FR2919800A1 - Compositions cosmetiques et/ou dermatologiques contenant un ester de tyrosol ou d'hydroxytyrosol et d'acide gras insature, et leurs utilisations - Google Patents

Abstract

L'invention a pour objet des compositions cosmétiques et/ou dermatologiques destinées à une application topique, contenant à titre de principe actif, au moins un composé répondant à la formule (I) : dans laquelle :- X est choisi parmi l'hydrogène et un groupement hydroxyle ;- R est une chaîne carbonée, comportant de 4 à 30 atomes de carbone et de 1 à 5 insaturations ;en association ou en mélange avec un véhicule inerte, non toxique, adapté à l'application topique.Les compositions ainsi réalisées s'adressent à la voie externe par application sur la peau ou les téguments. Elles sont destinées à des utilisations variées, notamment l'hydratation et la dépigmentation de la peau, ainsi qu'à la lutte contre les radicaux libres, à raison de 1 à 3 applications par jour.

Description

1 2919800 Compositions cosmétiques et/ou dermatologiques contenant un

ester de tyrosol ou d'hydroxytyrosol et d'acide gras insaturé, et leurs utilisations La présente invention se rapporte au domaine des nécessités de la vie, et particulièrement au domaine cosmétique et/ou dermatologique. La présente invention a pour objet des compositions cosmétiques et/ou dermatologiques, notamment destinées à une application topique, contenant un ester de tyrosol ou d'hydroxytyrosol et d'acide gras mono- ou polyinsaturé. L'invention a plus particulièrement pour objet des compositions cosmétiques et/ou dermatologiques, contenant à titre de principe actif, au moins un composé répondant à la formule (I) : OR HO dans laquelle : - X est choisi parmi l'hydrogène et un groupement hydroxyle ; - R est une chaîne carbonée, comportant de 4 à 30 atomes de carbone et de 1 à 5 20 insaturations ; en association ou en mélange avec un véhicule inerte, non toxique, adapté à l'application topique.

L'invention a également pour objet l'utilisation de ces compositions, notamment à des fins 25 dépigmentantes, antiradicalaires et hydratantes.

Le tyrosol de formule (II) et l'hydroxytyrosol de formule (III) sont des molécules naturelles que l'on trouve notamment dans les insaponifiables de l'huile d'olive. (OCL, 1994, Vol. 1, 131; J. Am. Oil Chem. Soc. 1996, Vol. 73, p.1589; Trends in food science and technology, 30 2000, Vol. 11, p. 357 ; European journal of lipid science and technology, 2003, Vol. 105, p. 229). 2 2919800 (II) OH HO HO Les teneurs en tyrosol ou hydroxytyrosol d'huiles d'olive peuvent être modifiées par traitement thermique (Food chemistry, 2002, Vol 77, p. 371). Les propriétés, notamment antioxydantes, de ces composés les rendent particulièrement intéressants pour diverses applications et en particulier pour la cosmétique et la dermatologie.

Ainsi, des dérivés de tyrosol ont été présentés comme une alternative aux parabens dans des 10 systèmes conservateurs. Néanmoins, ceux-ci doivent être associés à du phenoxyéthanol pour obtenir un effet antiseptique satisfaisant et cette combinaison limite l'intérêt de ce type d'applications (JP 2007/039340). L'utilisation de dérivés acylés de l'hydroxytyrosol pour lutter contre le stress oxydatif est également décrite (Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2005, Vol. 53, p. 9602).

L'hydroxytyrosol (JP 2003/146870) et le caproate de tyrosol (JP 2006/169192) ont la propriété d'augmenter la lipolyse ; des esters de tyrosol, notamment l'hexanoate de tyrosol, ont montré un effet inhibiteur du métabolisme lipidique (JP 2003/026636).

Dans le domaine de l'hygiène buccale, notamment dans la prévention des gingivites ou de l'accumulation de la plaque bactérienne, l'association de l'hydroxytyrosol avec du pyrophosphate de tétrasodium ou de l'acide citrique a été décrite (KR 2002/0001915).

