FR2914649A1 - Dispersions aqueuses de polyurethane avec charges refractaires ; revetements protecteurs contre les agressions thermiques et notamment la thermo-initiaion - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour principaux objets :- des dispersions aqueuses de polyuréthane : dispersions avec charges réfractaires ;- l'utilisation de telles dispersions, à titre de précurseurs de revêtements protecteurs contre les agressions thermiques et notamment la thermo-initiation ;- de tels revêtements protecteurs ; et- des objets combustibles revêtus de tels revêtements protecteurs.La présente invention se situe dans le domaine des peintures protectrices contre les agressions thermiques et notamment la thermo-initiation. La présente invention trouve tout particulièrement application dans le contexte de la protection contre la thermo-initiation d'objets combustibles, tels des munitions sans douille, des munitions à douille combustible et des matériaux énergétiques.

Description

La présente invention a pour principaux objets : - des dispersions

aqueuses de polyuréthane : dispersions avec charges réfractaires ; -l'utilisation de telles dispersions, à titre de précurseurs de 5 revêtements protecteurs contre les agressions thermiques et notamment la thermo-initiation - de tels revêtements protecteurs ; et - des objets combustibles revêtus de tels revêtements protecteurs. 10 La présente invention se situe dans le domaine des peintures protectrices contre les agressions thermiques et notamment la thermoinitiation. La présente invention trouve tout particulièrement application dans le contexte de la protection contre la thermo-initiation d'objets combustibles, tels des munitions sans douille, des munitions à douille 15 combustible et des matériaux énergétiques. Il est d'usage, dans le domaine de l'armement, de remplacer, dans les munitions, des éléments constitutifs, qui étaient jusqu'à une époque récente réalisés en matériau solide incombustible et notamment en métal, par des éléments combustibles qui se décomposent en brûlant 20 lors de la mise à feu de la munition et qui présentent ainsi le double avantage d'offrir un supplément d'énergie tout en évitant au tireur l'obligation, après la mise à feu, d'éjecter des parties solides qui n'ont pas participé à la mise à feu et à l'éjection du projectile de la munition. Parmi les objets combustibles actuellement utilisés en armement, les plus connus 25 sont les douilles combustibles. On connaît également des munitions sans étui, des tubes porte-amorce combustibles, des ailettes de roquette combustibles... Des douilles combustibles, réalisées à partir d'un mélange de fibres de cellulose et de nitrocellulose, sont par exemple décrites dans la dc 22 brevet- FR 2 234 113. 30 Un -53 'mportant qui sr ose dans le cas de l'utilisation bjets combustibles clans les armes, et notamment les armes à tube à grande cadence de tir, est celui de l'auto-inflammation desdits objets combustibles (et notamment des douilles combustibles), En effet, dans de es armes, il se prod échauffem -imnnrtant- cleç 1-trniç int-prnpç 35 l'Arme 1pl situe en général autour de 250 C. A de telles températures, les objets combustibles usuels risquent de s'enflammer spontanément lors de leur introduction dans l'arme et de provoquer une mise à feu non souhaitée de la munition.

