FR2947450A1 - Composition cosmetique comprenant des composes silicones encapsules - Google Patents

Abstract

L'invention concerne une composition cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé X organopolysiloxane ayant au moins deux groupements insaturés alkenyl, au moins un composé Y organohydrogénosiloxane et au moins un catalyseur d'hydrosilylation, et lesdits composés X et Y réagissant ensemble par une réaction d'hydrosilylation en présence du catalyseur, au moins un composé parmi les composés X et Y étant présent dans ladite composition sous une forme encapsulée dans des microcapsules à écorce de silice, ledit catalyseur étant associé audit composé X et/ou Y encapsulé ou est encapsulé séparément, les microcapsules étant en suspension dans une phase aqueuse. Application au soin cosmétique et au maquillage des matières kératiniques

Description

La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant au moins un composé X organopolysiloxane ayant au moins deux groupements insaturés alkenyl, au moins un composé Y organohydrogénosiloxane et au moins un catalyseur d'hydrosilylation, au moins un des composés X ou Y étant encapsulé dans des microcapsules à écorce de silice.

Les compositions considérées selon l'invention sont plus particulièrement destinées au soin et/ou au maquillage de matières kératiniques et notamment de la peau, des lèvres et des phanères.

D'une manière générale, les compositions cosmétiques sont destinées à procurer un effet esthétique et cet effet esthétique est généralement obtenu par la formation d'un film de maquillage et/ou de soin sur le support considéré comme par exemple le visage, les lèvres, les cils, les ongles et les cheveux.

Pour des raisons évidentes, l'optimisation des qualités de confort, de tenue dans le temps et/ou de non transfert de ces films est un souci constant dans le domaine de la cosmétique.

20 Il est connu que certains systèmes comprenant des composés siliconés s'avèrent capables, par simple mise en contact de ces composés le cas échéant en présence d'un catalyseur, de produire des films polymériques siliconés. Ainsi des composés siliconés dits composé X et composé Y, tels que définis ci-après, s'avèrent capables de polymériser in situ, à pression atmosphérique et température ambiante et de former des 25 films avantageusement biocompatibles, non collants, légèrement opalescents voire pelables. De tels systèmes sont notamment décrits dans les documents WO 01/96 450 et GB 2 407 496. Toutefois, compte-tenu de la haute réactivité de ces composés, il est impératif de les conditionner de manière séparée pour prévenir la formation prématurée d'un film. 30 En conséquence, la mise en oeuvre de ces systèmes dans le domaine du soin et/ou du maquillage impose un mode de conditionnement voire d'application apparenté à celui du double geste afin de garantir que le mélange des deux composés siliconés formant le système, effectué le cas échéant en présence d'un catalyseur, n'intervienne qu'au contact 35 du support considéré ou ne soit réalisé que de manière extemporanée juste avant son application sur le support. Il est clair que cette nécessité de conditionner les deux composés siliconés de manière séparée, ou le cas échéant les deux composés siliconés et le catalyseur de manière séparée, représente une contrainte tant pour le formulateur que l'utilisateur dont il serait 40 souhaitable de s'affranchir. 15 Il est ainsi connu de la demande EP-A-1935454 de formuler un tel système en une seule composition et en encapsulant au moins l'un des composants du système dans des microcapsules à écore de polymère. Toutefois, certains polymères comme la polycaprolactone, les polylactides, les polyglucolides, les polymères de l'acide 3-hydroxy butyrique, les copolymères de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle, les copolymères d'acide méythacrylique et de méthacrylate de méthyle, les polyalkylènes adipates, les polyesters polyols, s'avèrent moins intéressants lors du stockage de la composition à des températures supérieures à 40 °C : en effet, à ces température élevées, et notamment lors de stockage pendant 2 mois à 45 °C, les capsules de polymère perdent en partie leur capacité d'étanchéité et une partie des composants du système s'échappe des capsules et peut donc réagir lors de leur mise en contact au sein même de la composition. La composition ne présente plus alors de bonnes propriétés de stabilité au stockage et dans ces conditions le système de composants siliconés commence déjà à réagir par réticulation prématurée au sein de la composition avant son utilisation et son application sur les matières kératiniques. Une telle composition ne présente pas sa meilleure aptitude à former un film lors de la mise ne contact des composants lors de la rupture des capsules puisque la réaction est déjà initiée au sein de la composition.

Le but de la présente invention est donc d'améliorer la stabilité au stockage de capsules renfermant les composants siliconés du système. Les inventeurs ont découverts que l'emploi de capsules ayant une écorce de silice permettait d'améliorer efficacement la stabilité de la composition lors du stockage à des températures voisines de 45 °C, sans porter préjudice à la réactivité de ses deux composants siliconés.

De façon plus précise , l'invention a pour objet une composition cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé X organopolysiloxane ayant au moins deux groupements insaturés alkenyl, au moins un composé Y organohydrogénosiloxane et au moins un catalyseur d'hydrosilylation, et lesdits composés X et Y réagissant ensemble par une réaction d'hydrosilylation en présence du catalyseur, au moins un composé parmi les composés X et Y étant présent dans ladite composition sous une forme encapsulée dans des microcapsules à écorce de silice, ledit catalyseur étant associé audit composé X et/ou Y encapsulé ou est encapsulé séparément, les microcapsules étant en suspension dans une phase aqueuse.

La composition est en particulier destinée au soin et/ou maquillage de matière(s) kératinique(s) telles que la peau, les lèvres, les cheveux, les cils, les ongles.

L'invention concerne également un procédé cosmétique de revêtement pour le soin et/ou le maquillage de matière(s) kératinique(s) comprenant au moins l'application sur ladite matière kératinique d'une composition telle que décrite précédemment.

Au sens de l'invention il est entendu que la composition comprend des composés X et/ou Y sous une forme n'ayant pas encore réagi et non pas exclusivement sous la forme de leur produit de réaction par hydrosilylation.

Ainsi, la formation du produit de réaction selon l'invention, peut être soit réalisée directement sur la surface de la matière kératinique devant être traitée, soit initiée juste avant application par mélange extemporané des composés X et Y dans des conditions propices à leur interaction, la formation du produit de réaction étant dans ce dernier cas finalisée en surface de la matière kératinique. Préférentiellement, la formation du produit de réaction selon l'invention est réalisée directement sur la surface de la matière kératinique devant être traitée : ainsi, dans le procédé décrit précédemment, de façon préféré, les composés X et Y réagissent ensemble lorsqu'ils sont en contact avec les matières kératiniques à traiter.

Pour des raisons évidentes, et au regard de la grande réactivité des composés X et/ou Y, il est en effet nécessaire que leur mise en oeuvre soit réalisée dans des conditions propices à la maniabilité de la composition le (ou les) contenant notamment en vue de son étalement par exemple. Le procédé conforme à l'invention met donc en oeuvre une composition contenant des composés X et Y, et donc non figée sous la forme du film final attendu et résultant de la réaction de la totalité de X et/ou de la totalité de Y.

Comme il ressort des exemples figurant ci-après, les inventeurs ont constaté que les compositions telles que décrites précédemment s'avèrent stables dans le temps à la température voisine de 45 °C et demeurent efficaces pour former un film polymérique siliconé. Lorsque ces compositions sont étalées sous la forme d'un film sur un support, par exemple une matière kératinique, les microcapsules se rompent sous la contrainte d'application ainsi que sous l'effet de déshydratation du film déposé et les composés X et Y mis alors en contact en présence du catalyseur, réagissent entre eux pour former un film. Avantageusement, les compositions selon l'invention permettent de différer la réaction des composés X et Y qui s'effectue uniquement lors de leur mise en contact après l'application de la composition sous forme d'un film sur le support considéré.

Selon un mode de réalisation de la composition selon l'invention, le composé X et le composé Y sont chacun encapsulés séparément dans les microcapsules à écorce de silice.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention, la composition cosmétique comprend, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé X organopolysiloxane ayant au moins deux groupements insaturés alkenyl, au moins un composé Y organohydrogénosiloxane et au moins un catalyseur d'hydrosilylation, et lesdits composés X et Y réagissant ensemble par une réaction d'hydrosilylation en présence du catalyseur, les composés X et Y étant encapsulés séparément dans des microcapsules à écorce de silice, ledit catalyseur étant associé audit composé X encapsulé ou audit composé Y encapsulé, les microcapsules étant en suspension dans une phase aqueuse. Selon ce mode de réalisation, les composés X et Y ainsi que le catalyseur sont encapsulés dans les capsules à écorce de silice.

