FR2939356A1

FR2939356A1 - Article, stratifie comprenant cet article, vetement comprenant ce stratifie, et procede de fabrication de l'article

Info

Publication number: FR2939356A1
Application number: FR0956916A
Authority: FR
Inventors: Joshua James Stone; Vishal Bansal; Ryan Austin Hutchinson; Gary Charles Davis
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: BHA Altair LLC
Priority date: 2008-12-05
Filing date: 2009-10-05
Publication date: 2010-06-11
Anticipated expiration: 2029-10-05
Also published as: AU2009222607A1; KR20100065069A; JP2010179649A; FR2939356B1; US20090205116A1; CN101746084A; IL201267A0; IL201267A

Abstract

L'invention concerne un article (10) qui comprend une membrane (11) dotée de pores et un revêtement sélectivement perméable (12), supporté par la membrane. Ce revêtement sélectivement perméable comprend un agent antimicrobien, en une quantité suffisante pour réagir chimiquement avec un agent chimique ou microbien de manière à réduire l'activité biologique de l'agent chimique ou microbien ou à augmenter le laps de temps qu'il faut à une quantité significative de l'agent chimique ou microbien doté d'une activité biologique pour traverser l'article sans avoir réagi.

Description

B09-3787FR

Société dite : GENERAL ELECTRIC COMPANY Article, stratifié comprenant cet article, vêtement comprenant ce stratifié, et procédé de fabrication de l'article Invention de : STONE Joshua James BANSAL Vishal HUTCHINSON Ryan Austin DAVIS Gary chartes Priorité d'une demande de brevet déposée aux Etats-Unis d'Amérique le 5 décembre 2008 sous le n° 12/329.414

Article, stratifié comprenant cet article, vêtement comprenant ce stratifié, et procédé de fabrication de l'article Des membranes, dotées d'une grande porosité, d'une certaine résistance chimique et d'une perméabilité sélective vis-à-vis d'agents chimiques ou biologiques sont utiles dans les applications offrant de hautes performances, par exemple dans la fabrication de vêtements qui offrent une certaine protection contre des agents chimiques ou biologiques. En plus de leurs propriétés protectrices, il est également souhaitable que des tels vêtements soient confortables à porter dans des environnements variés, tout en entreprenant diverses activités. On a utilisé du polytétrafluoroéthylène expansé (ePTFE) comme matériau de membrane sélectivement perméable dans des applications dans lesquelles on souhaite ou doit obtenir de la résistance aux agents chimiques et/ou à la température ou un débit élevé d'air à travers la membrane. Toutefois, les systèmes de protection sélectivement perméables à base de ePTFE qui sont actuellement commercialisés peuvent typiquement ne pas offrir de protection contre une exposition secondaire, c'est-à-dire une exposition qui peut se produire si l'agent chimique ou biologique est piégé à l'intérieur du système, mais sans être neutralisé ou désactivé. En outre, ces systèmes de protection classiques à base de ePTFE peuvent typiquement présenter une faible vitesse de transmission de vapeur d'eau (VTVE) et par conséquent ne pas être confortables à utiliser dans des environnements chauds et humides. De plus, beaucoup de ces systèmes sont également traités avec des matériaux ou comportent des couches de matériaux destinés à doter les vêtements de leurs propriétés de protection et peuvent, en résultat de ceux-ci, être volumineux ou être complètement imperméables à la vapeur d'eau, ce qui réduit encore le confort de leur port. Il serait donc souhaitable de disposer d'articles de protection hautement efficaces, en particulier d'articles de protection à base de ePTFE en raison des nombreuses propriétés avantageuses de ce matériau, qui soient non seulement efficaces contre un plus large éventail d'expositions possibles que ceux dont on dispose actuellement, mais qui soient également plus confortables à utiliser. Des procédés de production autres que ceux actuellement disponibles peuvent également aider à fournir de tels articles. Dans un mode particulier de réalisation de la présente invention, on fournit un article qui comporte une membrane dotée de pores et un revêtement sélectivement perméable qui est supporté par la membrane. Ce revêtement sélectivement perméable comprend au moins un agent antimicrobien, en une quantité qui est suffisante pour annihiler ou réduire l'activité d'un agent chimique ou microbien ou pour ralentir la migration d'un agent chimique ou microbien au travers de l'article. Dans un autre mode de réalisation, on fournit un article qui comprend une membrane dotée de pores, laquelle membrane supporte un revêtement sélectivement perméable qui comprend une quantité efficace d'au moins un agent antimicrobien, ainsi qu'un polymère comprenant des groupes amino ou imino. Dans un autre mode de réalisation, on fournit un stratifié qui comprend un article, lequel article comprend une membrane dotée de pores et un revêtement sélectivement perméable supporté par la membrane. Ce revêtement sélectivement perméable comprend au moins un agent antimicrobien, en une quantité suffisante pour annihiler ou réduire l'activité d'un agent chimique ou microbien ou pour ralentir la migration d'un agent chimique ou microbien au travers de l'article. Le stratifié comprend en outre une membrane oléophobe, qui supporte l'article. Dans encore un autre mode de réalisation, on fournit un procédé de fabrication d'un article, lequel procédé comporte le fait d'appliquer, sur une membrane poreuse, un revêtement sélectivement perméable qui comprend au moins un agent antimicrobien, en une quantité suffisante pour annihiler ou réduire l'activité d'un agent chimique ou microbien, ou pour ralentir la migration d'un agent chimique ou microbien au travers de l'article.

Ces caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention, ainsi que d'autres, seront mieux compris à la lecture de la description détaillée qui suit, lecture qu'on fera en se référant aux dessins annexés, tout au long desquels des numéros semblables représentent des parties semblables, et dans lesquels : - la figure 1 représente une vue en section transversale d'un article conforme à un mode de réalisation de l'invention - la figure 2 représente une vue en section transversale d'un article conforme à un mode de réalisation de l'invention - la figure 3 représente une vue en section transversale d'un article conforme à un mode de réalisation de l'invention - la figure 4 représente une vue en coupe transversale d'un stratifié conforme à un mode de réalisation de l'invention - la figure 5 représente une vue en coupe transversale d'un stratifié conforme à un mode de réalisation de l'invention - la figure 6 représente une vue en coupe transversale d'un stratifié conforme à un mode de réalisation de l'invention - la figure 7 représente une vue en coupe transversale d'un stratifié conforme à un mode de réalisation de l'invention - la figure 8 représente une vue en coupe transversale d'un stratifié conforme à un mode de réalisation de l'invention 30 - la figure 9 représente une vue en coupe transversale d'un stratifié conforme à un mode de réalisation de l'invention 25 - la figure 10 représente une vue en coupe transversale d'un stratifié conforme à un mode de réalisation de l'invention ; - la figure 11 représente une vue en coupe transversale d'un stratifié conforme à un mode de réalisation de l'invention. La présente invention englobe des modes de réalisation qui concernent des articles comprenant une membrane poreuse supportant un revêtement sélectivement perméable, des stratifiés comprenant de tels articles, et des procédés de fabrication et d'utilisation de ces articles. Dans la description qui suit, on utilise un certain nombre de termes dont on donne ci-dessous les significations Tout d'abord, les termes au singulier, indiqués par les articles un , une , le ou la , englobent ces mêmes termes au pluriel, à moins que le contexte n'indique clairement le contraire. Des termes d'approximation, employés tout au long de cette description, peuvent modifier toute indication d'une quantité qui peut varier sans que cela entraîne un changement de la fonction de base concernée. Par conséquent, une valeur modifiée par un terme tel que environ ne doit pas être conçu comme limité à la valeur précise indiquée. Dans certains cas, les termes d'approximation peuvent correspondre à la précision de l'instrument utilisé pour mesurer la grandeur concernée. De façon semblable, l'emploi de la tournure exempt de ou ne contenant pas de associée à un nom de chose peut signifier qu'il y a un nombre très petit ou des traces de cette chose. Au sens où on l'emploie ici, le verbe pouvoir indique une possibilité parmi un certain nombre de circonstances, ou la possession d'une propriété, caractéristique ou fonction particulière, et/ou modifie un autre verbe en exprimant une ou plusieurs d'un certain nombre de capacités ou possibilités associées à cet autre verbe. Par conséquent, l'emploi du verbe pouvoir indique qu'un terme modifié est apparemment approprié pour, capable de, ou convenable pour une capacité, fonction ou utilité indiquée, compte tenu du fait que, dans certaines circonstances, ce terme modifié peut quelquefois ne pas être approprié, capable ou convenable. Par exemple, dans certaines circonstances, on peut s'attendre à un certain évènement ou à une certaine capacité, alors que dans d'autres circonstances, cet évènement ou cette capacité peut ne pas se réaliser ; c'est cette distinction qu'exprime le verbe pouvoir . Dans un premier mode de réalisation, on fournit un article qui comprend une membrane dotée de pores et un revêtement sélectivement perméable supporté par la membrane. Ce revêtement sélectivement perméable comprend au moins un agent antimicrobien, en une quantité suffisante pour annihiler ou réduire l'activité d'un agent chimique ou microbien ou pour ralentir la migration d'un agent chimique ou microbien au travers de l'article. Des membranes convenables peuvent comprendre un ou plusieurs des polymères suivants : polyalkylène, polyarylène, polyamide, polyester, polysulfone, polyéther, polyacrylique, polystyrène, polyuréthane, polyarylate, polyimide, polycarbonate, polysiloxane, polyoxyphénylène, polymère cellulosique, et leurs dérivés de substitution. Dans certains modes de réalisation, la membrane contient un matériau biocompatible ou un matériau biodégradable, comme un polyester aliphatique, un polypeptide ou d'autres polymères naturels. Dans un mode particulier de réalisation, la membrane peut comprendre un polymère fluoré. Au sens où on l'utilise ici, l'expression polymère fluoré désigne un polymère dans lequel tout ou partie des atomes d'hydrogène sont remplacés par des atomes de fluor. Dans un autre mode de réalisation, la membrane peut comprendre une polyoléfine fluorée. Au sens où on l'utilise ici, l'expression polyoléfine fluorée désigne un polymère fluoré qui dérive d'un ou de plusieurs précurseurs de polymère fluoré comportant une insaturation éthylénique. Un précurseur de polymère fluoré approprié peut être une oléfine partiellement fluorée, qui peut comporter d'autres substituants, par exemple des atomes de chlore ou d'hydrogène. Un précurseur de polymère fluoré approprié peut être un composé à chaîne droite ou ramifiée dotée d'une double liaison éthylénique terminale. Dans un mode particulier de réalisation, un précurseur de polymère convenable peut comporter un ou plusieurs des composés suivants : hexafluoropropylène, pentafluoropropylène, tétrafluoroéthylène, fluorure de vinylidène, ou alkyl-vinyl-éthers perfluorés, comme par exemple l'éther de vinyle et de méthyle perfluoré ou l'éther de vinyle et de propyle perfluoré. Dans un mode particulier de réalisation, la polyoléfine fluorée comprend essentiellement du poly(fluorure de vinylidène) ou du polytétrafluoéthylène, ou de ces deux polymères. Dans un mode particulier de réalisation, la polyoléfine fluorée comprend essentiellement du polytétrafluoroéthylène expansé (ePTFE). Parmi les membranes en ePTFE convenables, il y a celles qui sont commercialises par General Electric Company (Kansas City, Missouri). Dans un mode particulier de réalisation, on peut préparer la membrane en extrudant un mélange de fines particules de poudre et d'un lubrifiant. On peut ensuite faire passer l'extrudat dans une calendre, puis expanser cet extrudat, c'est-à-dire l'étirer dans une ou plusieurs directions, de manière à y former des noeuds de connexion de fibrilles afin de définir une structure de type réseau ou matrice tridimensionnelle. Le terme expansé signifie que l'on étire le matériau au-delà de sa limite élastique afin de conférer aux fibrilles une déformation ou un allongement permanent. On peut chauffer ou fritter la membrane, afin de réduire et de minimiser les contraintes résiduelles au sein de la membrane, en faisant passer certaines parties du matériau de la membrane d'un état cristallin à un état amorphe. Dans un mode particulier de réalisation, la membrane peut être non frittée ou partiellement frittée, selon ce qui est approprié ou pour l'usage final de la membrane envisagé. Dans un autre mode de réalisation, la membrane peut comporter de nombreux pores interconnectés, qui communiquent avec les environnements adjacents aux faces principales opposées de la membrane de telle façon qu'un fluide peut passer de l'un à l'autre.

On peut mettre en oeuvre d'autres matériaux et d'autres procédés pour former une membrane dotée d'une structure de pores ouverts. Par exemple, on peut rendre la membrane perméable en effectuant sur la membrane de base, par exemple, l'une ou plusieurs des opérations suivantes : perforation, étirage, expansion, passage de bulles, précipitation ou extraction. Parmi les procédés appropriés de fabrication d'une membrane, il y a le fait de faire mousser, de refendre ou de couler tout matériau convenable. Dans d'autres modes possibles de réalisation, on peut former la membrane à partir de fibres tissées ou non tissées. Dans certains modes de réalisation, la membrane peut être dotée de pores relativement continus. Que les pores soient relativement continus et/ou sensiblement discontinus, la porosité appropriée de la membrane peut valoir plus d'environ 10% en volume.

Dans un mode particulier de réalisation, cette porosité peut valoir, en volume, d'environ 10% à environ 20%, d'environ 20% à environ 30%, d'environ 30% à environ 40%, d'environ 40% à environ 50%, d'environ 50% à environ 60%, d'environ 60% à environ 70%, d'environ 70% à environ 80%, d'environ 80% à environ 90%, ou plus d'environ 90%. Ici et dans toute cette description, les limites d'intervalles peuvent être combinées et/ou interchangées. De tels intervalles sont identifiés par leurs limites, et ils englobent tous les sous-intervalles qu'il peut y avoir entre ces limites. Le diamètre des pores au sein de la membrane peut être uniforme d'un pore à l'autre, et/ou les pores peuvent définir un motif prédéterminé. Autrement, le diamètre des pores peut différer d'un pore à l'autre, et/ou les pores peuvent définir un motif irrégulier. Des diamètres de pores appropriés peuvent être inférieurs à environ 500 m. Dans un mode particulier de réalisation, le diamètre moyen des pores peut valoir d'environ 1 m à environ 10 m, d'environ 10 m à environ 50 m, d'environ 50 m à environ 100 m, d'environ 100 m à environ 250 m, ou d'environ 250 m à environ 500 m. Dans un autre mode de réalisation, le diamètre moyen des pores peut valoir moins d'environ 1 nm, d'environ 1 nm à environ 50 nm, d'environ 5 0 nm à environ 0,1 m, d'environ 0,1 m à environ 0,5 m, ou d'environ 0,5 m à environ 1 m. Dans un mode particulier de réalisation, le diamètre moyen des pores peut être inférieur à environ 1 nm. Dans un autre mode de réalisation, les pores peuvent essentiellement présenter un diamètre moyen situé dans la gamme allant d'environ 10 nm à environ 10 m. La taille effective moyenne des pores au sein de la membrane peut être de l'ordre du micromètre. Dans d'autres modes de réalisation, la taille effective moyenne des pores au sein de la membrane peut être de l'ordre du nanomètre. Une valeur appropriée de la taille effective moyenne des pores au sein de la membrane peut se situer dans l'intervalle allant d'environ 0,01 m à environ 0,1 m, d'environ 0,1 m à environ 5 m, ou d'environ 5 m à environ 10 m, ou être supérieure à environ 10 m.

Dans un mode particulier de réalisation, la membrane peut constituer une matrice tridimensionnelle ou présenter une structure de type réseau comprenant de multiples noeuds interconnectés par de multiples fibrilles. Les surfaces des noeuds et des fibrilles peuvent délimiter de multiples pores au sein de la membrane. La taille d'une fibrille, c'est-à-dire son diamètre mesuré dans une direction normale à l'axe longitudinal de la fibrille, peut valoir d'environ 0,05 m à environ 0,5 m. L'aire spécifique de la membrane peut valoir d'environ 9 m2 à environ 110 m2 par gramme de matériau de membrane.

