FR2938850A1 - Procede de fabrication d'un corps creux pourvu d'une surface interieure en verre metallisee et corps creux correspondant - Google Patents
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Abstract
L'invention concerne un procédé de fabrication d'un corps creux (1) pourvu d'une surface intérieure en verre délimitant une cavité, caractérisé en ce qu'il comprend une étape de recouvrement d'au moins une fraction de ladite surface intérieure par un revêtement de composition majoritairement métallique. Corps creux en verre.
Description
PROCÉDÉ DE FABRICATION D'UN CORPS CREUX POURVU D'UNE SURFACE INTÉRIEURE EN VERRE MÉTALLISÉE ET CORPS CREUX CORRESPONDANT La présente invention se rapporte au domaine général des corps creux pourvus d'une surface intérieure en verre utilisables dans différents secteurs industriels, comme par exemple le secteur de l'emballage (récipients en verre, du genre flacons ou pots, destinés à contenir une substance liquide ou pâteuse, comme par exemple une substance cosmétique ou pharmaceutique) ou de la construction (briques de verre creuses).
L'invention concerne également le domaine technique général du traitement des surfaces en verre, dans un but fonctionnel et/ou décoratif.
L'invention concerne plus précisément un procédé de fabrication d'un corps creux pourvu d'une surface intérieure en verre délimitant une cavité, ainsi qu'un tel corps creux.
Il est connu de recourir à des récipients en verre pour contenir des produits liquides, en particulier dans les secteurs des industries cosmétique, pharmaceutique ou alimentaire.
En particulier, l'utilisation de verre pour la réalisation de récipients à parfum liquide est particulièrement prisée, compte-tenu du caractère noble généralement prêté au verre par les consommateurs, et des qualités objectives de transparence, de robustesse, et de stabilité mécanique et chimique de ce matériau.
C'est pourquoi, la totalité ou quasi-totalité des parfums corporels liquides, et en particulier des parfums considérés comme haut de gamme , sont 25 contenus dans des flacons en verre.
B80505/FR Les qualités esthétiques d'un flacon à parfum s'avèrent d'ailleurs extrêmement importantes pour l'attractivité commerciale globale d'un parfum. Dans cette optique, il s'avère donc essentiel de proposer un flacon de parfum dont l'esthétique est très nettement différente de celle des flacons de la concurrence, et présente un caractère particulièrement attractif et valorisant pour le parfum contenu dans le flacon.
Cette tâche est toutefois rendue difficile pour deux raisons principales.
La première de ces raisons tient au fait que le verre est, du fait de sa nature même, un matériau singulièrement difficile à travailler et à décorer dans des conditions économiques acceptables, ce qui est pourtant primordial dans des secteurs économiques grand public comme le secteur de la parfumerie.
La seconde raison est relative à l'environnement auquel est soumis le verre constituant les flacons de parfum et le contexte général d'utilisation de ces flacons. En particulier, l'intérieur d'un flacon de parfum est en contact direct avec le parfum lui-même, qui consiste habituellement en un liquide alcoolique. Cela signifie que toute décoration disposée sur la surface intérieure du flacon, afin d'être visible par transparence de l'extérieur par le consommateur, doit supporter d'être en permanence et à long terme baignée dans une telle solution alcoolique, sans se déliter, se désagréger, se décomposer ou se dissoudre, ce qui constitue un véritable défi technique. Outre les effets catastrophiques en termes d'image de marque que pourrait engendrer une détérioration d'une décoration intérieure de flacon sous l'effet de son immersion prolongée dans le parfum liquide, une telle détérioration pourrait également entraîner des problèmes sanitaires dans la mesure où la composition du parfum s'en trouverait modifiée et contiendrait une phase plus ou moins dispersée de la matière ayant auparavant constitué le décor de la surface intérieure du flacon.
B80505/FR Ainsi, alors qu'il est extrêmement intéressant, au moins pour des raisons esthétiques, de décorer la surface intérieure d'un flacon en verre de façon qu'elle soit visible par transparence de l'extérieur, un tel décor intérieur s'avère extrêmement délicat à réaliser en pratique compte-tenu de l'agressivité du milieu alcoolique ambiant et de la difficulté à faire tenir un revêtement sur un substrat de verre.
Les objets assignés à l'invention visent en conséquence à porter remède à la problématique exposée dans ce qui précède et à proposer un nouveau procédé de fabrication d'un corps creux pourvu d'une surface intérieure en verre, permettant d'obtenir un corps creux particulièrement attractif du point de vue esthétique.
Un autre objet de l'invention vise à proposer un nouveau procédé de fabrication d'un corps creux pourvu d'une surface intérieure en verre, qui permet d'obtenir un corps creux particulièrement esthétique et résistant à l'usage, tant du point de vue mécanique que du point de vue chimique.
Un autre objet de l'invention vise à proposer un nouveau procédé de fabrication d'un corps creux pourvu d'une surface intérieure en verre, qui permet d'obtenir un corps creux particulièrement esthétique de façon extrêmement rapide et bon marché.
Un autre objet de l'invention vise à proposer un nouveau procédé de fabrication d'un corps creux pourvu d'une surface intérieure en verre, qui est non seulement rapide mais qui permet en outre de pourvoir ledit corps creux d'un décor particulièrement homogène et exempt de défauts.
Un autre objet de l'invention vise à proposer un nouveau procédé de fabrication d'un corps creux pourvu d'une surface intérieure en verre, B80505/FR permettant d'obtenir un corps creux qui est non seulement très esthétique mais est en outre extrêmement robuste et durable.
Un autre objet de l'invention vise à proposer un nouveau procédé de fabrication d'un corps creux pourvu d'une surface intérieure en verre, permettant d'obtenir un corps creux capable d'accueillir de manière stable et durable une substance fluide, et en particulier une substance fluide relativement agressive du point de vue chimique.
