FR2933003A1 - Solution absorbante contenant un inhibiteur de degradation de la famille des dithiophosphates et methode pour limiter la degradation d'une solution absorbante - Google Patents
Solution absorbante contenant un inhibiteur de degradation de la famille des dithiophosphates et methode pour limiter la degradation d'une solution absorbante Download PDFInfo
- Publication number
- FR2933003A1 FR2933003A1 FR0803682A FR0803682A FR2933003A1 FR 2933003 A1 FR2933003 A1 FR 2933003A1 FR 0803682 A FR0803682 A FR 0803682A FR 0803682 A FR0803682 A FR 0803682A FR 2933003 A1 FR2933003 A1 FR 2933003A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- degradation
- salt
- diethyldithiophosphate
- absorbent solution
- group containing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
- C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
- C09K15/32—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing two or more of boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal
- C09K15/322—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing two or more of boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing only phosphorus
- C09K15/324—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing two or more of boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing only phosphorus containing phosphorus and sulfur
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/1456—Removing acid components
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/1493—Selection of liquid materials for use as absorbents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
La dégradation d'une solution absorbante comportant des composés organiques munis d'une fonction amine en solution aqueuse est sensiblement réduite en présence d'une faible quantité d'agents inhibiteurs de dégradation de la famille des dithiophosphates définis par la formule générale : g id="ID2933003-4" he="" wi="" file="" img-format="tif"/> > La solution absorbante est mise en oeuvre pour désacidifier un effluent gazeux.
Description
La présente invention concerne le domaine de la désacidification d'un effluent gazeux. Plus précisément la présente invention propose des composés pour réduire la dégradation d'une solution absorbante mise en oeuvre pour absorber les composés acides contenus dans un effluent gazeux, la solution absorbante comportant des amines en solution aqueuse.
La désacidification des effluents gazeux, tels que par exemple le gaz naturel et les fumées de combustion, est généralement réalisée par lavage par une solution absorbante. La solution absorbante permet d'absorber les composés acides présents dans l'effluent gazeux (H2S, mercaptans, CO2, COS, SO2, CS2). La désacidification de ces effluents, notamment la décarbonatation et la désulfuration, impose des contraintes spécifiques à la solution absorbante, en particulier une stabilité thermique et chimique notamment face aux impuretés de l'effluent, à savoir essentiellement l'oxygène, les SOx et les NOx.
Les solutions absorbantes les plus utilisées aujourd'hui sont les solutions aqueuses d'alcanolamines. On peut citer le document FR 2 820 430 qui propose des procédés de désacidification d'effluents gazeux. Toutefois, il est bien connu de l'homme de l'art que ces amines présentent l'inconvénient de se dégrader dans les conditions de mise en oeuvre.
En particulier, les amines peuvent être dégradées par l'oxygène formant des acides tels que par exemple l'acide formique, l'acide acétique ou encore l'acide oxalique dans les solutions d'amines. Ces acides réagissent avec les amines suivant une réaction acide base pour former des sels, appelés Heat Stable Salt (HSS) ou Heat Stable Amine Salt (HSAS). Ces acides sont des acides plus forts que l'acide carbonique (formé par la réaction du CO2 avec l'eau). Les sels qu'ils forment par réaction avec les amines ne sont donc pas régénérés dans la colonne de régénération dans les conditions normales de fonctionnement des unités, et s'accumulent dans l'unité.
Dans le cas du captage du CO2 dans les fumées issues d'unités industrielles ou de production d'électricité ou d'énergie en général, les phénomènes de dégradation de la solution absorbante aux amines sont accrus par la présence d'une quantité massive d'oxygène dans la charge à traiter pouvant aller jusqu'à 5% en volume en général. Dans le cas de fumées issues de cycle combiné au gaz naturel, la teneur volumique d'oxygène dans les fumées peut 5 atteindre 15%. La solution dégradée se caractérise par : une baisse de l'absorption des composés acides de la charge par rapport à une solution fraîche d'amine, une augmentation de la densité de la solution absorbante, ainsi que de sa 10 viscosité, pouvant entraîner une perte de performance, la formation d'amines plus volatiles polluant le gaz traité et le gaz acide issu de l'étape de régénération : ammoniac, méthylamine, diméthylamine et triméthylamine par exemple selon la nature de l'amine utilisée, une accumulation de produits de dégradation dans la solution absorbante 15 qui peut entraîner la nécessité d'un traitement de la solution dégradée, d'éventuels problèmes de moussage dus aux produits de dégradation. La dégradation de la solution absorbante pénalise donc les performances et le bon fonctionnement des unités de désacidification des gaz.