L'hydroxytyrosol a été utilisé dans des compositions cutanées (JP 2004/026836) et plus 25 précisément en tant qu'anti-inflammatoire (US 2007/020350) ou pour la protection contre les UV (Free radical biology and medicine, 2005, Vol.38, 908.).

De même, des extraits d'olive ont été utilisés dans le domaine des compositions anti-âge (WO 2006/137100). Des esters d'acides gras saturés, comme le palmitate de tyrosol, ont montré des 30 propriétés antirides en application topique (JP 2006/248954). 5 3 2919800

L'hydroxytyrosol a également montré une activité dépigmentante (JP 1994/0282880), notamment via son action sur le glutathion, qui joue un rôle fondamental dans la régulation de la mélanogénèse (Fragrance journal 2004, Vol. 32, p. 41). En association avec certains acides aminés et de la vitamine C dans un complément alimentaire, l'hydroxytyrosol présente une 5 activité éclaircissante via l'inhibition de la production de mélanine (Food style 21, 2005, Vol. 9, p. 46). Des dérivés du tyrosol et de l'hydroxytyrosol avec des noyaux aromatiques ont aussi été décrits pour des applications dépigmentantes (FR 2892923).

Malgré leurs propriétés intéressantes, le tyrosol et l'hydroxytyrosol présentent l'inconvénient 10 de ne pas être miscibles aux phases lipidiques, ce qui rend problématique leur intégration dans des formules cosmétiques. Une solution à ce problème est d'estérifier ces composés, par exemple à l'aide d'un acide gras à longue chaîne. De plus, sous cette forme, ils s'intègrent parfaitement dans le ciment intercornéocytaire lipophile.

15 Quelques méthodes de synthèses ont été décrites dans la littérature. On peut ainsi citer les travaux de F. Yvergnaux, décrivant l'obtention régiosélective d'esters de tyrosol ou d'hydroxytyrosol par synthèse enzymatique, ainsi que leurs applications en cosmétique (Congrès Cosm'Ing, Octobre 1998, Poster N 8 et abstract du congrès p. 262, Rennes - France). Cette méthodologie permet d'estérifier sélectivement la chaîne latérale sans toucher 20 au noyau phénolique, ce qui est crucial pour garder une bonne activité liée à cette partie de la molécule. Le document WO 2004/005237 décrit également l'obtention d'esters d'hydroxytyrosol par des catalyses chimiques ou enzymatiques.

Des esters d'hydroxytyrosol obtenus par voie enzymatique ont montré des propriétés protectrices de l'ADN contre les agressions oxydatives (Bioorganic chemistry, 2007, Vol. 35, p. 137). Des esters de tyrosol avec des acides gras saturés obtenus par synthèse enzymatique ont également montré des propriétés anti-radicalaires (Industrie alimentaire, 2002, Vol. 41, p. 257).

La Demanderesse a découvert que les composés de formule (I), issus du couplage d'acides gras insaturés comme les Oméga-9, les Oméga-6 ou les Oméga-3 et du tyrosol ou de l'hydroxytyrosol, potentialisaient de manière synergique les propriétés de ces acides gras. 4 2919800

Cependant, pour permettre cet effet synergique, les acides gras insaturés doivent être liés uniquement à la fonction hydroxyle portée par la chaîne latérale. Les fonctions OH portées par le groupement aromatique doivent rester libres de tout substituant.

5 Il a notamment été découvert que sous cette forme, l'acide gras insaturé se trouvait très fortement stabilisé, comparativement aux mêmes molécules prises séparément. Par conséquent, les propriétés liées aux acides gras insaturés s'en trouvaient fortement augmentées en terme d'efficacité et de durée. Ainsi, les applications liées aux acides gras insaturés, qui peuvent être hydratantes, dépigmentantes, anti-élastase, anti-acnéiques, anti- 10 viellissement cutané, se trouvent potentialisées comparativement aux deux molécules prises séparément.

La résistance à l'oxydation des composés de formule (1) a notamment été comparée à celle de l'acide gras seul et de l'acide gras sous forme d'ester éthylique. Ces tests montrent une 15 excellente stabilisation de la molécule vis-à-vis de l'oxydation (Exemple 3.1) contrairement aux acides et esters correspondants. De même, les tests d'application à l'éclaircissement cutané montrent une nette amélioration de l'activité lors du couplage du tyrosol avec un acide gras insaturé (Exemple 3.2).