Les munitions sans douille ou à douille combustible doivent donc être protégées contre la thermo-initiation consécutive aux températures élevées atteintes dans l'arme. Sans protection, et pour des températures relativement basses de l'ordre de 400 C, les chargements énergétiques propulsifs de ces munitions risquent de s'enflammer spontanément, dès leur introduction dans l'arme, ce qui peut provoquer de graves accidents. • Ainsi, on est donc à la recherche de revêtements protecteurs (contre la thermo-initiation) particulièrement performants. De tels revêtements protecteurs doivent répondre à un cahier des charges en plusieurs points notamment : - ils doivent eux-mêmes être combustibles, afin de participer à la propulsion et ne pas provoquer un encrassement de l'arme - ils ne doivent pas être per se toxiques ou générer des produits toxiques lors de leur combustion. On pense à la santé de l'artilleur ; -ils doivent être compatibles avec les huiles nitrées susceptibles d'exsuder du chargement énergétique - en référence aux conditions opérationnelles, ils doivent aussi être hydrophobes, oléophobes, stables en conditions d'échauffement lent ("cook off") et en ambiance climatique opérationnelle - ils ne doivent pas déformer le support sur lequel ils sont appliqués ils ne doivent pas, après application, générer ou accentuer des défauts de surface ; - leur procédé de dépôt sur la finition doit pouvoir aisém nt en oeuvre e t...,ucih ' 'es normes et exi9, el vironn^rr 's en viyueui i tao Le qui concerne l'émission de composes organiques volatils (C,O,V.) et/ou de métaux lourds) ; l'épaisseur du revêtement protecteur doit pouvoir être maîtrisée et donc pouvoir être reproductible ; ladite épaisseur doit pouvoir râf.renrp la ris mati ectrieùs'-essair, • Les deux grands principes utilisés en matière de protection thermique visent : - soit à créer un bouclier isolant, grâce notamment à l'introduction de matières expansées (microballons, microsphères de 5 verre) ou réfractaires (silice, quartz, mica...) ; - soit à créer un bouclier thermoconducteur, sous l'effet de poudres métalliques (cuivre, aluminium). On a proposé des douilles combustibles réalisées en mousse de polymère, comme de la mousse polyuréthanne par exemple. Les pores de 10 la mousse contiennent de l'air qui joue alors le rôle d'isolant thermique. Cette solution semble a priori satisfaisante mais présente l'inconvénient majeur suivant: les mousses de polymère présentent toujours une épaisseur non négligeable (1 à 2 mm) et de ce fait brûlent mal ; pour avoir une vitesse de combustion suffisante il est nécessaire d'incorporer à 15 ladite mousse des explosifs, ce qui n'est pas sans danger et ce qui ne convient pas pour toutes les applications des objets combustibles. Des douilles combustibles réalisées selon cette technique sont par exemple décrites dans les demandes de brevet français FR 2 103 794 et FR 2 294 421. 20 La demande de brevet EP 0 012 690 fait état d'un vernis protecteur, constitué d'une résine chargée de microbilles phénoliques, ayant quelques dixièmes de millimètre d'épaisseur. Dans ce cas, le revêtement protecteur consiste en fait en un vernis non combustible, produisant inévitablement des imbrûlés de combustion, dès qu'il s'avère 25 nécessaire d'accroître son épaisseur, comme c'est le cas pour la protection à des températures élevées, supérieures à 5000C, atteintes dans les armes de moyens et petits calibres. On connaît également un matériau alvéolaire aggloméré selon la &en L de brevet FR 2 508 896 qui est constitué d'un ox'd,,:, 30 minci ai, J'un ( de mic--3 ons phénoliques d'un liant durcissable. Ce matenau, de par sa conception, est mis E oeuvre par moulage ou extrusion. Il en résulte que son application principale concerne la réalisation d'objets combustibles, tels que des étuis et enet aides. L'enduction en tir nlusieurs ruches minrpc 35 d'explosifs présente les deux inconvénients suivants: une augmentation de la sensibilité et une faible température de décomposition. Ce matériau ne peut donc pas être appliqué sur des munitions comme vernis protecteur. La demande de brevet EP 0 234 138 décrit un vernis multicouche, alternant des couches isolantes et réactives, à base de résines polyuréthanes, alkydes ou oléophénoliques chargées avec une charge oxydante, telle le perchlorate de potassium, et une charge réfractaire, telle le chromate de plomb ou des microballons phénoliques. Les différentes couches déposées, d'une épaisseur de 20 à 80 dam, doivent être homogènes, pour favoriser une bonne combustion. Leur dépôt successif n'est pas aisé à mettre en oeuvre. Pour une mise en oeuvre, à l'échelle industrielle, à des cadences soutenues, l'homme du métier sait que l'on doit employer des solvants organiques à évaporation rapide (tel le toluène, le chlorure de méthylène). La législation sur les composés organiques volatiles (COV) entraînant des obligations de traitements des effluents, ces solutions ne sont plus aujourd'hui viables. Dans un tel contexte, les inventeurs proposent présentement une peinture sous solvant aqueux, susceptible d'être déposée, par un procédé simple de pulvérisation, en couche ultramince, pour générer un revêtement thermo-protecteur, notamment à la surface de munitions sans douille ou avec douille combustible. Selon son premier objet, la présente invention concerne une telle peinture, précurseur d'un tel revêtement protecteur : une dispersion aqueuse de polyuréthane (PU) chargée. De façon caractéristique, ladite dispersion aqueuse de polyuréthane renferme des charges réfractaires (à forte inertie thermique). Elle peut être qualifiée de peinture ayant des propriétés d'isolant thermique. Les inventeurs ont montré l'intérêt d'une telle dispersion aqueuse : de PU, avec charges f auaires, en r 1ce au problème technique évoqué ci-dessus. Les dispersions aqueuses de polyuréthane de l'invention renferment généralement de 10 à 75 % en masse de charges réfractaires, Elles renferment avantageusement de 50 à 60 % en masse de charges réfractaires, Lesdites dispersions aqueuses de l'invention, en référence à l'effet recherché, renferment avantageusement une forte teneur en charges réfractaires. Les charges réfractaires des dispersions aqueuses de l'invention 5 présentent avantageusement une granulométrie moyenne comprise entre 1 et 300 pm (valeurs de 1 et 300 pm incluses). Lesdites charges réfractaires sont généralement choisies parmi les oxydes métalliques (tels l'oxyde titane), les minéraux tels que la silice, les silicates (tels les silicates d'aluminium et/ou de potassium et/ou de 10 magnésium) et leurs mélanges. Elles sont avantageusement choisies parmi l'oxyde de titane, le talc, le mica, la silice et leurs mélanges. Les dispersions aqueuses de polyuréthane de l'invention sont par ailleurs susceptibles de renfermer d'autres charges. Elles renferment ainsi généralement : 15 - au moins un additif choisi parmi les additifs d'aide à la mise en oeuvre des procédés (procédé de fabrication et d'utilisation), bien connus de l'homme du métier, tels que les dispersants (tels la lécithine de soja), les épaississants (tels les dérivés bentoniques), les plastifiants, les agents mouillants (d'étalement), les agents de conservation (tels des bactéricides 20 et des fongicides), des agents de coalescence (tels le butylglycol), des agents anti-mousse ; ainsi que : - des pigments pour conférer la teinte souhaitée. Les additifs et pigments invoqués ci-dessus sont, de façon classique, utilisés dans la formulation des peintures. Ils entrent 25 avantageusement dans la composition des dispersions aqueuses de l'invention les plus pures possibles. De manière nullement limitative, on peut ici préciser que les dispersions aqueuses de polyuréthane de l'invention comprennent èl =de, vent : 30 - de 20 à 40 % en masse de polyuretnane, - de 10 à 75 % en masse de charges réfractaires, - de 5 à 20 % en masse d'au moins un additif choisi parmi les dispersants, épaississants, plastifiants, agents mouillants, agents d'étalement, aaents rie coalescence, conservateurs, agents anti-mnIlsse et mélan Avantageusement, lesdites dispersions aqueuses de polyuréthane comprennent : - de 20 à 25 % en masse de polyuréthane, - de 50 à 60 % en masse de charges réfractaires, - de 10 à 15 % en masse d'au moins un additif, et - de 3 à 6 % en masse d'au moins un pigment. Les pourcentages, indiqués dans la présente description et les revendications, expriment des pourcentages de la masse dispersée, des pourcentages de l'extrait sec. Ils caractérisent la composition massique dudit extrait sec. Les dispersions aqueuses de l'invention présentent généralement un extrait sec (dans l'eau) compris entre 10 et 50 % On se propose maintenant de fournir des précisions, nullement limitatives, sur la base des dispersions aqueuses de polyuréthane chargées de l'invention, sur les dispersions aqueuses de polyuréthane per se (sans les charges réfractaires et sans les additifs et pigments mentionnés ci- dessus). De telles dispersions de polyuréthane en phase aqueuse sont connues perse. Certaines ont été décrites dans la demande FR 2 863 623, préconisées pour constituer des couches de liaison assurant l'adhésion entre un propergol solide et la protection thermique de la paroi de la chambre d'un propulseur (utilisant ledit propergol). Des dispersions de ce type sont aussi préconisées à titre de dispersions de base dans le cadre de la présente invention. On doit toutefois veiller à ce que leurs ingrédients constitutifs soient compatibles avec le contexte d'utilisation.