Selon le mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention décrit précédemment, la composition cosmétique comprend une première portion des microcapsules contenant un composé X organopolysiloxane ayant au moins deux groupes insaturés alkenyl et un catalyseur d'hydrosilylation (formant ainsi la partie I d'une composition de siloxane réticulable), et une seconde portion des microcapsules contenant un composé Y organohydrogénosiloxane (formant la partie Il de la composition de siloxane réticulable), les composés X et Y réagissant ensemble par une réaction d'hydrosilylation en présence du catalyseur.

Les microcapsules à écorces de silice contenant les compositions de siloxane réticulable par réaction d'hydrosilylation présentent une bonne stabilité au stockage à une température voisine de 45 °C, notamment après stockage pendant 2 mois. Ces microcapsules présentent également une durée de vie prolongée en suspension dans l'eau et une bonne étanchéité.

Selon un premier mode de réalisation de l'invention, la composition selon l'invention comprend une première portion des microcapsules contenant au moins un des composés X et Y et une deuxième portion contenant le catalyseur d'hydrosilylation. Selon un deuxième mode de réalisation de l'invention, la suspension aqueuse comprend des microcapsules à écorce de silice contenant un composé choisi parmi les composés X et Y, associé avec le catalyseur d'hydrosilylation.

30 Selon un troisième mode de réalisation de l'invention, mode particulièrement préféré, composition selon l'invention comprend des microcapsules à écorce de silice contenant le composé X associé avec le catalyseur d'hydrosilylation et des microcapsules à écorce de silice contenant le composé Y.

35 Ainsi, selon un troisième mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention, la composition selon l'invention contient un mélange de microcapsules à écorce de silice dans lequel une première portion des microcapsules contient comme coeur la première partie (appelée par la suite Partie I) d'une composition de siloxane réticulable contenant le composé X et une deuxième portion des microcapsules contient la deuxième partie 40 (appelée par la suite Partie Il) de la composition de siloxane réticulable contenant le composé Y.25 Lorsque les 2 parties (I et Il) de la composition de siloxane réticulable sont libérées des microcapsules sous certaines conditions (notamment par rupture lors de l'application sur les matières kératiniques et/ou lors du séchage de la composition déposée sur les matières kératiniques), les composés X et Y réagissent pour former une composition réticulée de siloxane.

Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition de siloxane réticulable encapsulée dans les microcapsules à écorce de silice peut être toute composition de siloxane réticulable par réaction d'hydrosilylation. De telles compositions de siloxane réticulable par réaction d'hydrosilylation implique la réaction d'un composé X organopolysiloxane contenant des groupes hydrocarbonés insaturés alkenyl avec un composé Y organohydrogénosiloxane en présence d'un catalyseur d'hydrosilylation.

Selon un mode de réalisation de l'invention, une première portion des microcapsules à écorce de silice contient un coeur comprenant une première partie (Partie I) de la composition de siloxane réticulable. La partie I de la composition de siloxane réticulable contient au moins deux composants : a) un composé X organopolysiloxane ayant au moins deux groupements insaturés alkenyl, et b) un catalyseur d'hydrosilylation (composant c).

Une deuxième portion des microcapsules comprend la deuxième partie (appelée par la suite partie Il) de la composition de siloxane réticulable. La partie Il de la composition de siloxane réticulable contient au moins un : c) composé Y organohydrogénosiloxane.

Selon un mode de réalisation, la partie Il de la composition de siloxane réticulable contient les composés X et Y , qui est ainsi un mélange d'un organopolysiloxane ayant au moins deux groupements insaturés alkenyl et d'un organohydrogénosiloxane.

Dans un autre mode de réalisation, les teneurs en composés X et Y utilisés dans la partie Il de la composition de siloxane réticulable sont telles que le ratio molaire de SiH/groupe insaturé va de 3 à 10.

La composition selon l'invention peut comprendre une teneur totale en composé X allant de 1 à 45 % en poids, de préférence de 1 % à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition. La teneur totale en composé Y dans la composition selon l'invention peut aller de 1 à 45 % en poids, de préférence de 1 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Chaque composant est décrit en détail ci-après.

a) L'organopolysiloxane ayant au moins deux groupements insaturés alkenyl (composé X) 5 Les organopolysiloxanes sont des polymères contenant des unités siloxy indépendamment choisies parmi les unités (R3SiOo.5 ), (R2SiO), (RSiO15), ou (SiO2) , dans lesquelles R peut être tout groupe hydrocarboné. Ces motifs peuvent être combinés de manière variée pour former des structures cycliques, 10 linéaires ou ramifiées.

Avantageusement, l'organopolysiloxane ayant au moins deux groupements insaturés alkenyl est un fluide non volatile.

15 On entend par fluide non volatile un liquide (en particulier une huile) ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 1,33 Pa ( 0,01 mm de Hg).

[En particulier, le composé X peut être choisi parmi tout organopolysiloxane comprenant au moins deux unités siloxane et ayant pour formule moyenne : 20 R2 RmSIO(4-m)/2 dans laquelle R est un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 10 atomes de carbone, R2 est un groupe alkenyl (groupe hydrocarboné monovalent aliphatique insaturé) contenant de 2 à 12 atomes de carbone (en particulier de 2 à 6 atomes de carbone) , et 25 mvade0à2.

Le groupe alkenyl R2 peut être présent sur tout unité mono, di, ou tri siloxy dans une molécule organopolysiloxane, par exemple (R2R2SiOo.5 ), (R2RSiO), ou (R2SiO1.5), notamment en combinaison avec d'autre unités siloxy ne contenant pas de substituant R2, tel 30 que (R3SiOo.5 ), (R2SiO), (RSiO15), ou (SiO2) unités siloxy dans lesquelles R est independamment un groupe hydrocarboné contenant de 1 à 20 atomes carbone, alternativement un groupe alkyl contenant de 1 to 20 atomes de carbone, alternativement un groupe alkyl contenant de 1 to 12 atomes de carbone, alternativement un groupe alkyl contenant de 1 to 6 atomes de carbone, alternativement un groupe alkyl contenant de 1 to 4 35 atomes de carbone ou alternativement un groupe méthyle; sous réserve qu'il y ait au moins deux groupes R2 dans l'organopolysiloxane. En particulier, R peut être un groupe choisi parmi méthyl, éthyl, propyl, butyl, hexyl, octyl, decyl, cyclohexyl, phenyl, benzyl, phenylethyle. R2 peut être un groupe choisi parmi vinyl, allyl, 3-butenyl, 4-pentenyl, 5-hexenyl, 7-octenyl, 9-decenyl, 10-undecenyl.

En particulier, R2 est un groupement choisi parmi CH2=CH-, CH2=CH-CH2-, CH2=C(CH3)CH2- ou CH=C-, ou des groupes substitués insaturés similaires tels que H2C=C(CH3)- , et HCEC(CH3)-.

Comme exemples non limitatifs de tels siloxanes convenables comme composé X on peut citer : (R2R2SiO1,2)v(R2SiO2,2)X (R2R2SiO 1,2),(R2SiO2,2)X(R2RSiO2,2)y (R2 R2S i O 1 i2),(R2S i 02,2)X(RS i 03,2 )Z (R2R2SiOv2)v(R2SiO212)X(RSiO312)Z(SiOa12)W (R2R2SiOä2),(SiO2),rä(R2SIO)X (R3SiO112),(R2SiO)X(R2RSiO212)y (R3SiO112)v(R2SiO)X(R2RSiO)y (R3SiO1i2)v(R2SiO)X(R2RSiO)y(RSiO312)Z (R3SiOä2),(R2SiO)X(R2RSiO)y(SiO2)W (R3SiOli2)v(R2SiO)X(R2RSiO)y(SiO2)W(RSiO3,2)Z (R3SiO1,2)v(R2SiO)X(R2SiO3,2)Z

dans lesquels v > 2, w > 0, x > 0, y > 2et z est > 0, R est un groupe hydrocarboné, et 20 R2 est un groupe alkenyl , tel que défini précédemment.

Le composant a) de la partie I peut également être un mélange de composes X. Le poids moléculaire du composé X peut varier et ne sont pas limités. Le composé X présent dans la microcapsule peut être dilué dans un solvant ou une 25 silicone fluide. Ainsi, le composé X seul ou le mélange composé X + solvant ou silicone fluide encapsulé peut avoir une viscosité à 25 °C allant de 1 à 10,000 mPa•s, alternativement de 50 à 1000 mPa•s , ou alternativement de 100 à 1000 mPa•s.