Les membranes des modes de réalisation de la présente invention peuvent présenter des dimensions différentes, choisies selon des critères spécifiques pour l'application envisagée. Dans un mode particulier de réalisation, la membrane peut présenter, dans la direction d'écoulement d'un fluide, une épaisseur inférieure à environ 10 m. Dans un autre mode de réalisation, la membrane peut présenter, dans la direction d'écoulement d'un fluide, une épaisseur supérieure à environ 10 m, par exemple une épaisseur valant d'environ 10 m à environ 100 m, d'environ 100 m à environ 1 mm, ou d'environ 1 mm à environ 5 mm, ou encore supérieure à environ 5 mm. Dans un autre mode de réalisation, la membrane peut présenter une épaisseur moyenne d'environ 12,7 m (0,5 millième de pouce) à environ 127 m (5 millièmes de pouce). Dans un autre mode de réalisation, la membrane peut être constituée de plusieurs couches de même épaisseur ou d'épaisseurs différentes. Perpendiculairement à la direction d'écoulement d'un fluide, la membrane peut présenter une largeur de plus d'environ 10 mm. Dans un mode particulier de réalisation, la membrane peut présenter une largeur d'environ 10 mm à environ 45 mm, d'environ 45 mm à environ 50 mm, d'environ 50 mm à environ 10 cm, d'environ 10 cm à environ 100 cm, d'environ 100 cm à environ 500 cm, ou d'environ 500 cm à environ 1 m, ou de plus d'environ 1 m. Cette largeur peut être le diamètre d'une surface circulaire ou la distance entre les côtés non consécutifs les plus proches l'un de l'autre d'une surface polygonale.

Dans un mode particulier de réalisation, la membrane peut être rectangulaire, et présenter une largeur de l'ordre du mètre et une longueur indéfinie, c'est-à-dire que l'on peut mettre la membrane sous la forme d'un rouleau et déterminer sa longueur en coupant la membrane à intervalles prédéterminés au cours d'une opération de mise en forme. Dans un mode particulier de réalisation, la membrane peut présenter un poids surfacique moyen inférieur à environ 1,7 g/m2. Dans un autre mode de réalisation, la membrane peut présenter un poids surfacique moyen d'environ 1,7 g/m2 à environ 3,4 g/m2, d'environ 3,4 g/m2 à environ 17 g/m2, d'environ 17 g/m2 à environ 34 g/m2, d'environ 34 g/m2 à environ 68 g/m2, ou d'environ 68 g/m2 à environ 102 g/m2. La membrane voulue doit être porteuse d'un revêtement sélectivement perméable. Au sens où on l'utilise ici, l'expression sélectivement perméable qualifie un revêtement qui laisse passer un produit chimique pénétrant voulu, par exemple la vapeur d'eau, de façon significativement différente par rapport aux produits chimiques pénétrant indésirables, par exemple des agents chimicobiologiques ou les agents microbiens. Dans certains modes de réalisation, des revêtements sélectivement perméables peuvent conférer aux membranes sous-jacentes une perméabilité à la vapeur d'eau plus grande, par rapport à la perméabilité à un agent chimicobiologique ou un agent microbien, d'un facteur d'environ 5, ou d'un facteur d'environ 5 à environ 10, d'environ 10 à environ 50, d'environ 50 à environ 100, d'environ 100 à environ 500 ou d'environ 500 à environ 1000. I1 est souhaitable que la perméabilité à la vapeur d'eau dépasse tellement la perméabilité aux agents chimiques ou microbiens, souhaitée nulle, que ce facteur tende vers l'infini.

Le revêtement sélectivement perméable comprend au moins un agent antimicrobien, en une quantité efficace. Cet agent antimicrobien peut être n'importe quel agent qui réduit ou annihile l'activité d'un agent chimicobiologique ou microbien, ou la capacité d'un agent chimicobiologique ou microbien à migrer à travers un article comprenant l'agent antimicrobien. Ces agents englobent, sans s'y limiter, les halamines, les composés d'ammonium quaternaire comme les chlorures d'alkylbenzyl-diméthylammonium ou chlorures de benzalkonium, les composés contenant des ions d'argent, les sulfonamides comme le sel de sodium de N-chloro-4-méthyl-benzène- sulfonamide, les composés contenant des ions de zinc, comme les zincpyrithiones, le sel de zinc de 2-mercapto-benzothiazole et le sulfate de zinc, les composés contenant des ions de cuivre, comme l'oxyde de cuivre, le thiocyanate de cuivre et le sulfate de cuivre, et les composés libérant du chlore, comme l'hypochlorite de sodium, la dichloro-s- triazine-trione ou la trichloro-s-triazine-trione, ainsi que les combinaisons de tels composés. D'autres agents antimicrobiens particuliers, qui peuvent également présenter une activité contre des agents chimicobiologiques, englobent, sans s'y limiter, les composés suivants : 2-hydroxy-1,1'- biphényle, 1H-benzimidazol-2-yl-carbamate de méthyle, sel de zinc de 1-hydroxy-2(lH)-pyridine-thione, éthyl-ziram, thiocyanate de (2- benzothiazolyl-thio)méthyle, tétrahydro-3,5-diméthyl-2H-1,3,5- thiadiazine-2-thione, diméthylcarbamodithioate de potassium, diméthylcarbamodithioate de sodium, thiocyanate de méthylène, N- hydroxyméthyl-N-méthyl-dithiocarbamate de potassium, sel de sodium de 2(3H)-benzothiazolethione, {1-[(butylamino)carbonyl]-1H-benzimidazol-2-yl}-carbamate de méthyle, 1-[(diodométhyl)sulfonyl]- 4-méthyl-benzène, 2-octyl-3(2H)-isothiazolone, formaldéhyde, diamide de l'acide dithioperoxy-dithiocarbonique [(H2N)C(S)]2S2, diméthyl-carbamodithioate de sodium, disulfure de tétraméthyl- thiurame, tétraméthyl-diamide de l'acide dithioperoxydithiocarbonique, bis(diméthyl-carbamodithioate) de zinc, sel de zinc de 2-mercapto-benzothiazole, 2(3H)-benzothiazolethione, oxyde de zinc, 2-méthyl-3(2H)-isothiazolone, 5-chloro-2-méthyl-3(2H)-isothiazolone, borax décahydraté, sulfate de diammonium, acide borique et autres acides dérivés du bore, phosphate d'ammonium, et sulfate d'ammonium, ainsi que les combinaisons de ces composés. Dans un mode particulier de réalisation, l'agent antimicrobien peut comprendre une halamine présentant l'une des structures (1) à (10) suivantes :

(RL)n Si (R1)4-n (R)n-Si (R1)4-n (1) (2) (3)25 (4) (5) 1. (RL)n(R1)mùSi (0)p (7) (R)n(RI)mùSi (0)p (8) R

1 L +0+i n 0 (9) Dans les structures (1) à (8) ci-dessus, R1, R2 et R3 représentent des entités choisies indépendamment parmi les groupes alkyle en C1-4, aryle, alcoxy en C1-4 et hydroxyle, un atome de chlore et des groupes de type ester en C1-4, étant entendu qu'au moins l'un des symboles R1, R2 et R3 représentent un groupe alcoxy en C1-4 ou hydroxyle, un atome de chlore ou un groupe de type ester en C1-4 ; l'indice m vaut 0, 1 ou 2 ; l'indice n vaut 1, 2 ou 3, ceci dans le cas des structures (1), (3), (7) et (8) ; l'indice p vaut 1, 2 ou 3 ; sous réserve que la somme m+n+p vaille 4 ; et le symbole R a la signification indiquée plus loin.

L représente un groupe de raccord qui peut servir à relier l'entité représentée par R à l'atome de silicium. Dans certains modes de réalisation, L représente un groupe de type alkylène, amine ou éther, constitué de 1 à 13 atomes de carbone et de 0 à 3 atomes d'azote ou d'oxygène, et dans d'autres modes de réalisation, L représente un groupe alkylène constitué de 1 à 13 atomes de carbone et associé à un groupe fonctionnel de type carbamate, thiocarbamate ou urée. Les groupes symbolisés par R appropriés pour les structures (1), (2), (5), (7) et (9) ci-dessus possèdent les structures (11) à (21) présentées ci-dessous. 14 n (10) Dans cette structure (11), R4 et R5 représentent des entités choisies indépendamment parmi les groupes alkyle en C1-4, aryle et hydroxyméthyle, et X représente un atome de chlore ou de brome, mais, X peut aussi représenter un atome d'hydrogène si le composé est un siloxane représenté par la structure (5) ou un substrat modifié représenté par la structure (9).

Dans cette structure (12), R4 et R5 représentent des entités choisies indépendamment parmi les groupes alkyle en C1-4, aryle et hydroxyméthyle, et X représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome. Des composés représentatifs des structures (1), (2), (5), (7) et (9) dans lesquelles R représente un groupe de structure (11) ou (12) sont ceux dans lesquels R1, R2 et R3 représentent des entités choisies indépendamment parmi les groupes méthyle, éthyle, phényle, méthoxy, éthoxy ou hydroxy, et R4 et R5 représentent des entités choisies indépendamment parmi les groupes méthyle, éthyle, hydroxyméthyle et phényle. X (12) (13) X(14) 16 (15) Dans ces structures (13), (14) et (15), R4, R5, R6 et R7 représentent des entités choisies indépendamment parmi les groupes alkyle en C1-4, aryle et hydroxyméthyle, et X représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome.

Des composés représentatifs des structures (1), (2), (5), (7) et (9) dans lesquelles R représente un groupe de structure (13), (14) ou (15) sont ceux dans lesquels R1, R2 et R3 représentent des entités choisies indépendamment parmi les groupes méthoxy, éthoxy et hydroxy, et R4, R5, R6 et R7 représentent chacun un groupe méthyle, et dans lesquels L représente un groupe de type alkylène, amine ou éther, constitué de 1 à 4 atomes de carbone et de 0 ou 1 atome d'azote ou d'oxygène, ou bien, dans d'autres modes de réalisation, L représente un groupe alkylène, constitué de 1 à 4 atomes de carbone et associé à un groupe fonctionnel de type carbamate, thiocarbamate ou urée.20 Dans cette structure (16), R4 représente un groupe alkyle en C1-4, aryle ou hydroxyméthyle, et X représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome. Des composés représentatifs des structures (1), (2), (5), (7) et (9) dans lesquelles R représente un groupe de structure (16) sont ceux dans lesquels R1, R2 et R3 représentent des entités choisies indépendamment parmi les groupes méthoxy, éthoxy et hydroxy et R4 représente un groupe méthyle, éthyle ou hydroxyméthyle, et dans lesquels L représente un groupe alkylène, constitué de 1 à 3 atomes de carbone, ou bien un groupe alkylène, constitué de 1 à 3 atomes de carbone et associé à un groupe fonctionnel de type carbamate, thiocarbamate ou urée. \ R5 /X N--N 0 < 0 N N X R4 X (17) Dans cette structure (17), R4 et R5 représentent des entités choisies indépendamment parmi les groupes alkyle en C1-4, aryle et hydroxyméthyle, et les symboles X représentent chacun, indépendamment, un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe hydroxyméthyle, étant entendu qu'au moins l'un des ces symboles X représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome. Des composés représentatifs des structures (1), (2), (5), (7) et (9) dans lesquelles R représente un groupe de structure (17) sont ceux 17 (16) dans lesquels R1, R2 et R3 représentent chacun un groupe méthoxy, éthoxy ou hydroxy et R4 représente un groupe méthyle, éthyle ou hydroxyméthyle, et dans lesquels L représente un groupe alkylène constitué de 1 à 3 atomes de carbone, ou bien L représente un groupe alkylène constitué de 1 à 3 atomes de carbone et associé à un groupe fonctionnel de type carbamate, thiocarbamate ou urée. O X,N~N, O'NO O X,N~N - ONO X Dans ces structures (18) et (19), les symboles X représentent chacun, indépendamment, un atome d'hydrogène, de chlore ou de 15 brome ou un groupe hydroxyméthyle, étant entendu qu'au moins l'un des symboles X représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome. Des composés représentatifs des structures (1), (2), (5), (7) et (9) dans lesquelles R représente un groupe de structure (18) ou (19) 20 sont ceux dans lesquels R1, R2 et R3 représentent chacun un groupe méthoxy, éthoxy ou hydroxy, et dans lesquels L représente un groupe de type alkylène, amine ou éther, constitué de 1 à 4 atomes de carbone et de 0 ou 1 atome d'oxygène ou d'azote, ou bien L représente un groupe alkylène, constitué de 1 à 4 atomes de carbone et associé à un 25 groupe fonctionnel de type carbamate, thiocarbamate ou urée. (18) (19) 2939356 O N,X N R4 ON~R5 XI Dans cette structure (20), R4 et R5 présentent des entités choisies indépendamment parmi les groupes alkyle en C1-4, aryle et 5 hydroxyméthyle, et les symbole X représentent chacun, indépendamment, un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe hydrométhyle, étant entendu qu'au moins l'un des ces symboles X représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome. Des composés représentatifs des structures (1), (2), (5), (7) et 10 (9) dans lesquelles R représente un groupe de structure (20) sont ceux dans lesquels R1, R2 et R3 représentent chacun, indépendamment, un groupe méthoxy, éthoxy ou hydroxy, et R4 et R5 représentent chacun un groupe méthyle, et dans lesquels L représente un groupe de type alkylène, amine ou éther, constitué de 1 à 4 atomes de carbone et de 0 ou 1 atome d'oxygène ou d'azote, ou bien L représente un groupe alkylène, constitué de 1 à 4 atomes de carbone et associé à un groupe fonctionnel de type carbamate, thiocarbamate ou urée.

Dans cette structure (21), R4, R5, R6 et R7 représentent des entités choisies indépendamment parmi les groupes alkyle en C1-4, aryle et hydroxyméthyle, et X représente un atome de chlore ou de brome dans les cas de composés de structure (1) ou (2), mais X 19 (20) (21) représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome dans le cas de composés de structure (5), (7) ou (9). Des composés représentatifs des structures (1), (2), (5), (7) et (9) dans lesquelles R représente un groupe de structure (21) sont ceux dans lesquels R1, R2 et R3 représentent chacun, indépendamment, un groupe méthoxy, éthoxy ou hydroxy, et R4, R5, R6 et R7 représentent chacun un groupe méthyle, et dans lesquels L représente un groupe de type alkylène, amine ou éther, constitué de 1 à 4 atomes de carbone et de 0 ou 1 atome d'oxygène ou d'azote, ou bien L représente un groupe alkylène, constitué de 1 à 4 atomes de carbone et associé à un groupe fonctionnel de type carbamate, thiocarbamate ou urée. Les groupes symbolisés par R appropriés pour les structures (3), (4), (6), (8) et (10) sont des groupes de type aminoalkylène ou polyaminoalkylène, comprenant au moins un groupe N-chloro ou N- bromo. Un groupe symbolisé par R et représentatif pour les structures (3), (4), (6), (8) et (10) est un groupe de type amino-propyle. Dans le cas des groupes de structure (5), (6), (9) et (10), l'indice n est le nombre de motifs répétés, à ne pas confondre avec l'indice n des structures (1), (3), (6) et (7) où cet indice n est le nombre de groupes symbolisés par R liés à l'atome de silicium. Le nombre n de motifs répétés est supérieur ou égal à 2, et peut être aussi élevé que 500 ou plus. Des halamines appropriées et leurs dérivés sont commercialisés par la société Vanson Halosource, Incorporated (Redmond, Washington) auprès de qui l'on peut se les procurer.

