FR2834207A1

FR2834207A1 - Composition cosmetique sous forme d'emulsion ayant d'excellentes proprietes de non transfert et contenant un polymere silicone et un polymere fluore dans des phases differentes de l'emulsion

Info

Publication number: FR2834207A1
Application number: FR0200012A
Authority: FR
Inventors: Richard Kolodziej
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2002-01-02
Filing date: 2002-01-02
Publication date: 2003-07-04

Abstract

L'invention concerne une composition cosmétique de maquillage sous forme d'une émulsion comprenant au moins une phase aqueuse et au moins une phase huileuse, caractérisée en ce que l'une des phases comprend un polymère comportant au moins un segment polyorganosiloxane, et l'autre phase comprend le polymère comportant au moins un groupe fluoré, le polymère comportant au moins un segment polyorganosiloxane et le polymère comportant au moins un groupe fluoré étant présent sous forme soluble ou dispersée dans leur phase respective.

Description

La présente invention concerne d'une manière générale une composition cosmétique, en particulier une composition de maquillage tel qu'un fond de teint, qui présente d'excellentes propriétés de non transfert et de résistance aux frottements et aux agressions par des agents externes tels que l'eau, la sueur, les larmes, la pluie, le sébum et les huiles.

Dans le but d'améliorer diverses propriétés des compositions cosmétiques, en particulier des résistances au transfert et aux frottements, on a déjà proposé d'incorporer dans ces compositions divers polymères.

Ainsi, il existe de nombreux brevets ou demandes de brevet qui décrivent l'emploi, dans des compositions cosmétiques, en particulier de maquillage, de polymères de silicone.

Ces polymères de silicone peuvent être des résines de silicone dont le squelette est constitué uniquement ou principalement de motifs organosiloxans

où R1 et R2 désignent généralement l'atome d'hydrogène, ou un groupement choisi parmi les groupements hydroxyle, alkyle, cycloalkyl, aminoalkyl, aryle, alkoxy, aryloxy ou phényle. L'utilisation des résines de silicone dans des compositions cosmétiques est décrite, entre autres, dans les brevets US 6, 074,654 ; US 6,139, 823 ; US 6,071, 503 ; US 6,019, 962 ; US 6,103, 250, US 5,688, 493 ; et la demande internationale WO 96/26246.

Les polymères de silicone peuvent aussi être des copolymères de (méth) acrylate dont le squelette est une chaîne hydrocarbonée sur laquelle sont greffés des motifs organosiloxans pendants. L'utilisation de tels copolymères dans des compositions cosmétiques est notamment décrite dans les brevets US 5,919, 879 ; US 5,948, 393 ; US 6,165, 457 ; EP 388 582 ; US 5,061, 481 ; US 5,219, 560 ; US 4,988, 506 et US 5,021, 477.

Il existe également de nombreux brevets ou demandes de brevet qui décrivent l'emploi, dans des compositions cosmétiques, en particulier de maquillage, de polymères comportant des groupes fluorés. L'utilisation de tels polymères dans des compositions cosmétiques est décrite, entre autres,

dans les brevets US 5,948, 393 ; EP 206 671 ; JP 63054410 ; JP 63054411 ; US 5,945, 108 ; et la demande de brevet français n 107610.

Enfin, Il existe de nombreux brevets ou demandes de brevet qui décrivent l'emploi, dans des compositions cosmétiques, en particulier de maquillage, de polymères contenant à la fois des groupes fluorés et des groupes organosiloxanes. En particulier, les brevets US 6,143, 283 ; US 6,033, 650 et US 5,849, 275 décrivent l'utilisation dans des fonds de teint de copolymères :
1. d'ester (méth) acrylique comportant uniquement des groupements aliphatiques,
2. d'ester (méth) acrylique de fluoroalkylesulfonamido alcool, et
3. de groupement vinylique comportant des groupements siloxane pendants.

Les demandes de brevet JP 2000290126, JP 2000281534, et JP 200055820 décrivent respectivement des silicones fluorées pour des compositions cosmétiques résistantes à l'eau, des polysiloxanes contenant des groupements perfluoroalkyles, et des poudres traitées avec des polymères fluoro-siliconés.

Aucun de ces documents ne décrit une composition cosmétique sous forme d'émulsion présentant d'excellentes propriétés de non transfert et de résistance aux frottements et aux agressions externes, qui contient au moins un polymère comportant au moins un segment polyorganosiloxane et au moins un polymère comportant un groupe fluoré dans des phases différentes de l'émulsion.

La présente invention concerne donc une composition cosmétique de maquillage sous forme d'une émulsion comprenant au moins une phase aqueuse et au moins une phase huileuse, caractérisée en ce qu'elle comprend : - 0, 1 à 10 % en poids, et de préférence 1 à 5 % en poids d'un polymère comportant au moins un segment polyorganosiloxane par rapport au poids total de la composition, - et 0,1 à 10 % en poids, et de préférence 1 à 5 % en poids d'un polymère comportant au moins un groupe fluoré par rapport au poids total de la composition,

avec comme conditions que : - lorsque le (ou les) polyomère (s) comportant au moins un segment polyorganosiloxane se trouve (nt) dans la (ou les) phase (s) huileuse (s), le (ou les) polymère (s) comportant au moins un groupe fluoré se trouve (nt) dans la (ou les) phase (s) aqueuses (s), et inversement, - le (ou les) polymère (s) comportant au moins un segment polyorganosiloxane et le (ou les) polymère (s) comportant au moins un groupe fluoré étant véhiculable (s) dans leur (s) phase (s) respective (s).

Par segment polyorganosiloxane, on entend, au sens de l'invention, une séquence polyorganosiloxane ou un greffon polyorganosiloxane.

Par séquence, on entend, au sens de l'invention, un élément de la chaîne principale.

