WO2008006782A1 - Compositions cosmetiques comprenant une poudre en materiau thermoplastique - Google Patents

Compositions cosmetiques comprenant une poudre en materiau thermoplastique Download PDF

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WO2008006782A1
WO2008006782A1 PCT/EP2007/056894 EP2007056894W WO2008006782A1 WO 2008006782 A1 WO2008006782 A1 WO 2008006782A1 EP 2007056894 W EP2007056894 W EP 2007056894W WO 2008006782 A1 WO2008006782 A1 WO 2008006782A1
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polymer
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PCT/EP2007/056894
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Pascal Herve
Minou Nabavi
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Rhodia Operations
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    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54—Polymers characterized by specific structures/properties

Definitions

  • the present invention relates to cosmetic compositions used in particular in the field of care and makeup.
  • the invention relates to cosmetic compositions for makeup and / or care of keratin materials such as skin, lips, nails, hair, eyelashes, eyebrows, human hair. More particularly, it relates to cosmetic compositions comprising a thermoplastic polymer powder, as well as the use of this powder to improve the properties of cosmetic compositions.
  • the cosmetic compositions must meet many requirements. They must of course have the desired cosmetic properties according to their field of application (for example protective properties vis-à-vis the skin for a sun cream etc.).
  • thermoplastic polymer powders into cosmetic compositions, which makes it possible to improve certain properties described above, such as appearance.
  • the invention provides a cosmetic composition
  • a powder of thermoplastic material P the particles of the powder comprising an additive A formed by a polymeric material comprising at least a part of its structure compatible with said thermoplastic material P and at least a part of its incompatible and insoluble structure in said thermoplastic material P.
  • the additive A is present on the surface of the powder particles.
  • the powder particles are present in a solid or liquid or pasty phase, with which the incompatible part of the additive A is compatible.
  • the additive A is advantageously a polymer of the block, sequence, comb, hyperbranched or star type.
  • the structure compatible with the thermoplastic material forms a block, a sequence, the skeleton or the teeth of the comb, the heart or branches of the polymer star or hyperbranché.
  • the compatible structure of the additive A comprises functions that are chemically identical to those of the thermoplastic polymer P.
  • the additive A is chosen from the group consisting of a polymer D defined below or a hyperbranched polymer E comprising at least one block of polyalkylene oxide.
  • Said polymer D is a polymer with thermoplastic properties comprising a block of thermoplastic polymer and at least one block of polyalkylene oxide, such as:
  • thermoplastic polymer block comprises a star or H macromolecular chain comprising at least one multifunctional core and at least one branch or segment of thermoplastic polymer connected to the core, the core comprising at least three identical reactive functions
  • polyalkylene oxide block or blocks are connected to at least a portion of the free ends of the star or H macromolecular chain chosen from the ends of the thermoplastic polymer branch or segment and the ends of the multifunctional core. their method of production is described in particular in WO 03/002668 incorporated by reference.
  • the star macromolecular chain of the polymer D is advantageously a star polyamide obtained by copolymerization from a monomer mixture comprising: a) a multifunctional compound comprising at least three identical reactive functional groups chosen from the amino function and the carboxylic acid function b) monomers of the following general formulas (Ma) and / or (Mb):
  • Z represents a function identical to that of the reactive functions of the multifunctional compound
  • R 1, R 2 represent aliphatic, cycloaliphatic or aromatic hydrocarbon radicals, substituted or unsubstituted, identical or different, comprising from 2 to 20 carbon atoms, and which may comprise heteroatoms,
  • Y is a primary amine function when X represents a carboxylic acid function
  • Y is a carboxylic acid function when X represents a primary amine function.
  • the macromolecular chain H of the thermoplastic polymer block of the polymer D is advantageously a polyamide H obtained by copolymerization from a monomer mixture comprising: a) a multifunctional compound comprising at least three identical reactive functions chosen from the amino function and the carboxylic acid function b) lactams and / or amino acids c) a difunctional compound chosen from dicarboxylic acids or diamines, d) a monofunctional compound whose function is either an amino function or a carboxylic acid function, the functions of c) and d) being aminated when the functions of a) are acidic, the functions of c) and d) being acidic when the functions of a) are amino, the ratio of in equivalents between the functional groups of a) and the sum of the functional groups of c) and d) being between 1, 5 and 0.66, the ratio in equivalents between the functional groups of c) and the functional
  • the multifunctional compound of the star or H macromolecular chains is represented by formula (IV)
  • R- is a hydrocarbon radical comprising at least two linear or cyclic, aromatic or aliphatic carbon atoms and which may comprise heteroatoms,
  • A is a covalent bond or an aliphatic hydrocarbon radical comprising from 1 to 6 carbon atoms
  • Z represents a primary amine radical or a carboxylic acid radical
  • m is an integer between 3 and 8.
  • the multifunctional compound is chosen from 2,2,6,6-tetra- ( ⁇ -carboxyethyl) -cyclohexanone, trimesic acid, 2,4,6-tri- (aminocaproic acid) -1,3, 5-triazine, 4-aminoethyl-1,8-octanediamine.
  • the POA alkylene oxide block of the polymer D is preferably linear. It may be chosen from polyethylene oxide, polytrimethylene oxide and polytetramethylene oxide blocks. In the case where the block is based on polyethylene oxide, it may comprise at the ends of the block propylene glycol units.
  • the polyalkylene oxide block of the polymer D is preferably a block of polyethylene oxide.
  • all the free ends of the macromolecular chain of the polymer block of polymer D are connected to a block of polyalkylene oxide.
  • hyperbranched polymer E is meant a branched polymeric structure obtained by polymerization in the presence of compounds having a functionality greater than 2, and whose structure is not perfectly controlled. These are often statistical copolymers.
  • the hyperbranched polymers can for example be obtained by reaction between, in particular, multifunctional monomers, for example trifunctional and bifunctional monomers, each of the monomers carrying at least two different reactive functions of polymerization.
  • the hyperbranched polymer E of the invention is chosen from polyesters, polyesteramides and hyperbranched polyamides.
  • the hyperbranched polymer E of the invention is preferably a hyperbranched copolyamide of the type obtained by reaction between: at least one monomer of formula (I) below:
  • A is a polymerization reactive function of a first type
  • B is a reactive polymerization function of a second type and capable of reacting with A
  • R is a hydrocarbon species
  • f is the total number of reactive functions B per monomer: f> 2, preferably 2 ⁇ f ⁇ 10;
  • R 1 is a substituted or unsubstituted hydrocarbon radical of the silicone, linear or branched alkyl, aromatic, alkylaryl, arylalkyl or cycloaliphatic type which may comprise unsaturations and / or heteroatoms;
  • - B is a reactive function of the same nature as B or B 1 ; - n> 1, preferably 1 ⁇ n ⁇ 100
  • R 2 is a substituted or unsubstituted hydrocarbon radical, of the silicone type, linear or branched alkyl, aromatic, arylalkyl, alkylaryl or cycloaliphatic may include one or more unsaturations and / or one or more heteroatoms.
  • copolyamides are described in WO 00/68298 A1, incorporated by reference, in particular on page 11 lines 3 to 6.
  • the reactive polymerization functions A, B, A 1 , B 1 are advantageously chosen from the group comprising the carboxylic and amine functional groups.
  • R 1 and / or R 2 are advantageously polyoxyalkylene amine radicals of
  • the proportion of additive A in the powder is advantageously between 0.01 and 40% by weight relative to the weight of the powder.
  • This proportion of additive can be determined by an analytical method such as by NMR or IR, preferably by proton NMR.
  • the powder of the invention can be made from any thermoplastic material.
  • a thermoplastic polymer mention may be made of polyamides, polyesters, polyurethanes, polyolefins such as polyethylene or polypropylene, polystyrene, and the like.
  • the preferred thermoplastic polymers are polyamides.
  • the polyamide is generally a polyamide of the type obtained by polycondensation from dicarboxylic acids and diamines, or of the type obtained by polycondensation of lactams and / or amino acids.
  • the polyamide of the invention may be a mixture of polyamides of different types and / or of the same type, and / or copolymers obtained from different monomers corresponding to the same type and / or to different types of polyamide.
  • polyamide 6 By way of example of a polyamide which may be suitable for the invention, mention may be made of polyamide 6, polyamide 6,6, polyamide 11, polyamide 12 and polyamides 4,6; 6.10; 6.12; 12.12, 6.36; semi-aromatic polyamides, for example polyphthalamides obtained from terephthalic and / or isophthalic acid, such as the polyamide sold under the trade name AMODEL, their copolymers and alloys.
  • the polyamide is chosen from polyamide 6, polyamide 6,6, their mixtures and copolymers.
  • the thermoplastic polymer is a polymer comprising star macromolecular chains.
  • Polymers comprising such star macromolecular chains are for example described in documents FR 2,743,077, FR 2,779,730, US 5,959,069, EP 0.632.703, EP 0.682.057 and EP 0.832.149. These compounds are known to have improved fluidity compared to linear polyamides of the same molecular weight.
  • thermoplastic polymer is a polycondensate consisting of:
  • -XY- is a radical derived from the polycondensation of two reactive functions Fi and F 2 such that - F 1 is the precursor of the radical -X- and F 2 the precursor of the radical -Y- or vice versa,
  • the functions F 1 can not react with each other by condensation
  • A is a covalent bond or an aliphatic hydrocarbon radical which may comprise heteroatoms and comprising from 1 to 20 carbon atoms.
  • R2 is a branched or unbranched aliphatic or aromatic hydrocarbon radical containing from 2 to 20 carbon atoms.
  • R3, R4 represents hydrogen, a hydroxyl radical or a hydrocarbon radical - R-] is a hydrocarbon radical comprising at least 2 carbon atoms, linear or cyclic, aromatic or aliphatic and may include hetero atoms.
  • n, m and p each represent a number between 50 and 500, preferably between 100 and 400.
  • a polycondensate is described in application WO 05/019510 incorporated by reference.
  • the polycondensate is a polyamide consisting of:
  • Y is the radical - N - when X represents the radical - C -,
  • R 5 O - Y is the radical - C - when X represents the radical - N -,
  • A is a covalent bond or an aliphatic hydrocarbon radical which may comprise heteroatoms and comprising from 1 to 20 carbon atoms.
  • R2 is a branched or unbranched aliphatic or aromatic hydrocarbon radical containing from 2 to 20 carbon atoms.
  • R3, R4 represents hydrogen, a hydroxyl radical or a hydrocarbon radical
  • R5 represents hydrogen or a hydrocarbon radical comprising from 1 to 6 carbon atoms - R-
  • n, m and p each represent a number between 50 and 500, preferably between 100 and 400.
  • the thermoplastic polymers used in the invention may contain various additives such as mattifying agents, heat stabilizers, light stabilizers, pigments, dyes, fillers, especially abrasive loads.
  • additives such as mattifying agents, heat stabilizers, light stabilizers, pigments, dyes, fillers, especially abrasive loads.
  • abrasive loads such as mattifying agents, heat stabilizers, light stabilizers, pigments, dyes, fillers, especially abrasive loads.
  • titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, silica or zinc sulphide used as matting and / or abrasive.
  • the process of the invention can implement one or more additives A.
  • the particles of the powder of the invention are obtained according to the process comprising the following steps: a. Forming a molten mixture of the thermoplastic material P with at least the additive A described above to obtain a dispersion of discrete particles of the thermoplastic material P, b. Cooling said mixture to a temperature below the softening temperature of the thermoplastic material P, c. Process said cooled mixture to cause disintegration of the discrete particles of thermoplastic material P The formation of the mixture can be obtained by melting the thermoplastic material P and adding the additive A in solid or molten form and applying a mixing energy to obtain the formation of discrete particles of thermoplastic material.
  • the formation of the mixture may also be obtained by solid-state mixing of particles of said thermoplastic material P and particles of said additive A, and melting of the mixture of particles with application to the molten mixture of a mixing energy to obtain the formation discrete particles of thermoplastic material.
  • the concentration by weight of additive A in the mixture is advantageously between 1% and 50%
  • the melt can be shaped before the cooling step.
  • the shaping process may be an extrusion process through a die.
  • the melt can be made in an extruder feeding the extrusion die.
  • the cooling may be pneumatic cooling. Cooling can also be achieved by soaking in a liquid.
  • the disintegration treatment of the thermoplastic material particles P can be obtained by applying a shearing force to the cooled mixture.
  • the disintegration treatment of the thermoplastic material particles P can also be obtained by dipping the cooled melt mixture into a non-solvent liquid of the thermoplastic material P.
  • This liquid is advantageously a solvent for the additive A.
  • the particles of the the invention are spherical particles.
  • spherical particle is meant a particle of substantially spherical shape.
  • the average particle diameter desired according to the process of the invention is advantageously between 0.1 ⁇ m and 1 mm, preferably between 0.1 and 5 ⁇ m, more preferably between 0.5 and 2.5 ⁇ m.
  • diameter is meant the value of the modal peak of the uni modal distribution of the particle size.
  • the size distribution of the particles is generally determined by laser granulometry according to a method known to those skilled in the art.
  • the particles may also be of regular or irregular polyhedral shape.
  • These particles constituting the powder of thermoplastic material generally have a pore volume equal to or close to 0 cm 3 / g because the particles have no porosity.
  • the proportion of the powder in the composition is between 0.01 and 10% by weight relative to the weight of the composition.
  • This proportion may for example be equal to 0.1%, 1%, 2%, 5% etc.
  • composition of the invention is advantageously in the form of a liquid, a solid or a paste. It is preferably in the form of a stick, a solid or fluid gel, a cream, a milk, an oil, a foam, a powder compacted or not, of an emulsion such as oil in water or water in oil, an aqueous solution, etc.
  • the cosmetic composition may for example comprise a liquid medium or a latex.
  • a liquid medium for example, mention may be made of volatile or nonvolatile silicone oils, liquid paraffin, vegetable oil, a wax, glycerol, ethylene glycol, and the like.
  • the cosmetic composition may comprise active agents depending on the desired application.
  • the composition may also comprise other additives such as antioxidants, perfumes, preservatives, neutralizers, surfactants, film-forming polymers, thickeners, ultraviolet radiation blockers, vitamins, dyestuffs, stabilizers, dyes and the like. emulsion, moisturizers, self-tanning compounds, anti-wrinkle active agents, etc.
  • the cosmetic composition of the invention may be prepared according to any method known to those skilled in the art.
  • the composition according to the invention is advantageously a composition for makeup and / or care of keratin materials, in particular a facial care composition (cream or fluid), a body care composition (moisturizing, slimming), a composition of water-resistant or water-resistant sunscreen, a composition for making up the skin, such as a foundation, an eyeshadow, a blusher , a concealer product, a body make-up product.
  • a facial care composition cream or fluid
  • a body care composition moisturizing, slimming
  • a composition of water-resistant or water-resistant sunscreen a composition for making up the skin, such as a foundation, an eyeshadow, a blusher , a concealer product, a body make-up product.
  • the composition is chosen from the following compositions:
  • a composition for cleaning the skin and / or hair to be rinsed including a shampoo, a shower gel, a facial cleanser, or a conditioner to be rinsed - a hair treatment composition not intended to be rinsed, especially a conditioner
  • thermoplastic material powder as described above makes it possible to improve the feel and / or the appearance of the cosmetic compositions.
  • composition of the invention can be formulated easily and flexibly.
  • the cosmetic composition of the invention is an emulsion comprising mainly an aqueous phase and a fatty phase and further comprising the powder described above.
  • compositions according to the invention of surfactants, thickeners, and more generally surfactants makes it possible to obtain a stable dispersion from one phase to the other. It is also possible in these compositions to have additives such as preservatives and perfumes, but also cosmetic active ingredients such as moisturizers (polyols), anti-UVs, anti-wrinkles, self-tanners, film formers, antioxidants and many others.
  • additives such as preservatives and perfumes
  • cosmetic active ingredients such as moisturizers (polyols), anti-UVs, anti-wrinkles, self-tanners, film formers, antioxidants and many others.
  • compositions of the continuous fat phase type have numerous cosmetic and galenical advantages.
  • the fatty phase according to the invention comprises solid or liquid fatty substances of vegetable, mineral, animal or synthetic origin. Esters, fatty alcohols, fatty acids, hydrocarbons essentially comprising carbon and hydrogen atoms and possibly nitrogen and oxygen atoms may be mentioned, for example. These formulations are indeed advantageously compatible with the skin and its lipid constituents.
  • the formation of a film on the surface of the skin helps to limit the evaporation of the water contained in the layers of the skin and to preserve the hydration thereof, thus ensuring a good protection of the skin vis-à-vis -de drying. Mention may also be made of silicone oils and fluorinated oils.
  • the active ingredients being most often lipophilic, they can be dispersed or dissolved more easily in the continuous fat phase which will transport them at the level of the layers constituting the skin, ensuring a good distribution of these assets.
  • the continuous and hydrophobic fatty phase also constitutes a protective environment for these active ingredients. Indeed, body fluids (tears, perspiration) or water tend to remove these active ingredients from the surface of the skin by washing or trickling. The incompatibility of the water with the continuous fatty phase prevents or strongly limits this elimination. This is particularly significant for sunscreens protecting the skin type "waterproof" which must retain their effectiveness of protection against UV radiation even after a bath.
  • the composition of the emulsion is advantageously as follows: • 10 to 75%, preferably 30 to 65% of an aqueous phase;
  • the fatty phase advantageously comprises less than 25% (by weight relative to the total composition) of volatile oil.
  • the volatile oil is advantageously a silicone oil.
  • the aqueous phase advantageously comprises from 10 to 60% of polyols.
  • a fatty phase may contain a liquid fatty phase and possibly a solid fatty phase (such as waxes).
  • the liquid fatty phase may contain one or more liquid oils at room temperature (25 ° C), these oils are volatile or not.
  • the liquid fatty phase is formed of hydrocarbon oils or possibly of silicone oils.
  • the fatty phase of the emulsion is a continuous fat phase which with water provides an emulsion in the water-in-oil form.
  • This fatty phase comprises one or more oils, ie non-water-miscible fatty substances. These volatile or non-volatile oils are of mineral, animal, vegetable or synthetic origin and may be hydrocarbon, silicone or fluorinated.
  • hydrocarbon-based oil means an oil formed essentially or even consisting of carbon and hydrogen atoms and optionally oxygen and nitrogen atoms. It may contain alcohol, ester, ether, carboxylic acid, amine and / or amide groups. It may contain one or more liquid oils at ambient temperature (25 ° C.), preferably at least one non-volatile liquid oil.
  • nonvolatile liquid oil means an oil capable of remaining on the skin at ambient temperature (25 ° C.) and atmospheric pressure for at least one hour and having in particular a vapor pressure at ambient temperature (25 ° C.) and atmospheric pressure, non-zero, less than or equal to 0.01 mmHg (1.33 Pa).
  • the liquid fatty phase advantageously comprises one or more non-volatile oils which provide an emollient effect on the skin.
  • Fatty esters such as cetearyl isononoate, isotridecyl isononoate, isostearyl isostearate, isopropyl isostearate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate may be mentioned.
  • the emulsion comprises non-volatile silicone oils such as dimethylsiloxanes.
  • the liquid fatty phase may also optionally comprise volatile oils.
  • volatile oil is meant an oil capable of evaporating from the skin in less than one hour at room temperature and atmospheric pressure. This oil has in particular a vapor pressure at ambient temperature (25 ° C.) and atmospheric pressure (760 mmHg) greater than 0.01 and less than or equal to 300 mmHg. (1.33 Pa to 40,000 Pa) and preferably ranging from 0.05 to 300 mmHg (6.65 Pa to 40,000 Pa).
