FR2874320A1 - Composition cosmetique comprenant comme agent antitranspirant un polymere hydrosoluble floculant ; procede de traitement de la transpiration - Google Patents
Composition cosmetique comprenant comme agent antitranspirant un polymere hydrosoluble floculant ; procede de traitement de la transpiration Download PDFInfo
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Abstract
L'invention a pour objet une composition cosmétique comprenant au moins une phase aqueuse et au moins un actif anti-transpirant, caractérisée par le fait que ledit actif anti-transpirant est constitué d'au moins un polymère hydrosoluble floculant comprenant des groupements amines sur la chaîne principale et qu'elle ne contient pas de sel d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirant.La présente invention a pour objet également un procédé cosmétique de traitement de la transpiration, consistant à appliquer sur la surface de la peau une quantité efficace d'une telle composition.La présente invention porte également sur l'utilisation d'un polymère hydrosoluble floculant comprenant des groupements amines sur la chaîne principale comme actif anti-transpirant dans une composition cosmétique et en particulier dans une composition cosmétique ne contenant pas de sel d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirant.
Description
COMPOSITION COSMETIQUE COMPRENANT COMME AGENT ANTITRANSPIRANT UN POLYMERE
HYDROSOLUBLE FLOCULANT; PROCEDE DE TRAITEMENT DE LA TRANSPIRATION
L'invention a pour objet une composition cosmétique comprenant au moins une phase aqueuse et un actif anti-transpirant, caractérisée par le fait que ledit actif anti-transpirant est constitué d'au moins un polymère hydrosoluble floculant comprenant des groupements amines sur la chaîne principale et qu'elle ne contient pas de sel d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirant.
La présente invention a pour objet également un procédé cosmétique de traitement de la transpiration, consistant à appliquer sur la surface de la peau une quantité efficace d'une telle composition.
Dans le domaine cosmétique, il est bien connu d'utiliser en application topique, des produits anti-transpirants contenant des substances qui ont pour effet de limiter voire de supprimer le flux sudoral. Ces produits sont en général disponibles sous forme de roll-on, de sticks, d'aérosol ou de spray.
Les substances anti-transpirantes sont généralement constituées de sels d'aluminium ou de sels d'aluminium/zirconium. Leur efficacité antitranspirante est limitée lorsqu'ils sont utilisés seuls. L'utilisation de ces actifs à des concentrations élevées en vue d'obtenir une bonne efficacité entraîne des difficultés de mise en formulation. De plus, ces substances présentent un potentiel irritant pour la peau.
Il existe donc le besoin de rechercher de nouveaux actifs antitranspirants pouvant remplacer les sels d'aluminium et les sels d'aluminium/zirconium, qui soient efficaces et facilement formulables.
On a déjà proposé dans la demande WO95/24105 comme actifs antitranspirants des polymères insolubles dans l'eau et formant un film occlusif sur la peau. L'utilisation des sels d'aluminium classiques n'est pas nécessaire. Les polymères occlusifs proposés sont du type copolymère octacrylamide/acrylates ou du type acétate de vinyle/malétae de butyle/isobornyl acrylates seuls ou en combinaison avec un polymère PVP/aoléfine linéaire comme PVP/Eicosène.
On a également proposé dans la demande de brevet W095/27473 comme actifs antitranspirants des polymères filmogènes insolubles dans l'eau dont la chaîne principale est hydrocarbonée et comprenant des groupes ammoniums quaternaires hydrophobes pendants.
On connaît dans la demande W001154658 des compositions anhydres contenant un monomère de cyanoacrylate réagissant avec la sueur pour former in situ par polymérisation un film sur la peau bouchant les canaux sudoraux.
Cependant, ces polymères filmogènes occlusifs ne permettent pas d'obtenir une efficacité anti-transpirante pleinement satisfaisante et suscitent encore des problèmes de formulation.
Des polymères absorbeurs d'humidité ont été proposés comme substituts des sels astringents classiques dans des compositions aérosols anhydres antitranspirantes dans les brevets US 4,743,440 et US 4 822 596.. Ces polymères absorbeurs d'humidité peuvent être notamment hydrosolubles et choisis notamment parmi les ionènes, les gommes naturelles (xanthane, agar, carragheenanes, guar, gélatine), les celluloses (hydroxypropylméthylcellulose, carboxymethylcellulose), les polyoxyéthylylènes, les polyvinylpyrrolidones, les polycarboxyvinyliques ou les copolymères de vinyléther /anhydride maléique. Les compositions aérosols anhydres à base de ionènes décrites de ce document ne sont pas satisfaisantes au niveau de l'efficacité antitranspirante.
Dans la demande W003/030853, les polymères absorbeurs d'humidité préconisés sont choisis parmi les homopolymères d'amidon greffé et les copolymères de sel de sodium de l'acide 2-propènamide-co-propènoique.
Cependant, ces polymères absorbeurs d'humidité ne permettent pas d'obtenir une lo efficacité anti-transpirante pleinement satisfaisante et suscitent encore des problèmes de formulation.
Des polymères quaternaires hydrosolubles ont été proposés dans des compositions antitranspirantes en présence de sels d'aluminium classiques en vue d'améliorer leur efficacité. C'est le cas du chlorure de diméthyldiallylammonium dans la demande de brevet EP222580 qui agit comme agent de rétention du sel anti-transpirant. C'est le cas des polymères hydrosolubles comprenant un acide Bronsted dans la demande de brevet W002/49590 en particulier ceux dérivant de l'acide maléique et/ou de l'anhydride maléique qui agissent comme co-gélifiant avec les sels antitranspirants. C'est le cas des polyéthylèneimines (PEI) dans l'article Cosmetic & Toiletries Vol 108 Août 1993 pages 73-77 qui agissent comme agent complexant des sels d'aluminium.