20 Pour pallier le problème de dégradation, à défaut de pouvoir limiter ou supprimer la présence d'oxygène dans la solution absorbante, on ajoute, dans la solution absorbante, des composés dont le rôle est de prévenir ou limiter les phénomènes de dégradation des composés amines, notamment la dégradation engendrée par les phénomènes d'oxydation. Ces composés sont couramment 25 nommés agents inhibiteurs de dégradation. Les principaux modes d'action connus des agent inhibiteurs de dégradation consistent selon leur nature en une réaction de type réduction et/ou en un captage, un piégeage et/ou une stabilisation des radicaux formés dans la solution absorbante afin de limiter ou d'empêcher ou d'interrompre les réactions, notamment les réactions en chaîne, de dégradation. 30 Les brevets US 5686016 et US 7056482 citent des additifs utilisés pour limiter la dégradation de solutions absorbantes utilisées respectivement pour la désacidification du gaz naturel et pour le captage du CO2.
De manière générale, la présente invention propose une famille d'agents inhibiteurs de dégradation qui permet notamment de réduire la dégradation d'une solution absorbante mise en oeuvre pour l'absorption de composés acides contenus dans un effluent gazeux, la solution absorbante comportant des composés amines en solution aqueuse.
La solution absorbante selon l'invention, pour absorber les composés acides d'un effluent gazeux, comporte : a) au moins une amine, b) de l'eau, c) au moins un composé inhibiteur de dégradation pour limiter la dégradation de ladite amine, le composé inhibiteur de dégradation ayant pour formule générale : RIùO S \ P R2ùO/ \S ùn dans laquelle n est compris entre 1 et 4, dans laquelle X est choisi parmi le groupe contenant : 1) un atome d'hydrogène, 2) un groupement hydrocarboné renfermant 1 à 20 atomes de carbone, 3) un élément alcalin, un élément alcalino-terreux, un métal monovalent, un métal multivalent, un ammonium, 4) un groupement : S ,OùR3 P ùS~ "OùR4
avec y compris entre 0 à 3 et n étant égal à 1 dans ce cas, X 5) un cation répondant à la formule MaObSc dans lequel M est un métal et avec a, b et c étant tels que la charge positive de MaObSc soit égale à la charge négative de RIù ~ S / P R2ùO/ \ S n, et chacun des radicaux R1, R2, R3 et R4 étant un groupement hydrocarboné contenant entre 1 et 20 atomes de carbone.
Selon l'invention, au moins un des radicaux X, R1, R2, R3 et R4 peut être un groupement hydrocarboné renfermant entre 1 et 20 atomes de carbone et 10 contenant, en outre, au moins un hétéroatome. Le métal M peut être choisi parmi le groupe contenant : Zn, Pb, Sb, Sn, Mo, Mn, Ti, Fe et Bi. La solution absorbante peut comporter entre 10% et 80% poids d'amine, entre 10% et 90% d'eau et entre 5 ppm et 5% poids de composé inhibiteur de 15 dégradation. Le composé inhibiteur de dégradation peut être choisi parmi le groupe contenant : le di(2-éthylhexyl)phosphodithioate de sodium, le di(2-éthylhexyl)phosphodithioate de thiomolybdyle, l'acide O,O'-diéthyldithiophosphorique, le sel de sodium du O,O'-diéthyldithiophosphate, 20 le sel de potassium du O,O'-diéthyldithiophosphate, le sel d'ammonium du O,O'-diéthyldithiophosphate, l'acide O,O'-diméthyldithiophosphorique, le sel de sodium du O,O'-diméthyldithiophosphate, le sel de potassium du O,O'-diméthyldithiophosphate, le sel d'ammonium du O,O'-diméthyldithiophosphate et le sel de zinc du O,O'-diméthyldithiophosphate. 25 L'amine peut être choisie parmi le groupe contenant : la N,N,N',N',N"-pentaméthyléthylènetriamine, la pipérazine, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la méthyldiéthanolamine, la diisopropanolamine, la diglycolamine un sel de la glycine et un sel de la taurine.
L'amine peut être la monoéthanolamine et, dans ce cas, le composé inhibiteur de dégradation peut être choisi parmi le sel de potassium du O,O'-diéthyldithiophosphate et le sel d'ammonium du O,O'-diéthyldithiophosphate.