  • the volatile oils are for example chosen from silicone oils which contribute to reducing the fat effect of continuous fat phase formulations. Mention may be made of linear or cyclic silicone oils having a viscosity at room temperature of less than 8 mm 2 / s and in particular having from 2 to 7 silicon atoms, these silicones optionally comprising alkyl or alkoxy groups having from 1 to 10 carbon atoms .
  • volatile silicone oil that may be used in the invention, there may be mentioned in particular actamethyl cyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, heptamethylhexyltrisiloxane, heptamethyl octyltrisiloxane, hexamethyl disiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, dodecamethylpentasiloxane and mixtures thereof.
  • cyclomethicone DC 345 from Dow Corning
  • caprylyl methicone cyclopentasiloxane
  • hydrocarbon-based volatile oils having from 8 to 16 carbon atoms and mixtures thereof and in particular branched C8 to C16 alkanes, for example isoalkanes (also called isoparaffins), C8 to C16, isododecane and isodecane. isohexadecane, branched C8 to C16 esters such as isohexyl neo pentanoate and mixtures thereof.
  • the emulsion contains at most 25% volatile oil and especially volatile silicone oil, preferably at most 15% (% by weight relative to the total composition).
  • the aqueous phase contains water.
  • the latter may be a floral water such as cornflower water and / or mineral water such as VITTEL water, LUCAS water, LA ROCHE POSAY water and / or thermal water.
  • the aqueous phase may also comprise constituents which are miscible with water, for example primary alcohols such as ethanol and isopropanol, polyols such as glycols added for their humectant properties: glycerol, propylene glycol and butylene. glycol, dipropylene glycol, diethylene glycol, glycol ethers such as mono-, di- or tripropylene glycol (C1-C4) alkyl ethers, mono, di or triethylene glycol and mixtures thereof.
  • primary alcohols such as ethanol and isopropanol
  • polyols such as glycols added for their humectant properties: glycerol, propylene glycol and butylene.
  • the aqueous phase may further comprise stabilizing agents such as sodium chloride, magnesium dichloride and magnesium sulfate.
  • the aqueous phase may also comprise any water-soluble or water-dispersible compounds compatible with an aqueous phase such as gelling agents, film-forming polymers, thickeners, surfactants and their mixture.
  • the emulsion according to the invention may also comprise surfactants (generally lipophilic) of anionic, nonionic or amphoteric type facilitating the dispersion of the aqueous phase in the fatty phase so as to obtain a stable water / oil emulsion, additives such as preservatives (generally hydrophilic), perfumes (generally lipophilic), different fillers of the powder according to the invention, dyestuffs (soluble dyes, pigments), thickeners (waxes, gelling agents), emulsion stabilizers (usually hydrophilic), chelators (usually hydrophilic).
  • surfactants generally lipophilic
  • anionic, nonionic or amphoteric type facilitating the dispersion of the aqueous phase in the fatty phase so as to obtain a stable water / oil emulsion
  • additives such as preservatives (generally hydrophilic), perfumes (generally lipophilic), different fillers of the powder according to the invention, dyestuffs (soluble dyes,
  • the surfactants may be of ester type such as sorbitan derivatives (ex sorbitan sesquiisostearate), methyl glucose isostearate. They can be of polymeric types such as PEG-45 / dodecylglycol copolymer. They may also be silicone surfactants suitable for the emulsification of silicone oils: it is for example dimethicone copolyols such as PEG / PPG-18/18 dimethicone marketed by Dow Corning under the name DC5225C.
  • the thickeners may for example be soluble in the fatty phase to adjust its consistency or contribute to the stability of the composition: mention may be made, for example, of candelilla wax, gums or silicone elastomers (DC 141 1 and DC9040 from Dow Corning ). Preservatives are mixtures of derivatives of paraben and / or phenoxyethanol. For example, ethylene diamine tetraAcetic (EDTA) may be mentioned as a chelating agent. It may also comprise cosmetic active agents that provide an improvement in the human keratin materials mentioned above.
  • EDTA ethylene diamine tetraAcetic
  • the cosmetic active agents include moisturizers (generally hydrophilic) such as polyols, UV radiation blockers such as organic filters (generally lipophilic) or mineral particles such as TiO2, ZnO surface-treated or non-surface treated, anti-wrinkles (generally hydrophilic), self-tanning agents (generally hydrophilic), film-forming agents (lipophilic or hydrophilic depending on their nature), antioxidants (lipophilic or hydrophilic depending on their nature).
  • moisturizers generally hydrophilic
  • UV radiation blockers such as organic filters (generally lipophilic) or mineral particles such as TiO2, ZnO surface-treated or non-surface treated, anti-wrinkles (generally hydrophilic), self-tanning agents (generally hydrophilic), film-forming agents (lipophilic or hydrophilic depending on their nature), antioxidants (lipophilic or hydrophilic depending on their nature).
  • mineral filters dispersions of ZnO and TiO 2 may be mentioned in silicone oil mixtures.
  • the aqueous phase for its part preferably comprises 10 to 60% of polyols relative to the total aqueous phase.
  • it may comprise 0.5 to 10%, preferably 3 to 5% of surfactants, 0.01 to 2% of additives, 0.005 to 10% of cosmetic active ingredients relative to the total composition.
  • the powder of the invention contributes strongly to the soft touch and to obtaining after application of the matt and powdery appearance of the composition, is involved in the absorption of a part of the fatty phase and helps to limit the negative effects of said fatty phase (feeling oily, oily, sticky).
  • the cosmetic composition is intended to be applied and rinsed. It may be for example shampoos or gel-showers or conditioners.
  • composition intended to be rinsed comprises a cosmetically acceptable vector, preferably water, optionally a surfactant and the powder of the invention.
  • the composition of the invention intended to be rinsed has good properties in terms of viscosity, transparency, material deposition (conditioning effect, deposition of a polymer bearing cationic charges or deposition of other materials such as mineral, vegetable or synthetic materials, for example silicone oils, or
  • polyorganosiloxanes and / or, more generally, has good cosmetic properties such as softness, suppleness, detangling, shine, hair styling ability on dry or wet hair.
  • the composition also has satisfactory foaming properties, especially in hard water.
  • This composition is also a formulation that is easy to prepare, easy to implement, and sufficiently stable.
  • Cosmetically acceptable vector Any cosmetically acceptable vector that makes it possible to formulate the powder and to obtain the desired form of cosmetic composition for rinsing, for the intended use, can be used. Different cosmetically acceptable vectors for different types of formulations are known to those skilled in the art.
  • aqueous vectors comprising water
  • alcoholic vectors comprising an alcohol, for example ethanol, isopropanol, ethylene glycol or polyethylene.
  • glycol for example ethanol, isopropanol, ethylene glycol or polyethylene glycol
  • hydro-alcoholic carriers comprising a mixture of water and an alcohol, for example ethanol, isopropanol, ethylene glycol or polyethylene glycol.
  • Some oils, volatile or not, can also be used.
  • fluid silicones such as cyclopentasiloxane, for example Mirasil CM5 marketed by Rhodia, are mentioned.
  • aqueous vectors are generally used for shampoos or shower gels.
  • a propylene glycol vector may be used in the form of creams.
  • a vector cyclomethicone can be used for make-up compositions, for example for foundations.
  • the composition to be rinsed is an aqueous composition optionally comprising surfactants. It can be a mixture of different surfactants.
  • the surfactants included in the composition preferably comprise at least one anionic surfactant.
  • the surfactants may also comprise amphoteric surfactants (true or zwitterionic amphoters), neutral surfactants (nonionic surfactants) and / or cationic surfactants.
  • the compositions comprising at least one anionic surfactant and at least one amphoteric surfactant are particularly advantageous, in particular for reasons of softness.
  • the total content of surfactants in the composition is between 0 and 30% by weight.
  • compositions for the treatment of hair such as shampoos
  • the surfactant content is advantageously between 10 and 20% by weight.
  • Such compositions may comprise salts, for example sodium or ammonium chloride, advantageously in a content of less than 3% by weight.
  • compositions intended for the treatment of the skin such as shower gel
  • the content of surfactant is advantageously between 5 and 15% by weight.
  • Such compositions also preferably comprise at least 2% by weight of salts, for example sodium or ammonium chloride.
  • the surfactant content may be less than 5% by weight.
  • the proportion by weight of anionic surfactants relative to all the surfactants is preferably greater than 50%, preferably greater than 70%.
  • the pH of the composition is advantageously greater than or equal to 3.5. It is for example between 3.5 and 9, preferably between 5 and 7.
  • the pH obviously depends on the compounds present in the composition.
  • pH-regulating agents acids or bases, for example citric acid, or sodium, potassium or ammonium hydroxide.
  • the anionic surfactants can be chosen from the following surfactants: alkyl ester sulfonates, for example of formula R-CH (SO 3 M) -CH 2 COOR ', or alkyl ester sulfates, for example of formula R-CH (OSO 3 M) -CH 2 COOR', where R represents a C 8 alkyl radical; -C 2 O, preferably Ci 0 -C 16 , R 'a C 1 -C 6 alkyl radical, preferably C 1 -C 3 and M an alkaline earth metal cation, for example sodium, or the ammonium cation .
  • methyl ester sulfonates whose radical R is C 1 -C 16 ; alkylbenzenesulfonates, more particularly C 8 -C 20 , primary or secondary alkylsulfonates, especially C 8 -C 22 , alkylglycerol sulfonates; alkyl sulphates, for example of formula ROSO 3 M, where R represents a C 10 -C 24 , preferably C 12 -C 20 , alkyl or hydroxyalkyl radical; M a cation of the same definition as above; alkyl ether sulfates, for example of formula RO (OA) n SO 3 M, where R represents a C 10 -C 24 , preferably C 12 -C 20 , alkyl or hydroxyalkyl radical; OA representing an ethoxylated and / or propoxylated group; M representing a cation of the same definition as above, n generally ranging from 1 to 4, such
  • the nonionic surfactants may be chosen from the following surfactants: alkoxylated fatty alcohols; alkoxylated triglycerides alkoxylated fatty acids alkoxylated sorbitan esters - alkoxylated fatty amines alkoxylated di (1-phenylethyl) phenols alkoxylated tri (1-phenylethyl) phenols alkoxylated alkyl phenols the products resulting from the condensation of ethylene oxide with a hydrophobic compound resulting from the condensation of propylene oxide with propylene glycol, such as Pluronic
  • amphoteric surfactants (true amphoteric groups comprising an ionic group and a potentially ionic group of opposite charge, or zwitterionic groups comprising simultaneously two opposite charges) may be chosen from the following surfactants:
  • betaines generally, especially carboxybetaines from, for example, lauryl betaine (Mirataine BB from Rhodia) or octylbetaine; amidoalkyl betaines, such as cocamidopropyl betaine (CAPB) (Mirataine BDJ from Rhodia Chimie);
  • lauryl betaine Mirataine BB from Rhodia
  • octylbetaine octylbetaine
  • amidoalkyl betaines such as cocamidopropyl betaine (CAPB) (Mirataine BDJ from Rhodia Chimie)
  • sulfobetaines or sultaines such as cocamidopropyl hydroxy sultaine (Mirataine CBS from Rhodia);
  • alkylamphoacetates and alkylamphodiacetates such as for example comprising a coconut chain, lauryl (Miranol C2M, C32, L32 in particular, from Rhodia);
  • alkylamphopropionates or alkylamphodipropionates (Miranol C2M SF);
  • alkyl amphohydroxypropyl sultaines (Miranol CS).
  • the cationic surfactants may be chosen from salts of primary, secondary or tertiary fatty amines, optionally polyethoxylated, quaternary ammonium salts such as chlorides or bromides of tetraalkylammonium, alkylamidoalkylammonium, trialkylbenzylammonium, trialkylhydroxyalkylammonium, or alkylpyridinium, imidazoline derivatives, cationic amine oxides.
  • compositions for shampoos typically comprising 12 to 16% by weight of sodium alkylethersulfate (for example sodium laurylethersulfate “SLES”) or of a mixture of sodium alkylethersulfate and sodium alkylsulphate (for example sodium lauryl sulphate “SLS”), 1 to 3% of an amphoteric surfactant (for example cocoamidopropylbetaine "CAPB”), 0.5 to 2% of a salt (for example sodium chloride).
  • sodium alkylethersulfate for example sodium laurylethersulfate "SLES”
  • SLS sodium lauryl sulphate
  • an amphoteric surfactant for example cocoamidopropylbetaine "CAPB”
  • CAPB cocoamidopropylbetaine
  • Ammonium compositions for shampoos typically comprising 12 to 16% by weight of ammonium alkyl ether sulphate (for example ammonium lauryl ether sulphate “ALES”) or a mixture of ammonium alkyl ether sulphate and alkyl sulphate; ammonium (for example ammonium lauryl sulphate “ALS”), 1 to 3% of an amphoteric surfactant (for example cocoamidopropylbetaine "CAPB”), 0 to 2% of a salt (for example ammonium chloride).
  • ammonium alkyl ether sulphate for example ammonium lauryl ether sulphate "ALES”
  • ammonium lauryl sulphate for example ammonium lauryl sulphate "ALS”
  • an amphoteric surfactant for example cocoamidopropylbetaine "CAPB”
  • a salt for example ammonium chloride
  • compositions for a shower gel typically comprising 6 to 10% by weight of sodium alkyl ether sulfate (for example sodium lauryl ether sulphate “SLES”) or of a mixture of sodium alkyl ether sulphate and sodium alkyl sulphate (for example sodium lauryl sulphate “SLS”), 1 to 3% of an amphoteric surfactant (for example cocoamidopropylbetaine "CAPB”), 2 to 4% of a salt (for example sodium chloride).
  • sodium alkyl ether sulfate for example sodium lauryl ether sulphate "SLES”
  • SLS sodium lauryl sulphate
  • an amphoteric surfactant for example cocoamidopropylbetaine "CAPB”
  • CAPB cocoamidopropylbetaine
  • compositions for a shower gel typically comprising 6 to 10% by weight of ammonium alkyl ether sulphate (for example ammonium lauryl ether sulphate "ALES”) or of a mixture of ammonium alkyl ether sulphate and alkyl sulphate; ammonium (for example ammonium lauryl sulphate “ALS”), 1 to 3% of an amphoteric surfactant (for example cocoamidopropylbetaine "CAPB”), 0 to 4% of a salt (for example ammonium chloride).
  • ammonium alkyl ether sulphate for example ammonium lauryl ether sulphate "ALES”
  • ammonium lauryl sulphate "ALS” ammonium lauryl sulphate
  • an amphoteric surfactant for example cocoamidopropylbetaine "CAPB”
  • a salt for example ammonium chloride
  • composition intended to be rinsed may comprise any other compound used in cosmetic compositions intended to be rinsed (shampoo, shower gel, conditioners, etc.).
  • Examples include sequestering agents, foamers, foam modifiers, dyes, pearlizers, moisturizing agents, anti-dandruff or antiseborrhoeic agents, suspending agents, emulsifying agents, ceramides, pseudoceramides, electrolytes, fatty acids, fatty acid esters, hydroxy acids, thickeners, perfumes, preservatives, organic or inorganic sunscreens, proteins, vitamins, polymers, silicones " polyorganosiloxanes ", stabilizing and / or conditioning and / or conditioning aid agents, other than polyorganosiloxanes, in particular polymers.
  • the cosmetic composition intended to be rinsed according to the invention may advantageously comprise at least one stabilizing and / or conditioning agent (conditioning agents) and / or conditioning aid.
  • conditioning aid is meant that the presence of the agent improves the conditioning related to other compounds, for example oils or silicones.
  • the agents are understood as different agents of the polyorganosiloxane of formula (I). Such agents are known to those skilled in the art.
  • the composition according to the invention may comprise several of these agents (mixtures or combinations), to combine their effects and / or to create synergies.
  • some agents can perform several functions. This is the case, for example, with polysaccharides and their cationic derivatives, for example cationic derivatives of guars.
  • the proportion by weight of such agents may typically be from 0.1% to 10% by weight, preferably from 0.3% to 8% by weight, for polysaccharides or other agents.
  • stabilizing agents particularly useful for compositions comprising polyorganosiloxanes, mention may be made of:
  • crosslinked polyacrylates for example CARBOPOL or CARBOMER type polymers marketed by BF Goodrich or Noveon, ACRITAMER marketed by RITA or TEGO CARBOMER marketed by Goldschmidt. These compounds may typically be present in an amount of 0.1 to 3%, preferably 0.3 to 2%, by weight of the composition.
  • These compounds may typically be present in an amount of 0.1 to 3%, preferably 0.3 to 2%, by weight of the composition. insoluble solids forming a network in the composition. It may be mono and / or di-esters of ethylene glycol fatty acids, the fatty acids preferably being C 1 -C 18 . It may in particular be ethylene glycol distearate (EGDS), for example marketed by Rhodia in concentrate with other ingredients under the name MIRASHEEN. This compound may typically be present in an amount of 3 to 10%, preferably 5 to 8% by weight based on the composition.
  • EGDS ethylene glycol distearate
  • viscosifying, gelling or texturing agents such as acrylic anionic copolymers of ACULYNE type marketed by ISP or Rohm.
  • polysaccharides and their non-cationic derivatives such as cellulose derivatives such as hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, nonionic derivatives of guars such as hydroxypropyl guar (eg HP Jaguar) marketed by Rhodia), carob, tara or cassia gum, xanthan gum (for example Rhodicare marketed by Rhodia), succinoglycans (for example Rheozan marketed by Rhodia), alginates, carrageenans, derivatives of chitin or any other polysaccharide with a texturing function.
  • These polysaccharides and their derivatives may be incorporated alone or in synergistic combination with other polysaccharides.
  • These compounds can typically be present in an amount of 0.1 to 3%, preferably 0.3 to 1%, by weight of the composition.
  • stabilizing agents and / or conditioning and / or aiding or conditioning agents mention may be made of:
  • cationic polymers derived from polysaccharides for example cationic cellulose derivatives, cationic starch derivatives, cationic guars derivatives, cationic carob derivatives.
  • the cationic polymers which may or may not be synthetic, which may provide a conditioning agent function, are in particular polyquaternium-type polymers, for example polyquaternium-1, polyquaternium-2, polyquaternium-4, polyquaternium-5, polyquaternium-6 (also known as Merquat 1000 available from Nalco), Polyquaternium-7 (also known as Merquat
  • polyquaternium-8 polyquaternium-9
  • polyquaterniumi O also known as Polymer JR 400, marketed by Amercol
  • polyquaternium-1 1, polyquaternium-12, polyquaternium-13, polyquaternium-14, polyquaternium-15
  • polyquaternium-16 polyquaternium-17, polyquaternium-18, polyquaternium-19, polyquaternium-20, polyquaternium-22 (also known as
  • Merquat 280, 281, 298 available from Nalco polyquaternium-24, polyquaternium-27, polyquaternium-28, polyquaternium-29 (also known as Kytamer KCO available from Amerchol), polyquaternium-30, polyquaternium-31, polyquaternium-32 , polyquaternium-33, polyquaternium-34, polyquaternium-35, polyquaternium-36, polyquaternium-37, polyquaternium-39 (also known as
  • composition intended to be rinsed may comprise other polymers, synthetic or natural or from biological preparation processes, where appropriate functionalized, for example by cationic or neutral groups. These polymers may have an action of stabilization, structuring of the compositions, and / or a conditioning action (deposition on the surface of the skin or hair).
  • cationic derivatives of polysaccharides such as guar or cellulose derivatives.
  • Cationic polymers functionalized with hydrophobic groups such as C 1 -C 14 and preferably C 2 -C 8 alkyl chains, optionally having a hydroxyl group, may be used. These hydrophobic groups are attached to the main polymer chain via ether bonds.
  • the cationic group is a quaternary ammonium group bearing three radicals, identical or different, chosen from hydrogen, an alkyl radical comprising 1 to 22 carbon atoms, more particularly 1 to 14, advantageously 1 to 3 carbon atoms.
