FR2947435A1

FR2947435A1 - Article cosmetique incluant une structure multicouche electrochromique.

Info

Publication number: FR2947435A1
Application number: FR0954604A
Authority: FR
Inventors: Guillaume Kergosien; Ludovic Thevenet
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2009-07-03
Filing date: 2009-07-03
Publication date: 2011-01-07
Anticipated expiration: 2029-07-03
Also published as: JP2012531940A; EP2448442A1; CN102469864A; WO2011001416A1; US8863759B2; BRPI1011238A2; US20120152273A1; FR2947435B1

Abstract

La présente invention concerne un dispositif cosmétique (1) à appliquer sur les matières kératiniques humaines, comportant une structure multicouche électrochromique comportant un empilement électrosensible formé d'au moins : - une première et une deuxième couche électrode (10, 20), - une première et une deuxième couche active èlectrochrome (40, 50), - une couche électrolyte (30), et comportant en outre une couche optiquement active (200) superposée au moins partiellement à l'empilement électrosensible.

Description

La présente invention concerne les dispositifs à appliquer sur les matières kératiniques humaines, et plus particulièrement mais non exclusivement sur les ongles. Les produits de maquillage conventionnels, tels que les vernis à ongles ou les rouges à lèvres, présentent l'inconvénient de devoir être démaquillés et réappliqués si l'on veut changer de couleur ou d'effet optique. Il serait avantageux lorsque l'on change d'habits, de bijoux, ou autres accessoires, de pouvoir aussi changer la couleur et/ou les effets optiques de son maquillage, sans pour autant avoir ' besoin de se démaquiller totalement puis de se remaquiller ensuite avec un autre produit de maquillage.

Par ailleurs, les produits de maquillage conventionnels tels que les vernis à ongles ou les rouges à lèvres présentent l'inconvénient de ne pas pouvoir ajuster la couleur après application. En effet, pour modifier la couleur, il est nécessaire de se démaquiller totalement puis de se remaquiller ensuite avec un autre produit de maquillage. II est connu par la demande FR 2 811 206 d'appliquer sur les matières kératiniques des dispositifs électro-optiques capables de changer d'aspect grâce à l'utilisation d'une source électrique. II existe un besoin pour remédier aux problèmes précédemment mentionnés des produits de maquillage conventionnels. II existe notamment un besoin pour bénéficier de dispositifs de réalisation et de coût compatibles avec une commercialisation à large échelle, faciles à utiliser et à mettre en place, capables de changer d'aspect in situ et/ou d'être amenés dans l'aspect choisi par l'utilisateur, avant ou après pose sur les matières kératiniques. On connaît par ailleurs des dispositifs électrochromes à structure multicouche, destinés à être intégrés à des vitrages, par la publication WO 03/098339 notamment. Ces structures multicouche comportent deux couches électrodes et entre celles-ci deux couches actives électrochromes, séparées par une couche électrolyte. Les publications Chem. Mater, 2004, 16, 4401-4412, Midticolored Electrochromism in Palymer°s : Structures and Devices et Combined Electrochromic and Plasmonic Optical Responses in Conducting Polymer/Metal Nanoparticle Films, New Materials Department, CIDETEC-Centre for Electrochemical Technologies, Parque Technologico de San Sebastian, Paseo Miranr.on 196, E-20009 Donastia-San Sebastian, Spain, divulguent d'autres agencements possibles de structures électrochromes. L'invention vise à •ro•oser de nouveaux dissositifs de ma uillae sermettant de réaliser de nouveaux effets. L'invention a pour objet, selon l'un de ses aspects, un dispositif cosmétique à appliquer sur les matières kératiniques humaines, comportant une structure multicouche électrochromique comportant un empilement électrosensible, homogène ou non, formé d'au moins : - une première et une deuxième couche électrode, - une première et une deuxième couche active électrochrome, - une couche électrolyte, et comportant en outre - une couche optiquement active, superposée au moins partiellement à l'empilement électrosensible. Le dispositif peut être configuré pour se fixer sur un ongle, et s'appliquer sur 15 un ongle déjà maquillé ou non, voire sur un faux ongle. Le dispositif peut être destiné à être appliqué sur l'ongle, par exemple en tant que faux ongle ou rapporté sur un faux ongle. D'une manière générale, selon cet aspect de l'invention et dans tout ce qui suit, les couches électrodes peuvent être distinctes ou non des couches actives électrochromes. La couche optiquement active est par exemple située au-dessus de 20 l'empilement électrosensible. La couche optiquement active peut, en variante, être située entre deux couches de l'empilement électrosensible. La couche optiquement active peut encore être située sous l'empilement électrosensible. La couche optiquement active peut être formée d'un cache tel que défini plus haut. La couche optiquement active peut être colorée ou non, et être utile pour 25 modifier l'aspect du dispositif. La couche optiquement active peut être luminescente ou photochrome et l'empilement électrosensible peut, en fonction de son. excitation électrique, bloquer plus ou moins au moins une longueur d'onde d'excitation optique de la couche optiquement active. On peut ainsi contrôler l'excitation de la couche optiquement active grâce à l'empilement 30 électrosensible, ce qui offre de nouvelles possibilités de combinaisons d'effets. ry J La couche optiquement active peut s'étendre sur toute l'étendue de l'empilement électrosensible ou être discontinue, et par exemple former au moins un motif. La couche optiquement active peut comporter un pigment interférentiel etlou un cristal liquide. La visibilité de ce pigment interférentiel et/ou de ce cristal liquide peut dépendre de l'excitation de l'empilement électrosensible. Par exemple, lorsque le pigment interférentiel ou le cristal liquide est situé sous l'empilement électrosensible ou en son sein, l'empilement électrosensible peut modifier un trajet de couleur observé et/ou rendre le pigment ou le cristal liquide plus ou moins visible, en formant un fond plus ou moins sombre sous ce pigment ou cristal liquide.

L'épaisseur de la couche optiquement active est par exemple comprise entre 1 et 100 microns, de préférence comprise entre 5 et 30 microns. La couche optiquement active peut, le cas échéant, être déposée par l'utilisateur à la surface de la structure multicouche, ou être déposée par impression avec le cas échéant un motif particulier.

La couche optiquement active peut être déposée, par exemple, sur une couche de protection amovible de la structure multicouche. La couche optiquement active peut être un maquillage déposé sur les matières kératiniques et recouvert ensuite par la structure multicouche électrochromique. Effet de contraste La couche optiquement active peut être disposée de façon à générer un effet de contraste avec au moins une région de l'empilement électrosensible. Par effet de contraste il faut comprendre qu'un contraste entre deux régions apparentes du dispositif est modifié en fonction de l'excitation du dispositif électrochromique. Cela peut permettre de rendre une région plus ou moins visible selon l'état du dispositif ou de modifier la perception d'une couleur par l'observateur. Certaines couleurs peuvent en effet apparaître plus ou moins saturées en fonction de la couleur environnante. Une telle couche optiquement active peut comporter un pigment à effet choisi par exemple parmi les pigments interférentiels et les particules métalliques.

La couche optiquement active peut être située au-dessus de l'empilement électrosensible, et par exemple dessiner un motif à sa surface. Dans ce cas, le contraste du

motif avec son environnement dépend de l'état d'excitation de la structure multicouche électrochromique. La couche optiquement active peut aussi être située au-dessous de l'empilement électrosensible.

Dans des exemples de réalisation, l'empilement électrosensible peut prendre. en fonction de son excitation électrique, sensiblement la même couleur que la couche optiquement active. Cela peut pelunettre de modifier la visibilité d'un motif formé avec la couche optiquement active, selon l'état d'excitation du dispositif. La couche optiquement active peut être déposée sur une couche de protection amovible de la structure multicouche électrochromique. Couche optiquement active comportant un pigment interférentiel ou un cristal liquide La couche optiquement active peut comporter un pigment interférentiel ou un cristal liquide, la structure multicouche électrochromique étant située sous la couche optiquement active. La structure multicouche électrochromique peut agir comme un fond de couleur ou d'opacité variable, permettant de rendre plus ou moins visible la couche optiquement active la recouvrant. La structure multicouche électrochromique peut par exemple prendre d'une part un état foncé et d'autre part un état clair ou transparent, en fonction de son excitation électrique. Dans l'état foncé, la ou les couleurs de la couche optiquement active ressortent clairement, tandis que dans l'état clair la ou les couleurs sont plus difficilement perceptibles. La couche optiquement active peut comporter une nacre, un pigment goniochromatique ou un cristal liquide, notamment choisis parmi ceux ayant une faible visibilité sur un fond clair, par exemple les pigments iridescents. La couche optiquement active peut recouvrir entièrement la structure électrochromique, ou dessiner un motif à sa surface. Structure multicouche non homogène La structure multicouche électrochromique peut comporter un empilement électrosensible non homogène, d'au moins : - les première et deuxième couches électrodes, - les première et deuxième couches actives électrochromes, - la couche électrolyte entre les couches actives électrochromes. Par "non homogène", il faut comprendre qu'en au moins deux emplacements de l'empilement électrosensible, alors que celui-ci est observé de dessus, l'empilement n'a pas exactement la même structure. Par exemple, l'une au moins desdites couches peut s'étendre de façon non homogène au sein de l'empilement, ayant par exemple une composition et/ou une épaisseur variable, l'épaisseur pouvant. le cas échéant. varier de façon continue ou discrète, et pouvant être localement nulle. L'épaisseur de la couche peut varier par exemple d'au moins 20 %, voire 50 % ou plus. Cette couche peut être une couche électrolyte, une couche active électrochrome ou une couche électrode. La non homogénéité de l'empilement électrosensible peut permettre d'obtenir des aspects variés, intéressants en cosmétique, par exemple au moins un dégradé ou un motif décoratif, notamment un dégradé de couleur.

L'une au moins des couches actives électrochromes peut présenter au moins deux régions d'épaisseurs respectives différentes, par exemple une région ayant une épaisseur e, non nulle, et une région ayant une épaisseur nulle. Selon la forme du contour de l'une de ces régions, il est possible d'obtenir des motifs variés. Une couche active électrochrome peut présenter par exemple deux régions dont les épaisseurs diffèrent de plus de 20 %, mieux 50 %. Au moins une couche de l'empilement électrosensible peut s'étendre avec une épaisseur non constante sur l'étendue de l'empilement. L'épaisseur peut varier selon une dimension X ou selon deux dimensions X et Y de l'empilement. L'épaisseur est mesurée selon une dimension Z, localement perpendiculaire à X et Y.

L'épaisseur d'au moins une couche peut varier de façon progressive d'un emplacement à un autre de la couche. L'épaisseur peut être nulle en au moins un emplacement. La couche dont l'épaisseur varie peut être discontinue. Les régions disjointes de cette couche peuvent avoir ou non la même composition, afin de produire des couleurs différentes, le cas échéant.