L'invention propose également une méthode pour limiter la dégradation d'une amine contenue dans une solution aqueuse mise en oeuvre pour absorber des composés acides contenus dans un effluent gazeux, dans laquelle on ajoute dans ladite solution aqueuse une quantité déterminée de composés inhibiteurs de dégradation ayant pour formule générale : RIù0 \ S R2ùO/ S X ùn dans laquelle n est compris entre 1 et 4, dans laquelle X est choisi parmi le groupe contenant : 1) un atome d'hydrogène, 2) un groupement hydrocarboné renfermant 1 à 20 atomes de carbone, 15 3) un élément alcalin, un élément alcalino-terreux, un métal monovalent, un métal multivalent, un ammonium, 4) un groupement : ,OùR3 ùSÇP "OùR4 avec y compris entre 0 à 3 et n étant égal à 1 dans ce cas, 20 5) un cation répondant à la formule MaObSc dans lequel M est un métal et avec a, b et c étant tels que la charge positive de MaObSc soit égale à RIù ~ S / P R2ùO/ " S la charge négative de n10 et chacun des radicaux R1, R2, R3 et R4 étant un groupement hydrocarboné contenant entre 1 et 20 atomes de carbone Dans la méthode selon l'invention, la solution aqueuse peut être mise en oeuvre pour absorber des composés acides contenus dans l'un des effluents du groupe contenant le gaz naturel, les fumées de combustion, les gaz de synthèse, les gaz de raffinerie, les gaz obtenus en queue du procédé Claus, les gaz de fermentation de biomasse, les gaz de cimenterie et les fumées d'incinérateur. On peut ajouter dans la solution aqueuse une quantité déterminée de composés inhibiteurs de dégradation choisis parmi le groupe contenant : le di(2-éthylhexyl)phosphodithioate de sodium, le di(2-éthylhexyl)phosphodithioate de thiomolybdyle, l'acide O,O'-diéthyldithiophosphorique, le sel de sodium du O,O'-diéthyldithiophosphate, le sel de potassium du O,O'-diéthyldithiophosphate, le sel d'ammonium du O,O'-diéthyldithiophosphate, l'acide O,O'-diméthyldithiophosphorique, le sel de sodium du O,O'-diméthyldithiophosphate, le sel de potassium du O,O'-diméthyldithiophosphate, le sel d'ammonium du O,O'-diméthyldithiophosphate et le sel de zinc du O,O'-diméthyldithiophosphate. Pour limiter la dégradation de la monoéthanolamine en solution aqueuse mise en oeuvre pour capter le CO2 des fumées de combustion, on peut ajouter une quantité déterminée de sel de potassium du O,O'-diéthyldithiophosphate ou de sel d'ammonium du O,O'-diéthyldithiophosphate
D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris et apparaîtront clairement à la lecture de la description faite ci-après.
Afin de réduire la dégradation d'une solution absorbante, les inventeurs ont montré que la dégradation d'une solution absorbante comportant des composés organiques munis d'une fonction amine en solution aqueuse est sensiblement réduite en présence d'une faible quantité d'agents inhibiteurs de dégradation décrits ci-après.
Les agents inhibiteurs de dégradation selon l'invention sont des composés organiques soufrés définis par la formule générale : RIùO S \P R2ùO/ \S X ùn dans laquelle n est compris entre 1 et 4 et de préférence entre 1 et 2. La 5 valeur de n est en accord avec la définition de X dans le respect des règles de la chimie. RIù \ S P Lorsque n est supérieur à 1, le motif R2ùO/ S est répété n fois, les radicaux RI et R2 pouvant être identiques ou différents d'un motif à l'autre. Dans laquelle X est choisi parmi le groupe contenant : 10 1) un atome d'hydrogène, 2) un groupement hydrocarboné renfermant 1 à 20 atomes de carbone et de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, le groupe hydrocarboné pouvant renfermer un ou plusieurs hétéroatomes, 3) un élément alcalin, un élément alcalino-terreux, un métal monovalent, 15 un métal multivalent, un ammonium défini au sens large comme le produit de la protonation ou de la quaternisation d'une molécule contenant au moins un atome d'azote, 4) un groupement : S\\ ,OùR3 P ùSÇ OùR4 20 avec y compris entre 0 et 3 et n étant égal à 1 dans ce cas. 5) un cation répondant à la formule MaObSc dans lequel M est un métal et a, b et c étant tels que la charge positive de MaObSc soit égale à la n. Par exemple, M peut être Zn,
Chacun des radicaux RI, R2, R3 et R4 est un groupement hydrocarboné contenant entre 1 et 20 atomes de carbone et de préférence entre 1 et 6 atomes de carbone, le groupement hydrocarboné pouvant renfermer un ou plusieurs hétéroatomes.
