase huileuse en présence d'un tensioactif. La présente invention a également pour objet un procédé d'incorporation d'un copolymère à blocs polyéther et blocs polyamide dans un milieu cosmétique, de parfumerie et/ou pharmaceutique, ledit procédé comprenant au moins une étape choisie parmi : mélanger, disperser, homogénéiser, homogénéiser par haute pression, mettre en solution, diluer, dissoudre, gélifier, épaissir, émulsionner, affiner, empâter, traiter thermiquement, sécher, lyophiliser, cuire, extruder, broyer, granuler, atomiser, filtrer, et les mélanges successifs ou simultanés de plusieurs de ces étapes. Avantageusement, ledit procédé comprend les étapes de : - ajout direct ou progressif, de préférence sous agitation comprise dans la gamme de 100 à 20 000 tr/min, de copolymère à blocs polyéther et blocs polyamide (PEBA) dans un milieu acceptable en cosmétique, en parfumerie, et/ou en pharmacie, le ratio en poids PEBA/milieu étant compris dans la gamme de 40/60 à 1/99, les bornes de la gamme étant incluses; et - chauffage dudit mélange à une température comprise dans la gamme de 40 à 190°C, de préférence dans la gamme de 60 à 180°C, de préférence de 70 à 130°C, de préférence sous une pression comprise dans la gamme 1 à 100 bar, pendant une durée comprise dans la gamme de 5 à 120 minutes, de préférence de 5 à 60 minutes, de préférence de 10 à 30 minutes ; les étapes d'ajout et de chauffage étant soit simultanées, soit successives prises dans cet ordre ou dans l'ordre inverse.