Dans d'autres modes de réalisation de la présente invention, l'agent antimicrobien peut comprendre un ou plusieurs sels d'ammonium quaternaire. Beaucoup de ces sels sont connus et/ou commercialisés, et n'importe lesquels d'entre eux qui sont capables de jouer le rôle d'agents antimicrobiens conviennent pour être utilisés dans les revêtements sélectivement perméables des articles de la présente invention. Dans certains modes de réalisation de l'invention, il peut être souhaitable d'utiliser comme agents antimicrobiens des sels d'ammonium quaternaire contenant du silicium, comme ceux de formule (22) suivante : R3N+R°äSiX4_äY- (22) Dans cette formule, chaque symbole R et chaque symbole R° représentent indépendamment un groupe organique non hydrolysable, chaque symbole X représente indépendamment un groupe hydrolysable, l'indice n est un nombre entier valant de 0 à 3, et Y- est une entité anionique appropriée pour former un sel du composé de formule I donnée plus loin. Dans certains modes de réalisation, Y- peut représenter un anion halogénure. Dans certains modes de réalisation, deux des symboles R peuvent représenter des groupes méthyle et un symbole R peut représenter un groupe octadécyle. Dans un mode particulier de réalisation, l'indice n peut valoir 1, R° représente un groupe propényle, chaque symbole X peut représenter un groupe méthoxy, et Y peut représenter un ion chlorure. Un exemple de monomère de type ammonium quaternaire contenant du silicium, de formule 22, est le chlorure de 3-(triméthoxysilyl)propyl-diméthyloctadécyl-ammonium.

Typiquement, on peut fabriquer de tels agents antimicrobiens de type composé d'ammonium quaternaire contenant du silicium et les mettre en oeuvre dans des solvants, comme par exemple du méthanol. L'emploi de tels solvants peut permettre aux sels d'ammonium quaternaire contenant du silicium de s'adsorber sur la membrane de manière à former un réseau interpénétrant au sein des pores de celle- ci. Dans d'autres modes de réalisation de l'invention, on peut utiliser un monomère de type sel d'ammonium quaternaire contenant du silicium de formule (22), pour préparer un polymère antimicrobien comportant des motifs répétés de formule (23) :

R3N+R°ä SiX'4_äY- (23) 21 Dans cette formule, chaque symbole R et chaque symbole R° représentent indépendamment un groupe organique non hydrolysable, tel que, sans s'y limiter, un groupe alkyle comportant de 1 à environ 22 atomes de carbone ou un groupe aryle, par exemple phényle, chaque symbole X' représente une entité symbolisée par ùOR', -OH ou ùO-Si, où R' représente un groupe alkyle comportant de 1 à environ 22 atomes de carbone, ou un groupe aryle comportant 6 atomes de carbone, n représente un nombre entier valant de 0 à 3, et Y représente une entité anionique appropriée pour former le sel des motifs répétés de formule (23), comme un contre-ion halogénure, hydroxyle, acétate, sulfate, carbonate ou phosphate. Dans certains modes de réalisation, Y représente un ion halogénure. Dans certains modes de réalisation, chacun des symboles R représente indépendamment un groupe méthyle, éthyle, propyle, butyle, octyle, dodécyle, tétradécyle ou octadécyle, chacun des symboles R° représente indépendamment un groupe méthanediyle, éthanediyle, propanediyle, butanediyle, octanediyle, dodécanediyle, tétradécanediyle ou octadécanediyle, et chaque symbole X' représente un groupe de formule -OR' où R' représente un groupe méthyle, éthyle, propyle ou butyle.

Dans certains modes de réalisation, le monomère de type sel d'ammonium quaternaire peut également être représenté par l'une des formules (24) et (25) (R')3SiR2N+(R3)(R4)(R5)Y (24) (R' )3 SiR2N(R3)(R4) (25) Dans ces formules, chaque symbole R' représente indépendamment un atome d'halogène ou un groupe de formule R6O où 30 R6 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle comportant de 1 à environ 22 atomes de carbone, un groupe acétyle, acétoxy ou acyle, ou un reste de propylèneglycol, d'éthylèneglycol, de polyéthylèneglycol ou de polypropylèneglycol, ou encore le reste d'un polymère ou d'un copolymère à blocs d'éthylèneglycol et de25 propylèneglycol, le reste d'un monoéther alkylique de propylèneglycol, d'éthylèneglycol, de polyéthylèneglycol ou de polypropylèneglycol dont le groupe alkyle comporte 1 à environ 22 atomes de carbone, le reste d'un polymère ou d'un copolymère à blocs d'éthylèneglycol et de propylèneglycol ou d'un monoester d'un acide carboxylique comportant 1 à environ 22 atomes de carbone et de propylèneglycol, d'éthylèneglycol, de polyéthylèneglycol ou de polypropylèneglycol, ou le reste d'un octylphénol, d'un nonyphénol ou d'un éther de sorbitanne.

Dans ces formules (24) et (25), R2 représente un groupe benzyle, un groupe vinyle ou un groupe alkyle comportant 1 à environ 22 atomes de carbone, et R3 et R4 représentent chacun, indépendamment, un groupe hydroxy-alkyle inférieur comportant 1 à environ 6 atomes de carbone, un groupe alcoxy inférieur comportant 1 à environ 6 atomes de carbone, ou un groupe alkyle comportant 1 à environ 22 atomes de carbone, ou encore R3 et R4 peuvent représenter des entités qui forment ensemble un cycle morpholino ou un groupe cyclique ou hétérocyclique de 5 à 7 chaînons, insaturé ou saturé, de formule (26) : -R3-(R7)k-R4- (26)

dans laquelle l'indice k est un nombre entier valant de 0 à 2, et R7 représente, si le cycle est saturé, un chaînon ou un fragment symbolisé par CH2, O, S, NH, NH2+, NCH2CH2NH2, NCH2CH2NH3+, NCH2CH2N(R8)(R9), NCH2CH2N+(R8)(R9)(R10), N(alkyle), N(aryle) ou N(benzyle), où chacun des symboles R8, R9 et R10 représente indépendamment un groupe benzyle, un fragment de type polyéther, ou un groupe hydroxy-alkyle inférieur comportant 1 à 4 atomes de carbone, alcoxy inférieur comportant 1 à 4 atomes de carbone ou alkyle comportant 1 à environ 22 atomes de carbone, ou bien R7 représente, si le cycle est insaturé, un chaînon ou un fragment symbolisé par CH, N, N+H, N+(alkyle) ; N+(aryle), N+(benzyle), NCH2N, N+HCH2N, N+(alkyle)CH2N, N+(aryle)CH2N ou N+(benzyle)CH2N ; étant entendu que ce cycle peut ne porter aucun substituant ou porter, en tant que substituant, un groupe alkyle comportant 1 à 22 atomes de carbone, un groupe de type ester, aldéhyde, carboxylate, amide, thioamide, amine, un groupe nitro ou un atome d'halogène. Dans la formule (24), R5 représente un groupe hydroxy-alkyle inférieur comportant 1 à 6 atomes de carbone, un groupe benzyle, un reste de polyéther, ou un groupe alkyle, alcoxy, perfluoroalkyle, perfluoroalkyl-sulfonate ou perfluoroalkyl-carboxylate, étant entendu que ces groupes alkyle, alcoxy, perfluoroalkyle, perfluoroalkylsulfonate et perfluoroalkyl-carboxylate comportent 1 à environ 22 atomes de carbone, et Y- représente un anion approprié pour former le sel que constitue le composé de formule (24), et de préférence un anion chlorure, bromure ou iodure.

Parmi les exemples particuliers de motifs répétés de type sel d'ammonium quaternaire contenant du silicium, il y a ceux dans lesquels deux des symboles R représentent des groupes méthyle et le troisième représente un groupe octadécyle, R° représente un groupe propanediyle, l'indice n vaut 1 et Y représente un anion chlorure, comme dans le polymère du chlorure de 3-(triméthoxysilyl)propyldiméthyl-octadécyl-ammonium. Ce sel et d'autres sels d'ammonium quaternaire utilisables comme agents antimicrobiens dans certains modes de réalisation de la présente invention sont commercialisés par BIOSAFE, Inc., Pittsburgh, Pennsylvanie.

Un procédé de préparation d'un polymère de sel d'ammonium quaternaire contenant du silicium comporte le fait d'ajouter, tout en agitant le tout, le monomère contenant du silicium à un solvant, comme de l'eau, utilisé en excès, tout en ayant recours à un chauffage et/ou à un catalyseur, comme un acide ou une base inorganique ou organique, pour amorcer le processus de polymérisation. On récupère le polymère en le faisant précipiter ou en chassant le solvant. Quel que soit l'agent antimicrobien, il est souhaitable qu'il se trouve présent en une quantité efficace. Une quantité efficace d'un agent antimicrobien est une quantité de l'agent antimicrobien suffisante pour annihiler ou réduire l'activité d'un agent chimique ou microbien ou pour ralentir la migration d'un agent chimique ou microbien à travers l'article. I1 est souhaitable que la quantité d'agents antimicrobiens utilisée permette également à la membrane sous-jacente et/ou à l'article de répondre aux exigences de performance de l'application finale envisagée. Dans un mode particulier de réalisation, l'agent antimicrobien peut se trouver présent en une quantité représentant moins d'environ 0,1% du poids combiné de la membrane et du revêtement sélectivement perméable.

Dans un mode particulier de réalisation, l'agent antimicrobien peut se trouver présent en une quantité représentant d'environ 0,1% à environ 1%, d'environ 1% à environ 2%, d'environ 2% à environ 5%, ou d'environ 5% à environ 10% du poids combiné de la membrane et du revêtement sélectivement perméable. Dans un autre mode particulier de réalisation, l'agent antimicrobien peut se trouver présent en une quantité représentant d'environ 10% à environ 20%, d'environ 20% à environ 30%, d'environ 30% à environ 40%, ou d'environ 40% à environ 50% du poids combiné de la membrane et du revêtement sélectivement perméable. Dans un autre mode de réalisation, l'agent antimicrobien peut se trouver présent en une quantité représentant plus d'environ 50% du poids combiné de la membrane et du revêtement sélectivement perméable. Dans un autre mode de réalisation, l'agent antimicrobien peut se trouver présent en une quantité représentant d'environ 0,1% à environ 20% du poids combiné de la membrane et du revêtement sélectivement perméable. Dans un mode particulier de réalisation, l'agent antimicrobien peut se trouver présent dans l'article en une quantité située dans un intervalle allant d'environ 0,1 à environ 0,5 mg/cm2, d'environ 0,5 à environ 1 mg/cm2, d'environ 1 à environ 2 mg/cm2, d'environ 2 à environ 5 mg/cm2, d'environ 5 à environ 10 mg/cm2, d'environ 10 à environ 25 mg/cm2, d'environ 25 à environ 50 mg/cm2, ou d'environ 50 à environ 100 mg/cm2. Le revêtement sélectivement perméable peut en outre comprendre un composant polymère, de manière à ce que, lorsqu'on l'applique et qu'on le fait durcir, si nécessaire, sur la membrane, il forme un réseau d'interpénétration ou une structure polymère réticulée qui puisse fixer mécaniquement le revêtement à la membrane en interagissant avec les pores de la membrane. Dans de tels modes de réalisation, le revêtement sélectivement perméable peut être mécaniquement assujetti à la membrane au terme d'un processus irréversible de réticulation ou de polymérisation. Dans d'autres modes de réalisation, l'agent antimicrobien ou un autre composant du revêtement sélectivement perméable peut présenter une affinité chimique pour la membrane, ou comporte un groupe fonctionnel capable d'interagir avec la membrane de manière à permettre au revêtement sélectivement perméable d'adhérer à la membrane. Dans un mode particulier de réalisation, le revêtement sélectivement perméable peut comprendre un polymère comportant des groupes amino ou imino, comme par exemple une polyalkylène-imine à substituant hydroxyalkyle ou un poly[(alcool vinylique)-co-amine]. Ce qui est avantageux, c'est qu'une polyalkylène-imine à substituant hydroxyalkyle peut agir en tant que composant polymère, ainsi que contre des agents chimicobiologiques. Dans de tels modes de réalisation, la polyalkylène-imine à substituant hydroxyalkyle peut comporter des motifs structuraux de formule (1) : 1 2 HzNùR NùR ~m (_R3) n (NùR4 )P (ùR52 H 6 R7 dans laquelle l'indice m est un nombre entier (I) valant de 1 à 100, l'indice n est un nombre entier valant de 0 à 100, l'indice p est un nombre entier valant de 1 à 100, l'indice q est un nombre entier valant de 0 à 100, R', R2, R3, R4, R5, R6, R7 et R8 représentent chacun, indépendamment en chaque occurrence, un reste aliphatique, et R9 représente un atome d'hydrogène, un reste aliphatique ou un groupe de formule II : OH R12

R10ùNùR11 OH dans laquelle R10, R'' et R'2 représentent chacun, indépendamment en chaque occurrence, un reste aliphatique. La signification de 10 l'expression reste aliphatique est donnée ci-dessous. Un reste aliphatique est un reste organique qui comporte au moins un atome de carbone, possède une valence d'au moins 1 et peut présenter une chaîne linéaire ou ramifiée d'atomes. Les restes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes, comme des atomes 15 d'azote, de soufre, de silicium, de sélénium et d'oxygène, ou peuvent être composés exclusivement d'atomes de carbone et d'hydrogène. Les restes aliphatiques peuvent comprendre une large gamme de groupes fonctionnels, comme des groupes alkyle, des groupes alcényle, des groupes alcynyle, des groupes halogénoalkyle, des groupes de type 20 diène conjugué, des groupes de type alcool, des groupes de type éther, des groupes de type aldéhyde, des groupes de type cétone, des groupes de type acide carboxylique, des groupes acyle, comme par exemple des groupes dérivés d'acide carboxylique comme des groupes de type ester ou amide, des groupes de type amine, des groupes nitro, etc. Par 25 exemple, le reste 4-méthyl-pent-1-yle est un reste aliphatique en C6 qui comprend un groupe méthyle, ce groupe méthyle étant un groupe fonctionnel qui est un groupe alkyle. De façon similaire, le reste 4-nitro-but-1-yle est un reste aliphatique en C4, qui comprend un groupe nitro, ce groupe nitro étant un groupe fonctionnel. Un reste aliphatique 30 peut être un groupe halogénoalkyle comportant un ou plusieurs atomes5 d'halogène, lesquels peuvent être identiques ou différents. Les atomes d'halogène englobent les atomes de fluor, de chlore, de brome et d'iode. Parmi les restes aliphatiques comportant un ou plusieurs atomes d'halogène, il y a les restes de type halogénure d'alkyle : trifluorométhyle, bromodifluorométhyle, chlorodifluorométhyle, hexafluoroisopropylidène, chlorométhyle, difluorovinylidène, trichlorométhyle, bromodichlorométhyle, bromoéthyle, 2-bromopropane-1,3-diyle, etc. Comme autres exemples de restes aliphatiques, on peut mentionner les suivants : allyle, aminocarbonyle (-CO-NH2), carbonyle, 2,2-dicyano-propane-1,3-diyle, méthyle, méthanediyle, éthyle, éthane-1,2-diyle, formyle (-CHO), hexyle, hexane-1,6-diyle, hydroxyméthyle, mercaptométhyle, méthylthio, méthylthio-méthyle, méthoxy, méthoxy-carbonyle, nitrométhyle, thiocarbonyle, triméthylsilyle, t-butyl-diméthyl-silyle, 3-(triméthoxysilyl)propyle, vinyle, vinylidène, etc. A titre d'exemple, un reste aliphatique en C1-30 contient au moins 1 et au plus 30 atomes de carbone. Le groupe méthyle (-CH3) est un exemple de reste aliphatique en C,, et le groupe décyle (CH3(CH2)9-) est un exemple de reste aliphatique en Cio. Dans un mode particulier de réalisation, au moins l'un des symboles R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 et R8 peut représenter un reste éthyle. Dans un mode particulier de réalisation, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 et R8 peuvent représenter des restes éthyle. Dans un mode particulier de réalisation, la polyalkylène-imine à substituants hydroxyalkyle peut être une polyéthylène-imine à substituants hydroxyéthyle. Une polyalkylène-imine peut être caractérisée par son nombre d'hydroxyles. Dans un mode particulier de réalisation, le nombre moyen d'hydroxyles par motif répété de la polyalkylène-imine à substituants hydroxyalkyle peut valoir d'environ 0,5 à environ 3. Dans un autre mode de réalisation, le nombre moyen d'hydroxyles par motif répété de la polyalkylène-imine à substituants hydroxyalkyle peut valoir d'environ 1 à environ 3. Dans un autre mode de réalisation, le nombre moyen d'hydroxyles par motif répété de la polyalkylène-imine à substituants hydroxyalkyle peut valoir plus de 3.

