FR2825620A1

FR2825620A1 - Composition cosmetique longue tenue comprenant un polyacrylamide et contenant des groupements fluores

Info

Publication number: FR2825620A1
Application number: FR0107610A
Authority: FR
Inventors: Bertrand Lion; Richard Kolodziej; Jean Mondet
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2001-06-11
Filing date: 2001-06-11
Publication date: 2002-12-13
Anticipated expiration: 2021-06-11
Also published as: FR2825620B1

Abstract

L'invention concerne une composition cosmétique contenant dans un milieu physiologiquement acceptable une quantité efficace d'un copolymère comprenant un motif récurrent alkyl-(méth) acrylamide et au moins un motif (méth) acrylate contenant un groupe fluoré.

Description

La présente invention concerne d'une manière générale une composition cosmétique présentant une persistance accrue des effets apportés après dépôt par la composition cosmétique.

En particulier, l'invention concerne une composition cosmétique colorante, généralement filmogène, par exemple une composition de maquillage telle qu'un rouge à lèvres, un fond de teint, un fard à paupières, un mascara, un eye-liner ou un vernis à ongles, qui conduit à une grande rémanence du dépôt cosmétique pour une persistance accrue des effets apportés et qui, en particulier, confère au dépôt cosmétique coloré une constance accrue du coloris, c'est-à-dire une résistance accrue du dépôt coloré vis-à-vis d'une variation et/ou d'un affadissement du coloris.

La présente invention concerne également un procédé pour accroître la persistance des effets apportés par une composition cosmétique, et en particulier, pour accroître la constance du coloris dans le cas d'une composition cosmétique colorée.

En cosmétique, en effet, on cherche à obtenir un dépôt sur les cheveux, la peau, les cils et les ongles, souvent filmogène et apportant : - soit la mise en forme de la coiffure (cheveux) ; - soit de la couleur (cheveux, maquillage) ; - soit de la brillance, soit de la brillance et de la couleur (rouge à lèvres, mascaras, eye-liners et vernis à ongle) ; - soit de la couleur et de la matité (fond de teint), la perte de la matité étant due la plupart du temps à l'évolution de la couleur apportée sous l'effet de la sécrétion du sébum et/ou de la sueur, qui font briller la peau ; - soit du soin, si le dépôt contient un actif de soin, par exemple hydratant, déodorant, filtres solaires, etc....

On cherche donc pour une persistance de l'effet apporté (couleur, brillance, matité, soin) une grande rémanence du dépôt cosmétique qui doit, en particulier : - résister aux agressions mécaniques telles que frottements, transferts par contact d'un autre objet ; - résister à l'eau, à la sueur, aux larmes, à la pluie ; et - résister au sébum et aux huiles.

Ceci est particulièrement vrai en maquillage pour :

- les rouge à lèvres où l'on recherche la tenue prolongée de la couleur et de la brillance et le non transfert de la couleur ; - les fonds de teint, fards à paupière et poudres où l'on recherche également la tenue de la couleur apportée, en maintenant le plus longtemps possible la matité de la teinte initiale malgré la sécrétion de sébum et de sueur, ainsi que le non transfert.

En particulier, dans le cas des compositions de maquillage, il serait extrêmement souhaitable de disposer de compositions colorées ayant une constance accrue du coloris, c'est-à-dire dont le coloris n'est pas détérioré ou affadé par les agressions mécaniques, l'eau, la sueur, les larmes, la pluie, le sébum et les huiles, tout en conservant leurs autres propriétés telles que la tenue de la couleur, la brillance, la matité et le soin.

Les polymères filmogènes sont très souvent utilisés comme un des constituants des formules cosmétiques pour apporter ces effets de tenue et de rémanence, mais très peu résolvent tous les aspects du problème (ou le font au détriment d'autres propriétés telles que le confort, la brillance, etc).

Ainsi, le brevet EP-0.206. 671 décrit une composition cosmétique comprenant un copolymère d'un fluoralkyl (méth) acrylate et d'un (méth) acrylate d'alkyle linéaire et une huile volatile. Le copolymère confère à la composition cosmétique, lorsqu'elle est appliquée à la peau, une excellente résistance à l'eau et à l'huile, permet un étalement homogène de la composition et conduit à un film d'adhésion satisfaisante et de résistance élevée au frottement. En outre, les copolymères peuvent être formulées en produits solides tels que les sticks ou crayons huileux ayant un toucher extrêmement agréable et la propriété filmogène des copolymères et l'effet de maintien de la condition de maquillage du film obtenu sont tous deux satisfaisants.

Le demande de brevet européen EP-0.815. 836 décrit une composition cosmétique comprenant un copolymère de fluoralkyl (méth) acrylate et une substance huileuse solide qui, après application, présente une excellente brillance et conserve une bonne brillance et couleur sur une période prolongée de temps.

Cette composition peut être utilisée comme rouge à lèvres ou mascara.
Le brevet US 5.948. 393 décrit une composition cosmétique de maquillage eau dans huile comprenant un matériau colorant dans une phase

interne et une résine liposoluble dans une phase externe. La résine liposoluble peut être une fluororésine, une résine de silicone, une résine d'hydrocarbure aromatique, une résine terpènique, du polybutène, du polyisoprène, une résine alkyde et un polymère modifié par la polyvinylpyrrolidone. La composition de maquillage obtenue présente des résistances supérieures à l'eau, à la transpiration, au sébum et aux huiles.