Par greffon, on entend, au sens de l'invention, un élément d'une chaîne latérale.

Par polymère véhiculable dans une phase de l'émulsion, on entend, au sens de l'invention, un polymère dissous ou dispersé dans cette phase.

Les polyomères comportant au moins un segment polyorganosiloxane peuvent éventuellement comporter un groupe fluoré. De la même manière, les polymères comportant au moins un segment fluoré peuvent également comporter un segment polyorganosiloxane.

Mais, de manière préférée, le polymère comportant au moins un segment polyorganosiloxane est exempt de groupe fluoré et le polymère comportant au moins un groupe fluoré est exempt de segment polyorganosiloxane.

Dans un premier mode de réalisation de l'invention, le polymère comportant au moins un segment polyorganosiloxane est exempt de groupe fluoré et est véhiculable dans la (ou les) phase (s) huileuse (s), et le polymère comportant au moins un groupe fluoré est exempt de segment polyorganosiloxane et est véhiculable dans la (ou les) phase (s) aqueuse (s).

Les polymères comportant au moins un segment polyorganosiloxane et exempt de groupe fluoré peuvent être solubles dans la (ou les) phase (s) huileuse (s). De tels polymères sont notamment choisis parmi le méthyltrisiloxy diméthylsiloxane commercialisé sous la dénomination commerciale Belsil PMS MK (B) par la société Wacker, et les polymères de

silicone acrylique, en particulier le copolymère méthacrylate d'isobutyle/acide acrylique/polydiméthylsiloxane à extrémité monométhacryloxypropyle commercialisé sous la dénomination SA 70&commat; par la société 3M.

Les polymères comportant au moins un segment polyorganosiloxane et exempt de groupe fluoré peuvent également être dispersables dans la (ou les) phase (s) huileuse (s). A titre d'exemple de tels polymères, on peut notamment citer les copolymères de (méth) acrylate d'alkyle et de macromonomère siliconé en dispersion dans une huile de silicone, volatile ou non.

Par macromonomère siliconé, on entend, au sens de l'invention, un polyorganosiloxane oligomère possédant une seule terminaison insaturée polymérisable.

Les polymères comportant au moins un groupe fluoré et exempt de segment polyorganosiloxane peuvent se présenter sous forme dispersée dans la (ou les) phase (s) aqueuse (s). De tels polymères peuvent être choisis parmi les polyoléfines fluorées commercialisées sous la dénomination commercia) e Ftuonate FEM-600&commat; par la société DAINIPPON, les polyoléfines fluorées hydroxylées commercialisées sous la dénomination commerciale Lumiflon FE-4200&commat; par la société Asahi-Glass, et les copolymères fluorure d'hexafluoropropylène-vinylidène/acide acrylique commercialisés sous la dénomination commerciale Kynar RCX par la société Atofina.

Les polymères comportant au moins un groupe fluoré et exempt de segment polyorganosiloxane peuvent également se présenter sous forme solubilisée dans la (ou les) phase (s) aqueuse (s).

Dans un deuxième mode de réalisation de l'invention, le polymère comportant au moins un segment polyorganosiloxane est exempt de groupe fluoré et est véhiculable dans le (ou les) phase (s) acqueuse (s), et le polymère comportant au moins un groupe fluoré est exempt de segment polyorganosiloxane et est véhiculable dans la (ou les) phase (s) huileuse (s).

Dans un tel mode de réalisation, les polymères comportant au moins un segment polyorganosiloxane peuvent être choisis parmi les polymères de cellulose à greffons de silicone commercialisés sous la dénomination commerciale X22 8401 &commat; par ! a société Shin Etsu, les copolymères d'acrylate

de t-butyle/acide méthacrylique et de diméthicone copolyol commercialisés sous la dénomination commerciale Luviflex Silk&commat; par la société BASF, et les polymères hybrides de silicone et de polyuréthane.

A titre de polymère comportant au moins un groupe fluoré et véhiculable dans la (ou les) phase (s) huileuse (s), on peut utiliser, dans le deuxième mode de réalisation de l'invention, les copolymères d'alkyl (méth) acrylate et de fluoralkyl (méth) acrylate tels que ceux décrits dans le brevet EP 206671, les copolymères comprenant un motif alkyl (méth) acrylamide et au moins un motif (méth) acrylate contenant un groupe fluoré, tel que ceux décrits dans la demande de brevet français n 107610.

Le (s) groupe (s) fluoré (s) présent (s) dans de tels copolymères peut (peuvent) être sous forme de séquence et/ou de greffons répartis statistiquement dans le copolymère.

De préférence, les groupes fluorés sont des groupes fluoroalkyle ou polyfluoroalkyle, en particulier perfluoroalkyle, linéaires ou ramifiés, de préférence en C1 à C25 ou des groupes fluoropolyéthers, en particulier perfluoropolyéthers.

De préférence, les groupes polyfluoroalkyle répondent à la formule :

dans laquelle a est un entier de 0 à 20, de préférence de 2 à 12.

De préférence, les groupes fluoropolyéthers sont des groupes perfluoropolyéthers répondant à la formule :

dans laquelle : i, égaux ou différents sont des entiers de 1 à 10, j, égaux ou différents sont des entiers de 0 à 100, et k, égaux ou différents sont des entiers de 0 à 100.

Parmi les groupes fluorés préférés, on peut citer CF3, C6F13, CaF17, C, oF2, et C12F25.

Parmi les motifs (méth) acrylamide préférés, on peut citer les motifs

N-tertiobutylacrylamide, N-tertiohexylacrylam ide, N-tertiooctylacrylam ide, N-octylacrylamide, N-décylacrylamide, N-dodécylarylamide et N-méth Iyu ndécylacrylamide.