Des copolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium/acide acrylique ont été proposés dans la demande de brevet EP478327 comme agent épaississants dans des 25 produits anti-transpirants liquides aqueux contenant des sels d'aluminium.
Dans le brevet US 4,690817, des polymères filmogènes d'alcool vinyliques ayant des groupements amines quaternaires pendants ont été proposés dans des compositions anti-transpirantes en présence de sels astringents classiques comme agents conditionneurs de la peau formant sur celle-ci une barrière hydratante.
Dans la demande W082/01993, les polyéthylèneimines ont été utilisés comme agent absorbeur d'odeurs en particulier d'acides gras, d'aldéhydes ou de cétones et plus particulièrement dans des produits déodorants alcooliques sous forme de spray ou de roll- on. Ce document ne décrit pas et ne suggère pas une activité sur le flux sudoral de ces polymères. Ce document ne décrit pas et ne traite pas les problèmes d'humidité de la transpiration.
La Demanderesse a découvert d'une manière surprenante que des polymères cationiques hydrosolubles floculants comprenant des groupements amines sur la chaîne principale constituaient à eux seuls d'excellents agents anti-transpirants et pouvaient être facilement formulés dans de nombreux produits destinés à traiter la transpiration sans qu'il soit nécessaire d'utiliser des sels astringents classiques.
L'invention a pour objet une composition cosmétique comprenant au moins une phase aqueuse et un actif anti-transpirant, caractérisée par le fait que ledit actif anti-transpirant est constitué d'au moins un polymère hydrosoluble floculant comprenant des groupements amines sur la chaîne principale et qu'elle ne contient pas de sel d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirant.
La présente invention a pour objet également un procédé cosmétique de traitement de la transpiration, consistant à appliquer sur la surface de la peau une quantité efficace d'une telle composition.
La présente invention a pour objet également l'utilisation d'un polymère hydrosoluble floculant comprenant des groupements amines sur la chaîne principale comme actif antitranspirant dans une composition cosmétique et en particulier dans une composition cosmétique comprenant un phase aqueuse.
La présente invention a pour objet également l'utilisation d'un polymère hydrosoluble floculant comprenant des groupements amines sur la chaîne principale comme actif antitranspirant dans une composition ne contenant pas de sel d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirant.
Par "agent anti-transpirant", on entend toute substance ayant pour effet de diminuer ou limiter le flux sudoral.
Par polymère hydrosoluble , on entend des polymères qui, introduits dans une phase aqueuse à 25 C, à une concentration massique égale à 1%, permettent l'obtention d'une solution macroscopiquement homogène et transparente, c'est à dire ayant une valeur de transmittance minimum de la lumière, à une longueur d'onde égale à 500 nm, à travers un échantillon de 1 cm d'épaisseur, d'au moins 80%, de préférence d'au moins 90%.
On entend par floculant toute substance capable de déstabiliser une suspension colloïdales indistinctement par un mécanisme de floculation ou de coagulation. On entend par déstabilisation des colloïdes la formation d'agrégats qui rendent instable la suspension. Les termes de floculation et de coagulation étant généralement interchangeables et équivalents, nous parlerons, dans l'invention de floculation pour l'un ou l'autre des mécanismes. Les définitions de ces mécanisme sont données dans le volume 10 du l'encyclopedia of chemical technology; Kirk-Othmer; Sème edition.
D'un point de vue expérimentale, selon l'invention un floculant sera considéré comme efficace d'un point de vue antitranspirant s'il réduit d'au moins 10% et encore mieux de 20% la transmitance mesurée à une longueur d'onde de 700nm d'une solution de sueur naturelle filtrée à 200 micron.
Par composition ne contenant pas de sel d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirant , on entend par toute composition contenant au plus 1% en poids en sel 35 d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirant.
Par composition comprenant au moins une phase aqueuse on entend composition cosmétique comprenant au moins 1% d'eau et de préférence au moins 10% d'eau.
Les polymères hydrosoluble floculants comprennent sur la chaîne principale des fonctions amines partiellement ou totalement ionisées sous forme d'amine quaternaire: On entend par polymères avec des amines partiellement ionisées sous forme d'amine quaternaire selon l'invention, tout polymère dont au moins une amine de la chaîne 45 principale se trouve sous forme d'amine quaternaire entre pH 4 et pH8.
Les polymères hydrosolubles floculants sont de préférence choisis parmi (i) les polyhydroxyalkylèneamines; (ii) les polyalkylèneamines; (iii) les polyamidopolyamines (iv) les polyamines telles que définies dans les paragraphes (i), (ii) ou (iii) modifiées.
A Polyhydroxvalkylènamines De tels polymères peuvent être des dérivés de la réaction d'une épihalohydrine (préférentiellement epichlorohydrine) avec une amine primaire ou secondaire (préférentiellement diméthylamine; diéthylamine; méthyléthylamine monoéthylamine ou monométhylamine). Ce type de polymère peut se trouver sous forme linéaire ou ramifié.
De plus le dit polymère se trouve préférentiellement sous forme d'amine quaternaire. On utilisera de préférence ceux répondant à la formule générale (I) ci-dessus R1 H 1,1 C C C N X (I) H2 OH H2 R n 2 dans laquelle RI et R2 groupement identiques ou différents de type alkyle en C1-C4, amine ou hydrogène. X est un anion minéral comme un halogénure (brome, chlore ou iode) ou organique; n est un entier variant de 3 à 20 000 et de préférence inférieur à 1 000 Leur poids moléculaire (g/mol) varie de préférence de 1.000 à 2.000.000 et de préférence inférieur à 100. 000.