Le brevet US 5.945. 108 décrit une composition cosmétique, en particulier de maquillage, qui renferme une poudre hydrofuge et oléofuge obtenue par traitement de la surface de la poudre avec un homopolymère ou copolymère comportant des motifs récurrents (méth) acrylates renfermant un groupe polyfluoroalkyle. Les copolymères (méth) acryliques du document peuvent comporter les combinaisons de monomères suivantes : - (méth) acrylates renfermant un groupe polyfluoroalkyle et alkyl (méth) acrylate ; - (méth) acrylates renfermant un groupe polyfluoroalkyle et macromonomères de silicone ; et - (méth) acrylates renfermant un groupe polyfluoroalkyle, alkyl (méth) acrylate et macromonomère de silicone. Les compositions cosmétiques préparées par formulation de telles poudres présentent des propriétés hydrofuges et oléofuges et de confort supérieures et empêchent les dégradations du maquillage.

Toutefois, il existe encore un besoin de compositions cosmétiques, en particulier de maquillage, conduisant à un dépôt cosmétique de grande rémanence pour une persistance accrue des effets apportés, et en particulier, dans le cas de compositions cosmétiques colorées, qui présentent une constance accrue du coloris, c'est-à-dire une résistance accrue à la dégradation et/ou à l'affadissement du coloris.

On a maintenant trouvé qu'il était possible de réaliser une composition cosmétique qui, après application sur un substrat kératinique, forme un dépôt cosmétique présentant une persistance accrue des effets, en particulier une constance accrue du coloris dans le cas d'une composition colorante, en ajoutant à la composition une quantité efficace d'au moins un copolymère comportant un motif récurrent alkyl (méth) acrylamide et au moins un motif (méth) acrylate contenant un groupe fluoré.

La présente invention concerne donc une composition cosmétique qui comprend, dans un milieu cosmétique ment acceptable, une quantité efficace d'au moins un copolymère comprenant un motif récurrent alkyl (méth) acrylamide et au moins un motif (méth) acrylate contenant un groupe fluoré.

La présente invention concerne également un procédé pour améliorer la persistance des effets apportés par une composition cosmétique, qui consiste à ajouter à la composition une quantité efficace d'au moins un copolymère comprenant un motif récurrent alkyl (méth) acrylamide et au moins un motif (méth) acrylate contenant un groupe fluoré.

La présente invention concerne encore un procédé pour améliorer la constance du coloris d'une composition cosmétique colorante contenant au moins un agent de coloration, qui consiste à ajouter à la composition une quantité efficace d'au moins un copolymère comprenant un motif récurrent alkyl (méth) acrylamide et au moins un motif (méth) acrylate contenant un groupe fluoré.

Par composition cosmétique colorante ayant une constance améliorée du coloris, on entend une composition cosmétique colorante qui, après application sur un substrat kératinique, conduit à un dépôt cosmétique coloré dont le coloris ne se dégrade pas ni ne s'affadit, tel que déterminé visuellement, pendant une durée d'au moins 2 heures après application de la composition.

Le (s) groupe (s) fluoré (s) présent (s) dans le copolymère peut (peuvent) être sous forme de séquence et/ou de greffons répartis statistiquement dans le copolymère.

De préférence, les groupes fluorés sont des groupes fluoroalkyle ou polyfluoroalkyle, en particulier perfluoroalkyle, linéaires ou ramifiés, de préférence en C1 à C25 ou des groupes fluoropolyéthers, en particulier perfluoropolyéthers.

De préférence, les groupes polyfluoroalkyle répondent à la formule :

dans laquelle a est un entier de 0 à 20, de préférence de 2 à 12.

De préférence, les groupes fluoropolyéthers sont des groupes perfluoropolyéthers répondant à la formule :

dans laquelle : i, égaux ou différents sont des entiers de 1 à 10, j, égaux ou différents sont des entiers de 0 à 100, et k, égaux ou différents sont des entiers de 0 à 100.

Parmi les groupes fluorés préférés, on peut citer CF3, CeFis, CaF17, C, oF2, et C12F25.

Parmi les motifs (méth) acrylamide préférés, on peut citer les motifs N-

tertiobutylacrylamide, N-tertiohexylacrylamide, N-tertiooctylacrylamide, Noctylacrylamide, N-décylacrylamide, N-dodécylacrylamide et N- méthlyundécylacrylamide.

De préférence encore, le copolymère de (méth) acrylamide/ méthacrylate contenant au moins un groupe fluoré répond à la formule :

dans laquelle R1 représente H ou CH3 ; RetR, identiques ou différents, représentent H, un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C1-C40, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyles acidecarboxylique, acide sulfonique ou acide phosphonique, estérifié ou non, ou pouvant comporter un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, S, N, Si

et P, un groupe cycloalkyl en Cs-Cio ou aryle en CS-C1o, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle, linéaires ou ramifiés, en C1-C4, hydroxyle, acide carboxylique ou acide suifonique, ou pouvant comporter un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, S et N ; avec la condition supplémentaire que R2 et R3 ne peuvent pas être tous les deux égaux à-H (l'un au moins est différent de H).