Un autre objet de l'invention vise à proposer un nouveau corps creux pourvu d'une surface intérieure en verre présentant une esthétique particulièrement attractive.
Un autre objet de l'invention vise à proposer un nouveau corps creux pourvu d'une surface intérieure en verre à la décoration particulièrement élégante et recherchée, et susceptible en outre de contribuer à la préservation de toute substance, en particulier médicamenteuse, susceptible d'être contenue dans ledit corps creux.
Un autre objet de l'invention vise à proposer un nouveau corps creux pourvu d'une surface intérieure en verre à la décoration particulièrement riche et attrayante.
Un autre objet de l'invention vise à proposer un nouveau corps creux pourvu d'une surface intérieure en verre susceptible de contenir de manière fiable et durable une substance fluide, et en particulier une substance fluide relativement agressive du point de vue chimique.
Les objets assignés à l'invention sont atteints à l'aide d'un procédé de fabrication d'un corps creux pourvu d'une surface intérieure en verre délimitant une cavité, caractérisé en ce qu'il comprend une étape de B80505/FR recouvrement d'au moins une fraction de ladite surface intérieure par un revêtement de composition majoritairement métallique.
Les objets assignés à l'invention sont également atteints à l'aide d'un corps creux pourvu d'une . surface intérieure en verre délimitant une cavité caractérisé en ce qu'au moins une fraction de ladite surface intérieure est recouverte par un revêtement de composition majoritairement métallique.
D'autres objets et avantages de l'invention apparaîtront mieux à la lecture de la description qui suit, ainsi qu'à l'aide des dessins annexés, donnés à titre purement illustratif et non limitatif, dans lesquels : - La figure 1 illustre, selon une vue schématique en perspective, un corps creux conforme à l'invention constitué en l'espèce par un flacon destiné à accueillir un parfum corporel liquide, ledit flacon étant fermé par un bouchon.
- La figure 2 illustre, selon une vue schématique en coupe, le flacon de la figure 1 ouvert. - La figure 3 illustre, selon une vue schématique partielle en perspective, le principe de fonctionnement d'une machine susceptible de contribuer à la mise en oeuvre du procédé conforme à l'invention.
L'invention concerne en premier lieu un procédé de fabrication d'un corps creux 1 pourvu d'une cavité intérieure 2 en verre délimitant une cavité 3.
Comme illustré aux figures 1 et 2, le corps creux 1 constitue de préférence un récipient 4 conçu pour contenir une substance liquide ou pâteuse dans la cavité 3, et en particulier un liquide alcoolique tel qu'un parfum corporel. B80505/FR Dans ce cas, le récipient 4 est avantageusement destiné à être fermé à l'aide d'un organe de fermeture 5, constitué par exemple par un bouchon 5A.
Dans un mode de réalisation préféré, qui correspond à celui illustré aux figures, le procédé conforme à l'invention consiste ainsi en un procédé de fabrication d'un flacon destiné à contenir une substance cosmétique liquide ou pâteuse, et de préférence un liquide alcoolique parfumé.
Il est cependant tout à fait envisageable que le procédé conforme à l'invention constitue un procédé de fabrication d'un flacon destiné à accueillir une substance autre que cosmétique, et par exemple une substance pharmaceutique, tel qu'un médicament.
D'autres applications, autres que cosmétiques ou pharmaceutiques, sont bien entendu envisageables. Par exemple, le corps creux 1 peut constituer une brique de verre creuse, utilisable en construction et/ou en décoration, le procédé conforme à l'invention consistant dans ce cas en un procédé de fabrication d'une brique de verre creuse.
Dans ce qui suit, pour des raisons de simplicité de description, seule la fabrication d'un flacon à parfum sera détaillée, à titre purement illustratif et non limitatif.
Le procédé conforme à l'invention comprend bien entendu tout d'abord une étape de fabrication ou de fourniture d'un corps creux 1 pourvu d'une surface intérieure 2 en verre délimitant une cavité 3. Le terme verre doit être ici pris dans son acception classique, et désigne donc un verre minéral.
De préférence, cette étape de fabrication ou de fourniture du corps creux 1 avec surface intérieure en verre 2 consiste en une fabrication ou en une 25 fourniture d'un corps creux d'un seul tenant intégralement réalisé en verre. B80505/FR La réalisation d'un tel corps creux en verre, en particulier lorsque ledit corps creux constitue un flacon, est parfaitement connue en tant que telle et peut être obtenue par tout procédé verrier classique.
Le corps creux 1 est donc, comme exposé dans ce qui précède, pourvu d'une cavité 3 délimitée par une surface intérieure 2, c'est-à-dire que le corps creux 1 est évidé et définit à ce titre un volume vide en son sein. De préférence, le corps creux 1 est conformé pour que la cavité 3 forme un étranglement 6 définissant une ouverture 7 permettant de mettre en communication la cavité 3 avec l'extérieur, ladite ouverture 7 étant de préférence destinée à coopérer avec ledit organe de fermeture 5 pour fermer le corps creux 1 lorsque ce dernier constitue un récipient 4.
Dans ce cas, la cavité 3 forme un volume intérieur vide entièrement fermé, à l'exception d'une ouverture 7 vers l'extérieur dont la section est réduite par rapport à la section moyenne de la cavité 3, comme illustré à la figure 2. Une telle configuration est caractéristique d'un flacon pourvu d'un goulot, c'est-à-dire d'un col étroit permettant de mettre en communication l'intérieur du flacon avec l'extérieur. Conformément à l'invention, le procédé comprend en outre une étape de recouvrement d'au moins une fraction de la surface intérieure 2 par un revêtement 8 de composition majoritairement métallique. II est en outre envisageable, afin d'obtenir des effets esthétiques spécifiques, que la composition du revêtement 8 inclut une fraction (minoritaire) d'un colorant, se présentant par exemple sous la forme d'un pigment coloré dispersé de façon homogène dans le revêtement 8, mélangé au métal constituant majoritairement ce dernier. B80505/FR De préférence, l'étape de recouvrement est conçue pour que sensiblement la totalité de la surface intérieure 2 soit recouverte par le revêtement 8 de composition majoritairement métallique, comme illustré à la figure 2.