Une famille particulière de polyhydroxyalkylenamines conformes à l'invention sont ceux 20 choisis parmi a) ceux de formule (IA) suivante: CH3 [C C C Nq Cl (IA) n H2 OH H2 CH3 avec n étant un entier variant de 3 à 20 000 et de préférence inférieur à 1000 comme par 25 exemple les produits commerciaux: FLOQUAT FL 12; FL 14 vendu par la société SNF.
b) ou ceux de formule (IB) suivante:
CH I+
H
FC C C N- CI (IB) H2 OH H2 H n avec n étant un entier variant de 3 à 20 000 et de préférence inférieur à 1000 comme par 30 exemple le produit commercial BUSAN 1055 de BUCKMAN LABORATORIES INC B- Polyalkylènimines De tels polymères peuvent être des dérivés de la réaction de polymérisation à partir 35 d'alkylènimine (de préférence éthylèneimine). De tels polymères sont appelés couramment polyalkylènimines.
De tels polymères peuvent aussi être des dérivés de la réaction de condensation d'un alkyldiamine avec un dérivé alkyldihalogéné.
Les polyalkylènimines utilisées selon l'invention sont des polymères contenant de 6 à 20.000 motifs de répétition. De préférence, on choisit des polyalkylènimines comprenant au moins 5% d'amines tertiaires, avantageusement au moins 10% de fonctions amines tertiaires, et encore plus préférentiellement au moins 20%. Ces polymères peuvent être des homopolymères ou des copolymères, linéaires, branchés ou de structure dendrimérique.
Les polyalkylènimines utilisées conformément à l'invention ont en général un poids moléculaire moyen en poids allant de 300 à 100.000 et de préférence de 350 à 50.000 et plus particulièrement de 400 à 10.000 et préférentiellement de 500 à 2000. Les poids moléculaires peuvent être déterminés par diffusion quasi élastique de la lumière.
Les polyalkylènimines sont notamment décrites dans l'ouvrage "Polymer Science dictionary" 2ème édition, Mark ALGER, CHAPMAN & HALL, 1997 ainsi que le document The polymerization of Olefin imines by Jones, in P.H. Plesch ed, The chemistry of cationic polymerization, new York, MacMillan (1963) pages 521-534.
La forme générale des homopolymères d'alkylènimine correspond à la structure: (CH2). N H dans laquelle i est un nombre entier variant de 2 à 20 environ et de préférence inférieur à 6 et n est un nombre entier variant de 10 à 106, et de préférence de 10 à 104.
Une forme particulière et préférée correspond aux homopolymères ethylenimine de 25 structure: C C N H2 H2 H n n est un nombre entier variant de 10 à 106, et de préférence de 10 à 104.
Les homopolymères d'alkylèneimine sont linéaires ou branchés et définis avec des ratios 30 d'amine primaire, secondaire et tertiaire. Une description partielle de la structure donne: N-12
H NH \ NH
N
Ces polyalkylènamines provenant des réactions de polycondensation peuvent être choisies parmi ceux de formule (III) suivante: n R3 R5 1 l ++1[ H PJm R4 2 R6 2
X- X-
dans laquelle: R3,R4,R5 et R6 sont identiques ou différents désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle 5 en C1-C4; i et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et de préférence inférieur à 6; m et n sont des nombres entiers variant de 1 à 104, de préférence 1 à 100 X" un anion comme décrit précédemment.
Parmi ces composés, on utilisera plus particulièrement celui pour lequel RI =R2=R3=R4 = CH3; i=3; p=6, m=n et X = Cl dénommé Hexadiméthrine Chloride selon la nomenclature INCI et fabriqué par CHIMEX sous la dénomination commerciale MEXOMERE PO.
A titre d'exemples, on peut citer les polyéthylenimines suivantes (nom INCI: PEI) : PEI-7, PEI-10, PEI-15, PEI-30, PEI-35, PEI-45, PEI-250,PEI275, PEI-700, PEI-1000, PEI- 1400, PEI-1500, PEI-1750, PEI-2500, PEI14000 Ces polyéthylenimines sont vendues sous les noms commerciaux par la société BASF: - LUPASOL FG (PEI-10) : les ratios en amine primaire/secondaire/tertiaire sont: 42/35/23, la masse molaire étant de 800 g/mol.
- LUPASOL G-35 (PEI-35) : les ratios en amine primaire/secondaire/tertiaire sont: 38/36/26, la masse molaire étant de 2 000 g/mol.
-- LUPASOL WATER FREE (PEI-250) : les ratios en amine primaire/secondaire/tertiaire 25 sont: 34/40/26, la masse molaire étant de 25 000 g/mol.
- LUPASOL P ET LUPASOL PS (PEI-1500) les ratios en amine primairelsecondaire/tertiaire sont: 35/38/27, la masse molaire étant de 750 000 g/mol.
Ces polyéthylenimines sont vendues sous les noms commerciaux EPOMIN par la société 30 ACETO CORPORATION: - EPOMIN SP-006 (PEI-15) ; EPOMIN SP-012 (PEI-30) ; EPOMIN SP 015 (PEI-45) , EPOMIN P1000 (PEI-1750) ; EPOMIN P1010.