R4 représente H, CH3 ou un groupe fluoroalkyle, linéaire ou ramifié de formule CF3 (CF2) a' dans laquelle a'est un entier de 0 à 5 ;
X représente 0 ou-N-R ;
S est un radical divalent alkylène, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, de structure :

où x est un entier de 0 à 20, de préférence 2 à 12, pouvant comporter un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, S, N, Si et P, de préférence 0 ou N ;
A est un radical monovalent fluoré choisi parmi les radicaux polyfluoroalkyle linéaires ou ramifiés en C1-C25 et les radicaux perfluoropolyéthers ; s est un entier égal à 0 ou 1 ; et y et z sont tels que la masse molaire moyenne en nombre du copolymère varie de 500 à 106, de préférence 1000 à 500000, et mieux de 2000 à 250000.

On notera que, lorsque des hétéroatomes tels que 0 et N sont

présents, ils peuvent alors constituer une ou plusieurs fonctions esters

--C--0- ou--0--C-il Il Il Q Q onamides---CN (R)--- on----N (Rc---Il Il Q Q

De préférence, A est choisi parmi les radicaux polyfluoroalkyle, linéaires ou ramifiés, de formule :

où a est un entier de 0 à 20, de préférence de 2 à 12, et les radicaux perfluoropolyéthers de formule :

où : i, égaux ou différents sont des entiers de 1 à 10, j égaux ou différents sont des entiers de 0 à 100, et k, égaux ou différents sont des entiers de 0 à 100.

En général, le rapport massique entre les motifs (méth) acrylamide non fluorés et les motifs (méth) acrylate fluorés du copolymère d'acrylamide varie de 90/10 à 30/70, de préférence de 80/20 à 40/60.

En général, le copolymère de (méth) acrylamide de l'invention représente de 0,1 à 70% en poids, de préférence 0,1 à 50% en poids, mieux 0,5 à 15% en poids et mieux encore 1 à 6% en poids du poids total de la composition.

Le copolymère de (méth) acrylamide fluoré de l'invention peut être utilisé dans les compositions cosmétiques comme agent filmogène seul ou en combinaison avec d'autres agents filmogènes classiques tels que des polymères et des cires.

Lorsqu'il est utilisé avec d'autres agents filmogènes, il peut être utilisé en quantité faible, inférieure à 5% en poids, voire inférieure à 2% en poids, sans nuire à son action bénéfique sur la persistance des effets apportés par la composition cosmétique le contenant, en particulier la constance du coloris dans le cas d'une composition colorante.

La composition selon l'invention comprend de préférence un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec les tissus cutanés comme la peau, les muqueuses et les cheveux. Elle peut se présenter sous forme d'une émulsion huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H) ou d'une émulsion multiple. Selon un mode préféré de l'invention, elle se présente sous forme d'émulsion notamment H/E ou E/H. On entend ici par" émulsion" aussi bien des dispersions sans émulsifiants que des dispersions comportant des émulsionnants ou encore des dispersions stabilisées par des particules solides ou par des sphérules lipidiques de type ionique ou non ionique.

La nature de la phase huileuse de la composition de l'invention n'est pas critique et peut être constituée de tous les corps gras et notamment les huiles, classiquement utilisés dans le domaine cosmétique. La phase huileuse comprend au moins une huile, de préférence une huile volatile.

Parmi les huiles utilisables dans la composition de l'invention, on peut notamment citer par exemple les huiles d'origine végétale (jojoba, avocat, sésame, tournesol, maïs, soja, carthame, pépins de raisin), les huiles minérales (vaseline, isoparaffines éventuellement hydrogénées), les huiles de synthèse (myristate d'isopropyle, octanoate de cétéaryle, polyisobutylène, palmitat d'éthyl-hexyle, alkyl-benzoates), les huiles de silicone volatiles ou non volatiles telles que les polydiméthylsiloxanes (PDMS) et les cyclodiméthylsiloxanes ou cyclométhicones, notamment le cyclohexadiméthylsiloxane et le cyclopentadimethylsiloxane, et les huiles fluorées ou fluorosiliconées et leurs mélanges. Les autres corps gras susceptibles d'être présents dans la phase huileuse peuvent être par exemple les acides gras, les alcools gras tels que l'alcool stéarylique, l'alcool cétylique et l'alcool cétéarylique, les cires et leurs mélanges.

Une phase huileuse préférée comprend au moins une huile volatile constituée d'hydrocarbures linéaires, cycliques ou ramifiés et ayant un point d'ébullition inférieur à 250 C seule ou en association avec au moins une cyclométhicone volatile.

En général, la phase huileuse représente 1 à 50% en poids du poids total de la composition.

Dans les compositions de l'invention sous forme d'émulsion, la phase aqueuse de la composition peut être présente en une concentration allant de 1 à 80 % et de préférence 30 à 70 % en poids par rapport au poids total de la

composition, et la phase huileuse peut être présente en une concentration allant de 5 à 70 % et de préférence de 10 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Les émulsions peuvent contenir au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange.

Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E).