Les solutions absorbantes selon l'invention peuvent être mises en oeuvre pour désacidifier les effluents gazeux suivants : le gaz naturel, les gaz de synthèse, les fumées de combustion, les gaz de raffinerie, les gaz obtenus en queue du procédé Claus, les gaz de fermentation de biomasse, les gaz de cimenterie, les fumées d'incinérateur. Ces effluents gazeux contiennent un ou plusieurs des composés acides suivants : le CO2, l'H2S, des mercaptans, du COS, du S02, du NO2, du CS2. Les fumées de combustion sont produites notamment par la combustion d'hydrocarbures, de biogaz, de charbon dans une chaudière ou pour une turbine à gaz de combustion, par exemple dans le but de produire de l'électricité. Ces fumées peuvent comporter entre 50 % et 80 % d'azote, entre 5 0/0 et 20 % de dioxyde de carbone, entre 1 % et 10 % d'oxygène.
La mise en oeuvre d'une solution absorbante pour désacidifier un effluent gazeux est généralement réalisée en effectuant une étape d'absorption suivie d'une étape de régénération. L'étape d'absorption consiste à mettre en contact l'effluent gazeux avec la solution absorbante. Lors du contact, les composés organiques munis d'une fonction amine de la solution absorbante réagissent avec les composés acides contenus dans l'effluent de manière à obtenir un effluent gazeux appauvri en composés acides et une solution absorbante enrichie en composés acides. L'étape de régénération consiste notamment à chauffer et, éventuellement à détendre, la solution absorbante enrichie en composés acides 8 R I ù 0 p' R2ùO/ S charge négative de Pb, Sb, Sn, Mo, Mn, Ti, Fe, ou Bi. afin de libérer les composés acides sous forme gazeuse. La solution absorbante régénérée, c'est-à-dire appauvrie en composés acides est recyclée à l'étape d'absorption. La solution absorbante selon l'invention comporte des composés organiques en solution aqueuse. De manière générale, les composés organiques sont des amines, c'est-à-dire qu'ils comportent au moins une fonction amine. Les composés organiques peuvent être en concentration variable par exemple compris entre 10% et 80% poids, de préférence entre 20% et 60% poids, dans la solution aqueuse. La solution absorbante peut contenir entre 10% et 90% d'eau.
Par exemples les composés organiques sont des amines tels que la N,N,N',N',N"-pentaméthyléthylènetriamine ou la pipérazine. Par exemple la pipérazine est utilisée pour le traitement du gaz naturel et pour la décarbonatation des fumées de combustion. Les composés organiques peuvent également être des alcanolamines telles que la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine (DEA), la méthyldiéthanolamine (MDEA), la diisopropanolamine (DIPA) ou la diglycolamine. De préférence, la MDEA et la DEA sont couramment utilisées pour la désacidification du gaz naturel. La MEA est plus particulièrement utilisée pour la décarbonatation des fumées de combustion.
Les composés organiques peuvent également être des sels d'acides aminés tels que les sels de la glycine ou de la taurine qui sont notamment mis en oeuvre pour le captage du CO2 dans les fumées de combustion. En outre, la solution absorbante selon l'invention peut contenir des composés qui absorbent physiquement au moins partiellement un ou plusieurs composés acides de l'effluent gazeux. Par exemple la solution absorbante peut comporter entre 5% et 50% poids de composés absorbants à caractère physique tel que du méthanol, du sulfolane ou de la N-formyl morpholine.
Parmi l'ensemble des molécules correspondant à la formule générale 30 décrite ci-dessus, on utilise de préférence les agents inhibiteurs de dégradation suivants : le di(2-éthylhexyl)phosphodithioate de sodium, le di(2-éthylhexyl)phosphodithioate de thiomolybdyle, l'acide O,O'-diéthyldithiophosphorique aussi nommé O,O'-diéthyldithiophosphate, le sel de sodium du O,O'-diéthyldithiophosphate, le sel de potassium du O,O'-diéthyldithiophosphate, le sel d'ammonium du O,O'-diéthyldithiophosphate, l'acide O,O'-diméthyldithiophosphorique aussi nommé le 0,0'-diméthyldithiophosphate, le sel de sodium du 0,0'-diméthyldithiophosphate, le sel de potassium du 0,0'-diméthyldithiophosphate, le sel d'ammonium du 0,0'-diméthyldithiophosphate, le sel de zinc du O,O'-diméthyldithiophosphate. En particulier, parmi la liste de produits précédemment cités, on peut utiliser les excellents inhibiteurs de dégradation suivants : le sel de potassium du O,O'-diéthyldithiophosphate et le sel d'ammonium du 0,0'-diéthyldithiophosphate.