Cl Les polvamidopolvamines (PAPA) Les polyaminoamides selon l'invention peuvent être choisis parmi ceux préparés par la polycondensation d'un composé acide avec une polyamine. De tels polymères sont par exemple décrits dans les brevets FR 2 252 840 et FR 2 442 632: Ces polyamidopolyamines répondent de préférence à la formule (IV) suivante 0 0 *[Il R H z+* (IV) n dans laquelle R' désigne l'un des groupes divalent suivants: (i) -+H2'" (ii) H +N-+cH N+ c+
H
H (iii) 2 2 2 ÎHS IH3 C C H H2 H H2 ' H H2 H et Z représente a) dans les proportions de 60à 100% en moles, le radical: H L H X H Jn 2 dans lequel: x=2 et n= 2 ou 3 ou bien ou x= 3 et n=2 b) dans les proportions de 0 à 40% en mole, un radical pris dans le groupe constitué par a') H C ) xN dans lequel x=2 et n=1 et b') / \ N N \ / c) dans les proportions de 0 à 20% en moles, le radical H H2 6 H 2 D) Les polyamines modifiées Les polyamines telles que décrites précédemment dans les paragraphes A; B ou C selon l'invention peuvent être modifiées par réaction de réticulation ou d'addition des amines non quaternisées présentes sur la chaîne principale desdits polymères avec des (iv) 2874320 8 composés comprenant des groupes fonctionnels susceptibles de réagir avec lesdites amines comme les acides mono ou poly-carboxyliques, les dianhydrides, les cétones ou aldéhydes, les isocyanates ou isothiocyanates, les oxydes d'alkylène, les homopolymères ou copolymères d'oxydes d'alkylène, les époxydes et plus particulièrement les diépoxydes, les esters, les alcools polyvinyliques et notamment la divinylsulfone, les épihalohydrines, les bis-halohydrines.
Ces polymères sont de préférence obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le polyamidopolyamine (PAPA) résultant étant amené à réagir avec une épichlorhydrine. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains US3.227.615 et US 2.961.347.
Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "HERCOSETT 57" par la société HERCULES Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "DELSETTE 101" par la société HERCULES dans le cas du copolymère d'acide adipiquelépoxypropyl/diéthylène-triamine. (nom INCI: Adipic AcidlEpoxypropyl Diethylenetriamine Copolymer) de structure: il o
II
C(CH2)4C CI H2 x A titre d'exemple de polyamidopolyamine modifiée par une épichlorhydrine, on peut citer celles obtenues par la polymérisation des monomères suivants Diéthylènetriamine (DETA) Tetraéthylenpentamine (TEPA) Acide adipique (CH2)2NH CH2 CH CH2 NH CH2 DETA + TEPA
O
adipique O
H N
N N+ Acide o
H
3 N NN
H PAPA
O
PAPA N N PAPA OH + Epichlorhydrine - Les polyamidopolyamines modifiées selon l'invention peuvent être choisies parmi celles résultant de la condensation polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivi d'une alcoylation par des agents bifonctionnels tels que ceux décrits dans le brevet FR 1 583 363.
En particulier on peut citer les polymères acide adipiqueldiméthylaminohydroxypropyleldiéthylenetriamine (nom IINCI: Adipic Acid/Dimethylaminohydroxypropyl Diethylenetriamine Copolymer) vendus sous le dénomination commerciale CARTARETINE F, F4, F8 par la société CLARIANT et de structure: 0 0 C(CH2)4C NH CH2
CHZ
N(CH2)2NH CH2 CHOH CH2 H3C- N - CH3 x On peut citer aussi, pour exemple, les polyéthylènimines modifiées par des groupements éthoxylés vendues sous la dénomination Lupasol SC61 par la société BASF de structure: (CH2CH2NCH2CH2N) 1 X R CH2 ÇH2 NCH2CH2OH ?H2 dans laquelle R désigne l'hydrogène ou une continuation de la chaîne polymérique Le poids moléculaire moyen est de: 110 000 g/mol.
Les polymères hydrosolubles floculants utilisés comme actifs antitranspirants sont de préférence présents dans les compositions selon l'invention dans des quantités allant de cm % à 50% et plus préférentiellement de 1% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition Selon une forme particulière de l'invention, les compositions anti-transpirantes comportent 15 au moins 5% de polymère hydrosoluble floculant tel que décrit précédemment.
Les compositions selon l'invention destinées à l'usage cosmétique peuvent se présenter sous forme de lotions, de crèmes ou de gels fluides distribués en spray aérosol, en flacon pompe ou en roll-on, sous forme de crèmes épaisses distribuées en tubes ou en grille; sous forme de bâtonnets (sticks), et contenir à cet égard les ingrédients généralement utilisés dans ce type de produits et bien connus de l'homme de l'art.
Les compositions selon l'invention destinées à l'usage cosmétique comportent au moins une phase aqueuse. Elle sont notamment formulées en lotions aqueuses ou en émulsion eau-dans-huile, huile-dans-eau, ou en émulsion multiple (émulsion triple huile-dans-eaudans-huile ou eau-danshuile-dans-eau (de telles émulsions sont connues et décrites par exemple par C. FOX dans Cosmetics and Toiletries - november 1986 - Vol 101 pages 101-112).
La phase aqueuse desdites compositions contient de l'eau et en général d'autres solvants solubles ou miscibles dans l'eau. Les solvants solubles ou miscibles dans l'eau comprennent les mono alcools à chaîne courte par exemple en C1-C4 comme l'éthanol, l'isopropanol; les diols ou les polyols comme l'éthylèneglycol, le 1,2-propylèneglycol, le 1,3-butylène glycol, l'hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylene glycol, le 2éthoxyéthanol, le diéthylène glycol monométhyléther, le triéthylène glycol monométhyléther et le sorbitol. On utilisera plus particulièrement le propylèneglycol et la glycérine.
Selon une forme particulière de l'invention, les compositions antitranspirantes comportent 40 au moins 5% de polymère floculant tel que décrit précédemment.
Les compositions selon l'invention comprennent de préférence au moins une phase liquide organique non-miscible dans l'eau.