Pour les émulsions HIE, on peut citer par exemple les émulsionnants suivants : - comme émulsionnants amphotères, les N-acyl-aminoacides tels que les N- alkyl-aminoacétates et le cocoamphodiacetate disodique et les oxydes d'amines tels que l'oxyde de stéaramine ; - comme émulsionnants anioniques, les acylglutamates tels que le "disodium hydrogenated tallow glutamate" (Amisoft HS-21 commercialisé par la société Ajinomoto) ; les acides carboxyliques et leurs sels tels que le stéarate de sodium ; les esters phosphoriques et leurs sels tels que le " DEA oleth-10 phosphate " ; les sulfosuccinates tels que le "Disodium PEG-5 citrate lauryl sulfosuccinate"et le"Disodium

ricinoleamido MEA sulfosuccinate"; - comme émulsionnant cationiques, les alkyl-imidazolidinium tels que l'éthosulfate d'isostéaryl-éthylimidonium ; les sels d'ammonium tels que le chlorure de N, N, N-triméthyl-1-docosanaminium (Behentrimonium chloride) ; - comme émulsionnants non ioniques, les esters et éthers d'oses tels que le stéarate de sucrose, le cocoate de sucrose, et le mélange de stéarate de sorbitan et de cocoate de sucrose commercialisé par la société ICI sous la dénomination d'Arlatone z ; les esters de polyol, notamment de glycérol ou de sorbitol, tels que le stéarate de glycéryle, le stéarate de polyglycéryl-2, le stéarate de sorbitan ; les éthers de glycérol ; les éthers

oxyéthylénés et/ou oxypropylénés tels que l'éther oxyéthyléné, oxypropyléné de l'alcool laurique à 25 groupes oxyéthylénés et 25 groupes oxypropylénés (nom CTFA" PPG-25 laureth-25 ") et l'éther oxyéthyléné du mélange d'alcools gras en C12-C15 comportant 7 groupes oxyéthylénés

(nom CTFA"C12-C15 Pareth-7") ; les polymères d'éthylène glycol, tels que le PEG-100, et leurs mélanges.

On peut utiliser des mélanges des émulsionnants cités ci-dessus.

Pour les émulsions E/H, on peut citer par exemple comme émulsionnants les esters gras de polyol, notamment de glycérol ou de sorbitol, et notamment les esters isostéariques, oléiques et ricinoléiques de polyol, tels que le mélange de petrolatum, d'oléate de polyglycéryl-3, d'isostéarate de glycéryle, l'huile de ricin hydrogénée et d'ozokérite, vendu sous la dénomination PROTEIN We par la société Goldschmidt, l'isostéarate de sorbitan, le di-isostéarate de polyglycéryle, le sesqui-isostéarate de polyglycéryle-2 ; les esters et éthers d'oses tels que le Methyl glucose dioleate" ; les esters gras tels que le lanolate de magnésium ; les dimethicone

copolyols et alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination DOW CORNING 5200 FORMULATION AID par la société Dow Corning et le Cetyl diméthicone copolyol vendu sous la dénomination ABIL EM 900 par la société Goldschmidt, et leurs mélanges.

Les émulsionnants peuvent être introduits tels quels ou sous forme de mélange avec d'autres émulsionnants et/ou avec d'autres composés tels que des alcools gras ou des huiles.

La composition de l'invention peut contenir en plus des adjuvants classiques tels que des colorants hydrosolubles ou liposolubles, des pigments, des parfums, des déodorants, des conservateurs, des filtres solaires, des séquestrants (EDTA), des antioxydants, des agents gélifiants (notamment hydrophiles), des actifs liposolubles ou hydrosolubles, des hydratants tels que les polyols et notamment la glycérine, des ajusteurs de pH (acides ou bases). Ces adjuvants peuvent être présents dans des quantités allant de préférence de 0,01 à 20 % ou plus en poids par rapport au poids total de la composition.

Comme actifs, on peut citer notamment les actifs de soin de la peau, en particulier les peaux grasses, tels que les composés anti-irritants, les

rétinoïdes, les (alpha) hydroxy-acides, les vitamines comme la vitamine B3, la vitamine B5 (Panthenol), les dérivés de DHEA, les sels de zinc et en particulier l'oxyde de zinc et le gluconate de zinc ; les antibactériens comme l'acide salicylique et ses dérivés, le triclosan, le Lipacide (C8G de la société

SEPPIC (ou capryloylglycine)), l'extrait de clou de girofle, l'octopirox, l'hexamidine, les actifs anti-acné, l'acide azélaïque, et leurs mélanges.

Les filtres solaires peuvent être des filtres chimiques ou physiques.

Comme filtres solaires chimiques utilisables dans la composition de l'invention, la composition de l'invention peut comprendre tous les filtres UVA et UVB utilisables dans le domaine cosmétique.

Comme filtres UVB, on peut citer par exemple : (1) les dérivés de l'acide salicylique, en particulier le salicylate d'homomenthyle et le salicylate d'octyle ; (2) les dérivés de l'acide cinnamique, en particulier le p- méthoxycinnamate de 2-éthylhexyle, commercialisé par la société
GIVAUDAN sous la dénomination PARSOL MCX ; (3) les dérivés de ss, ss'-diphénylacrylate liquides, en particulier l'a-cyano-a, p'diphénylacrylate de 2-éthylhexyle ou octocrylène, commercialisé par la société BASF sous la dénomination UVINUL
N539.