II est cependant tout à fait envisageable, sans pour autant que l'on sorte du cadre de l'invention, qu'une fraction seulement de la surface intérieure 2, c'est-à-dire de la surface située en regard du volume vide formant la cavité 3, soit recouverte par le revêtement 8 en question.
De préférence, le revêtement 8 est de composition sensiblement intégralement métallique, et est de préférence constitué par un métal brillant susceptible de procurer un effet réfléchissant (effet miroir ) tel que l'argent, et dans une moindre mesure l'or, le nickel, le platine et le cuivre.
Le recouvrement de la surface intérieure 2 par un tel revêtement de composition majoritairement métallique permet de décorer le corps creux 1 de façon particulièrement originale, dans la mesure où le revêtement métallique 8 est avantageusement visible par transparence à travers la paroi 1A du corps creux 1 formant la surface intérieure 2. La surface intérieure 2 peut être réalisée en verre blanc transparent, étant entendu qu'un verre coloré et/ou translucide peut également donner de bons résultats esthétiques.
En outre, le caractère majoritairement métallique du revêtement 8 peut conférer des propriétés fonctionnelles spécifiques au corps creux 1 qui en est pourvu sur sa surface intérieure 2. Par exemple, un revêtement 8 essentiellement composé d'argent permet de conférer des propriétés microbicides à la surface intérieure 2, ce qui s'avère particulièrement utile dans le secteur pharmaceutique. B80505/FR Avantageusement, le procédé conforme à l'invention comprend une étape de lavage, de préférence à l'eau déminéralisée, de la surface intérieure 2 en verre, du corps creux 1. De façon préférentielle, cette étape de lavage est effectuée à l'aide d'un liquide de rinçage (de préférence de l'eau déminéralisée) dont le pH est sensiblement supérieur ou égal à 5, et de façon encore plus préférentielle à 5,5. Le choix d'un tel pH s'avère particulièrement bénéfique car il permet de sensiblement éviter, en particulier lorsqu'est mis en oeuvre un recouvrement par un revêtement 8 à base d'argent, un phénomène de dégradation de la couche d'argent déposée sur la surface intérieure 2.Ensuite, l'étape de recouvrement évoquée dans ce qui précède est mise en oeuvre.
Avantageusement, cette étape de recouvrement comprend en premier lieu une sous-étape d'activation de la surface intérieure 2, afin d'obtenir ainsi une surface intérieure 2 activée, c'est-à-dire qui est plus réactive chimiquement que la surface intérieure 2 brute. De préférence, cette sous-étape d'activation permet d'augmenter l'énergie de surface de la surface intérieure 2 en verre pour favoriser la réactivité chimique de cette dernière.
De préférence, la sous-étape d'activation est effectuée par mise en contact de la surface intérieure 2 avec une solution de chlorure d'étain (SnCl2) en tant qu'agent activateur, le chlorure d'étain s'avérant tout particulièrement adapté pour la mise en oeuvre d'un procédé visant à revêtir la surface intérieure 2 d'un revêtement d'argent. Avantageusement, la mise en contact de la surface intérieure 2 avec la solution de chlorure d'étain consiste à remplir la cavité 3 avec la solution de chlorure d'étain pendant un temps suffisant pour permettre l'activation de la surface intérieure 2.
Par la suite, une fois la surface intérieure 2 activée, la solution de chlorure d'étain est évacuée hors de la cavité 3. B80505/FR De façon alternative, la mise en contact de la surface intérieure 2 avec la solution d'activation (en l'occurrence de chlorure d'étain) consiste à effectuer une vaporisation de la solution de chlorure d'étain sur la surface intérieure 2, c'est-à-dire à pulvériser ladite solution de chlorure d'étain sur la surface intérieure 2 sous la forme de fines gouttelettes (spray). Une telle vaporisation peut par exemple être effectuée à l'aide d'une buse de projection introduite dans le corps creux 1 (par exemple par l'ouverture 7 si ledit corps creux forme un flacon muni de l'ouverture 7 en question), un mouvement de rotation et de translation relatif du corps creux 1 et de la buse étant mis en oeuvre pour que la solution de chlorure d'étain soit pulvérisée uniformément et de façon homogène sur toute la surface intérieure 2 à traiter. Une mise en contact de la surface intérieure 2 avec la solution de chlorure d'étain par vaporisation de cette dernière est particulièrement intéressante car elle permet un traitement industrialisé rapide, avec une quantité de solution de chlorure d'étain bien inférieure à celle requise pour la mise en oeuvre de l'autre méthode de mise en contact décrite plus haut.
Quelle que soit la méthode retenue pour mettre en contact la surface intérieure 2 avec la solution de chlorure d'étain, il convient de respecter un temps de mise en contact suffisant (par exemple de l'ordre d'une dizaine ou d'une quinzaine de secondes) entre la surface intérieure 2 et la solution de chlorure d'étain avant de poursuivre le procédé. Le respect de ce temps d'attente permet de limiter la présence de défauts esthétiques au niveau du revêtement 8 et d'optimiser la tenue et la stabilité mécanique et chimique dudit revêtement 8 sur la surface intérieure 2.
L'étape de recouvrement comprend ensuite avantageusement, après le temps d'attente évoqué ci-avant, une sous-étape de rinçage de la surface intérieure 2 activée, pour éliminer les résidus éventuels de la solution B80505/FR d'activation (laquelle est constituée de préférence d'une solution de chlorure d'étain, comme exposée dans ce qui précède).