Une polyalkylène-imine peut être caractérisée par sa masse molaire moyenne en poids. Dans un mode particulier de réalisation, la polyalkylène-imine à substituants hydroxyalkyle peut présenter une masse molaire moyenne en poids valant plus d'environ 1000 g/mole.

Dans un autre mode de réalisation, la polyalkylène-imine à substituants hydroxyalkyle peut présenter une masse molaire moyenne en poids valant d'environ 1000 à environ 2000 g/mole, d'environ 2000 à environ 4000 g/mole, d'environ 4000 à environ 8000 g/mole, d'environ 8000 à environ 10 000 g/mole, ou d'environ 10 000 à environ 25 000 g/mole. Dans un autre mode de réalisation, la polyalkylène-imine à substituants hydroxyalkyle peut présenter une masse molaire moyenne en poids valant d'environ 25 000 à environ 50 000 g/mole, d'environ 50 000 à environ 75 000 g/mole, d'environ 75 000 à environ 100 000 g/mole, d'environ 100 000 à environ 200 000 g/mole, ou d'environ 200 000 à environ 250 000 g/mole. Dans les modes de réalisation dans lesquels la polyalkylèneimine à substituants hydroxyalkyle présente, ce qui est souhaitable, une certaine activité contre des agents chimicobiologiques, elle peut se trouver présente en une quantité efficace. Une quantité efficace de polyalkylène-imine à substituants hydroxyalkyle est une quantité de polyalkylène-imine à substituants hydroxyalkyle nécessaire pour apporter suffisamment de groupes fonctionnels pour répondre aux exigences de performance de l'application finale envisagée. Dans un mode particulier de réalisation, la polyalkylène-imine à substituants hydroxyalkyle peut se trouver présente en une quantité représentant moins d'environ 0,1% du poids combiné de la membrane et du revêtement sélectivement perméable. Dans un mode particulier de réalisation, la polyalkylène-imine à substituants hydroxyalkyle peut se trouver présente en une quantité représentant d'environ 0,1% à environ 1%, d'environ 1% à environ 2%, d'environ 2% à environ 5%, ou d'environ 5% à environ 10% du poids combiné de la membrane et du revêtement sélectivement perméable. Dans un autre mode de réalisation, la polyalkylène-imine à substituants hydroxyle peut se trouver présente en une quantité représentant d'environ 10% à environ 20%, d'environ 20% à environ 30%, d'environ 30% à environ 40%, ou d'environ 40% à environ 50% du poids combiné de la membrane et du revêtement sélectivement perméable. Dans un autre mode de réalisation, la polyalkylène-imine à substituants hydroxyalkyle peut se trouver présente en une quantité représentant plus d'environ 50% du poids combiné de la membrane et du revêtement sélectivement perméable. Dans un mode particulier de réalisation, la polyalkylèneimine à substituants hydroxyalkyle peut se trouver présente en une quantité représentant d'environ 0,1% à environ 20% du poids combiné de la membrane et du revêtement sélectivement perméable. Dans un mode de réalisation, la polyalkylène-imine à substituants hydroxyalkyle peut se trouver présente dans l'article en une quantité d'environ 0,5 à environ 1 mg/cm2, d'environ 1 à environ 2 mg/cm2, d'environ 2 à environ 5 mg/cm2, d'environ 5 à environ 10 mg/cm2, d'environ 10 à environ 25 mg/cm2, ou d'environ 25 à environ 50 mg/cm2. Dans d'autres modes de réalisation, le composant polymère peut avantageusement comprendre une poly[(alcoolvinylique)-coamine]. Des copolymères de ce type sont commercialisés, par exemple par la firme Celanese sous la marque Erkol . N'importe quel composant polymère inclus dans le revêtement sélectivement perméable peut comporter des groupes réactifs capables de provoquer un durcissement. Un groupe réactif peut participer à une réaction chimique lorsqu'il est exposé à un ou plusieurs des agents suivants : énergie thermique, rayonnement électromagnétique, humidité, rayonnement UV, et réactifs chimiques. Le terme durcissement peut renvoyer à une réaction qui a pour résultat une polymérisation, une réticulation, ou à la fois une polymérisation et une réticulation, au sein du revêtement sélectivement perméable.

Dans les modes de réalisation dans lesquels le revêtement sélectivement perméable comprend un composant polymère qui comporte des groupes réactifs capables de provoquer un durcissement, le revêtement sélectivement perméable peut contenir un agent de durcissement qui peut catalyser, c'est-à-dire accélérer, une réaction de durcissement du composant polymère. Dans un mode de réalisation, un agent de durcissement peut comprendre un ou plusieurs composés de type époxy, chlorure d'acide ou chloroformiate. Dans un autre mode de réalisation, l'agent de durcissement peut comprendre une triazine réactive, c'est-à-dire un dérivé de triazine qui comporte au moins un groupe réactif capable de réagir avec au moins un groupe réactif du composant polymère présent dans le revêtement sélectivement perméable. Dans un autre mode de réalisation, l'agent de durcissement peut être capable d'amorcer une réaction chimique entre la membrane et un éventuel composant polymère présent dans le revêtement sélectivement perméable. Dans un mode de réalisation, une triazine réactive peut comporter un motif structural de formule (III) : R14

O N N 15/\ 13 R N R (III)

dans laquelle les entités représentées par R13, R14 et R15 comportent au moins un groupe réactif capable de réagir avec la polyalkylène-imine à substituants hydroxyalkyle. Dans un mode particulier de réalisation, la triazine réactive peut comporter un ou plusieurs groupes fonctionnels de type carbamate. Dans un mode particulier de réalisation, la triazine réactive peut être une tris(alcoxycarbonylamino)triazine. Dans un mode particulier de réalisation, l'agent de durcissement peut se trouver présent en une quantité représentant d'environ 0,1% à environ 2%, d'environ 2% à environ 5%, d'environ 5% à environ 10%, d'environ 10% à environ 15%, d'environ 15% à environ 20%, d'environ 20% à environ 25%, ou d'environ 25% à environ 30%, du poids du revêtement sélectivement perméable. Dans un mode particulier de réalisation, le revêtement sélectivement perméable peut être durci. Ce terme durci renvoie à un revêtement sélectivement perméable qui comprend un composant polymère dont plus d'environ 5% des groupes réactifs ont réagi, autrement dit, un composant polymère présentant un taux de conversion de plus d'environ 5%. Le taux de conversion est le pourcentage du nombre total de groupes ayant réagi, rapporté au nombre de groupes réactifs. Dans un mode de réalisation, le revêtement sélectivement perméable peut être durci de telle manière qu'il soit chimiquement ou mécaniquement lié à la membrane. Dans les modes de réalisation de l'invention où l'on utilise une polyalkylène- imine à substituants hydroxyalkyle, on peut faire durcir le revêtement sélectivement perméable de telle sorte qu'une fraction notable des groupes hydroxyle de la polyalkylène-imine à substituants hydroxyalkyle restent pratiquement intacts. Dans les modes de réalisation de l'invention où l'on utilise une polyalkylène-imine à substituants hydroxyalkyle, le revêtement sélectivement perméable peut comporter en outre une polyalkylamine, c'est-à-dire un polymère comportant plusieurs groupes amine et un squelette de type alcane. Une polyalkylamine appropriée peut être un homopolymère ou un copolymère, ou un dérivé de tels polymères. Les dérivés appropriés peuvent comporter un ou plusieurs groupes de type amine secondaire, plutôt que de type amine primaire. Dans un mode particulier de réalisation, une polyalkylamine peut conférer au revêtement sélectivement perméable des caractéristiques fonctionnelles supplémentaires, par exemple vitesse de transmission de vapeur d'eau, perméabilité à l'air, sorption d'un agent chimique ou microbien, etc. Dans de tels modes de réalisation, la polyalkylamine peut se trouver présente en une quantité représentant d'environ 0,5% à environ 1%, d'environ 1% à environ 2%, d'environ 2% à environ 5%, d'environ 5% à environ 10%, d'environ 10% à environ 20%, d'environ 20% à environ 30%, d'environ 30% à environ 40%, ou d'environ 40% à environ 50%, du poids du revêtement sélectivement perméable. Dans un autre mode de réalisation, le revêtement sélectivement perméable peut comprendre une polyalkylène-imine à substituants hydroxyle et une polyvinylamine, c'est-à-dire un polymère dérivé d'un précurseur à base de vinylamine. Dans un autre mode de réalisation, le revêtement sélectivement perméable peut comprendre un copolymère de type poly[(alcool vinylique)-vinylamine] et une polyalkylène-imine à substituants hydroxyalkyle. Des polyvinylamines appropriées et leurs dérivés sont commercialisées par la firme BASF Corporation de Mount Olive, dans le New Jersey. Dans de tels modes de réalisation, la polyvinylamine peut se trouver présente en une quantité représentant d'environ 0,5% à environ 1%, d'environ 1% à environ 2%, d'environ 2% à environ 5%, d'environ 5% à environ 10%, d'environ 10% à environ 20%, d'environ 20% à environ 30%, d'environ 30% à environ 40%, ou d'environ 40% à environ 50%, du poids du revêtement sélectivement perméable. Dans un mode de réalisation particulier, un agent de durcissement approprié pour la polyalkylène-imine peut également faire durcir la polyalkylamine et/ou la polyvinylamine. Dans un autre mode possible de réalisation, le revêtement sélectivement perméable peut contenir un agent de durcissement autre qu'une triazine réactive, capable d'amorcer une réaction de durcissement de la polyalkylamine et/ou de la polyvinylamine. Dans un mode particulier de réalisation, le revêtement sélectivement perméable durci peut comprendre un produit de réaction de durcissement de la polyalkylène-imine et de la polyalkylamine et/ou polyvinylamine. Le revêtement sélectivement perméable peut se trouver à la surface de la membrane, à l'intérieur des pores ou à la fois à la surface de la membrane et à l'intérieur des pores. Dans un mode particulier de réalisation, le revêtement sélectivement perméable peut recouvrir une fraction importante de la surface interne des pores. Dans un autre mode de réalisation, le revêtement peut entourer les noeuds et les fibrilles qui définissent les pores dans la membrane et y adhérer. Dans un autre mode de réalisation, le revêtement peut également se conformer aux surfaces des noeuds et des fibrilles qui définissent les pores dans la membrane. Dans de tels modes de réalisation, le revêtement sélectivement perméable peut présenter une épaisseur pratiquement à peu près nulle, autrement dit ne revêtir que les surfaces internes des pores de la membrane. Dans d'autres modes de réalisation, le revêtement peut être déposé sur la membrane sans remplir les pores de la membrane, ou bien le revêtement peut être dépourvu de vides et/ou de trous d'épingle , de manière à former un revêtement continu. Dans encore d'autres modes de réalisation, le revêtement peut présenter des zones de discontinuité. La couche de revêtement peut présenter une épaisseur régulière ou présenter une épaisseur différente d'une zone à l'autre.