  • Counterion is a halogen, preferably chlorine.
  • the cationic group is a quaternary ammonium group bearing three radicals, identical or different, chosen from hydrogen, an alkyl radical comprising 1 to 10 carbon atoms, more particularly 1 to 6, advantageously 1 to 3 carbon atoms.
  • Counterion is a halogen, preferably chlorine.
  • cationic guar derivatives mention may be made of hydroxypropyl trimonium chloride guar (Jaguar C13S, C14S, or C17, Jaguar Excel, Jaguar C 2000 sold by the company Rhodia Chimie) or hydroxypropyl guar hydroxypropyl trimonium chloride (Jaguar C162 sold by Rhodia).
  • cationic cellulose derivatives use may be made of poly (oxyethanediyl-1,2) hydroxy-2-trimethylammonium-3-propyl cellulose or polyquaternium-10 ether, such as Polymer JR400 (INPI name: PQ10) marketed by the Amerchol company.
  • Nonionic derivatives of polysaccharides for example hydroxypropyl guar, may also be used.
  • Synthetic polymers may also be suitable, and more particularly homopolymers such as polymethacrylamidopropyl trimonium chloride (Polycare 133 marketed by Rhodia Chimie).
  • the cationic polymers more particularly have a molar mass by weight of at least 2000 g / mol and more preferably between 2.10 4 and 3.10 6 g / mol, according to their degree of possible polymerization.
  • the molar masses by weight of the polymers are usually measured by size exclusion.
  • molar substitution or MS is preferably between 0 and 1, 2.
  • degree of cationicity degree of substitution or DS is more particularly between 0.01 and 0.6. This is the case, for example, with Jaguars C162 and
  • composition to be rinsed may comprise a silicone (silicone oil).
  • silicone or polyorganosiloxane is meant any organosiloxane compound comprising alkyl groups (for example methyl) and / or functionalized with groups other than alkyl groups.
  • the polyorganosiloxane is advantageously (in shampoos and after-shampoos in particular) a nonvolatile and non-water-soluble polyorganosiloxane. It advantageously has a viscosity of between 1000 and 2000000 mPa.s, preferably between 5000 and 500000 mPa.s.
  • the polyorganosiloxane may in particular be a polydimethylorganosiloxanesiloxane ("PDMS", INCI name: dimethicone), or a polyorganosiloxane having amino groups (for example amodimethicone according to the INCI name), quaternary ammonium (for example, the quatemum silicone compounds 1 to 10 according to the INCI name), hydroxyl (terminal or non-terminal), or polyoxyalkylene, for example polyethylene oxide and / or propylene oxide (in terminal groups, in a block within a PDMS chain, or in grafts), or several of these groups.
  • PDMS polydimethylorganosiloxanesiloxane
  • quaternary ammonium for example, the quatemum silicone compounds 1 to 10 according to the INCI name
  • hydroxyl terminal or non-terminal
  • polyoxyalkylene for example polyethylene oxide and / or propylene oxide (in terminal groups, in a block within
  • the amount of polyorganosiloxane present in the composition may typically be from 0.1% to 5% by weight, for example from 0.5% to 1.5% or 2%.
  • the polyorganosiloxane (silicones) are preferably present in the composition intended to be rinsed in the form of an emulsion (liquid droplets of silicone dispersed in the aqueous phase).
  • the emulsion may especially be an emulsion whose average droplet size is greater than or equal to 2 ⁇ m, and / or whose average size droplets are greater or between 0.15 microns and 2 microns, or the average size of the droplets is less than or equal to 0.15 microns.
  • microemulsions are generally thermodynamically stable systems, generally comprising large amounts of emulsifying agents.
  • the other emulsions are generally systems in a non-thermodynamically stable state, retaining for a certain time, in a metastable state, the mechanical energy supplied during the emulsification. These systems generally include smaller amounts of emulsifying agents.
  • the emulsions can be obtained by mixing the vector, preferably aqueous, the polyorganosiloxane, and in general an emulsifying agent, and emulsification. We can speak of emulsification in situ.
  • compositions intended to be rinsed in emulsion form may also be obtained by mixing the vector, preferably aqueous, with a previously prepared emulsion of droplets comprising the polyorganosiloxane in an external phase, preferably miscible with the cosmetically acceptable vector, preferably of the same nature as said vector, preferably an aqueous vector.
  • This embodiment may be preferred because it is simple to implement.
  • this embodiment is particularly suitable for the implementation of cosmetic compositions in which the polyorganosiloxane is in microemulsion form. We can talk about prior emulsification.
  • the emulsion is a microemulsion, the droplet size of which is less than 0.15 ⁇ m.
  • the composition preferably comprises a proportion greater than 10% by weight, preferably at least 15% by weight of emulsifying agent relative to the weight of polyorganosiloxane.
  • the size of the microemulsion droplets may be measured on an emulsion prepared prior to its introduction into the cosmetic composition, by dynamic light scattering (DQEL), for example as described below.
  • DQEL dynamic light scattering
  • the apparatus used consists for example of a Spectra-Physics 2020 laser, a Brookhaven 2030 correlator and the associated computer.
  • the sample being concentrated, it is diluted in deionized water and filtered at 0.22 ⁇ m, to be final at 2% by weight.
  • the diameter obtained is an apparent diameter.
  • the measurements are made at 90 ° and 135 ° angle.
  • three autocorrelation function operations are used (the exponential sampling or EXPSAM described by Prof. Pike, the "No
  • the microemulsion is transparent.
  • the microemulsion may for example have a transmittance of at least 90%, preferably at least 95%, at a wavelength of 600 nm, measured for example using a Lambda 40 UV-Vis spectrometer. , at a concentration of 0.5% by weight in water.
  • the cosmetic composition can advantageously be transparent. It may for example have a transmittance of at least 90%, preferably at least 95%, at a wavelength of 600 nm, measured for example using a Lambda 40 UV-Vis spectrometer.
  • the emulsion is an emulsion whose average droplet size is greater than or equal to 0.15 ⁇ m, for example greater than 0.5 ⁇ m, or 1 ⁇ m, or 2 ⁇ m, or at 10 ⁇ m, or at 20 ⁇ m, and preferably less than 100 ⁇ m.
  • the size of the droplets can be measured on an emulsion prepared prior to its introduction into the cosmetic composition, or directly onto the cosmetic composition diluted in water, by optical microscopy and / or laser particle size (Horiba LA-910 laser scattering analyzer) .
  • the composition preferably comprises a proportion of less than 10% by weight of emulsifying agent, based on the weight of polyorganosiloxane.
  • Emulsifying agents that are useful for producing polyorganosiloxane emulsions include nonionic, preferably polyalkoxylated surfactants, for example chosen from alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated triglycerides, alkoxylated fatty acids and alkoxylated sorbitan esters.
  • silicone derivatives of the composition mention may be made, inter alia, of dimethicone copolyols (Mirasil DMCO marketed by the company).
  • non-water-soluble and non-volatile organopolysiloxanes may be suitably used, among which mention may be made of polyalkylsiloxane oils, gums or resins, and polyarylsiloxanes. polyalkylarylsiloxanes, or their functionalized non-water-soluble derivatives, or their nonvolatile mixtures. Said organopolysiloxanes are considered as non-water-soluble and non-volatile, when their solubility in water is less than 50 g / liter and their intrinsic viscosity of at least 3000 mPa.s at 25 ° C.
  • organopolysiloxanes or water-insoluble and non-volatile silicones examples include silicone gums, such as diphenyl dimethicone gum sold by the company Rhodia Chimie, and preferably the polydimethylsiloxanes having a viscosity at least equal to 6.10 5 mPa.s at 25 ° C, and still more preferably those with a viscosity greater than 2 ⁇ 10 6 mPa.s at 25 ° C, such as Mirasil DM 500 000 ® sold by the company Rhodia Chimie.
  • the organopolysiloxane or non-water-soluble and non-volatile silicone is in a dispersed form within the cosmetic composition containing it.
  • This is in the form of particles or droplets whose size can be chosen according to the nature of the cosmetic composition or the performance sought for said composition. In general, this size can vary from 0.01 to 70 microns.
  • this size is of the order of 0.1 to 50 microns, especially of the order of 1 to 30 microns.
  • these organopolysiloxanes may be previously dispersed or solubilized in silicone derivatives of low viscosity, volatile or not, and then emulsified in the cosmetic composition.
  • silicones of low viscosity mention may be made of cyclic volatile silicones and polydimethyl siloxanes of low mass.
  • polyorganosiloxanes that may be used, mention may be made in particular of: polyorganosiloxanes comprising -Si (CH 2 ) 2 O- units and -SiY (CH 2 ) O- units where Y is a - (CH 2 ) 3 - group NH (CH 2 ) 2 -NH 2 or - (CH 2 J 3 - NH 2
  • polyorganosiloxanes comprising -Si (CH 2 ) 2 O- units and terminal units - HO-Si (CH 2 ) 2 O- and / or non-terminal units -Si (CH 2 ) (OH) O-
  • polyorganosiloxanes comprising -Si (CH 2 ) 2 O- units and -SiY (CH 2 ) O- units where Y is -L x -Z * -Palc
  • l_ x is a divalent linking group, preferably a alkyl group
  • Z x is a covalent bond or a divalent spinal group comprising a heteroatom
  • Paie is a group of formula [OE] s - [OP] t -X ', in which OE is a group of formula -CH 2 -CH 2 -O-
  • PO is a group of formula -CH 2 -CHCH 3 -O- or - CHCH 3 -CH 2 -O-
  • X ' is a hydrogen atom or a hydrocarbon group
  • s is an average number greater than 1
  • t is an average number greater than or equal to 0,
  • polyorganosiloxanes whose chain comprises at least one block comprising units of the formula -Si (CH 2 ) 2 O- units and at least one block - [OE] s - [OP] t -,
  • polyorganosiloxanes comprising -Si (CH 2 ) 2 O- units and / or -Si (CH 2 ) RO- and / or -SiR 2 O- and / or R-Si (CH 2 ) 2 O- units and and / or H 3 C-SiR 2 O- and / or R-SiR 2 O- where R, identical or different, is an alkyl group other than a methyl group, an aryl group, an alkyl group, an alkylaryl group, or a aralkyl group.
  • oils that can exert conditioning, protective or emollient functions.
  • oils are generally chosen from alkylmonoglycerides, alkyldiglycerides and triglycerides, such as oils extracted from plants and plants (palm, coconut, cottonseed, soybean, sunflower, olive, coconut oil and palm oil).
  • oils of animal origin such as hydrogenated oils, derivatives of lanolin, petrolatum, mineral oils or paraffinic oils, perhydrosqualane, squalene, diols such as 1-2-dodecanediol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleic alcohol, fatty esters such as isopropyl palmitate , 2-ethylhexyl cocoate, myristyl myristate, lactic acid esters, stearic acid, behenic acid, isostearic acid.
  • bactericidal or fungicidal agents so that to improve the disinfection of the skin, such as triclosan; antidandruff agents, such as in particular zinc pyrithione or octopyrox; insecticidal agents such as natural or synthetic pyrethroids.
  • the cosmetic compositions intended to be rinsed may also contain agents for the protection of the skin and / or the hair against the aggressions of the sun and UV rays.
  • the compositions may comprise sunscreens which are chemical compounds that strongly absorb UV radiation, such as the compounds authorized in European Directive 76/768 / EEC, its annexes and subsequent modifications of this directive.
  • sunscreens which are chemical compounds that strongly absorb UV radiation, such as the compounds authorized in European Directive 76/768 / EEC, its annexes and subsequent modifications of this directive.
  • said constituent elements may advantageously be solubilized in an organic vehicle, such as mineral or natural oils, silicone derivatives, waxes, or even encapsulated in matrices such as polymers of latex type.
  • the cosmetic compositions intended to be rinsed subject of the invention may also contain fixing resins.
  • fixing resins when they are present, are generally at concentrations of between 0.01 and 10%, preferably between 0.5 and 5%.
  • the fixing resins used in the cosmetic compositions intended to be rinsed are more particularly chosen from the following resins:
  • Methyl acrylate / acrylamide copolymers polyvinyl methyl ether / maleic anhydride copolymers, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, octyl acrylamide / methyl acrylate / butylaminoethyl methacrylate copolymers, polyvinyl pyrrolidones, polyvinyl pyrrolidone / methyl methacrylate copolymers, polyvinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, polyvinyl alcohols , polyvinyl alcohol / crotonic acid copolymers, polyvinyl alcohol / maleic anhydride copolymers, hydroxypropyl celluloses, hydroxypropyl guars, sodium polystyrene sulfonates, polyvinylpyrrolidone / ethyl methacrylate / methacrylic acid terpolymers, poly (methyl
  • Copolyesters derived from an acid, anhydride or a terephthalic and / or isophthalic and / or sulfoisophthalic diester and a diol such as:
  • polyester copolymers based on ethylene terephthalate and / or propylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units (US-A-3,959,230, US-A-3,893,929, US-A-4,169,896, US-A-4); 702,857, US-A-4,770,666); sulfonated polyester oligomers obtained by sulfo ⁇ ation of an oligomer derived from ethoxylated allyl alcohol, dimethylterephthalate and 1,2-propylene diol (US-A-4,968,451);
  • polyester copolymers derived from dimethylterephthalate, isophthalic acid, dimethyl sulphoisophthalate and ethylene glycol EP-A-540374
  • copolymers comprising polyester units derived from dimethylterephthalate, isophthalic acid, dimethyl sulphoisophthalate and ethylene glycol and polyorganosiloxane units FR-A-2 728 915.
  • sulphonated polyester oligomers obtained by condensation of isophthalic acid, dimethyl sulphosuccinate and diethylene glycol (FR-A-2,236,926)
  • polyesters-polyurethanes obtained by reaction of a polyester obtained from adipic acid and / or terephthalic acid and / or sulfoisophthalic acid and a diol, on a prepolymer with terminal isocyanate groups obtained from a polyoxyethylene glycol and a diisocyanate (FR-A-2 334 698); • ethoxylated monoamines or polyamines, polymers of ethoxylated amines
  • the fixing resins are chosen from polyvinylpyrrolidone (PVP), copolymers of polyvinylpyrrolidone and of methyl methacrylate, copolymer of polyvinylpyrrolidone and of vinyl acetate (VA), polyterephthalic copolymers of ethylene glycol / polyethylene glycol, copolymers polyterephthalate d sodium ethylene glycol / polyethylene glycol / polyisophthalate sulfonate, and mixtures thereof.
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • VA vinyl acetate
  • fixative resins are preferably dispersed or solubilized in the chosen vehicle.
  • the cosmetic compositions intended to be rinsed subject of the invention may also contain polymeric derivatives exerting a protective function. These polymeric derivatives may be present in amounts of the order of 0.01-
  • agents may especially be chosen from: . nonionic cellulosic derivatives such as cellulose hydroxyethers, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxypropyl methylcellulose, hydroxybutyl methylcellulose;
  • polyvinyl esters grafted on polyalkylene trunks such as polyvinylacetates grafted on polyoxyethylene trunks (EP-A-219 048); . polyvinyl alcohols.
  • the cosmetic compositions intended to be rinsed which are the subject of the invention may also comprise plasticizers.
  • Said agents if they are present, can represent between 0.1 to 20% of the formulation, preferably from 1 to 15%.
  • plasticizers include adipates, phthalates, isophthalates, azelates, stearates, silicone copolyols, glycols, castor oil, or mixtures thereof.
  • metal sequestering agents more particularly those sequestering calcium such as citrate ions.
  • humectants among which are, inter alia, glycerol, sorbitol, urea, collagen, gelatin, aloe vera. , hyaluronic acid or water-soluble volatile solvents such as ethanol or propylene glycol, the contents of which can reach up to 60% by weight of the composition.
  • water-soluble or water-dispersible polymers such as collagen or certain non-allergenic derivatives of animal or vegetable proteins (hydrolysates of wheat proteins for example), natural hydrocolloids ( guar gum, carob, tara, etc.) or from fermentation processes and the derivatives of these polycarbohydrates, such as modified nonionic celluloses such as, for example, hydroxyethylcellulose, or anionic such as carboxymethylcellulose; guar or carob derivatives such as their nonionic derivatives (for example hydroxypropylguar) or anionic derivatives (carboxymethylguar and carboxymethylhydroxypropylguar).
  • modified nonionic celluloses such as, for example, hydroxyethylcellulose, or anionic such as carboxymethylcellulose
  • guar or carob derivatives such as their nonionic derivatives (for example hydroxypropylguar) or anionic derivatives (carboxymethylguar and carboxymethylhydroxypropylguar).
  • powders or mineral particles such as calcium carbonate, sodium bicarbonate, calcium dihydrogenphosphate, inorganic oxides in powder form or in colloidal form (particles of smaller size or the order of one micrometer, sometimes a few tens of nanometers) such as titanium dioxide, silica, salts aluminum generally used as anti-perspirants, kaolin, talc, clays and their derivatives, etc.
  • Preservatives such as methyl, ethyl, propyl and butyl esters of p-hydroxybenzoic acid, sodium benzoate, GERMABEN ® or any chemical agent that prevents the proliferation of bacteria or mold and traditionally used cosmetic compositions can also be introduced into the cosmetic aqueous compositions according to the invention, generally up to 0.01 to 3% by weight. The amount of these products is usually adjusted to prevent any proliferation of bacteria, molds or yeasts in the cosmetic compositions.
  • water-activity-modifying agents can be used which can increase the osmotic pressure, such as carbohydrates or salts.
  • organic or inorganic sunscreens to the compositions, for example mineral particles such as zinc oxide, titanium dioxide or oxides of aluminum. cerium in the form of powder or colloidal particles, alone or as a mixture. These powders may optionally be surface treated to increase the effectiveness of their anti-UV action or to facilitate their incorporation into cosmetic formulations or to inhibit surface photoreactivity.
  • the organic sunscreens may in particular be introduced into the polyorganosiloxanes, if it is present in the composition.
  • perfumes can be added, if necessary, and in order to increase the comfort during the use of the composition by the consumer, one or more perfumes, coloring agents among which may be mentioned the products described in the Annex IV ("List of colouring agents allowed for use in cosmetic products") of the European directive n ° 76/768 / EEC of July 27, 1976 known as the cosmetic directive, and / or opacifying agents such as pigments.
  • composition to be rinsed may also contain viscosifying or gelling polymers so as to adjust the texture of the composition, such as crosslinked polyacrylates (Carbopol marketed by Goodrich), already mentioned above, non-cationic derivatives of cellulose such as hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, guars and their nonionic derivatives, xanthan gum and its derivatives, used alone or in combination, or the same compounds, generally in the form of water-soluble polymers modified with hydrophobic groups covalently bound to the polymer backbone as described in WO 92/16187 and / or water to bring the total of the constituents of the formulation to 100%.
  • viscosifying or gelling polymers so as to adjust the texture of the composition, such as crosslinked polyacrylates (Carbopol marketed by Goodrich), already mentioned above, non-cationic derivatives of cellulose such as hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, guars and their nonionic derivatives, xanthan gum and its derivatives, used alone or in combination, or
  • compositions intended to be rinsed subject of the invention may also contain polymeric dispersing agents in an amount of the order of 0.1-7% by weight, to control the hardness of calcium and magnesium, agents such as :
  • carboxylic acids such as acrylic acid, maleic acid or anhydride fumaric acid, itaconic acid, aconitic acid, mesaconic acid, citraconic acid, methylenemalonic acid, and most particularly polyacrylates of molecular weight in the order of 2,000 to 10% by weight.
  • Examples 1 to 5 preparation of powders Examples 1 to 4
  • the materials used in the examples are as follows:
  • Polymer P polyamide 66 with a relative viscosity of 2.6
  • Additive A hydrophilic star-shaped polyamide-polyalkylene oxide copolymer produced in the following manner:
  • reaction mixture is heated to 250 ° C. under nitrogen and at atmospheric pressure and maintained at this temperature for 1 hour. Then the system is gradually evacuated for 30 minutes until a pressure of 5 mbar, then kept under vacuum for an additional hour. The system is then poured on a tray.