Chacune des couches d'un même type, par exemple les couches actives électrochromes, peut présenter à la fois des régions ayant une épaisseur non nulle et des régions ayant une épaisseur nulle. Des régions d'épaisseur non nulle des deux couches actives électrochromes peuvent se superposer exactement au sein de l'empilement électrosensible lorsque ce dernier est observé de dessus. Les régions d'épaisseur nulle des couches actives électrochromes peuvent se superposer avec une ou plusieurs régions d'épaisseur nulle de la couche électrolyte et/ou des couches électrodes. Les régions d'épaisseur nulle sont par exemple réalisées par enlèvement de matière ou dépôt sélectif d'au moins un matériau de l'empilement électrosensible. L'une au moins des couches actives électrochromes peut présenter une épaisseur variant entre deux emplacements de cette couche, par exemple une épaisseur décroissant de façon linéaire entre ces emplacements, lesquels peuvent coïncider avec des bords de l'empilement électrosensible entre autres possibilités. Seule l'une des couches actives électrochromes peut présenter une épaisseur variant, ou en variante les deux couches actives électrochromes peuvent présenter chacune une épaisseur qui varie, l'épaisseur évoluant par exemple en diminuant ou en progressant dans une même direction. 1.5 Pour un emplacement donné de l'empilement, lorsque celui-ci est observé de dessus, les deux couches actives électrochromes peuvent présenter la même épaisseur ou non. L'épaisseur de la couche électrolyte peut également varier, par exemple de façon linéaire, d'un emplacement à un autre de l'empilement, indépendamment d'une variation ou non de l'épaisseur des autres couches de l'empilement électrosensible. Une 20 couche électrolyte avec une épaisseur variable peut par exemple être située entre deux couches actives électrochromes homogènes, notamment chacune d'épaisseur constante. A la fois les couches électrodes, les couches actives électrochromes et la couche électrolyte, peuvent présenter des régions d'épaisseur nulle et des régions d'épaisseur non nulle, de façon à former un empilement discontinu, permettant par exemple 25 de créer un ou plusieurs motifs. L'une au moins des couches actives électrochromes ou électrolyte peut avoir une composition non homogène. Par exemple, la couche électrolyte et/ou au moins une couche active électrochrome peuvent présenter des régions ayant des compositions respectives différentes. Par exemple, l'une au moins des couches actives électrochromes 30 peut comporter une première région comprenant un premier polymère et une deuxième région comprenant un deuxième polymère, différent du premier. Ces polymères peuvent être choisis de façon à créer des différences de couleur, par exemple.

La couche électrolyte peut comporter des régions ayant des compositions différentes, disposées entre des couches actives électrochromes homogènes. Par exemple, la couche électrolyte comporte au moins deux régions réalisées avec des matériaux différents.

Des régions de compositions différentes d'une même couche de l'empilement électrosensible peuvent être ou non de même épaisseur. Le dispositif électrochromique peut comporter au moins un écran disposé entre deux couches de l'empilement électrosensible, pour créer localement une modification de l'interaction entre ces couches. Cet écran est réalisé par exemple en polyméthacrylate de I O méthyle (PMMA) ou en polyéthylène téréphtalate (PET). L'écran peut s'étendre entre la couche électrolyte et une couche active électrochrome. L'écran peut former, en fonction de sa forme ou d'une variation de son epaisseur ou de sa composition, au moins un motif dont la visibilité dépend de l'état 15 d'excitation du dispositif électrochromique. L'écran peut être réalisé par transfert, impression ou gravure, entre autres possibilités. L'écran peut être transparent ou non. Dans le cas d'un écran transparent, un motif délimité par l'écran peut apparaître lors de l'excitation du dispositif. L'épaisseur de l'écran est par exemple comprise entre 1 et 100 microns, de 20 préférence comprise entre 5 et 30 microns. Structure multicouche associée à un cache La structure multicouche peut inclure au moins un cache permettant la foiniation d'au moins un motif. Le cache peut être confondu, le cas échéant, avec la couche optiquernent 25 active. Le cache peut être coloré ou non, opaque ou non, et continu ou discontinu. Le cache peut être réfléchissant. Le cache peut être extérieur à l'empilement électrosensible. Le cache peut former au moins un motif, dont la visibilité peut dépendre de 30 l'état d'excitation du dispositif électrochromique. Un maquillage des ongles très à la mode, dit French manucure, consiste à ne maquiller que le bout de ses ongles, de préférence de couleur claire, de manière à donner l'impression d'un résultat propre et naturel. Cependant, ce type de maquillage peut parfois présenter l'inconvénient de paraître trop sophistiqué. Par conséquent, il serait avantageux de pouvoir à sa guise, et sans avoir besoin de se démaquiller, faire disparaître ce maquillage et le faire réapparaître â volonté. Le dispositif électrochromique peut ainsi être agencé de façon à réaliser un changement de couleur en bout d'ongle, par exemple de la forme d'un croissant de lune, pour simuler ce type de maquillage. Le contour de l'empilement électrosensible peut être en forme de croissant de lune. En variante, un cache est utilisé pour masquer partiellement l'empilement électrosensible et définir un motif en forme de croissant de lune. 1.0 L'empilement électrosensible peut être réalisé de façon à prendre, en fonction de son excitation électrique, une couleur proche de celle du cache. Par couleur proche , il faut comprendre que l'écart AE dans I'espace colorimétrique CIE Lab 1976 est inférieur ou égal à 1,5. Ainsi, la visibilité du cache peut dépendre de l'excitation électrique du dispositif électrochromique. 15 Le cache peut être rapporté sur la structure multicouche, avant ou après que celle-ci soit fixée sur l'ongle par exemple, ou intégré à une couche support adjacente à une couche électrode. Le cache peut être formé par impression, transfert, gravure, entre autres possibilités. 20 Le cache est par exemple réalisé par une impression à jet d'encre sur une structure multicouche posée sur l'ongle ou prête à être posée sur l'ongle. Le cas échéant, l'impression du cache est réalisée sur un film amovible, permettant d'enlever le cache pour le remplacer par un autre, de motif différent. Lorsque le cache est intégré à une couche support, le cache est par exemple 25 laminé entre deux films formant la couche support. Le cache peut comporter un pigment ou colorant, une couche de métal, un film polymère, et peut comporter le cas échéant un microrelief destiné par exemple à créer des effets optiques. L'épaisseur du cache est par exemple comprise entre 1 et 100 microns, de 30 préférence comprise entre 5 et 30 microns.

Lorsque le cache n'est pas complètement opaque, le cache peut jouer le rôle d'un filtre optique, par exemple afin de contrôler la lumière atteignant des couches sous-jacentes. Contacts électriques Le dispositif peut comporter des contacts électriques, l'un au moins desdits contacts étant disposé sur une partie distale du dispositif, s'étendant en avant de l'ongle, par exemple sur une face inférieure du dispositif. L'un au moins des contacts peut aussi être disposé sur une tranche du dispositif, à son extrémité distale. Une telle disposition des contacts permet de ne pas nuire à l'esthétique de IO l'oncle. La structure multicouche peut comporter un empilement électrosensible tel que défini ci-dessus, homogène ou non, et peut être munie ou non d'un cache tel que défini plus haut. L'un au moins des contacts peut s'étendre sur une hauteur supérieure à 15 l'épaisseur d'une couche électrode de la structure multicouche électrochrome. Cela peut faciliter son alimentation par une borne électrique contre laquelle il est appuyé. L'un des contacts peut être disposé sur une face inférieure du dispositif et l'autre sur sa tranche, à son extrémité distale. Cela peut faciliter l'alimentation électrique du dispositif, en permettant à l'utilisateur de positionner aisément son doigt contre des 20 bornes électriques d'alimentation. Le dispositif peut comporter un empilement électrosensible comportant des couches actives électrochromes, des couches électrodes et une couche électrolyte, et lesdits contacts peuvent être reliés directement ou non aux couches électrodes respectives. Le dispositif électrochromique peut comporter au moins un circuit électrique 25 relié électriquement à l'un au moins desdits contacts. Ce circuit électrique est par exemple configuré pour permettre de sélectionner un niveau d'excitation de l'empilement électrosensible, et peut être un simple interrupteur tactile et/ou potentiomètre pour un circuit électronique plus complexe, par exemple agencé pour modifier cycliquement l'excitation de l'empilement électrosensible. 30 Source d'énergie intégrée Le dispositif peut comporter une source d'énergie intégrée.

La source d'énergie peut comporter une pile, un accumulateur électrique, un condensateur et/ou une bobine. La source d'énergie peut être flexible ou rigide. La source d'énergie peut alimenter en permanence, par exemple pendant une durée supérieure à 1 h, mieux 4 h, l'empilement électrosensible éventuellement jusqu'à son épuisement. En variante, l'alimentation peut s'effectuer de façon sélective, par exemple grâce à un interrupteur commandabie par l'utilisateur. Une languette isolante amovible peut isoler au moins une borne de la source d'énergie avant la première utilisation. Polymères multiples au sein d'une même couche La structure électrochromique multicouche comportant : des couches électrodes, des couches actives électrochromes, une couche électrolyte entre les couches actives électrochromes, l'une au moins des couches actives électrochromes et électrolyte peut comporter au moins 15 des premier et deuxième matériaux, notamment polymères. Ces polymères peuvent être choisis parmi les polymères électrochromes. Les premier et deuxième matériaux peuvent être ,juxtaposés, et correspondre par exemple chacun à une région dessinant un motif. Les premier et deuxième matériaux peuvent être disjoints ou non. 20 Les premier et deuxième matériaux peuvent être mélangés, afin par exemple de créer des couleurs intermédiaires entre celles associées aux polymères qui sont mélangés. Adaptation du dispositif D'une façon générale, le dispositif électrochromique peut être porté par un faux ongle en plastique, par exemple du type de ceux disponibles auprès de nombreux 25 fournisseurs de salons de manucure. Les faux ongles classiquement utilisés présentent des longueurs importantes et doivent généralement être redécoupés avant utilisation. Avant dépôt de la structure multicouche électrochromique sur un tel faux-ongle, par exemple par enduction pour au moins certaines couches, le faux ongle peut être découpé par exemple de manière à ce que la différence entre la longueur et la largeur du faux ongle soit comprise 30 entre 0.6 et 1.2 cm, de préférence entre 0.7 et 1.1cm, et de préférence entre 0.8 et 1.0 cm. La largeur du faux ongle va par exemple de 0.7cm à 1.3cm. 2947435 li Protection Le dispositif peut comporter une couche de protection pelable, voire plusieurs couches pelables. Le dispositif peut encore porter une couche de protection non pelable. Maquillage 5 L'invention a encore pour objet un procédé de maquillage des matières kératiniques humaines, par exemple les ongles, la peau ou les lèvres. dans lequel on applique sur ces matières un dispositif électrochromique réalisé selon l'un au moins des aspects de l'invention définis ci-dessus. Les matières kératiniques recevant le dispositif peuvent être maquillées avant 10 pose du dispositif. En variante, le dispositif ainsi que les matières kératiniques sont recouverts d'un produit de maquillage après la pose du dispositif sur les matières kératiniques. L'invention pourra être mieux comprise à la lecture de la description détaillée qui va suivre, d'exemples de mise en oeuvre non limitatifs de celle-ci, à l'examen du dessin annexé, sur lequel : - les figures 1A et lB représentent. de manière schématique, deux exemples de structures multicouche e"lectrochromiques réalisées conformément à certains aspects de l'invention, avec alimentation électrique externe, la figure 2 représente un autre exemple de structure multicouche électrochromique à alimentation intégrée, - les figures 3A et 3B illustrent, de manière schématique, des exemples d'accrochage sur l'ongle d'une structure multicouche électrochromique, - la figure 4 illustre la possibilité de protéger la structure multicouche électrochromique avec une couche de protection, - les figures 5A à SL illustrent différents agencements possibles, parmi d'autres, au sein d'une structure multicouche électrochromique, - les figures 6A à 6E représentent d'autres exemples de structures multicouche électrochromiques, - les figures 7A à 7J illustrent différents exemples d'effets pouvant être 3 0 obtenus, - la figure 8 représente un exemple de dispositif d'alimentation pour exciter électriquement une structure multicouche électrochromique et/ou lui transmettre des informations, - les fi gures 9A et 9B illustrent l'utilisation du dispositif de la figure 8, - la figure 10 représente un exemple de présentoir pour exposer aux consommateurs différentes structures électrochromiques multicouche, - la figure 11 représente un exemple de dispositif d'alimentation selon une variante de mise en oeuvre de l'invention, - la figure 12 représente un détail de la figure 11, et la figure 13 représente une gamme de structures multicouche électrochromiques, de tailles différentes. Sur le dessin, différentes couches en contact ont parfois été représentées espacées dans un souci de clarté. Les éléments constitutifs des différents dispositifs illustrés n'ont pas toujours été représentés avec un respect des proportions relatives réelles, également dans un souci de clarté du dessin. Un dispositif électrochromique 1 selon l'invention peut comporter, comme illustré sur les figures 1A et 1B notamment, des première 10 et deuxième 20 couches actives électrochromes, séparées par une couche électrolyte 30, avec laquelle elles viennent en contact.