Dans un mode particulier de réalisation, le revêtement sélectivement perméable peut présenter une épaisseur d'environ 20 à environ 40 m, d'environ 40 à environ 60 m, d'environ 60 à environ 120 m, d'environ 120 à environ 160 m, d'environ 160 à environ 200 m, d'environ 200 à environ 240 m, d'environ 240 à environ 280 m, d'environ 280 à environ 320 m, d'environ 320 à environ 360 m, ou d'environ 360 à environ 400 m. Dans un mode particulier de réalisation, le revêtement sélectivement perméable peut présenter une épaisseur située dans l'intervalle allant d'environ 400 à environ 600 m, d'environ 600 à environ 800 m ou d'environ 800 à environ 1000 m. Dans un mode particulier de réalisation, représenté sur la figure 1, le revêtement sélectivement perméable 12 peut comporter une couche unique qui est supportée par une membrane 1l, ce qui forme un article 10. Le revêtement sélectivement perméable peut présenter une épaisseur et/ou un poids situés dans les gammes indiquées plus haut. Dans un autre mode de réalisation, le revêtement sélectivement perméable peut comporter deux couches ou plus dont l'épaisseur et/ou le poids combinés se situent dans les intervalles indiqués plus haut. L'agent antimicrobien peut être inclus dans au moins une couche du revêtement sélectivement perméable. Dans un autre mode de réalisation, représenté sur la figure 2, un revêtement sélectivement perméable 22 peut comporter plusieurs couches, parmi lesquelles il y a au moins une couche comprenant au moins un agent antimicrobien et au moins une couche qui peut comporter une membrane 23 en ePTFE non-fonctionnalisé. L'agent antimicrobien 24 peut être placé en sandwich entre la membrane 23 en ePTFE non-fonctionnalisé et la membrane 21 en ePTFE, ce qui donne un article 20. Dans un mode particulier de réalisation, le revêtement sélectivement perméable peut comporter au moins une structure de type sandwich dans laquelle la couche contenant l'agent antimicrobien peut être placée en sandwich entre deux membranes en ePTFE et le tout placé sur une membrane, de manière à constituer un article. Dans un mode particulier de réalisation, le revêtement sélectivement perméable peut comporter au moins une couche contenant une substance de protection contre un agent chimique ou microbien, différente de l'agent antimicrobien. Dans un mode particulier de réalisation, le revêtement sélectivement perméable peut comporter plusieurs couches minces au lieu d'une seule couche épaisse, et chacune de ces couches minces peut contenir l'agent antimicrobien. Sur la figure 3 est représenté un article 30 qui comporte un revêtement sélectivement perméable 32, placé sur une membrane 31, lequel revêtement sélectivement perméable comprend trois couches 33, 34 et 35, chacune contenant au moins un agent antimicrobien. Dans un mode particulier de réalisation, le revêtement sélectivement perméable peut comporter plusieurs couches minces de même épaisseur. Dans un autre mode possible de réalisation, le revêtement sélectivement perméable peut comporter plusieurs couches minces dont l'épaisseur et/ou le poids varient dans une certaine gamme, en fonction de l'application finale envisagée et du procédé mis en oeuvre pour déposer le revêtement sélectivement perméable sur la membrane. Dans un autre mode de réalisation, un article peut comporter une ou plusieurs couches apportant certaines caractéristiques fonctionnelles, en plus du revêtement sélectivement perméable. Dans un mode de réalisation de ce type, un article peut comporter au moins un revêtement hydrophile placé sur la membrane. Ce revêtement hydrophile peut être compatible avec le matériau de la membrane et conférer à celle-ci des caractéristiques hydrophiles. Le terme compatible signifie que le matériau du revêtement peut mouiller complètement la surface de la membrane. Dans un tel mode de réalisation, représenté sur la figure 4, un revêtement hydrophile 44 peut être placé entre la membrane 41 et le revêtement sélectivement perméable 42, le tout formant un article 40. Dans un autre mode possible de réalisation, le revêtement hydrophile se trouve placé au moins en partie entre la surface de la membrane et le revêtement sélectivement perméable. Comme on l'a décrit plus haut, le revêtement sélectivement perméable peut comporter une seule couche ou plusieurs couches parmi lesquelles au moins une couche contient l'agent antimicrobien. Dans un mode particulier de réalisation, le revêtement hydrophile peut comporter un polymère polyvinylique nucléophile et un composé de type isocyanate bloqué ou uréthane, ou un composé de chacun de ces deux types. Un composé de type isocyanate bloqué ou uréthane peut jouer le rôle d'agent de durcissement pour un polymère polyvinylique nucléophile. Dans un mode particulier de réalisation, le polymère polyvinylique nucléophile peut être un polymère de type poly(alcool vinylique) ou poly(vinylamine), ou un polymère dans lequel ces deux types sont associés. Dans un mode particulier de réalisation, le polymère polyvinylique nucléophile peut être essentiellement une poly(vinylamine). Les polymères polyvinyliques nucléophiles appropriés peuvent englober ceux qui présentent une masse moléculaire située dans un intervalle prédéterminé. Dans un mode particulier de réalisation, la masse moléculaire du polymère polyvinylique nucléophile peut être inférieure à 2500, et dans un autre mode de réalisation, supérieure à 2500. Dans un mode particulier de réalisation, la masse moléculaire du polymère polyvinylique nucléophile peut valoir d'environ 2500 à environ 31 000, d'environ 31 000 à environ 50 000, d'environ 50 000 à environ 100 000, d'environ 100 000 à environ 200 000, ou plus d'environ 200 000. Les isocyanates bloqués appropriés peuvent comporter un agent de blocage et un ou plusieurs polyisocyanates, choisis parmi les polyisocyanates aromatiques, aliphatiques ou cycloaliphatiques. Dans un mode particulier de réalisation, les polyisocyanates peuvent comporter l'un ou plusieurs des composés suivants : toluènediisocyanate, diphénylméthane-diisocyanate, hexaméthylène- diisocyanate, méthylène-bis(4-cyclohexyl-isocyanate), naphtalène- diisocyanate, polyméthyléne-polyphényl-isocyanate, tétraméthyl- xylène-méta-diisocyanate, et diméthyl-méta-isopropényl-benzyl- isocyanate. Les isocyanates bloqués appropriés peuvent être commercialisés, ou bien préparés, par exemple, par réaction d'un isocyanate avec un agent de blocage comme un ester d'acide malonique. D'autres agents de blocage appropriés peuvent comporter une ou plusieurs amines, comme de la diisopropylamine (DIPA) ou de la tertiobutyl-benzyl-amine (BEBA). Encore d'autres agents de blocage appropriés peuvent comporter un ou plusieurs des composés suivants : 3,5-diméthyl-pyrazole, méthyl-éthyl-cétoxime, caprolactame et alkyl-phénol. Le blocage exercé par certains agents de blocage peut être levé par chauffage. Par exemple, on peut lever à 1l0°C le blocage exercé par le 3,5-diméthyl-pyrazole, à 150°C le blocage exercé par la méthyléthyl-cétoxime, à 90°C le blocage exercé par les esters d'acide malonique, à 160°C le blocage exercé par du caprolactame, et à plus d'environ 110°C le blocage exercé par un alkyl-phénol. Des adjuvants accélérateurs optionnels peuvent, lorsqu'ils sont présents, faire baisser la température de levée de blocage jusqu'au voisinage de la température ambiante. Dans un mode particulier de réalisation, l'isocyanate bloqué peut comporter de l'hexaméthylène-diisocyanate ou du méthylènebis(4-cyclohexyl-isocyanate). Dans un mode particulier de réalisation, l'isocyanate bloqué peut comporter un agent de blocage et de l'hexaméthylène-diisocyanate. Dans un autre mode de réalisation, l'isocyanate bloqué peut comprendre un agent de blocage et du méthylène-bis(4-cyclohexyl-isocyanate). Un autre isocyanate approprié peut être une triazine réactive comportant au moins un groupe fonctionnel isocyanate. Les uréthanes appropriés peuvent comporter un uréthane ou un isocyanate bloqué, ou des substances de ces deux types. Dans un mode particulier de réalisation, l'uréthane peut comporter une triazine comportant au moins un groupe fonctionnel de type uréthane. On peut employer des sels d'ammonium ou des amines, comme de la 4-diméthylamino-pyridine, pour accélérer le durcissement d'un uréthane, qui peut par ailleurs être effectué, par exemple, à une température d'environ 100°C à environ 110°C. Dans un mode particulier de réalisation, on peut ajouter environ 0,5% en poids d'acide dodécylbenzène-sulfonique, afin d'améliorer la stabilité vis-à-vis de l'hydrolyse et/ou la dureté du produit. Les quantités appropriées d'isocyanate bloqué ou d'uréthane peuvent représenter plus d'environ 1% du poids du revêtement hydrophile. Dans un mode particulier de réalisation, la quantité d'isocyanate bloqué ou d'uréthane présente peut représenter d'environ 1% à environ 5%, d'environ 5% à environ 10%, d'environ 10% à environ 15%, d'environ 15% à environ 20%, d'environ 20% à environ 25%, d'environ 25% à environ 30%, d'environ 30% à environ 40%, d'environ 40% à environ 50%, d'environ 50% à environ 60%, d'environ 60% à environ 75%, ou plus d'environ 75% du poids total du revêtement hydrophile. Dans un mode particulier de réalisation, l'agent antimicrobien peut être capable de réagir ou d'interagir avec l'agent microbien, de manière à inactiver celui-ci. Au sens où on l'utilise ici, l'expression inactiver un agent microbien peut avoir l'une ou l'autre des significations suivantes ou les deux : réduire l'activité biologique de l'agent microbien, ou allonger le laps de temps nécessaire pour qu'une quantité significative d'agent microbien biologiquement actif passe à travers l'article sans réagir. Mais l'expression inactiver un agent microbien peut aussi signifier réagir avec un agent microbien pour former un agent microbien modifié qui ait une activité biologique inférieure à celle de l'agent microbien non modifié. Dans certains modes de réalisation, l'agent microbien modifié peut présenter une activité biologique inférieure d'au moins 80% à celle de l'agent microbien non modifié. Dans les modes de réalisation où il y en a, la polyalkylène- imine à substituants hydroxyalkyle peut être capable de réagir ou d'interagir avec un agent chimico-biologique de manière à inactiver celui-ci. Au sens où on l'utilise ici, l'expression inactiver un agent chimico-biologique peut avoir l'une ou l'autre des significations suivantes ou les deux : réduire l'activité biologique de l'agent chimicobiologique, ou allonger le laps de temps nécessaire pour qu'une quantité significative d'agent chimico-biologique biologiquement actif passe sans réagir au travers de l'article. Au sens où on l'utilise ici, l'expression inactiver un agent chimicobiologique peut aussi signifier réagir avec cet agent chimico- biologique pour former un agent chimico-biologique modifié qui ait une activité biologique inférieure à celle de l'agent chimicobiologique non modifié. Dans un tel mode de réalisation, l'agent chimico-biologique modifié peut présenter une activité biologoqique inférieure d'au moins 80% à celle de l'agent chimico-biologique non modifié. Dans un mode particulier de réalisation, la polyalkylène-imine à substituants hydroxyalkyle peut être capable de réagir chimiquement avec un agent chimico-biologique, pour inactiver celui-ci. Dans un mode particulier de réalisation, ce sont les groupes hydroxyle d'une telle polyalkylène-imine qui sont capables de réagir chimiquement avec un agent chimico-biologique de manière à inactiver celui-ci. Cette réaction chimique peut être par exemple une réaction d'hydrolyse ou une réaction de substitution nucléophile. Au sens où on l'utilise ici, le terme agent chimico- biologique englobe les agents chimiques, les agents biologiques, les agents microbiens, et les combinaisons de plusieurs agents chimiques, biologiques et/ou microbiens. Un agent chimique peut être une substance chimique dotée de propriétés toxiques, et peut comprendre des produits toxiques produits par des organismes vivants, par exemple des toxines. Un agent biologique peut être de la matière vivante ou quasi vivante, par exemple des prions, dotée de propriétés toxiques. Un agent microbien est un microorganisme, et en particulier, un microorganisme pathogène. Les classes principales de microorganismes englobent les bactéries, les champignons comme les moisissures, les levures et les algues. Pour certains modes de réalisation, un agent chimicobiologique peut être un agent chimique militaire. Les agents chimiques militaires concernés peuvent contenir un ou plusieurs agents incapacitants, lacrymogènes, vésicants, neurotoxiques, pneumotoxiques, hématotoxiques ou malodorants. Les agents incapacitants peuvent englober les agents affectant le système nerveux, les agents provoquant des vomissements, les agents provoquant un choc, les hallucinogènes, les sédatifs, les narcotiques, les dépresseurs, etc., ainsi que les combinaisons de deux de ces agents ou plus. Pour un mode particulier de réalisation, un agent incapacitant peut contenir du benzylate de 3-quinuclidinyle (QNB, BZ), qui est un agent anticholinergique qui peut réagir avec une cible comportant par exemple de la choline. D'autres agents affectant le système nerveux peuvent contenir des compositions pharmaceutiques commercialisées, vendues sans ordonnance ou sur prescription. Pour certains modes de réalisation, l'agent incapacitant peut contenir du curare ou un analogue ou un dérivé de curare. Les lacrymogènes peuvent contenir l'un ou plusieurs des composés suivants : ortho-chlorobenzyl-malonitrile, chloroformiate de chlorométhyle, chlorure stannique, éther de bis(chlorométhyle), bromure de benzyle, bromure de xylyle, chlorosulfonate de méthyle, iodoacétate d'éthyle, bromoacétone, bromométhyl-éthyl-cétone, acroléine (2-propénal), capsaïcine, ainsi que les analogues et/ou dérivés de ces composés. Un agent vésicant peut contenir un ou plusieurs des gaz moutarde au soufre ou à l'azote, ou un composé de l'arsenic comme le gaz Lewisite. Le gaz moutarde au soufre peut contenir l'un ou plusieurs des composés suivants : sulfure de chlorométhyle et de 2- chloroéthyle, sulfure de bis(2-chloroéthyle), disulfure de dichloroéthyle, bis(2-chloroéthyl-thio)méthane, 1,2-bis(2-chloroéthyl- thio)éthane, 1,3-bis(2-chloroéthyl-thio)-n-propane, 1,4-bis(2- chloroéthyl-thio)-n-butane, 1,5-bis(2-chloroéthyl-thio)-n-pentane, éther de bis(2-chloroéthyl-thiométhyle), et éther de bis(2-chloroéthyl- thioéthyle). Un gaz moutarde à l'azote peut contenir l'un ou plusieurs des composés suivants : bis(2-chloroéthyl)-éthylamine, bis(2-chloroéthyl)méthylamine, et tris(2-chloroéthyl)amine. Un gaz Lewisite peut contenir un ou plusieurs des composés suivants : 2-chlorovinyl- dichloroarsine, bis(2-chlorovinyl)chloroarsine, et tris(2- chlorovinyl)arsine. Les agents neurotoxiques peuvent contenir des inhibiteurs de cholinestérase. Pour un certain mode de réalisation, un inhibiteur de cholinestérase peut contenir un ou plusieurs phosphonofluorures de O- alkyle (méthyle, éthyle, n-propyle ou isopropyle) comme du méthylphosphonofluorure de 0-isopropyle (gaz sarin), ou du méthylphosphonofluorure de 0-pinacolyle (gaz soman), des N,N-dialkyl-phosphoramidocyanures de O-alkyle (méthyle, éthyle, n- propyle ou isopropyle), comme le N,N-diméthyl- phosphoramidocyanure de O-éthyle (gaz tabun) ou des S-(2-dialkylamino-éthyle)-alkylphosphonothiolate de 0-alkyle (méthyle, éthyle, n-propyle ou isopropyle), et les sels alkylés ou protonés correspondants, comme le S-(2-diisopropylamino-éthyl)- méthylphosphonothiolate de O-éthyle.

Les agents pneumotoxiques peuvent contenir du phosgène (chlorure de carbonyle) ou du perfluoroisobutène, ou de ces deux composés. Les toxines chimiques peuvent contenir l'une ou plusieurs des suivantes : palytoxine, ricine, saxitoxine, et toxine botulique. Les agents hématotoxiques peuvent contenir certaines formes de cyanure, comme les sels cyanure, et des analogues ou dérivés de sel cyanure. Un sel cyanure solide peut contenir du sodium, du potassium et/ou du calcium. Une forme liquide volatile de cyanure peut contenir du cyanure d'hydrogène et/ou du chlorure de cyanogène.

Pour certains modes de réalisation, un agent chimicobiologique peut contenir un ou plusieurs produits chimiques industriels toxiques (TIC). Pour certains autres modes de réalisation, un agent chimique ou microbien peut contenir une ou plusieurs matières industrielles toxiques (TIM). Ces matières industrielles toxiques peuvent contenir un ou plusieurs des composés suivants : ammoniac, arsine, trichlorure de bore, trifluorure de bore, disulfure de carbone, chlore, diborane, oxyde d'éthylène, formaldéhyde, phosgène, trichlorure de phosphore, dioxyde de soufre, acide sulfurique, chlorure de cyanogène, bromure d'hydrogène, chlorure d'hydrogène, fluorure d'hydrogène, sulfure d'hydrogène et cyanure d'hydrogène. Pour certains modes de réalisation, un agent chimicobiologique peut contenir un ou plusieurs agents biologiques. Les agents biologiques peuvent contenir des agents pathogènes. Les agents pathogènes sont des agents infectieux qui peuvent provoquer un trouble ou une maladie chez leur hôte, animal ou végétal. Les agents biologiques peuvent contenir des prions, des microorganismes, c'est-à-dire des virus, des bactéries ou des champignons, et certains organismes eucaryotes unicellulaires ou multicellulaires, par exemple des parasites, ainsi que les toxines associées à ces organismes. Pour certains modes de réalisation, les agents pathogènes peuvent contenir un ou plusieurs bactéries, protozoaires, champignons, parasites ou spores. Pour certains modes de réalisation, les agents pathogènes peuvent contenir des virus ou des prions.

Certains exemples d'agents biologiques bactériens peuvent contenir l'un ou plusieurs des suivants (les troubles qu'ils provoquent ou leurs effets sont indiqués entre parenthèses) : Escherischia coli (péritonite, intoxication alimentaire), Mycobacterium tuberculosis (tuberculose), Bacillus anthracis (anthrax), salmonelle (intoxication alimentaire), staphylocoque doré (syndrome de choc toxique), Streptococcus pneumoniae (pneumonie), Streptococcus pyogenes (angine à streptocoques), Helicobacter pylori (ulcère de l'estomac), et Francisella tularensis (tularémie).

Certains exemples d'agents viraux peuvent contenir l'un ou plusieurs des suivants (les troubles qu'ils provoquent ou leurs effets sont indiqués entre parenthèses) : virus de l'hépatite A, B, C, D ou E (troubles hépatiques), virus d'influenza (grippe, grippe aviaire), coronavirus du SARS (syndrome respiratoire aigu sévère), virus Herpes simplex (herpès), Molluscum contagiosum (rash), et virus humain d' immunodéficience (SIDA). Certains exemples de protozoaires peuvent contenir l'un ou plusieurs des suivants (les troubles qu'ils provoquent et leurs effets sont indiqués entre parenthèses) : Cryptosporidium (cryptosporidiose), Giardia lamblia (giardiase), Plasmodium (paludisme), et Trypanosoma cruzi (maladie de Chagas). Certains exemples d'agents fongiques peuvent contenir l'un ou plusieurs des suivants (les troubles qu'ils provoquent et leurs effets sont indiqués entre parenthèses) : Pneumocystis jiroveci (pneumonie opportuniste), Tinea (teigne), et Candida (candidiase). Certains exemples d'agents parasitaires peuvent contenir des parasites de l'un ou plusieurs des types suivants : vers ronds, gales, cestodes (ténia) et vers plats. Certains exemples d'agents pathogènes de nature protéique peuvent contenir des prions, comme celui de l'encéphalopathie spongiforme bovine (ESB), connue communément sous le nom de maladie de la vache folle, ou celui de la variante de la maladie de Creutzfeldt-Jakob (vCJD). Les toxines englobent des protéines capables de provoquer un trouble à la suite d'une absorption ou d'un contact avec des tissus corporels, en interagissant avec des macromolécules biologiques, et elles peuvent être utilisées comme armes biologiques. Les toxines appropriées englobent la ricine, l'entérotoxine B de staphylocoque, la toxine botulique, la saxitoxine et de nombreuses mycotoxines.