Avantageusement, l'étape de recouvrement comprend par la suite une sous-étape de greffage de ladite surface intérieure 2 activée avec un agent 5 de greffage, afin d'obtenir ainsi une surface intérieure 2 greffée.
La sous-étape de greffage permet ainsi de greffer chimiquement un agent de greffage sur la surface intérieure 2 activée, par réaction chimique entre l'agent de greffage et la surface intérieure 2 activée, ladite réaction conduisant à la formation de liaisons chimiques entre l'agent de greffage et 10 la surface intérieure 2 activée.
Avantageusement, en particulier dans le cas d'un procédé visant à revêtir la surface intérieure 2 d'un revêtement 8 en argent, l'agent de greffage est à base de palladium. Avantageusement, la sous-étape de greffage comprend une mise en contact de la surface intérieure 2 activée avec une solution de 15 greffage, laquelle est constituée de préférence par une solution de chlorure de palladium (PdCl2). De manière particulièrement avantageuse, cette mise en contact de la surface intérieure 2 activée avec une solution de greffage est effectuée par remplissage de la cavité 3 avec ladite solution de greffage, et de préférence par remplissage complet (à ras-bord) de ladite cavité 3.
20 De préférence, le remplissage de la cavité 3 avec la solution de greffage est effectué de manière automatisée. Ainsi, dans un mode de réalisation particulièrement avantageux, ce remplissage est effectué à l'aide d'une remplisseuse (machine de remplissage) comprenant, comme illustré à la figure 3, une buse centrale 9 par laquelle transite et s'écoule la solution de 25 greffage (constituée de préférence d'une solution de chlorure de palladium) vers et dans la cavité 3, et une buse d'aspiration périphérique 10, concentrique et coaxiale à la buse centrale 9, destinée à aspirer le trop-plein
B80505/FR éventuel de solution de greffage. Plus précisément, la double buse est destinée à venir s'aboucher à l'ouverture 7 donnant accès à la cavité 3 de telle sorte que la buse d'aspiration périphérique 10, dont le diamètre est adapté à celui de l'ouverture 7, empêche un éventuel débordement de la solution de greffage hors du récipient 4.
A cette fin, l'introduction de la solution de greffage par la buse centrale 9 et l'aspiration par la buse périphérique 10 sont de préférence menées de façon simultanée.
La mise en oeuvre d'une telle remplisseuse, laquelle constitue d'ailleurs une invention en tant que telle, indépendamment des autres aspects décrits ici, permet un gain considérable de productivité, puisqu'elle permet, à titre indicatif, de traiter environ 5 flacons (de contenance égale à 130 ml) par minute au lieu de 0,3 flacon par minute dans le cadre un procédé mis en oeuvre manuellement.
Une fois le récipient 4 rempli, de préférence complètement, avec la solution de chlorure de palladium, cette dernière est laissée à l'intérieur du récipient 4, en contact avec la surface intérieure 2 en verre, pendant un temps de contact suffisant pour réaliser des liaisons chimiques entre l'agent d'activation présent superficiellement sur la surface intérieure 2 activée et l'agent de greffage contenu dans la solution de greffage.
Par exemple, dans l'exemple de réalisation préférentielle visant à réaliser un revêtement 8 en argent, la solution de chlorure de palladium est laissée pendant un temps de contact suffisant (par exemple de l'ordre d'une vingtaine ou d'une trentaine de secondes) pour réaliser des liaisons entre le palladium et l'étain. B80505/FR À l'issue de cette période de mise en contact, le corps creux 1, constitué dans l'exemple illustré aux figures par le récipient 4, est vidé, c'est-à-dire que la solution de greffage est évacuée hors de la cavité 3. Avantageusement, le procédé conforme à l'invention comprend une étape de récupération de la solution de greffage après sa mise en contact avec la surface intérieure 2 activée, dans la mesure où cette solution récupérée peut être à nouveau utilisée pour greffer une autre surface intérieure d'un autre corps creux.
À titre indicatif, une quantité d'environ 2 ml de palladium est nécessaire pour traiter un flacon dont la contenance, c'est-à-dire le volume de la cavité 3, est 10 de 130 ml.
De façon alternative, la mise en contact de la surface intérieure 2 activée avec la solution de greffage (en l'occurrence de chlorure de palladium) consiste à effectuer une vaporisation de la solution de chlorure de palladium sur la surface intérieure 2 activée, c'est-à-dire à pulvériser ladite solution de 15 chlorure de palladium sur la surface intérieure 2 activée sous la forme de fines gouttelettes (spray). Une telle vaporisation peut par exemple être effectuée à l'aide d'une buse de projection introduite dans le corps creux 1 (par exemple par l'ouverture 7 si ledit corps creux forme un flacon muni de l'ouverture 7 en question), un mouvement de rotation et de translation relatif 20 du corps creux 1 et de la buse étant mis en oeuvre pour que la solution de chlorure de palladium soit pulvérisée uniformément et de façon homogène sur toute la surface intérieure 2 activée à traiter. Une mise en contact de la surface intérieure 2 activée avec la solution de chlorure de palladium par vaporisation de cette dernière est particulièrement intéressante car elle 25 permet un traitement industrialisé rapide, avec une quantité de solution de chlorure de palladium bien inférieure à celle requise pour la mise en oeuvre de l'autre méthode de mise en contact décrite plus haut. B80505/FR Quelle que soit la méthode retenue pour mettre en contact la surface intérieure 2 avec la solution de chlorure d'étain, il convient de respecter un temps de mise en contact suffisant (par exemple de l'ordre d'une trentaine de secondes dans le cas où la solution est vaporisée) entre la surface intérieure 2 et la solution de chlorure d'étain avant de poursuivre le procédé. Le respect de ce temps d'attente permet de limiter la présence de défauts esthétiques au niveau du revêtement 8 et d'optimiser la tenue et la stabilité mécanique et chimique dudit revêtement 8 sur la surface intérieure 2.