De préférence, le procédé selon l'invention comprend l'ajout de 0,1 à 30% de copolymère à blocs polyéther et blocs polyamide (PEBA) dans 70 à 99,9% d'un milieu acceptable en cosmétique et/ou en parfumerie, le mélange obtenu représentant 100%. De préférence, le PEBA utilisé dans le procédé de l'invention est sous forme de poudre de D50 compris dans la gamme de 1 à 150 µm, de préférence dans la gamme de 1 à 100 µm, de préférence de 1 à 50 µm, de préférence de 1 à 30 µm. Au sens de l'invention, le D50 correspondant à la taille moyenne en volume, c'est à dire la valeur de la taille de particule qui divise la population de particules examinée exactement en deux. Le D50 est mesuré selon la norme ISO 9276 - parties 1 à 6 : « Représentation de données obtenues par analyse granulométrique ». Avantageusement, dans le procédé de l'invention, le milieu acceptable en cosmétique, en parfumerie et/ou en pharmacie comprend une phase aqueuse (ou un solvent polaire, de préférence protique) comprenant au moins 50% d'eau sur le poids de phase aqueuse et/ou une phase huileuse comprenant au moins 50% de solvant organique sur le poids de phase huileuse, ledit solvant organique étant choisi parmi les esters gras, les alcools gras, les acides gras et leurs mélanges. De préférence, le procédé de l'invention comprend les étapes suivantes : - dissoudre le PEBA dans la phase huileuse ; - émulsionner la solution de PEBA obtenue dans la phase aqueuse contenant au moins un tensioactif, choisi de préférence parmi les tensioactifs anioniques et les tensioactifs non ioniques. Avantageusement, le procédé de l'invention comprend un étape consistant à émulsionner du PEBA de température de fusion Tf dans la phase aqueuse contenant au moins un tensioactif choisi parmi les tensioactifs anioniques et les tensioactifs non ioniques, à une température supérieure à Tf, et sous agitation à taux de cisaillement suffisant pour que le D50 des gouttes de PEBA émulsionnées soit dans la gamme de 0,1 à 50 µm, de préférence dans la gamme de 0,1 à 20 µm, dans la gamme de 0,1 à 10 µm, de préférence sous agitation à plus de 1000 tr/min, de préférence à plus de 10 000 tr/min. La présente invention a encore pour objet l'utilisation d'un copolymère à blocs polyéther et blocs polyamide (PEBA) pour la fabrication d'un produit cosmétique, pharmaceutique ou de parfumerie, ledit PEBA étant incorporé sous la forme d'une composition conforme à l'invention. La présente invention a notamment pour objet une composition selon l'invention telle que définie précédemment, ladite composition étant un produit coloré, non coloré et /ou transparent choisi parmi les produits suivants : - produits de maquillage pour le visage et le corps humain, tels que fond de teint, crème teintée, poudre libre ou compacte, fard à paupières, 5 mascara, eye liner, rouge à lèvre, vernis à ongles ; - produits de soins pour le visage et le corps humain, tels que crème, lait, lotion, masque, produit de gommage, produits nettoyants et/ou démaquillants, déodorants, antitranspirants, antiperspirants, produits de rasage, produits d'épilation ; 10 - produits capillaires, tels que shampooings, produits pour la mise en forme des cheveux, produits de maintien de la coiffure, produits antipelliculaires, produits antichute, produits contre la sécheresse des cheveux, teintures capillaires, produits de décoloration ; - produits de parfumerie, tels que parfum, lait, crème, poudre libre ou 15 compacte parfumée. Exemples Les exemples ci-dessous illustrent la présente invention sans en limiter la portée. Sauf indication contraire, tous les pourcentages sont en poids. Exemple 1 20 PEBA 1 utilisé : copolymère à blocs PAl2 et blocs PTMG de masses molaires respectives en g/mol ( 850 - 2000 ). Milieux acceptables en cosmétique et/ou parfumerie utilisés : plusieurs solvants sont testés, respectivement : éthanol, diéthyl phtalate, dipropylène glycol, puis phénoxyéthanol. 25 Mode opératoire : Afin de comparer la solubilité du PEBA 1 dans ces différents solvants, on prépare un mélange solvant / PEBA 1 (20 et 30 % en poids de PEBA 1 sur le poids total du mélange) dans des tubes de verre de 15 ml que l'on bouche. Les tubes, placés dans une nacelle, sont ensuite plongés dans un bain d'huile dont la température est augmentée progressivement (par paliers successifs). Les tubes sont agités manuellement à chaque palier de température. Dans le tableau 1 ci-dessous, on note la température de l'huile et la durée en minutes à cette température. Les tubes contiennent des solutions limpides peu visqueuses à partir de différentes températures. Le terme solution indique un milieu bien limpide. Le terme « limite solution » indique un milieu plutôt opaque. Tableau 1 Essais de Milieu PEBA 71 °C 87 °C 102°C 131°C l'exemple 1 (%) 30 min. 1 h 90 min 75 min Essai 1 Ethanol 30 solution solution - - Essai 2 Ethanol 20 solution solution - - Essai 3 Diéthyl Phtalate 30 bloc bloc bloc solution Essai 4 Diéthyl Phtalate 20 Limite solution solution - solution Essai 5 Dipropylène 30 bloc bloc solution - glycol Essai 6 Dipropylène 20 bloc solution solution - glycol Essai 7 Phenoxy 30 bloc solution solution - Ethanol Essai 8 Phenoxy 20 Limite solution solution - Ethanol solution Exemple 2 On disperse sous agitation (12 000 tr/min, à l'aide d'un mélangeur type Ultra-turrax) 40% en poids de chaque solution de PEBA obtenue à l'exemple 1 ajouté progressivement dans 60% en poids d'une phase aqueuse constituée d'eau contenant 5% en poids d'un tensioactif sur le poids total du mélange.

Le tensioactif utilisé est du polyoxyalkylène lauryl ether sulfate de sodium. L'agitation de l'émulsion obtenue est maintenue pendant 5 minutes après la fin de l'ajout. La température pendant l'ajout et l'agitation est maintenue dans la gamme de 70 à 90°C, puis la dispersion aqueuse de PEBA obtenue est refroidie à l'air ambiant. La D50 des particules (gouttes) de PEBA dans les dispersions de l'exemple 2 est comprise dans la gamme de 0,5 à 5 µm.

Les dispersions aqueuses de l'exemple 2 sont stables à 50°C pendant plusieurs mois. Les solutions (exemple 1) ou les dispersions (exemple 2) obtenues selon l'invention peuvent avantageusement être incorporées dans une formulation cosmétique comme dans les exemples suivants : Exemple 3 Formulation de crème : Crème % phase A acide stéarique 12,5 (huileuse) alcool cétylique 0,5 phase B triéthylamine 2 (acqueuse) glycérine 10 Essai 2 de l'Exemple 1 7 eau gsp100 conservateur (Germall plus) 0,1 Mode opératoire : - Chauffer séparément A et B à une température d'environ 90°C ; - Verser B dans A, sous agitation (au défloculeur, type homogénéiseur Silverson®) pendant au moins 5 minutes et jusqu'à obtenir une émulsion homogène ; - Continuer l'agitation lente en diminuant la température progressivement jusqu'à 30°C et ajouter le conservateur. On obtient une crème blanche protectrice, d'aspect « moelleux » lors de la prise et de l'application.