ÇH2 HOCH2CH2 N-CH2CH2OH Celle-ci comprend en général un ou plusieurs composés hydrophobes qui rendent ladite phase non-miscible dans l'eau. Ladite phase est liquide (en l'absence d'agent structurant) à température ambiante (20-25 C). De manière préférentielle, la phase organique liquide organique non-miscible dans l'eau conforme à l'invention est généralement constituée d'une huile ou de mélange d'huiles et comprend au moins 80% de composés ayant une vapeur de pression ne dépassant pas la valeur 4 kPa (30 mm Hg) à 25 C.
La phase liquide organique non-miscible dans l'eau contient de préférence une ou plusieurs huiles émollientes siliconée ou hydrocarbonée, volatiles ou non-volatiles. Ces huiles émollientes sont notamment décrites dans les brevets US 4,822,596 et US 4,904,463.
Les silicones volatiles sont définies de façon connue comme des composés volatils à température ambiante. On peut citer parmi ces composés les silicones volatiles cycliques et linéaires du type diméthylsiloxane dont les chaines comprennent de 3 à 9 résidus siliconés. De préférence on choisit les cyclométhicones D4, D5 ou D6.
Les silicones non-volatiles sont définies de façon connue comme des composés de pression de vapeur faible à température ambiante. Parmi ces composés sont inclus: les polyalkylsiloxanes, en particulier les polyalkylsiloxanes linéaires comme par exemple les polydiméthylsiloxanes, ou diméthicones, linéaires, commercialisés par la société Dow Corning sous le nom de Dow Corning 245 Fluid ; les polyalkylarylsiloxanes comme par exemple les polyméthylphénylsiloxanes, commercialisés par la société Dow Corning sous le nom de Dow Corning 556 Fluid ; les copolymères polyéther et siloxane, comme par exemple les diméthicone copolyols.
Parmi les huiles émollientes non-volatiles utilisables dans la présente invention, on peut citer par exemple: les dérivés hydrocarbonés, les huiles minérales, les alcools gras, les esters d'alcools en C3-C16 avec des acides en C3-C16, les esters de l'acide benzoïque avec des alcools en C12-C15 et leurs mélanges, des polyols en C2-C6 choisis de préférence parmi le glycérol, le propylèneglycol ou le sorbitol, les polymères de polalkylène glycol.
Les huiles émollientes sont présentes de préférence dans des quantités allant de 1 à 50% en poids et plus préférentiellement de 5 à 40% en poids par rapport au poids total de la 35 composition.
La composition cosmétique selon l'invention peut contenir un ou plusieurs actifs déodorants additionnels comme par exemple des agents bactériostatiques ou des agents bactéricides tels que le 2,4,4'-trichloro2'-hydroxydiphényléther (Triclosan), le 2,4-dichloro2'-hydroxydiphényléther, le 3',4',5'-trichlorosalicylanilide, la 1-(3',4'dichlorophenyl)-3-(4'-chlorophenyl)urée (Triclocarban) ou le 3,7,11triméthyldodéca-2,5,10-triénol (Farnesol) ; les sels d'ammonium quaternaires comme les sels de cetyltrimethylammonium, les sels de cétylpyridinium; la chlorhexidine et les sels; le monocaprate de diglycérol, le monolaurate de diglycérol, monolaurate de glycérol; les sels de polyhexaméthylène biguanide.
Afin d'améliorer l'efficacité anti-transpirante de la composition, on peut utiliser en plus un ou plusieurs polymères anioniques hydrosolubles comprenant un acide Bronsted en particulier ceux dérivant de l'acide maléique et/ou de l'anhydride maléique qui sont décrits dans la demande de brevet W002/49590.
Afin d'améliorer l'homogénéité du produit, on peut utiliser en plus un ou plusieurs agents de suspension qui sont choisis de préférence parmi les argiles montmorillonites modifiées hydrophobes comme les bentonites ou hectorites modifiées hydrophobes. On peut citer par exemple le produit Stearalkonium Bentonite (nom CTFA) (produit de réaction de la bentonite et de l'ammonium quaternaire chlorure de stéaralkonium) tel que le produit commercial vendu sous le nom TIXOGEL MP 250 par la société Sud Chemie Rheologicals, United Catalysts Inc ou le produit Disteardimonium Hectorite (nom CTFA) (produit de réaction de l'hectorite et du chlorure de distéaryldimonium) vendu sous le nom de Bentone 38 ou Bentone Gel par la société Elementis Specialities.
Les agents de suspension sont présents de préférence dans des quantités allant de 0,1 à 5% en poids et plus préférentiellement de 0.2 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition.
Les compositions selon l'invention peuvent également contenir en plus au moins une poudre organique.
Parmi les charges utilisables selon l'invention, on peut citer les poudres organiques. On 15 entend dans la présente demande par poudre organique , tout solide insoluble dans le milieu à température ambiante (25 C).