Avantageusement, le procédé conforme à l'invention comprend, après la sous-étape de greffage, une étape de rinçage de la surface intérieure 2 greffée pour enlever les résidus de la solution de greffage. Par exemple, lorsque la solution de greffage est constituée d'une solution de chlorure de palladium, l'étape de rinçage permet d'enlever les résidus de chlore et ne laisser ainsi que le palladium sur la surface intérieure 2.
Avantageusement, l'étape de recouvrement mise en oeuvre dans le procédé conforme à l'invention comprend une sous-étape de métallisation permettant d'obtenir une surface intérieure métallisée, ladite sous-étape de métallisation comprenant elle-même : une opération de mise en contact de la surface intérieure 2 greffée avec une solution renfermant des ions métalliques, de préférence des ions argent, et une opération d'introduction d'un agent réducteur, constitué de préférence par un gluconate, dans ladite solution renfermant des ions métalliques (de préférence des ions argent), alors que cette dernière est en contact avec la surface intérieure greffée, pour transformer les ions métalliques en métal (de préférence en argent) qui s'accroche à l'agent de greffage (qui est de préférence du palladium) présent superficiellement sur la surface intérieure 2.
B80505/FR Il est cependant tout à fait envisageable, à titre alternatif, que ladite sous-étape de métallisation soit menée de façon inverse, c'est-à-dire qu'elle comprenne : une opération de mise en contact de la surface intérieure 2 greffée avec une solution d'agent réducteur, constitué de préférence par un gluconate, et une opération d'introduction d'ions métalliques, de préférence des ions argent, dans ladite solution d'agent réducteur, alors que cette dernière est en contact avec la surface intérieure greffée, pour transformer les ions métalliques en métal (de préférence en argent) qui s'accroche à l'agent de greffage (qui est de préférence du palladium) présent superficiellement sur la surface intérieure 2.
Avantageusement, l'opération de mise en contact de la surface intérieure 2 greffée avec la solution renfermant des ions métalliques est effectuée par remplissage, éventuellement complet (à ras-bord) de la cavité 3 avec ladite solution renfermant des ions métalliques.
L'agent réducteur, qui est de préférence un gluconate, est ensuite introduit dans la solution remplissant la cavité 3 pour transformer les ions métalliques (constitués par exemple d'ions argent Ag+) en métal (constitué par exemple d'argent) qui va être accroché à l'agent de greffage (constitué par exemple de palladium, qui donne d'excellents résultats en vue d'obtenir un revêtement 8 en argent).
A titre indicatif, la solution renfermant des ions métalliques contient de préférence, dans le cas d'une solution destinée à réaliser un revêtement 8 d'argent, environ 2 ml d'argent pour un flacon à traiter dont la contenance (volume de la cavité 3) est d'environ 130 ml. B80505/FR La réalisation de la métallisation par soumission de la surface intérieure 2 à une solution liquide s'avère particulièrement avantageuse du point de vue industriel, du fait de sa simplicité et de son coût compétitif.
En particulier, cette métallisation par simple remplissage du flacon avec différentes solutions (solution d'activation, solution de greffage et solution de métallisation) ne requiert aucun moyen industriel complexe et onéreux, et ne nécessite qu'un appareillage basique et robuste, facilement automatisable. De ce fait, le procédé conforme à l'invention présente, dans ses modes de réalisation les plus avantageux décrits dans ce qui précède, une excellente efficacité industrielle, avec une productivité élevée permettant des cadences de production importante et un prix de revient relativement bas, pour un excellent résultat, notamment esthétique.
L'activation et le greffage, en particulier à l'étain et au palladium, permettent une excellente accroche du métal sur le verre sans altérer l'aspect dudit 15 métal (pas de jaunissement ni de perte d'éclat).
Avantageusement, l'étape de recouvrement comprend, avant la mise en oeuvre de la sous-étape de métallisation, une sous-étape d'étuvage du corps creux 1 (c'est-à-dire en l'espèce du récipient 4) visant à élever la température de la surface intérieure 2.
20 Par exemple, dans le cadre d'un procédé de recouvrement de la surface intérieure 2 par une couche d'argent (avec une solution de chlorure d'étain comme solution d'activation et une solution de chlorure de palladium comme solution de greffage), cette sous-étape d'étuvage est menée de préférence à une température d'environ 80°C, de façon que le corps creux 1 sorte de 25 l'étuve à une température comprise de préférence entre 30 et 80°C, et par exemple sensiblement égale à 60°C. B80505/FR La sous-étape de métallisation est ensuite menée sur le corps creux 1 (c'est-à-dire le flacon dans l'exemple illustré aux figures) encore chaud, ce qui permet d'accélérer la réaction de réduction qui transforme les ions argent en argent métallique. Ainsi, grâce à l'étape d'étuvage qui permet de porter le flacon par exemple à environ 60°C, la réaction de transformation des ions argent en argent métallique peut ne durer qu'une vingtaine de secondes alors qu'à température ambiante (environ 20°C) elle aurait pu durer beaucoup plus longtemps (par exemple environ 1 heure).
Avantageusement, la sous-étape de métallisation comprend également une opération d'agitation, de préférence mécanisée, de la surface intérieure 2 greffée, alors qu'elle est en contact avec ladite solution renfermant à la fois les ions métalliques et l'agent réducteur, pour obtenir un dépôt métallique sensiblement homogène sur la surface intérieure 2 greffée.
En d'autres termes, le corps creux 1, c'est-à-dire avantageusement le récipient 4, est remué, secoué, pour que le métal issu de la réaction de réduction se répartisse de façon régulière sur toute la surface intérieure 2 concernée.
Ainsi, dans l'exemple spécifique de réalisation visant à recouvrir d'argent la surface intérieure 2, l'opération d'agitation permet d'obtenir un revêtement argenté sur la surface intérieure 2 dont l'épaisseur El est particulièrement uniforme sur toute la surface traitée.