(4) les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque ; (5) le 4-méthyl benzylidène camphre commercialisé par la société MERCK sous la dénomination EUSOLEX 6300 ; (6) l'acide 2-phénylbenzimidazole-5-sulfonique commercialisé sous la dénomination EUSOLEX 232 par la société MERCK ; (7) les dérivés de 1,3, 5-triazine, en particulier : - la 2,4, 6-tris[p- (2'-éthylhexyl-1'-oxycarbonyl) anilino]-1, 3,5-triazine commercialisé par la société BASF sous la dénomination UVINUL
T150, et - le dioctyl butamido triazone commercialisé par la société SIGMA 3V sous la dénomination UVASORB HEB ; (8) les mélanges de ces filtres.

Comme filtres UVA, on peut citer par exemple : (1) les dérivés de dibenzoylméthane, en particulier le 4- (ter- but yi) 4'-méthoxy dibenzoylméthane commercialisé par la société
GIVAUDAN sous la dénomination PARSOL 1789 ; (2) l'acide benzène 1, 4[di (3-méthylidènecampho-10-sulfonique) ] éventuellement sous forme partiellement ou totalement neutralisée,

commercialisé sous la dénomination MEXORYL SX par la société
CHIMEX.

(3) les dérivés de benzophénone, par exemple : la 2,4-dihyddroxybenzophénone (benzophénone-1) ; la 2,2', 4,4'-tétra-hydroxybenzophénone (benzophénone-2) ; - la 2-hydroxy-4-méthoxy-benzophénone (benzophénone-3), commercialisé sous la dénomination UVINUL M40 par la société
BASF ; - l'acide 2-hydroxy-4-méthoxy-benzophénone-5-sulfonique (benzophénone-4) ainsi que sa forme sulfonate (benzophénone-5), commercialisé par la société BASF sous la dénomination UVINUL
MS40.

- la 2,2'-dihydroxy-4-4'-diméthoxy-benzophénone (benzophénone-6) ; - la 5-chloro-2-hydroxybenzophénone (benzophénone-7) ; - la 2, 2'-dihydroxy-4-méthoxy-benzophénone (benzophénone-8) ; - le sel disodique du diacide 2, 2'-dihydroxy-4-4'-diméthoxy- benzophénone-5, 5'-disulfonique (benzophénone-9) ; - la 2-hydroxy-4-méthoxy-4'-méthyl-benzophénone (benzophénone-10) ; - la benzophénone-11 ; - la 2-hydroxy-4- (octyloxy) benzophénone (benzophénone-12).

(4) les dérivés silanes ou les polyorganosiloxanes à groupement benzophénone ; (5) les anthranilates, en particulier l'anthranilate de menthyle commercialisé par la société HAARMAN & REINER sous la dénomination NEO HELIOPAN MA ; (6) les composés comportant par molécule au moins deux groupes benzoazolyle ou au moins un groupe benzodiazolyle, en particulier l'acide 1, 4-bis-benzímidazolyl-phenylèn-3, 3', 5,5'- tétrasulfonique ainsi que ses sels commercialisés par la société
HAARMAN & REINER ; (7) les dérivés siliciés de benzimidazolyl-benzazoles N- substitués ou de benzofuranyl-benzazoles, et en particulier : - le 2-[1-[3-[1, 3,3, 3-trétraméthyl-1- [ (triméthylsilyl) oxy]-disiloxanyl]- propyl]-1 H-benzimidazol-2-yl]-benzoxazole ;

- le 2-[1-[3-[1, 3,3, 3-tétraméthyl-1- [ (triméthylsilyl) disiloxanyl] propyl]- 1 H-benzimidazol-2-yl]- benzothiazole ; - le 2-[1- (3-trimethylsilanyl-propyl) -1 H-benzimidazol-2-yl]- benzoxazol ;

- le 6-méthoxyl1, 1'-bis- (3-triméthylsilanyl-propyl)-1 H, 1'H- [2, 2']bibenzimidazolyl-benzoxazole ; - le 2-[1- (3-trimethylsilanyl-propyl) -1 H-benzimidazol-2- yl] benzothiazole ; qui sont décrits dans la demande de brevet EP-A-1.028. 120.

(1) les dérivés de triazine, et en particulier la 2,4-bis {[4- (2-éthyl- hexyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-(4-méthoxy-phényl)-1, 3,5-triazine commercialisé par la société CIBA GEIGY sous la dénomination
TINOSORB S, et le 2, 2'-méthylènebis-[6- (2H benzotriazol-2-yI) 4- (1,1, 3, 3-tétraméthylbutyl) phénol] commercialisé par la société CIBA
GEIGY sous la dénomination TINOSORB M ; (2) leurs mélanges.

On peut aussi utiliser un mélange de plusieurs de ces filtres et un mélange de filtres UVB et de filtres UVA et aussi des mélanges avec des filtres physiques.

Comme filtres physiques, on peut citer les oxydes de titane (dioxyde de titane amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de zinc, de fer, de zirconium, de cérium ou leurs mélanges. Ces oxydes métalliques peuvent être sous forme de particules ayant une taille micrométrique ou nanométrique (nano-pigments). Sous forme de nano-pigments, les tailles moyennes des particules vont par exemple de 5 à 100 nm. On utilise de préférence dans la composition de l'invention des nano-pigments.

Les filtres sont généralement présents en une quantité allant de 0,01 à 20% en poids, et de préférence 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

La composition de l'invention peut également comporter une ou plusieurs charges.