20 De manière préférentielle, le groupement R des composés de formule (I) est une chaîne d'acide gras de type Oméga-3, Oméga-6 ou Oméga-9.

Les acides gras Oméga-3 utilisés sont préférentiellement choisis parmi l'acide alphalinolénique (18:3 n-3), l'acide eicosapentaénoique (20:5 n-3), l'acide docosahexaénoique 25 (22:6 n-3) et l'acide stéaridonique (18:4 n-3).

Les acides gras Oméga-6 utilisés sont préférentiellement choisis parmi l'acide linoléique (18:2 n-6), l'acide gamma-linolénique (18:3 n-6), l'acide eicosadiènoïque (20:2 n-6), l'acide dihomo-gamma-linolénique (20:3 n-6), l'acide arachidonique (20:4 n-6), l'acide 30 docosadiènoïque (22:2 n-6), l'acide docosatetraènoïque (22:4 n-6) et l'acide docosapentaénoïque (22:5 n-6).

Les acides gras Oméga-9 utilisés sont préférentiellement choisis parmi l'acide oléique (18:1), l'acide gadoléique (20:1), l'acide érucique (22:1) et l'acide nervonique (24:1). 5 2919800 Selon une forme préférentielle de l'invention, la teneur des compositions en composés de formule (I) varie de 0,001 à 20% par rapport au poids total de la composition. De manière plus préférentielle, cette teneur varie de 0,01 à 10% par rapport au poids total de la 5 composition.

Selon une forme préférentielle de l'invention, les compositions contiennent en outre des composés de type pseudo-céramides correspondant à la formule (IV) : O R2 O 10 dans laquelle : - m est un nombre entier choisi parmi les valeurs 1 et 2 ; - n et p sont, indépendamment Fun de l'autre, des nombres entiers choisis parmi les valeurs 0, 1 et 2 ; 15 - Y est choisi parmi l'hydrogène et une chaîne hydrocarbonée comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; - RI et R3 sont des chaînes carbonées, saturées ou insaturées, comportant de 4 à 25 atomes de carbone et éventuellement de 1 à 2 groupements hydroxyles portés par des carbones distincts, avec la restriction que l'une au moins des chaînes RI et R3 provient 20 d'un acide gras insaturé de type Oméga-3, Oméga-6 ou Oméga-9 ; - R2 est choisi parmi l'hydrogène et une chaîne alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, pouvant comporter un groupement hydroxyle.

Ces composés possèdent notamment des propriétés anti-acné et anti-stress cutané, comme 25 décrit dans les documents FR 06 09821 et FR 06 09822, au nom de la Demanderesse.

Les compositions selon l'invention sont notamment destinées à une application topique. Elles comprennent un support inerte, non toxique, cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, en association ou en mélange avec le principe actif. Elles peuvent renfermer les 30 adjuvants couramment utilisés dans le domaine cosmétique, comme par exemple des agents adoucissants, des gélifiants, des antioxydants, des solvants, des filtres, des agents conservateurs, des pigments ou des parfums.

Les compositions selon l'invention se présentent sous une forme compatible avec l'application topique, comme une solution aqueuse, hydroalcoolique, hydroglycolique ou huileuse, une dispersion, une suspension, une émulsion huile dans eau ou eau dans huile, un gel aqueux ou huileux, une crème, un lait, une pommade, une lotion, une pâte, une mousse ou un aérosol.

Les compositions selon l'invention sont destinées à des utilisations variées, notamment l'hydratation et la dépigmentation de la peau, ainsi qu'à la lutte contre les radicaux libres. De manière non limitative, elles peuvent par exemple être utilisées à raison d'une à trois applications par jour sur la surface à traiter.