Comme indiqué dans ce qui précède, l'opération d'agitation est de préférence mécanisée, voire même automatisée, à l'aide de moyens classiques permettant de maintenir le flacon 4 et de le secouer. Ceci n'exclut bien entendu absolument pas que l'opération d'agitation puisse être réalisée manuellement. Toutefois, la mise en oeuvre d'une agitation mécanisée permet un gain de productivité important, puisque combinée avec la mise en
B80505/FR oeuvre d'un remplissage automatisé de solution de greffage (à l'aide d'une remplisseuse, comme exposé dans ce qui précède), il s'avère possible de traiter une dizaine de flacons (de 130 ml de contenance) par minute, tout en diminuant les quantités de solution renfermant des ions métalliques et d'agent réducteur.
Ainsi, il est possible d'obtenir à l'aide d'opérations très simples de remplissage et de remuage du récipient 4 une couche métallique particulièrement homogène, résistante et décorative sur la surface intérieure 2 dudit récipient 4.
Avantageusement, la sous-étape de métallisation est menée de façon à ce que la paroi intérieure 2 soit recouverte par le revêtement 8 selon une quantité surfacique sensiblement supérieure ou égale à 800 mg/m2, et de préférence sensiblement supérieure ou égale à 1 000 mg/m2.
Une quantité surfacique de métal environ égale à 1 200 mg/m2 est tout particulièrement préférée, tant en termes d'effet décoratif que de résistance mécanique et chimique. La valeur de 1 200 mg/m2 s'avère particulièrement optimale dans le cas d'un procédé visant à recouvrir la paroi intérieure 2 d'un revêtement 8 en argent.
Avantageusement, la sous-étape de métallisation comprend une opération terminale de vidange de la cavité 3 consistant à évacuer la solution renfermant les ions métalliques et l'agent réducteur hors du flacon. La solution ainsi récupérée peut éventuellement être réutilisée pour la métallisation d'une autre surface intérieure 2 d'un autre flacon.
De préférence, l'opération de vidange en question n'est effectuée qu'une fois que la solution contenue dans la cavité 3 (mélange de solutions renfermant des ions argent et d'un réducteur) présente un aspect clair, translucide,
B80505/FR signant l'achèvement de la réaction chimique et donc du processus de recouvrement.
Avantageusement, la surface intérieure 2 métallisée est ensuite lavée pour éliminer les résidus de l'agent réducteur.
Avantageusement, le procédé conforme à l'invention comprend enfin une étape de cuisson, postérieure à la sous-étape de métallisation, dans laquelle la surface intérieure 2 métallisée est cuite pour sécher et durcir le film métallique présent sur la surface intérieure 2 en conséquence de la mise en oeuvre de la sous-étape de métallisation, ledit film métallique constituant le revêtement 8. Par exemple, dans le cas d'un procédé visant à recouvrir d'une couche d'argent la surface intérieure 2, le flacon 4 avec sa surface intérieure 2 métallisée est cuit à une température d'environ 180°C pendant environ 30 minutes, ce qui permet d'obtenir un film argenté sec et dur sur la surface intérieure 2. Le revêtement 8 d'argent ainsi obtenu est attaché de manière extrêmement robuste à la surface intérieure 2 du flacon, et satisfait au test dit de la tenue au ruban d'adhésif consistant à appliquer un morceau de ruban adhésif sur le revêtement 8 recouvrant la paroi intérieure 2, puis à retirer ce ruban adhésif sans que ne soit arraché de manière significative le revêtement 8 argenté.
Le revêtement obtenu résiste également au test dit de la pointe de crayon , c'est-à-dire qu'il n'est sensiblement pas rayé lorsqu'il est griffé par la mine d'un crayon en papier de dureté 5H. Enfin, il a été constaté qu'un revêtement 8 argenté obtenu conformément à ce qui est exposé dans ce qui précède supporte parfaitement d'être mis en contact prolongé avec un liquide alcoolique, et en particulier avec un parfum. En particulier, un revêtement argenté déposé sur la surface intérieure 2 d'un flacon en verre, conformément au procédé selon l'invention, s'avère tout à fait stable lorsqu'il B80505/FR est immergé dans un jus alcoolique pendant au moins six mois à température ambiante, et pendant au moins trois mois à 45°C.
Des étapes complémentaires peuvent par ailleurs être optionnellement mises en oeuvre à l'issue de l'étape de cuisson. Ainsi, il est envisageable de recouvrir le revêtement métallique 8 d'un film de vernis à visée décorative et/ou protectrice. Il est également envisageable, une fois le revêtement 8 réalisé, de dessiner sur ce dernier un motif décoratif par enlèvement du métal à l'aide d'un faisceau laser.
Des étapes complémentaires optionnelles peuvent également être mises en oeuvre avant l'étape de recouvrement par le revêtement 8. Par exemple, le procédé peut avantageusement comprendre, à son début, une opération préalable de coloration de la surface intérieure 2, par recouvrement de cette dernière d'une couche colorée, par tout moyen connu dans le domaine, en vue d'obtenir une surface intérieure 2 colorée. L'étape de recouvrement par le revêtement 8 est ensuite mise en oeuvre sur cette surface intérieure 2 colorée, ce qui conduit à l'obtention d'une surface intérieure 2 recouverte d'un empilement de deux couches successives, savoir une couche colorée et un revêtement 8 de composition majoritairement métallique. Une telle interposition, entre la surface intérieure 2 et le revêtement 8, d'une couche colorée, permet d'obtenir un résultat esthétique particulièrement original et attractif.