Le dispositif 1 peut également comporter, comme illustré sur les figures 1A et I B notamment, des première et deuxième couches électrodes 40 et 50, disposées de part et d'autre de l'empilement formé par les couches actives électrochromes et la couche électrolyte et venant au contact respectivement avec les première et deuxième couches actives électrochromes, sur leur face opposée à la couche électrolyte 30.

Les couches électrodes 40 et 50 sont par exemple des revêtements d'un matériau conducteur électrique transparent, par exemple de l'ITO, ces revêtements étant supportés par des couches support respectives 60 et 70, réalisées par exemple dans une matière thermoplastique transparente, colorée ou non, par exemple du PET. Les couches support 60 et 70 peuvent être constituées chacune par un film souple unique ou en variante par assemblage de plusieurs films souples laminés ensemble. Les films souples peuvent avantageusement présenter une souplesse leur permettant d'être pliés en deux sans se casser.

Les couches support 60 et 70 présentent de préférence une épaisseur inférieure à 100 m, de préférence inférieure à 70 m. Ainsi, le dispositif électrochromique peut être capable, lors de l'application, de suivre les contours de la zone d'application, par exemple des ongles ou des lèvres. Ainsi. la structure multicouche électrochromique peut être suffisamment flexible pour s'adapter à la courbure de l'ongle. L'épaisseur des couches électrodes, par exemple du revêtement d'1TO précité, peut être comprise entre 50 et 1000 mu Le matériau conducteur électrique transparent recouvre par exemple uniformément les couches support 60 et 70, mais il peut en être différemment, par exemple 1.0 pour créer des motifs ou. permettre l'excitation sélective de certaines zones de la structure, comme cela sera précisé plus loin. On peut utiliser pour réaliser les couches électrodes, d'autres matériaux que l'ITO, par exemple l'or et l'argent. L'or est le métal le plus performant et présente également de nombreux avantages (élasticité, stabilité électrochimique, ...). 1.5 On peut utiliser pour réaliser les couches support, d'autres matériaux que le PET, par exemple le polyméthacrylate de méthyle (PMMA) L'épaisseur d'une couche active électrochrome 10 ou 20 peut être comprise entre 50 et 1000nm L'épaisseur de la couche électrolyte 30 peut être comprise entre 50 et 1000nm. 20 La structure multicouche 200 comporte également une couche optiquement active 200, par exemple située au-dessus de l'empilement électrosensible, comme cela sera précisé plus loin lors de la description des figures 6A à 6E. La couche optiquement a parfois été représentée avec des ajours, parfois sans ajours. Un exemple avec ajour peut être remplacé par un exemple sans ajour. 25 Sur les figures 1A à 5L, une couche optiquement active 200 a été représentée avec un exemple de positionnement, mais ce positionnement peut être modifié en l'un quelconque de ceux des figures 6A à 6E. La structure multicouche électrochromique 1 peut être portée par un ongle O, comme illustré. Elle peut être fixée de diverses manières sur l'ongle, comme cela sera 30 détaillé plus loin. L'invention n'est toutefois pas limitée au maquillage des ongles.

L'empilement des couches électrodes, actives électrochromes et électrolyte, constitue un empilement électrosensible, capable de changer d'aspect en réponse à une excitation électrique. L'excitation électrique de la structure multicouche électrochromique peut s'effectuer de façon temporaire, seulement pour changer l'aspect de la structure multicouche électrochrornique, ou permanente, c'est-à-dire durant toute la durée d'utilisation du dispositif, selon les structures multicouche utilisées. La structure multicouche électrochromique peut conserver son aspect une fois que l'excitation électrique cesse ou peut changer d'aspect une fois que l'excitation électrique cesse. Un des moyens pour conserver cet effet après excitation électrique repose sur l'utilisation de polymères électrolytes de conductivité faible ralentissant ainsi le phénomène de relaxation des couches électrochromiques On peut ainsi utiliser des électrolytes solides classiques à base de polyéthylène oxyde (PEO) ou bien de polypropylène oxyde (PPO) qui présentent une conductivité assez faible (10-7 S/cm). Avec ce genre de matériau, seule la phase amorphe assure la conduction. Si la température de transition vitreuse est modifiée en réduisant l'indice de cristallinité du matériau, et également en utilisant des masses moléculaires plus faibles, alors dans ce cas la conductivité de l'électrolyte solide est augmentée (mais avec une perte de propriétés mécanique).

Différents articles enseignent comment moduler la conductivité d'électrolytes solides par incorporation de plastifiants. Dans l'article de P.M. Blonsky et D.F. Shriver, J. Am. Chem. Soc. 1984.106, pages 6854-55, il est décrit un polymère de type poly(bis(méthoxy éthoxy)phosphazène) qui incorpore de courtes chaînes de PEO dont la conductivité ionique à 25°C dépasse 10' Slcm. Baller et al décrivent dans le brevet US-A-4 654 279 un électrolyte solide polymère constitué de deux phases interpénétrées : une phase solide inerte réticulée et une phase liquide polymère (polyéther de faible masse) de bonne conductivité ionique (>10-4 S/em). Les proportions relatives de la phase réticulée et du liquide sont choisies de façon à combiner les bonnes propriétés mécaniques et électrochimiques. La conductivité ionique de cet électrolyte est de l'ordre de 10-4 S/cm à température ambiante.

Dans le brevet US-A-4 792 504 de G. Schwab et M.T. Lee est divulgué un électrolyte solide dont la matrice supportant la phase liquide est constituée de PEO réticulé par un composé de type polyacrylate. Le liquide, dans lequel est dissout un sel métallique, est un polyéther de faible masse moléculaire ou un solvant aprotique.

Les exemples de réalisation des figures I A et 1B conviennent à une excitation électrique temporaire, laquelle peut se faire à l'aide de conducteurs électriques 81 et 82, reliés respectivement aux couches électrodes 50 et 40. La source d'énergie électrique est externe au dispositif. Les conducteurs électriques 81 et 82 peuvent traverser les différentes couches de l'empilement en étant isolés électriquement, lorsque nécessaire, par des couches d'isolant respectives 84 et 85, par exemple sous forme de gaine isolante. Dans l'exemple de la figure 1A, les conducteurs électriques 81 et 82 sont destinés à contacter une alimentation électrique par leurs extrémités inférieures; lesquelles se situent en avant de l'ongle O, sur la face inférieure de la structure multicouche électrochromique 1. Ainsi, les extrémités inférieures des conducteurs électriques servant de contacts sont peu ou pas visibles par l'entourage de la personne portant le dispositif, dans de nombreuses situations. Les conducteurs électriques 81 et 82 peuvent être réalisés à l'aide de fils ou bandes conducteurs métalliques, de dépôts d'un métal, d'un polymère ou d'une encre électroconductrice. ou autrement encore, par exemple par des prolongements des couches électrodes hors de l'empilement électrosensible. La variante de la réalisation de la figure 1B diffère de celle de la figure lA par la réalisation des conducteurs électriques 81 et 82, le conducteur 81 étant par exemple dépourvu de gaine électrique isolante tandis que le conducteur 82 comporte un isolant électrique 84 qui ne s'étend par exemple que du côté de la couche électrode 50, ce qui offre la possibilité d'alimenter le conducteur 82 non seulement par la face inférieure du dispositif électrochromique 1, mais aussi par sa tranche d'extrémité distale 88. En variante, le conducteur 82 a une extrémité inférieure isolée électriquement et ne peut être alimenté que par sa face débouchant sur la tranche d'extrémité distale 88. On a illustré sur la figure 1B la possibilité pour les conducteurs électriques 81 et 82 d'être réalisés avec des matériaux conducteurs qui s'étendent jusqu'aux couches actives électrochromes respectives 20 et 10.