De préférence encore, le copolymère de (méth) acrylamide/ méthacrylate contenant au moins un groupe fluoré répond à la formule :

dans laquelle R1 représente H ou CH3 ;

2 3 R2 et R3, identiques ou différents, représentent H, un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C1-C40, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyles acidecarboxylique, acide sulfonique ou acide phosphonique, estérifié ou non, ou pouvant comporter un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, S, N, Si et P, un groupe cycloalkyle en Cg-Cio ou aryie en Cg-Cio, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle, linéaires ou ramifiés, en C1-C4, hydroxyle, acide carboxylique ou acide sulfonique, ou pouvant comporter un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, S et N ; avec la condition supplémentaire que R2 et R3 ne peuvent pas être tous les deux égaux à-H (l'un au moins est différent de H).

R4 représente H, CH3 ou un groupe fluoroalkyle, linéaire ou ramifié de formule :

dans laquelle a'est un entier de 0 à 5 ;

X représente 0 ou-N-R ;
S est un radical divalent alkylène, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, de structure :

où x est un entier de 0 à 20, de préférence 2 à 12, pouvant comporter un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, S, N, Si et P, de préférence Oou N ;
A est un radical monovalent fluoré choisi parmi les radicaux polyfluoroalkyle linéaires ou ramifiés en C1-C25 et les radicaux perfluoropolyéthers ; s est un entier égal à 0 ou 1 ; et y et z sont tels que la masse molaire moyenne en nombre du copolymère varie de 500 à 106, de préférence 1000 à 500000, et mieux de 2000 à 250000.

On notera que, lorsque des hétéroatomes tels que 0 et N sont

présents, ils peuvent alors constituer une ou plusieurs fonctions esters

^ o ou o il il 0 0 ouamides--CN (R')--- on----NfRc---Il Il 0 0

De préférence, A est choisi parmi les radicaux polyfluoroalkyle, linéaires ou ramifiés, de formule :

où a est un entier de 0 à 20, de préférence de 2 à 12,

et les radicaux perfluoropolyéthers de formule :

où : i, égaux ou différents sont des entiers de 1 à 10, j égaux ou différents sont des entiers de 0 à 100, et k, égaux ou différents sont des entiers de 0 à 100.

En général, le rapport massique entre les motifs (méth) acrylamide non fluorés et les motifs (méth) acrylate fluorés du copolymère d'acrylamide varie de 90/10 à 30/70, de préférence de 80/20 à 40/60.

Dans un troisième mode de réalisation de l'invention, le polymère comportant au moins un groupe fluoré et/ou le polymère comportant au moins un segment polyorganosiloxane peuvent être des polymères comprenant à la fois au moins un groupe fluoré et au moins un segment polyorganosiloxane.

La composition selon l'invention se présente généralement sous forme d'une émulsion huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H) ou d'une émulsion multiple.

Par "émulsion", on entend au sens de l'invention aussi bien des dispersions sans émulsifiants que des dispersions comportant des émulsionnants ou encore des dispersions stabilisées par des particules solides ou par des sphérules lipidiques de type ionique ou non ionique.

La nature de la phase huileuse de la composition de l'invention n'est pas critique et peut être constituée de tous les corps gras et notamment les huiles, classiquement utilisés dans le domaine cosmétique. La phase huileuse comprend au moins une huile, de préférence une huile volatile.

Parmi les huiles utilisables dans la composition de l'invention, on peut notamment citer par exemple les huiles d'origine végétale (jojoba, avocat, sésame, tournesol, maïs, soja, carthame, pépins de raisin), les huiles minérales (vaseline, isoparaffines éventuellement hydrogénées), les huiles de synthèse (myristate d'isopropyle, octanoate de cétéaryle, polyisobutylène,

palmitat d'éthyl-hexyle, alkyl-benzoates), les huiles de silicone volatiles ou non volatiles telles que les polydiméthylsiloxanes (PDMS) et les cyclodiméthylsiloxanes ou cyclométhicones, notamment le cyclohexadiméthylsiloxane et le cyclopentadimethylsiloxane, et les huiles fluorées ou fluorosiliconées et leurs mélanges. Les autres corps gras susceptibles d'être présents dans la phase huileuse peuvent être par exemple les acides gras, les alcools gras tels que l'alcool stéarylique, l'alcool cétylique et l'alcool cétéarylique, les cires et leurs mélanges.

En général, la phase aqueuse de la composition peut être présente à raison de 10 à 90 % en poids, et de préférence 25 à 75 % en poids par rapport au poids total de la composition et la phase huileuse peut être présente à raison de 10 à 90 % en poids, et de préférence de 25 à 75 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions selon l'invention peuvent également contenir au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange.

Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E).

Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple les émulsionnants suivants : - comme émulsionnants amphotères, les N-acyl-aminoacides tels que les
N-alkyl-aminoacétates et le cocoamphodiacetate disodique et les oxydes d'amines tels que l'oxyde de stéaramine ; - comme émulsionnants anioniques, les acylglutamates tels que le "disodium hydrogenated tallow glutamate" (Amisoft HS-21 commercialisé par la société Ajinomoto) ; les acides carboxyliques et leurs sels tels que le stéarate de sodium ; les esters phosphoriques et leurs sels tels que le" DEA oleth-10 phosphate" ; les sulfosuccinates tels que le"Disodium PEG-5 citrate lauryl suifosuccinate"et le"Disodium ricinoleamido MEA sulfosuccinate" ;

- comme émulsionnant cationiques, les alkyl-imidazolidinium tels que l'éthosulfate d'isostéaryl-éthylimidonium ; les sels d'ammonium tels que le chlorure de N, N, N-triméthyl-1-docosanaminium (Behentrimonium chloride) ;

- comme émulsionnants non ioniques, les esters et éthers d'oses tels que le stéarate de sucrose, le cocoate de sucrose, et le mélange de stéarate de sorbitan et de cocoate de sucrose commercialisé par la société ICI sous la dénomination d'Arlatone z ; les esters de polyol, notamment de glycérol ou de sorbitol, tels que le stéarate de glycéryle, le stéarate de polyg, lycéryl-2 le stéarate de sorbitan ; les éthers de glycérol ; les éthers

oxyéthylénés et/ou oxypropylénés tels que l'éther oxyéthyléné, oxypropyléné de l'alcool laurique à 25 groupes oxyéthylénés et 25 groupes oxypropylénés (nom CTFA "PPG-25 laureth-25 ") et l'éther oxyéthyléné du mélange d'alcools gras en C12-C15 comportant 7 groupes oxyéthylénés (nom CTFA"C12-C15 Pareth-7") ; les polymères d'éthylène glycol, tels que le PEG-100, et leurs mélanges.