Comme exemple de composé X, on peut citer les copolymères 30 diméthylsiloxane/vinylméthylsiloxane à terminaison vinyldiméthylsiloxy, les copolymères polydiméthylsiloxane-polyméthylvinylsiloxane à terminaison trimethylsiloxy, les copolymères polydiméthylsiloxane-polyméthylhexenylsiloxane à terminaison trimethylsiloxy, les copolymères polydiméthylsiloxane-polyméthylhexenylsiloxane à terminaison hexenyldimethylsiloxy, les polymères polyméthylvinylsiloxane à terminaison 35 trimethylsiloxy, les polymères polyméthylhexenylsiloxane à terminaison trimethylsiloxy , les polydiméthylsiloxanes à terminaison vinyldiméthylsiloxy, les polymères polydimethylsiloxane à terminaison vinyldimethylsiloxy, ayant notamment un degré de polymérisation allant de 10 à 300 , ou ayant notamment une viscosité à 25 °C allant de 10 à 1000 mPa•s. 15 40 De préférence, le composé X est choisi parmi les polydiméthylsiloxanes à terminaison vinyldiméthylsiloxy.

Le composé X peut être choisi parmi les polydiméthylsiloxanes à fonction vinyle (vinyl siloxanes) ou les polydiméthylsiloxanes à fonction héxényl (hexenyl siloxanes), tels que ceux ayant les formules moyennes suivantes : CH2=CH(Me)2SiO[Me 2SiO]XSi(Me)2CH=CH2 CH2=CH-(CH2)4-(Me)2SiO[Me 2SiO]XSi(Me)2-(CH2)4-CH=CH2 Me 3SiO[(Me)2SiO]X[CH2=CH(Me)SiO]X, SiMe 3 dans lesquelles Me est un groupe méthyle, x' > 0, de préférence x' va de 0 à 200, préférentiellement x' va de 10 à 150, x" > 2, de préférence x" va de 2 à 50, préférentiellement x" va de 2 à 10.

Le composé X préféré est en particulier choisi parmi ceux de formule moyenne suivante : CH2=CH(Me)2SiO[Me 2SiO]XSi(Me)2CH=CH2

dans laquelle Me est un groupe méthyle, x' > 0, de préférence x' va de 0 à 200, préférentiellement x' va de 10 à 150.

Les polydiméthylsiloxanes à fonction vinyle ou hexenyle sont connus et sont disponibles commercialement, par exemples sous les dénominations SFD 128, DC4-2764, DC2-7891, DC2-7754, DC2-7891, and DC 2-7463, SFD-117, SFD-119, SFD 120, SFD 129, DC 5-8709, LV, 2-7038, DC 2-7892, 2-7287, 2-7463, et dihexenyl terminal DC7692, DC7697 de chez DOW CORNING. b) Le catalyseur d'hvdrosilvlation

Le composant c) est un catalyseur d'hydrosilylation. Il peut être choisi parmi les catalyseurs à base de métal du groupe VIII tels que les catalyseurs à base de platine, rhodium, iridium, palladium, ou ruthenium. Les catalyseurs à base de métal du groupe VIII utilisés pour réticuler les compositions peuvent être tout ceux connus pour catalyser les réactions des atomes d'hydrogènes liés au silicium avec les groupes alkenyl liés au silicium.

On utilise de préférence un catalyseur à base de platine, en particulier les catalyseurs de métal platine, de composés du platine ou les complexes de platine.

Des catalyseurs de platine utilisables sont décrits dans les documents US 2,823,218 (communément se référant au catalyseur de Speier) et US 3,923,705. Le catalyseur de platine peut être le catalyseur de Karstedt, qui est décrit dans les brevets US 3,715,334 et US 3,814,730. a catalyseur de Karstedt est un complexe platine divinyl tétraméthyl disiloxane qui contient notamment environ 1 % en poids de platine dans un solvant tel que le toluène. Selon une alternative de réalisation, la catalyseur de platine peut être un produit de réaction d'acide chloroplatinique et d'un composé organosilicié contenant des groupes aliphatiques insaturés terminaux, comme décrit dans le brevet US 3,419,593.

Selon un autre mode de réalisation, le catalyseur peut être un complexe neutralisé de chlorure de platine et de divinyl tétraméthyl disiloxane, tel que décrit dans le brevet US 5,175,325.

D'autres catalyseurs d'hydrosilylation convenables pour la présente invention peuvent être par exemple des catalyseurs de rhodium tells que ceux de formule : [Rh(O2CCH3)2]2, Rh(O2CCH3)3, Rh2(C8H15O2)4, Rh(C5H702)3, Rh(C5H702)(CO)2, Rh(CO)[Ph3P](C5H702), RhX43[(R3)2S]3, (R23P)2Rh(CO)X4, (R23P)2Rh(CO)H, Rh2X42Y24, HaRhbolefinecCld, Rh (O(CO)R3)3_n(OH)n dans lesquelles X4 est un atome d'hydrogene, de chlore, de brome ou d'iode, Y2 est un groupe alkyl, tel que méthyl ou ethyl, CO, C8H14 ou 0.5 C$H12, R3 est un radical alkyl, cycloalkyl ou aryl, et R2 est un radical alkyl , aryl ou un radical substitué par oxygène, a est 0 ou 1, b est 1 ou 2, c est un nombre entier allant del à 4 inclus et d est 2, 3 ou 4, n est 0 ou 1. On peut également utiliser tout catalyseur d'iridium tel que Ir(OOCCH3)3, Ir(C5H702)3, [lr(Z4)(En)2]2, ou (lr(Z4)(Dien)]2, dans lesquels Z4 est un atome de chlore, de brome, d'iode, ou un groupe alcoxy, En est une olefine et Dien est un cyclooctadiene.

Des catalyseurs d'hydrosilylation sont décrits par exemple dans les brevets U.S. 3,159,601; 3,220,972; 3,296,291; 3,516,946; 3,989,668; 5,036,117; et 5,175,325 et EP 0 347 895 B.

Le catalyseur d'hydrosilylation peut être ajouté à la composition (Partie I) comprenant le composé X en une quantité équivalente au plus à 0.001 partie en poids du métal du groupe platine, pour un million parties (ppm) de la composition. De préférence, la concentration du catalyseur d'hydrosilylation dans la composition est telle qu'elle est capable de fournir l'équivalent d'au moins 1 partie par million du métal du groupe élémentaire platine, notamment par rapport au poids total du composé X. Typiquement, la concentration en catalyseur est telle qu'elle fournit l'équivalent d'environ 1 à 500, mieux de 1 à 100 partie par million de métal du groupe élémentaire platine, notamment par rapport au poids total du composé X. c) L' organohydrogénosiloxane (composé Y)

Le composé Y est un organohydrogénosiloxane ayant en moyenne plus de 2 atomes d'hydrogène liés au silicium par molécule.

Au sens de l'invention, un organohydrogénosiloxane désigne tout organopolysiloxane contenant un atome d'hydrogène lié à un atome de silicium (SiH).

Les organohydrogénosiloxanes sont des organopolysiloxanes ayant au moins une unité siloxy ayant au moins un groupement SiH, de telle sorte qu'au moins une unité siloxy présente dans l'organopolysiloxane a l'une des formules suivantes (R2HSiOo.5 ), (RHSiO), ou (HSiO1.5). Ainsi, les organohydrogénosiloxanes utilisés selon la présente invention peuvent comprendre n'importe quel nombre d'unités siloxy de formule (R3SiOo.5 ), (R2SiO), (RSiO1.5), (R2HSiOo.5 ), (RHSiO), (HSiO1.5) ou (SiO2), sous réserve qu'ils comportent au moins 2 unités siloxy à groupement SiH dans la molécule. Le composé Y peut être un seul organohydrogénosiloxane linéaire ou ramifié ou un mélange comprenant deux ou plus organohydrogénosiloxanes linéaires ou ramifiés qui diffèrent sur au moins l'une des propriétés suivantes : structure, viscosité, poids moléculaire moyen, unités siloxane, et séquence. Il n'y a pas de restriction particulière sur le poids moléculaire de l'organohydrogénosiloxane, typiquement la viscosité à 25°C peut aller de 3 à 10,000 mPa.s, notamment aller de 3 à 1000 mPa.s, et mieux aller de 10 à 50 mPa.s.