Exemples : Exemple 1 : Synthèse de monoesters de formule (I) :

Les monoesters de tyrosol ou d'hydroxytyrosol et d'acides gras insaturés ont été synthétisés 20 par la stratégie enzymatique définie par Yvergnaux en 1998 (Schéma 1). OR Voie enzymatique O + R'COOH HO X = H ou 01-1 HO O + ROH X = H ou OH R = H ou Methyl ou Ethyl R' COO = linoleyl ou linolenyl ou oleyl Schéma 1 Selon une forme préférentielle de l'invention, l'enzyme utilisé est une lipase de Candida 25 antartica, notamment celle commercialisée sous la marque Novozym 435. Ce procédé de synthèse permet une monoestérification régiosélective du tyrosol ou de l'hydroxytyrosol.

Les composés suivants ont été synthétisés : 7 2919800 HO Oleate de tyrosol : la O Oleate d'hydroxytyrosol : lb O HO OH Linoleate de tyrosol : le HO O Linoleate d'hydroxytyrosol:ld HO HO OH Gamma linolenate de tyrosol : le O Gamma linolenate d'hydroxytyrosol : I f HO HO HO OH Alpha -inolenate de tyrosol : lg O Alpha linolenate d'hydroxytyrosol : lh OH 5 Les composés de formule (IV) peuvent être synthétisés selon le procédé décrit dans la demande de brevet EP 1 644 318. Ces composés, notamment ceux utilisés à l'exemple 2, sont disponibles commercialement.