Exemple 4 Formulation de lait démaquillant : Lait démaquillant % acide stéarique 3,5 huile de paraffine 9 phase A alcool cétylique 0,9 (huileuse) Monostéarate de PEG 0,9 (Tefose 1500) triéthylamine 1,8 phase B eau gsp100 (acqueuse) Composition de 5 l'Essai 6 eau gsp100 conservateur 0,2 (Phenonip) Mode opératoire : - Chauffer séparément A et B à 80°C - Verser lentement B dans A, sous agitation (au défloculeur) pendant au moins 5 minutes et jusqu'à obtenir une émulsion homogène ; - Continuer l'agitation lente en diminuant la température progressivement jusqu'à 30°C et ajouter le conservateur.

On obtient un lait fluide démaquillant, qui appliqué sur la peau, absorbe efficacement les impuretés (maquillage, excès de sébum) de la peau.

Exemple 5 Formulation de mascara H/E : 19 20 Mascara H/E % cire d'abeille 5 ozokerite 7 phase A cire de Carnauba 3 (huileuse) acide stéarique 5 glycéryl stéarique 5 Sepicid 0,5 eau gsp100 triéthylamine 1,5 propylène glycol 5 phase B oxyde de fer noir 10 (acqueuse) Composition de 7,5 l'Essai 6 sous forme de dispersion aqueuse selon l'exemple 2 actif eau 1 D-panthénol 0,5 Mode opératoire : - Chauffer la phase huileuse à 90°C ; - Disperser le pigment (oxyde de fer noir) à froid à l'ultraturax dans l'eau avec le propylène glycol et la triéthylamine ; - Chauffer la phase aqueuse ainsi obtenue à 90°C et y ajouter la composition de l'Essai 6 sous forme de dispersion aqueuse selon l'exemple 2 ; - Verser la phase B aqueuse dans la phase A huileuse sous agitation rapide (200 tr/min) au moyen d'un défloculeur pendant 5 minutes ; - Refrodir l'émulsion obtenue sous agitation modérée jusqu'à une température de 25-30°C, puis ajouter l'actif. On obtient un mascara recourbant les cils de manière « flexible ». La 15 composition selon l'invention procure un effet filmogène, gainant et recourbant les cils tout en souplesse.