Il est également particulièrement avantageux de procéder, juste avant l'étape de cuisson et après la sous-étape de métallisation, à un essuyage du corps creux 1 en vue d'éliminer les éventuelles salissures, gouttelettes ou traces diverses présentes sur le corps creux 1. En effet, après l'étape de cuisson, de tels défauts se transforment en inclusions et défauts esthétiques irrémédiables qu'il est impossible de corriger. B80505/FR Dans ce qui précède, le procédé a été décrit essentiellement en regard d'une variante préférentielle visant à recouvrir d'argent la surface intérieure 2. Cependant, le procédé peut être mis en oeuvre avec d'autres métaux, tels que l'or, le cuivre, le nickel ou le platine par exemple, en adaptant en particulier la nature et la composition des agents d'activation, de greffage et le réducteur.
L'invention concerne également en tant que telle un corps creux 1 susceptible d'être obtenu par le procédé conforme à l'invention décrit dans ce qui précède, et de préférence directement obtenu par le procédé en question.
Comme expliqué précédemment, le corps creux 1 est pourvu d'une surface intérieure 2 en verre délimitant une cavité 3 dont une fraction au moins est recouverte par un revêtement 8 de composition majoritairement métallique.
De préférence, le revêtement 8 est majoritairement constitué d'un métal pris dans le groupe suivant : argent, or, cuivre, nickel, platine. La métallisation de la surface intérieure du corps creux 1 permet d'obtenir, comme exposé dans ce qui précède en relation avec le procédé, un excellent effet décoratif. En particulier, le revêtement 8 est avantageusement visible par transparence à travers la paroi 1A délimitant la cavité 3. La face intérieure de cette paroi 1A correspond à la paroi intérieure 2 sur laquelle est déposé le revêtement 8. Cette paroi 1A présente également une face extérieure opposée 11 sur laquelle il est possible d'apposer, par tous moyens connus, un marquage 12, et de préférence un marquage 12 à visée décorative. Le marquage 12 est ainsi séparé du revêtement 8 métallique par l'épaisseur E2 de la paroi 1A définissant la cavité 3. Le marquage 12 se reflète ainsi sur le revêtement 8, en particulier lorsque ce dernier est un revêtement en argent qui procure un excellent effet miroir , de sorte que l'utilisateur perçoit à la fois le marquage 12 mais également son reflet distant 13, ce qui est B80505/FR particulièrement attractif d'un point de vue esthétique. Par exemple, le marquage 12 peut être réalisé par sérigraphie, l'opération de sérigraphie étant suivie d'une cuisson qui contribue d'ailleurs à renforcer la tenue et la stabilité du revêtement 8.
Une autre possibilité pour renforcer la tenue mécanique et la stabilité chimique du revêtement 8 consiste en la mise en oeuvre d'une étape optionnelle de pulvérisation à chaud (c'est-à-dire sur le corps creux 1 chauffé) d'un oxyde métallique (par exemple de l'oxyde de titane en solution) sur le revêtement 8, par exemple après l'étape de cuisson. Un dépôt de l'oxyde métallique par plasma est également envisageable. Cette opération de recouvrement du revêtement 8 par un oxyde métallique permet d'améliorer la tenue au jus du revêtement 8. Avantageusement, le revêtement 8 recouvre la surface intérieure 2 selon une masse surfacique sensiblement supérieure ou égale à 800 mg/m2, et de préférence sensiblement supérieure ou égale à 1 000 mg/m2, une valeur environ égale à 1 200 mg/m2 étant préférée pour des raisons de résistance et d'esthétique, en particulier lorsque le revêtement est majoritairement constitué d'argent.
De préférence, la surface intérieure 2 est sensiblement intégralement recouverte par le revêtement 8, comme illustré à la figure 2, tandis que l'épaisseur El dudit revêtement 8 est avantageusement sensiblement uniforme.
II est cependant tout à fait envisageable que seule une fraction de la surface intérieure 2 soit recouverte par le revêtement 8, un tel recouvrement sélectif étant obtenu par exemple par masquage temporaire de la fraction de la surface intérieure 2 qui n'est pas destinée à être recouverte par le revêtement 8. Il est ainsi envisageable que les zones non recouvertes de la surface intérieure 2 dessinent un motif décoratif. B80505/FR Avantageusement, le corps creux 1 conforme à l'invention comprend une pièce de verre d'un seul tenant au sein de laquelle est ménagée la cavité 3.
Le corps creux 1 est également de préférence conçu pour être saisi et manipulé à la main.
Dans une variante particulièrement préférée, et comme exposé dans ce qui précède, le corps creux 1 conforme à l'invention constitue préférentiellement un récipient 4 conçu pour contenir une substance liquide ou pâteuse dans la cavité 3, et en particulier un liquide alcoolique tel qu'un parfum corporel, ledit récipient étant destiné à être fermé à l'aide d'un organe de fermeture 5. Plus précisément, la cavité 3 forme avantageusement un étranglement 6_ définissant une ouverture 7 permettant de mettre en communication la cavité 3 avec l'extérieur, ladite ouverture 7 étant destinée à coopérer avec l'organe de fermeture 5, constitué de préférence par un bouchon 5A, pour fermer ledit récipient. Avantageusement, le corps creux 1 constitue ainsi un flacon 4 destiné au stockage et à la distribution d'un parfum corporel liquide, étant entendu que le corps creux 1 est préférentiellement conçu pour que le revêtement 8 soit en contact, et de préférence en contact direct, avec ladite substance liquide ou pâteuse. En d'autres termes, le corps creux 1 est conçu pour que le revêtement 8 délimite lui-même directement la cavité 3, c'est-à- dire qu'il forme la couche la plus superficielle de la paroi intérieure 2, destinée à être en contact avec la substance contenue dans ladite cavité 3. II est cependant tout à fait envisageable, selon une variante de réalisation déjà évoquée dans ce qui précède du point de vue du procédé, que le revêtement 8 soit lui-même recouvert d'une couche protectrice, par exemple à base d'oxydes métalliques (oxyde de titane par exemple). B80505/FR
Claims (20)
- REVENDICATIONS1 - Procédé de fabrication d'un corps creux (1) pourvu d'une surface intérieure (2) en verre délimitant une cavité (3), caractérisé en ce qu'il comprend une étape de recouvrement d'au moins une fraction de ladite surface intérieure (2) par un revêtement (8) de composition majoritairement métallique.