Les agents inhibiteurs de dégradation listés au paragraphe précédent sont particulièrement bien adaptés à la prévention de la dégradation d'amine en solution aqueuse mise en oeuvre dans un procédé de captage du CO2 contenu dans des fumées de combustion.
Pour limiter la dégradation d'une solution absorbante composée d'alcanolamine, en particulier la monoéthanolamine (MEA), en solution aqueuse pour capter le CO2 des fumées de combustion, on peut utiliser de préférence l'un des composés suivants : le sel de potassium du 0,0'-diéthyldithiophosphate et le sel d'ammonium du O,O'-diéthyldithiophosphate.
La solution absorbante selon l'invention comporte une quantité d'agents inhibiteurs de dégradation définis par la formule générale décrite ci-dessus. La solution absorbante peut comporter un ou plusieurs agents inhibiteurs de dégradation différents correspondant à ladite formule générale. De plus, dans la solution absorbante, les agents inhibiteurs de dégradation selon l'invention peuvent être associés à d'autres composés inhibiteurs de dégradation de familles chimiques différentes. Selon l'invention, la solution absorbante comporte entre 5 ppm et 5% poids d'agents inhibiteurs de dégradation selon l'invention, de préférence de 50 ppm à 2% poids, et une excellente teneur en agents inhibiteurs de dégradation dans la solution étant comprise entre 100 ppm et 1% poids.
Les exemples présentés ci-après permettent de comparer et d'illustrer les 5 performances des agents inhibiteurs de dégradation selon l'invention, en terme de réduction de la dégradation des amines en solution aqueuse.
Les essais de dégradation d'une amine en solution aqueuse sont effectués selon le mode opératoire suivant. 10 100mI de solution d'amine 30% poids dans l'eau désionisée sont placés dans un réacteur en verre surmonté d'un condenseur pour éviter l'évaporation de l'eau. Selon les essais, on fait varier l'agent inhibiteur de dégradation incorporé dans la solution aqueuse d'amine. Le réacteur est chauffé à 80°C dans un bloc 15 chauffant électrique. La solution est agitée à 1200 tours par minute par un barreau aimanté. La présence de contre-pales empêche la formation d'un vortex. 7NI/h d'air atmosphérique, c'est-à-dire de l'air ambiant non purifié, sont mis en contact avec la solution à l'aide d'un tube plongeant pendant 7 jours à pression atmosphérique. Une analyse par chromatographie ionique de la solution ainsi 20 dégradée est alors réalisée. La méthode analytique utilise une colonne échangeuse d'anions, un éluant à la potasse et une détection conductimétrique. Cette analyse permet de quantifier les ions acétate, oxalate et formiate qui sont les espèces généralement suivies par l'homme de l'art car elles témoignent du taux de dégradation de l'amine. Les teneurs en ppm de ces différents anions sont 25 données dans le tableau ci-dessous dans le cas d'une solution de aqueuse de monoéthanolamine (MEA) à 30% en poids sans inhibiteur de dégradation, avec 1% poids d'un inhibiteur de dégradation classique (l'hydroquinone) et avec 1 % poids du sel potassium du O,O'-diéthyldithiophosphate et 1% poids du sel d'ammonium du O,O'-diéthyldithiophosphate.
Nom de l'additif Additif Acetate Formiate Oxalate % poids ppm ppm ppm - 0% 51 3910 197 hydroquinone 1% 189 17063 3450 le sel de potassium du 1.0% 14 90 88 O,O'-diéthyldithiophosphate le sel d'ammonium du 1.0% 15 63 108 O,O'-diéthyldithiophosphate ND : valeur non déterminée car inférieure à la limite de détection de la méthode d'analyse pour une dilution donnée de l'échantillon analysé. Cet exemple comparatif montre que l'utilisation d'un inhibiteur de dégradation classique, l'hydroquinone, aggrave la dégradation de la MEA alors que l'utilisation des inhibiteurs de dégradation selon l'invention permet de limiter fortement la dégradation de la MEA dans les conditions de l'exemple.