La quantité d'unités SiH présente dans l'organohydrogénosiloxane peut varier, mais contient au moins deux unités SiH par molécule d'hydrogénosiloxane. La teneur en unités SiH (dénomée %SiH) est exprimée en pourcentage pondéral d'hydrogène dans l'organohydrogénosiloxane. Avantageusement, le %SIH peut aller de 0,01 à 10 % en poids, de préférence de 0,1 à 5 %, et mieux de 0,5 à 2 %, du poids total de l'organohydrogénosiloxane.

L' organohydrogénosiloxane peut avoir la formule moyenne suivante ; (R33SiO0.5 )a(R42SIO)b(R4HSiO)c dans laquelle R3 est hydrogene ou R4, R4 est un groupe hydrocarboné monovalent, ayant de 1 à 10 atomes de carbone a > 2, b > 0, de préférence b = 1 à 500, préférentiellement b = 1 à 200, c > 2, de préférence c = 2 à 200, préférentiellement c = 2 à 100.

R4 peut être un groupe hydrocarboné, substitué ou non substitué, aliphatique ou aromatique. Comme groupe hydrocarbonné monovalent aliphatique non substitué on peut citer les groupes alkyl tels que méthyl, ethyl, propyl, pentyl, octyl, undecyl, and octadecyl et les groupes cycloalkyl tels que cyclohexyl. Comme groupement hydrocarboné aliphatique substitué, on peut citer les groupes alkyle halogénés comme le chlorométhyl, le 3-chloropropyl, et le 3,3,3-trifluoropropyl. Comme groupe hydrocarboné aromatique, on peut citer phényl, tolyl, xylyl, benzyl, styryl, et 2-phénylethyl.40 Selon un mode de réalisation, l'organohydrogénosiloxane peut contenir des unités siloxy additionnelles ayant les formules moyennes suivantes : (R33SiO0.5 )a(R42SiO)b(R4HSiO)c(R4SIO1.5)d , (R33SiO0.5 )a(R42SIO)b(R4HSiO)c(SIO2)d (R33SIOo.5 )a(R42SIO)b(R4HSiO)c(SIO2)d(R4SIO1.5)e ou leurs mélanges, dans lesquelles : R3 est un atome d'hydrogène ou un groupe R4, R4 est un radical hydrocarboné monovalent, ayant de 1 à 10 atomes de carbone eta>2,b>0,c>2,d>0,ete>0.

Selon un autre mode de réalisation, l'organohydrogénosiloxane peut être choisi parmi les diméthyl, méthyl-hydrogen polysiloxanes ayant pour formule moyenne : ; (CH3)3SiO[(CH3)2SiO]b[(CH3)HSIO]cSi(CH3)3 dans laquelle b > 0, de préférence, b = 1 à 200, préférentiellement b = 1 à 100, etc > 2, de préférence, c = 2 à 100, préférentiellement c = 2 à 50.

Les procédés de fabrication des organohydrogénosiloxanes sont bien connus de la technique des silicones, et beaucoup sont commercialement disponibles. Préparation des capsules :

Les quantités en composé X et en composé Y utilisées dans les phases huileuses pour préparer les microcapsules séparées contenant les parties I et Il peuvent varier. 25 Toutefois, les quantités utilisées dans la composition totale de siloxane peuvent être ajustées pour atteindre le ratio molaire désiré de groupes SiH du composé Y par rapport aux groupes insaturés présents dans le composé X. Typiquement, une quantité suffisante de composé Y est utilisée pour fournir un ratio molaire de SiH du composé Y par rapport aux groupes alkenyl insaturés du composé X supérieur à 1, notamment allant de 1 à 10, 30 de préférence allant de 1 à 4, et préférentiellement allant de 2 à 3.

Ainsi, dans la composition selon l'invention, les composés X et Y peuvent être présents en des teneurs telles que le ratio molaire de SiH du composé Y par rapport aux groupes alkenyl insaturés du composé X supérieur à 1, notamment allant de 1 à 10, de préférence 35 allant de 1 à 4, et préférentiellement allant de 2 à 3.

Les suspensions aqueuses de microcapsules à écorce de silice peuvent être préparées par tout procédé connu de l'état de la technique. En général, il y a deux procédés usuellement utilisés pour préparer les microcapsules à 40 écorce de silice.20 La première technique utilise une polymérisation in-situ d'un précurseur de silice (appelé également procédé sol-gel), après mélange du précurseur de silice avec une phase huileuse.

Des exemples représentatifs et non limitatifs du procédé de polymérisation in-situ sont décrits dans les documents US 6159453, US 6238650, US 6303149, et WO 2005/009604.

La seconde technique utilise un procédé ex-situ dans lequel la polymérisation du précurseur de silice s'effectue via un procédé de polymérisation en émulsion. Des exemples représentatifs et non limitatifs de ce procédé de polymérisation ex-situ sont décrits dans la demande WO03/066209.

Selon un mode de réalisation, les microcapsules à écorce de silice sont préparées par : I) mélange d'une phase huileuse contenant le composé X (ou la partie I) ou le composé Y (ou la partie Il) ou le catalyseur d'hydrosilylation (si destiné à être encapsulé séparément) de la composition de siloxane réticulable et d'une solution aqueuse d'un tensioactif cationique pour former une émulsion huile-dans-eau, Il) addition d'un composé précurseur de silice réagissant avec l'eau comprenant un tétraalcoxysilane dans l'émulsion huile-dans-eau, III) polymérisation du tétraalcoxysilane à l'interface huile/eau de l'émulsion pour former une microcapsule ayant un coeur contenant soit la partie I soit la partie Il de la composition de siloxane réticulable et une écorce de silice, IV) mélanger les microcapsules contenant le composé X ou la partie I de la composition de siloxane réticulabe avec les microcapsules contenant le composé Y ou la partie Il de la composition de siloxane réticulable et éventuellement avec les microcapsules contenant le catalyseur si encapsulé séparément.

Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, le procédé ci-dessus est réalisé deux fois, une première fois pour préparer les microcapsules contenant le composé X ou la partie I de la composition de siloxane réticulable, et une deuxième fois pour préparer les microcapsules contenant le composé Y ou la partie Il de la composition de siloxane réticulable. Les suspensions aqueuses résultantes des microcapsules sont alors mélangées pour former un mélange de microcapsules en suspension aqueuse.

Dans une autre variante de réalisation de l'invention, le procédé ci-dessus est réalisé 3 fois, une première fois pour préparer les microcapsules contenant le composé X, une deuxième fois pour préparer les microcapsules contenant le composé Y, une troisième fois pour préparer les microcapsules contenant le catalyseur d'hydrosilylation.

Selon le mode préféré de réalisation de l'invention, la partie I de la composition de siloxane réticulable contient le composé X et le composant c) décrits précédemment. Typiquement, la partie I contient le composé X et un catalyseur d'hydrosilylation efficace pour effectuer la réaction d'hydrosilylation. Par exemple, la partie I peut contenir 96-98 % en poids de composé X et 2-4 % en poids d'une solution de catalyseur platine (contenant 18 ppm de Platine) comme composant c).

Selon le mode préféré de réalisation de l'invention, la partie Il de la composition de siloxane réticulable contient au moins le composé Y. La partie Il peut contenir des composants additionnels, comme décrit ci-après. Selon un mode de réalisation, la partie Il de la composition de siloxane réticulable contient avantageusement les composés X et Y, et donc contient un mélange de l'organopolysiloxane ayant au moins deux groupements insaturés et de l'organohydrogénosiloxane.

Lorsque les composés X et Y sont mélangés pour former la partie Il , les quantités peuvent varier , dépendant des objectifs souhaités pour la réticulation de la composition de siloxane et des propriétés du film obtenu (propriétés mécaniques). Typiquement, les quantités peuvent aller de 50-94 % en poids de composé X et de 6 à 50 % en poids de composé Y.

Dans un autre mode de réalisation, les quantités des composés X et Y utilisées dans la partie Il de la composition de siloxane réticulable sont telles que le ratio molaire de SiH/groupe insaturé peut aller de 3 à 10, et de préférence de 4 à 9, et préférentiellement aller de 5 à 7. De tels ratios permettent de fournir des compositions de siloxane réticulable qui réticulent en formant des films fins, tout en ayant une bonne stabilité au stockage en suspension aqueuse.

Le ratio optimisé dans ce mode de réalisation permet d'obtenir d'excellent taux de réticulation des compositions de siloxane, tout en maintenant des stabilités au stockage de telles compositions dans un milieu aqueux.