  • Compound B Ethylene polyoxide with a molecular weight of 1500 g / mol
  • Primer-type 24D twin screw extruders were charged with Polymer P pellets using a volumetric feed and a mixture of pellets of additive A and compound B using a weight feed.
  • the flow rates of the two feeders are adjusted so as to be able to vary the concentration of additive A and compound B in the mixture with the thermoplastic polymer P.
  • the mixtures are extruded at a fixed rate between 1.9 and 2.2 kg / hour.
  • the temperatures of the various ranges of the extruder are between 275 and 295 ° C.
  • the speed is set at 200 rpm.
  • the recorded pressure is between 10 and 13 bar.
  • the rods obtained are quenched at the outlet of the die by a stream of water, collected in a metal basket, drained and then dried.
  • the rushes collected are then dispersed in water by simple mechanical stirring.
  • the dispersion thus obtained is sieved with a 200 .mu.m sieve to remove large solid impurities such as non-dispersible rods.
  • the weight recovery efficiencies of thermoplastic polymer P after sieving are greater than 90%.
  • the particle size distribution of the particles contained in the dispersion is measured using a device called MasterSizer 2000 marketed by Malvern Instruments. This distribution, expressed in volume, obtained after application of Ultrasound, is unimodal and the value reported in the tables below corresponds to the value of the modal peak.
  • the powder is then washed 5 times by centrifugation and separation of the supernatant, and the residual additive A concentrations are measured by proton NMR.
  • Example 5 The materials used are as follows:
  • Polymer P A star polyamide obtained by copolymerization from caprolactam in the presence of approximately 0.5 mol% of 2,2,6,6-tetra ( ⁇ -carboxyethyl) cyclohexanone, according to a process described in document FR 2743077.
  • Additive A A Triblock Copolymer: Ethylene Polyoxide-Block-Propylene Polyoxide-Block-Ethylene Polyoxide CAS No .: 9003-11-6 Product sold by Aldrich (catalog number 412325, Mass Mn -14600 g / mole, PEG 82.5% by weight).
  • Polymer P granules are fed with a volumetric feed and pellets of the additive A by means of a weight feed.
  • the flow rates of the two feeders are adjusted so as to be able to vary the concentration of additive A in the mixture with the thermoplastic polymer P.
  • the mixtures are extruded at a flow rate of 20 kg / hour.
  • the temperatures of the different ranges of the extruder are between 230 and 240 ° C.
  • the speed is fixed at 260 rpm.
  • the recorded pressure is between 10 and 13 bar.
  • the rods obtained are quenched at the outlet of the die by a stream of water, collected in a metal basket, drained and then dried.
  • the rushes collected are then dispersed in water by simple mechanical stirring.
  • the dispersion thus obtained is sieved with a 200 .mu.m sieve to remove large solid impurities such as non-dispersible rods.
  • the weight recovery efficiencies of thermoplastic polymer P after sieving are greater than 98%.
  • the particle size distribution of the particles contained in the dispersion is measured using a device called MasterSizer 2000 marketed by Malvern Instruments. This distribution, expressed in volume, obtained after application of Ultrasound, is unimodal and the value reported in the tables below corresponds to the value of the modal peak.
  • the powder is then washed 7 times by simple decantation and separation of the supernatant, and the residual additive A concentrations are measured by proton NMR.
  • the anionic surfactant is added, followed by the silicone emulsion
  • the Brookfield viscosity of the compositions is measured using a Brookfield DV-I viscometer at 22 ° C., 10 revolutions per minute, spindle 4 for viscosities of less than 11000 mPa ⁇ s, spindle 5 for viscosities of 11000. at 30000 mPa.s, spindle 6 beyond.
  • Example 3 0.5% or 1% by weight of polyamide powder according to Example 3 is added to the clearcoat marketed by GEMEY, and the powder is dispersed by ultrasound.
  • the varnish thus modified has improved properties, especially in terms of scratch resistance.

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Abstract

La présente invention est relative à des compositions cosmétiques utilisées notamment dans le domaine du soin et du maquillage. L'invention concerne des compositions cosmétiques de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques comme la peau, les lèvres, les ongles, les cheveux, les cils, les sourcils, les poils d'être humain. Elle concerne plus particulièrement des compositions cosmétiques comprenant une poudre en polymère thermoplastique, ainsi que l'utilisation de cette poudre pour améliorer les propriétés de compositions cosmétiques.

Description

COMPOSITIONS COSMETIQUES COMPRENANT UNE POUDRE EN MATERIAU
THERMOPLASTIQUE
La présente invention est relative à des compositions cosmétiques utilisées notamment dans le domaine du soin et du maquillage. L'invention concerne des compositions cosmétiques de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques comme la peau, les lèvres, les ongles, les cheveux, les cils, les sourcils, les poils d'être humain. Elle concerne plus particulièrement des compositions cosmétiques comprenant une poudre en polymère thermoplastique, ainsi que l'utilisation de cette poudre pour améliorer les propriétés de compositions cosmétiques. Dans le domaine du soin et/ou du maquillage, les compositions cosmétiques doivent répondre à de nombreuses exigences. Elles doivent bien sûr présenter les propriétés cosmétiques recherchées en fonction de leur domaine d'application (par exemple des propriétés protectrices vis-à-vis de la peau pour une crème solaire etc.).
Mais on recherche également de bonnes propriétés esthétiques, telles qu'un aspect et/ou un toucher etc. D'autres propriétés sont également recherchées, telles qu'une bonne adhérence, une application homogène et aisée, une bonne tenue de la composition sur les matières kératiniques etc.
Il est connu d'introduire des poudres de polymère thermoplastique dans les compositions cosmétiques, ce qui permet d'améliorer certaines propriétés décrites ci- dessus, telles que l'aspect.
On cherche toujours à améliorer les propriétés -notamment les propriétés décrites ci-dessus- des compositions cosmétiques
A cet effet, l'invention propose une composition cosmétique comprenant une poudre en matériau thermoplastique P, les particules de la poudre comprenant un additif A formé par un matériau polymérique comprenant au moins une partie de sa structure compatible avec ledit matériau thermoplastique P et au moins une partie de sa structure incompatible et insoluble dans ledit matériau thermoplastique P.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, l'additif A est présent à la surface des particules de poudre. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, les particules de poudre sont présentes dans une phase solide ou liquide ou pâteuse, avec laquelle la partie incompatible de l'additif A est compatible.
Selon une autre caractéristique de l'invention, l'additif A est, avantageusement, un polymère du type bloc, séquence, peigne, hyperbranché ou étoile. Ainsi, la structure compatible avec le matériau thermoplastique forme un bloc, une séquence, le squelette ou les dents du peigne, le cœur ou les branches du polymère étoile ou de l'hyperbranché. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la structure compatible de l'additif A comprend des fonctions chimiquement identiques à celles du polymère thermoplastique P.
Selon le mode de réalisation préféré de l'invention, l'additif A est choisi dans le groupe constitué par un polymère D défini ci-dessous ou un polymère hyperbranché E comprenant au moins un bloc de polyoxyde d'alkylène.
Ledit polymère D est un polymère à propriétés thermoplastiques comprenant un bloc de polymère thermoplastique et au moins un bloc de polyoxyde d'alkylène tels que :
• le bloc de polymère thermoplastique comprend une chaîne macromoléculaire étoile ou H comprenant au moins un cœur multifonctionnel et au moins une branche ou un segment de polymère thermoplastique relié au cœur, le cœur comprenant au moins trois fonctions réactives identiques
• le ou les blocs de polyoxyde d'alkylène sont reliés à au moins une partie des extrémités libres de la chaîne macromoléculaire étoile ou H, choisie parmi les extrémités de branche ou segment de polymère thermoplastique et les extrémités du cœur multifonctionnel De tels polymères thermoplastiques et leur procédé d'obtention sont notamment décrits dans le document WO 03/002668 incorporé par référence.
La chaîne macromoléculaire étoile du polymère D est avantageusement un polyamide étoile obtenu par copolymérisation à partir d'un mélange de monomères comprenant : a) un composé multifonctionnel comprenant au moins trois fonctions réactives identiques choisies parmi la fonction aminé et la fonction acide carboxylique b) des monomères de formules générales (Ma) et/ou (Mb) suivantes :
-,O
X— R— Y (Ma) (Hb)
N H
c) le cas échéant des monomères de formule générale (III) suivante
Z-R2-Z (III) dans lesquelles : • Z représente une fonction identique à celle des fonctions réactives du composé multifonctionnel
• Ri, R2 représentent des radicaux hydrocarbonés aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques, substitués ou non, identiques ou différents, comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, et pouvant comprendre des hétéroatomes,
• Y est une fonction aminé primaire quand X représente une fonction acide carboxylique, ou
• Y est une fonction acide carboxylique quand X représente une fonction aminé primaire, La chaîne macromoléculaire H du bloc de polymère thermoplastique du polymère D est avantageusement un polyamide H obtenu par copolymérisation à partir d'un mélange de monomères comprenant : a) un composé multifonctionnel comprenant au moins trois fonctions réactives identiques choisies parmi la fonction aminé et la fonction acide carboxylique b) des lactames et/ou amino-acides c) un composé difonctionnel choisi parmi les acides dicarboxyliques ou les diamines, d) un composé monofonctionnel dont la fonction est soit une fonction aminé soit une fonction acide carboxylique, les fonctions de c) et d) étant aminé lorsque les fonctions de a) sont acide, les fonctions de c) et d) étant acide lorsque les fonctions de a) sont aminé, le rapport en équivalents entre les groupements fonctionnels de a) et la somme des groupements fonctionnels de c) et d) étant compris entre 1 ,5 et 0,66, le rapport en équivalents entre les groupements fonctionnels de c) et les groupements fonctionnels de d) étant compris entre 0,17 et 1 ,5.
Avantageusement, le composé multifonctionnel des chaînes macromoléculaires étoile ou H est représenté par la formule (IV)
RI -^A—z (IV) m dans laquelle :
• R-| est un radical hydrocarboné comprenant au moins deux atomes de carbone linéaire ou cyclique, aromatique ou aliphatique et pouvant comprendre des hétéroatomes,
• A est une liaison covalente ou un radical hydrocarboné aliphatique comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, • Z représente un radical aminé primaire ou un radical acide carboxylique
• m est un nombre entier compris entre 3 et 8.
De préférence le composé multifonctionnel est choisi parmi la 2,2,6,6-tétra-(β- carboxyéthyl)-cyclohexanone, l'acide trimésique, la 2,4,6-tri-(acide aminocaproique)- 1 ,3,5-triazine, la 4-aminoéthyle-1 ,8-octanediamine.
Le bloc de polyoxyde d'alkylène POA du polymère D est de préférence linéaire. Il peut être choisi parmi les blocs polyoxyde d'éthylène, polytriméthylène oxyde, polytetraméthylène oxyde. Dans le cas où le bloc est à base de polyoxyde d'éthylène, il peut comporter aux extrémités du bloc des motifs propylène glycol. Le bloc de polyoxyde d'alkylène du polymère D est de préférence un bloc de polyoxyde d'éthylène.
Avantageusement toutes les extrémités libres de la chaîne macromoléculaire du bloc de polymère themoplastique du polymère D sont reliées à un bloc de polyoxyde d'alkylène.
Par polymère hyperbranché E selon l'invention, on entend une structure polymérique ramifiée obtenue par polymérisation en présence de composés ayant une fonctionnalité supérieure à 2, et dont la structure n'est pas parfaitement contrôlée. Il s'agit souvent de copolymères statistiques. Les polymères hyperbranchés peuvent par exemple être obtenus par réaction entre, notamment, des monomères plurifonctionnels, par exemple trifonctionnels et bifonctionnels, chacun des monomères étant porteur d'au moins deux fonctions réactives différentes de polymérisation.
Avantageusement le polymère hyperbranché E de l'invention est choisi parmi les polyesters, les polyesteramides et les polyamides hyperbranchés.
Le polymère hyperbranché E de l'invention est de préférence un copolyamide hyperbranché du type de ceux obtenus par réaction entre : - au moins un monomère de formule (I) suivante :
(I) A-R-Bf dans laquelle A est une fonction réactive de polymérisation d'un premier type, B est une fonction réactive de polymérisation d'un second type et capable de réagir avec A, R est une entité hydrocarbonée, et f est le nombre total de fonctions réactives B par monomère : f > 2, de préférence 2 < f < 10 ;
- au moins un monomère de formule (II) suivante :
(II) A'-R'-B' ou les lactames correspondants, dans laquelle A', B', R' ont la même définition que celle donnée ci-dessus respectivement pour A, B, R dans la formule (I) - au moins un monomère « cœur » de formule (III) suivante ou au moins un monomère « limiteurs de chaîne » de formule (IV) suivante :
Figure imgf000006_0001
dans laquelle :
- R1 est un radical hydrocarboné substitué ou non, du genre silicone, alkyle linéaire ou ramifié, aromatique, alkylaryle, arylalkyle ou cycloaliphatique pouvant comprendre des insaturations et/ou des hétéroatomes ;
- B" est une fonction réactive de même nature que B ou B1 ; - n > 1 , de préférence 1 < n < 100
(IV) R2-A" dans laquelle :
- R2 est un radical hydrocarboné substitué ou non, du genre silicone, alkyle linéaire ou ramifié, aromatique, arylalkyle, alkylaryle ou cycloaliphatique pouvant comprendre une ou plusieurs insaturations et/ou un ou plusieurs hétéroatomes.
- et A" est une fonction réactive de même nature que A ou A". le rapport molaire l/ll se définissant comme suit :
0,05 < l/ll et de préférence 0,125 < l/ll < 2 ; au moins l'une des entités R ou R' d'au moins l'un des monomères (I) ou (II) étant aliphatique, cycloaliphatique ou arylaliphatique R1 et/ou R2 étant des radicaux polyoxyalkylènes
De tels copolyamides sont décrits dans le document WO 00/68298 A1 , incorporé par référence, notamment à la page 11 lignes 3 à 6.
Les fonctions réactives de polymérisation A, B, A1, B1 sont avantageusement choisies dans le groupe comprenant les fonctions carboxyliques et aminés. Le monomère de formule (I) du copolyamide hyperbranché est avantageusement un composé dans lequel A représente la fonction aminé, B la fonction carboxylique, R un radical aromatique et f = 2.
Ri et/ou R2 sont avantageusement des radicaux polyoxyalkylènes aminés de type
Jeffamine®.
La proportion d' additif A dans la poudre est avantageusement comprise entre 0.01 et 40 % en poids par rapport au poids de la poudre. Cette proportion d'additif peut être déterminée par une méthode analytique telle que par RMN ou IR, de préférence par RMN du proton.
La poudre de l'invention peut être réalisée à partir de tout matériau thermoplastique. A titre d'exemple de polymère thermoplastique, on peut citer les polyamides, les polyesters, les polyuréthanes, les polyoléfines telles que le polyéthylène ou le polypropylène, le polystyrène etc.
Selon un mode de réalisation particulier du procédé de l'invention, les polymères thermoplastiques préférés sont les polyamides.
Tout polyamide connu de l'homme du métier peut être utilisé dans le cadre de l'invention. Le polyamide est généralement un polyamide du type de ceux obtenus par polycondensation à partir de diacides carboxyliques et de diamines, ou du type de ceux obtenus par polycondensation de lactames et/ou aminoacides. Le polyamide de l'invention peut être un mélange de polyamides de différents types et/ou du même type, et/ou des copolymères obtenus à partir de différents monomères correspondant au même type et/ou à des types différents de polyamide.
A titre d'exemple de polyamide pouvant convenir pour l'invention, on peut citer le polyamide 6, le polyamide 6,6, le polyamide 11 , le polyamide 12, les polyamides 4,6 ; 6,10 ; 6,12 ; 12,12, 6,36 ; les polyamides semi-aromatiques, par exemple les polyphtalamides obtenus à partir d'acide téréphtalique et/ou isophtalique tels que le polyamide commercialisé sous le nom commercial AMODEL, leurs copolymères et alliages.
Selon un mode de réalisation préférentiel de l'invention, le polyamide est choisi parmi le polyamide 6, le polyamide 6,6, leurs mélanges et copolymères.
Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le polymère thermoplastique est un polymère comprenant des chaînes macromoléculaires étoile. Les polymères comprenant de telles chaînes macromoléculaires étoiles sont par exemple décrits dans les documents FR 2.743.077, FR 2.779.730, US 5.959.069, EP 0.632.703, EP 0.682.057 et EP 0.832.149. Ces composés sont connus pour présenter une fluidité améliorée par rapport à des polyamides linéaires de même masse moléculaire.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, le polymère thermoplastique est un polycondensat constitué de :
30 à 100% molaire (bornes comprises) de chaînes macromoléculaires répondant à la formule (I) suivante :
R3-(X-R2-Y)n-X-A-R1-A-X-(Y-R2-X)n-R3 (I)
0 à 70% molaire (bornes comprises) de chaînes macromoléculaires répondant à la formule (II) suivante
Figure imgf000007_0001
dans lesquelles
-X-Y- est un radical issu de la polycondensation de deux fonctions réactives Fi et F2 telles que - F1 est le précurseur du radical -X- et F2 le précurseur du radical -Y- ou inversement,
- les fonctions F1 ne peuvent réagir entre elles par condensation
- les fonctions F2 ne peuvent réagir entre elles par condensation - A est une liaison covalente ou un radical hydrocarboné aliphatique pouvant comprendre des hétéroatomes et comprenant de 1 à 20 atomes de carbone.
- R2 est un radical hydrocarboné aliphatique ou aromatique ramifié ou non comprenant de 2 à 20 atomes de carbone.
- R3, R4 représente l'hydrogène, un radical hydroxyle ou un radical hydrocarboné - R-] est un radical hydrocarboné comprenant au moins 2 atomes de carbone, linéaire ou cyclique, aromatique ou aliphatique et pouvant comprendre des hétéroatomes.
- n, m et p représentent chacun un nombre compris entre 50 et 500, préférentiellement entre 100 et 400. Un tel polycondensat est décrit dans la demande WO 05/019510 incorporée par référence. Avantageusement le polycondensat est un polyamide constitué de :
30 à 100% molaire (bornes comprises) de chaînes macromoléculaires répondant à la formule (I) suivante : R3-(X-R2-Y)n-X-A-R1-A-X-(Y-R2-X)n-R3 (I) - 0 à 70% molaire (bornes comprises) de chaînes macromoléculaires répondant à la formule (II) suivante
Figure imgf000008_0001
dans lesquelles :
- Y est le radical — N — quand X représente le radical — C — ,
R5 O - Y est le radical — C — quand X représente le radical — N — ,
O R5
- A est une liaison covalente ou un radical hydrocarboné aliphatique pouvant comprendre des hétéroatomes et comprenant de 1 à 20 atomes de carbone.
- R2 est un radical hydrocarboné aliphatique ou aromatique ramifié ou non comprenant de 2 à 20 atomes de carbone. - R3, R4 représente l'hydrogène, un radical hydroxyle ou un radical hydrocarboné
comprenant un groupement jj ou — N —
0 R5
- R5 représente l'hydrogène ou un radical hydrocarboné comprenant de 1 à 6 atomes de carbone - R-| est un radical hydrocarboné comprenant au moins 2 atomes de carbone, linéaire ou cyclique, aromatique ou aliphatique et pouvant comprendre des hétéroatomes.