D'autres exemples de maladies provoquées par des agents biologiques sont le charbon, la fièvre Ebola, la peste bubonique, le choléra, la tularémie, la brucellose, la fièvre Q, la fièvre de Machupo, la coccidioïdomycose, la morve, la mélioïdose, la shiguellose, la fièvre pourprée des montagnes rocheuses, le typhus, la psittacose, la fièvre jaune, l'encéphalite japonaise B, la fièvre de la vallée du Rift, et la variole. Un article du type décrit dans le présent mémoire peut être caractérisé par une combinaison de caractéristiques de confort et de protection. Ces caractéristiques de confort et de protection peuvent être l'une ou plusieurs des suivantes : épaisseur, poids surfacique moyen, perméabilité à l'air, vitesse de transmission de vapeur d'eau, et perméabilité de l'article vis-à-vis d'un agent chimique ou microbien.

Dans un certain mode de réalisation, l'article peut présenter une épaisseur d'environ 300 à environ 400 m, d'environ 400 à environ 500 m, d'environ 500 à environ 600 m, d'environ 600 à environ 700 m, d'environ 700 à environ 800 m, d'environ 800 à environ 900 m, d'environ 900 à environ 1000 m, ou d'environ 1000 à environ 10 000 m. Dans un mode particulier de réalisation, l'article peut présenter un poids surfacique moyen d'environ 5 à environ 30 mg/cm2, d'environ 30 à environ 40 mg/cm2, d'environ 40 à environ 50 mg/cm2, d'environ 50 à environ 60 mg/cm2, d'environ 60 à environ 70 mg/cm2, d'environ 70 à environ 80 mg/cm2, d'environ 80 à environ 90 mg/cm2, ou d'environ 90 à environ 200 mg/cm2. Dans un mode particulier de réalisation, la membrane peut présenter une perméabilité à l'air inférieure à environ 0,17 m3/min. Dans un mode particulier de réalisation, la membrane peut présenter une perméabilité à l'air d'environ 0,0003 à environ 0,003 m3/min, d'environ 0,003 à environ 0,014 m3/min, d'environ 0,014 à environ 0,028 m3/min, d'environ 0,028 à environ 0,057 m3/min, d'environ 0,057 à environ 0,085 m3/min, d'environ 0,085 à environ 0,113 m3/min, d'environ 0,113 à environ 0,14 m3/min, ou d'environ 0,14 à environ 0,17 m3/min. La perméabilité à l'air dont il est question ici peut être mesurée dans les conditions d'essai indiquées dans le présent mémoire. Dans un mode particulier de réalisation, l'article peut présenter une vitesse de transmission de la vapeur d'eau (VTVE) supérieure à environ 500 g/m2.j. Dans un tel mode de réalisation, l'article peut présenter une vitesse de transmission de la vapeur d'eau d'environ 500 à environ 600 g/m2.j, d'environ 600 à environ 800 g/m2.j, d'environ 800 à environ 1000 g/m2.j, d'environ 1000 à environ 1500 g/m2.j, ou d'environ 1500 à environ 2000 g/m2.j. Dans un autre mode de réalisation, l'article peut présenter une vitesse de transmission de la vapeur d'eau supérieure à environ 2000 g/m2.j. Dans un autre mode de réalisation, l'article peut présenter une vitesse de transmission de la vapeur d'eau supérieure à environ 4000 g/m2.j. Dans un tel mode de réalisation, l'article peut présenter une vitesse de transmission de la vapeur d'eau d'environ 4000 à environ 5000 g/m2.j, d'environ 5000 à environ 6000 g/m2.j, d'environ 6000 à environ 7000 g/m2.j, d'environ 7000 à environ 8000 g/m2.j, ou d'environ 8000 à environ 10 000 g/m2.j. Dans un autre mode de réalisation, l'article peut présenter une vitesse de transmission de la vapeur d'eau d'environ 10 000 à environ 15 000 g/m2.j, d'environ 15 000 à environ 20 000 g/m2.j, d'environ 20 000 à environ 25 000 g/m2.j, d'environ 25 000 à environ 30 000 g/m2.j, ou d'environ 30 000 à environ 40 000 g/m2.j. Dans encore un autre mode de réalisation, l'article peut présenter une vitesse de transmission de la vapeur d'eau supérieure à environ 40 000 g/m2.j. Dans un certain mode de réalisation, l'article peut présenter une perméabilité au composé DFP (simulacre du sarin) inférieure à environ 50 1.tg/24 heures. Dans un tel mode de réalisation, l'article peut présenter une perméabilité au DFP d'environ 1 à environ 5 1.tg/24 heures, d'environ 5 à environ 10 1.tg/24 heures, d'environ 10 à environ 20 1.tg/24 heures, d'environ 20 à environ 30 1.tg/24 heures, d'environ 30 à environ 40 1.tg/24 heures, ou d'environ 40 à environ 50 1.tg/24 heures. Dans un autre mode de réalisation, l'article peut présenter une perméabilité au DFP inférieure à environ 1 1.tg/24 heures. Dans un mode de réalisation, l'article peut présenter une perméabilité à un agent chimique ou microbien inférieure au niveau de toxicité d'un agent chimique ou microbien particulier.

Les performances peuvent également être désactivation d'un agent réalisation, le revêtement vitesse de désactivation d d'un revêtement sélectivement perméable caractérisées en termes de vitesse de chimique ou microbien. Dans un mode de sélectivement perméable peut présenter une un agent chimique ou microbien d'environ 2 g/h.m2. Dans un autre mode de réalisation, le revêtement sélectivement perméable peut présenter une vitesse de désactivation d'un agent chimique ou microbien d'environ 2 à environ 3 g/h.m2, d'environ 3 à environ 4 g/h.m2, ou d'environ 4 à environ 5 g/h.m2. Dans un autre mode de réalisation, le revêtement sélectivement perméable peut présenter une vitesse de désactivation d'un agent chimique ou microbien supérieure à environ 5 g/h.m2. Dans un certain mode de réalisation, à un niveau de dosage de 10 g/m2, le revêtement sélectivement perméable peut présenter plus d'environ 5% de désactivation au bout de 24 heures. Dans un autre mode de réalisation, à un niveau de dosage de 10g/m2, le revêtement sélectivement perméable peut présenter d'environ 5% à environ 10%, d'environ 10% à environ 20%, d'environ 20% à environ 30%, d'environ 30% à environ 40%, d'environ 40% à environ 50%, d'environ 50% à environ 60%, d'environ 60% à environ 70%, d'environ 70% à environ 80%, d'environ 80% à environ 90%, ou d'environ 90% à environ 95% de désactivation au bout de 24 heures. Dans un autre mode de réalisation, à un niveau de dosage de 10g/m2, le revêtement sélectivement perméable peut présenter environ 100% de désactivation au bout de 24 heures. Dans un certain mode de réalisation, le revêtement sélectivement perméable peut présenter un temps de percée par un agent chimique ou microbien inaltéré de plus d'environ 30 minutes. Dans un autre mode de réalisation, le revêtement sélectivement perméable peut présenter un temps de percée par un agent chimique ou microbien inaltéré d'environ 30 minutes à environ 1 heure, d'environ 1 heure à environ 2 heures, d'environ 2 heures à environ 3 heures, d'environ 3 heures à environ 4 heures, d'environ 4 heures à environ 6 heures, d'environ 6 heures à environ 7 heures, d'environ 7 heures à environ 8 heures, d'environ 8 heures à environ 9 heures, ou d'environ 9 heures à environ 10 heures. Dans un mode particulier de réalisation, le revêtement sélectivement perméable peut présenter un temps de percée à un agent chimique ou microbien inaltéré de plus d'environ 10 heures. Dans un mode particulier de réalisation, on propose un stratifié qui comprend un article du type décrit dans ce qui précède, et une membrane oléophobe. L'article peut être supporté par cette membrane oléophobe. Dans un tel mode de réalisation, la membrane oléophobe peut être une membrane résistante à la contamination par absorption ou adsorption d'huiles, de graisses ou de fluides corporels comme la sueur, ou de certains autres agents contaminants. Dans un mode de réalisation de ce type, la membrane oléophobe peut être perméable au gaz, résistante à la pénétration d'un liquide, et capable de transmettre la vapeur d'eau à une vitesse d'au moins 70 000 g/m2.j. Dans un mode de réalisation, une membrane oléophobe peut comporter de multiples pores interconnectés qui s'étendent à travers la membrane, et elle peut être faite d'un matériau, par exemple du PTFE expansé, qui a tendance à absorber les huiles et certains tensioactifs contaminants. Un revêtement peut être disposé sur les surfaces des noeuds et fibrilles définissant les passages interconnectés au sein de la membrane. Le revêtement peut comporter des fluoropolymères oléophobes solides, déposés par coalescence sur les surfaces des noeuds et fibrilles afin de conférer à la membrane oléophobe résultante une certaine résistance aux huiles et aux tensioactifs, sans obstruer complètement les pores de la membrane. Des fluoropolymères oléophobes solides appropriés peuvent contenir un polymère polyacrylique doté de chaînes latérales fluorocarbonées, et une quantité relativement petite d'eau, d'un cosolvant hydrosoluble et d'un glycol. Dans un mode particulier de réalisation, les fluoropolymères oléophobes solides appropriés peuvent contenir des polymères fluorés de type Zonyl, (disponibles auprès de la firme CIBA Specialty Chemicals). Dans un autre mode de réalisation, les fluoropolymères oléophobes solides appropriés peuvent contenir des fluoropolymères commercialisés sous les marques TLF-8868, TLF-9312, TLF-9373, TLF-9404A et TLF-9494B par la société Dupont. Dans un mode particulier de réalisation, on peut former la membrane oléophobe en mouillant la surface des pores avec une dispersion diluée et stabilisée de fluoropolymères oléophobes solides, lesquels fluoropolymères peuvent alors être déposés par coalescence sur les surfaces qui définissent les pores au sein de la membrane. Dans un autre mode de réalisation, on peut utiliser une membrane oléophobe commercialisée sous la marque Event par la firme BHA Technologies. Dans un mode de réalisation représenté sur la figure 5, le revêtement sélectivement perméable 52 peut être supporté par une membrane 51, ce qui donne une membrane sélectivement perméable qui peut être supportée sur une membrane oléophobe 53, pour constituer un stratifié 50. Le revêtement sélectivement perméable peut comporter une seule couche ou plusieurs couches, dont au moins l'une peut contenir une polyéthylène-imine à substituants hydroxyalkyle. Comme on l'a décrit précédemment, un stratifié peut comporter une ou plusieurs couches supplémentaires, par exemple un revêtement hydrophile. Bien que sur la figure 5, on n'ait représenté qu'une seule membrane sélectivement perméable, il peut y avoir dans la structure du stratifié 50 plusieurs membranes sélectivement perméables disposées en couches. Dans toute cette description, les diverses présentations de la structure d'un stratifié sont données à titre purement illustratif et ne représentent pas tous les modes possibles de réalisation de l'invention. Sur la figure 6 est représenté un stratifié 60 comportant un revêtement sélectivement perméable 62 supporté par un revêtement hydrophile 64. Ce revêtement hydrophile 64 est supporté par une membrane 61, laquelle est supportée par une membrane oléophobe 63.

Un revêtement sélectivement perméable peut comporter une seule couche ou plusieurs couches, dont au moins l'une peut contenir l'agent antimicrobien. Bien que sur la figure 6, on n'ait représenté qu'une seule membrane sélectivement perméable, il peut y avoir, dans la structure du stratifié 60, plusieurs membranes sélectivement perméables disposées en couches. Dans un autre mode de réalisation, un stratifié peut comporter une couche-coque faite d'un ou plusieurs matériaux choisis parmi un tissu, une membrane ou un film. Dans un mode particulier de réalisation, la membrane oléophobe peut présenter une première surface et une deuxième surface, l'article peut être supporté par la première surface de la membrane oléophobe, et la couche-coque peut être supportée par le deuxième surface de la membrane oléophobe. Sur la figure 7 est représenté un stratifié 70 comportant un revêtement sélectivement perméable 72 supporté par une membrane 71, laquelle est supportée par une première surface d'une membrane oléophobe 73. Une couche-coque 75 est supportée par la deuxième surface de la membrane oléophobe 73. Dans certains modes de réalisation, il peut y avoir, en option, un revêtement hydrophile supplémentaire 74 entre le revêtement sélectivement perméable 72 et la membrane 71. Bien que sur la figure 7, on n'ait représenté qu'un seul revêtement sélectivement perméable, il peut y avoir, dans la structure du stratifié 70, plusieurs revêtements sélectivement perméables disposés en couches. Dans un certain mode de réalisation, une couche-coque peut comporter une ou plusieurs couches de tissu. Dans un mode particulier de réalisation, une couche de tissu peut être suffisamment flexible, pliable et durable pour être utilisée dans des pièces d'habillement ou des articles formant enveloppe, comme des vêtements, des tentes, des sacs de couchage, des trousses d'urgence et autres semblables. Dans un tel mode de réalisation, la ou les couches de tissu peuvent comporter un polymère choisi parmi les polyamides aliphatiques, les polyamides aromatiques, les polyesters et les polyoléfines, de la laine, des fibres cellulosiques comme du coton, de la rayonne, du lin, de l'acétate de cellulose et d'autres celluloses modifiées, des polyuréthanes, des polymères polyacryliques ou polyméthacryliques, ou un mélange constitué de n'importe lesquels des matériaux ci-dessus. Dans un mode particulier de réalisation, la ou les couches de tissu peuvent contenir du coton, un polyamide aliphatique, un polyamide aromatique, un polyester, un polyuréthane ou un mélange de tels matériaux. Dans certains modes de réalisation, la ou les couches de tissu peuvent être faites d'une étoffe tissée. Dans d'autres modes de réalisation, la ou les couches de tissu peuvent être faites d'une étoffe non tissée. Une étoffe non tissée peut être tricotée, nattée, tuftée ou feutrée. Dans un mode particulier de réalisation, un stratifié peut contenir un article du type décrit plus haut, une membrane oléophobe, et au moins deux couches de tissu, qui peuvent être constituées du même tissu ou de tissus différents. Dans un tel mode de réalisation, représenté sur la figure 8, un stratifié 80 peut comporter une couche de tissu externe 85 et une couche de tissu interne 86. Le revêtement sélectivement perméable 82 est supporté par la membrane 81, laquelle est supportée par la membrane oléophobe 83, et la structure résultante est disposée en sandwich entre la couche de tissu externe 85 et la couche de tissu interne 86. Dans certains modes de réalisation de ce type, il peut y avoir, en option, un revêtement hydrophile supplémentaire 84, placé entre le revêtement sélectivement perméable 82 et la membrane 81. Comme on l'a indiqué plus haut, le revêtement sélectivement perméable peut comporter une couche ou plusieurs couches dont au moins l'une peut contenir un agent antimicrobien. Bien que sur la figure 8, on ait représenté une seule membrane sélectivement perméable, il peut y avoir, dans la structure du stratifié 80, plusieurs membranes sélectivement perméables disposées en couches. La couche de tissu externe constitue la couche externe du stratifié, celle qui est exposée aux éléments. Dans un mode particulier de réalisation, la couche de tissu externe peut être constituée d'une étoffe tissée en polyamide aliphatique, polyamide aromatique, polyester, polyacrylique, coton, laine, etc. Dans un mode particulier de réalisation, la couche de tissu externe peut être traitée pour être rendue hydrophobe ou oléophobe. Dans un mode particulier de réalisation, la couche de tissu interne peut être faite d'une étoffe tricotée, tissée ou non tissée, et l'on peut la traiter pour lui conférer des caractéristiques hydrophobes ou oléophobes ou pour renforcer sa capacité d'absorption de l'humidité par effet de mèche.

Dans certains modes de réalisation, on peut traiter les couches de tissu à l'aide de matériaux appropriés, de manière à leur conférer des propriétés telles que résistance à l'inflammation, propriétés antistatiques, résistance aux rayonnements ultraviolets, réflectance régulée dans l'infrarouge, camouflage, etc.