Claims (11)
- REVENDICATIONS1) Solution absorbante pour absorber les composés acides d'un effluent gazeux, ladite solution comportant : a) au moins une amine, b) de l'eau, c) au moins un composé inhibiteur de dégradation pour limiter la dégradation de ladite amine, le composé inhibiteur de dégradation ayant pour formule générale : R1ùO S \ P/ R2ùO/ S X ùn dans laquelle n est compris entre 1 et 4, dans laquelle X est choisi parmi le groupe contenant : 1) un atome d'hydrogène,
- 2) un groupement hydrocarboné renfermant 1 à 20 atomes de carbone,
- 3) un élément alcalin, un élément alcalino-terreux, un métal monovalent, un métal multivalent, un ammonium,
- 4) un groupement : S~ ,OùR3 P ùS/ "OùR4 avec y compris entre 0 à 3 et n étant égal à 1 dans ce cas,
- 5) un cation répondant à la formule MaObSc dans lequel M est un métal et avec a, b et c étant tels que la charge positive de MaObSc soit égale à la charge négative de RIù 0 / S R2ùO/ " S net chacun des radicaux R1, R2, R3 et R4 étant un groupement hydrocarboné contenant entre 1 et 20 atomes de carbone. 2) Solution absorbante selon la revendication 1, dans laquelle au moins un des radicaux X, R1, R2, R3 et R4 est un groupement hydrocarboné renfermant entre 1 et 20 atomes de carbone et contenant, en outre, au moins un hétéroatome. 3) Solution absorbante selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le métal M est choisi parmi le groupe contenant : Zn, Pb, Sb, Sn, Mo, Mn, Ti, Fe et Bi. 4) Solution absorbante selon l'une des revendications précédentes, dans 15 laquelle la solution comporte entre 10% et 80% poids d'amine, entre 10% et 90% d'eau et entre 5 ppm et 5% poids de composé inhibiteur de dégradation. 5) Solution absorbante selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le composé inhibiteur de dégradation est choisi parmi le groupe 20 contenant : le di(2-éthylhexyl)phosphodithioate de sodium, le di(2-éthylhexyl)phosphodithioate de thiomolybdyle, l'acide O,O'-diéthyldithiophosphorique, le sel de sodium du O,O'-diéthyldithiophosphate, le sel de potassium du O,O'-diéthyldithiophosphate, le sel d'ammonium du O,O'-diéthyldithiophosphate, l'acide O,O'-diméthyldithiophosphorique, le sel de 25 sodium du O,O'-diméthyldithiophosphate, le sel de potassium du O,O'-diméthyldithiophosphate, le sel d'ammonium du O,O'-diméthyldithiophosphate et le sel de zinc du O,O'-diméthyldithiophosphate.
- 6) Solution absorbante selon l'une des revendications précédentes, dans 30 laquelle l'amine est choisie parmi le groupe contenant : la N,N,N',N',N"-pentaméthyléthylènetriamine, la pipérazine, la monoéthanolamine, ladiéthanolamine, la méthyldiéthanolamine, la diisopropanolamine, la diglycolamine un sel de la glycine et un sel de la taurine.
- 7) Solution absorbante selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle l'amine est la monoéthanolamine et dans laquelle le composé inhibiteur de dégradation est choisi parmi le sel de potassium du O,O'-diéthyldithiophosphate et le sel d'ammonium du O,O'-diéthyldithiophosphate.
- 8) Méthode pour limiter la dégradation d'une amine contenue dans une solution aqueuse mise en oeuvre pour absorber des composés acides contenus dans un effluent gazeux, dans laquelle on ajoute dans ladite solution aqueuse une quantité déterminée de composés inhibiteurs de dégradation ayant pour formule générale : RIùO~ / S R2ùO/ S X ùn dans laquelle n est compris entre 1 et 4, dans laquelle X est choisi parmi le groupe contenant : 1) un atome d'hydrogène, 2) un groupement hydrocarboné renfermant 1 à 20 atomes de carbone, 3) un élément alcalin, un élément alcalino-terreux, un métal monovalent, 20 un métal multivalent, un ammonium, 4) un groupement : S ,OùR3 P ùSÇ''OùR4 avec y compris entre 0 à 3 et n étant égal à 1 dans ce cas,5) un cation répondant à la formule MaObSc dans lequel M est un métal et avec a, b et c étant tels que la charge positive de MaObSc soit égale à R1ù \ S / P R2ùO/ S la charge négative de n et chacun des radicaux R1, R2, R3 et R4 étant un groupement hydrocarboné contenant entre 1 et 20 atomes de carbone
- 9) Méthode selon la revendication 8, dans laquelle la solution aqueuse est mise en oeuvre pour absorber des composés acides contenus dans l'un des effluents du groupe contenant le gaz naturel, les fumées de combustion, les gaz de synthèse, les gaz de raffinerie, les gaz obtenus en queue du procédé Claus, les gaz de fermentation de biomasse, les gaz de cimenterie et les fumées d'incinérateur.