-n, m et p représentent chacun un nombre compris entre 50 et 500, préférentiellement entre 100 et 400. Les polymères thermoplastiques utilisés dans l'invention peuvent contenir différents additifs tels que matifiants, stabilisants chaleur, stabilisants lumière, pigments, colorants, charges, notamment charges abrasives. A titre d'exemple, on peut notamment citer l'oxyde de titane, l'oxyde de zinc, l'oxyde de cérium, la silice ou le sulfure de zinc utilisés comme matifiant et/ou abrasif. Le procédé de l'invention peut mettre en œuvre un ou plusieurs additifs A.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les particules de la poudre de l'invention sont obtenues selon le procédé comprenant les étapes suivantes : a. Former un mélange fondu du matériau thermoplastique P avec au moins I' additif A décrit ci-dessus pour obtenir une dispersion de particules discrètes du matériau thermoplastique P, b. Refroidir ledit mélange à une température inférieure à la température de ramollissement du matériau thermoplastique P, c. Traiter ledit mélange refroidi pour provoquer le délitement des particules discrètes de matériau thermoplastique P La formation du mélange peut être obtenue par fusion du matériau thermoplastique P et addition de l'additif A sous forme solide ou fondu et application d'une énergie de mélange pour obtenir la formation des particules discrètes de matériau thermoplastique.
La formation du mélange peut également être obtenue par mélange à l'état solide de particules dudit matériau thermoplastique P et des particules dudit additif A, et fusion du mélange de particules avec application sur le mélange fondu d'une énergie de mélange pour obtenir la formation de particules discrètes de matériau thermoplastique.
La concentration pondérale en additif A dans le mélange est avantageusement comprise entre 1% et 50%
Le mélange fondu peut être mis en forme avant l'étape de refroidissement. Le procédé de mise en forme peut être un procédé d'extrusion à travers une filière.
Le mélange fondu peut être réalisé dans une extrudeuse alimentant la filière d'extrusion.
Le refroidissement peut être un refroidissement pneumatique. Lerefroidissement peut également être obtenu par trempage dans un liquide. Le traitement de délitement des particules en matériau thermoplastique P peut être obtenu par application d'une force de cisaillement sur le mélange refroidi. Le traitement de délitement des particules en matériau thermoplastique P peut également être obtenu par trempage du mélange fondu refroidi dans un liquide, non solvant du matériau thermoplastique P. Ce liquide est avantageusement un solvant de l'additif A. Avantageusement les particules de la poudre de l'invention sont des particules sphériques.
Par particule sphérique, on entend une particule de forme essentiellement sphérique. Avantageusement le diamètre moyen de particules souhaité selon le procédé de l'invention est avantageusement compris entre 0.1 μm et 1 mm, de préférence entre 0,1 et 5 μm, encore plus préférentiellement entre 0,5 et 2,5 μm.
Par diamètre moyen, on entend la valeur du pic modal de la distribution uni modale de la taille des particules.
La distribution de taille des particules est généralement déterminée par granulométrie laser selon une méthode connue de l'homme du métier. Les particules peuvent également être de forme polyhédrique régulier ou irrégulier.
Ces particules constituant la poudre de matériau thermoplastique ont généralement un volume poreux égal ou voisin de 0 cm3/g car les particules ne présentent aucune porosité.
Avantageusement la proportion de la poudre dans la composition est comprise entre 0.01 et 10% en poids par rapport au poids de la composition. Cette proportion peut par exemple être égale 0.1 %, 1 %, 2%, 5% etc.
La composition de l'invention est avantageusement sous la forme d'un liquide, d'un solide ou d'une pâte. Elle est de préférence sous la forme d'un bâtonnet, d'un gel solide ou fluide, d'une crème, d'un lait, d'une huile, d'une mousse, d'une poudre compactée ou non, d'une émulsion telle que huile dans eau ou eau dans huile, d'une solution aqueuse etc.
La composition cosmétique peut par exemple comprendre un milieu liquide ou un latex. Comme exemple de milieu huileux, on peut citer des huiles silicones volatiles ou non volatiles, de la paraffine liquide, de l'huile végétale, une cire, du glycérol, de l'éthylène glycol etc.
La composition cosmétique peut comprendre des agents actifs en fonction de l'application souhaitée.
La composition peut comprendre également d'autres additifs tels que des antioxydants, des parfums, des conservateurs, des neutralisants, des tensioactifs, des polymères filmogènes, des épaississants, des bloqueurs de rayonnements ultra violet, des vitamines, des matières colorantes, des stabilisants d'émulsion, des hydratants, des composés auto-bronzants, des actifs antirides etc. La composition cosmétique de l'invention peut être préparée selon toute méthode connue de l'homme du métier.
La composition selon l'invention est avantageusement une composition de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, en particulier une composition de soin du visage (crème ou fluide), une composition de soin du corps (hydratant, amincissant), une composition de crème solaire résistante à l'eau (« waterproof » en terminologie anglo-saxonne) ou non résistante à l'eau, une composition de maquillage de la peau, telle qu'un fond de teint, un fard à paupières, un fard à joue, un produit anticernes, un produit de maquillage du corps. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition est choisie parmi les compositions suivantes:
- une composition de maquillage des yeux ou de la peau,
- une de composition de maquillage ou de protection des lèvres,
- une composition de soin de la peau - une composition de protection solaire
- une composition de revêtement des ongles
- une composition de nettoyage de la peau et/ou des cheveux destinée à être rincées, notamment un shampoing, un gel-douche, un produit de nettoyage du visage, ou un après-shampoing destiné à être rincé - une composition de traitement des cheveux non destinée à être rincée, notamment un après shampoing
- une composition de coloration des cheveux
- une composition de mise en forme des cheveux (mousse de coiffage, gels, gommes, spray fixants) La poudre en matériau thermoplastique telle que décrite ci-dessus permet d'améliorer le toucher et/ou l'aspect des compositions cosmétiques.
Elle peut également améliorer les propriétés d'adsorption/désorption de matières actives, la résistance à l'abrasion et/ou l'adhérence des compositions cosmétiques. La composition de l'invention peut être formulée de manière aisée et souple.
Selon un premier mode de réalisation particulier de l'invention, la composition cosmétique de l'invention est une émulsion comprenant comprenant principalement une phase aqueuse et une phase grasse et comprenant en plus la poudre décrite ci-dessus.
L'utilisation dans ces compositions cosmétiques selon l'invention de tensioactifs, d'épaississants, et plus généralement d'agents de surface permet d'obtenir une dispersion stable d'une phase dans l'autre. On peut également avoir dans ces compositions des additifs tels que des conservateurs et des parfums mais aussi des actifs cosmétiques tels que des hydratants (polyols), des anti-_UV, des antirides, des autobronzants, des filmogènes, des antioxydants et bien d'autres.
Les compositions de type phase grasse continue présentent de nombreux avantages sur le plan cosmétique et galénique. La phase grasse selon l'invention comprend des corps gras solides ou liquides, d'origine végétale, minérale, animale ou de synthèse . On peut citer par exemple les esters, les alcools gras, les acides gras, les hydrocarbures comprenant essentiellement des atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement des atomes d'azote, d'oxygène. Ces formulations sont en effet avantageusement compatibles avec la peau et ses constituants lipidiques. La formation d'un film à la surface de la peau contribue à limiter l'évaporation de l'eau contenue dans les couches de la peau et à préserver l'hydratation de celle-ci assurant ainsi une bonne protection de la peau vis-à-vis du dessèchement. On peut aussi citer les huiles siliconées et les huiles fluorées.
De plus, les actifs (hydratant, filtres UV chimiques ou physiques) étant le plus souvent lipophiles, ils pourront être dispersés ou dissous plus facilement dans la phase grasse continue qui les véhiculera au niveau des couches constitutives de la peau, assurant une bonne distribution de ces actifs. La phase grasse continue et hydrophobe constitue également un milieu protecteur pour ces actifs. En effet, les fluides corporels (larmes, transpiration) ou l'eau ont tendance à éliminer ces actifs de la surface de la peau par lavage ou ruissellement. L'incompatibilité de l'eau avec la phase grasse continue empêche ou limite fortement cette élimination. Ceci est particulièrement appréciable pour les crèmes solaires protectrices de la peau de type « waterproof » qui doivent conserver leur efficacité de protection vis-à-vis des rayonnements UV même après un bain. La composition de l'émulsion est avantageusement la suivante : • 10 à 75%, de préférence 30 à 65% d'une phase aqueuse ;
• 0,1 à 30%, de référence 1 à 20% de la poudre décrite ci-dessus; et
• 89,9 à 24,9% d'une phase grasse, le total faisant 100%.
La phase grasse comprend avantageusement moins de 25% (en poids par rapport à la composition totale) d'huile volatile. L'huile volatile est avantageusement une huile siliconée. La phase aqueuse comprend avantageusement de 10 à 60% de polyols. PHASE GRASSE
Une phase grasse peut contenir une phase grasse liquide et éventuellement une phase grasse solide (telles que les cires). La phase grasse liquide peut contenir une ou plusieurs huiles liquides à température ambiante (25°C), ces huiles sont volatiles ou non. La phase grasse liquide est formée d'huiles hydrocarbonées voir éventuellement d'huiles de silicones. La phase grasse de l'émulsion est une phase grasse continue qui avec l'eau fournit une émulsion sous la forme eau dans huile. Cette phase grasse comprend une ou plusieurs huiles, c'est à dire des corps gras non miscibles à l'eau. Ces huiles volatiles ou non, sont d'origine minérale, animale, végétale ou de synthèse et peuvent être hydrocarbonées, siliconées ou fluorées. Par huile hydrocarbonée, on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement d'atome d'oxygène, d'azote. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, aminé et/ou amide. Elle peut contenir une ou plusieurs huiles liquides à température ambiante (25°C), de préférence au moins une huile liquide non volatile. On entend par huile liquide non volatile, une huile susceptible de rester sur la peau à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique au moins une heure et ayant notamment une pression de vapeur à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique, non nulle, inférieure ou égale à 0,01 mm de Hg (1 ,33 Pa).
La phase grasse liquide comprend avantageuement une ou plusieurs huiles non volatiles qui procurent un effet émollient sur la peau. On peut citer les esters gras tels que l'isononoate de cetearyl, l'isononoate d'isotridecyl, I' isostearate d'isostearyl, l'isostearate d'isopropyl, le myristate d'isopropyl, le palmitate d'isopropyl, stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, l'isononate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle, le palmitate de 2-octyl décyle, le myristate ou la lactate de 2- octyldodécyle, le succinate de 2-diéthyl hexyle, le malate de diisostéaryle, le triisostéarate de glycérine ou de triglycérine, l'acétate de tocopherol, les acides gras supérieurs tels que l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ou l'acide isostéarique, l'acide caprylique/caprique triglycéride, les alcools gras supérieurs tel que l'alcool oléique, l'huile d'avocat, l'huile de camélias, l'huile de noix de macadamia, l'huile de tortue, l'huile de vison, l'huile de soja, l'huile de pépins de raisin, l'huile de sésame, l'huile de maïs, l'huile de colza, l'huile de tournesol, l'huile de coton, l'huile de jojoba, l'huile d'arachide, l'huile d'olive, l'hexyl laurate et leurs mélanges. Elles peuvent être des huiles minérales : les huiles d'hydrocarbures telles que l'huile de paraffine, de squalane, la vaseline et leurs mélanges.
Eventuellement l'émulsion comprend des huiles de silicone non volatiles comme par exemple les diméthyls siloxanes.
La phase grasse liquide peut aussi comprendre éventuellement des huiles volatiles. Par huile volatile, on entend une huile susceptible de s'évaporer de la peau, en moins d'une heure à température ambiante et pression atmosphérique. Cette huile a notamment une pression de vapeur, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg) supérieure à 0,01 et inférieur ou égale à 300 mm de Hg (1 ,33 Pa à 40 000 Pa) et de préférence allant de 0,05 à 300 mm de Hg (6,65 Pa à 40 000 Pa).
Les huiles volatiles sont par exemple choisies parmi les huiles de silicones qui contribuent à réduire l'effet gras des formulations à phase grasse continue. On peut citer les huiles de silicones linéaires ou cycliques ayant une viscosité à température ambiante inférieure à 8 mm2/s et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'actaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyl trisiloxane, l'heptaméthyl octyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges. Elles sont plus particulièrement de la famille des polyalkyl ou polyaryl siloxanes : le cyclométhicone (DC 345 de Dow Corning), le caprylyl méthicone, le cyclopentasiloxane (DC245 de Dow Corning). On peut aussi citer les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges et notamment les alcanes ramifiés en C8 à C16 comme les isoalcanes (appelés aussi les isoparaffines) en C8 à C16, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane, les esters ramifiés en C8 à C16 comme le néo pentanoate d'isohexyle et leurs mélanges. Avantageusement, l'émulsion contient au plus 25% d'huile volatile et notamment d'huile de silicone volatile, de préférence au plus 15% (% en poids par rapport à la composition totale).
PHASE AQUEUSE
La phase aqueuse contient de l'eau. Cette dernière peut être une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, l'eau de LUCAS, l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale. La phase aqueuse peut également comprendre des constituants miscibles à l'eau comme par exemple les alcools primaires tels que l'éthanol et l'isopropanol, les polyols tels que les glycols ajoutés pour leurs propriétés humectantes: le glycérol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol, les éthers de glycol tel que les alkyl (C1-C4)éther de mono, di ou tripropylène glycol, mono, di ou triéthylène glycol et leurs mélanges. La phase aqueuse peut comprendre en outre des agents de stabilisation tels que le chlorure de sodium, le dichlorure de magnésium et le sulfate de magnésium. La phase aqueuse peut également comprendre tous composés hydrosolubles ou hydrodispersibles compatibles avec une phase aqueuse tels que les gélifiants, les polymères filmogènes, les épaississants, les tensio-actifs et leur mélange. AUTRES COMPOSES L'émulsion selon l'invention peut également comprendre des tensio-_actifs ( généralement lipophiles) de type anionique, non ionique ou amphotère facilitant la dispersion de la phase aqueuse dans la phase grasse de façon à obtenir une émulsion eau/huile stable, des additifs tels que des conservateurs (généralement hydrophiles), des parfums (généralement lipophiles), des charges différentes de la poudre selon l'invention, des matières colorantes (colorants solubles, pigments), des épaississants (cires, gélifiants), des stabilisants d'émulsion (généralement hydrophiles), des chélateurs (généralement hydrophiles). Les tensio-actifs peuvent être de type ester tels que les dérivés du sorbitan ( ex sorbitan sesquiisostearate), le methyl glucose isostearate. Ils peuvent être de types polymériques tels que le PEG-45/dodécylglycol copolymère. Ils peuvent également être des tensioactifs silicones adaptés à la mise en émulsion des huiles de silicones : il s'agit par exemple de diméthicone copolyols comme le PEG/PPG- 18/18 diméthicone commercialisé par Dow Corning sous le nom DC5225C. Les épaississants peuvent être par exemple solubles dans la phase grasse pour ajuster sa consistance ou contribuer à la stabilité de la composition : on peut citer par exemple la cire de candellila, des gommes ou des élastomères de silicones (DC 141 1 et DC9040 de Dow Corning). Les conservateurs sont des mélanges de dérivées des paraben et/ou de phenoxyethanol. On peut citer par exemple l'EthylèneDiamineTétraAcétique (EDTA) comme agent chélatant. Elle peut aussi comprendre des actifs cosmétiques qui procurent une amélioration des matières kératiniques humaines cités plus haut. Les actifs cosmétiques comprennent les hydratants (généralement hydrophiles) tels que les polyols, les bloqueurs de rayonnements UV tels que les filtres organiques (généralement lipophiles) ou les particules minérales telles que TiO2, ZnO traitées en surface ou non, les anti-rides (généralement hydrophiles), les autobronzants (généralement hydrophiles), les filmogènes (lipophiles ou hydrophiles selon leur nature), les antioxydants (lipophiles ou hydrophiles selon leur nature). On peut citer comme filtres minéraux des dispersions de ZnO et de TiO2 dans des mélanges d'huiles de silicones.
L'émulsion selon l'invention comprend avantageusement:_
• 10 à 75%, de préférence de 30 à 65% de phase aqueuse ; • 0,1 à 30%, de préférence de 1 à 20% de poudre selon l'invention ; et
• 89,9 à 24,9% de phase grasse, le total faisant 100% (% en poids).
La phase aqueuse comprend pour sa part de préférence 10 à 60% de polyols par rapport à la phase aqueuse totale. De plus elle peut comprendre 0,5 à 10%, de préférence 3 à 5% de tensioactifs, 0,01 à 2% d'additifs, 0,005 à 10% d'actifs cosmétiques par rapport à la composition totale.
La poudre de l'invention contribue fortement au toucher doux et à l'obtention après application de l'aspect mat et poudré de la composition, intervient dans l'absorption d'une partie de la phase grasse et contribue à limiter les effets négatifs de ladite phase grasse (sensation de gras, de huileux, de poisseux).
Selon un deuxième mode de réalisation particulier de l'invention, la composition cosmétique est destinée à être appliquée et rincée. Il peut s'agir par exemple de shampoings ou de gel-douches ou d'après-shampoings.
La composition destinée à être rincée comprend un vecteur cosmétiquement acceptable, de préférence de l'eau, éventuellement un tensioactif et la poudre de l'invention. La composition de l'invention destinée à être rincée présente de bonnes propriétés en termes de viscosité, transparence, dépôt de matière (effet conditionneur, dépôt d'un polymère portant des charges cationiques ou dépôt d'autres matières comme des huiles minérale, végétales ou synthétiques, par exemples de huiles silicones, ou
"polyorganosiloxanes"), et/ou, plus généralement, présente de bonnes propriétés cosmétiques tels que la douceur, la souplesse, le démêlage, la brillance, l'aptitude au coiffage sur cheveux secs ou mouillés. La compositions présente en outre des propriétés de moussage satisfaisantes, notamment en eau dure. Cette composition est également une formulation facile à préparer, facile à mettre en œuvre, et suffisamment stable.
Vecteur cosmétiquement acceptable Tout vecteur cosmétiquement acceptable permettant de formuler la poudre et d'obtenir la forme de composition cosmétique destinée à être rincée désirée, pour l'utilisation visée, peut être utilisé. Différents vecteurs cosmétiquement acceptables pour différents types de formulations sont connus de l'homme du métier.
A titre d'exemples de vecteurs cosmétiquement acceptables, on peut citer les vecteurs aqueux (comprenant de l'eau), les vecteurs alcooliques (comprenant un alcool, par exemple de l'éthanol, l'isopropanol, l'éthylène glycol ou les polyéthylène glycol), le propylène glycol, les vecteurs hydro-alcooliques (comprenant un mélange d'eau et d'un alcool par exemple de l'éthanol, l'isopropanol, l'éthylène glycol ou les polyéthylène glycol). Certaines huiles, volatiles ou non, peuvent également être utilisées. On cite par exemple les silicones fluides, tels que le cyclopentasiloxane, par exemple le Mirasil CM5 commercialisé par Rhodia.
L'homme du métier sait choisir les vecteurs adaptés aux types de formulations souhaités, et aux utilisations visées. Par exemple des vecteurs aqueux sont généralement utilisés pour des shampoings ou gels-douche. Un vecteur propylène glycol peut être utilisé des compositions sous forme de crèmes. Un vecteur cyclométhicone peut être utilisé pour des compositions de maquillage, par exemple pour des fonds de teint.
Composition
Tensioactifs La composition destinée à être rincée est une composition aqueuse comprenant éventuellement des tensioactifs. Il peut s'agir d'un mélange de différents tensioactifs. Les tensioactifs compris dans la composition comprennent de préférence au moins un tensioactif anionique. Les tensioactifs peuvent également comprendre des tensioactifs amphotères (amphotères vrais ou zwitterioniques), des tensioactifs neutres (tensioactifs non ioniques) et/ou des tensioactifs cationiques. Les compositions comprenant au moins un tensioactif anionique et au moins un tensioactif amphotère sont particulièrement avantageuses, notamment pour des raisons de douceur. La teneur totale en tensioactifs dans la composition est comprise entre 0 et 30% en poids.