Dans un autre mode de réalisation, le stratifié peut comporter une ou plusieurs couches supplémentaires, par exemple une ou plusieurs couches choisies parmi une couche membrane hydrophile, une couche membrane oléophobe, et une couche membrane poreuse. Sur la figure 9 est représenté un stratifié 90 illustrant ce mode de réalisation de l'invention. Le revêtement sélectivement perméable 92 est supporté par la membrane 91, laquelle est supportée par la membrane oléophobe 93, et la structure résultante est placée en sandwich entre la couche de tissu externe 95 et la couche de tissu interne 96.

Une première couche supplémentaire 97 se trouve entre le revêtement sélectivement perméable 92 et la couche de tissu interne 96. Cette première couche supplémentaire 97 peut être une membrane hydrophile, une membrane oléophobe ou une membrane microporeuse. Dans un autre mode de réalisation, une deuxième couche supplémentaire 98 peut se trouver entre la membrane oléophobe 93 et la couche de tissu externe 95. Cette couche supplémentaire 98 peut être une membrane hydrophile, une membrane oléophobe ou une membrane microporeuse. Dans certains modes de réalisation, il peut y avoir, en option, un revêtement hydrophile 94 supplémentaire, disposé entre le revêtement sélectivement perméable 92 et la membrane 91. Comme on l'a indiqué plus haut, un revêtement sélectivement perméable peut comporter une seule couche ou plusieurs couches, dont au moins l'une peut contenir un ou plusieurs agents antimicrobiens. Bien que sur la figure 9, on ait représenté une seule membrane sélectivement perméable, il peut y avoir, dans la structure du stratifié 90, plusieurs membranes sélectivement perméables disposées en couches. Dans certains modes de réalisation, on peut combiner le stratifié avec d'autres couches protectrices pour lui conférer des caractéristiques supplémentaires. Par exemple, comme indiqué sur la figure 10, on peut insérer une deuxième couche sélectivement perméable n'importe où dans le stratifié. Le stratifié 100 représenté sur la figure 10 comprend un premier revêtement sélectivement perméable 102 et un deuxième revêtement perméable 109. Le premier revêtement sélectivement perméable 102 est supporté par la membrane 101, laquelle est supportée par la membrane oléophobe 103, et la structure résultante est placée en sandwich entre la couche de tissu externe 105 et la couche de tissu interne 106. Le deuxième revêtement sélectivement perméable 109 se trouve entre le revêtement sélectivement perméable 102 et la couche de tissu interne 106. Dans de tels modes de réalisation, le deuxième revêtement sélectivement perméable 109 peut contenir une substance sélectivement perméable différente de l'agent antimicrobien. Comme on l'a indiqué plus haut, un revêtement sélectivement perméable peut comporter une seule couche ou plusieurs couches, dont au moins l'une peut contenir au moins un agent antimicrobien. Sur la figure 11 est représenté un stratifié 110 comprenant au moins deux membranes poreuses. Le stratifié 110 représenté sur la figure 11 comprend un premier revêtement sélectivement perméable 112 et un deuxième revêtement sélectivement perméable 119. Le premier revêtement sélectivement perméable 112 est supporté par la première membrane poreuse 111, laquelle est supportée par la membrane oléophobe 113. Le deuxième revêtement sélectivement perméable 119 est supporté par la deuxième membrane poreuse 118 et se trouve entre le revêtement sélectivement perméable 112 et la couche de tissu interne 116. La structure résultante est placée en sandwich entre la couche de tissu externe 115 et la couche de tissu interne 116. Dans certains modes de réalisation de ce type, le deuxième revêtement sélectivement perméable peut contenir une substance sélectivement perméable différente de l'agent antimicrobien. Comme on l'a indiqué plus haut, un revêtement sélectivement perméable peut comporter une seule couche ou plusieurs couches, dont au moins l'une peut contenir au moins un agent antimicrobien. Dans certains modes de réalisation, au moins une couche du stratifié peut contenir une ou plusieurs substances choisies parmi une substance dotée d'une activité enzymatique, une substance dotée d'une activité catalytique, et une substance permettant l'absorption de produits chimiques. La substance dotée d'une activité enzymatique, la substance dotée d'une activité catalytique ou la substance permettant la sorption de produits chimiques peut se trouver dans n'importe quelle couche des structures stratifiées. Par exemple, la substance dotée d'une activité enzymatique, la substance dotée d'une activité catalytique ou la substance permettant la sorption de produits chimiques peut se trouver dans l'une ou plusieurs des couches de revêtement sélectivement perméable, de membrane hydrophile, de membrane oléophobe, de tissu externe, de tissu interne, ou d'autres couches appropriées. Dans certains modes de réalisation, différentes couches du stratifié peuvent contenir de façon indépendante la substance dotée d'une activité enzymatique, la substance dotée d'une activité catalytique ou la substance permettant la sorption de produits chimiques. Par exemple, la couche de tissu externe peut contenir une substance dotée d'une activité enzymatique, la couche de tissu interne peut contenir une substance permettant la sorption de produits chimiques, et un revêtement sélectivement perméable peut contenir des particules dotées d'une activité catalytique. Dans certains modes de réalisation, le revêtement sélectivement perméable peut contenir l'une ou plusieurs de la substance dotée d'une activité enzymatique, la substance dotée d'une activité catalytique et la substance permettant la sorption de produits chimiques. Dans certains modes de réalisation, la couche de tissu externe peut contenir l'une ou plusieurs de la substance dotée d'une activité enzymatique, la substance dotée d'une activité catalytique et la substance permettant la sorption de produits chimiques. Dans certains modes de réalisation, la couche de tissu interne peut contenir l'une ou plusieurs de la substance dotée d'une activité enzymatique, la substance dotée d'une activité catalytique et la substance permettant la sorption de produits chimiques. Dans certains modes de réalisation, une couche de membrane supplémentaire peut contenir l'une ou plusieurs de la substance dotée d'une activité enzymatique, la substance dotée d'une activité catalytique et la substance permettant la sorption de produits chimiques.

Une substance dotée d'une activité enzymatique peut contenir des enzymes capables de catalyser une réaction chimique d'un agent chimique ou microbien. Une substance dotée d'une activité enzymatique peut comprendre l'une ou plusieurs des substances suivantes : hydrolase pour organophosphorés, diisopropylfluoro- phosphatase, anhydrolase acide pour organophosphorés, phosphotriestérase, haloamines, et sels d'ammonium quaternaire. Dans un mode particulier de réalisation, une substance dotée d'une activité enzymatique peut comprendre des produits Lybradyn-OPH, BioCatalytics DFPase, ou Genencor Defenz.

Les nanoparticules dotées d'une activité catalytique, utilisables dans la présente invention, englobent des particules portant des espèces actives ou des particules capables de générer des espèces actives en réponse à un stimulus, par exemple un rayonnement UV. Les espèces actives peuvent être capables de réagir ou d'interagir avec les agents chimiques ou microbiens de manière à diminuer leur activité, à augmenter leur temps de passage par infiltration à travers la membrane, ou à les convertir en sous-produits ou en produits finaux inoffensifs. Le terme nanoparticules , au sens où on l'utilise ici, désigne des particules dont la taille moyenne est de l'ordre du nanomètre. La plus grande dimension d'une nanoparticule, c'est-à-dire sa longueur ou son diamètre, peut valoir d'environ 1 à environ 1000 nm. Le terme nanoparticules , au sens où on l'utilise ici, peut désigner une nanoparticule unique, un ensemble de plusieurs nanoparticules, ou un ensemble de plusieurs nanoparticules associées les unes aux autres. Le terme associée est employé pour qualifier une nanoparticule métallique en contact avec au moins une autre nanoparticule métallique. Dans un autre mode de réalisation, le terme associée est employé pour qualifier une nanoparticule métallique en contact avec plus d'une autre particule. Une substance dotée d'une activité catalytique peut comporter de multiples nanoparticules d'un matériau choisi dans l'ensemble formé par de l'argent, du cuivre, de l'oxyde de magnésium, de l'oxyde de titane, et de l'oxyde d'aluminium. Une substance permettant la sorption de produits chimiques peut contenir du charbon actif. Dans un mode particulier de réalisation, l'article peut comprendre un vêtement de protection contre un agent chimique ou microbien. Dans un mode de réalisation, la membrane peut être supportée par une ou plusieurs couches de tissu, pour constituer le vêtement de protection contre un agent chimico-biologique, comme on l'a décrit plus haut. Dans un mode de réalisation, le vêtement de protection contre un agent chimique ou microbien peut être capable de transmettre la vapeur d'eau et peut réduire l'exposition d'une personne à des agents chimiques ou microbiens dangereux. Dans un mode particulier de réalisation, le vêtement de protection contre un agent chimique ou microbien peut réduire l'exposition d'une personne à des agents chimiques ou microbiens dangereux en réduisant l'activité biologique de l'agent chimique ou microbien ou en augmentant le laps de temps qu'il faut à une quantité significative de l'agent chimique ou microbien doté d'une activité biologique pour traverser le vêtement de protection sans avoir réagi. Dans un mode de réalisation, le vêtement de protection contre un agent chimique ou microbien peut être un vêtement dont la surface externe peut résister à l'abrasion. Un tel vêtement peut inclure l'un ou plusieurs des éléments suivants : vestes, hauts, chemises, pantalons, cagoules, gants, bleus de travail, et autres similaires. Dans un autre mode de réalisation, le vêtement de protection contre un agent chimique ou microbien peut comporter des chaussettes et des chaussures comme des souliers, des bottes, etc. Dans un mode de réalisation, le vêtement de protection contre un agent chimique ou microbien peut être un sous-vêtement ou un article chaussant qui peut être porté à même la peau. Dans un mode particulier de réalisation, le vêtement de protection contre un agent chimique ou microbien peut être un sous-vêtement qui peut, lorsqu'on le porte, laisser la peau échanger un fluide avec l'extérieur. Dans un mode particulier de réalisation, le vêtement de protection contre un agent chimique ou microbien peut être une combinaison de décontamination. Dans un mode particulier de réalisation, un article du type décrit ci-dessus peut être utilisé dans des enceintes de protection comme des tentes, des sacs de couchage, des trousses d'urgence, des abris, etc.

Selon un autre aspect de l'invention, on propose un procédé comportant l'application, sur une membrane poreuse, d'un revêtement sélectivement perméable contenant un agent antimicrobien, lequel s'y trouve en une quantité suffisante pour réagir avec un agent chimique ou microbien de manière à réduire l'activité biologique de l'agent chimique ou microbien ou à augmenter le laps de temps qu'il faut à une quantité significative de l'agent chimique ou microbien doté d'une activité biologique pour traverser l'article sans avoir réagi. Dans un mode de réalisation, on peut appliquer le revêtement sélectivement perméable sur la membrane selon une technique de revêtement, par exemple revêtement par immersion, revêtement par extrusion à l'aide d'une filière plate, etc. Dans un autre mode de réalisation, on peut incorporer le revêtement sélectivement perméable au sein de la membrane poreuse, en ajoutant une solution de l'agent antimicrobien au cours du processus de fabrication de la membrane.

Dans les modes de réalisation dans lesquels plusieurs couches sont combinées pour former un revêtement sélectivement perméable, les différentes couches peuvent être appliquées l'une après l'autre sur la membrane, ou bien le revêtement sélectivement perméable peut être fabriqué à l'avance, puis assemblé à la membrane en un stratifié.

Dans certains modes de réalisation, on peut faire en sorte, en mettant en oeuvre les procédés indiqués ici, que le revêtement sélectivement perméable revête ou recouvre une membrane poreuse, en demeurant pour l'essentiel sur la surface de celle-ci. Dans d'autres modes de réalisation, on peut faire en sorte que le revêtement sélectivement perméable, en plus, pénètre par imbibition dans une membrane ou dans des membranes, dans la direction de l'épaisseur de la membrane, que ce soit dans une mesure très faible ou dans une mesure telle que le revêtement sélectivement perméable revête notablement les pores situés au sein de la membrane, dans toute l'épaisseur de celle-ci. Dans certains modes de réalisation, on peut faire en sorte que le revêtement sélectivement perméable se trouve en entier à l'intérieur des pores de la membrane, ou que seule une partie du revêtement sélectivement perméable se trouve à l'intérieur de ces pores. Dans un certain mode de réalisation, on peut appliquer sur la membrane une solution du matériau de revêtement sélectivement perméable. Le solvant approprié peut être un solvant aqueux ou non-aqueux, en fonction de la solubilité de l'agent antimicrobien dans un solvant particulier. Des solvants appropriés peuvent comprendre des hydrocarbures aliphatiques, des hydrocarbures aromatiques, des composés pouvant former des liaisons hydrogène en tant qu'accepteurs, ou des solvants miscibles à l'eau. Les hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques appropriés peuvent comprendre l'un ou plusieurs des hexane, cyclohexane et benzène, ainsi que de leurs dérivés de substitution portant un ou plusieurs groupes alkyle comportant 1 à 4 atomes de carbone. Des composés appropriés pouvant former des liaisons hydrogène en tant qu'accepteurs peuvent comporter un ou plusieurs groupes fonctionnels choisis parmi les suivants : hydroxyle, amino, éther, carbonyle, carboxylate, carboxamide, uréido, sulfoxyle, sulfonyle, thioéther et nitrile. Les solvants appropriés peuvent comprendre un ou plusieurs alcools, amines, éthers, cétones, aldéhydes, esters, amides, urées, uréthanes, sulfoxydes, sulfones, sulfonamides, esters sulfates, thioéthers, phosphines, esters phosphites, ou esters phosphates. Des exemples particuliers de solvants non-aqueux appropriés sont, entre autres, les suivants : toluène, hexane, acétone, méthyl-éthyl-cétone, acétophénone, cyclohexanone, 4-hydroxy-4-méthyl-pentane-2-one, isopropanol, éthylèneglycol, propylèneglycol, diéthylèneglycol, alcool benzylique, alcool furfurylique, glycérol, cyclohexanol, pyridine, pipéridine, morpholine, triéthanolamine, triisopropanolamine, éther dibutylique, éther 2-méthoxy-éthylique, 1,2-diéthoxy-éthane, tétrahydrofurane, pdioxane, anisole, acétate d'éthyle, diacétate d' éthyléneglycol, acétate de butyle, gamma-butyrolactone, benzoate d'éthyle, N-méthyl- pyrrolidinone, N,N-diméthyl-acétamide, 1,1,3,3-tétraméthyl-urée, thiophène, tétrahydrothiophène, diméthylsulfoxyde, diméthylsulfone, méthanesulfonamide, sulfate de diéthyle, phosphite de triéthyle, phosphate de triéthyle, 2,2'-thio-bis(éthanol), acétonitrile, et benzonitrile. Dans un mode particulier de réalisation, le procédé peut comporter le fait de chasser de la membrane tout résidu de solvant, par séchage à l'air, séchage sous vide, séchage à chaud, ou une combinaison de ces modes de séchage. Dans un mode de réalisation, le procédé peut comporter la fabrication d'un stratifié que l'on pourra utiliser, par exemple, comme un article de protection contre un agent chimique ou microbien. Dans un mode particulier de réalisation, une membrane sélectivement perméable peut être stratifiée sur une ou plusieurs couches choisies parmi une membrane, un film ou un tissu. Dans un mode particulier de réalisation, une membrane sélectivement perméable peut être stratifiée sur une ou plusieurs couches choisies parmi une membrane hydrophile, une membrane oléophobe, une couche de tissu externe ou une couche de tissu interne. Dans un mode particulier de réalisation, cette stratification peut être effectuée par liaison à chaud, à l'aide d'un cylindre chauffé, au moyen d'ultrasons, à l'aide d'un adhésif, ou au moyen d'un courant d'air chaud, ou encore par fixation mécanique, réalisée par exemple par points de couture. Dans un mode particulier de réalisation, on peut fabriquer un stratifié en mettant en oeuvre une technique de couture. Une technique de couture peut impliquer la couture par points ou le thermoscellage des bords à joindre, puis le thermoscellage de la couture à l'intérieur du stratifié. Dans un mode de réalisation, on peut fabriquer un stratifié à l'aide d'un adhésif ou au moyen de points de couture. Si l'on a recours à des points de couture, ceux-ci peuvent se trouver dans toute l'étendue des couches, comme dans un article matelassé ou dans des matériaux non-tissés liés par points, ou ne se trouver qu'au niveau des coutures ou des parements, par exemple dans des vêtements, des gants ou d'autres articles d'habillement.