Comme évoqué ci-dessus, la structure multicouche électrochromique 1 peut aussi comporter une source d'énergie intégrée, ce qui peut permettre par exemple de la soumettre à une tension électrique constante ou évoluant de manière prédéfinie alors qu'elle est portée par l'utilisateur, la tension évoluant par exemple selon un programme mémorisé dans un processeur embarqué par la structure multicouche électrochromique ou dépendant de l'état d'un circuit oscillant, numérique ou analogique, par exemple de type multivibrateur, par exemple de référence NE555D. La présence d'une source d'énergie intégrée permet également d'utiliser un empilement électrosensible dont le changement d'aspect en réponse à une excitation électrique n'existe que tant que dure l'excitation IO électrique. Dans l'exemple de la figure 2, une source d'énergie intégrée 90 est reliée aux couches électrodes 40 et 50 par des conducteurs électriques 91 et 92, avec éventuellement, comme illustré, utilisation d'un circuit électronique 95, lequel peut comporter ou être constitué par un organe de commande et/ou réglage 97, par exemple un potentiomètre et/ou 15 un interrupteur, pouvant être actionné par l'utilisateur pour modifier au moins une caractéristique de fonctionnement du dispositif, par exemple la mise en marche ou l'arrêt du dispositif ou un paramètre de fonctionnement tel que par exemple une fréquence de changement d'aspect et/ou l'amplitude de la tension d'excitation de la structure multicouche. 20 L'interrupteur et/ou potentiomètre peut être accessible depuis la face inférieure du dispositif, en avant de l'ongle, ou à son extrémité distale. Eventuellement, le dispositif peut être proposé avec un accessoire permettant de manoeuvrer l'organe de commande ou de réglage, au sein d'un même dispositif de conditionnement. 25 Le circuit électrique 95 peut éventuellement intégrer un ou plusieurs capteurs sensibles à un stimulus externe, par exemple sensibles à la lumière, à l'humidité et/ou la température. Par exemple, la couleur de la structure multicouche électrochrome peut varier en fonction de l'humidité de la température ou de la lumière ambiante grâce à un circuit électronique qui modifie la tension d'excitation de la structure multicouche électrochrome 30 en fonction de la sortie d'un capteur d'humidité, de température ou de lumière. La source d'énergie 90 est par exemple du type pile ou condensateur, et peut être réalisée par impression, le cas échéant. On peut utiliser une source d'énergie électrique du type pile papier, par exemple de référence SOFT BATTERIE , qui permet de générer une tension d'environ 2,5 à 3 volts en fonction de la surface, pour une épaisseur d'environ 400 micromètres par exemple. Une telle pile peut utiliser un électrolyte à base de papier entre une anode et une cathode, lesquelles sont par exemple respectivement en aluminium ou zinc d'une part et oxyde de magnésium d'autre part. La source d'énergie embarquée peut encore être du type décrit dans les articles Suga, T.; Konishi, H.; Nishide, H. "Photo-Crosslinked Nitroxide Polymer Cathode Leading to an Organic-Based Paper Battery", Chem. Commun., 2007, 1730-1732. ou Suga, T.; Pu, Y.-J.; Kasatori, S.; Nishide, H. "Cathode- and Anode-Active Poly(nitroxylstyrene)s for Rechargeable Batteries. P- and N-Type Redox Switching via Substituent Lffects", Macromolecules, 2007, 40, 3167-3173. Une telle pile fonctionne sur un principe d'oxydoréduction et peut se présenter sous la forme d'un film de 200 nm d'épaisseur. Lorsque le dispositif comporte une source d'énergie embarquée, la tension d'excitation de la structure multicouche électrochromique peut être constante ou peut varier de multiples façons dans le temps, par exemple en créneau ou selon une ou plusieurs rampes, par exemple triangulaires ou encore de façon sinusoïdale. La tension d'excitation peut encore être sensiblement constante quand le dispositif est alimenté et décroître avec l'épuisement progressif de la source d'énergie.

La source d'énergie embarquée peut encore comporter une cellule photovoltaïque ou un mécanisme tirant son énergie des mouvements de l'utilisateur. La tension appliquée à l'empilement électrosensible peut dépendre d'une temporisation, destinée par exemple à éteindre le fonctionnement du dispositif après une durée prédéfinie, ou peut dépendre d'au moins un signal provenant d'un capteur sensible à un stimulus, par exemple un capteur de lumière, comme mentionné plus haut. Le cas échéant, le dispositif peut comporter un circuit électronique configuré pour lire des informations à distance, par exemple grâce à un ou plusieurs contacts électriques, ou sans contact, par exemple grâce à une liaison optique ou radiofréquence. Ces informations permettent par exemple de programmer le fonctionnement du dispositif, par exemple le niveau d'excitation de la structure multicouche électrochromique et/ou sa variation dans le temps. 2947435 1.8 Le dispositif peut intégrer une antenne capable de recevoir de l'énergie électrique lorsque soumise à un champ d'excitation à distance et/ou de recevoir des informations, concernant par exemple un mode de fonctionnement de la structure multicouche électrochromique. Cette antenne peut être bobinée, imprimée ou embarquée 5 dans une puce électronique intégrée au dispositif. Une telle puce peut comporter, le cas échéant, une pile ou un accumulateur embarqué Dans l'exemple de la figure 2, la source d'énergie se superpose à l'ongle. Dans une variante non illustrée, la source d'énergie se situe en avant de l'ongle, par exemple du côté inférieur du dispositif. Cela peut permettre de réduire I'épaisseur de la structure dans 10 sa partie se superposant à l'ongle. Cela peut également permettre, le cas échéant, de remplacer plus facilement la source d'énergie lorsque celle-ci est une pile miniature, par exemple du type pile bouton. Sur les figures décrites ci-après, on n'a plus représenté les conducteurs d'alimentation et/ou la source d'énergie intégrée. dans un souci de clarté du dessin. 15 La structure multicouche électrochromique peut être excitée avec des couches électrodes chacune à un potentiel sensiblement constant, aux pertes ohmiques près. C'est le cas notamment lorsque les couches électrodes sont des couches s'étendant sur toute l'étendue de l'empilement. Dans une variante, la structure multicouche électrochromique comporte une 20 couche électrode comprenant au moins deux régions pouvant être alimentées sélectivement, par exemple à des potentiels distincts. Cela peut permettre par exemple de faire apparaître ou non un motif selon la ou les régions qui sont alimentées. Par exemple, l'une des couches électrodes comporte deux régions s'étendant. de façon disjointe et reliées respectivement à deux sorties d'un composant électronique permettant de les alimenter 25 sélectivement. Indépendamment de l'agencement de l'empilement électrosensible. la fixation de la structure multicouche électrochromique sur les matières kératiniques, par exemple les ongles. peut s'effectuer de diverses façons, et de préférence à l'aide d'un système autorisant l'enlèvement du dispositif sans risque d'endommagement de celui-ci. 30 Le dispositif électrochromique peut comporter un adhésif recouvrant la couche support inférieure, permettant au dispositif d'adhérer lorsqu'il est mis en contact avec la zone d'application, par exemple les ongles ou les lèvres.

On a représenté sur les figures 2 et 3A, une couche adhésive 100, l'adhésif étant de préférence hypoallergénique. Lorsque l'on utilise un adhésif repositionnable pour fixer le dispositif électrochromique sur les matières kératiniques, cet adhésif peut comporter un copolymère bloc tel que les copolymères blocs styréniques disponibles auprès de la société Kraton, ou un polymère acrylique de masse moléculaire supérieure à 30000, mieux supérieure à 100000, de préférence supérieure à 200000. Ce copolymère bloc ou polymère acrylique peut être présent dans la couche adhésive à un taux massique supérieur à 20%, de préférence supérieur à 30% ce qui peut faciliter l'obtention d'une couche adhésive cohésive capable de garder son intégrité lors du décollement. Le dispositif électrochromique peut comporter une couche adhésive réticulable à l'application, avec pour avantage de favoriser l'adhésion de la couche adhésive sur la zone d'application, notamment les ongles ou les lèvres. En effet. avant réticulation, la couche adhésive peut développer une bonne mouillabilité sur la zone d'application. Après réticulation, la couche adhésive présente une plus grande dureté, et une plus grande résistance au cisaillement. Lorsque le dispositif électrochrome comporte un adhésif réticulable, le dispositif électrochrome peut être proposé dans un emballage étanche, pour éviter que la réticulation ne s'initie avant l'utilisation du dispositif De préférence, l'adhésif réticulable comporte un cyanoacrylate. L'adhésif réticulable peut comporter un mélange de cyanoacrylate d'éthyle, de polyméthacrylate de méthyle, et d'hydroquinone (adhésif disponible auprès de la société Francenails ). Le dispositif électrochromique peut comporter une couche adhésive comportant au moins 5%, de préférence au moins 10% d'au moins un solvant résiduel.

Cette caractéristique a pour avantage de favoriser l'adhésion de la couche adhésive sur la zone d'application, notamment les ongles ou les lèvres. En effet, avant séchage total, la présence de solvant résiduel favorise la mouillabilité de la couche adhésive sur la zone d'application. Après séchage total.. la couche adhésive présente une plus grande dureté, et une plus grande résistance au cisaillement.

L'adhésif peut comporter soit un copolymère bloc tel que les copolymères blocs styréniques disponibles auprès de la société Kraton, soit un polymère acrylique, soit un adhésif silicone de type 13IO-PSA. Par exemple, l'adhésif est un adhésif acrylique en phase solvant, comme par exemple les adhésifs de la gamme Duro-Tak disponibles auprès de la société National Adhesives, et comportant plus de 10% de solvant résiduel. L'adhésif est de préférence présent sur la structure multicouche avant sa pose, mais en variante il peut être appliqué sur l'ongle puis la structure multicouche est amenée à son contact. On a représenté à la figure 3B un système de fixation par accrochage mécanique 110. Lorsque l'on utilise un système d'accrochage mécanique 110, celui-ci agit par exemple à la manière d'une pince, en venant s'appliquer sous le bout de l'ongle, ce dernier 10 étant alors pincé par exemple entre la couche de support 70 et une patte 111 du système d'accrochage 110. La fixation de la structure multicouche électrochromique peut encore se faire autrement, par exemple à la fois par adhésion et pincement, par aimantation ou par adhérence électrostatique. 15 Dans les figures qui suivent, les moyens utilisés, par exemple un adhésif ou un accrochage mécanique en bout d'ongle comme décrit ci-dessus, pour fixer le dispositif électrochromique sur les matières kératiniques ne sont plus représentés, dans un souci de clarté du dessin. La structure multicouche électrochromique I peut être revêtue extérieurement, 20 comme illustré à la figure 4, d'une ou plusieurs couches de protection externes 120, lesquelles peuvent être pelables ou non. Au moins une couche de protection externe 120 peut adhérer grâce aux forces électrostatiques ou grâce à l'utilisation d'un adhésif. Le cas échéant, le dispositif 1 comporte plusieurs couches de protection pelables pouvant être successivement enlevées, 25 dès que l'on observe des défauts (rayures, usure). La présence de plusieurs couches pelables à la surface du dispositif permet, lorsque l'on observe par exemple une rayure à la surface du dispositif, de retirer l'une des couches à la surface. De plus, les dispositifs électrochromiques sont des objets technologiques relativement coûteux qui nécessitent d'être préservés, de manière à pouvoir si possible les réutiliser plusieurs fois. De 30 préférence, les couches pelables font alterner des couches de chimies différentes, de telle sorte que les couches présentent la caractéristique de ne pas adhérer entre elles.