Pour des compositions destinées au traitement des cheveux, comme des shampoings, la teneur en tensioactif est avantageusement comprise entre 10 et 20% en poids. De telles compositions peuvent comprendre des sels, par exemple du chlorure de sodium ou d'ammonium, avantageusement en teneur inférieure à 3%en poids.
Pour des compositions destinées au traitement de la peau, comme des gel-douche, la teneur en tensioactif est avantageusement comprise entre 5 et 15% en poids. De telles compositions comprennent également de préférence au moins 2% en poids de sels, par exemple du chlorure de sodium ou d'ammonium.
Pour des après-shampoings, la teneur en tensioactifs peut être inférieure à 5% en poids.
La proportion en poids de tensioactifs anioniques par rapport à l'ensemble des tensioactifs est de préférence supérieure à 50%, de préférence supérieure à 70%.
Paramètres (pH)
Le pH de la composition est avantageusement supérieur ou égal à 3,5. Il est par exemple compris entre 3.5 et 9, de préférence entre 5 et 7. Le pH dépend évidemment des composés présents dans la composition. On peut évidemment utiliser dans la composition des agents de régulation du pH, acides ou bases, par exemple de l'acide citrique, ou de l'hydroxyde de sodium, de potassium ou d'ammonium.
Natures des tensioactifs Les tensioactifs anioniques peuvent être choisis parmi les tensioactifs suivants: les alkylesters sulfonates, par exemple de formule R-CH(SO3M)-Ch^COOR', ou les alkylesters sulfates, par exemple de formule R-CH(OSO3M)-CH2COOR', OÙ R représente un radical alkyle en C8-C2O, de préférence en Ci0-C16, R' un radical alkyle en C1-C6, de préférence en C1-C3 et M un cation alcalino-terreux, par exemple sodium, ou le cation ammonium. On peut citer tout particulièrement les méthyl ester sulfonates dont le radical R est en Ci4-C16; les alkylbenzènesulfonates, plus particulièrement en Cg-C20, les alkylsulfonates primaires ou secondaires, notamment en C8-C22, les alkylglycérol sulfonates ; les alkylsulfates par exemple de formule ROSO3M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C10-C24, de préférence en C12-C20 ; M un cation de même définition que ci-dessus ; les alkyléthersulfates par exemple de formule RO(OA)nSO3M où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C10-C24, de préférence en C12-C20 ; OA représentant un groupement éthoxylé et/ou propoxylé ; M représentant un cation de même définition que ci-dessus, n variant généralement de 1 à 4, comme par exemple le lauryléthersulfate avec n = 2 ; les alkylamides sulfates, par exemple de formule RCONHR'OSO3M OÙ R représente un radical alkyle en C2-C22, de préférence en C6-C20, R' un radical alkyle en C2-C3, M représentant un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés polyalcoxylés (éthoxylés et/ou propoxylés) (alkylamidoether sulfates les sels d'acides gras saturés ou insaturés, par exemple comme ceux en C8-C24, de préférence en C14-C20 et d'un cation alcalino-terreux, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkyliséthionates, les alkylsuccinamates et alkylsulfo succinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les polyéthoxycarboxylates ; - les mono et di esters phosphates, par exemple de formule suivante :
(RO)X-P(=O)(OM)X ou R représente un radical alkyle, alkylaryle, arylalkyle, aryle, éventuellement polyalcoxylés, x et x' étant égaux à 1 ou 2, à la condition que la somme de x et x' soit égale à 3, M représentant un cation alcalino-terreux ; Les tensioactifs non ioniques peuvent être choisis parmi les tensioactifs suivants: les alcools gras alcoxylés ; les triglycérides alcoxylés les acides gras alcoxylés les esters de sorbitan alcoxylés - les aminés grasses alcoxylées les di(phényl-1 éthyl) phénols alcoxylés les tri(phényl-1 éthyl) phénols alcoxylés les alkyls phénols alcoxylés les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène avec un composé hydrophobe résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, tels les Pluronic commercialisés par BASF ; les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène le composé résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine, tels les Tetronic commercialisés par BASF ; les alkylpolyglycosides comme ceux décrits dans US 4565647 ; les amides d'acides gras par exemple en CQ-C2O ;
Les tensioactifs amphotères (amphotères vrais comprenant un groupe ioniques et un groupe potentiellement ionique de charge opposée, ou zwitterioniques comprenant simultanément deux charges opposées) peuvent être choisis parmi les tensioactifs suivants:
- les bétaïnes de manière générale, notamment carboxybétaïnes de par exemple la lauryl bétaïne (Mirataine BB de la société Rhodia) ou l'octylbétaïne; les amidoalkylbétaïnes, comme la cocamidopropyl bétaïne (CAPB) (Mirataine BDJ de la société Rhodia Chimie) ;
- les sulfo-bétaïnes ou sultaines comme la cocamidopropyl hydroxy sultaïne (Mirataine CBS de la société Rhodia) ;
- les alkylamphoacétates et alkylamphodiacétates, comme par exemple comprenant une chaîne coco, lauryle (Miranol C2M, C32, L32 notamment, de la société Rhodia) ;
- les alkylamphopropionates ou les alkylamphodipropionates, (Miranol C2M SF) ;
- les alkyl amphohydroxypropyl sultaïnes (Miranol CS).
Les tensioactifs cationiques peuvent être choisis parmi les sels d'aminés grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyethoxylées, les sels d'ammonium quaternaires tels que les chlorures ou les bromures de tetraalkylammonium, d'alkylamidoalkylammonium, de trialkylbenzylammonium, de trialkylhydroxyalkylammonium, ou d'alkylpyridinium, les dérivés d'imidazoline, les oxydes d'aminés à caractère cationique.
A titre d'exemples de compositions utiles, on peut citer:
- Les compositions «sodium» pour shampoings comprenant typiquement 12 à 16% en poids d'alkylethersulfate de sodium (par exemple laurylethersulfate de sodium « SLES ») ou d'un mélange d'alkylethersulfate de sodium et d'alkylsulfate de sodium (par exemple laurylsulfate de sodium «SLS»), 1 à 3 % d'un tensioactif amphotère (par exemple cocoamidopropylbétaïne « CAPB »), 0.5 à 2 % d'un sel (par exemple chlorure de sodium). - Les compositions «ammonium» pour shampoings comprenant typiquement 12 à 16% en poids d'alkylethersulfate d'ammonium (par exemple laurylethersulfate d'ammonium « ALES ») ou d'un mélange d'alkylethersulfate d'ammonium et d'alkylsulfate d'ammonium (par exemple laurylsulfate d'ammonium «ALS»), 1 à 3 % d'un tensioactif amphotère (par exemple cocoamidopropylbétaïne « CAPB »), 0 à 2 % d'un sel (par exemple chlorure d'ammonium).
- Les compositions «sodium» pour gel-douche comprenant typiquement 6 à 10% en poids d'alkylethersulfate de sodium (par exemple laurylethersulfate de sodium « SLES ») ou d'un mélange d'alkylethersulfate de sodium et d'alkylsulfate de sodium (par exemple laurylsulfate de sodium «SLS»), 1 à 3 % d'un tensioactif amphotère (par exemple cocoamidopropylbétaïne « CAPB »), 2 à 4 % d'un sel (par exemple chlorure de sodium).
- Les compositions «sodium» pour gel-douche comprenant typiquement 6 à 10% en poids d'alkylethersulfate d'ammonium (par exemple laurylethersulfate d'ammonium « ALES ») ou d'un mélange d'alkylethersulfate d'ammonium et d'alkylsulfate d'ammonium (par exemple laurylsulfate d'ammonium «ALS»), 1 à 3 % d'un tensioactif amphotère (par exemple cocoamidopropylbétaïne « CAPB »), 0 à 4 % d'un sel (par exemple chlorure d'ammonium).
Autres composés La composition destinée à être rincée peut comprendre tout autre composé utilisé dans les compositions cosmétiques destinées à être rincées (shampoing, gel-douche, après-shampoings...).
On cite par exemple les séquestrants, les adoussissants, les modificateurs de mousse, les colorants, les agents nacrant (pearlizers), les agents hydratants, les agents antipelliculaires ou antiséborrhéiques, les agents de mise en suspension, les agents de mise en émulsion, les céramides, les pseudocéramides, les éléctrolytes, les acides gras, les esters d'acides gras, les hydroxyacides, les épaississants, les parfums, les conservateurs, les filtres solaires organiques ou minéraux, les protéines, les vitamines, des polymères, des silicones "polyorganosiloxanes", des agents de stabilisation et/ou de conditionnement et/ou d'aide au conditionnement, autres que les polyorganosiloxanes, notamment des polymères. Certains de ces composés sont détaillés ci-dessous.
Agent de stabilisation et/ou de conditionnement et/ou d'aide au conditionnement
La composition cosmétique destinée à être rincée selon l'invention peut avantageusement comprendre au moins un agent de stabilisation et/ou de conditionnement (agents conditionneurs) et/ou d'aide au conditionnement. On parle aussi parfois d'agents de suspension. Par aide au conditionnement, on entend que la présence de l'agent améliore le conditionnement lié à d'autres composés, par exemple des huiles ou silicones. Les agents sont entendus comme des agents différents du polyorganosiloxane de formule (I). De tels agents sont connus de l'homme du métier. La composition selon l'invention peut comprendre plusieurs de ces agents (mélanges ou combinaisons), pour associer leurs effets et/ou créer des synergies. Par ailleurs, certains agents peuvent exercer plusieurs fonctions. C'est le cas par exemple des polysaccharides, et leurs dérivés cationiques, par exemple des dérivés cationiques de guars. La proportion en poids de tels agents peut être typiquement de 0,1% à 10% en poids, de préférence de 0,3% à 8% en poids, pour des polysaccharides ou d'autres agents.
A titre d'exemples d'agents de stabilisation (ou agents stabilisants), particulièrement utiles pour des compositions comprenant des polyorganosiloxanes, on peut citer:
- les polyacrylates réticulés, par exemple les polymères de type CARBOPOL ou CARBOMER commercialisés par BF Goodrich ou Noveon, ACRITAMER commercialisés par RITA ou TEGO CARBOMER commercialisés par Goldschmidt. Ces composés peuvent être typiquement présents en quantité de 0,1 à 3%, de préférence de 0,3 à 2%, en poids par rapport à la composition.
- les copolymères des acrylates/aminoacrylates/ itaconates PEG 20 alkyles Ci0-C30 commercialisés par National Starch sous le nom STRUCTURE PLUS. Ces composés peuvent être typiquement présents en quantité de 0,1 à 3%, de préférence de 0,3 à 2%, en poids par rapport à la composition. - les solides insolubles formant un réseau dans la composition. Il peut s'agir de mono et/ou di-esters d'acides gras d'éthylène glycol, les acides gras étant de préférence en Ci6-C18. Il peut en particulier s'agir d'éthylène glycol distéarate (EGDS), par exemple commercialisé par Rhodia en concentré avec d'autres ingrédient sous le nom MIRASHEEN. Ce composé peut être typiquement présent en quantité de 3 à 10%, de préférence de 5 à 8% en poids par rapport à la composition.
On peut citer également des agents viscosants, gélifiants ou texturants comme les copolymères acryliques anioniques de type ACULYNE commercialisés par ISP ou Rohm
& Haas), les polysaccharides et leurs dérivés non cationiques tels que les dérivés de la cellulose comme l'hydroxypropylcellulose, la carboxyméthylcellulose, les dérivés non- ioniques de guars comme l'hydroxypropyl guar (par exemple les Jaguar HP commercialisé par Rhodia), la caroube, la gomme de tara ou de cassia, la gomme xanthane (par exemple les Rhodicare commercialisés par Rhodia), les succinoglycanes (par exemple le Rheozan commercialisé par Rhodia), les alginates, les carraghénanπes, les dérivés de la chitine ou tout autre polysaccharide à fonction texturante. Ces polysaccharides et leurs dérivés peuvent être incorporés seuls ou en combinaison synergique à d'autres polysaccharides. Ces composés peuvent être typiquement présents en quantité de 0,1 à 3%, de préférence de 0,3 à 1 %, en poids par rapport à la composition.
A titre d'exemples d'agents de stabilisation et/ou d'agents de conditionnement et/ou d'aide ou conditionnement, on peut citer:
- les polymères cationiques dérivés de polysaccharides, par exemple les dérivés cationiques de celluloses, les dérivés cationiques d'amidons, les dérivés cationiques de guars, les dérivés cationique de caroube.
- les polymères cationiques synthétiques, - les mélanges ou combinaisons de ces agents.
Les polymères cationiques, synthétiques ou non, pouvant assurer une fonction d'agent de conditionnement, sont notamment des polymères de type polyquaternium, comme par exemple les polyquaternium-1 , polyquaternium-2, polyquaternium-4, polyquaternium-5, polyquaternium-6 (également connu comme Merquat 1000 disponible auprès de Nalco), polyquaternium-7 (également connu comme Merquat
5500 disponible auprès de Nalco), polyquaternium-8, polyquaternium-9, polyquaterniumi O (également connu comme Polymer JR 400, commercialisé par Amercol), polyquaternium-1 1 , polyquaternium-12, polyquaternium-13, polyquaternium- 14, polyquaternium-15, polyquaternium-16, polyquaternium-17, polyquaternium-18, polyquaternium-19, polyquaternium-20, polyquaternium-22 (également connu comme
Merquat 280, 281 , 298 disponibles auprès de Nalco), polyquaternium-24, polyquaternium-27, polyquaternium-28, polyquaternium-29 (également connu comme Kytamer KCO disponible auprès de Amerchol), polyquaternium-30, polyquaternium- 31 , polyquaternium-32, polyquaternium-33, polyquaternium-34, polyquaternium-35, polyquaternium-36, polyquaternium-37, polyquaternium-39 (également connu comme
Merquat 3300, 3331 disponibles auprès de Nalco), polyquaternium-44, polyquaternium-27 (également connu comme Merquat 2001 disponible auprès de Nalco) et polyquaternium-55. Comme mentionné ci-dessus la composition destinée à être rincée peut comprendre d'autres polymères, synthétiques ou naturels ou issus de procédé de préparation biologiques, le cas échéant fonctionnalisés, par exemple par des groupe cationiques ou neutres. Ces polymères peuvent avoir une action de stabilisation, de structuration des compositions, et/ou une action de conditionneur (dépôt à la surface de la peau ou des cheveux).
On cite à titre d'exemples les dérivés cationiques de polysaccharides, comme les dérivés de guar ou de cellulose. Des polymères cationiques fonctionnalisés par des groupes hydrophobes comme des chaînes alkyles en C1-C14, de préférence en C2-C8, présentant éventuellement un groupement hydroxyle, peuvent être utilisés. Ces groupes hydrophobes sont rattachés à la chaîne polymérique principale par l'intermédiaire de liaisons éthers.
Par ailleurs, et dans le cas des guars cationiques modifiés hydrophobes ou non, le groupement cationique est un groupement ammonium quaternaire portant trois radicaux, identiques ou non, choisis parmi l'hydrogène, un radical alkyle comprenant 1 à 22 atomes de carbone, plus particulièrement 1 à 14, de manière avantageuse 1 à 3 atomes de carbone. Le contre ion est un halogène, de préférence le chlore.
Dans le cas des celluloses cationiques modifiées hydrophobes ou non, le groupement cationique est un groupement ammonium quaternaire portant trois radicaux, identiques ou non, choisis parmi l'hydrogène, un radical alkyle comprenant 1 à 10 atomes de carbone, plus particulièrement 1 à 6, de manière avantageuse 1 à 3 atomes de carbone. Le contre ion est un halogène, de préférence le chlore.
Parmi les dérivés cationiques de guar, on peut citer le guar hydroxypropyl trimonium chlorure (JAGUAR C13S, C14S, ou C17, JAGUAR Excel, JAGUAR C 2000 commercialisés par la société Rhodia Chimie) ou l'hydroxypropyl guar hydroxypropyl trimonium chlorure (JAGUAR C162 commercialisés par RHODIA).
Parmi les dérivés cationiques de cellulose, on pourra utiliser l'éther de poly(oxyéthanediyl-1 ,2) hydroxy-2 chlorure de triméthylammonium-3 propyl cellulose ou polyquaternium-10, comme le Polymer JR400 (dénomination INPI: PQ10) commercialisé par la société Amerchol.
Peuvent également être utilisés des dérivés non ioniques de polysaccharides, par exemple du guar hydroxypropyl.
Peuvent de même convenir, des polymères synthétiques, et plus particulièrement des homopolymères comme le polyméthacrylamidopropyl trimonium chlorure (Polycare 133 commercialisé par la société Rhodia Chimie).
Les polymères cationiques présentent plus particulièrement une masse molaire en poids d'au moins 2000 g/mol et plus préférentiellement comprise entre 2.104 et 3.106 g/mol, selon leur degré de polymérisation éventuelle. Les masses molaires en poids des polymères sont habituellement mesurées par exclusion de taille.
Eventuellement, elles peuvent être mesurées directement par diffusion de la lumière ou à partir de la viscosité intrinsèque en utilisant un étalonnage selon : "Viscosity-Molecular weight relationship, intrinsic chain flexibility and dynamic solution properties of guar galactomannan" de G. Robinson, S. B. Ross Murphy, E. R. Morris, Carbohydrate
Research 107, p.17-32, 1982.
Dans le cas des dérivés cationiques des polysaccharides, le degré d'hydroxyalkylation
(substitution molaire ou MS) est de préférence compris entre 0 et 1 ,2. Toujours dans le cas de ces polymères, le degré de cationicité (degré de substitution ou DS) est plus particulièrement compris entre 0,01 et 0,6. C'est par exemple le cas des Jaguars C162 et
C2000 commercialisés par la société Rhodia Chimie. Polvorganosiloxanes (silicone)
La composition destinée à être rincée peut comprendre une silicone (huile silicone). On entend par silicone ou polyorganosiloxane tout composé organosiloxane, comprenant des groupes alkyle (par exemple méthyle) et/ou fonctionnalisés par des groupes différents des groupes alkyle.
Le polyorganosiloxane est avantageusement (dans les shampoings et après- shampoings en particulier) un polyorganosiloxane non volatil et non-hydrosoluble. Il présente avantageusement une viscosité comprise entre 1000 et 2000000 mPa.s, de préférence entre 5000 et 500000 mPa.s. Le polyorganosiloxane peut notamment être un polydiméthylorganosiloxanesiloxane ("PDMS", dénomination INCI: dimethicone), ou un polyorganosiloxane présentant des groupes aminés (par exemple de l'Amodimethicone selon la dénomination INCI), ammonium quaternaire (par exemple les silicone quatemum 1 à 10 selon la dénomination INCI), hydroxyle (terminaux ou non), ou polyoxyalkylène, par exemple polyoxyde d'éthylène et/ou polyoxyde de propylène (en groupes terminaux, en bloc en sein d'une chaîne de PDMS, ou en greffons), ou plusieurs de ces groupes.
La quantité de polyorganosiloxane présent dans la composition peut typiquement être de 0,1 % à 5% en poids, par exemple de 0,5 % à 1 ,5% ou 2%.
Le polyorganosiloxane (silicones) sont de préférence présents dans la composition destinée à être rincée sous forme d'émulsion (gouttelettes liquides de silicone dispersée dans la phase aqueuse). L'émulsion peut notamment être une émulsion dont la taille moyenne des gouttelettes est supérieure ou égale à 2 μm, et/ou dont la taille moyenne des gouttelettes est supérieure ou comprise entre 0,15 μm et 2 μm, ou dont la taille moyenne des gouttelettes est inférieure ou égale à 0,15 μm.