Comme poudres organiques qui peuvent être utilisées dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple, les particules de polyamide et notamment celles vendues sous les dénominations ORGASOL par la société Atochem; les poudres de polyéthylène; les microsphères à base de copolymères acryliques, telles que celles en copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/ methacrylate de lauryle vendues par la société Dow Corning sous la dénomination de POLYTRAP; les microsphères de polyméthacrylate de méthyle, commercialisées sous la dénomination MICROSPHERE M-100 par la société Matsumoto ou sous la dénomination COVABEAD LH85 par la société Wackherr; les poudres de copolymère éthylèneacrylate, comme celles commercialisées sous la dénomination FLOBEADS par la société Sumitomo Seika Chemicals; les poudres expansées telles que les microsphères creuses et notamment, les microsphères formées d'un terpolymère de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate et commercialisées sous la dénomination EXPANCEL par la société Kemanord Piast sous les références 551 DE 12 (granulométrie d'environ 12 pm et masse volumique 40 kglm3), 551 DE 20 (granulométrie d'environ 30 pm et masse volumique 65 kg/m3), 551 DE 50 (granulométrie d'environ 40 pm), ou les microsphères commercialisées sous la dénomination MICROPEARL F 80 ED par la société Matsumoto; les poudres de matériaux organiques naturels tels que les poudres d'amidon, notamment d'amidons de maïs, de blé ou de riz, réticulés ou non, telles que les poudres d'amidon réticulé parl'anhydride octénylsuccinate, commercialisées sous la dénomination DRYFLO par la société National Starch; les microbilles de résine de silicone telles que celles commercialisées sous la dénomination TOSPEARL par la société Toshiba Silicone, notamment TOSPEARL 240; les poudres d'aminoacides telles que la poudre de Lauroyllysine commercialisée sous la dénomination AMIHOPE LL-11 par la Société Ajinomoto; les particules de microdispersion de cire, qui ont de préférence des dimensions moyennes inférieures à 1 pm et notamment allant de 0,02 pm à 1 pm, et qui sont constituées essentiellement d'une cire ou d'un mélange de cires, telles que les produits commercialisés sous la dénomination Aquacer par la société Byk Cera, et notamment: Aquacer 520 (mélange de cires synthétiques et naturelles), Aquacer 514 ou 513 (cire de polyéthylène), Aquacer 511 (cire polymérique), ou telles que les produits commercialisés sous la dénomination Jonwax 120 par la société Johnson Polymer (mélange de cires de polyéthylène et de paraffine) et sous la dénomination Ceraflour 961 par la société Byk Cera (cire de polyéthylène modifiée micronisée) ; et leurs mélanges. La ou les poudres organiques peuvent être présentes par exemple en une quantité La composition cosmétique selon l'invention peut comprendre en outre des adjuvants cosmétiques choisis parmi les cires, les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, 55 les stabilisants, les agents hydratants, les vitamines, les parfums, des bactéricides, les conservateurs, les polymères, les parfums, les agents épaississants, des agents propulseurs ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique pour ce type d'application.
Bien entendu, l'homme de métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition cosmétique conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
Les cires peuvent être choisies parmi les cires animales, fossiles, végétales, minérales ou de synthèse. On peut citer notamment les cires d'abeille, les cires de Carnauba, de Candellila, de canne à sucre, du Japon, les ozokérites, la cire de Montan, les cires microcristallines, les paraffines, les cires et résines de silicone.
Les épaississants, de préférence non ioniques, peuvent être choisis parmi les gommes de guar et celluloses modifiées ou non modifiées telles que la gomme de guar hydroxypropylée, la cétylhydroxyéthylcellulose, les silices comme par exemple la Bentone Gel MIO vendue par la société NL INDUSTRIES ou la Veegum Ultra, vendue par la société POLYPLASTIC.
Les quantités de ces différents constituants pouvant être présents dans la composition cosmétique selon l'invention sont celles classiquement utilisées dans compositions déodorantes.
Les compositions selon l'invention peuvent également contenir également un ou plusieurs autres agents structurants ou gélifiants de la phase liquide organique non-miscible dans l'eau de la composition tels que les alcools gras solides linéaires et/ou les cires; les acides gras ou leurs sels (acide stérique, stéarate de sodium, acide 12-hydroxystéarique) ; les dibenzylidene alditols (DBS) ; le lanostérol, les dérivés du N-acyl amino-acide; les dérivés de di ou triacides carboxyliques comme les alkyl N, N'-dialkylsuccinamides (ie: dodécyl N, N' dibutylsuccinamide) ;les organopolysiloxane élastomères tels que ceux décrits dans la demande WO97/44010.
La composition selon l'invention peut encore être pressurisée et être conditionnée dans 35 un dispositif aérosol.
La présente invention a pour objet un dispositif aérosol constitué par: (A) un récipient comprenant une composition déodorante telle que définie précédemment, (B) au moins un agent propulseur et un moyen de distribution de la dite composition 40 aérosol.
Les propulseurs généralement utilisés dans ce type de produits et bien connus de l'homme de l'art, sont comme par exemple le diméthyléther (DME) ; les hydrocarbures volatils tels que le n-butane, le propane, l'isobutane, et leurs mélanges, éventuellement avec au moins un hydrocarbure chloré et/ou fluoré; parmi ces derniers on peut citer les composés vendus par la société Dupont de Nemours sous les dénominations Fréon et Dymel , et en particulier le monofluorotrichlorométhane, le difluorodichlorométhane, le tétrafluorodichloroéthane et le 1,1difluoroéthane vendu notamment sous la dénomination commerciale DYMEL 152 A par la société DUPONT. On peut également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, l'azote ou l'air comprimé.
La composition contenant le ou les actifs déodorants et le ou les agents propulseurs peuvent se trouver dans le même compartiment ou dans des compartiments différents dans le récipient aérosol. Selon l'invention, la concentration en agent propulseur varie généralement de 5 à 95% en poids pressurisée et plus préférentiellement de 50 à 85% en poids par rapport au poids total de la composition pressurisée.
Le moyen de distribution, qui forme une partie du dispositif aérosol, est généralement constitué par une valve de distribution commandée par une tête de distribution, elle même comprenant une buse par laquelle la composition aérosol est vaporisée. Le récipient contenant la composition pressurisée peut être opaque ou transparent. Il peut être en verre, en matériau polymérique ou en métal, recouvert éventuellement d'une couche de vernis protecteur.
Les exemples qui suivent servent à illustrer la présente invention.