Le polyuréthane des dispersions de l'invention est ainsi généralement le produit de réaction d'au moins un polyisocyanate (avantageusement un polyisocyanate aliphatique, un polyisocyanate alicyclique, un polyisocyanate aralkyle ou un polyisocyanate aromatique, de préférence un polyisocyanate alicy-l'': ot d'au moins un polyol choisi parmi les polyesters diol, les polyesters triol, les polyéthers diol, les polyéthers triol, les polyesters polyéthers diol, les polyesters polyéthers triol, les potybutadiènes hydroxytéléchéliques (PBHT) et leurs mélanges. Il est avantageusement le produit de réaction d'au moins un polvisocyanate et d'au moins nnIvhi Itadjène /rirnysat-14chlini la (CERF hnm35 polymère intervient avantageusement liquide, i.e. à une masse moléculaire inférieure à 4 000 g/mol. Le polyuréthane des dispersions de l'invention est avantageusement le produit de réaction des réactifs ci-après : (i) un polyisocyanate ; (ii) du polybutadiène hydroxytéléchélique ; (iii) un composé contenant un groupe anionique et au moins un groupe capable de réagir avec un groupe isocyanate ; (iv) un extenseur de chaîne.

Lesdits réactifs (i) à (iv) interviennent, avantageusement, pour 100 parties en poids de (i), à raison de 30 à 35 parties en poids de (ii), de 4,6 à 8 parties en poids de (iii), et de 4,6 à 6,5 parties en poids de (iv). Pour lesdites 100 parties en poids de (i) et x, y, z parties en poids de, respectivement, (ii), (iii) et (iv) indiquées ci-dessus, on a généralement de 250 à 300 parties en poids d'eau (avantageusement distillée) au sein des dispersions aqueuses de polyuréthane de l'invention. On a vu ci-dessus que ledit polyisocyanate est de préférence un polyisocyanate alicyclique. Un tel polyisocyanate alicyclique consiste avantageusement en l'isophorone diisocyanate (IPDI).