Les gouttelettes de l'émulsion peuvent être de taille plus ou moins importante. On peut ainsi se référer à des microémulsions, à des mini-émulsions, ou à des macro- émulsions. Dans la présente demande, le terme «émulsion» couvre notamment tous ces types d'émulsions. Sans vouloir être lié à une quelconque théorie, on précise que les microémulsions sont généralement des systèmes thermodynamiquement stables, comprenant généralement d'importantes quantités d'agents d'émulsification. Les autres émulsions sont généralement des systèmes en état non-thermodynamiquement stable, conservant pendant un certain temps, en état métastable l'énergie mécanique fournie lors de l'émulsification. Ces systèmes comprennent généralement des quantités moindres d'agents d'émulsification.
Les émulsions peuvent être obtenues par mélange du vecteur, de préférence aqueux, du polyorganosiloxane, et en général d'un agent d'émulsification, puis émulsification. On peut parler d'émulsification in situ.
Les compositions destinées à être rincée sous forme d'émulsion peuvent également être obtenues par mélange du vecteur, de préférence aqueux, avec une émulsion préalablement préparée de gouttelettes comprenant le polyorganosiloxane dans une phase externe, de préférence miscible avec le vecteur cosmétiquement acceptable, de préférence de même nature que ledit vecteur, de préférence un vecteur aqueux. On peut préférer ce mode de réalisation car il est simple à mettre en œuvre. En outre ce mode de réalisation est particulièrement adapté pour la mise en œuvre de compositions cosmétiques dans lesquelles le polyorganosiloxane est sous forme de microémulsion. On peut parler d'émulsification préalable.
Selon un mode particulier de réalisation, l'émulsion est une microémulsion, dont la taille des gouttelettes est inférieure à 0,15 μm. Dans ce mode de réalisation, la composition comprend de préférence une proportion supérieure à 10% en poids, de préférence au moins 15% en poids d'agent d'émulsification par rapport au poids de polyorganosiloxane.
La taille des gouttelettes de microémulsion peut être mesurée sur une émulsion préparée préalablement à son introduction dans la composition cosmétique, par diffusion de Lumière Dynamique (DQEL), par exemple comme décrit ci-après. L'appareillage utilisé est par exemple constitué d'un laser Spectra-Physics 2020, d'un corrélateur Brookhaven 2030 et de l'informatique associée. L'échantillon étant concentré, il est dilué dans l'eau désionisée et filtré à 0,22 μm, pour être en final à 2% en poids. Le diamètre obtenu est un diamètre apparent. Les mesures sont faites à 90° et 135° d'angle. Pour les mesures de taille, outre l'analyse classique par les cumulants, trois exploitations de la fonction d'autocorrélation sont utilisées (l'échantillonnage exponentiel ou EXPSAM décrit par le Pr. Pike, la méthode « Non
Negatively Constrained Least Squares » ou NNLS et la méthode CONTIN décrite par le Pr. Provencher), qui donnent chacune une répartition de taille pondérée par l'intensité diffusée, et non pas par la masse ou le nombre. Il est tenu compte de l'indice de réfraction et de la viscosité de l'eau. Selon un mode avantageux, la microémulsion est transparente. La microémulsion peut par exemple présenter une transmittance d'au moins 90%, de préférence d'au moins 95%, à une longueur d'onde de 600 nm, mesurée par exemple à l'aide d'un spectromètre Lambda 40 UV-Vis, à une concentration à 0.5% en poids dans l'eau. Dans ce cadre, la composition cosmétique peut avantageusement être transparente. Elle peut par exemple présenter une transmittance d'au moins 90%, de préférence d'au moins 95%, à une longueur d'onde de 600 nm, mesurée par exemple à l'aide d'un spectromètre Lambda 40 UV-Vis.
Selon un autre mode particulier de réalisation, l'émulsion est une émulsion dont la taille moyenne des gouttelettes est supérieure ou égale à 0,15 μm, par exemple supérieure à 0,5 μm, ou à 1 μm, ou à 2 μm, ou à 10 μm, ou à 20 μm, et de préférence inférieure à 100 μm. La taille des gouttelettes peut être mesurée sur une émulsion préparée préalablement à son introduction dans la composition cosmétique, ou directement sur la composition cosmétique diluée dans de l'eau, par microscopie optique et/ou granulomètrie laser (Horiba LA-910 laser scattering analyzer). Dans ce mode de réalisation, la composition comprend de préférence une proportion inférieure à 10% en poids d'agent d'émulsification, par rapport au poids de polyorganosiloxane.
Des agents d'émulsification utiles pour la réalisation d'émulsion de polyorganosiloxanes sont notamment les tensioactifs non ioniques, de préférence polyalcoxylés, par exemple choisis parmi, les alcools gras alcoxylés, les triglycérides alcoxylés, les acides gras alcoxylés, les esters de sorbitan alcoxylés, les aminés grasses alcoxylées, les di(phényl-1 éthyl) phénols alcoxylés, les tri(phényl-1 éthyl) phénols alcoxylés, et les alkyls phénols alcoxylés, où le nombre de motifs alcoxy, plus particulièrement oxyéthyléne et/ou oxypropyléne, est tel que la valeur de HLB est supérieure ou égale à 10.
Parmi les dérivés de silicones solubles dans l'eau de la composition, on peut citer entre autres, les diméthicones copolyols (Mirasil DMCO commercialisée par la société
Rhodia Chimie).
Pour ce qui a trait aux silicones se présentant sous forme de dispersions insolubles dans l'eau de la composition, on peut utiliser de manière convenable, des organopolysiloxanes non hydrosolubles et non volatils parmi lesquels on peut citer les huiles, gommes ou résines polyalkylsiloxanes, polyarylsiloxanes, polyalkylarylsiloxanes, ou leurs dérivés fonctionnalisés non hydrosolubles, ou leurs mélanges, non volatils. Lesdits organopolysiloxanes sont considérés comme non hydrosolubles et non volatils, lorsque leur solubilité dans l'eau est inférieure à 50 g/litre et leur viscosité intrinsèque d'au moins 3000 mPa.s, à 25°C. A titre d'exemples d'organopolysiloxanes ou silicones non hydrosolubles et non volatils, on peut citer des gommes silicones comme par exemple la gomme diphényl diméthicone commercialisée par la société Rhodia Chimie, et de préférence les polydiméthylsiloxanes présentant une viscosité au moins égale à 6.105 mPa.s, à 25°C, et de façon encore plus préférentielle, ceux d'une viscosité supérieure à 2. 106 mPa.s, à 25°C, tels que la Mirasil DM 500000® commercialisée par la société Rhodia Chimie.
Selon l'invention, l'organopolysiloxane ou silicone non hydrosoluble et non volatil se trouve sous une forme dispersée au sein de la composition cosmétique le renfermant.
Celui-ci se présente sous forme de particules ou de gouttelettes dont la taille peut être choisie en fonction de la nature de la composition cosmétique ou de la performance recherchée pour ladite composition. D'une manière générale, cette taille peut varier de 0,01 à 70 microns.
D'une manière préférentielle, cette taille est de l'ordre de 0,1 à 50 microns, tout particulièrement de l'ordre de 1 à 30 microns.
Pour faciliter leur mise en œuvre, ces organopolysiloxanes peuvent être préalablement dispersés ou solubilisés dans des dérivés silicones de faible viscosité, volatils ou non, puis émulsionnés dans la composition cosmétique.
Parmi ces silicones de faible viscosité, on peut citer les silicones volatils cycliques et les polydiméthyl siloxanes de faible masse.
On pourra également utiliser des dérivés de silicones fonctionnalisés comme les dérivés aminés directement sous forme d'émulsions ou à partir d'une micro-émulsion préformée. Il peut s'agir de composés connus sous le terme de silicones aminées ou de silicones hydroxylées. On cite la Mirasil ADM-E (Amodiméthicone) commercialisée par la société Rhodia, et le dimethiconol.
A titre de polyorganosiloxanes pouvant être utilisés, on cite notamment: - les polyorganosiloxanes comprenant des unités -Si(CH2)2O- et des unités -SiY(CH2)O- où Y est un groupe -(CH2)3-NH(CH2)2-NH2 ou -(CH2J3- NH2
- les polyorganosiloxanes comprenant des unités -Si(CH2)2O- et des unités terminales - HO-Si(CH2)2O- et/ou des unités non terminales -Si(CH2)(OH)O-
- les polyorganosiloxanes comprenant des unités -Si(CH2)2O- et des unités -SiY(CH2)O- où Y est -Lx-Z*-Palc où l_x est un groupe de liaison divalent, de préférence un groupe alkyle, Zx est une liaison covalente ou un groupe rotule divalent comprenant un hétéroatome, Paie est un groupe de formule [OE]s-[OP]t-X', dans laquelle OE est un groupe de formule -CH2-CH2-O-, OP est un groupe de formule -CH2-CHCH3-O- ou - CHCH3-CH2-O-, X' est un atome d'hydrogène ou un groupe de hydrocarboné, s est un nombre moyen supérieur à 1 , et t est un nombre moyen supérieur ou égal à O,
- les polyorganosiloxanes dont la chaîne comprend au moins un bloc comprenant des unités de formule des unités -Si(CH2)2O- et au moins un bloc -[OE]s-[OP]t-,
- les polyorganosiloxanes comprenant des unités -Si(CH2)2O- et/ou des unités -Si(CH2)RO- et/ou -SiR2O- et/ou R-Si(CH2)2O- et/ou H3C-SiR2O- et/ou R-SiR2O- où R, identique ou différent est un groupe alkyle différent d'un groupe méthyle, un groupe aryle, un groupe alkyle, un groupe alkyaryl, ou un groupe aralkyl.
- Autres composés
II est de même envisageable d'utiliser des huiles pouvant exercer des fonctions conditionnantes, protectrices, ou émollientes. De telles huiles sont généralement choisies parmi les alkylmonoglycérides, les alkyldiglycérides, les triglycérides comme les huiles extraites des plantes et des végétaux (huiles de palme, de coprah, de graine de coton, de soja, de tournesol, d'olive, de pépin de raisin, de sésame, d'arachide, de ricin...) ou les huiles d'origine animale (suif, huiles de poisson...), des dérivés de ces huiles comme les huiles hydrogénées, les dérivés de la lanoline, le petrolatum, les huiles minérales ou les huiles paraffiniques, le perhydrosqualane, le squalène, les diols comme le 1-2-dodécanediol, l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, l'alcool oléique, les esters gras comme le palmitate d'isopropyl, le cocoate d'éthyl-2-hexyl, le myristyl myristate, les esters de l'acide lactique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide isostéarique. On peut aussi incorporer dans la composition cosmétique destinée à être rincée, sous forme de dispersions ou de solutions, des agents bactéricides ou fongicides afin d'améliorer la désinfection de la peau, comme par exemple le triclosan ; des agents antipelliculaires, comme notamment le zinc pyrithione ou l'octopyrox ; des agents insecticides comme les pyréthroides naturels ou de synthèse.
Les compositions cosmétiques destinées à être rincées peuvent également contenir des agents pour la protection de la peau et/ou des cheveux contre les agressions du soleil et des rayons UV. Ainsi, les compositions peuvent comprendre des filtres solaires qui sont des composés chimiques absorbant fortement le rayonnement UV, comme les composés autorisés dans la directive européenne N° 76/768/CEE, ses annexes et les modifications ultérieures de cette directive. Dans le cas où les divers éléments constitutifs de la composition cosmétique destinée à être rincée présentent une solubilité trop faible dans la composition ou lorsqu'ils se présentent sous forme solide à température ambiante, lesdits éléments constitutifs peuvent avantageusement être solubilisés dans un véhicule organique, comme des huiles minérales ou naturelles, des dérivés de silicones, des cires, ou bien encore encapsulés dans des matrices comme des polymères de type latex.
Les compositions cosmétiques destinées à être rincées faisant l'objet de l'invention peuvent également contenir des résines fixatives.
Ces résines fixatives, lorsqu'elles sont présentes, le sont généralement à des concentrations comprises entre 0,01 et 10%, préférentiellement entre 0,5 et 5%. Les résines fixatives entrant dans les compositions cosmétiques destinées à être rincées sont plus particulièrement choisies parmi les résines suivantes :
• les copolymères acrylate de méthyle / acrylamide, copolymères polyvinylméthyléther / anhydride maléique, copolymères acétate de vinyle / acide crotonique, copolymères octylacrylamide / acrylate de méthyle / butylaminoéthylméthacrylate, polyvinylpyrrolidones, copolymères polyvinylpyrrolidone / méthacrylate de méthyle, copolymères polyvinylpyrrolidone / acétate de vinyle, alcools polyvinyliques, copolymères alcool polyvinylique / acide crotonique, copolymères alcool polyvinylique / anhydride maléique, hydroxypropyl celluloses, hydroxypropyl guars, polystyrène sulfonates de sodium, terpolymères polyvinylpyrrolidone / éthyl méthacrylate/ acide méthacrylique, monométhyl éthers de poly(méthylvinyl éther / acide maléique), polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylènes (EP-A-219 048),
• les copolyesters dérivés d'acide, anhydride ou d'un diester téréphtalique et/ou isophtalique et/ou sulfoisophtalique et d'un diol, tels que :
- les copolymères polyesters à base de motifs ethylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate, (US-A-3 959 230, US-A-3 893 929, US-A-4 1 16 896, US-A-4 702 857, US-A-4 770 666) ; - les oligomères polyesters sulfonés obtenus par sulfoπation d'un oligomère dérivé de l'alcool allylique éthoxylé, du diméthyltéréphtalate et du 1 ,2 propylène diol (US-A-4 968 451 ) ;
- les copolymères polyesters dérivés de diméthyltéréphtalate, d'acide isophtalique, de sulfoisophtalate de diméthyl et d'éthylène glycol (EP-A-540374) les copolymères comprenant des unités polyesters dérivés de diméthyltéréphtalate, d'acide isophtalique, de sulfoisophtalate de diméthyl et d'éthylène glycol et d'unités polyorganosiloxanes (FR-A-2 728 915).
- les oligomères polyesters sulfonés obtenus par condensation de l'acide isophtalique, du sulfosuccinate de diméthyle et de diéthylène glycol (FR-A-2 236 926)
- les copolymères polyesters à base de motifs propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate et terminés par des motifs éthyles, méthyles (US-A-4 711 730) ou des oligomères polyesters terminés par des groupes alkylpolyéthoxy (US-A-4 702 857) ou des groupes anioniques sulfopolyéthoxy (US-A-4 721 580), sulfoaroyles (US-A-4 877 896) ;
- les polyesters-polyuréthanes obtenus par réaction d'un polyester obtenu à partir d'acide adipique et/ou d'acide téréphtalique et/ou d'acide sulfoisophtalique et d'un diol, sur un prépolymère à groupements isocyanates terminaux obtenus à partir d'un polyoxyéthylène glycol et d'un diisocyanate (FR-A-2 334 698) ; • les monoamines ou polyamines éthoxylées, les polymères d'aminés éthoxylées
(US-A-4 597 898, EP-A-1 1 984).
De manière préférentielle, les résines fixatives sont choisies parmi les polyvinylpyrrolidone (PVP), copolymères de polyvinylpyrrolidone et de méthyl méthacrylate, copolymère de polyvinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle (VA), copolymères polytéréphtale d'éthylène glycol / polyéthylène glycol, copolymères polytéréphtalate d'éthylène glycol / polyéthylène glycol / polyisophtalate sulfonate de sodium, et leurs mélanges.
Ces résines fixatives sont préférentiellement dispersées ou solubilisées dans le véhicule choisi. Les compositions cosmétiques destinées à être rincées faisant l'objet de l'invention peuvent également contenir des dérivés polymériques exerçant une fonction protectrice. Ces dérivés polymériques peuvent être présents en quantités de l'ordre de 0,01-
10%, de préférence environ 0,1-5%, et tout particulièrement de l'ordre de 0,2-3% en poids. Ces agents peuvent notamment être choisis parmi : . les dérivés cellulosiques non ioniques tels que les hydroxyéthers de cellulose, la méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxypropyl méthylcellulose, l'hydroxybutyl méthylcellulose ;
. les polyvinylesters greffés sur des troncs polyalkylénés tels que les polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylènes (EP-A-219 048) ; . les alcools polyvinyliques.
Les compositions cosmétiques destinées à être rincées faisant l'objet de l'invention peuvent aussi comprendre des agents plastifiants.
Lesdits agents, s'ils sont présents, peuvent représenter entre 0,1 à 20% de la formulation de préférence de 1 à 15%.
Parmi les agents plastifiants particulièrement utiles, on peut citer les adipates, les phtalates, les isophtalates, les azélates, les stéarates, les silicones copolyols, les glycols, l'huile de ricin, ou leurs mélanges.
On peut aussi avantageusement ajouter à ces compositions des agents séquestrants des métaux, plus particulièrement ceux séquestrant le calcium comme les ions citrates.
On peut également incorporer aux compositions cosmétiques destinées à être rincées faisant l'objet de l'invention des agents humectants, parmi lesquels figurent, entre autres, le glycérol, le sorbitol, l'urée, le collagène, la gélatine, l'aloe vera, l'acide hyaluronique ou des solvants volatils hydrosolubles comme l'éthanol ou le propylène glycol dont les teneurs peuvent atteindre jusqu'à 60% en poids de la composition.
Pour diminuer encore l'irritation ou l'agression du cuir chevelu, on peut aussi ajouter des polymères hydrosolubles ou hydrodispersables comme le collagène ou certains dérivés non allergisants de protéines animales ou végétales (hydrolysats de protéines de blé par exemple), des hydrocolloïdes naturels (gomme de guar, de caroube, de tara, ...) ou issus de procédés de fermentation et les dérivés de ces polycarbohydrates comme les celluloses modifiées non ioniques comme par exemple l'hydroxyéthylcellulose, ou anionique comme la carboxyméthylcellulose ; les dérivés du guar ou de la caroube comme leurs dérivés non-ioniques (par exemple hydroxypropylguar) ou les dérivés anioniques (carboxyméthylguar et carboxyméthylhydroxypropylguar).
A ces composés, on peut ajouter en association, des poudres ou des particules minérales comme du carbonate de calcium, du bicarbonate de sodium, du dihydrogénophosphate de calcium, des oxydes minéraux sous forme de poudre ou sous forme colloïdale (particules de taille inférieure ou de l'ordre de un micromètre, parfois de quelque dizaines de nanomètres) comme du dioxyde de titane, de la silice, des sels d'aluminium utilisés généralement comme anti-transpirants, du kaolin, du talc, des argiles et leurs dérivés, etc..
Des agents conservateurs comme les méthyl, éthyl, propyl et butyl esters de l'acide p-hydroxybenzoïque, le benzoate de sodium, le GERMABEN® ou tout agent chimique évitant la prolifération des bactéries ou des moisissures et utilisé traditionnellement des les compositions cosmétiques, peuvent aussi être introduits dans les compositions aqueuses cosmétiques selon l'invention, généralement à hauteur de 0,01 à 3 % en poids. La quantité de ces produits est habituellement ajustée pour éviter toute prolifération de bactéries, moisissures ou levures dans les compositions cosmétiques. Alternativement à ces agents chimiques, on peut parfois utiliser des agents modifiant l'activité de l'eau et augmentant fortement la pression osmotique comme les carbohydrates ou des sels.
Pour protéger la peau et/ou les cheveux des agressions du soleil et des rayons UV, on peut ajouter aux compositions des filtres solaires organiques ou minéraux, par exemple des particules minérales comme l'oxyde de zinc, le dioxyde de titane ou les oxydes de cérium sous forme de poudre ou de particules colloïdales, seuls ou en mélange. Ces poudres peuvent éventuellement être traitées en surface pour augmenter l'efficacité de leur action anti-UV ou pour faciliter leur incorporation dans les formulations cosmétiques ou pour inhiber la photoréactivité de surface. Les filtres solaires organiques peuvent notamment être introduit dans le polyorganosiloxanes, s'il est présent dans la composition.