Dans d'autres exemples de réalisation, un top-coat réticulé est enduit à la surface du dispositif électrochromique, pour améliorer sa résistance. La réticulation peut être réalisée soit par réaction d'un époxyde avec une amine, soit avec des cyanoacrylates, soit par exposition sous rayonnement UV de doubles liaisons éthyléniques. De préférence, l'épaisseur de la couche de top-coat est inférieure à 50 m, de préférence inférieure à 201am, mieux inférieure à 101rm, de manière à limiter l'impact du top-coat sur la souplesse du dispositif. Des exemples de top-coats réticulés sont donnés dans la publication US 2008/0031836. On va maintenant décrire différents agencements visant à obtenir des effets optiques variés, permettant par exemple la réalisation de motifs ou de dégradés. On peut, comme illustré sur les figures 5A ou 5S, réaliser les première et/ou deuxième couches actives électrochromes 10 ou 20 avec une épaisseur non uniforme, par exemple une épaisseur variant de façon discontinue, de telle sorte que l'aspect produit par la structure électrochromique dépende de la présence ou non, au niveau de la couche active électrochrome, du matériau de cette couche. Par exemple, des manques 10a et/ou 20a sont réalisés dans les couches respectives 10 et/ou 20. Le matériau de la couche 10 ou 20 peut être déposé selon un motif, par impression ou transfert. En variante, des manques 10a et/ou 20a sont réalisés par une technique d'enlèvement de matière, par exemple par usinage laser, gravure ou découpe. On peut utiliser une couche déposée sous la forme d'un motif, par exemple en coeur, qui sans excitation électrique, n'est pas colorée, et qui sous une excitation électrique voit sa couleur évoluer, par exemple vers le bleu, ce qui peut faire apparaître un motif en coeur de couleur violette si le fond coloré est rouge. On voit sur les figures 5A et 5B que les couches électrodes peuvent être présentes au-dessus des manques 10A ou 20A.

On peut encore, comme illustré à la figure SC, réaliser à la fois la première couche active 10 et la deuxième couche active 20 chacune de manière discontinue, avec par exemple les manques 10a et 20a de ces couches actives disposés à l'aplomb les uns des autres. La présence des manques l0a et/ou 20a peut permettre de former un ou plusieurs motifs qui ne sont visibles que sous certaines conditions d'excitation électrique de la structure électrochrome. Par exemple, en l'absence d'excitation électrique de la structure électrochrome, l'ongle apparait de couleur uniforme, comme illustré à la figure 7A. Cette couleur uniforme peut être celle par exemple de l'ongle ou peut résulter de la coloration intrinsèque de l'une des couches de la structure. Elle peut encore, comme illustré plus loin, résulter de la présente d'une couche optiquement active au sein de l'empilement électrosensible ou sous celui-ci, par exemple en tant que fond coloré. p,n présence d'excitation électrique, un motif M peut apparaître sur l'ongle, par exemple en forme de cour, comme illustré à la figure 7B, en raison du changement d'aspect de l'empilement électrosensible. Que les couches électrodes, actives électrochromes et/ou électrolyte soient uniformes ou non, notamment d'épaisseur constante ou non et/ou de composition homogène ou. non, il est possible d'interposer entre l'une des couches actives électrochromes 10 ou 20 et la couche électrolyte 30, un écran 160, par exemple un isolant électrique, permettant d'éloigner localement la couche électrolyte d'une couche active électrochrome adjacente, comme illustré sur les figures 5D ou 5E, ou de modifier autrement l'interaction entre les couches situées de part et d'autre de l'écran 160 et à son contact. La forme donnée à l'écran 160 dépend de celle du motif que l'on cherche à reproduire. L'écran 160 est par exemple déposé par impression ou transfert avec le motif souhaité. L'écran 160 peut encore être usiné, découpé ou gravé pour former le ou les motifs voulus. L'écran 160 peut être coloré ou non, réfléchissant ou non, peut être composé de polyméthacrylate de méthyle (PMMA) ou en polyéthylène téréphtalate (PET).

L'épaisseur de l'écran 160 est par exemple comprise entre 1 et 100 microns, de préférence comprise entre S et 30 microns. L'une au moins des couches de l'empilement de la structure multicouche peut avoir des propriétés inhomogènes en raison de l'utilisation, au sein de cette couche, de matériaux ayant des propriétés électriques et/ou optiques différentes.

On peut, comme illustré à la figure 5F, utiliser pour la couche électrolyte 30 des matériaux différents situés dans des régions respectives, qui peuvent être disjointes ou non. Par exemple, la couche électrolyte 30 peut comporter une ou plusieurs premières régions 30a comportant un premier électrolyte et. une ou plusieurs deuxièmes régions 30b comportant un deuxième électrolyte, différent du premier. Les régions 30a et 30b sont par exemple déposées par impression, ou l'une des régions est réalisée en traitant de façon sélective le matériau de l'autre région, de façon à transformer ce matériau et modifier ses propriétés. L'une des régions 30a et 30b peut avoir une forme correspondant à celle du motif à réaliser. L'une des régions 30a ou 30b peut être inerte du point de vue électrochimique et servir uniquement à compenser l'épaisseur de la ou des autres régions agissant en tant que couche électrolyte. On peut réaliser l'une au moins des couches actives électrochromes 10 ou 20 avec une épaisseur non constante, mais non nulle, comme illustré aux figures 5G, 5H et 5I. La couche électrolyte 30 peut également être réalisée avec une variation d'épaisseur, comme sur la figure 5.T. Une telle variation d'épaisseur peut par exemple s'effectuer de manière progressive, avec une diminution constante ou non, afin de produire un dégradé. La variation peut s'effectuer dans l'une des directions d'un plan ou en variante dans les deux directions. Pour obtenir une variation dans une première direction X d'un plan, on peut par exemple utiliser un étaleur qui se déplace dans une deuxième direction Y perpendiculaire à la première et dont la pente dans la première direction donne la variation de l'épaisseur dans cette direction. L'épaisseur peut aussi passer, le long d'au moins une direction du plan, par un extremum, qui peut être un maximum ou un minimum. Pour compenser la variation d'épaisseur de l'une des couches de l'empilement, une autre couche au moins de la structure peut présenter une épaisseur qui varie en sens inverse. Cette autre couche peut être une couche adjacente. Cette autre couche peut être active électriquement ou non, et être optiquement active ou non. On peut utiliser, pour créer un effet optique avec la couche active électrochrome 10 et/ou 20, plusieurs matériaux présentant des conductivités et/ou des propriétés électrochromes différentes, comme illustré aux figures 5L et 5K. Sur la figure 5L, on a illustré la possibilité de réaliser la couche 20 avec des régions 20a et 20b formées par des matériaux différents. Il en est de même pour la couche 10 de la figure 5K, formées de régions 10a et 10b en des matériaux différents. Ces matériaux différents peuvent être actifs électrochromes mais, en variante, seul l'un des matériaux joue ce rôle, l'autre pouvant être inerte du point de vue électrochromique. Les matériaux des régions 20a et 20b peuvent se contacter ou non.

Les régions réalisées avec le matériau inerte du point de vue électrochromique peuvent servir à compenser 1' épaisseur des autres régions actives électrochromes. Dans le cas d'un mélange de polymères, par exemple au niveau de l'une des couches actives électrochromes, deux polymères peuvent être utilisés, en étant juxtaposés ou mélangés. de façon homogène ou sans que le mélange conduise à un ensemble homogène, ce qui permet de former un ou plusieurs motifs qui ne seront visibles par exemple que lors de l'activation du dispositif et/ou de créer d'autres couleurs. Lorsque plusieurs polymères sont juxtaposés, on peut utiliser des polymères ayant des conductivités électriques différentes, ce qui peut générer des contrastes entre les différentes régions. La couche de polymère conducteur électrochrome peut comprendre par exemple un matériau choisi parmi la polyaniline, le polythiophène, et le polypyrrole et un dopant. De préférence, la couche de polymère conducteur électrochrome comprend un matériau choisi parmi la polydiphénylamine, le poly (4-amino biphényl), les poly (3-alkyl (Ci à C8) thiophènes), le polydiphényl benzidine), le polyphénylène, le poly (phénylène vinylène), un poly (allylène vinylène), un poly (aniinoquinoline), le poly (3,4-éthylènedioxythiophène) et ses dérivés, ou des dérivés ou copolymères de ceux-ci et un dopant. Tous les exemples de structures illustrés aux figures 5A à 51, peuvent se 20 combiner entre eux, au sein de variantes non illustrées. La couche 200, optiquement active, non électrochrome, peut agir en tant que masque et/ou filtre vis-à-vis de la lumière incidente et/ou réfléchie, comme illustré sur les figures 6A et 6B, ou comme fond, notamment coloré, comme illustré à la figure 6C. Cette couche 200 peut être continue, comme illustré aux figures 6D et 6E, ou discontinue, 25 comme illustré aux figures 6A et 6B. La couche 200 peut notamment former un. motif. Comme illustré sur la figure 5.1, la couche optiquement active 200 peut se confondre avec une couche de support, par exemple 1 a couche de support 60. Le dispositif électrochromique peut comporter au moins aine couche optiquement active comportant un pigment interférentiel, par exemple une nacre ou un 30 pigment goniochromatique, disposé selon une couche uniforme ou non, par exemple selon un motif. A titre illustratif des nacres pouvant être introduites en tant que pigment interférentiel, on peut citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARI) sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELIIARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (1.7449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Coppet- 340A (Tu-mea) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Coloron.a) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromal.ite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges. Le dispositif électrochromique peut être agencé de manière à, en changeant de couleur lorsque excité électriquement, filtrer au moins une longueur d'onde et ainsi modifier la couleur résultant de la superposition de la couche optiquement active comportant le pigment interférentiel et d'au moins une couche de l'empilement électrosensible, On peut par exemple utiliser le dispositif électrochromique pour réaliser l'extinction d'une ou de plusieurs composantes colorées d'au moins un pigment interférentiel présentant un changement de couleur en fonction de l'angle d'observation et/ou de la courbure du support. Dans ce cas, l'empilement sensible à l'excitation électrique du dispositif électrochromique peut présenter une couleur qui filtre l'une des composantes du trajet de couleur d'un pigment interférentiel goniochromatique sous-jacent. Par exemple, si l'on considère un trajet rouge-or, le dispositif électrochromique peut être agencé pour présenter une couleur bleue qui va absorber la couleur or. De cette façon, lorsque le dispositif électrochromique est activé, la couleur perçue ne sera que rouge et quand l'empilement électrosensible devient transparent, alors l'effet se développe et la couleur perçue suit un trajet rouge-or. Le dispositif électrochromique peut encore comporter une couche contenant au moins un pigment diffractant. Le pigment diffractant utilisé peut notamment être choisi parmi ceux décrits dans la demande de brevet américain US 2003/0031870 publiée le 13 février 2003.