Exemple 1: Roll on anti-transpirant Phase Ingrédients Quantités(g) A Polyethylenimine éthoxylé : 20 Lupasol SC61 (35% en solution aqueuse) Gluconate de zinc 2 B Steareth-21 2 Steareth-2 2 Steareth-5 Stearate 1 PPG-15 stearyl ether 1,5 Silicone D5 3,5 C Eau 68 Mode opératoire: On chauffe les phases (B) et (C) séparément à 70 C. On mélange (B) et (C) sous agitation Turax 5min puis refroidir à 55 C sous pâle. On ajoute A doucement en agitant. 20 On homogénéise 1 à 3min. On refroidit à 35 C sous agitation.
Exemple 2: Vaporisateur anti-transpirant (Emulsion PIT) Ingrédients Quantités (g) PEI 10 Lupasol FG 15 Cetearyl isononanoate 15 (and) Cetearyl alcohol (and) Ceteareth-20 (and) Glycerin (and) Glyceryl stearate (and) Ceteareth- 12 (and) Cetyl palmitate (Emulgade CM) Eau 70 Mode opératoire: On solubilise la polyalkylèneimine dans l'eau et on ajoute au mélange émulsionnant sous agitation modérée.
Claims (43)
1. Composition cosmétique comprenant au moins une phase aqueuse et au moins un actif anti-transpirant, caractérisée par le fait que ledit actif anti-transpirant est constitué d'au moins un polymère hydrosoluble floculant comprenant des groupements amines sur la chaîne principale et qu'elle ne contient pas de sel d'aluminium et/ou de zirconium antitranspirant.
2. Composition selon la revendication 1, où les polymères hydrosolubles floculants sont 10 des polyamines choisies parmi: (i) les polyhydroxyalkylèneamines; (ii) les polyalkylèneamines; (iii) les polyamidopolyamines (iv) les polyamines telles que définies dans les paragraphes (i), (ii) ou (iii) modifiées. 15
3. Composition selon la revendication 2, où les polyhydroxyalkylenamines sont choisies parmi ceux répondant à la formule générale (I) : R1 C C C N X - (I) H, 1 OH H2 R n 2 dans laquelle RI et R2 groupement identiques ou différents de type alkyle en C1-C4, amine ou hydrogène. X est un anion minéral ou organique; n est un entier variant de 3 à 20 000 et de préférence inférieur à 1 000.
4. Composition selon la revendication 3, où les polyhydroxyalkylenamines ont un poids moléculaire variant de 1.000 à 2.000.000 g/mol et de préférence inférieur à 100.000.
5. Composition selon la revendication 3 ou 4, où les polyhydroxyalkylenamines sont choisies parmi: a) ceux de formule (IA) suivante: CH3 C C C N-n CI H2 OH H 2 CH b) ceux de formule (IB) suivante: CH3 C C C N Cl (IB) H2 OH H2 H n avec n étant un entier variant de 3 à 20 000 et de préférence inférieur à 1000.
5. Composition selon la revendication 2, où les polyalkylènamines sont des 40 polyalkylènimines.
6. Composition selon la revendication 5, où les polyalkylènamines contiennent de 6 à 20.000 motifs de répétition.
7. Composition selon la revendication 5 ou 6, où les polyalkylènimines comprennent au moins 5% d'amines tertiaires, avantageusement au moins 10% de fonctions amines tertiaires, et encore plus préférentiellement au moins 20%.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications 5 à 7, où les polyalkylènimines ont un poids moléculaire moyen en poids allant de 300 à 100.000 et de préférence de 350 à 50.000 et plus particulièrement de 400 à 10.000 et préférentiellement de 500 à 2000
9. Composition selon l'une quelconque des revendications 5 à 8, où les polyalkylènimines 10 sont choisies parmi celles de structure: (CH2). N
H n
dans laquelle i est un nombre entier variant de 2 à 20 environ et de préférence inférieur à 6 et n est un nombre entier variant de 10 à 106, et de préférence de 10 à 104.
10. Composition selon la revendication 9, où les polyalkylènimines sont des polyéthylènimines de structure: C C N H2 H2 H n où n est un nombre entier variant de 10 à 106, et de préférence de 10 à 104.
11. Composition selon la revendication 5, où les polyalkylènamines sont choisies parmi celles de formule (III) suivante: R3 R5 *+NH " N+Jn [( R4 2 R6
X- X-
dans laquelle: R3,R4,R5 et R6 sont identiques ou différents désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1-C4; i et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et de préférence inférieur à 6; m et n sont des nombres entiers variant de 1 à 104, de préférence 1 à 100 X" un anion minéral ou organique. (II)
12. Composition selon la revendication 11, où la polyalkylènamine de formule (III) est le polymère pour lequel R1, R2, R3 et R4 désignent simultanément méthyle; i=3; p=6 et X = Cl (Hexadiméthrine Chloride) de structure:
13. Composition selon la revendication 2, où les polyamidopolyamines répondent à la formule (IV) suivante
O O
* [Il R Z+* (IV) n dans laquelle R' désigne l'un des groupes divalent suivants: FH2 (ii) FO + H H ' H F H --)7 (iii) 2 2 2 ?H' îH3 (iv) H H2 N H2 H HC 2 H et Z représente a) dans les proportions de 60à 100% en moles, le radical: H [ H '"H in dans lequel: x=2 et n= 2 ou 3 ou bien ou x= 3 et n=2 (i) b) dans les proportions de 0 à 40% en mole, un radical pris dans le groupe constitué par a') H C( H '"Hin dans lequel x=2 et n=1 et b') c) dans les proportions de 0 à 20% en moles, le radical H 1 H"' H H2
14. Composition selon la revendication 2, où la polyamines telles que définies dans les paragraphes (i), (ii) ou (iii) modifiées sont obtenues par réaction de réticulation ou d'addition des amines non quaternisées présentes sur la chaîne principale desdits polyamines avec des composés comprenant des groupes fonctionnels susceptibles de réagir avec lesdites amines en particulier les acides mono ou poly-carboxyliques, les dianhydrides, les cétones ou aldéhydes, les isocyanates ou isothiocyanates, les oxydes d'alkylène, les homopolymères ou copolymères d'oxydes d'alkylène, les époxydes.