Dans la présente invention, le terme "phase huileuse" inclut le composé X ou la partie I ou le composé Y ou la partie Il de la composition de siloxane réticulable ou bien encore le catalyseur d'hydrosilylation et une huile additionnelle. Typiquement, la phase huileuse est un liquide lors de la préparation de l'émulsion huile-dans-eau. La phase huileuse peut contenir des huiles additionnelles hydrocarbonées, ou siliconées, ou fluorées , et de préférence des huiles additionnelles siliconées, en mélange avec la partie I ou la partie Il.40 La phase huileuse contenant la partie I ou Il de la composition de siloxane réticulable peut contenir d'autres ingrédients, notamment des ingrédients hydrocarbonés ou siliconés, qui sont substantiellement solubles à la température ambiante (25 °C) avec les composants de l'autre phase huileuse , et inversement, sont substantiellement insolubles dans l'eau.

De tels ingrédients additionnels peuvent être choisis parmi les silicones volatiles, les polydiméthysiloxanes fluides, les siloxanes ayant un poids moléculaire moyen en poids supérieur à 1000 (incluant les élastomères de silicone et les résines), les huiles hydrocarbonées, les cires, les émollients.

La phase huileuse contenant soit le composé X ou la Partie I soit le composé Y ou la Partie Il de la composition de siloxane réticulable ou bien encore le catalyseur d'hydrosilylation peut contenir d'autres ingrédients connus comme des agents favorisant l'éclatement des capsules. Le terme "agent favorisant l'éclatement des capsules" englobe n'importe quel ingredient , ou mélanges d'ingrédients, ajouté dans la phase huileuse dans le but d'initier le relargage controlé du matériau de coeur encapsulé, notamment lors de la deshydratation du film de la composition déposée sur les matières kératiniques. Les agents favorisant l'éclatement des capsules peuvent être choisis parmi les composés hydrocarbonés ou siliconés hydrophobes volatiles. Les agents favorisant l'éclatement des capsules peuvent être notamment choisis parmi les composés hydrocarbonés ramifiés volatiles comme l' isohexane, l'isoheptane, l'isooctane, l'isodecane, l'isododecane; les siloxanes linéaires volatiles comme par exemple l'hexaméthyldisiloxane, le decaméthyltetrasiloxane; les siloxanes cycliques volatiles comme l'octaméthylcyclotetrasiloxane, le decaméthylcyclopentasiloxane, le dodecylméthylcyclohexasiloxane.

La phase huileuse contenant soit le composé X ou la Partie I soit le composé Y ou la Partie Il de la composition de siloxane réticulable ou bien encore le catalyseur d'hydrosilylation est avantageusement mélangée avec une solution aqueuse de tensioactifs cationiques pour former une émulsion huile-dans-eau.

Des tensioactifs cationiques utilisables selon l'invention peuvent être des hydroxydes d'ammonium quaternaire tels que l'hydroxyde d'octyl triméthyl ammonium, l'hydroxyde de dodecyl triméthyl ammonium, l'hydroxyde d' hexadecyl triméthyl ammonium, l'hydroxyde d'octyl diméthyl benzyl ammonium, l'hydroxyde de decyl diméthyl benzyl ammonium, l'hydroxyde de didodecyl diméthyl ammonium, l'hydroxyde de dioctadecyl diméthyl ammonium, l'hydroxyde de tallow triméthyl ammonium et l'hydroxyde de coco triméthyl ammonium , ainsi que leurs sels , les amines grasses et leurs sels , les amides d'acides gras et leurs sels, les composés de pyridinium, les ammoniums quaternaires des benzimidazolines et des polypropanolpolyéthanol amines, sans être limitative sur cette liste de tensioactifs cationiques. Comme tensioactif cationique préféré on utilise le chlorure ou le bromure de cetyl triméthyl ammonium.

Le tensioactif cationique peut également être choisi parmi les tensioactifs amphotères tells que le cocamidopropyl betaine, le cocamidopropyl hydroxysulfate, la cocobetaine, le cocoamidoacetate de sodium , la cocodiméthyl betaine, l'acide N-coco-3-aminobutyrique, mais ne sont pas limités à cette liste de tensioactifs amphotères.

Les tensioactifs décrits précédemment peuvent être utilisés seuls ou en mélanges. Le tensioactif cationique ou amphotère est dissous dans l'eau et la solution aqueuse résultante est utilisée comme composant de l'émulsion huile-dans-eau de l'étape I).

Sans être lié par toute théorie, l'utilisation du tensioactif cationique ou amphotère favorise la condensation et la polymérisation du tétraalcoxysilane, tel que décrit précédemment, à l'interface des gouttelettes de la phase huileuse émulsionnée, conduisant aux microcapsules poreuses. Le tétraalcoxysilane s'hydrolyse et se condense par réaction dans l'émulsion. La charge anionique du produit d'hydrolyse est attirée par le tensioactif cationique ou amphotère à l'interface où se forme l'écorce de polymère à base de silice.

La concentration du tensioactif cationique pendant la formation de l'émulsion huile-danseau peut aller de 0,1% à 0,3% en poids par rapport au poids de phase huileuse utilisée.

Typiquement, l'utilisation de faible quantité de tensioactif cationique ou amphotère pendant l'émulsification de la phase huileuse et la réaction avec l'alcoxysilane conduit à des microcapsules qui sont plus résistantes à la diffusion ou au relargage de la phase huileuse depuis les microcapsules.

Des tensioactifs additionnels, et en particuliers des tensioactifs anioniques, peuvent être ajoutés pendant la formation de l'émulsion huile-dans-eau. Des tensioactifs anioniques convenables sont par exemple les alkyl éthers polyoxyalkylénés tels que les éthers de polyéthylène glycol et d'alkyl (C12-C14), les éthers de sorbitane polyoxyalkylénés, les esters alkoxylate polyoxyalkylénés, les éthers alkylphénol polyoxyalkylénés, les copolymères éthylene glycol/ propylène glycol, l'alcool polyvinylique et les alkylpolysaccharides, par exemple comme ceux décrits dans le brevet US 5,035,832, mais sans être limité à cette liste de tensioactifs non ioniques.

La solution aqueuse de tensioactif cationique ou amphotère peut contenir des ingrédients additionnels hydrosolubles, tels que des solvants organiques miscibles à l'eau comme l'éthanol. D'autres ingrédients hydrosolubles peuvent être ajoutés dans la phase aqueuse usuellement utilisés dans les formulations de soins. De tels ingrédients sont notamment les tensioactifs additionnels, les épaississants, les conservateurs, les agents antimicrobiens,les actifs hydrosolubles, les parfums.40 La phase huileuse et la solution aqueuse de tensioactif cationique ou amphotère sont mélangées pour former une émulsion huile-dans-eau. Le mélange et la formation de l'émulsion peuvent être effectués en utilisant toutes techniques connues des émulsions. Typiquement, la phase huileuse et la solution aqueuse de tensioactif cationique ou amphotère sont mélangées en utilisant les techniques simples de mélange pour former une émulsion. La taille des goutelettes d'huile de l'émulsion peut être réduite avant l'addition de tétraalcoxysilane par tout appareil de la technique des émulsions. Les appareils utilisés pour l'émulsification peuvent être un homogénéiseur haute pression, un appareil à ultra-sons, des turbines rotor-stator, un moulin colloïdal, un microfluidiseur, des pales, des hélices et leur combinaison, sans être limité à cette liste d'appareils. Cette étape supplémentaire de procédé réduit la taille des particules de l'émulsion cationique huile-dans-eau de départ à des valeurs allant de 0,2 à 500 micromètres, et de préférence allant de 0,5 à 100 micromètres.

Le ratio pondéral entre la phase huileuse contenant soit la partie I soit la partie Il de la composition de siloxane réticulable et la phase aqueuse dans l'émulsion peut aller de 40 :1 à 1 :50, en particulier lors de la formation de la suspension de microcapsules. Usuellement, le ratio pondéral entre la phase huileuse et la phase aqueuse va de 2 :1 à 1 :3. Si la phase huileuse est très visqueuse, un procédé d'inversion de phase peut être utilisé dans lequel la phase huileuse est mélangée avec le tensioactif et une faible quantité d'eau, par exemple de 2,5 à 10 % en poids d'eau par rapport au poids de la phase huileuse, pour former une émulsion eau-dans-huile qui s'inverse en émulsion huiledans-eau lorsqu'elle est agitée. De l'eau supplémentaire peut être ajoutée pour diluer l'émulsion à la concentration voulue.

Selon un mode de réalisation, la densité de la phase huileuse par rapport à celle de la phase aqueuse dans l'émulsion est approximativement identique, de telle sorte que les densités peuvent être égales ou, alternativement, peuvent être différentes de 2 %, ou encore de 1 %, ou bien encore de 0,5 %.