Comme charges pouvant être utilisées dans la composition selon l'invention, on peut citer notamment la poudre de silice, le talc, les particules de polyamides et notamment celles vendues sous la dénomination ORGASOL par la société ATOCHEM ; les poudres de polyéthylène, les microsphères à

base de copolymères acryliques, telles que celles en copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/méthacrylate de lauryle vendues sous la dénomination POLYTRAP par la société DOW CORNING ; les poudres expansées, telles que les microsphères creuses, et notamment les microsphères commercialisées sous la dénomination EXPANCEL par la société KERMANORD PLAST ou les microsphères commercialisées sous la dénomination MICROPEARL F 80 ED par la société MATSUMOTO ; les poudres de matériaux organiques naturels, tels que les amidons de maïs, de blé ou de riz, réticulés ou non, telles que les poudres d'amidon réticulé par l'anhydride acténylglosuccinique, commercialisées sous la dénomination DRY-FLO par la société NATIONAL STARCH ; les microbilles de résine de silicone, telles que celles commercialisées sous la dénomination TOSPEARL par la société TOSCHIBA SILICONE, et leurs mélanges.

Ces charges peuvent être présentes dans des quantités allant de 0 à 40% en poids, et de préférence de 0,1 à 30% en poids et mieux 0,5 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

La composition selon l'invention peut, en outre, comprendre : un agent permettant la mise en suspension de la phase grasse, par exemple un copolymère d'acrylates d'alkyle en C10-C30 et d'acide acrylique ou méthacrylique ou de leur ester (Pemulen TR1, Pemulen TR2, Carbopol
1342 de GOODRICH) ; ou un copolymère acrylamide/acide méthylpropane sulfonique (Sepigel de SEPPIC), et/ou un agent de mise en dispersion de la phase grasse, tel qu'un système émulsionnant ou vésiculaire à base de vésicules, éventuellement de taille nanométrique, constituées de lipides ioniques (liposomes) ou non ioniques, et en particulier les systèmes émulsionnants bien connus de l'homme du

métier constitués de stéarate de glycéryl/PEG 100 stéarate (CTFA), d'alcool cétylique et d'alcool stéarylique, le stéarate de PEG-50, le stéarate de PEG-40, le tristéarate de sorbitane, et les stéarates de sorbitane oxyéthylénés.

La composition de l'invention peut en outre comprendre un agent pour modifier sa viscosité et obtenir des textures plus ou moins gélifiées, tel que : e les dérivés cellulosiques (carboxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylméthylcellulose),

les gommes naturelles telles que les gommes de xanthane, de guar, de caroube, les scléroglucanes, les dérivés de chitine ou de chitosane, les carraghénanes, * les cires ou les gommes ayant par exemple des propriétés émollientes ou lubrifiantes, * les dérivés polycarboxyvinyliques du type Carbomer (commercialisées par la société GOODRICH sous les dénominations Carbopol, 940,951, ou par la société 3V-SIGMA sous la dénomination Synthalen K ou Synthalen L).

Comme agents conservateurs selon l'invention, on peut citer par exemple les alkylparaben, les arylparaben, les dérivés de chlorhexidin, les alkylbenzoates, les acides salicylique, sorbique et propionique, le phénoxy éthanol, les esters d'alkyle et les sels alcalins et alcalino-terreux de ces acides.

Comme agents gélifiants hydrophiles selon l'invention, on peut citer en particulier les polymères carboxyvinyliques (carbomer), les copolymères acryliques tels que les copolymères d'acrylates/alkylacrylates, les polyacrylamides, les polysaccharides, les gommes naturelles et les argiles, et, comme agents gélifiants lipophiles, on peut citer les argiles modifiées comme les bentones, les sels métalliques d'acides gras et la silice hydrophobe.

Les compositions se présentent le plus fréquemment sous forme de lait, crème, gel, ou microémulsions, d'autres modes de présentation n'étant pas exclus.

Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.

La composition selon l'invention peut être utilisée par exemple comme produit de soin ou comme produit de maquillage de la peau.

La composition selon l'invention renferme de préférence une matière colorante. Celle-ci peut être choisie parmi les colorants lipophiles, les colorants hydrophiles, les pigments et les nacres habituellement utilisés dans les compositions cosmétiques ou dermatologiques, et leurs mélanges. Cette matière colorante est généralement présente à raison de 0,01 à 40% du poids total de la composition, de préférence de 5 à 25%.

Les colorants liposolubles sont, par exemple, le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le 8-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine. Ils peuvent représenter de 0 à 20% du poids de la compositions et mieux de 0,1 à 6%.

Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, enrobés ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. Les pigments peuvent représenter de 0 à 40% du poids total de la composition, et mieux de 2 à 25%.

Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs, tels que le mica recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité, ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Ils peuvent représenter de 0 à 20% du poids total de la composition et mieux de 0,1 à 15%.

Lorsque la composition est anhydre, elle se présente sous forme d'une solution dont la consistance est celle des solutions épaissies à solidifiées, et de préférence gélifiées.

Par contre, lorsque la composition contient de l'eau, elle se présente sous forme d'une émulsion, de préférence sous forme d'une émulsion eau dans l'huile (E/H), dont la consistance est celle des émulsions épaissies à solidifiées, et de préférence gélifiées. Les émulsions E/H présentent l'avantage de conserver la gélification de l'émulsion.