- 10) Méthode selon l'une des revendications 8 et 9, dans laquelle on ajoute dans la solution aqueuse une quantité déterminée de composés inhibiteurs de dégradation choisis parmi le groupe contenant : le di(2-éthylhexyl)phosphodithioate de sodium, le di(2-éthylhexyl)phosphodithioate de thiomolybdyle, l'acide O,O'-diéthyldithiophosphorique, le sel de sodium du O,O'-diéthyldithiophosphate, le sel de potassium du O,O'-diéthyldithiophosphate, le sel d'ammonium du O,O'-diéthyldithiophosphate, l'acide O,O'-diméthyldithiophosphorique, le sel de sodium du O,O'-diméthyldithiophosphate, le sel de potassium du O,O'-diméthyldithiophosphate, le sel d'ammonium du O,O'-diméthyldithiophosphate et le sel de zinc du O,O'-diméthyldithiophosphate.
- 11) Méthode selon la revendication 8, dans laquelle on ajoute une quantité déterminée de sel de potassium du O,O'-diéthyldithiophosphate ou de seld'ammonium du O,O'-diéthyldithiophosphate pour limiter la dégradation de la monoéthanolamine en solution aqueuse mise en oeuvre pour capter le CO2 des fumées de combustion.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0803682A FR2933003B1 (fr) | 2008-06-27 | 2008-06-27 | Solution absorbante contenant un inhibiteur de degradation de la famille des dithiophosphates et methode pour limiter la degradation d'une solution absorbante |
PCT/FR2009/000772 WO2010004118A1 (fr) | 2008-06-27 | 2009-06-23 | Solution absorbante contenant un inhibiteur de dégradation de la famille des dithiophosphates et méthode pour limiter la dégradation d'une solution absorbante |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0803682A FR2933003B1 (fr) | 2008-06-27 | 2008-06-27 | Solution absorbante contenant un inhibiteur de degradation de la famille des dithiophosphates et methode pour limiter la degradation d'une solution absorbante |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR2933003A1 true FR2933003A1 (fr) | 2010-01-01 |
FR2933003B1 FR2933003B1 (fr) | 2010-08-20 |
Family
ID=40328422
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR0803682A Expired - Fee Related FR2933003B1 (fr) | 2008-06-27 | 2008-06-27 | Solution absorbante contenant un inhibiteur de degradation de la famille des dithiophosphates et methode pour limiter la degradation d'une solution absorbante |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
FR (1) | FR2933003B1 (fr) |
WO (1) | WO2010004118A1 (fr) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013028938A1 (fr) * | 2011-08-25 | 2013-02-28 | Dow Global Technologies Llc | Réduction de sels thermostables à base de formate dans des procédés d'absorption de gaz acides par un solvant physique |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104226079A (zh) * | 2013-06-18 | 2014-12-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于有机胺型脱碳溶液的抗氧化剂 |
PL2930229T3 (pl) * | 2014-04-09 | 2021-05-04 | Italmatch Sc, Llc | Niezawierające boru inhibitory korozji do płynów do obróbki metali |
US9828566B2 (en) | 2015-07-06 | 2017-11-28 | Afton Checmical Corporation | Boron free corrosion inhibitors for metalworking fluids |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1271983A (en) * | 1968-02-23 | 1972-04-26 | Ethyl Corp | Dithiophosporic acid derivatives and their use as stabilisers |
EP0216676A1 (fr) * | 1985-09-04 | 1987-04-01 | Institut Français du Pétrole | Dihydrocarbyl-dithiophosphyl-dithiophosphates métalliques, leur préparation et leur utilisation comme additifs pour lubrifiants |
EP0592956A1 (fr) * | 1992-10-13 | 1994-04-20 | The Lubrizol Corporation | Lubrifiants, graisses et fluides aqueux contenant des additifs derivés de dimercaptothiadiazoles |
EP1582250A2 (fr) * | 2004-03-09 | 2005-10-05 | Basf Aktiengesellschaft | Absorbant avec une réstistance améliorée à l'oxidation et procédé pour désacidifier des courants de fluides |
-
2008
- 2008-06-27 FR FR0803682A patent/FR2933003B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2009
- 2009-06-23 WO PCT/FR2009/000772 patent/WO2010004118A1/fr active Application Filing
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1271983A (en) * | 1968-02-23 | 1972-04-26 | Ethyl Corp | Dithiophosporic acid derivatives and their use as stabilisers |
EP0216676A1 (fr) * | 1985-09-04 | 1987-04-01 | Institut Français du Pétrole | Dihydrocarbyl-dithiophosphyl-dithiophosphates métalliques, leur préparation et leur utilisation comme additifs pour lubrifiants |
EP0592956A1 (fr) * | 1992-10-13 | 1994-04-20 | The Lubrizol Corporation | Lubrifiants, graisses et fluides aqueux contenant des additifs derivés de dimercaptothiadiazoles |