Les secondes et troisièmes étapes du procédé impliquent l'addition d'un composé siliconé réactif à l'eau comprenant un tétraalcoxysilane , ayant des groupes alcoxy comprenant de 1 à 4 (de préférence de 1 à 2) atomes de carbone, dans l'émulsion huile-dans-eau, et la polymérisation du tétraalcoxysilane à l'interface huile/eau de l'émulsion. Sans être lié par toute théorie, la troisième étape du procédé effectue une polymérisation en émulsion ex-situ dans laquelle le précurseur tétraalcoxysilane s'hydrolyse et se condense à l'interface huile/eau conduisant à la formation de microcapsules coeur-écorce via le transfert de phase dudit précurseur.

Le tétraalcoxysilane, tel que le tetraethoxysilane (TEOS), peut être utilisé sous forme de monomère ou de condensat partiel (appelé aussi oligomère) liquide. Le tétraalcoxysilane peut être utilisé en association avec un ou plusieurs composé de silicium réactif avec l'eau ayant au moins deux, de préférence au moins 3, groupes Si-OH ou des groupes hydrolysables liés au silicium, par exemple un alkyltrialcoxysilane tel que le méthyltriméthoxysilane ou un condensat (ou oligomère) liquide d'un alkyltrialcoxysilane ou d'un (alkyl substitué)trialcoxysilane . Des groupes hydrolysables peuvent être par exemple des groupes alcoxy ou acyloxy liés au silicium. Le composé de silicium réactif à l'eau peut par exemple comprendre de 50 à 100 % en poids de tétraalcoxysilane et de 0 à 50 % en poids de trialcoxysilane. Les groupes alky et alcoxy des tétraalcoxysilanes ou d'autres silanes comprennent de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, et préférentiellement de 1 à 2 atomes de carbone. Le tétraalcoxysilane, et autre composé de silicium réactif à l'eau si utilisé, s'hydrolyse et se condense pour former un polymère en réseau tridimensionnel d'un matériau à base de silice, autour des gouttelettes émulsionnées de la partie I ou Il de la composition de siloxane réticulable. Le composé de silicium réactif avec l'eau typiquement consiste en au moins 75 % , notamment de 90-100 % en poids de tétraalcoxysilane. Le tétraalcoxysilane fourni l'écorce des microcapsules imperméables, formant un réseau tridimensionnel consistant substantiellement en d'unités SiO412. L'écorce ainsi formée est constituée de silice.

Le composé de silicium réactif à l'eau peut aussi comprendre un alcoxysilane ayant d'autres groupes organofonctionnels tel qu'un groupe alkyl substitué quaternisé. Un type préféré d'alcoxysilane quaternisé a pour formule générale : (CH3O)3SiCH2CH2CH2N+(CH3)2(CH2)17CH3 Cl-.

Le composé de silicium réactif à l'eau peut par exemple comprendre de 10-100% en poids de tétraalcoxysilane et de 0-90% en poids de trialcoxysilane. Des mélanges d'aminoalkyltrialcoxysilanes quaternisés avec le tétraalcoxysilane sont particulièrement efficaces pour encapsuler la composition de silicone décrite précédemment.

30 Le tétraalcoxysilane, et autres composés de silicium si utilisés, peut être ajouté à l'émulsion de composition de matériau réactif à l'eau comme liquide non dilué ou comme solution dans un solvant organique ou dans une émulsion. Le tétraalcoxysilane et l'émulsion huile-dans-eau sont mélangés pendant leur addition . Le tétraalcoxysilane dans l'eau réagit et se polymérise pour former l'écorce de polymère à 35 base de silicium à la surface des gouttelettes émulsionnées. Le mélange est typiquement effectué avec les techniques d'agitation. Les techniques d'agitation usuelles sont suffisantes pour maintenir la taille des particules de l'émulsion huile-dans-eau de départ tout en permettant au tétraalcoxysilane de polymériser et de se condenser à l'interface huile/eau. 25 40 La quantité de tétraalcoxysilane ajoutée à l'étape Il peut aller de 6/1 à 1/13, de préférence de 1.2/1 à 1/7.3, préférentiellement de 1.3 à 1/6.1, par rapport au poids total de la phase huileuse présente dans l'émulsion.

La polymérisation du composé de silicium réactif à l'eau à l'interface huile/eau est une réaction de condensation qui peut être effectuée à pH acide, neutre ou basique. La réaction de condensation est généralement conduite à température et pression ambiantes, mais peut être conduite à plus haute température, par exemple jusqu'à 95 °C, et à pression plus basse ou plus élevée, par exemple sous vide pour éliminer l'alcool volatile produit pendant la réaction de condensation.

La présence de particules de silice colloïdale dans la suspension aqueuse de microcapsules à écorce de silice peut limiter la stabilité au stockage des microcapsules. Ces particules de silice colloïdales peuvent être considérées comme un sous- produit de réaction formé lors de la polymérisation du tétraalcoxysilane lors de la fabrication des microcapsules de silice. La stabilité de la présente suspension aqueuse de microcapsules à écorces de silice peut être améliorée en réduisant la quantité de particules de silice colloïdale dans la suspension aqueuse ou alternativement , en inhibant les particules de silice colloïdale par addition d'un agent sequestrant de ces particules colloïdales. On entend par agent séquestrant de silice colloïdale tout composé ou matériau qui lorsque ajouté à la suspension de microcapsules à écorce de silice qui contient aussi des particules colloïdales de silice, interagit avec les particules colloïdales de telle manière qu'elle évite leur réaction ou leur coagulation. Les techniques pour supprimer les particules de silice colloïdale et divers agents séquestrant de silice colloïdale sont décrits dans la demande US 61/096397.

La composition selon l'invention peut comprendre un agent séquestrant de silice colloïdal qui peut être tout silane organofonctionnel. Selon un mode de réalisation, le silane organofonctionnel peut être un trialcoxysilane quaternisé , comme par exemple le chlorure de cetrimoniumpropyltrimethoxysilane vendu sous la denomination Dow Corning Q9-6346 par la société DOW CORNING.

L'agent séquestrant de silice colloïdal peut être une silicone polyéther, comme par exemples celles vendus sous les dénominations . Dow Corning 190, 193, and 2-5657 par la société DOW CORNING. Les microcapsules de la composition selon l'invention peuvent avoir une taille moyenne en nombre allant de 0,5 à 100 pm , de préférence allant de 1 à 50 pm.40 Comme précisé précédemment, une composition conforme à l'invention comprend un milieu physiologiquement acceptable.

Par milieu physiologiquement acceptable , on entend désigner un milieu convenant particulièrement à l'application d'une composition selon l'invention sur une matière kératinique comme la peau ou les lèvres.. Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu'à l'aspect sous lequel la composition est destinée à être conditionnée.

Le milieu physiologiquement acceptable peut comprendre une phase aqueuse, pouvant comprendre essentiellement de l'eau. Il peut également comprendre un mélange d'eau et de solvant miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C) comme un, ou un mélange de monoalcool(s) inférieur(s) ayant de 1 à 5 atomes de carbone tel(s) que l'éthanol, l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, l'éthylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, et leurs mélanges.

La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant miscible à l'eau) peut être présente, en une teneur allant de 5 à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 10 % à 85 % en poids et mieux de 20 à 80 % en poids.

Le milieu physiologiquement acceptable peut également comprendre une phase grasse liquide, comprenant une ou plusieurs huiles volatiles ou non, et/ou une phase grasse solide comprenant une ou plusieurs cires et/ou composés pâteux, et leur mélange.

Par phase grasse liquide, au sens de la demande, on entend une phase grasse liquide à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg), composée d'un ou plusieurs corps gras non aqueux liquides à température ambiante, appelés aussi huiles ou solvants organiques.

L'huile peut être choisie parmi les huiles volatiles et/ou les huile non volatiles, et leurs mélanges.

La ou les huiles peuvent être présentes en une teneur allant de 1 % à 90 % en poids, de préférence de 5 % à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Ces huiles peuvent être des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconées, des huiles fluorées, ou leurs mélanges.