La composition de l'invention peut être conditionnée sous forme de stick ou de coupelle.

Lorsque la phase grasse est gélifiée, elle présente une structure rigide, qui peut prendre la forme d'un bâton ou stick. Ces sticks conduisent après application à des dépôts : . brillants et aptes à conserver leur brillance sur une longue durée,

. mats lorsqu'on ajoute à la composition des charges en quantité appropriée et aptes à conserver leur matité sur une longue période, notamment pour des applications teint, * ne migrant pas dans les rides et ridules de la peau, entourant en particulier les lèvres et les yeux, ce qui présente un intérêt pour des applications pour lèvres et cils, . aptes à résister à l'eau, à la sueur, à la salive, aux larmes et au sébum, et permettant, d'une manière générale, une tenue prolongée du maquillage, et, le cas échéant, une constance accrue du coloris.

La composition selon l'invention peut être fabriquée par les procédés connus généralement utilisés dans le domaine cosmétique ou dermatologique.

La composition selon l'invention peut se présenter sous la forme : * d'une composition dermatologique ou de soin des matières kératiniques comme la peau (crèmes de soin pour la peau), et/ou les lèvres (baumes à lèvres, protégeant les lèvres du froid et/ou du soleil et/ou du vent), et/ou les phanères (crèmes de soin pour les ongles ou les cheveux), ou . d'une composition d'hygiène corporelle tel qu'un produit déodorant ou démaquillant, conditionné en stick.

La composition de l'invention peut également et de préférence se présenter sous la forme d'un produit coloré de maquillage présentant éventuellement des propriétés de soin ou de traitement, pouvant être appliqué sur la peau (fond de teint, tatouage semi-permanent), les yeux (eye-liner), les

lèvres (rouge à lèvres), les phanères, en particulier les cils, les sourcils et les cheveux (mascara crème (émulsion) ou mascara anhydre).

Bien entendu la composition de l'invention doit être cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, à savoir contenir un milieu physiologiquement acceptable non toxique et susceptible d'être appliquée sur la peau, les phanères ou les lèvres d'êtres humains.

L'invention a encore pour objet un procédé cosmétique de soin, et/ou de traitement, et/ou de maquillage des matières kératiniques des êtres humains et notamment de la peau, des lèvres et des phanères, comprenant l'application sur les matières kératiniques de la composition notamment cosmétique, telle que définie ci-dessus.

Dans les exemples suivants, sauf indication contraire, tous les pourcentages et parties sont exprimés en poids.

A/Réalisation des polymères : Exemple 1 Dans un réacteur de 1 litre muni d'une agitation centrale, d'un réfrigérant, d'un thermomètre et d'une arrivée d'azote, on introduit 30 g d'acrylate de perfluorooctyle + 40 g de N-tertio butyl acrylamide + 30 g de N-méthyl undécylacrylamide + 300 g d'isododécane + 2 g de trigonox 141 [2, 5-bis (2-

éthylhexanoylperoxy) -2, 5 (diméthylhexane)].

On agite afin d'obtenir une solution homogène et on porte à 800C en 45 minutes. On laisse réagir 12 heures à 80 C puis on refroidit à la température ambiante.

On obtient une solution visqueuse de polymère à 25% de concentration dans l'isododécane.

La masse molaire moyenne en nombre du polymère est de 125.000.

Exemple 2
Dans un réacteur de 1 litre muni d'une agitation centrale, d'un réfrigérant, d'un thermomètre et d'une arrivée d'azote, on introduit 20 g d'acrylate de perfluorooctyle + 30 g de N-tertio butyl acrylamide + 50 g de Nmethyl undécylacrylamide + 300 g d'isododécane + 2 g de trigonox 141 [2, 5-

b is (2 -éthyl h exanoylperoxy) -2, 5 diméthylhexane)].

On agite afin d'obtenir une solution homogène et on porte à 800C en 45 minutes. On laisse réagir 12 heures à 80 C puis on refroidit à la température ambiante. On obtient une solution visqueuse de polymère à 25% de concentration dans l'isododécane.

La masse molaire moyenne en nombre du polymère est de 95000.

Exemple 3
Dans un réacteur de 1 litre muni d'une agitation centrale, d'un réfrigérant, d'un thermomètre et d'une arrivée d'azote, on introduit 50 g d'acrylate de perfluorooctyle + 50 g de N-méthyl undécylacrylamide + 300 g d'isododécane + 2 gde trigonox 141 [2, 5-bis (2-éthylhexanoylperoxy) -2, 5 diméthylhexane)].

On agite afin d'obtenir une solution homogène et on porte à 80 C en 45 minutes. On laisse réagir 12 heures à 80 C puis on refroidit à la température

ambiante. On obtient une solution visqueuse de polymère à 25% de concentration dans l'isododécane.

La masse molaire moyenne en nombre du polymère est de 75000.

B/Réalisation des compositions cosmétiques.

Exemple 4-Emulsion eau dans huile.