Un pigment diffractant peut comporter par exemple la structure suivante : MgF2IAI/MgF2, un pigment diffractant ayant cette structure étant commercialisé sous la dénomination SPECTRAFLAIR 1400 Pigment Silver par la société FLEX PRODUCTS, ou SPECTRAFLA1R 1400 Pigment Silver FG. La proportion en poids du MgF2 peut être comprise entre 80 et 95 % du poids total du pigment.

D'autres pigments diffractants sont commercialisés sous les dénominations Metalure Prismatic par la société ECKART . L'empilement électrosensible peut être utilisé pour filtrer à la demande au moins une longueur d'onde de la lumière réfléchie par le pigment diffractant, sous-jacent. Ce dernier peut présenter un effet goniochromatique, notamment un effet arc-en-ciel, lequel peut être complet hors activation du dispositif électrochromique et limité à une partie du spectre visible lorsque le dispositif électrochromique est activé, par filtrage d'une ou plusieurs longueurs d'onde réfléchies par le pigment diffractant. On obtient alors un effet qu'il est impossible à obtenir dans l'art antérieur par une simple combinaison de pigments interférentiels.

Le dispositif électrochromique peut comporter au moins un composé luminescent, sensible à au moins une longueur d'onde provoquant sa luminescence.

L'empilement électrosensible du dispositif électrochromique peut être utilisé pour filtrer la ou les longueurs d'onde d'excitation du composé luminescent, sous-jacent, lequel est par exemple un composé fluorescent ou phosphorescent. Ainsi, le dispositif électrochromique peut être utilisé pour permettre ou non la luminescence du composé luminescent. Par exemple, le dispositif électrochrom.ique peut être utilisé pour filtrer l'infrarouge ou l'ultraviolet et le composé luminescent peut être fluorescent dans l'infrarouge ou l'ultraviolet. En inhibant plus ou moins la fluorescence selon l'état d'excitation de l'empilement électrosensible, on peut modifier l'aspect du composé luminescent.

Le dispositif peut comporter un composé fluorescent dont la couleur est intensifiée par une excitation lumineuse, par exemple une couleur rouge. L'empilement électrosensible peut être utilisé pour filtrer de façon locale ou non l'activation lumineuse du composé fluorescent. L'inhibition locale de fluorescence pourra entraîner une différence d'aspect entre les zones du composé dont la fluorescence est inhibée et celles où elle ne l'est pas. On peut obtenir par exemple des zones colorées intenses juxtaposées avec des zones colorées plus pâles, par exemple des zones d'un rouge intense en alternance avec des zones d'un rouge plus pâle. Le composé luminescent peut être choisi parmi les agents photoluminescents commercialement disponibles pouvant convenir, on peut citer entre autres l'agent photoluminescent Luminux commercialisé par la société HONEYWELL, en particulier Luminux Effect Blue A, Luminux Effect Green A et Luminux O Effect Red A, ou l'agent photoluminescent Netoje rt contenant une forte proportion de terres rares et commercialisé par la société NECITOKIN. Dans un autre exemple de mise en oeuvre de l'invention, au moins un agent photoluminescent peut comporter un semi-conducteur, notamment sous forme particulaire, par exemple de Si, ZnO, CdSe, ... Dans un mode de mise en oeuvre de l'invention, au moins un agent photoluminescent peut comporter des particules de taille moyenne comprise entre 1 nrn environ et 10 mn environ, se présentant par exemple sous forme de cristaux de CdSe, de, CdSe/ZnS ou de CdTe/CdS. Des particules de poudre de PMMA, PE, PS ou PC encapsulant des nanoparticules de CdSe sont commercialisées par la société EVIDENT TECHNOLOGIES sous la dénomination EVI COMPOSITETM. Le dispositif électrochromique peut comporter au moins un pigment métallique, notamment un pigment permettant de créer des points de surbrillance sur la zone maquillée. La couleur des particules métalliques peut être modulée par l'empilement électrosensible, lorsque ce dernier varie de transparent à coloré ou d'une couleur à une autre, en fonction de son excitation électrique. Les particules métalliques peuvent être réfléchissantes, argentées, dorées ou cuivrées et se situer par exemple dans une couche optiquement active au sein de l'empilement électrosensible sur celui-ci ou. sous celui-ci. Les particules métalliques peuvent être choisies parmi les particules réfléchissantes comportant un substrat minéral enrobé d'une couche de métal ; on peut citer également les particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d'argent. Des particules à substrat de verre revêtu d'argent, en forme de plaquettes, sont vendues sous la 1() dénomination MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS par la société TOYAL. Des particules à substrat de verre revêtu d'alliage nickel/chrome/molybdène sont vendues sous la dénomination CRYSTAL STAR GF 550, GF 2525 par cette même société. Les particules réfléchissantes à reflet métallique, quelle que soit leur forme, peuvent également être choisies parmi les particules à substrat synthétique enrobé au moins 15 partiellement d'au moins une couche d'au moins un oxyde métallique, choisi par exemple parmi les oxydes de titane, notamment TiO2, de fer notamment Fe203, d'étain, de chrome, le sulfate de baryum et les matériaux suivants : MgF2, CrF3, ZnS, ZnSe, SiO2, Al2O3, MgO, Y203, Se03, SiO, Hf02, ZrO2, Ce02, Nb205, Ta205, MoS2 et leurs mélanges. A titre d'exemple de particules réfléchissantes on peut citer par exemple les 20 particules comportant un substrat de mica synthétique revêtu de dioxyde de titane, ou les particules de verre enrobé soit d'oxyde de fer brun, d'oxyde de titane, d'oxyde d'étain ou d'un de leurs mélanges comme celles vendues sous la marque REFLECKS 12 par la société ENGELHARD. Comme autres exemples de particules réfléchissantes à reflet métallique 25 présentant en surface un composé métallique ou incluant au moins un composé métallique enrobé, on peut citer les particules proposées sous les dénominations METASHINE ME 2040 PS, METASHINE e MC5090 PS ou METASHINE MC280GP (2523) par la société NIPPON SHEET GLASS, SPHERICAL SILVER POWDER DC 100, SILVER FLAKE JV 6 ou GOLD POWDER A1570 par la société ENGELHARD, STARLIGHT 30 REFLECTIONS FXM par la société ENERGY STRATEGY ASSOCIATES INC, RRIGHT SILVER 1 E 0.008X0.008 par la société MEADOWBROOK INVENTIONS, ULTR.AMIN (ALUMINIUM POUDRE FINE LIVING), et COSMETIC METALLIC POWDER VISIONNAIRE BRIGHT SILVER SEA , COSMETIC METALLIC POWDER VISIONAIRE NATURAL GOLD RO (60314) ou COSMETIC METALLIC POWDER. VISIONAIRE HONEY (60316) par la société ECKART. Le dispositif électrochrome peut être réalisé de façon à faire varier le contraste visuel entre au moins une première région colorée et une deuxième région environnante, dont la couleur est par exemple fonction de l'état d'activation du dispositif électrochromique. Ainsi, en modifiant la couleur de la deuxième région environnant la première région, on peut augmenter ou diminuer le contraste de couleur entre les deux, et par exemple rendre plus ou moins visible le motif dessiné, comme illustré sur les figures 7C et 7D.

Sur la figure 7C, on a représenté au moins une première région R~ dont la couleur est prédéfinie et au moins une deuxième région R2 adjacente à la première région RI, et dont la couleur peut changer selon l'état d'activation du dispositif électrochromique. Ainsi, la couleur de la région R2 peut passer d'une couleur où la région RI est clairement visible, comme sur la figure 7C. à un état où. la couleur de la région R2 est voisine de la région Ri et où la région RI est difficilement discernable, par manque de contraste. La région R2 correspond par exemple, dans le cas des figures 7C et 7D, à un fond de couleur uniforme, sous l'empilement électrosensible. En variante, la région R2 est définie comme couche en surface. En variante encore, la région R2 est définie par une couche présente au sein de l'empilement électrosensible. Le dispositif électrochromique peut comporter au moins un agent coloriel dit xchrome, sensible à un stimulus extérieur, par exemple un agent photochrome, solvatochrome ou tribochrome. Dans ce cas, une région comportant un tel agent coloriel peut être d'aspect changeant en fonction de l'environnement de la zone maquillée mais également de l'état du dispositif électrochromique, lequel peut être utilisé pour filtrer une couleur du pigment xchrome et/ou comme environnement coloriel de cet agent coloriel. Lorsque l'on utilise au moins un agent photochrome, le dispositif électrochrome peut être utilisé pour permettre ou non l'excitation de l'agent photochrome par la lumière environnante. Par exemple, si l'agent photochrome change d'aspect suite à une exposition à une lumière de longueur d'onde 500 nm, notamment voit sa couleur modifiée, l'empilement électrosensible peut être agencé pour filtrer au moins une longueur d'onde d'excitation de l'agent photochrome. Ainsi, selon l'état d'excitation du dispositif électrochrome, l'agent photochrome peut réagir ou non à la lumière environnante. On a illustré aux figures 7E à 7H différents cas de figures pouvant être obtenus. La figure 7E représente l'aspect de zones maquillées sans excitation électrique et la figure 7F avec excitation électrique. La figure 7G illustre l'aspect de la zone maquillée sans activation lumineuse mais excitation électrique et la figure 7FI avec excitation lumineuse et activation électrique. Selon un autre aspect de l'invention, le dispositif électrochromique peut être utilisé pour améliorer la visibilité d'un effet perlescent ou interférentiel.