On peut également utiliser des mélanges des émulsionnants cités ci-dessus.

Pour les émulsions E/H, on peut citer par exemple comme émulsionnants les esters gras de polyol, notamment de glycérol ou de sorbitol, et notamment les esters isostéariques, oléiques et ricinoléiques de polyol, tels que le mélange de petrolatum, d'oléate de polyglycéryl-3, d'isostéarate de glycéryle, J'huile de ricin hydrogénée et d'ozokérite, vendu sous la dénomination PROTEIN We par la société Goldschmidt, l'isostéarate de sorbitan, le di-isostéarate de polyglycéryle, le sesquiisostéarate de polyglycéryle-2 ; les esters et éthers d'oses tels que le "Methyl glucose dioleate" ; les esters gras tels que le lanolate de magnésium ; les dimethicone copolyols et alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination DOW CORNING 5200 FORMULATION AID par la société Dow Corning et le Cetyl

diméthicone copolyol vendu sous la dénomination ABIL EM 900 par la société Goldschmidt, et leurs mélanges.

Les émulsionnants peuvent être introduits tels quels ou sous forme de mélange avec d'autres émulsionnants et/ou avec d'autres composés tels que des alcools gras ou des huiles.

Selon l'invention, la composition peut, en outre, comprendre tout adjuvant additionnel classiquement utilisé dans les domaines cosmétiques et dermatologiques. Bien évidemment, ce ou ces adjuvants ne doivent pas

nuire aux autres propriétés de la composition et en particulier la stabilité de l'émulsion huile-dans-eau.

Comme adjuvant additionnel utilisable selon l'invention, on peut citer les actifs lipophiles ou hydrophiles, les filtres solaires, les charges, les conservateurs, les hydratants tels que les polyols et notamment la glycérine, les ajusteurs de pH (acides ou bases), les bactéricides, les absorbeurs d'odeur, les séquestrants (EDTA), les parfums, les déodorants, les antioxydants, et leurs mélanges.

Les quantités de ces différents adjuvants sont celles généralement utilisées dans les domaines cosmétiques et dermatologiques, par exemple de 0,01 à 30 % du poids total de la composition. La nature de ces adjuvants et leurs proportions doivent être doivent être tels qu'ils ne modifient pas la propriété recherchée pour la composition.

Comme actifs, on peut citer notamment les actifs de soin de la peau, en particulier les peaux grasses, tels que les composés anti-irritants, les rétinoïdes, les (alpha) hydroxy-acides, les vitamines comme la vitamine B3, la vitamine B5 (Panthenol), les dérivés de DHEA, les sels de zinc et en particulier l'oxyde de zinc et le gluconate de zinc ; les antibactériens comme l'acide salicylique et ses dérivés, le triclosan, le Lipacide (C8G de la société SEPPIC (ou capryloylglycine)), l'extrait de clou de girofle, l'octopirox, l'hexamidine, les actifs anti-acné, l'acide azétaïque, et leurs mélanges.

Les compositions utilisées dans le procédé selon l'invention peuvent contenir d'autres actifs.

Par exemple, à titre d'actifs hydrophiles, on peut citer les protéines ou les hydrolysas de protéine, les acides aminés, les polyols, l'urée, l'allantoïne, les sucres et les dérivés de sucre, les vitamines hydrosolubles, les extraits végétaux et les hydroxy-acides.

Comme actifs lipophiles également utilisables selon la présente invention, on peut citer le rétinol (vitamine A) et ses dérivés, le tocophérol (vitamine E) et ses dérivés, les acides gras essentiels, les céramides, les huiles essentielles, l'acide salicylique et ses dérivés.

Les filtres solaires peuvent être des filtres chimiques ou physiques.

Comme filtres solaires chimiques utilisables dans la composition de l'invention, la composition de l'invention peut comprendre tous les filtres UVA et UVB utilisables dans le domaine cosmétique.

Comme filtres UVB, on peut citer par exemple : 1. les dérivés de l'acide salicylique, en particulier le salicylate d'homomenthyle et le salicylate d'octyle ; 2. les dérivés de l'acide cinnamique, en particulier le p-méthoxycinnamate de
2-éthylhexyle, commercialisé par la société Givaudan sous la dénomination Parsol MCX ; 3. les dérivés de ss, ss'-diphénylacrylate liquides, en particulier l'a-cyano- a, ss'diphénylacrylate de 2-éthylhexyle ou octocrylène, commercialisé par la société BASF sous la dénomination UVINUL N539 ; 4. les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque ; 5. le 4-méthyl benzylidène camphre commercialisé par la société Merck sous la dénomination EUSOLEX 6300 ; 6. l'acide 2-phénylbenzimidazole 5-sulfonique commercialisé sous la dénomination EUSOLEX 232 par la société Merck ; 7. les dérivés de 1,3, 5-triazine, en particulier : * la 2,4, 6-tris [p- (2'-éthylhexyl-1'-oxycarbonyl) anilino]-1, 3,5-triazine commercialisé par la société BASF sous la dénomination UVINUL T150, et 'le dioctyl butamido triazone commercialisé par la société Sigma 3V sous la dénomination UVASORB HEB ; 8. les mélanges de ces filtres.