Exemple 2 : Compositions pour l'application topique Exemple 2.1 : Composition topique pour la restructuration cutanée MATIERES PREMIERES % (m/m) DENOMINATION INCI PHASE A Céralution H (Sasol) 5.00 Behenyl alcohol / Glyceryl stearate / Glyceryl stearate citrate / sodium dicocoamide PEG-15 sulfate Nacol 22/98 (Sasol) 3.00 Behenyl alcohol Miglyol 812 (Sasol) 4.00 Caprylic / capric triglyceride Isofol 20 (Sasol) 3.00 Octyldodecanol Dub MOD (Stéarineries Dubois) 4.00 Octyldodecyl myristate Lanol SG (Goldschmidt û Dégussa) 2.00 Glyceryl stearate Céramide Oméga-6 (Solabia) 1.00 Palmitoyl PG-linoleamide HPE esters Q6 (Solabia) (Ic) 1.00 PHASE B Eau déminéralisée qs 100 Aqua Physiogényl (UCIB) 3.00 Sodium PCA / Magnesium PCA / Zinc Glycérine 3.00 PCA / Manganese PCA Keltrol CG-SFT (Kelco) ~uVV 0.30 Glycerin Xanthan gum PHASE C Glycofilm (Solabia) 5.00 Biosaccharide gum-4 PHASE D DC 1403 (Dow Corning) 1.50 Dimethicone / Dimethiconol Sépiplus 265 (Seppic) 1.50 Ammonium acrylate and acrylamide copolymer / Polyisobutene / Polysorbate 20 PHASE E Parfum 0.20 Fragrance Conservateur qs 10 9 2919800 Exemple 2.2 : Composition pour le maintien de l'élasticité cutanée MATIERES PREMIERES % (m/m) 1 DENOMINATION INCI 1 _ ___._____._ _ -- PHASE A .___ Tégo care PS (Goldschmidt û 4.00 Methyl glucose sesquistearate Degussa) 2.00 Nacol 22/98 (Sasol) 4.00 Behenyl alcohol Miglyol 8810 (Sasol) Butylene glycol dicaprylate / dicaprate . 2.00 : Dimethicone DC 200 V 100 (Dow Corning) Isofol 20 (Sasol) 3.00 Octyldodecanol Céramide Oméga-9 (Solabia) 1.00 Palmitoyl PG-oleamide * __ 1.00 .: 9 _ ___ HPE esters S2 (Solabia) (Ib) _ _ PHASE B Eau déminéralisée qs 100 Aqua Glycérine ___ 1 Glycerm 2.00 _ _ ._._ 0.30 Xanthan gum Keltrol CG-SET (Kelco) 5.00 Biosaccharide gum-2 __ ___.__. PHASE C Rhamnosoft (Solabla) ___________ _ __ _ 1.50 Cyclopentaslloxane / dimethiconol DC 1501 (Dow Corning) ___ __ ___ __ ____ 1 1.00 : Polyacrylamide / C13-14 isoparaffin / Sépigel 305 (Seppic) 0.20 1 ___ s Laureth-7 Parfum : Fragrance __ __ Acide lactique _ Conservateur Exemple 2.3 : Composition dépigmentante _ ùT- % (m/m) DENOMINATION INCI MATIERES PREMIERES _ 5.00 _ PHASE A Cetearyl alcohol / cetearyl glucoside Montanov 68 (Gattefossé) ____ ____ __ _ Nacol 16/98 2.00 -- , Cetyl alcohol _ 3.00 Caprylic / capnc triglyceride Miglyol 812 (Sasol) 3.00 C12-C15 alkyl benzoate Crodamol AB (Croda) _ 3.00 _ Dub MOD (Stérarinerie Dubois) __ Octyldodecyl myristate Covascreen Ti (LCW) 2.00 ___ , Titanium dioxide / Hydrogenated polyisobutene / Trimethoxycaprylylsilane / Hydrogenated castor oil monohydroxystearate / Polyopropylene cetyl ether phosphate Céramide Oméga-6 (Solabia) 1.00 Palmitoyl PG-linoleamide _ HPE esters ç.26 (Solabia) (Le) _ 1.00 _ __ IO 2919800 Qsp 100 Aqua qs 3.00 Butylene glycol 0.20 1 Xanthan gum 2.00 Propylene glycol ou butylene glycol / water (aqua) / Camellia sinensis leaf extract 2.00 Lactic acid 2.00 Dimethicone / dimethiconol 2.00 Cyclomethicone 0.50 Polyacrylate 13 / Polyisobutene / Polysorbate 20 Exemple 2.4 : Composition à effet anti-élastase MATIERES PREMIERES % (min') DENOMINATION INCI PHASE A _.__ 5.00 Cetearyl alcohol / behentrimomum Incroquat behenyl TMS (Croda) 3.00 methosulfate Nacol 16 98 (Sasol) Cetyl alcohol _ DC 200 V 100 (Dow Corning) 3.00 Dimethicone Miglyol 812 (Sasol) 4.00 Caprylic / carié triglyceride Céramide Oméga-9 (Solabia) 1.00 Palmitoyl PG-oleamide HPE esters Q9 (Solabia) (la) 1.00 PHASE B Eau déminéralisée 1.50 Aqua Butylène glycol Butylene glycol Cosmedia guar (Cogrns) 0.30 Guar hydroxypropyl trimonium chloride PHASE C -4-- Lait de miel (CEP) 0.50 Aqua / Mel (Honey) / propylene glycol dicaprylate dicaprate / xanthan gum DC 345 (Dow Cormng) 1.00 Cyclomethicone _ _ 0.15 Synthetic fluorphlogopite / Titanium Sunshine super golden (Sun Chemical) dioxide / Iron oxide PHASE D 0.30 Fragrance Parfum Rheocare CTHE (Cosmetic 0.50 ---- Rheologies) Polyquaternium-37 / propylene glycol dicaprylate/dicaprate / PPG-1 trideceth-6 PHASE B Eau déminéralisée Conservateur PHASE C Acide lactique DC 1403 (Dow Co rning) DC 345 (Dow Corning) Sépiplus 400 (Seppic) Butylène glycol Keltrol CG SFT PHASE D Claritea (CEP, groupe Solabia) 5 11 2919800 Exemple 2.5 : Composition réduisant la sensibilité cutanée MATIERES PREMIERES % (m/m) DENOMINATION INCI PHASE A 175 Cetyl alcohol / glyceryl stearate / PEG-Emulium Delta (Gattefossé) 5.00 stearate / ceteth-20 / steareth-20 Miglyol 812 (Sasol) 4.00 Caprylic / capric triglyceride _ 5.00 Octyldodecanol _ Isofol 20 (Sasol) _ Nacol 22 98 (Sasol) 1.00 4 Behen l alcohol DC 200V 100 (Dow Corning) 2.00 Dimethicone _ Céramide Oméga-3 (Solabia)- 1.00 JPalmitoyl PG-linolenamide ù~ä HPE esters Q3 (Solabia) (Ig) 1.00 Aqua PHASE B Qsp 100 Eau déminéralisée Conservateur qs _ __ PHASE C 3.00 Glycerin ____ Glycérine 2.00 Butylene glycol ... Butylène glycol -_- 0.20 Xanthan gum Keltrol CG SFT _i .____ PHASED Fucogel (Solabia) 4.00 Biosaccharide gum-1 Sépigel 305 1.00 , Polyacrylamide / C13-14 isoparaffin / Laureth-7 5 Exemple 2.6 : Composition anti-acné MATIERES PREMIERES % (m/m) DENOMINATION INCI ___~ PHASE A - - - -- qsp Aqua Eau déminéralisée 0.20 Allantoin ~Allantoïne (Merck) Conservateur qs Butylène glycol 2.00 Butylene glycol_...___...__.____. Sépiplus 400 (Seppic) 1.50 Polyacrylate 13 / Polyisobutene / PHASE B Polysorbate 20 HPE esters Q3 (Solabia) (Ih) 1.00 Céramide Oméga-3 (Solabia) 1.00 Palmitoyl PG-linolenamide ~_~ 3.00 Diisopropyl adipate Crodamol DA (Croda) 4.00 Isopropyl palmitate Tégosoft P (Goldschmidt) DC 9040 (Dow corning) 6.00 Cyclopentasiloxane / Dimethicone crosspolymer PHASE C - _ 3.00 Butylene glycol / Aqua / Sébustop (CEP) 12 2919800 Exemple 3 : Mise en évidence de l'effet des compositions contenant un ester de (hydroxy)tyrosol et d'acide gras insaturé par rapport aux compositions contenant les 5 composés sous forme libre 3.1 : Stabilisation de l'acide gras insaturé sous forme couplée avec le tyrosol