A ces ingrédients on peut ajouter, si nécessaire, et dans le but d'augmenter le confort lors de l'utilisation de la composition par le consommateur, un ou des parfums, des agents colorants parmi lesquels on peut citer les produits décrits dans l'annexe IV ("List of colouring agents allowed for use in cosmetic products") de la directive européenne n° 76/768/CEE du 27 juillet 1976 dite directive cosmétique, et/ou des agents opacifiants comme des pigments.
Bien que cela ne soit pas obligatoire, la composition destinée à être rincée peut aussi contenir des polymères viscosants ou gélifiants de façon à ajuster la texture de la composition, comme les polyacrylates réticulés (Carbopol commercialisés par Goodrich), déjà mentionnés ci-dessus, les dérivés non cationiques de la cellulose comme l'hydroxypropylcellulose, la carboxyméthylcellulose, les guars et leurs dérivés non ioniques, la gomme xanthane et ses dérivés, utilisés seuls ou en association, ou les mêmes composés, généralement sous la forme de polymères hydrosolubles modifiés par des groupements hydrophobes liés de manière covalente au squelette polymère comme décrit dans le brevet WO 92/16187 et/ou de l'eau pour amener le total des constituants de la formulation à 100 %.
Les compositions cosmétiques destinées à être rincées faisant l'objet de l'invention peuvent également contenir des agents dispersants polymériques en quantité de l'ordre de 0,1-7% en poids, pour contrôler la dureté en calcium et magnésium, agents tels que :
. les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire en poids de l'ordre de 2000 à 100000 g/mol, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés tels que l'acide acrylique, l'acide ou l'anhydride maléique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'acide aconitique, l'acide mésaconique, l'acide citraconique, l'acide méthylènemalonique, et tout particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire en poids de l'ordre de 2 000 à 10 000 g/mol (US-A-3 308 067), les copolymères d'acide acrylique et d'anhydride maléique de masse moléculaire en poids de l'ordre de 5000 à 75 000 g/mol (EP-A-66 915) ; . les polyéthylèneglycols de masse moléculaire en poids de l'ordre de 1000 à 50000 g/mol.
D'autres détails ou avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la vue des exemples donnés ci-dessous uniquement à titre indicatif.
EXEMPLES
Exemples 1 à 5 : préparation de poudres Exemples 1 à 4 Les matières utilisées dans les exemples sont les suivantes :
Polymère P : polyamide 66 de viscosité relative de 2.6
Additif A : copolymère polyamide - polyoxyde d'alkylène étoile hydrophile réalisé de la façon suivante :
Dans une autoclave de 7.5 litres équipée d'un agitateur mécanique sont introduits : 1116,0 g d'ε-caprolactame (9,86 mol), 57,6 g d'acide 1 ,3,5-benzène tricarboxylique (0,27 mol), 1826,4g de Jeffamine ® M2070 (0,82 mol), 1 ,9 g d'ULTRANOX® 236 et 3,5 g d'une solution aqueuse à 50% (p/p) d'acide hypophosphoreux.
Le mélange réactionnel est porté à 250°C sous azote et sous pression atmosphérique et maintenu à cette température pendant 1 h. Puis le système est progressivement mis sous vide pendant 30 min jusqu'à une pression de 5 mbars, puis maintenu sous vide pendant une heure supplémentaire. Le système est ensuite coulé sur un plateau.
Composé B : Polyoxyde d'éthylène de poids moléculaire 1 500g/mole,
On introduit dans une extrudeuse double vis 24D de type Prism des granulés de Polymère P à l'aide d'une alimentation volumétrique et un mélange de pastilles de l'additif A et de composé B à l'aide d'une alimentation pondérale. Les débits des deux doseurs sont réglés de façon à pouvoir faire varier la concentration en additif A et en composé B dans le mélange avec le polymère thermoplastique P. Les mélanges sont extrudés à un débit fixé entre 1.9 et 2.2 kg/heure. Les températures des différentes plages de l'extrudeuse sont comprises entre 275 et 295°C. La vitesse est fixée à 200 rpm. La pression enregistrée est comprise entre 10 et 13 bars. Les joncs obtenus sont trempés en sortie de filière par un flux d'eau, recueillis dans une panière métallique, égouttés puis séchés.
Les joncs collectés sont ensuite dispersés dans de l'eau par simple agitation mécanique. La dispersion ainsi obtenue est tamisée avec un tamis 200μm pour éliminer les impuretés solides de grande taille telles que des morceaux de jonc non-dispersibles. Les rendements pondéraux de récupération de polymère thermoplastique P après tamisage sont supérieurs à 90%. La distribution granulométrique des particules contenues dans la dispersion est mesurée à l'aide d'un appareil dénommé MasterSizer 2000 commercialisé par la société Malvern instruments. Cette distribution, exprimée en volume, obtenue après application d'Ultrasons, est unimodale et la valeur rapportée dans les tableaux ci-dessous correspond à la valeur du pic modal. La poudre est ensuite lavée 5 fois par centrifugation et séparation du surnageant, et les concentrations d'additif A résiduel sont mesurées par RMN du proton.
Différentes poudres, décrites dans le tableau 1 ci-dessous, ont été obtenues et caractérisées selon le mode opératoire décrit ci-dessus. Les pourcentages ci-dessous sont exprimés en poids par rapport au poids de la composition. Tableau 1
Figure imgf000035_0001
Exemple 5 Les matières utilisées sont les suivantes :
Polymère P : Un polyamide étoile obtenu par copolymérisation à partir de caprolactame en présence d'environ 0.5% molaire de 2,2,6,6,-tetra(β- carboxyéthyl)cyclohexanone, selon un procédé décrit dans le document FR 2743077.
Additif A : Un copolymère Tribloc : Polyoxyde d'ethylene -bloc-Polyoxyde de Propylene-bloc-Polyoxyde d'ethylene N° CAS : 9003-11-6 Produit commercialisé par la Société Aldrich (référence catalogue n°412325, Masse Mn -14600 g/mole ; PEG 82.5% en poids).
On introduit dans une extrudeuse double vis 34D de type Leistritz des granulés de Polymère P à l'aide d'une alimentation volumétrique et des pastilles de l'additif A à l'aide d'une alimentation pondérale. Les débits des deux doseurs sont réglés de façon à pouvoir faire varier la concentration en additif A dans le mélange avec le polymère thermoplastique P. Les mélanges sont extrudés à un débit 20 kg/heure. Les températures des différentes plages de l'extrudeuse sont comprises entre 230 et 240°C. La vitesse est fixée à 260 rpm. La pression enregistrée est comprise entre 10 et 13 bars. Les joncs obtenus sont trempés en sortie de filière par un flux d'eau, recueillis dans une panière métallique, égouttés puis séchés.
Les joncs collectés sont ensuite dispersés dans de l'eau par simple agitation mécanique. La dispersion ainsi obtenue est tamisée avec un tamis 200μm pour éliminer les impuretés solides de grande taille telles que des morceaux de jonc non-dispersibles. Les rendements pondéraux de récupération de polymère thermoplastique P après tamisage sont supérieurs à 98%. La distribution granulométrique des particules contenues dans la dispersion est mesurée à l'aide d'un appareil dénommé MasterSizer 2000 commercialisé par la société Malvern instruments. Cette distribution, exprimée en volume, obtenue après application d'Ultrasons, est unimodale et la valeur rapportée dans les tableaux ci-dessous correspond à la valeur du pic modal. La poudre est ensuite lavée 7 fois par simple décantation et séparation du surnageant, et les concentrations d'additif A résiduel sont mesurées par RMN du proton.
Une poudre, décrite dans le tableau 1 ci-dessous, a été obtenue et caractérisée selon le mode opératoire décrit ci-dessus.
Les pourcentages ci-dessous sont exprimés en poids par rapport au poids de la composition.
Tableau 2
Figure imgf000036_0001
Exemples 6 à 12
On réalise des compositions de shampoings comprenant des ingrédients choisis parmi les suivants dans le tableau 3 ci-dessous :
Tableau 3
Figure imgf000037_0001
Mode opératoire
1. On mélange l'eau et la poudre de polyamide. On passer le mélange aux ultrasons pendant 5 minutes.
2. On ajoute le CAPB
3. On ajoute le tensioactif anionique, puis éventuellement l'émulsion de silicone
4. On ajuste le pH à 6-6,5 par ajout d'hydroxyde de sodium ou d'acide citrique
5. On ajoute le sel
On réalise les compositions de shampoing suivantes, dont la proportion en poids de chaque ingrédient est donnée dans le tableau 4 ci-dessous : Tableau 4
Figure imgf000038_0001
On mesure la viscosité Brookfield des compositions, à l'aide d'un viscosimètre Brookfield DV-I, à 22°C, 10 tours par minute, spindle 4 pour des viscosités inférieures à 11000 mPa.s, spindle 5 pour des viscosités de 11000 à 30000 mPa.s, spindle 6 au delà.
Figure imgf000038_0002
Exemple 13
On ajoute 0.5% ou 1 % en poids de poudre polyamide selon l'exemple 3 au vernis transparent commercialisé par la société GEMEY, et on disperse la poudre par ultrasons. Le vernis ainsi modifié présente des propriétés améliorées, notamment en termes de résistance aux rayures.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition cosmétique comprenant une poudre en matériau thermoplastique P, caractérisée en ce que les particules de la poudre comprennent un additif A formé par un matériau polymérique comprenant au moins une partie de sa structure compatible avec ledit matériau thermoplastique P et au moins une partie de sa structure incompatible et insoluble dans ledit matériau thermoplastique P.
2. Composition cosmétique selon la revendication 1 , caractérisée en ce que l'additif A est présent à la surface des particules de poudre.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que les particules de poudre sont présentes dans une phase solide ou liquide ou pâteuse, avec laquelle la partie incompatible de l'additif A est compatible .
4. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'additif A est un polymère du type bloc, séquence, peigne, hyperbranché, étoile.
5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que la structure compatible avec le matériau thermoplastique constitue un bloc d'un polymère type bloc, une séquence d'un polymère séquence, les dents d'un polymère peigne, le cœur ou les branches d'un polymère étoile ou hyperbranché.
6. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la structure compatible de l'additif A comprend des fonctions identiques à celles du polymère thermoplastique.
7. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'additif A est un copolymère bloc D comprenant un bloc de polymère thermoplastique et au moins un bloc de polyoxyde d'alkylène tel que :
• le bloc de polymère thermoplastique comprend une chaîne macromoléculaire étoile ou H comprenant au moins un cœur multifonctionnel et au moins une branche ou un segment de polymère thermoplastique relié au cœur, le cœur comprenant au moins trois fonctions réactives identiques • le ou les blocs de polyoxyde d'alkylène sont reliés à au moins une partie des extrémités libres de la chaîne macromoléculaire étoile ou H, choisie parmi les extrémités de branche ou segment de polymère thermoplastique et les extrémités du cœur multifonctionnel
8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que la chaîne macromoléculaire étoile du bloc de polymère thermoplastique du polymère D est un polyamide étoile obtenu par copolymérisation à partir d'un mélange de monomères comprenant : a) un composé multifonctionnel comprenant au moins trois fonctions réactives identiques choisies parmi la fonction aminé et la fonction acide carboxylique b) des monomères de formules générales (Ma) et/ou (Mb) suivantes :
X— R— Y (Ma) R^/C (Nb)
1 N
H
c) le cas échéant des monomères de formule générale (IM) suivante :
Z-R2-Z (IM) dans lesquelles :
• Z représente une fonction identique à celle des fonctions réactives du composé multifonctionnel • Ri, R2 représentent des radicaux hydrocarbonés aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques, substitués ou non, identiques ou différents, comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, et pouvant comprendre des hétéroatomes,
• Y est une fonction aminé primaire quand X représente une fonction acide carboxylique, ou • Y est une fonction acide carboxylique quand X représente une fonction aminé primaire,
9. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que la chaîne macromoléculaire H du bloc de polymère thermoplastique du polymère D est un polyamide H obtenu par copolymérisation à partir d'un mélange de monomères comprenant : a) un composé multifonctionnel comprenant au moins trois fonctions réactives identiques choisies parmi la fonction aminé et la fonction acide carboxylique b) des lactames et/ou amino-acides c) un composé difonctionnel choisi parmi les acides dicarboxyliques ou les diamines, d) un composé monofonctionnel dont la fonction est soit une fonction aminé soit une fonction acide carboxylique, les fonctions de c) et d) étant aminé lorsque les fonctions de a) sont acide, les fonctions de c) et d) étant acide lorsque les fonctions de a) sont aminé, le rapport en équivalents entre les groupements fonctionnels de a) et la somme des groupements fonctionnels de c) et d) étant compris entre 1 ,5 et 0,66, le rapport en équivalents entre les groupements fonctionnels de c) et les groupements fonctionnels de d) étant compris entre 0,17 et 1 ,5.
10. Composition selon l'une des revendications 7 à 9, caractérisée en ce que le composé multifonctionnel est représenté par la formule (IV)
RI -^A—z (IV) m dans laquelle :
• R-| est un radical hydrocarboné comprenant au moins deux atomes de carbone linéaire ou cyclique, aromatique ou aliphatique et pouvant comprendre des hétéroatomes,
• A est une liaison covalente ou un radical hydrocarboné aliphatique comprenant de 1 à 6 atomes de carbone,
• Z représente un radical aminé primaire ou un radical acide carboxylique
• m est un nombre entier compris entre 3 et 8.
11. Composition selon l'une des revendications 7 à 10, caractérisée en ce que le composé multifonctionnel est choisi parmi la 2,2,6,6-tétra-(β-carboxyéthyl)- cyclohexanone, l'acide trimésique, la 2,4,6-tri-(acide aminocaproique)-1 ,3,5- triazine, la 4-aminoéthyle-1 ,8-octanediamine.
12. Composition selon l'une des revendications 7 à 11 , caractérisée en ce que le bloc de polyoxyde d'alkylène du polymère D est linéaire.
13. Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce que le bloc de polyoxyde d'alkylène du polymère D est un bloc de polyoxyde d'éthylène.
14. Composition selon l'une des revendications 7 à 13, caractérisée en ce que les extrémités libres de la chaîne macromoléculaire du bloc de polymère themoplastique du polymère D sont reliées à un bloc de polyoxyde d'alkylène.
15. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que le polymère hyperbranché E est choisi parmi les polyesters, les polyesteramides, les polyamides.
16. Composition selon la revendication 5 ou 15, caractérisée en ce que le polymère hyperbranché E est un copolyamide hyperbranché du type de ceux obtenus par réaction entre :
- au moins un monomère de formule (I) suivante :
(I) A-R-Bf dans laquelle A est une fonction réactive de polymérisation d'un premier type, B est une fonction réactive de polymérisation d'un second type et capable de réagir avec A, R est une entité hydrocarbonée, et f est le nombre total de fonctions réactives B par monomère : f > 2, de préférence 2 < f < 10 ;
- au moins un monomère de formule (II) suivante :
(II) A'-R'-B' ou les lactames correspondants, dans laquelle A', B', R' ont la même définition que celle donnée ci-dessus respectivement pour A, B, R dans la formule (I)
- au moins un monomère « cœur » de formule (III) suivante ou au moins un monomère « limiteurs de chaîne » de formule (IV) suivante :
(III) R1(B")n dans laquelle :
- R1 est un radical hydrocarboné substitué ou non, du genre silicone, alkyle linéaire ou ramifié, aromatique, alkylaryle, arylalkyle ou cycloaliphatique pouvant comprendre des insaturations et/ou des hétéroatomes ;
- B" est une fonction réactive de même nature que B ou B1 ; - n > 1 , de préférence 1 < n < 100
(IV) R2-A" dans laquelle :
- R2 est un radical hydrocarboné substitué ou non, du genre silicone, alkyle linéaire ou ramifié, aromatique, arylalkyle, alkylaryle ou cycloaliphatique pouvant comprendre une ou plusieurs insaturations et/ou un ou plusieurs hétéroatomes. - et A" est une fonction réactive de même nature que A ou A1. le rapport molaire l/ll se définissant comme suit :
0,05 < l/ll et de préférence 0,125 < l/ll < 2 ; au moins l'une des entités R ou R' d'au moins l'un des monomères (I) ou (II) étant aliphatique, cycloaliphatique ou arylaliphatique R1 et/ou R2 étant des radicaux polyoxyalkylènes
17. Composition selon la revendication 16, caractérisée en ce que les fonctions réactives de polymérisation A, B, A1, B1 sont choisies dans le groupe comprenant les fonctions carboxyliques et aminés.
18. Composition selon la revendication 16 ou 17, caractérisée en ce que le monomère de formule (I) est un composé dans lequel A représente la fonction aminé, B la fonction carboxylique, R un radical aromatique et f = 2
19. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la proportion en additif A dans la poudre est comprise entre 0.01 et 40% en poids par rapport au poids de la poudre
20. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère thermoplastique de la poudre est un polyamide ou un polyester.
21. Composition selon la revendication 20, caractérisée en ce que le polymère thermoplastique est un polyamide choisi dans le groupe comprenant le polyamide
6, le polyamide 6,6, le polyamide 11 , le polyamide 12, les polyamides 4,6 ; 6,10 ; 6,12 ; 12,12, 6,36, leurs copolymères et alliages.
22. Composition selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce que les particules sont obtenues selon le procédé comprenant les étapes suivantes :
a. Former un mélange fondu du matériau thermoplastique P avec au moins I' additif A pour obtenir une dispersion de particules discrètes du matériau thermoplastique P, b. Refroidir ledit mélange à une température inférieure à la température de ramollissement du matériau thermoplastique P, d. Traiter ledit mélange refroidi pour provoquer le délitement des particules discrètes de matériau thermoplastique P
23. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le diamètre moyen des particules de poudre est compris entre 0,1 μm et 1 mm, de préférence entre 0,1 et 5 μm, encore plus préférentiellement entre 0,5 et 2,5 μm .
24. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la proportion de la poudre dans la composition est comprise entre 0.01 et 10% en poids par rapport au poids de la composition
25. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est sous la forme d'un liquide, d'un solide ou d'une pâte
26. Composition selon la revendication 25, caractérisée en ce qu'elle est sous la forme d'un bâtonnet, d'un gel solide ou fluide, d'une crème, d'un lait, d'une huile, d'une mousse, d'une poudre compactée ou non, d'une émulsion telle que huile dans eau ou eau dans huile, d'une solution aqueuse.
27. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'il s'agit d'une composition de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques.
28. Composition selon la revendication 27, caractérisée en ce qu'il s'agit :
- d'une composition de maquillage des yeux ou de la peau, - d'une de composition de maquillage ou de protection des lèvres,
- d'une composition de soin de la peau
- d'une composition de protection solaire
- d'une composition de revêtement des ongles
- d'une composition de nettoyage de la peau et/ou des cheveux destinée à être rincées, notamment un shampoing, un gel-douche, un produit de nettoyage du visage, ou un après-shampoing destiné à être rincé
- d'une composition de traitement des cheveux non destinée à être rincée, notamment un après shampoing
- d'une composition de coloration des cheveux - d'une composition de mise en forme des cheveux (mousse de coiffage, gels, gommes, spray fixants)
29. Utilisation de la poudre définie selon l'une des revendications 1 à 28 pour améliorer le toucher et/ou l'aspect de compositions cosmétiques
30. Utilisation de la poudre définie selon l'une des revendications 1 à 28 pour améliorer les propriétés d'adsorption/désorption de matières actives, la résistance à l'abrasion et/ou l'adhérence des compositions cosmétiques.
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