Par exemple, en fonction d'une couleur de l'empilement électrosensible du dispositif électrochromique et de celle du ou des pigments interférentiels, il est possible d'amplifier la perception d'intensité de la couleur. Par exemple, si le dispositif électrochromique contient au moins une nacre, par exemple dans l'une des couches de l'empilement ou bien à sa surface, par exemple une nacre de couleur rouge. et que le dispositif électrochromique permet une modification de la couleur de l'empilement électrosensible de bleu à vert, l'intensité de la couleur de la nacre sera perçue comme plus intense avec l'empilement électrosensible de couleur verte. Lorsque l'empilement électrosensible du dispositif électrochromique est réalisé pour pouvoir prendre une couleur qui est proche de celle d'une zone présente à sa surface ou au sein de l'empilement. la visibilité de cette zone peut être diminuée. Si ladite zone présente un effet goniochromatique selon un trajet de couleur et si le dispositif électrochromique peut présenter, par activation, l'une des couleurs comprises dans le trajet de couleur, il est possible alors de masquer la présence de cette zone ou non en fonction de l'angle d'observation, d'éclairement et/ou de la courbure de l'objet. Par exemple, on peut révéler plus ou moins le trajet de couleur d'un pigment goniochrornatique à la demande, par exemple pour augmenter ou non un effet de volume. Le dispositif électrochromique peut être utilisé pour renforcer de façon sélective l'effet coloriel d'un pigment perlescent, par exemple une nacre. En fonction de la couleur du dispositif électrochrome, il est possible par exemple d'amplifier ou non l'intensité de points de surbrillance réalisés avec une telle nacre. L'empilement électrosensible peut être utilisé pour absorber ou réfléchir la lumière transmise par une couche optiquement active déposée en surface du dispositif électrochromique, cette couche contenant un pigment interférentiel, par exemple une nacre donnant un effet irisé, ou un cristal liquide, les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom de Brillant gold 20 212E (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELIIARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microns) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges. Des pigments interférentiels présentant des propriétés magnétiques sont par exemple ceux commercialisés sous les dénominations commerciales COLORONA BLACKSTAR BLUE, COLORONA BLACKSTAR GREEN, COLORONA BLACKSTAR GOLD, COLORONA BLACKSTAR RED, CLOISONNE NU ANTIQUE SUPER GREEN, MICRONA MATTE BLACK (17437), MICA BLACK (17260), COLORONA PATINA SILVER (17289) et COLORONA PATINA GOLD (117288) de la société MERCK ou bien encore FLAMENCO TWILIGHT RED, FLAMENCO 25 TWILIGHT GREEN. FLAMENCO TWILIGHT GOLD, FLAMENCO TWILIGHT BLUE, TIMICA NU ANTIQUE SILVES. 110 AB, TIMICA NU ANTIQUE GOLD 212 GB, TIMICA NU-ANTIQUE COPPER 340 AB, TIMICA NU ANTIQUE BRONZE 240 AB, CLOISONNE NU ANTIQUE GREEN 828 CB, CLOISONNE NU ANTIQUE BLUE 626 CB. GEMTONE MOONSTONE G 004, CLOISONNE NU ANTIQUE RED 424 CB, CHROMA-LITE BLACK (4498), CLOISONNE NU ANTIQUE ROUGE FLAMBE (code 440 XB), CLOISONNE NU ANTIQUE BRONZE (240 XB), CLOISONNE NU ANTIQUE GOLD (222 CB) et CLOISONNE NU ANTIQUE COPPER (340 XB) de la société ENGELHARD. L'empilement électrosensible peut par exemple présenter une variation clair-obscur en fonction de l'excitation électrique. Ainsi, lorsque l'empilement électrosensible donne une couleur claire, le pigment interférentiel situé au-dessus de eet empilement électrosensible est peu visible. En revanche, lorsque l'empilement électrosensible ou le cristal liquide est sombre, le pigment interférentiel ou le cristal liquide devient nettement visible. Les figures 71 et 7J illustrent le cas où un pigment interférentiel est plus ou moins apparent selon la couleur du fond. La figure 71 représente le cas où la couleur du fond est sombre, par exemple lorsque le dispositif électrochrome n'est pas activé et la figure 7.1 le cas où la couleur du fond est claire, par exemple lorsque le dispositif électrochrome est activé. On a représenté à la figure 8 un dispositif 300 pouvant être utilisé pour alimenter électriquement un exemple de dispositif électrochrome 1. selon l'invention, lorsque celui-ci ne comporte pas de source d'énergie intégrée ou lorsque cette dernière nécessite d'être rechargée et/ou le dispositif programmé. Le dispositif 300 peut comporter un logement 301 pour recevoir au moins un doigt. ce logement 301 pouvant être pourvu de contacts électriques 302 et 303 destinés par exemple à alimenter électriquement le dispositif électrochrome. Les contacts électriques 302 et 303 peuvent être fixes ou montés sur ressorts, 30 afin de s'adapter plus facilement au doigt.

Dans une variante non illustrée, le dispositif 300 comporte un dispositif radiofréquence permettant de transmettre par induction de l'énergie etlou des informations à une antenne intégrée au dispositif électrochrome. Pour utiliser le dispositif 300 de la figure 8, l'utilisateur peut engager son doigt dans le logement 301., comme illustré aux figures 9A et 913, et amener les contacts électriques du dispositif électrochrome, par exemple formés par les conducteurs électriques 81 et 82 illustrés aux figures lA et 1.13, en appui sur les bornes d'alimentation 303 et 302. Un dispositif d'alimentation tel que par exemple le dispositif 300, peut être proposé à la vente avec les dispositifs électrochromiques au sein d'un même emballage. l 0 La vente d'articles présentant une évolution de résultat à la suite d'un stimulus, comme c'est le cas d'un dispositif électrochrome réalisé conformément à l'invention, peut présenter l'inconvénient que lors de l'acte d'achat le consommateur n'est pas en mesure de visualiser le résultat, ce qui peut constituer une réticence à l'achat. Pour remédier à ceci, un présentoir peut être présent sur le lieu de vente avec au moins un testeur permettant au 15 consommateur lui-même d'appliquer la stimulation électrique et ainsi contrôler la modification de couleur. Ce présentoir peut comporter différents moyens d'excitation électrique. On a représenté à la figure 10 un exemple de présentoir 400 pouvant être utilisé pour présenter à des consommateurs une ou plusieurs structures multicouche 20 électrochromiques selon l'invention. Ce présentoir peut comporter un moyen permettant d'alimenter sélectivement une ou plusieurs structures électrochromiques, afin de permettre à un observateur de percevoir un changement induit par une modification de l'excitation électrique de l'une au moins des structures électrochromiques. Ce moyen d'alimentation se présente par exemple 25 sous la forme d'un stylet 410 ou autre pièce à main, que l'utilisateur peut utiliser pour alimenter électriquement la structure électrochromique multicouche de son choix. Le présentoir peut comporter, le cas échéant, plusieurs moyens d'alimentation 410, afin de permettre son utilisation par plusieurs personnes simultanément. Les structures électrochromiques présentes sur le présentoir peuvent être associées à des identifiants 30 permettant au consommateur de se procurer, par la suite, un emballage contenant la structure électrochromique correspondante.

Le présentoir peut aussi comporter une structure multicouche éleetrochromique excitée automatiquement ou lorsqu'un observateur agit sur un organe de commande, afin d'observer l'effet de changement d'aspect. La structure multicouche électrochromique peut être une structure identique à celles proposées à la vente ou une structure de taille supérieure, plus facilement visible de loin. On peut proposer à l'utilisateur, le cas échéant, toute une gamme de structures multicouche électrochromiques, comme illustré à la figure 13, par exemple de tailles différentes, afin de pouvoir les adapter à différents doigts. Un système d'aide au choix des tailles peut être mis à la disposition des utilisateurs. Ce système d'aide au choix peut comporter en un panneau présentant des dessins, des schémas ou des photographies de doigts. Il suffit alors de placer son doigt sur le panneau, et de visualiser le dessin, le schéma, ou la photographie de doigt ou d'ongle correspondant le mieux à son propre doigt ou ongle. Une référence correspondant à la taille de doigt ou d'ongle sélectionnée permet de choisir la taille du dispositif électrochromique la plus appropriée. De préférence, au moins huit ou dix tailles d'ongle électrochromiques différentes sont à la disposition des utilisateurs. Les dispositifs électrochromiques peuvent se présenter sous la forme de faux ongles, lesquels peuvent être proposés aux utilisateurs par paquets de 10 faux ongles électrochromiques (pour les 2 mains), avec par exemple parmi ces faux ongles 2 exemplaires de largeur entre 1.1 cm et 1.3cm, de préférence 2 exemplaires de largeur 1.2cm (pour les pouces), 2 exemplaires de largeur entre 0.6cm et 0.8cm, de préférence 2 exemplaires de largeur 0,7em (pour les auriculaires), et 6 exemplaires de largeur entre 0.8em et 1.0cm, de préférence 6 exemplaires de largeur 0.9cm (pour les autres doigts). Les faux ongles peuvent aussi être proposés aux utilisateurs à l'unité.

Le ou les dispositifs électrochromiques peuvent être vendus dans au moins un emballage au moins partiellement transparent permettant de visualiser un changement d'aspect du dispositif électrochrome lié à un changement de l'excitation de celui-ci. Les contacts électriques du ou des dispositifs électrochromiques peuvent être reliés à une pile contenue dans l'emballage avec un circuit électrique comportant un interrupteur accessible par l'utilisateur sans ouvrir l'emballage. L'interrupteur peut permettre de faire passer le courant électrique par exemple sous l'effet d'une pression exercée par l'utilisateur à un emplacement prédéfini de l'emballage.

L'alimentation de la structure multicouche électrochromique, pour recharger une source d'énergie intégrée ou exciter l'empilement électrosensible afin de changer son aspect au moins temporairement, peut se faire à l'aide d'un dispositif d'alimentation tel que celui représenté aux figures I l et 12. Ce dispositif comporte par exemple une pièce à main manipulable par l'utilisateur, pourvue en extrémité de deux bornes électriques 420 et 421, permettant de contacter électriquement deux contacts correspondants dé la structure multicouche électrochromique, par exemple situés à l'extrémité distale de celle-ci ou sur une face inférieure de celle-ci. Le dispositif 415 peut loger, le cas échéant, une source d'énergie électrique 1.0 423. Le dispositif 415 peut comporter un bouton d'activation 424 ainsi qu'un interrupteur 426 permettant de relier ou non l'une au moins des bornes 420 ou 421 à la source d'énergie 423. Ainsi, l'utilisateur peut se servir du dispositif 415 en l'amenant au contact de la structure multicouche électrochromique à exciter, puis manier le bouton d'activation 424 15 pour contrôler précisément la durée pendant laquelle une tension est appliquée. Lorsque le changement d'aspect est progressif, l'utilisateur peut cesser d'appliquer la tension lorsque l'aspect souhaité est atteint. L'invention n'est pas limitée à un dispositif électrochromique destiné à être appliqué sur l'ongle et le dispositif électrochromique peut par exemple s'appliquer sur les 20 lèvres ou la peau, par exemple grâce à l'utilisation d'un adhésif hypoallergénique. Les particularités de réalisation des différents exemples illustrés peuvent se combiner au sein de variantes non représentées. Par exemple, les agencements de conducteurs électriques illustrés sur les figures 1A et 11.E valent pour les structures multicouches électroehromiques représentées 25 sur les figures 3A à 6E, entre autres. Il en est de même pour l'agencement illustré à la figure 2 ainsi que pour les moyens de fixation sur les matières kératiniques décrits en référence aux figures 3A et 3B. Le film de protection pelable illustré à la figure 4 peut être ajouté à l'un quelconque des empilements décrits aux figures 5A à 51 et 6A à 6E, entre autres exemples de réalisation. 30 Les motifs réalisés avec la structure multicouche électrochromique peuvent être divers, notamment correspondre à tout caractère alphanumérique et/ou dégradé, notamment tout dessin incorporant un dégradé. Le motif peut éventuellement être personnalisé, la personne destinée à recevoir le dispositif fournissant une image du motif de son choix et la structure multicouche électrochromique étant réalisée en conséquence. L'invention n'est pas limitée à des structures multicouche électrochromiques dans lesquelles les couches électrodes et les couches actives électrochromes sont distinctes et ces couches peuvent être confondues, le cas échéant, comme illustré dans la publication WO 2005/015301. Le ou les motifs peuvent être visibles seulement lors de l'excitation du dispositif électrochromique ou, en variante, cesser d'être visibles seulement lors de l'excitation du dispositif électrochromique, selon les matériaux utilisés.