Le test a été effectué à l'aide d'un appareil de type Rancimat .

La matière grasse à oxyder est soumise à une dégradation calorique sous un flux d'air (20 litres/heure) et le suivi de la dégradation est effectué par la lecture de la conductivité. Le temps indiqué correspond à une modification de conductivité de 200 p.S, soit à la dégradation totale de la molécule. Molécule à oxyder 75 C 100 C Acide linoléique 3,8 h 1,8 h Linoléate d'éthyle 9,2 h 2,2 h Linoléate de tyrosol (Ic) 24,6 h 7,8 h Le temps de dégradation du linoléate de tyrosol, nettement supérieur à celui de l'acide linoléique sous forme libre ou estérifiée, montre la stabilisation à l'oxydation de l'acide gras par son couplage avec le tyrosol.

20 3.2 : Amélioration de l'activité éclaircissante cutanée

Le test est réalisé sur une plastie mammaire congelée d'une femme de 27 ans. Les épidermes sont séparés par incubation dans du NaBr 2N pendant 1h45 à 37 C. Ils sont ensuite fixés dans un fixateur formolé tamponné, rincés et mis en contact avec le 25 mélange d'une solution de L-DOPA avec la formulation à tester (1 : 1 v/v) Après l'incubation, ils sont rincés et montés entre lame et lamelle avec du liquide Mounting Medium. L'observation a été réalisée à l'aide du logiciel d'archivage de données Leica IM 1000. Cinnamomum cassia / Zingiber officinale / Poterium officinale 0.20 Parfum 13 2919800

Pour chaque lot, plusieurs champs microscopiques ont été analysés à l'aide du logiciel d'analyse d'images LEICA Qwin. Pour chaque champ, les mélanocytes DOPA positifs ont été dénombrés et la surface de la zone a été mesurée pour déterminer le nombre de mélanocytes par mm2. Les résultats sont 5 reportés dans le tableau 1 : Lot Moyenne Ecart type %A/T Témoin DOPA 577 17 Placebo 879 103 +52 Tyrosol 1 % 456 12 -21 J Linoléate de tyrosol (Ic) 1% 309 51 -47 Tableau 1 Le placebo correspond à l'émulsion sans l'actif (tyrosol ou linoléate de tyrosol).