Claims

REVENDICATIONS1- Composition comprenant : - de 0,1 à 30% en poids de copolymère à blocs polyéther et blocs polyamide 5 (PEBA) et - de 70 à 99,9% en poids d'un milieu acceptable en cosmétique, en parfumerie et/ ou en pharmacie.
2- Composition selon la revendication 1, dans laquelle ledit milieu 10 comprend au moins un composant choisi parmi l'eau, les alcools, les solutions alcooliques, les composés lipidiques, les composés glucidiques, les hydrocarbures, les polymères synthétiques, polymères naturels, et/ou les extraits végétaux. 15
3- Composition selon la revendication 1 ou 2, ladite composition ayant au moins l'une des formes suivantes : dispersion, solution, émulsion, microémulsion, nanoémulsion, émulsion sèche, suspension, aérosol, gel, gel compact, gomme, gomme plastique, pâte, mousse, crème, poudre, poudre libre, poudre compacte, poudre expansée, beurre, film, film élastique, et leurs 20 mélanges.
4- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle ledit milieu comprend une phase aqueuse comprenant au moins 50% d'eau.
5- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle ledit milieu comprend une phase huileuse comprenant au moins 50% de solvant organique choisi parmi les esters gras, les alcools gras, les acides gras et leurs mélanges. 25
6- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 dans laquelle ledit milieu comprend de 0,1 à 30% en poids de tensioactif sur le poids total de PEBA.
7- Composition selon la revendication 6 dans laquelle le tensioactif est choisi parmi les tensioactifs anioniques et les tensioactifs non ioniques.
8- Composition selon la revendication 6 ou 7 dans laquelle le 10 tensioactif est choisi parmi les sels de sulfate d'éther d'alkyle et de polyoxyalkylène, les sels de dialkylsulfosuccinate, les sels d'acide gras et les copolymères d'oxyde d'éthylène/oxyde de propylène, et leurs mélanges.
9- Composition selon l'une quelconque des revendications 4 à 8, 15 caractérisée en ce qu'elle comprend : - de 0,1 à 30% de PEBA, - de 40 à 99,9% de phase huileuse et/ ou de phase aqueuse, - de 0 à 30% de tensioactif, sur le poids total de la composition. 20 13- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, comprenant en outre un épaississant. 14- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, 25 caractérisée en ce qu'elle forme une dispersion de PEBA dissous dans une phase huileuse dispersée dans une phase aqueuse en présence d'un tensioactif.512- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce qu'elle forme une dispersion de PEBA dissous dans une phase acqueuse dispersée dans une phase huileuse en présence d'un tensioactif. 13- Procédé d'incorporation d'un copolymère à blocs polyéther et blocs polyamide dans un milieu cosmétique, de parfumerie et/ou pharmaceutique, ledit procédé comprenant au moins une étape choisie parmi : mélanger, disperser, homogénéiser, homogénéiser par haute pression, mettre en solution, diluer, dissoudre, gélifier, épaissir, émulsionner, affiner, empâter, traiter thermiquement, sécher, lyophiliser, cuire, extruder, broyer, granuler, atomiser, filtrer, et les mélanges successifs ou simultanés de plusieurs de ces étapes. 14- Procédé selon la revendication 13, comprenant les étapes de : - ajout de copolymère à blocs polyéther et blocs polyamide (PEBA) dans un milieu acceptable en cosmétique, en parfumerie, et/ou en pharmacie, le ratio en poids PEBA/milieu étant compris dans la gamme de 40/60 à 1/99, les bornes de la gamme étant incluses; et - chauffage dudit mélange à une température comprise dans la gamme de 40 à 190°C, pendant une durée comprise dans la gamme de 5 à 120 minutes; les étapes d'ajout et de chauffage étant soit simultanées, soit successives prises dans cet ordre ou dans l'ordre inverse. 15- Procédé selon la revendications 14, dans lequel l'étape d'ajout comprend l'ajout de 0,1 à 30% de copolymère à blocs polyéther et blocs polyamide (PEBA) dans 70 à 99,9% d'un milieu acceptable en cosmétique et/ou en parfumerie, le mélange obtenu représentant 100%.16- Procédé selon l'une quelconque des revendications 13 à 15, dans lequel le PEBA utilisé est sous forme de poudre de D50 compris dans la gamme de 1 à 150 µm. 17- Procédé selon l'une quelconque des revendications 13 à 16, dans lequel le milieu acceptable en cosmétique, en parfumerie et/ ou en pharmacie comprend une phase aqueuse comprenant au moins 50% d'eau sur le poids de phase aqueuse et/ ou une phase huileuse comprenant au moins 50% de solvant organique sur le poids de phase huileuse, ledit solvant organique étant choisi parmi les esters gras, les alcools gras, les acides gras et leurs mélanges. 18- Procédé selon la revendication 17, comprenant les étapes 15 suivantes : - dissoudre le PEBA dans la phase huileuse ; - émulsionner la solution de PEBA obtenue dans la phase aqueuse contenant au moins un tensioactif choisi parmi les tensioactifs anioniques et les tensioactifs non ioniques. 20 21- Procédé selon la revendication 17, comprenant un étape consistant à émulsionner du PEBA de température de fusion Tf dans la phase aqueuse contenant au moins un tensioactif choisi parmi les tensioactifs anioniques et les tensioactifs non ioniques, à une température supérieure à Tf, et sous 25 agitation à taux de cisaillement suffisant pour que le D50 des gouttes de PEBA émulsionnées soit dans la gamme de 0,1 à 50 µm. 22- Utilisation d'un copolymère à blocs polyéther et blocs polyamide (PEBA) pour la fabrication d'un produit cosmétique, pharmaceutique ou deparfumerie, ledit PEBA étant incorporé sous la forme d'une composition conforme à l'une des revendications 1 à 11. 21- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, 5 ladite composition étant un produit coloré, non coloré et /ou transparent choisi parmi les produits suivants : - produits de maquillage pour le visage et le corps humain, tels que fond de teint, crème teintée, poudre libre ou compacte, fard à paupières, mascara, eye liner, rouge à lèvre, vernis à ongles ;
10 - produits de soins pour le visage et le corps humain, tels que crème, lait, lotion, masque, produit de gommage, produits nettoyants et/ou démaquillants, déodorants, antitranspirants, antiperspirants, produits de rasage, produits d'épilation ; - produits capillaires, tels que shampooings, produits pour la mise en 15 forme des cheveux, produits de maintien de la coiffure, produits antipelliculaires, produits antichute, produits contre la sécheresse des cheveux, teintures capillaires, produits de décoloration ; - produits de parfumerie, tels que parfum, lait, crème, poudre libre ou compacte parfumée. 20