EP1582250A2 (fr) * | 2004-03-09 | 2005-10-05 | Basf Aktiengesellschaft | Absorbant avec une réstistance améliorée à l'oxidation et procédé pour désacidifier des courants de fluides |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013028938A1 (fr) * | 2011-08-25 | 2013-02-28 | Dow Global Technologies Llc | Réduction de sels thermostables à base de formate dans des procédés d'absorption de gaz acides par un solvant physique |
AU2012298735B2 (en) * | 2011-08-25 | 2016-10-13 | Dow Global Technologies Llc | Formate based heat stable salt mitigation in physical solvent acid gas absorption processes |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2933003B1 (fr) | 2010-08-20 |
WO2010004118A1 (fr) | 2010-01-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FR2933006A1 (fr) | Solution absorbante contenant un inhibiteur de degradation soufre a groupement carboxyle et methode pour limiter la degradation d'une solution absorbante | |
FR2934172A1 (fr) | Solution absorbante a base de n,n,n'n'-tetramethylhexane -1,6-diamine et procede d'elimination de composes acides d'un effluent gazeux | |
CA2723048C (fr) | Solution absorbante contenant un inhibiteur de degradation derive du thiadiazole et methode pour limiter la degradation d'une solution absorbante | |
FR2933008A1 (fr) | Solution absorbante contenant un inhibiteur de degradation organique soufre et methode pour limiter la degradation d'une solution absorbante | |
AU2010322941B2 (en) | Absorbent solution containing a breakdown inhibitor derived from pyrimidine or from triazine and absorption process for acid compounds contained in a gaseous effluent | |
FR2933003A1 (fr) | Solution absorbante contenant un inhibiteur de degradation de la famille des dithiophosphates et methode pour limiter la degradation d'une solution absorbante | |
FR2933001A1 (fr) | Solution absorbante contenant un inhibiteur de degradation a fonction thiocarbonyle et methode pour limiter la degradation d'une solution absorbante | |
RU2541082C2 (ru) | Промывной раствор для мокрой очистки газов, содержащий амины в водном растворе аммиака и его применение | |
WO2013060944A1 (fr) | Solution absorbante a base de monoalcanolamines tertiaires appartenant a la famille des 3-alcoxypropylamines et procede d'élimination de composes acides contenus dans un effluent gazeux | |
US8562927B2 (en) | Absorbent solution containing a breakdown inhibitor derived from thiazole or from oxazole and absorption process for acid compounds contained in a gaseous effluent | |
FR2948578A1 (fr) | Solution absorbante contenant un inhibiteur de degradation derive d'un triazole ou d'un tetrazole et procede d'absorption de composes acides contenus dans un effluent gazeux | |
FR2933002A1 (fr) | Solution absorbante contenant un inhibiteur de degradation soufre derive d'un acide amine et methode pour limiter la degradation d'une solution absorbante | |
FR2953146A1 (fr) | Solution absorbante contenant un inhibiteur de degradation appartenant a la famille des thiourees et procede d'absorption de composes acides contenus dans un effluent gazeux | |
FR2933007A1 (fr) | Solution absorbante contenant un inhibiteur de degradation organique multisoufre et methode pour limiter la degradation d'une solution absorbante | |
FR2933005A1 (fr) | Solution absorbante contenant un inhibiteur de degradation multisoufre a groupement carboxyle et methode pour limiter la degradation d'une solution absorbante | |
WO2011141642A1 (fr) | Solution absorbante contenant un inhibiteur de degradation derive de la pyridine et procede d'absorption de composes acides contenus dans un effluent gazeux | |
FR2969504A1 (fr) | Procede d'elimination de composes acides d'un effluent gazeux avec regeneration de la solution absorbante par deplacement d'equilibre chimique | |
FR2953148A1 (fr) | Solution absorbante contenant un inhibiteur de degradation aromatique nitre et procede d'absorption de composes acides contenus dans un effluent gazeux | |
US20140084208A1 (en) | Solvent, process for providing an absorption liquid, and use of the solvent | |
FR2960163A1 (fr) | Solution absorbante contenant un inhibiteur de degradation derive soufre du thiadiazole et procede d'absorption de composes acides contenus dans un effluent gazeux | |
FR2970424A1 (fr) | Solution absorbante contenant une combinaison d'inhibiteurs de degradation comportant un derive du thiadiazole et procede d'absorption de composes acides contenus dans un effluent gazeux |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
CD | Change of name or company name | ||
ST | Notification of lapse |
Effective date: 20150227 |