Comme filtres UVA, on peut citer par exemple : 1. les dérivés de dibenzoylméthane, en particulier le 4- (ter. -butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane commercialisé par la société Givaudan sous la dénomination PARSOL 1789 ; 2. l'acide benzène 1, 4[di (3-méthylidènecampho-1 O-sulfonique) ] éventuellement sous forme partiellement ou totalement neutralisée, commercialisé sous la dénomination MEXORYL SX par la société
Chimex.

3. les dérivés de benzophénone, par exemple : 'ta 2,4-dihydroxybenzophénone (benzophénone-1), * la 2,2', 4, 4'-tétra-hydroxybenzophénone (benzophénone-2), 'ta 2-hydroxy-4-méthoxy-benzophénone (benzophénone-3), commercialisé sous la dénomination UVINUL M40 par la société BASF,

w l'acide 2-hydroxy-4-méthoxy-benzophénone-5-sulfonique (benzo- phénone-4) ainsi que sa forme sulfonate (benzophénone-5), commercialisé par la société BASF sous la dénomination UVINUL MS40),

. la 2, 2'-dihydroxy-4, 4'-diméthoxy-benzophénone (benzophénone-6), * la 5-chloro-2-hydroxybenzophénone (benzophénone-7), ' la 2, 2'-dihydroxy-4-méthoxy-benzophénone (benzophénone-8) ; . le sel disodique du diacide 2, 2'-dihydroxy-4, 4'-diméthoxy-benzophénone- 5, 5'-disulfonique (benzophénone-9), * la 2-hydroxy-4-méthoxy-4'-méthyl-benzophénone (benzophénone-10), . la benzophénone-11 ; *) la 2-hydroxy-4- (octyloxy) benzophénone (benzophénone-12) ; 4. les dérivés silane ou les polyorganosiloxanes à groupement benzophénone ; 5. les anthranilates, en particulier l'anthranilate de menthyle commercialisé par la société Haarman & Reiner sous la dénomination NEO HELIOPAN
MA ; 6. les composés comportant par molécule au moins deux groupes benzoazolyle ou au moins un groupe benzodiazolyle, en particulier l'acide
1, 4-bis-benzimidazolyl-phenylène-3, 3', 5, 5'-tétrasulfonique ainsi que ses sels commercialisés par la société Haarman & Reimer ; 7. les dérivés siliciés de benzimidazolyl-benzazoles N-substitués ou de benzofuranyl-benzazoles, et en particulier : . le 2-[1-[3-[1, 3,3, 3-tétraméthyl-1-[(triméthylsilyl)oxy]disiloxanyl] propyl]-1H- benzimidazol-2-yl]-benzoxazole, . le 2-[1-[3-[1, 3,3, 3-tétraméthyl-1-[(triméthylsilyl)oxy]disiloxanyl] propyl]-1H-

benzimidazol-2-yl]-benzothiazole, . le 2-[1- (3-trimethylsilanyl-propyl) -1 H-benzimidazol-2-yl]-benzoxazole, le 6-méthoxy-1, l'-bis- (3-triméthylsilanyl-propyl)-l H, 1'H-[2, 2']bi benzimidazolyl-benzoxazole, a le 2-[1-(3-triméthylsilanyl-propyl)-1H-benzimidazol-2-yl]benzothiazole, qui sont décrits dans la demande de brevet EP 1 028 120 ; 8. les dérivés de triazine, et en particulier la 2,4-bis {[4- (2-éthyl- hexyloxy)-2- hydroxy]-phényl}-6-(4-méthoxyphényl)-1, 3,5-triazine commercialisé par la société Ciba Geigy sous la dénomination TINOSORB S, et le
2, 2'-méthylènebis-[6- (2H benzotriazol-2-yl) 4- (1, 1,3, 3-

tétraméthylbutyl) phénol] commercialisé par la société Ciba Geigy sous la dénomination TINOSORB M ; et 9. leurs mélanges.

On peut aussi utiliser un mélange de plusieurs de ces filtres et un mélange de filtres UVB et de filtres UVA et aussi des mélanges avec des filtres physiques.

Comme filtres physiques, on peut citer les oxydes de titane (dioxyde de titane amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de zinc, de fer, de zirconium, de cérium ou leurs mélanges. Ces oxydes métalliques peuvent être sous forme de particules ayant une taille micrométrique ou nanométrique (nano-pigments). Sous forme de nano-pigments, les tailles moyennes des particules vont par exemple de 5 à 100 nm. On utilise de préférence dans la composition de l'invention des nano-pigments.

Les filtres peuvent être présents en une quantité allant de 0,01 à 20 % en poids, et de préférence de 0,1 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Les filtres sont généralement présents en une quantité allant de 0,01 à 20 % en poids, et de préférence 0,1 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.

La composition de l'invention peut également comporter une ou plusieurs charges.

Comme charges pouvant être utilisées dans la composition selon l'invention, on peut citer notamment la poudre de silice, le talc, les particules de polyamides et notamment celles vendues sous la dénomination ORGASOL par la société ATOCHEM ; les poudres de polyamide, les poudres de polyéthylène, les microsphères à base de copolymères acryliques, telles que celles en copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/méthacrylate de lauryle vendues sous la dénomination POLYTRAP par la société DOW CORNING ; les poudres expansées, telles que les microsphères creuses, et notamment les microsphères commercialisées sous la dénomination EXPANCEL par la société KERMANORD PLAST ou les microsphères commercialisées sous la dénomination MICROPEARL F 80 ED par la société MATSUMOTO ; les poudres de matériaux organiques naturels, tels que les amidons de maïs, de blé ou de riz, réticulés ou non, telles que les poudres d'amidon réticulé par l'anhydride

acténylglosuccinique, commercialisées sous la dénomination DRY-FLO par la société NATIONAL STARCH ; les microbilles de résine de silicone, telles que celles commercialisées sous la dénomination TOSPEARL par la société TOSCHIBA SILICONE, et leurs mélanges.