Dans un mode de réalisation, le procédé peut comporter le fait de mettre l'article en contact avec un agent chimique ou microbien. Selon un aspect particulier de l'invention, on propose un procédé qui permet de réduire l'exposition d'une personne à des agents chimiques ou microbiens dotés d'une activité biologique. Ce procédé peut comporter le fait d'exposer l'agent chimique ou microbien à l'action d'une membrane poreuse et d'un revêtement sélectivement perméable. Un tel procédé peut comporter le fait de laisser l'agent chimique ou microbien s'infiltrer dans les pores et réagir avec l'agent antimicrobien.

Dans un mode de réalisation, le procédé de l'invention peut comporter le fait de faire diminuer l'activité biologique de l'agent chimique ou microbien, ou le fait de faire augmenter le laps de temps nécessaire pour qu'une quantité significative d'un agent chimique ou microbien doté d'une activité biologique traverse l'article sans avoir réagi, ou encore ces deux actions à la fois. Dans un tel mode de réalisation, le procédé peut comporter le fait de faire diminuer d'au moins 80 % l'activité biologique de l'agent chimique ou microbien, ou bien le fait de faire augmenter d'une heure le laps de temps nécessaire pour qu'une quantité significative d'un agent chimique ou microbien doté d'une activité biologique traverse l'article sans avoir réagi. Dans un mode de réalisation, le procédé peut comporter le fait d'interposer, entre une personne et un agent chimique ou microbien, un vêtement de protection contre un agent chimique ou microbien, qui comporte une membrane dotée de propriétés de perméabilité telles qu'elle laisse bien mieux passer la vapeur d'eau que l'agent chimique ou microbien. EXEMPLES Les exemples suivants ne servent qu'à illustrer les articles, procédés et autres modes de réalisation de l'invention, et ne doivent pas être considérés comme limitatifs. Méthodes utilisées pour les tests Sauf indication contraire, on mesure la vitesse de transmission de la vapeur d'eau (VTVE) selon la méthode indiquée dans la norme ASTM E99. Sauf indication contraire, on mesure la perméabilité à l'air selon la méthode indiquée dans la norme ASTM 737. Sauf indication contraire, on mesure la perméabilité pour un agent chimique ou microbien selon la méthode indiquée dans le Protocole Opératoire de Test TOP 8-2-501 de l'Armée US ou selon la méthode indiquée dans la norme ASTM F739. La méthode du protocole TOP 8-2-501 est un procédé de test de perméation et de pénétration, pour des matériaux imperméables, semi-perméables ou perméables à l'air, par des agents chimiques ou des simulants (essais sur échantillons). Ce document est publié par le centre d'essais de l'armée US de Dugway, dans l'Utah.

Sauf indication contraire, on mesure le poids unitaire moyen de la membrane selon la méthode indiquée dans la norme ASTM D3776. Sauf indication contraire, on mesure le point de bulle dans l'isopropanol selon la méthode indiquée dans la norme ASTM F316. Exemple 1 Dépôt d'un revêtement contenant un agent antimicrobien sur une membrane en PTFE L'agent antimicrobien BA-1 est fourni par la société HaloSource, Inc., Redmond (Washington). Une membrane en PTFE expansé (qualité QM012) présentant des pores dont la taille moyenne vaut environ 0,2 m et dont la dimension maximale vaut 0,5 m, est fournie par la firme GE Energy, Kansas City. On mélange 5,0 g de BA-1 et 95,0 g d'isopropanol, ce qui donne 100 g d'une solution à 5 % de BA-1, dans laquelle on met une membrane en PTFE qu'on y laisse immergée pendant 15 minutes, tout en laissant la solution couverte avec un film de paraffine pour en empêcher l'évaporation. On retire la membrane de la solution et on la dépose sur un égouttoir en métal pour laisser la solution de revêtement s'évaporer avant de faire durcir la membrane. On considère que la membrane est sèche lorsqu'elle a repris sa couleur d'origine, qu'elle présente à l'état non mouillé. On place alors la membrane dans un four préchauffé à environ 100 °C, et on l'y fait durcir pendant 60 minutes. On retire ensuite la membrane du four et on la laisse refroidir jusqu'à la température ambiante. On met ensuite cette membrane dans 50 mL d'isopropanol et l'on agite le tout pendant 1 minute, pour éliminer tout l'agent BA-1 qui ne serait pas fixé, puis on laisse à nouveau la membrane sécher à l'air. On mélange 30 mL d'agent de blanchiment Clorox ordinaire avec 270 mL d'eau du robinet, et l'on ajuste entre 7,0 et 7,5 le pH de cette solution d'agent de blanchiment, au moyen d'acide citrique. On met l'échantillon de membrane dans cette solution, et on l'y laisse immergé pendant 30 minutes, tout en agitant le tout pour assurer un contact maximal entre l'échantillon de membrane et la solution d'agent de blanchiment. On retire ensuite l'échantillon de membrane de la solution et on le laisse sécher à l'air, mais on peut aussi le faire sécher dans une étuve, à environ 65 °C pendant deux heures. Pour déterminer la quantité de chlore fonctionnel introduite dans l'échantillon, on en découpe un fragment de 0,50 g que l'on place dans une fiole Erlenmeyer. On ajoute dans cette fiole 35 mL d'éthanol et 10 gouttes d'acide à 20 % d'acidité, puis 0,30 g de iodure de potassium. On recouvre le mélange avec de la paraffine, on remue la fiole pour bien mélanger les composants du mélange et assurer leur mise en contact, puis on laisse le tout reposer pendant 20 minutes, laps de temps au cours duquel la solution prend une couleur jaune. On titre ensuite le mélange avec une solution à 0,002 N de thiosulfate, jusqu'à ce qu'il devienne incolore. On recouvre le mélange et on le laisse reposer 30 minutes avant de le titrer à nouveau jusqu'à ce qu'il devienne définitivement incolore. A la suite de ce titrage, on calcule la quantité de chlore fonctionnel introduite dans l'échantillon, en appliquant la formule suivante : Nombre de ppm de C1+ = (nombre de mL de Na2S2O3 ajouté).(0,002 N).(35,45 g/mol).1000 2.(poids, en grammes, de l'échantillon) On trouve que cette quantité vaut environ 519 ppm. Exemple 2 Efficacité antimicrobienne d'échantillons de membrane en PTFE revêtue de BA-1 contre Escherichia coli L'agent antimicrobien BA-1 est fourni par la société HaloSource, Inc., Redmond (Washington). Une membrane en PTFE expansé (qualité QM012) présentant des pores dont la taille moyenne vaut environ 0,2 mm et dont la dimension maximale vaut 0,5 mm, est fournie par la firme GE Energy, Kansas City. On a revêtu de BA-1 cette membrane en PTFE expansé en opérant de la manière indiquée dans l'exemple 1. On prend comme supports quatre fragments, de 2,54 cm sur 2,54 cm (1 pouce sur 1 pouce), de la membrane en PTFE revêtue de BA-1. Sur deux de ces fragments, mis dans des boîtes de Petri stériles, on dépose un inoculum de 10 L d'une suspension de E. coli, diluée au cinquantième. On ajoute une petite quantité de détergent, par exemple du Triton X-100, pour faciliter l'absorption de l'inoculum dans le support, puis on place les deux autres fragments de membrane par-dessus les deux premiers, et l'on met sur ces deux sandwichs un poids de 25 g. On règle un chronomètre à 1 heure et à 4 heures. On place ensuite les boîtes de Petri dans une enceinte où règne un certain taux d'humidité, à température ambiante, et on les y laisse pendant le temps de contact voulu. Pour les comptages, on ajoute 10 L d'inoculum à 10 mL de solution à 0,02 N de thiosulfate de sodium et l'on agite le tout pendant 1 minute. On étale sur des plaques TSA des dilutions à 10-3 et à 10-5, et l'on fait incuber ces plaques pendant 24 heures à 37 °C. Au bout du temps de contact spécifié, on neutralise les supports dans 10 mL de solution à 0,02 N de thiosulfate de sodium, et l'on agite le tout pendant 1 minute. Pour l'échantillon activé, on étale sur des plaques TSA des dilutions à 10-2 et à 10-4. On fait incuber toutes les plaques à 37 °C jusqu'au lendemain, et l'on effectue le comptage des colonies le lendemain matin. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau 1. Tableau 1 Echantillon Temps de UFC/10 l LRV Taux de contact (h) réduction (%) Témoin 1 8,5 x 104 0,37 57,29 BA-1 1 2,65 x 103 1,51 96,88 Témoin 4 4,89 x 104 0,61 75,38 BA-1 4 0 4,69 100 Comme l'indique le tableau 1, une membrane à 5 % de BA-1 10 est capable de tuer une quantité de l'ordre de 105 UFC d'E. coli au bout d'un temps de contact de 4 heures. Dans tout ce qui précède, on se réfère aux substances, composants ou ingrédients tels qu'ils existent juste avant d'être mis en contact, formés in situ ou mélangés avec une ou plusieurs substances, 15 composants ou ingrédients, conformément à la présente description. Une substance, un ingrédient ou un composant identifié comme étant un produit de réaction, un mélange ou autre chose de similaire peut acquérir une identité, une propriété ou un caractère, par réaction chimique ou par transformation, au cours d'une opération de mise en 20 contact, de formation in situ ou de mélangeage, si celle-ci est réalisée conformément à la présente description, avec application du sens commun et de l'art ordinaire du spécialiste en la matière, par exemple un chimiste. La transformation de réactifs chimiques ou de matières initiales en produits chimiques ou en matières finales est un processus 25 qui évolue en continu, indépendamment de la vitesse à laquelle il s'effectue. Par conséquent, lors du déroulement d'un tel processus de transformation, il peut y avoir un mélange de matières initiales et de matières finales, ainsi que d'espèces intermédiaires qui peuvent être, en fonction de leur durée de vie cinétique, faciles ou difficiles à détecter avec les techniques analytiques actuelles, connues des spécialistes en la matière. Les réactifs et composants désignés, que ce soit au singulier ou au pluriel, par leur nom ou leur formule chimique dans le présent mémoire peuvent être identifiés tels qu'ils existent avant d'être mis en contact avec une autre substance désignée par son nom chimique ou son type chimique, par exemple un autre réactif ou un solvant. Les changements, transformations ou réactions chimiques préliminaires et/ou transitoires, s'il y en a, qui ont lieu dans la solution, le mélange ou le milieu réactionnel résultant peuvent donner des entités identifiées comme étant des espèces intermédiaires, des mélanges-maîtres ou similaires, qui peuvent avoir une utilité distincte de celle du produit de réaction ou de la matière finale. D'autres changements, transformations ou réactions ultérieurs peuvent résulter de la mise en présence des réactifs et/ou composants spécifiés dans les conditions exigées conformément à la présente description. Dans ces autres changements, transformations ou réactions ultérieurs, les réactifs, ingrédients ou composants peuvent déterminer ou indiquer le produit de réaction ou la matière finale.

Liste de repères

10 Article 11 Membrane 12 Revêtement sélectivement perméable

20 Article 21 Membrane en PTFE expansé 22 Revêtement sélectivement perméable 23 Membrane en PTFE expansé, non-fonctionnalisée 24 Agent antimicrobien

30 Article 31 Membrane 32 Revêtement sélectivement perméable 33 Première couche du revêtement sélectivement perméable 34 Deuxième couche du revêtement sélectivement perméable 35 Troisième couche du revêtement sélectivement perméable 40 Article 41 Membrane 42 Revêtement sélectivement perméable 44 Revêtement hydrophile 50 Stratifié 51 Membrane 52 Revêtement sélectivement perméable 53 Membrane oléophobe 60 Stratifié 61 Membrane 62 Revêtement sélectivement perméable 63 Membrane oléophobe 64 Revêtement hydrophile

Claims

REVENDICATIONS1. Article (10), qui comprend : une membrane (11) dotée de pores ; et un revêtement sélectivement perméable (12), supporté par la membrane ; et dans lequel le revêtement sélectivement perméable comprend au moins un agent antimicrobien, en une quantité efficace.
2. Article conforme à la revendication 1, dans lequel la membrane comprend un polymère fluoré.
3. Article conforme à la revendication 2, dans lequel le polymère fluoré comprend un polytétrafluoroéthylène expansé.
4. Article conforme à la revendication 1, dans lequel ledit agent antimicrobien au nombre d'au moins un comprend un ou plusieurs des composés suivants : halamines, composés d'ammonium quaternaire, composés contenant des ions d'argent, sels de sodium de N-chloro-4-méthyl-sulfonamides, composés contenant des ions de zinc, composés contenant des ions de cuivre, composés libérant du chlore, dichloro-s-triazinetrione-sodium, combinaisons.
5. Article conforme à la agent antimicrobien au nombre plusieurs halamines.
6. Article conforme à la agent antimicrobien au nombre 25 plusieurs composés d'ammonium trichloro-s-triazinetrione, et leurs revendication 4, dans lequel ledit d'au moins un comprend une ou revendication 4, dans lequel ledit d'au moins un comprend un ou quaternaire contenant du silicium, comprenant un motif répété de formule suivante R3N+R°nSiX'4-nY dans laquelle chaque symbole R et chaque symbole R° représentent indépendamment un groupe organique non-hydrolysable, 30 chaque symbole X' représente un groupe de formule -OR', -OH ou - OSi où R' représente un groupe alkyle comportant 1 à environ 22 atomes de carbone ou un groupe aryle comportant 6 atomes de carbone, l'indice n est un nombre entier valant de 0 à 3, et Yreprésente un ion halogénure, hydroxyle, acétate, sulfate, carbonate ou phosphate.
7. Article (10), qui comprend : une membrane (11) dotée de pores ; et un revêtement sélectivement perméable (12), supporté par la membrane ; et dans lequel le revêtement sélectivement perméable comprend au moins un agent antimicrobien, en une quantité efficace, et un polymère comportant des groupes amino ou imino.
8. Article conforme à la revendication 7, dans lequel le polymère comportant des groupes amino ou imino comprend au moins une polyalkylène-imine à substituants hydroxyalkyle, un copolymère d'alcool vinylique et de vinylamine, ou une combinaison de tels polymères.
9. Stratifié (50), qui comprend : un article (10) conforme à la revendication 1 ; et une membrane oléophobe (53) ; et dans lequel l'article est supporté par la membrane oléophobe.
10. Stratifié conforme à la revendication 9, dans lequel ledit agent antimicrobien comprend de multiples nanoparticules comprenant un ou plusieurs des composés suivants : halamines, composés d'ammonium quaternaire, composés contenant des ions d'argent, sels de sodium de N-chloro-4-méthyl-sulfonamides, composés contenant des ions de zinc, composés contenant des ions de cuivre, composés libérant du chlore, dichloro-s-triazinetrione-sodium, trichloro-striazinetrione, et leurs combinaisons.
11. Vêtement comprenant un stratifié conforme à la revendication 9, doté d'une surface externe capable de résister à l'abrasion.
12. Vêtement comprenant un stratifié conforme à la revendication 9, sous la forme d'un sous-vêtement ou d'un article chaussant qui peut être porté à même la peau.
13. Procédé de fabrication d'un article conforme à la revendication 1, qui comprend : le fait d'appliquer un revêtement sélectivement perméable sur une membrane poreuse ; et dans lequel le revêtement sélectivement perméable comprend un agent antimicrobien, en une quantité efficace.
14. Procédé conforme à la revendication 13, dans lequel le revêtement sélectivement perméable comprend en outre un composant polymère et le procédé comprend en outre le fait de faire durcir ce composant polymère.