Les couches actives électrochromes peuvent comporter un ou plusieurs polymères choisis, par exemple, dans la liste suivante, seuls, ou en mélange ou de façon juxtaposée: poiy(3-methyl-thiofène) : poly(3,3-dimethyl-3,4-dihydro-2H-thieno-[3,4 dioxepine : 20 poly(3,4-ethylenedioxypyrrole) (a) et poly(3,4-propylenedioxypyrrole) (Pprodop) (b) (représentatif des dérives PXDOT (poly(3,4-allcylenedioxypyrrole) :

(a) E (b) poly(N-suifonatopropoxy-ProDOP) : `-e.0. ,e [poly(bis-ethylendioxypyrrole-N-methylcarbazole)] : o-

- Moly(bis-ethylendioxypyrrole-pyridine) : Moly(bis-ethylendioxypyrrole-pyridopyrazine) : Poly-(benzo[c]thiophene-N-2-ethylhexy-4,5-dicarboxylic imide) : Poly(2,2'-[10-anethyl-3,7-phenothiazylene]-6,6'-bis [4-phenylquinoline1) : La couche électrolyte peut comporter un ou plusieurs polymères choisis, par exemple, dans la liste suivante : seuls, en mélange, ou de façon juxtaposée : Selon l'invention, la couche de polymère conducteur électrochrome peut comprendre par exemple 15 un matériau choisi parmi la polyaniline, le polythiophène, et le polypyrrole et un dopant. De préférence, la couche de polymère conducteur électrochrome comprend un matériau choisi parmi la polydiphénylamine, le poly (4-amino biphényl), les poly (3-alkyl (Ci à C8) thiophènes), le polydiphényl benzidine), le polyphényléne, le poly (phénylène vinylène), un poly (allylène vinylène), un poly (aminoquinoline), le poly (3,4- 20 éthylènedioxythiophéne) et ses dérivés, ou des dérivés ou copolymères de ceux-ci et un. dopant. 2947435 3. EXEMPLES PROPOSES Exemple 1 Sur une couche support et électrode disponible auprès de la société Shieldal (USA), formée de polyéthylène téréphtalate (PET) recouverte d'oxyde transparent 5 conducteur d'électricité ITO (Indium Tin Oxide), par exemple de 3 e 2 d'étendue, une dissolution de polyéthylène dioxythiophène (commercialisée sous la référence Baytron et disponible auprès de la société Bayer) est déposée puis laissée séchée afin de former une première couche active électrochrome. Un film de polypyrrole est ensuite déposé par électrophorèse sur une seconde 10 couche de polyéthylène téréphtalate recouverte d'oxyde transparent conducteur d'électricité. L'électropolymérisation est réalisée avec une solution aqueuse contenant du perchlorate de lithium en utilisant un potentiel constant de 0.7V. On obtient une deuxième couche support électrode enduite d'une deuxième couche active électrochrome On réalise l'électrolyte en dissolvant 0.015g de perchlorate de lithium dans un mélange de 0.7g de copolymère d'oxyéthylène et d'épichloridrine (disponible auprès de la société DAISO Co. sous la référence ENI-2), et 5mL de tétrahydrofurane. Ce mélange est ensuite enduit sur l'électrode recouvert de Baytron. Après 2 heures de séchage à température ambiante, on ajoute la contre-électrode recouverte de polypyrrole, en exerçant une pression pour obtenir l'empilement électrosensible. L'empilement électrosensible recouvre une couche optiquement active constituée par un film de couleur rouge. On peut observer un changement de couleur du dispositif entre le orange-brun et le bleu-violet, en changeant le potentiel entre -1,5 V et + 1,5 V. Le changement de couleur est produit en moins de 10 secondes. Exemple 2 Cet exemple diffère de l'exemple 1 par le fait que la première couche active électrochrome est enduite de façon à former un motif, par exemple en forme de cœur. L'excitation électrique du dispositif permet de modifier sa couleur, comme illustré sur les figures 7A et 7B. Exemple 3 Cet exemple diffère de l'exemple 1 par le fait que l'on place à la surface de l'empilement électrosensible un film opaque formant cache, par exemple de couleur rouge, découpé de telle sorte qu'il conduise à la visualisation d'un motif, par exemple une étoile.

L' excitation électrique permet de modifier la couleur du motif délimité par la découpe du cache. Exemple 4 Cet exemple diffère de l'exemple I par le fait que la couche de Baytron est déposée de façon non uniforme. On règle l'étaleur de façon à avoir deux côtés à des hauteurs différentes. On peut obtenir un dégradé de couleur en changeant le potentiel entre -1,5 V et 1,5 V. Exemple 5 La structure multicouche de l'exemple 1 est appliquée sur un faux ongle. Les couches de Baytrone et de polypyrrole sont reliées à des conducteurs électriques situés sur la face inférieure du faux ongle et au bout du faux ongle, de manière à rester accessibles, sans pour autant, après application, dégrader l'esthétique du dispositif Les conducteurs électriques sont des plaques de cuivre de 1 mm2 de surface chacune. Exemple 6 Dans cet exemple, on reprend la structure multicouche de l'exemple 1, que l'on relie à une pile bouton SR 416.. placée sous la structure multicouche. On introduit dans le circuit électrique un feuillet isolant tel qu'un film de polyéthylène, qui joue le rôle d'interrupteur. Dans le cas du maquillage des ongles, le feuillet isolant peut se trouver initialement en contact avec l'une des bornes de la pile sous le dispositif, en bout d'ongle.

Exemple Î Cet exemple diffère de I'exemple 6 par le fait que l'on munit le dispositif d'un interrupteur tactile, par exemple de type PHAP 3391, disponible auprès de la société APEM. L'interrupteur peut être placé sous la structure multicouche, en bout d'ongle. Exemple 8 Cet exemple diffère de I'exemple 6 par le fait que l'on introduit dans le circuit électrique un potentiomètre ajustable, par exemple CERMET CM.S, afin de faire varier l'intensité du courant d'excitation. Exemple 9 Cet exemple de réalisation diffère de l'exemple 1 par le fait qu'il comporte cinq couches alternées d'acétobutyrate de cellulose de 5 m d'épaisseur et de polyéthylène de 511m d' épaisseur, déposées à la surface de la couche support supérieure, pour former des pellicules de protection pelables. Pour faciliter le décollement de chaque couche, une partie de l'enduction d'acétobutyrate de cellulose dépasse légèrement de la zone d'application, de manière à ce que la couche supérieure présente une languette permettant d'appréhender facilement le film à peler, sans pour autant retirer l'ensemble des couches. Exemple 10 Le dispositif électrochrome présente dans cet exemple, à sa surface, une couche de protection qui peut être éliminée par démaquillage. Le reste du dispositif est résistant au démaquillage. Le dispositif selon l'exemple 1 est enduit supérieurement d'une couche de vernis à base d'éthanol (20% gomme Shellac, 80 /a éthanol). Le PET étant résistant à 10 l'éthanol, il est possible d'éliminer la couche de protection avec un démaquillant à base d'éthanol sans endommager le dispositif Il est ensuite possible, si nécessaire, d'appliquer de nouveau une couche de protection en utilisant le vernis. Exemple 11 Un adhésif recouvert d'une couche de 50km de Dispofix 645 E (disponible 15 auprès de la société National Adhesives) est mis en contact avec la face inférieure du dispositif électrochromique de l'exemple L Une pression est exercée pour favoriser l'adhésion. Une pellicule de protection de l'adhésif est retirée au moment de l'application. Exemple 12 On ajoute à la couche active électrochrome de l'exemple 1 3% de pigment 20 goniochromatique Xirona Kiwi-rose (société Merck). De cette façon, l'effet électrochromique augmenté de l'effet optique du pigment goniochromatique sera plus ou moins visible en fonction de l'état d'excitation du dispositif électrochrome. Exemple 13 On ajoute à la couche active électrochrome de l'exemple 1 3% de pigment 25 Metashine Argent (société Nippon Sheet Glass). De cette façon, l'effet électrochromique augmenté de l'effet optique du pigment métallique sera plus ou moins coloré en fonction de l'état d'excitation du dispositif électrochrome. L'invention n'est pas limitée aux exemples illustrés. Le dispositif électrochrome peut être non émissif ou émissif 30 L'expression "comportant un" doit être comprise comme étant synonyme de "comportant au moins un", sauf si le contraire est spécifié.

Claims

REVENDICATIONS, 1. Dispositif cosmétique (1) à appliquer sur les matières kératiniques humaines, comportant une structure multicouche électrochromique comportant un empilement électrosensible formé d'au moins : une première et une deuxième couche électrode (10, 20), une première et une deuxième couche active électrochrome (40, 50). une couche électrolyte (30), et comportant en outre - une couche optiquement active (200) superposée au moins partiellement à l'empilement électrosensible,
2. Dispositif selon la revendication 1, la couche optiquement active étant située au-dessus de l'empilement électrosensible.
3. Dispositif selon la revendication 1, la couche optiquement active étant située entre deux couches de l'empilement électrosensible.
4. Dispositif selon la revendication .1, la couche optiquement active étant située sous l'empilement électrosensible.
5. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, la couche optiquement active étant colorée.
6. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 3 et 4, la couche optiquement active étant luminescente et l'empilement électrosensible pouvant, en fonction de son excitation électrique, bloquer plus ou moins au moins une longueur d'onde d'excitation optique de la couche optiquement active.
7. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 3 et 4, la couche optiquement active étant photochrome et l'empilement électrosensible pouvant, en fonction de son excitation électrique, bloquer plus ou moins au moins une longueur d'onde d'excitation optique de la couche optiquement active.
8. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, la couche optiquement active s'étendant sur toute l'étendue de l'empilement électrosensible. 30
9. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, la couche optiquement active étant discontinue.
10. Dispositif selon l'une des revendications 2 et 3, la couche optiquement active comportant un pigment interférentiel et/ou un cristal liquide.
11. Dispositif selon la revendication 10, le pigment interférentiel comportant un pigment goniochromatique ou diffractant.
12. Dispositif selon la revendication l l ; l'empilement électrosensihle pouvant filtrer une couleur d'un trajet de couleur du pigment goniochromatique ou diffractant.
13. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 â 12, étant configuré pour se fixer sur un ongle.
14. Procédé de maquillage des matières kératiniques humaines, dans lequel un dispositif tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 â 13 est fixé sur celles- ci.