Le troisième constituant (réactif (iii)) du produit de réaction conduisant aux dispersions de polyuréthane selon l'invention contient : - d'une part, au moins un groupe capable de réagir avec un groupe isocyanate, tel qu'un groupe hydroxyle ou amine et - d'autre part, un groupe anionique tel qu'un groupe carboxyle, 25 un groupe sulfonyle, un groupe phosphate. Généralement, on préfère utiliser les composants possédant un groupe anionique et au moins deux groupes capables de réagir avec un groupe isocyanate. A tir " ele compe s dont le groupe affin, est un 30 groupe carboxyle, on peut Liter les a( dihydroxycarboxyliques, comme 'acide 2,2-diméthylolacétique, l'acide 2,2-diméthylollactique, l'acide diméthylolpropionique, l'acide 2,2-diméthylolbutanoïque, l'acide diméthylolbutyrique et l'acide 2-diméthylolvalérique, acides diaminocarhnyvlinElpç comme 1; P Pt Ilarnininp un am inoéthanesulfonique, l'acide 1,3-phénylènediamine-4,6-disulfonique, l'acide diaminobutanesulfonique, l'acide 3,6-diamino-2-toluènesulfonique et l'acide 2,4-diamino-5-toluènesulfonique. A titre d'exemple de composés dont le groupe anionique est un groupe phosphate, on peut citer le 2,3-dihydroxypropylphénylphosphate. Parmi les composés ci-dessus, ceux dont le groupe anionique est un groupe carboxyle sont préférés, l'acide 2,2-diméthylolpropionique (DMPA) étant tout particulièrement préféré. L'extenseur de chaîne est avantageusement un composé de type (poly)amine ou diol, de préférence un composé choisi parmi le triméthylènehexanediol, le di propylèneglycol, le triméthylpentanediol et le butanediol (butanediol-1,4), ce dernier composé étant particulièrement préféré. Les composés de type (poly)amine sont à écarter, dans un contexte d'utilisation de la dispersion avec des chargements énergétiques, dans la mesure où ils ne sont pas compatibles avec les huiles nitrées susceptibles d'exsuder de tels changements énergétiques. En référence aux dispersions aqueuses de polyuréthane de l'invention, dispersions de base, non chargées, on peut encore ajouter ce qui suit. Les particules de PU dispersées ont généralement une taille inférieure ou égale à 50 nm (un diamètre moyen inférieur ou égal à 50 nm) et représentent un extrait sec entre 35 et 40 % en poids (hors charges, éventuel(s) additif(s) et pigment(s)). Lesdites dispersions aqueuses peuvent notamment être obtenues comme décrit dans ladite demande FR 2 863 623, i.e. par mise en oeuvre des étapes suivantes : a) on forme un prépolymère à terminaison isocyanate par réaction en solution d'un polyisocyanate et de polybutadiène hydroxytéléchélique en présence du composé contenant un groupe anionique et au moins un groupe capable de réagir avec un groupe isocyanate ; b) on disperse le prépolymère obtenu dans l'eau en présence de l'extenseur de chaîne, L'homme du métier sait préparer de telles dispersions aqueuses e polyuréthanne, sait, de manière générale, préparer des dispersions anlielises de polyuréthane 1 `inenmeration de charges refrartaires généralement lesdites charges réfractaires présentent une granulométrie moyenne inférieure ou égale à 300 pm. Selon ses second et troisième objets, la présente invention concerne, comme indiqué dans l'introduction du présent texte - l'utilisation des dispersions aqueuses décrites ci-dessus (dispersions aqueuses de PU avec charges réfractaires) à titre de précurseurs de revêtements protecteurs contre les agressions thermiques et notamment la thermo-initiation ; - lesdits revêtements protecteurs obtenus à partir desdites 10 dispersions aqueuses, résultant de l'application de telles dispersions aqueuses. Les dispersions aqueuses de l'invention sont des peintures à l'eau à déposer sur les surfaces à protéger. Le revêtement protecteur est obtenu par évaporation de l'eau de la dispersion déposée, cette 15 évaporation induisant la coalescence des composés initialement dispersés dans ladite eau. Le dépôt (l'application) peut être mis(e) en oeuvre par simple pulvérisation, notamment à des températures comprises entre 20 et 80 C. 11(elle) est avantageusement mis(e) en oeuvre à une température 20 d'environ 60 C, de sorte que l'évaporation se produit en grande partie lors du dépôt (de l'application). Dans le cadre d'un dépôt par pulvérisation, la dispersion aqueuse (la peinture) est disposée en au moins une passe, avantageusement en deux passes successives. Quel que sait le nombre de 25 passe(s) exact, on met généralement en oeuvre le dépôt pour obtenir un revêtement protecteur d'une épaisseur comprise entre 20 et 100 pm. Avec une telle épaisseur, on a obtenu des résultats intéressants, on a obtenu les performances exigées sur le plan fonctionnel. On préconise en fait des revêtements preterte'iù d'une d'environ 50 pm. 30 Les, ements obtenus dans des conditions particulièrement simples de mise en oeuvre protègent des agressions thermiques, du fait de la présence des charges réfractaires, Ils ont des propriétés d'isolant thermique, du fait de ladite présence, Ils constituent hntirliPr isolant original. Tic cnn fni if à fait nrn eSnpr rires dn Selon un autre de ses objets, la présente invention concerne un objet combustible revêtu d'un revêtement protecteur contre les agressions thermiques et notamment la thermo-initiation. De façon caractéristique, ledit revêtement protecteur résulte de l'application d'une dispersion aqueuse de polyuréthane, telle que décrite ci-dessus (chargée en charges réfractaires) ; ledit revêtement protecteur consiste en une couche de polyuréthane comprenant des charges réfractaires. L'objet combustible en cause peut notamment consister en une munition sans douille, une munition à douille combustible ou un matériau énergétique (grains de poudre, blocs monolithes...). Il consiste avantageusement en une munition à douille combustible. L'homme du métier a, d'ores et déjà, saisi tout l'intérêt de la présente invention. Ainsi, la peinture de la présente invention assure la protection thermique de chargements pyrotechniques, notamment propulsifs, sur lesquels elle est appliquée, sans laisser de résidu solide de combustion dans l'arme, après le tir. La faible quantité de produit intervenant nécessaire (couche d'une épaisseur d'environ 50 pm) ne modifie pas, par ailleurs, la balistique de la munition.

La présente invention apporte donc des avantages substantiels sur de nombreux plans : - environnementaux (absence de C.O.V), - facilité de mise en oeuvre du dépôt du revêtement (simple pulvérisation en une ou deux passes, possible) ; - quantité de produit en jeu (revêtement de 50 pm d'épaisseur performant) ; - performances obtenues en termes de protection, tant du point de vue de la protection contre la thermo-initiation, que des protections contre l'eau, l'huile... - absence de -- lus ap On note incidemment que l'utilisation de peintures de teintes différentes peut permettre d'identifier l'usage opérationnel de l'objet (munition) en cause, On peut enfin aborder l'invent en termes de Je r-nrscirléir Imditn irv,c rirrirtf",Cn r1c Inniânn né;.r-lârnia agressions thermiques ledit procédé comprenant l'application, à la surface dudit objet, d'au moins une couche d'une dispersion aqueuse de polyuréthane chargée, telle que décrite ci-dessus. On a vu ci-dessus qu'un séchage pouvait être, au moins en partie, concomitant à ladite application.