On entend par huile hydrocarbonée , une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, de phosphore. Les huiles hydrocarbonées peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls , les esters ramifiés en C8-C16 le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. Comme huile hydrocarbonée on peut également citer : les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triesters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les huiles hydrocarbonées apolaires comme le squalène, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés tels que les huiles de paraffine, de vaseline et de naphtalène, le polyisobutène hydrogéné ou partiellement hydrogéné, l'isoeicosane, le squalane, les copolymères décène/butène, les copolymères polybutène/polyisobutène notamment l'Indopol L-14, les polydécènes tel que le PURESYN 10, et leurs mélanges - les esters de synthèse comme les huiles de formule R,000R2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R, + R2 soit 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéarate, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol ; - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2-undécylpentadécanol ; - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; - et leurs mélanges.

Comme huile de silicone utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges.

Les huiles de silicone peuvent également être : - les polydiméthylsiloxanes (PDMS), - les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 3 à 40 atomes de carbone, - les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates ; - et leurs mélanges.

Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre au moins un corps gras solides à température ambiante notamment choisi parmi les cires, les corps gras pâteux et leurs mélanges. Ces corps gras peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique.

Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des ingrédients couramment utilisés en cosmétique, tels que les huiles, les cires, les corps gras pâteux, les vitamines, les épaississants, les gélifiants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les parfums, les tensioactifs, les anti-oxydants, les fibres, les charges, les matières colorantes, les polymères filmogènes, les cires, les actifs cosmétiques comme les actifs bactéricides ou anti-transpirants, les neutralisants, les émollients, les hydratants, et leurs mélanges.

Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition correspondante selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée, Les compositions selon l'invention peu(ven)t se présenter indépendamment sous forme de suspension, de dispersion, de solution, de gel, d'émulsion, notamment émulsion huiledans-eau (H/E), cire-dans-eau ou eau-dans-huile (E/H), ou multiple (E/H/E ou polyol/H/E ou H/E/H), sous forme de crème, de pâte, de mousse, de dispersion de vésicules notamment de lipides ioniques ou non, de lotion biphase ou multiphase, de pâte, notamment de pâte souple.

Les compositions selon l'invention ou utilisées pour le procédé selon l'invention peuvent se présenter sous la forme d'une composition de protection, de traitement ou de soin pour le visage, pour les mains, pour les pieds, pour les grands plis anatomiques ou pour le corps (par exemple crèmes de jour, crème de nuit, crème démaquillante, composition anti-solaire, lait corporels de protection ou de soin, laits après-solaire, lotion, gel ou mousse pour le soin de la peau, composition de bronzage artificiel); une composition après-rasage.

Elles peuvent également être utilisées pour le maquillage de la peau, des lèvres, des cils et/ou des ongles selon la nature des ingrédients utilisés.

En particulier, les compositions selon l'invention peu(ven)t se présenter indépendamment sous forme, de fond de teint, de produit pour les lèvres, notamment de rouge à lèvres, de produit anti-cernes, ou contours des yeux, d'eyes liner, de mascara, d'ombre à paupières, de produit de maquillage du corps ou encore un produit de coloration de la peau.

Selon un mode de réalisation, les compositions sont des compositions de revêtement de la peau du corps ou du visage plus particulièrement des compositions de maquillage ou de soin de la peau du corps ou du visage telles que par exemple des fonds de teint ou des compositions de maquillage du corps.

L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour chaque composition.

La composition selon l'invention peut être utilisée comme composition de finition (appelée également top coat), à appliquer par-dessus un premier dépôt formé par application préalable sur les matières kératiniques d'une première composition cosmétique .

Ainsi, selon un mode de réalisation du procédé cosmétique de soin ou de maquillage des matières kératiniques selon l'invention, la composition selon l'invention est appliquée après la formation préalable d'un premier dépôt sur les matières kératiniques obtenu par application sur les matières kératiniques d'une première composition cosmétique. La première composition cosmétique comprenant par exemple de manière usuelle un ingrédient cosmétique tels que décrits précédemment.

L'invention est illustrée plus en détails par les exemples décrits ci-après. Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage massique.

Exemple 1 On a utilisé les systèmes de composants silicones réactifs suivants : Ingrédients de la composition Partie I (mélange catalyseur) Composant Nom Chimique Nom abrégé a) PolyDiméthyl Siloxane à terminaison Vinyl siloxane Diméthylvinylsiloxy Viscosité = 300-600 mPa.s (cP) à 25 °C Fonctionalisation vinyl : 0,45% (poids/poids) b) catalyseur Karstedt (CAS Registry No. 684789-22) Catalyseur 1,3 ûDiethenyl-1,1,3,3 ûTetramethyldisiloxane Complexe de Platinum dispersé dans le VINYL SILOXANE, contenant 0,52 % en poids de Pt élémentaire

Nom Abrégé Composant Nom Chimique a) PolyDiméthyl Siloxane à terminaison Vinyl siloxane Diméthylvinylsiloxy Viscosité = 300-600 mPa.s (cPs) Fonctionalisation vinyl : 0,45% (poids/poids) Ingrédients de la composition Part Il û (mélange Base) 0/0 c) Diméthyl, Méthylhydrogen siloxane à terminaison SiH siloxane Triméthylsiloxy Viscosité = 5 mPa.s (cPs) à 25 °C functionalisé SiH : 0.795 La viscosité des Vinyl siloxane et SiH siloxane a été mesurée à 23 °C selon la méthode Dow Corning CTM 0050 à l'aide d'un viscosimètre de rotation Brookfield avec un mobile RVF #2 à 20 tours/minutes).

10 a) On a préparé les 2 suspensions aqueuses de microcapsules suivantes : Suspension A : Une suspension de microcapsules contenant la partie I de la composition de siloxane réticulable a été préparée en dissolvant 3,35 g de chlorure de cétyl triméthyl ammonium (CCTA) dans 791,9 g d'eau. Puis un mélange de 675,6 g de Vinyl siloxane (composant a) 15 et de 21 g de catalyseur a été ajouté au mélange CCTA/eau pour former une émulsion huile-dans-eau, en utilisant un Ultra-Turrax T25 Basic pendant 180 secondes à 9500 tours/minutes. L'émulsion a ensuite été agitée en utilisant un homogénéiseur APV 1000 à la pression de 700 bars pour produite une émulsion fine ayant une taille moyenne en volume de particules (Dv 0.9) inférieure à 15 pm. Le pH de l'émulsion a été ajusté à 3,7 20 par addition de 2,5 M de HCI.5 Puis 12.86 % en poids (par rapport au poids total de l'émulsion) de tétraéthylorthosilicate (TEOS) a été ajouté en mélangeant à 400 tours/minutes pendant 4 heures. Après complète hydrolyse et condensation du TEOS, une suspension aqueuse de microcapsules Core-Shell a été obtenue ayant une taille moyenne en volume (Dv 0.5) de 5 4.7 pm. La suspension aqueuse a été diluée avec de l'eau pour obtenir une teneur en 10 Une suspension de microcapsules contenant la partie Il de la composition de siloxane réticulable a été préparée en dissolvant 3,35 g de chlorure de cétyl triméthyl ammonium (COTA) dans 813,5 g d'eau. Puis 600 g de Vinyl siloxane (composant a) et 75 g de SiH siloxane (composant c) ont été ajoutés au mélange CCTA/eau sous agitation à 400 15 tours/minute pour former une émulsion huile-dans-eau . Puis on a agité l'émulsion à l'aide d'un Ultra-Turrax T25 Basic pendant 90 secondes à 9500 tours/minute. L'émulsion a ensuite été soumise à des cisaillements supplémentaires en utilisant un homogénéiseur APV 1000 à une pression de 700 bars pour produire une émulsion fine huile-dans-eau ayant une taille moyenne en volume (Dv 0,9) de particules inférieure à 15 pm. le pH de 20 l'émulsion a été ajusté à 4,7 par addition de 2,5 M HCI. Puis 12,86 % en poids (par rapport au poids total de l'émulsion) de tétraéthylorthosilicate (TEOS) a été ajouté sous agitation à 400 tours/minute pendant 4 heures. Après complète hydrolyse et condensation du TEOS, une suspension aqueuse de capsules Core-shell a été obtenue , ayant une taille moyenne en volume de particules (DV 0,5) de 3,6 pm. La suspension a été diluée 25 avec l'eau pour obtenir une teneur en solide de 30 %. Puis en final 0,3 % de chlorure de 3-(trimethoxysilyl)-propyldiméthylhexadecylammonium a été ajouté à la suspension pour éviter l'épaississement à 45 °C.

b) 30 Les deux suspensions aqueuses A et B contenant les microcapsules des mélanges catalyseur et base ont été ensuite mélangées selon un ratio pondéral 1/1 pour ainsi obtenir une suspension aqueuse C. Le mélange ainsi obtenu a été conservé pendant 2 mois à 45 °C : on a constaté après stockage que la suspension aqueuse est toujours liquide, sans prise en masse : les solide de 30 %. Puis en final 0,3 % de chlorure de 3-(trimethoxysilyl)- propyldiméthylhexadecylammonium a été ajouté à la suspension pour éviter l'épaississement à 45 °C. Suspension B : microcapsules restent étanches et présentent donc de bonnes propriétés d'encapsulation des composants siliconés réactifs.