On peut aussi citer comme charges les argiles ou les systèmes plaquettaires du type laponite, comme par exemple les colloids aluminosilicates synthétiques commercialisés sous les dénominations commerciales LAPONITE RDSO, LAPONITE DSO, LAPONITE XLSO, et LAPONITE So par la société Laporte.

Ces charges peuvent être présentes dans des quantités allant de 0 à 40 % en poids, et de préférence de 0,1 à 30 % en poids et mieux 0,5 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Comme agents conservateurs selon l'invention, on peut citer par exemple les alkylparaben, les arylparaben, les dérivés de chlorhexidin, les alkylbenzoates, les acides salicylique, sorbique et propionique, le phénoxy éthanol, les esters d'alkyle et les sels alcalins et alcalino-terreux de ces acides.

La composition selon l'invention peut se présenter sous forme d'une composition de soin pour matières kératiniques comme la peau, les lèvres et/ou les phanères, en particulier comme crème de soin pour la peau ou les ongles, ou encore comme crème solaire.

Avantageusement, la composition contient au moins une matière colorante.

La matière colorante selon l'invention peut être choisie parmi les colorants lipophiles, les colorants hydrophiles, les pigments et les nacres habituellement utilisés dans les compositions cosmétiques ou dermatologiques, et leurs mélanges. Cette matière colorante est représente généralement 0,01 à 90 % en poids du poids total de la composition, de préférence de 0,5 à 60 % en poids, et mieux de 2 à 30 %.

Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D & C

Red 17, le D & C Green 6, le p-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D & C Yellow 11, le D & C Violet 2, le D & C orange 5, le jaune quinoléine, le rocou. Ils peuvent représenter de 0,1 à 20 % du poids de la composition et mieux de 0,1 à 6 % (si présents). Les colorants hydrosolubles sont par

exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène, et peuvent représenter jusqu'à 6 % du poids total de la composition.

Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, enrobés ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium, de zinc ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. Les pigments peuvent représenter de 0,1 à 50 %, de préférence de 0,5 à 40 % mieux de 2 à 30 % du poids total de la composition, s'ils sont présents.

Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth ou encore les pigments interférentiels ou gogniochromatiques. Ils peuvent représenter de 0,1 à 30 % du poids total de la composition et mieux de 0,1 à 20 %, s'ils sont présents et par exemple de 1 à 15 %.

La composition de l'invention peut également se présenter sous la forme d'un produit de maquillage, en particulier coloré, de la peau, en particulier une crème de soin teintée, un fond de teint, présentant éventuellement des propriétés de soin, un rouge à lèvres ou un mascara.

Bien entendu la composition de l'invention doit être cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, à savoir contenir un milieu physiologiquement acceptable non toxique et susceptible d'être appliquée sur la peau, les phanères ou les lèvres d'êtres humains.

Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée.

Dans les exemples, sauf indication contraire, toutes les quantités sont exprimées en fraction massique par rapport au poids total de la composition.

EXEMPLES Produits polymères solubles en phase huileuse - polymère de silicone acrylique en solution dans du cyclopentasiloxane commercialisé sous la dénomination commerciale SA 70&commat; par la société 3M, - méthyltrisiloxy diméthylsiloxane commercialisé sous la dénomination commerciale Belsil PMS MKO par la société Wacker, polymère dispersable en phase aqueuse - polyoléfine fluorée commercialisé sous la dénomination commerciale
Fluonate FEM-4200&commat; par la société DAINIPPON, - solvant : - cyclopentasiloxane tensioactifs : - mélange de diméthicone copolyol et de cyclopentasiloxane, - succinate d'isostéaryle et de diglycéryle pigments : - oxyde de fer jaune enrobé de Tri-Iso-stéaroyl Titanate d'isopropyl (pigment ITT jaune), - oxyde de fer rouge enrobé de Tri-Iso-stéaroyl Titanate d'isopropyl (pigment ITT rouge), - oxyde de fer noir enrobé de Tri-Iso-stéaroyl Titanate d'isopropyl (pigment ITT noir), - oxyde de titane enrobé de Tri-Iso-stéaroyl Titanate d'isopropyl (oxyde de titane enrobé ITT) charge : - poudre de polyamide
On a réalisé deux compositions selon l'invention sous forme d'émulsion E/H. Ces compositions sont présentées dans les tableaux 1 et 2.

EXEMPLE 1 Emulsion E/H à base de SA 70&commat; et FLUONATE FEM-600&commat; Tableau 1

<tb>
<tb> Nom <SEP> chimique <SEP> Quantité <SEP> (%)
<tb> Phase <SEP> A1 <SEP> SA <SEP> 70&commat; <SEP> 16, <SEP> 6
<tb> (5 <SEP> % <SEP> de <SEP> polymère
<tb> de <SEP> silicone <SEP> acrylique)
<tb> cyclopentasiloxane <SEP> 8
<tb> mélange <SEP> de <SEP> diméthicone <SEP> copolyol <SEP> 1,8
<tb> et <SEP> de <SEP> cyclopentasiloxane
<tb> succinate <SEP> d'isostéaryle <SEP> et <SEP> de <SEP> diglycéryle <SEP> 0,6
<tb> poudre <SEP> de <SEP> polyamide <SEP> 8
<tb> Phase <SEP> A2 <SEP> cyclopentasiloxane <SEP> 5
<tb> pigment <SEP> jaune <SEP> ITT <SEP> 0,91
<tb> pigment <SEP> rouge <SEP> ITT <SEP> 0,37
<tb> pigment <SEP> noir <SEP> ITT <SEP> 0,14
<tb> oxyde <SEP> de <SEP> titane <SEP> enrobé <SEP> ITT <SEP> 8,58
<tb> parfum <SEP> 0,4
<tb> Phase <SEP> B <SEP> FLUONATE <SEP> FEM-600&commat;7, <SEP> 14
<tb> eau <SEP> 42,2
<tb> conservateur <SEP> 0,3
<tb>