Un tel séchage est généralement mené à terme après ladite application. Le procédé ci-dessus est défini en termes généraux, dans un contexte général. Dans le contexte des objets combustibles, à protéger contre la thermo-initiation, il trouve tout particulièrement application. On se propose maintenant d'illustrer l'invention par l'exemple 10 ci-après. La composition retenue pour l'exemple est donnée dans le tableau ci-après. Peinture Pourcentage massique à sec Dispersion aqueuse de PU* 2 0 G Charges réfractaires 27,5 - Oxyde de titane - Talc 16,6 - Mica 13,5 Auxiliaires de mise en œuvre** 1,2 - Additole VXW 4909 Additol XW 376 1,5 - Sylowhite SM 405 3,5 - Lécithine de soja 1 1 , Bentone LT 0,5 Agent de coalescence 6,0 Butylglycol Fongicide 0,5 Acticide mbs Pigments 5,1 - Oxyde jaune 3920 100 La dispersion aqueuse de PU (de base) est le produit de la réaction de 15 IPDI (isophorone diisocyanate) 8,1 % PBHT (polybutadiène hydroxytéléchélique) 24 20 DMPA (acide 2,2-diméthylolpropionique TEA (triéthylamine) Butanediol 1,4 1,16 % Eau 64,2 % Le PBHT utilisé est le PBHT R45HTLO commercialisé par la société Sartomer. ** Pour ce qui concerne les auxiliaires de mise en oeuvre, on peut préciser ce qui suit : - l'Additol VXW 4909 et l'Additol XW 376 sont des agents anti-mousse commercialisés par la société CYTEC Surface Specialities ; - Sylowhite SM 405 est un dispersant commercialisé par la société W.R. Grace & Co. On rappelle incidemment ici que la lécithine de soja est également un dispersant - la Bentone LT est un épaississant commercialisé par la société Rheox, Inc. On peut également indiquer que l'Acticide mbs (fongicide) est 15 commercialisé par la société Thor Gmbh ; que l'oxyde jaune 3920 est commercialisé par la société Bayer. La dispersion aqueuse chargée des charges réfractaires et des additifs présente un extrait sec d'environ 35 % Elle a été appliquée par pulvérisation pour l'obtention d'un 20 revêtement protecteur d'une épaisseur d'environ 50 pm. On a évalué la stabilité thermique dudit revêtement sur plaque chaude. L'essai consiste à déterminer le temps de réaction nécessaire à l'apparition d'un événement pyrotechnique (fumée, flammes,...) lorsqu'une éprouvette en matériau propulsif combustible enduite de peinture est mise 25 au contact d'une plaque chaude portée à une température déterminée. Des essais de compatibilité et de sensibilité à la friction ont également été effectués. Pour étudier la compatibilité, on a déterminé la stabilité thermique des peintures par les techniques suivantes: l'ana e thermiu differertielle et thermcure ié.,trique, et 30 la 3aus iue 0.0, '4ant 200h Ut, ne note aucune incompatibilité chimique avec les matériaux énergétique nitrés, comme l'homme de l'art peut s'y attendre avec une résine de type PBHT. Quant à la sensibilit ne diffé 3 été :elE un bloc ce dry On a par ailleurs vérifié que les performances balistiques de munitions à douille combustible revêtues de la peinture de l'invention ne sont pas affectées.

Claims (17)

REVENDICATIONS

1. Dispersion aqueuse de polyuréthane, caractérisée en ce qu'elle renferme des charges réfractaires.

2. Dispersion aqueuse de polyuréthane selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle renferme de 10 à 75 0/0 en masse, avantageusement de 50 à 60 fo en masse, de charges réfractaires.

3. Dispersion aqueuse de polyuréthane selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que lesdites charges réfractaires ont une 10 granulométrie moyenne comprise entre 1 et 300 dam.

4. Dispersion aqueuse de polyuréthane selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que lesdites charges réfractaires sont choisies parmi les oxydes métalliques, la silice, les silicates et leurs mélanges ; en ce que lesdites charges réfractaires sont 15 avantageusement choisies parmi l'oxyde de titane, le talc, le mica, la silice et leurs mélanges.