En étalant la suspension aqueuse C sur une plaque de verre, on a constaté après évaporation de l'eau l'obtention d'un film résultant de la réaction des composants siliconés réactifs libérés des microcapsules brisées lors de l'étalement de la suspension C sur la plaque de verre.

Exemple 2 : On a préparé un sérum de soin du visage ayant la composition suivante :

Suspension aqueuse C de microcapsules selon l'exemple 1 15 g Glycérine 3 g 15 Butylène glycol 2 g Stéarate de sucrose (Crodesta F110 de chez Croda) 1 g Cyclohexasiloxane 5 g Methylglucose oxyéthyléné (20 OE) (GLUCAM E20 de chez Lubrizol) 0,1 g 20 Hydroxyéthylcellulose 0,1 g Eau qsp 100 g cutané. Exemple 3 : On prépare un fond de teint ayant la composition suivante : 5 g . Dimethicone (Dow Corning 200 Fluid 350 cst de chez Dow Corning) . Glycérine 5g . Gomme de xanthane 0,2 g . Stéarate de glycérol (Witconol RHT de chez Witco) 1,1 g . Pigments enrobés PDMS 12 g Le sérum appliqué sur la peau s'étale facilement et conduit après réaction des composants siliconés libérés des microcapsules à un film épousant parfaitement le relief 25 30 35 . Suspension aqueuse C de microcapsules selon l'exemple 1 . Eau 30 g qsp 100 g Le fond de teint appliqué sur la peau s'étale facilement et conduit après réaction des composants siliconés libérés des microcapsules à un film épousant parfaitement le relief cutané et ayant de bonne propriété de non transfert. Exemple 4 : On a préparé un shampooing ayant la composition suivante : 15g Lauryl ether sulfate de sodium à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène 70% MA Cocoybétaine 30%MA 3g Mirystaste d'isopryle 2g Polymère carboxyvynilique (carbopol 980) 0,8g Suspension aqueuse C de microcapsules selon l'exemple 1 10g 20 Parfum, conservateur qs Acide chloridrique qs ph 5-5,6 Eau Qsp 100 g Les cheveux lavés avec ce shampooing présente un gainage de la fibre capillaire 25 conférant aux cheveux un bon toucher .

Exemple 5 : Fond de teint bi couche

30 On prépare une première composition A de fond de teint comprenant les ingrédients suivants : . Dimethicone (Dow Corning 200 Fluid 350 cst de chez Dow Corning) 5 g . Glycérine 5g . Gomme de xanthane 0,2 g . Stéarate de glycérol (Witconol RHT de chez Witco) 1,1 g . Pigments enrobés PDMS 12 g Suspension aqueuse C de microcapsules 30 g . Eau qsp 100 g On a prépare une deuxième composition B de fond de teint comprenant les ingrédients suivants : 15 35 40 . Dimethicone (Dow Corning 200 Fluid 350 cst de chez Dow Corning) 5 g . Glycérine 5g . Gomme de xanthane 0,2 g . Stéarate de glycérol (Witconol RHT de chez Witco) 1,1 g . Pigments enrobés PDMS 12 g . Suspension aqueuse C de microcapsules de l'exemple 1 30 g . Eau qsp 100 g On applique sur le visage la première composition A de fond de teint. Après séchage, on applique sur le maquillage la deuxième composition B. On obtient après séchage un fond de teint présentant de bonnes propriétés de non transfert grâce au film obtenu par la réticulation sur la peau des composants siliconés encapsulés de la composition B.15

Claims (16)

1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé X organopolysiloxane ayant au moins deux groupements insaturés alkenyl, au moins un composé Y organohydrogénosiloxane et au moins un catalyseur d'hydrosilylation, et lesdits composés X et Y réagissant ensemble par une réaction d'hydrosilylation en présence du catalyseur, au moins un composé parmi les composés X et Y étant présent dans ladite composition sous une forme encapsulée dans des microcapsules à écorce de silice, ledit catalyseur étant associé audit composé X et/ou Y encapsulé ou est encapsulé séparément, les microcapsules étant en suspension dans une phase aqueuse.
2. 2. Composition selon la revendication 1 contenant au moins un composé X ou un composé Y sous une forme encapsulée.
3. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle les composés X et Y sont tous deux présents sous des formes encapsulées séparées.
4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle une première portion des microcapsules comprend le composé X et le catalyseur et une deuxième portion comprend le composé Y, éventuellement associé avec le composé X.
5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le composé X est choisi parmi les organopolysiloxanes comprenant au moins deux unités siloxane et ayant pour formule moyenne : R2 RmSIO(4-m)/2 dans laquelle R est un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 10 atomes de carbone, 30 R2 est un groupe alkenyl contenant de 2 à 12 atomes de carbone, et mvade0à2.
6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le composé X est choisi parmi les composés suivants : 35 CH2=CH(Me)2SiO[Me 2SiO]XSi(Me)2CH=CH2 CH2=CH-(CH2)4-(Me)2SiO[Me 2SiO]XSi(Me)2-(CH2)4-CH=CH225Me 3SiO[(Me)2SiO]X[CH2=CH(Me)SiO]X, SiMe 3 dans lesquelles Me est un groupe méthyle, x' > 0, de préférence x' va de 0 à 200, préférentiellement x' va de 10 à 150, x" > 2, de préférence x" va de 2 à 50, préférentiellement x" va de 2 à 10.
7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le composé X préféré est en particulier choisi parmi ceux de formule moyenne suivante : CH2=CH(Me)2SiO[Me 2SiO]XSi(Me)2CH=CH2 10 dans laquelle Me est un groupe méthyle, x' > 0, de préférence x' va de 0 à 200, préférentiellement x' va de 10 à 150.
8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l' organohydrogénosiloxane peut avoir la formule moyenne suivante ; 15 (R33SiO0.5 )a(R42SIO)b(R4HSiO)c dans laquelle R3 est hydrogene ou R4, R4 est un groupe hydrocarboné monovalent, ayant de 1 à 10 atomes de carbone a > 2, 20 b > 0, de préférence b = 1 à 500, préférentiellement b = 1 à 200, c > 2, de préférence c = 2 à 200, préférentiellement c = 2 à 100.
9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'organohydrogénosiloxane peut être choisi parmi les diméthyl, méthyl-hydrogen 25 polysiloxanes ayant pour formule moyenne : ; (CH3)3SiO[(CH3)2SiO]b[(CH3)HSIO]cSi(CH3)3 dans laquelle b > 0, de préférence, b = 1 à 200, préférentiellement b = 1 à 100, etc > 2, de préférence, c = 2 à 100, préférentiellement c = 2 à 50. 30
10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les composés X et Y sont présents en des teneurs telles que le ratio molaire de SiH du composé Y par rapport aux groupes alkenyl insaturés du composé X supérieur à 1, notamment allant de 1 à 10, de préférence allant de 1 à 4, et préférentiellement allant de 35 2à3.
11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le catalyseur d'hydrosilylation est un métal du groupe élémentaire platine présent en une concentration de 1 à 500 partie par million, par rapport au poids total du composé X. 40
12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend du chlorure de cetrimoniumpropyltrimethoxysilane.
13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend un ingrédient cosmétique choisi parmi les huiles, les cires, les corps gras pâteux, les vitamines, les épaississants, les gélifiants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les parfums, les tensioactifs, les anti-oxydants, les fibres, les charges, les matières colorantes, les polymères filmogènes, les actifs cosmétiques comme les actifs bactéricides ou anti-transpirants, les neutralisants, les émollients, les hydratants, et leurs mélanges.
14. 14. Procédé cosmétique de revêtement pour le soin et/ou le maquillage de matière(s) kératinique(s) comprenant au moins l'application sur ladite matière kératinique d'une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes.
15. 15. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel les composés X et Y réagissent ensemble lorsqu'ils sont en contact avec la matière kératiniques à traiter.
16. 16. Procédé selon l'une des revendications 14 ou 15, dans lequel la composition comprenant les microcapsules est appliquée par-dessus un premier dépôt formé par application préalable sur les matières kératiniques d'une première composition cosmétique .