15. Composition selon la revendication 14, où les composés comprenant des groupes fonctionnels sont choisis parmi les diépoxydes, les esters, les alcools polyvinyliques et notamment la divinylsulfone, les épihalohydrines, les bis-halohydrines.
16. Composition selon la revendication 14 ou 15, où les polyamines modifiées sont choisies parmi les polyamidopolyamines modifiées par une épichlorhydrine.
17. Composition selon la revendication 16, où la polyamidopolyamine modifiée par une épichlorhydrine est un copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine.(nom 25 INCI: Adipic Acid/Epoxypropyl Diethylenetriamine Copolymer) de structure:
- NH
CH2 CH2 N(CH2)2NH CH2 CH 0N CH2 0 0 C(CH2)4C x 2874320 19
18. Composition selon la revendication 16, où la polyamidopolyamine modifiée par une épichlorhydrine est obtenue par polymérisation des monomères suivants Diéthylènetriamine (DETA) Tetraéthylènepentamine (TEPA) Acide adipique
19. Composition selon la revendication 16, où les polyamidopolyamines modifiées sont choisies parmi celles résultant de la condensation polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivi d'une alcoylation par des agents bifonctionnels.
20. Composition selon la revendication 16, où les polyamidopolyamines modifiées sont choisies parmi les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyle/diéthylenetriamine (nom INCI: Adipic Acid/Dimethylaminohydroxypropyl Diethylenetriamine Copolymer) et de structure: o 0 C(CH2)4C - NH CH2 CH2 (CH2)2NH CH2 CHOH CH2 H3C - N - CH3
X
21. Composition selon la revendication 14 ou 15, où les polyamines modifiées sont choisies les polyéthylènimines modifiées par des groupements éthoxylés
22. Composition selon la revendication 21, où les polyéthylènimines modifiées par des groupements éthoxylés sont choisies parmi celles de structure: (CH2CH2 Î CH2CH2 i)X R CH2 ÇH2 NCH2CH2OH ?H2 ÇH2 HOCH2CHZ N-CH2CH2OH dans laquelle R désigne l'hydrogène ou une continuation de la chaîne polymérique.
23. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 22, où le polymère hydrosoluble floculant est présent dans des quantités allant de 0,1% à 50% et plus préférentiellement de 1% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition.
24. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, où le polymère hydrosoluble floculant est présent dans des quantités supérieures à 5% en poids.
25. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de lotion, de crème ou de gel fluide distribué en spray aérosol, en flacon pompe ou en roll-on; sous forme de crème ou gel distribué en tube ou en grille; sous forme de bâtonnet (stick).
26. Composition selon la revendication 25, caractérisée par le fait qu'elle se présente 20 sous forme de lotion aqueuse, sous forme d'émulsion eau-dans-huile, huile-dans-eau; sous forme d'émulsion multiple.
27. Composition selon la revendication 26, où la phase aqueuse contient de l'eau et un ou plusieurs solvants solubles ou miscibles dans l'eau.
28. Composition selon la revendication 27, où les solvants solubles ou miscibles dans l'eau sont choisis parmi les mono alcools en C1-C4; les diols; les polyols.
29. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 28, caractérisée par le fait 30 qu'elle comprend au moins une phase liquide organique non-miscible dans l'eau.
30. Composition selon la revendication 29, dans laquelle la phase liquide organique comprend une ou plusieurs huiles émollientes siliconée ou hydrocarbonée, volatiles ou non-volatiles.
31. Composition selon la revendication 30, dans laquelle les huiles émollientes sont présentes dans des quantités allant de 1 à 50% en poids et plus préférentiellement de 5 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition.
32. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 31, caractérisée par le fait qu'elle comprend en plus un ou plusieurs actifs déodorants additionnels.
33. Composition selon la revendication 32, caractérisée par le fait qu'elle comprend en plus un ou plusieurs agents bactériostatiques ou agents bactéricides.
34. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 33, caractérisée par le fait qu'elle comprend en plus un ou plusieurs polymères anioniques hydrosolubles comprenant un acide Bronsted.
35. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 34, caractérisée par le fait qu'elle comprend en plus un ou plusieurs agents de suspension.
36. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 35, caractérisée par le fait 10 qu'elle comprend en plus au moins une poudre organique.
37. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 36, caractérisée par le fait qu'elle comprend en plus au moins un additif cosmétique choisi parmi les cires, les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les agents hydratants, les vitamines, les parfums, des bactéricides, les conservateurs, les polymères, les parfums, les agents épaississants, des agents propulseurs.
38. Composition selon l'une quelconque des revendications 29 à 37, caractérisée par le fait qu'elle comprend en plus un ou plusieurs agents structurants ou gélifiants de la phase 20 liquide organique non-miscible dans l'eau.
39. Dispositif aérosol constitué par: (A) un récipient comprenant une composition déodorante telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 38; (B) au moins un agent propulseur et un moyen de distribution de la dite composition aérosol.
40. Procédé cosmétique pour traiter la transpiration humaine, consistant à appliquer sur la surface de la peau une quantité efficace d'une composition telle que définie telle que 30 définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 39.
41. Utilisation d'un polymère hydrosoluble floculant tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 21 comme actif anti-transpirant dans une composition cosmétique.
42. Utilisation selon la revendication 41, où la composition cosmétique comprend au moins une phase aqueuse.
43. Utilisation selon la revendication 41 ou 42, où la composition cosmétique ne contient pas de sel d'aluminium et/ou de zirconium antitranspirant.
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