5. Dispersion aqueuse de polyuréthane selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle comprend : - de 20 à 40 % en masse de polyuréthane, 20 - de 10 à 75 % en masse de charges réfractaires, - de 5 à 20 % en masse d'au moins un additif choisi parmi les dispersants, épaississants, plastifiants, agents mouillants, agents d'étalement, agents de coalescence, conservateurs, agents anti-mousse et leurs mélanges et 25 - de 0 à 10 % d'au moins un pigment en ce qu'elle comprend avantageusement : - de 20 à 25 % en masse de polyuréthane, - de 50 à 60 % en masse de charges réfree 30 - de 10 à 15 % en masse d'au moins un aaaltlt, et - de 3 à 6 % en masse d'au moins un pigment.

6. Dispersion aqueuse de polyuréthane selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que ledit polyuréthane est le oroduit de réaCtiC, ail mninç 1 ln nnlvi~nrvanatA At d'au moine,triol, les polybutadiènes hydroxytéléchéliques et leurs mélanges ; en ce que ledit polyuréthane est avantageusement le produit de réaction d'au moins un polyisocyanate et d'au moins un polybutadiène hydroxytéléchélique.

7. Dispersion aqueuse de polyuréthane selon la revendication 6, caractérisée en ce que ledit polyuréthane est le produit de réaction des réactifs ci-après : (i) un polyisocyanate ; (ii) du polybutadiène hydroxytéléchélique ; (iii) un composé contenant un groupe anionique et au moins un groupe capable de réagir avec un groupe isocyanate ; (iv) un extenseur de chaîne, lesdits réactifs (ii), (iii) et (iv) intervenant avantageusement, pour 100 parties en poids de (i), à raison de 30 à 35 parties en poids de (ii), de 4,6 à 8 parties en poids de (iii), et de 4,6 à 6,5 parties en poids de (iv).

8. Dispersion aqueuse de polyuréthane selon la revendication 6 ou 7, caractérisée en ce que ledit polyisocyanate est un polyisocyanate alicyclique ; en ce que ledit polyisocyanate consiste avantageusement en l'isophorone diisocyanate.

9. Dispersion aqueuse de polyuréthane selon l'une des revendications 7 ou 8, caractérisée en ce que ledit composé (iii) est un composé contenant un groupe anionique, de préférence un groupe carboxyle, et au moins deux groupes capables de réagir avec un groupe isocyanate ; en ce que ledit composé (iii) est avantageusement l'acide 2,2- diméthylolpropionique.

10. Dispersion aqueuse selon l'une quelconque des revendications 7 à 9, caractérisée en ce que l'extenseur de chaîne est un composé de type diol ; en ce que l'extenseur de chaîne consiste avantageusement en le butanediol-1,4.

11. Dispersion aqueuse polyuréthane, caractérisée en ce qu'elle présente -une taille de particules inférieure ou égale à 5 - un extrait sec, hors charries r(frartaires, éventuel Iditifs mir entre 3 ,

12. Utilisation d'une dispersion aqueuse de polyuréthane selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 à titre de précurseur d'un revêtement protecteur contre les agressions thermiques et notamment la thermo-initiation.

13. Revêtement protecteur contre les agressions thermiques et notamment la thermo-initiation, caractérisé en ce qu'il résulte de l'application d'une dispersion aqueuse de polyuréthane selon l'une quelconque des revendications 1 à 11.

14. Revêtement protecteur contre les agressions thermiques et 10 notamment la thermo-initiation, caractérisé en ce qu'il consiste en une couche de polyuréthane comprenant des charges réfractaires.

15. Objet combustible revêtu d'un revêtement protecteur contre les agressions thermiques et notamment la thermo-initiation, caractérisé en ce que ledit revêtement protecteur est un revêtement protecteur selon 15 la revendication 13 ou 14.

16. Objet combustible selon la revendication 15, caractérisé en ce qu'il consiste en une munition sans douille, une munition à douille combustible ou un matériau énergétique.

17. Procédé de traitement d'un objet combustible, caractérisé 20 en ce qu'il comprend l'application, à sa surface, d'au moins une couche d'une dispersion aqueuse de polyuréthane selon l'une quelconque des revendications 1 à 11.