Mode opératoire : Préparation de la phase huileuse (A1 + A2) : Dans un poêlon, on réalise une dispersion du polymère de silicone acrylique (SA zu dans le cyclopentasiloxane. Puis, on ajoute les tensioactifs (mélange de diméthicone polyol et de cyclopentasiloxane, et succinate d'isostéaryle et de diglycéryle). On obtient alors la phase A 1.

Par ailleurs, on réalise une dispersion de pâte pigmentaire en mélangeant le cyclopentasiloxane et les pigments. Après trois passages à la tricylindre, on ajoute le parfum. On obtient alors la phase A2.

On mélange les phases Al et A2 et on homogénéise au raynerie. Puis, on ajoute, sous agitation, la poudre de polyamide. On obtient alors la phase huileuse (A 1 +A2)

Préparation de la phase aqueuse (B) : On ajoute le conservateur dans l'eau et on chauffe à une température de 70 C. Puis, on laisse diminuer la température jusqu'à 40 C. On ajoute ensuite le Fluonate FEM-600#. On obtient alors la phase B.

Emulsification : On verse lentement, sous agitation, la phase B dans la phase huileuse (A 1 + A2).

EXEMPLE 2 Emulsion E/H à base de SA 70&commat; et FLUONATE FEM-600# Tableau 2

<tb>
<tb> Nom <SEP> chimique <SEP> Quantité <SEP> (%)
<tb> Phase <SEP> A1 <SEP> Belsil <SEP> PMS <SEP> MK&commat;19, <SEP> 6
<tb> (5% <SEP> de <SEP> résine <SEP> méthyltrisiloxy
<tb> diméthylsiloxane)
<tb> cyclopentasiloxane <SEP> 5
<tb> mélange <SEP> de <SEP> diméthicone <SEP> copolyol <SEP> 1,8
<tb> et <SEP> de <SEP> cyclopentasiloxane
<tb> succinate <SEP> d'isostéaryle <SEP> et <SEP> de <SEP> diglycéryle <SEP> 0,6
<tb> poudre <SEP> de <SEP> polyamide <SEP> 8
<tb> Phase <SEP> A2 <SEP> cyclopentasiloxane <SEP> 5
<tb> pigment <SEP> jaune <SEP> ITT <SEP> 0,91
<tb> pigment <SEP> rouge <SEP> ITT <SEP> 0,37
<tb> pigment <SEP> noir <SEP> ITT <SEP> 0,14
<tb> oxyde <SEP> de <SEP> titane <SEP> enrobé <SEP> ITT <SEP> 8,58
<tb> parfum <SEP> 0,4
<tb> Phase <SEP> B <SEP> FLUONATE <SEP> FEM-600&commat;7, <SEP> 14
<tb> eau <SEP> 42, <SEP> 2
<tb> conservateur <SEP> 0,3
<tb>
Le mode opératoire est le même que celui de l'exemple 1.

Claims

REVENDICATIONS

1. Composition cosmétique de maquillage sous forme d'une émulsion comprenant au moins une phase aqueuse et au moins une phase huileuse, caractérisée en ce qu'elle comprend : - 0, 1 à 10 % en poids, et de préférence 1 à 5 % en poids d'un polymère comportant au moins un segment polyorganosiloxane par rapport au poids total de la composition, - et 0,1 à 10 % en poids, et de préférence 1 à 5 % en poids d'un polymère comportant au moins un groupe fluoré par rapport au poids total de la composition, avec comme conditions que : - lorsque le (ou les) polyomère (s) comportant au moins un segment polyorganosiloxane se trouve (nt) dans la (ou les) phase (s) huileuse (s), te (ou les) polymère (s) comportant au moins un groupe fluoré se trouve (nt) dans la (ou les) phase (s) aqueuses (s), et inversement, - le (ou les) polymère (s) comportant au moins un segment polyorganosiloxane et le (ou les) polymère (s) comportant au moins un groupe fluoré étant véhiculable (s) dans leur (s) phase (s) respective (s).

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polymère comportant au moins un segment polyorganosiloxane est exempt de groupe fluoré et le polymère comportant au moins un groupe fluoré est exempt de segment polyorganosiloxane.

3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le polymère comportant au moins un segment polyorganosiloxane est véhiculable dans la (ou les) phase (s) huileuse (s), et le polymère comportant au moins un groupe fluoré est véhiculable dans la (ou les) phase (s) aqueuse (s).

4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que le polymère comportant au moins un segment polyorganosiloxane est dissous

dans la (ou les) phase (s) huileuse (s), et est un polymère choisi parmi le méthyltrisiloxy diméthylsiloxane et les polymères de silicone acrylique.

5. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que le polymère comportant au moins un segment polyorganosiloxane est un polymère dispersable dans la (ou les) phase (s) huileuse (s).

6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que le polymère comportant au moins un segment polyorganosiloxane est un copolymère de (méth) acrylate d'alkyle et de macromonomère siliconé en dispersion dans une huile de silicone, volatile ou non volatile

7. Composition selon l'une des revendications 2 à 6, caractérisée en ce que le polymère comportant au moins un groupe fluoré est un polymère dispersable dans la (ou les) phase (s) aqueuse (s) choisi parmi les polyoléfines fluorées et les copolymères fluorure d'hexafluoropropylène-vinylidène/acide acrylique.

8. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le polymère comportant au moins un segment polyorganosiloxane est véhiculable dans le (ou les) phase (s) acqueuse (s), et le polymère comportant au moins un groupe fluoré est véhiculable dans la (ou les) phase (s) huileuse (s).

9. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que le polymère comportant au moins un segment polyorganosiloxane est choisi parmi les polymères de cellulose à greffons silicone, les copolymères d'acrylate de t-butyle/acide méthacrylique et de diméthicone copolyol, et les polymères hybrides de silicone et de polyuréthane.

10. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que le polymère comportant au moins un groupe fluoré est un copolymère comprenant un motif alkyl (méth) acrylamide et au moins un motif (méth) acrylate contenant un groupe fluoré.

11. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que le (ou les) groupe (s) fluoré (s) est (sont) sous forme de séquence (s) ou de greffon (s) réparti (s) statistiquement dans le (co) polymère.

12. Composition selon la revendication 10 ou 11, caractérisée en ce que les groupes fluorés sont choisis parmi les groupes polyfluoroalkyles linéaires ou ramifiés, de préférence en Ci à C25. et les groupes perfluoropolyéthers.

13. Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce que en ce que les groupes fluoroalkyles répondent à la formule :

où a est un entier de 0 à 20, de préférence de 2 à 12.

14. Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce que les groupes perfluoropolyéthers répondent à la formule :

où : i, égaux ou différents sont des entiers de 1 à 10,

j, égaux ou différents sont des entiers de 0 à 100, et k, égaux ou différents sont des entiers de 0 à 100.

15. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que le copolymère répond à la formule :

S est un radical divalent alkylène, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, en :

X représente -O- ou -N(R)2-, R2 étant défini comme ci-dessus ;

dans laquelle a'est un entier de 0 à 5 ;

R2 et R3 représentent, indépendamment l'un de l'autre, H, un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C1-C40, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle, acide carboxylique, acide sulfonique ou acide phosphonique, estérifié ou non, ou pouvant comporter un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, S, N, Si et P, un groupe cycloalkyle en C5-C1o ou aryle en Cs-Cio, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyles, linéaires ou ramifiés, en Ci- C4, hydroxyle, acide carboxylique ou acide sulfonique, ou pouvant comporter un ou plusieurs hétéroatomes choisi parmi 0, S et N ; avec la condition supplémentaire que R2 et R3 ne peuvent pas être tous les deux égaux à H (l'un au moins est différent de H) ;

dans laquelle : R représente H ou-CHs ;

A est un radical monovalent fluoré choisi parmi les radicaux fluoroalkyles, linéaires ou ramifiés, en C1-C25 et les radicaux perfluoropolyéthers ; s est un entier égal à 0 ou 1 ; et y et z sont tels que la masse molaire moyenne en nombre du (co) polymère varie de 500 à 106, de préférence 1000 à 500000, et mieux de 2000 à 250000.

où x est un entier de 0 à 20, de préférence 2 à 12, pouvant comporter un ou plusieurs hétéroatome (s) choisi (s) parmi 0, S, N, Si et P ; et

16. Composition selon la revendication 14, caractérisée en ce que A est choisi parmi les radicaux polyfluoroalkyles, linéaires ou ramifiés, de formule :

où a est un entier de 0 à 20, de préférence de 2 à 12, et les radicaux perfluoropolyéthers de formule :

où : i, égaux ou différents sont des entiers de 1 à 10, j, égaux ou différents sont des entiers de 0 à 100, et k, égaux ou différents sont des entiers de 0 à 100.

17. Composition selon la revendication 15 ou 16, caractérisée en ce que le rapport massique entre les motifs non fluorés et les motifs fluorés varie de 90/10 à 30/70, de préférence de 80/20 à 40/60.

18. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polymère comportant au moins un groupe fluoré est un polymère

comprenant à la fois au moins un groupe fluoré et au moins un segment polyorganosiloxane.

19. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polymère comportant au moins un segment polyorganosiloxane est un polymère comprenant à la fois au moins un groupe fluoré et au moins un segment polyorganosiloxane.

20. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition comprend une phase huileuse contenant au moins une huile choisie parmi les huiles d'origine végétale, les huiles minérales, les huiles de synthèse, les huiles de silicone et les huiles fluorées ou fluorosiliconées.

21. Composition cosmétique selon la revendication 20, caractérisée en ce que la phase huileuse représente 10 à 90% en poids du poids total de la composition.

22. Composition cosmétique selon la revendication 19 ou 20, caractérisée en ce que la phase huileuse comprend également des corps gras choisis parmi les acides gras, les alcools gras et les cires.

23. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs adjuvants choisis parmi les actifs lipophiles ou hydrophiles, les filtres solaires, les charges, les conservateurs, les hydratants tels que les polyols et notamment la glycérine, les ajusteurs de pH (acides ou bases), les bactéricides, les absorbeurs d'odeur, les séquestrants (EDTA), les parfums, les déodorants, les antioxydants, et leurs mélanges.

24. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme d'une crème de soin pour la peau ou les ongles, ou d'une crème solaire.

24. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient au moins une matière colorante.

25. Composition selon la revendication 24, caractérisée en ce que la matière colorante est choisie parmi les colorants lipophiles, les colorants hydrophiles, les pigments, les nacres et leurs mélanges.

26. Composition selon la revendication 24 ou 25, caractérisée en ce que la matière colorante est présente à raison de 0,01 à 40 % du poids total de la composition, de préférence de 5 à 25 %.

27. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme d'une crème de soin teintée, d'un fond de teint, . d'un roue à lèvres ou d'un mascara.

28. Procédé cosmétique de maquillage des matières kératiniques des êtres humains, comprenant l'application sur les matières kératiniques d'une composition cosmétique conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 27.