10 On observe une nette diminution de la pigmentation en présence de linoléate de tyrosol comparativement au tyrosol seul, comme illustré par les figures 1 à 4 : - Figure 1 : Réaction de l'épiderme à la L-DOPA en présence du témoin DOPA - Figure 2 : Réaction de l'épiderme à la L-DOPA en présence du placebo - Figure 3 : Réaction de l'épiderme à la L-DOPA en présence du tyrosol 15 - Figure 4 : Réaction de l'épiderme à la L-DOPA en présence du linoléate de tyrosol (Ic) 14

Claims (10)

REVENDICATIONS

1. Compositions cosmétiques et/ou dermatologiques, caractérisées en ce qu'elles contiennent 5 à titre de principe actif, au moins un composé répondant à la formule (I) : OR HO dans laquelle : - X est choisi parmi l'hydrogène et un groupement hydroxyle ; - R est une chaîne carbonée, comportant de 4 à 30 atomes de carbone et de 1 à 5 10 insaturations en association ou en mélange avec un véhicule inerte, non toxique, adapté à l'application topique.

2. Compositions selon la revendication 1, telles que le groupement R des composés de 15 foi mule (1) est une chaîne d'acide gras de type Oméga-3, Oméga-6 ou Oméga-9.

3. Compositions selon la revendication 2, telles que l'acide gras est choisi parmi l'acide alpha-linolénique (18:3 n-3), l'acide eicosapentaénoique (20:5 n-3), l'acide docosahexaénoique (22:6 n-3) et l'acide stéaridonique (18:4 n-3). 20

4. Compositions selon la revendication 2, telles que l'acide gras est choisi parmi l'acide linoléique (18:2 n-6), l'acide gamma-linolénique (18:3 n-6), l'acide eicosadiènoïque (20:2 n-6), l'acide dihomo-gamma-linolénique (20:3 n-6), l'acide arachidonique (20:4 n-6), l'acide docosadiènoïque (22:2 n-6), l'acide docosatétraènoïque (22:4 n-6) et l'acide 25 docosapentaénoïque (22:5 n-6).

5. Compositions selon la revendication 2, telles que l'acide gras est choisi parmi l'acide oléique (18:1), l'acide gadoléique (20:1), l'acide érucique (22:1) et l'acide nervonique (24:1). 15 2919800

6. Compositions selon l'une des revendications précédentes, telles que le composé de formule (I) est choisi parmi les produits suivants : Oleate de tyrosol : la HO O Oleate d'hydroxytyrosol : lb HO HO OH Linoleate de tyrosol : k O Linoleate d'hydroxytyrosol : Id HO HO OH Gamma linolenate de tyrosol : le O Gamma linolenate d'hydroxytyrosol : If HO HO HO OH Alpha linolenate de tyrosol : 1g Alpha linolenate d'hydroxytyrosol : lh OH 16 2919800

7. Compositions selon l'une des revendications précédentes, caractérisées en ce qu'elles contiennent en outre au moins un composé de formule (IV) : O R2 O R1 N~r O~R3 (IV) YHO )P dans laquelle : - m est un nombre entier choisi parmi les valeurs 1 et 2 ; n et p sont, indépendamment l'un de l'autre, des nombres entiers choisis parmi les valeurs 0, 1 et 2 ; - Y est choisi parmi l'hydrogène et une chaîne hydrocarbonée comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; - RI et R3 sont des chaînes carbonées, saturées ou insaturées, comportant de 4 à 25 atomes de carbone et éventuellement de 1 à 2 groupements hydroxyles portés par des carbones distincts, avec la restriction que l'une au moins des chaînes RI et R3 provient d'un acide gras insaturé de type Oméga-3, Oméga-6 ou Oméga-9 ; - R2 est choisi parmi l'hydrogène et une chaîne alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, pouvant comporter un groupement hydroxyle.

8. Compositions selon l'une des revendications précédentes, telles que leur teneur en composé de formule (I) varie de 0,001 à 20% par rapport au poids total de la composition.

9. Utilisation cosmétique des compositions selon l'une des revendications précédentes, pour lutter contre les radicaux libres.

10. Utilisation cosmétique des compositions selon l'une des revendications 1 à 8, à des fins 25 dépigmentantes.20