- 2 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que ladite étape de recouvrement comprend une sous-étape d'activation de ladite surface intérieure (2), de préférence par mise en contact de ladite surface intérieure (2) avec une solution de chlorure d'étain, afin d'obtenir ainsi une surface intérieure activée.
- 3 - Procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce que ladite étape de recouvrement comprend une sous-étape de greffage de ladite surface intérieure activée avec un agent de greffage, afin d'obtenir ainsi une surface intérieure greffée.
- 4 - Procédé selon la revendication 3 caractérisé en ce que ladite sous-étape de greffage comprend une mise en contact de la surface intérieure (2) activée avec une solution de greffage, constituée de préférence par une solution de chlorure de palladium.
- 5 - Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que la mise en contact de la surface intérieure activée avec une solution de greffage est effectuée par remplissage de ladite cavité avec ladite solution de greffage, ledit remplissage étant lui-même effectué à l'aide d'une remplisseuse comprenant une buse centrale (9) par laquelle s'écoule ladite solution de greffage dans la cavité, et une buse d'aspiration B80505/FRpériphérique (10), concentrique à la buse centrale (9), destinée à aspirer le trop-plein éventuel de solution de greffage.
- 6 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 5 caractérisé en ce que ladite étape de recouvrement comprend une sous-étape de métallisation permettant d'obtenir une surface intérieure (2) métallisée, ladite sous- étape de métallisation comprenant elle-même : une opération de mise en contact de la surface intérieure (2) greffée avec une solution renfermant des ions métalliques, de préférence des ions argent, et une opération d'introduction d'un agent réducteur dans ladite solution renfermant des ions métalliques, alors que cette dernière est en contact avec la surface intérieure (2) greffée, pour transformer les ions métalliques en métal qui s'accroche à l'agent de greffage.
- 7 - Procédé selon la revendication 6 caractérisé en ce que la sous-étape de métallisation comprend également une opération d'agitation, de préférence mécanisée, de ladite surface intérieure (2) greffée, alors qu'elle est en contact avec ladite solution renfermant à la fois les ions métalliques et l'agent réducteur, pour obtenir un dépôt métallique sensiblement homogène sur la surface intérieure (2) greffée.
- 8 - Procédé selon l'une des revendications 6 et 7 caractérisé en ce qu'il comprend une étape de cuisson, postérieure à la sous-étape de métallisation, dans laquelle la surface intérieure (2) métallisée est cuite pour sécher et durcir le film métallique présent sur la surface intérieure en conséquence de la mise en oeuvre de la sous-étape de métallisation.
- 9 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 8 caractérisé en que ledit corps (1) constitue un récipient (4) conçu pour contenir une substance B80505/FRliquide ou pâteuse dans ladite cavité (3), en particulier un liquide alcoolique tel qu'un parfum corporel, ledit récipient (4) étant destiné à être fermé à l'aide d'un organe de fermeture (5).
- 10 -Corps creux (1) pourvu d'une surface intérieure (2) en verre délimitant une cavité (3) caractérisé en ce qu'au moins une fraction de ladite surface intérieure (2) est recouverte par un revêtement (8) de composition majoritairement métallique.
- 11 -Corps (1) selon la revendication 10 caractérisé en ce que le revêtement (8) est majoritairement constitué d'un métal pris dans le groupe suivant : argent, or, cuivre, nickel, platine.
- 12 -Corps (1) selon l'une des revendications 10 et 11 caractérisé en ce ledit revêtement (8) recouvre ladite surface intérieure (2) selon une masse surfacique sensiblement supérieure ou égale à 800 mg/m2, et de préférence sensiblement supérieure ou égale à 1000 mg/m2.
- 13 -Corps (1) selon l'une des revendications 10 à 12 caractérisé en ce qu'il est conçu pour être saisi et manipulé à la main.
- 14 -Corps (1) selon l'une des revendications 10 à 13 caractérisé en ce que ladite surface intérieure (2) est sensiblement intégralement recouverte par ledit revêtement (8).
- 15 -Corps (1) selon l'une des revendications 10 à 14 caractérisé en ce que l'épaisseur (El) dudit revêtement (8) est sensiblement uniforme.
- 16 -Corps (1) selon l'une des revendications 10 à 15 caractérisé en ce qu'il comprend une pièce de verre d'un seul tenant au sein de laquelle est ménagée ladite cavité (3). B80505/FR
- 17 -Corps (1) selon l'une des revendications 10 à 16 caractérisé en qu'il constitue un récipient (4) conçu pour contenir une substance liquide ou pâteuse dans ladite cavité (3), en particulier un liquide alcoolique tel qu'un parfum corporel, ledit récipient (4) étant destiné à être fermé à l'aide d'un organe de fermeture (5).
- 18 -Corps (1) selon la revendication 17 caractérisé en ce que ladite cavité (3) forme un étranglement (6) définissant une ouverture (7) permettant de mettre en communication la cavité (3) avec l'extérieur, ladite ouverture (7) étant destinée à coopérer avec ledit organe de fermeture (5) pour fermer ledit récipient (4).
- 19 -Corps (1) selon l'une des revendications 17 et 18 caractérisé en ce qu'il constitue un flacon destiné au stockage et à la distribution d'un parfum corporel liquide.
- 20 -Corps (1) selon l'une des revendications 10 à 19 caractérisé en ce qu'il est conçu pour que ledit revêtement (8) soit en contact avec ladite substance liquide ou pâteuse. B80505/FR
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