<tb>
<tb> Phase <SEP> huileuse <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb>
Tensioactif

<tb>
<tb> Isostéarate <SEP> de <SEP> sorbitane <SEP> 4,2
<tb>
Huile

<tb>
<tb> Isododécane <SEP> 17,1
<tb>
Copolymère fluoré
Copolymère de N-méthylundécyl- acrylamide/acrylate de perfluorooctyle/ N-tert-butylacrylamide 50/20/30 (solide)

<tb>
<tb> à <SEP> 4% <SEP> matière <SEP> active <SEP> (MA) <SEP> 4
<tb>
Pâte pigmentaire

<tb>
<tb> Huile <SEP> de <SEP> silicone <SEP> cyclique <SEP> D5 <SEP> 5
<tb> Pigment <SEP> jaune <SEP> enrobé <SEP> (Tri-isostéaroyl <SEP> titanate <SEP> d'isopropyle) <SEP> 1,45
<tb> Pigment <SEP> ITT* <SEP> rouge <SEP> 0,67
<tb> Pigment <SEP> ITT <SEP> noir <SEP> 0,25
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> titane <SEP> enrobé <SEP> ITT <SEP> 7,63
<tb>
Charge

<tb>
<tb> Poudre <SEP> de <SEP> Nylon <SEP> 6
<tb>
Phase aqueuse

<tb>
<tb> Eau <SEP> 52,8
<tb> Conservateur <SEP> 0,2
<tb> Sel <SEP> 0,7
<tb>
*Remarque ITT=triisostéaroyl titane d'isopronyle (enrobage) Exemple 5 - Emulsion eau dans huile Phase huileuse % en poids Tensioactif

<tb>
<tb> Isostéarate <SEP> de <SEP> sorbitane <SEP> 4, <SEP> 2
<tb>
Huile

<tb>
<tb> Isododécane <SEP> 5,1
<tb>

Copolymère fluoré
Copolymère de N-méthylundécyl- acrylamide/acrylate de perfluorooctyle/ N-tert-butylacrylamide 50/20/30 (solide)

<tb>
<tb> à <SEP> 4% <SEP> matière <SEP> active <SEP> (MA) <SEP> 16
<tb>
Pâte pigmentaire

<tb>
<tb> Huile <SEP> de <SEP> silicone <SEP> cyclique <SEP> D5 <SEP> 5
<tb> Pigment <SEP> jaune <SEP> enrobé <SEP> (Tri-isostéaroyl <SEP> titanate <SEP> d'isopropyle) <SEP> 1,45
<tb> Pigment <SEP> ITT <SEP> rouge <SEP> 0,67
<tb> Pigment <SEP> ITT <SEP> noir <SEP> 0,25
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> titane <SEP> enrobé <SEP> ITT <SEP> 7,63
<tb>
Charge

<tb>
<tb> Poudre <SEP> de <SEP> Nylon <SEP> 6
<tb>
Phase aqueuse

<tb>
<tb> Eau <SEP> 52,8
<tb> Conservateur <SEP> 0,2
<tb> Sel <SEP> 0,7
<tb>
Exemple 6-Emulsion eau dans huile

<tb>
<tb> Phase <SEP> huileuse <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb>
Tensioactif

<tb>
<tb> Isostéarate <SEP> de <SEP> sorbitane <SEP> 4,2
<tb>
Huile

<tb>
<tb> Isododécane <SEP> 5,1
<tb>
Copolymère fluoré
Copolymère de N-méthylundécyl- acrylamide/acrylate de perfluorooctyle/ N-tert-butylacrylamide (40/40/20)

<tb>
<tb> à <SEP> 20% <SEP> dans <SEP> l'isododécane <SEP> et <SEP> 4% <SEP> (MA) <SEP> 16
<tb>
Pâte pigmentaire

<tb>
<tb> Huile <SEP> de <SEP> silicone <SEP> cyclique <SEP> 05 <SEP> 5
<tb> Pigment <SEP> jaune <SEP> enrobé <SEP> (Tri-iso-
<tb>

<tb>
<tb> stéaroyl <SEP> titanate <SEP> d'isopropyle) <SEP> 1,45
<tb> Pigment <SEP> ITT <SEP> rouge <SEP> 0,67
<tb> Pigment <SEP> ITT <SEP> noir <SEP> 0,25
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> titane <SEP> enrobé <SEP> ITT <SEP> 7,63
<tb>
Charge

<tb>
<tb> Poudre <SEP> de <SEP> Nylon <SEP> 6
<tb>
Phase aqueuse

<tb>
<tb> Eau <SEP> 52,8
<tb> Conservateur <SEP> 0,2
<tb> Sel <SEP> 0,7
<tb>
Exemple 7-Emulsion eau dans huile

<tb>
<tb> Phase <SEP> huileuse <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb>
Tensioactif

<tb>
<tb> Isostéarate <SEP> de <SEP> sorbitane <SEP> 4,2
<tb>
Huile

<tb>
<tb> Isododécane <SEP> 5, <SEP> 1
<tb>
Copolymère fluoré

<tb>
<tb> Copolymère <SEP> de <SEP> N-méthylundécylacrylamide/acrylate <SEP> de <SEP> perfluorooctyle/
<tb> N-tert-butylacrylamide <SEP> (30/30/40)
<tb> à <SEP> 25% <SEP> dans <SEP> l'isododécane <SEP> et <SEP> 4% <SEP> (MA) <SEP> 16
<tb>
Pâte pigmentaire

<tb>
<tb> Poudre <SEP> de <SEP> Nylon <SEP> 6
<tb>

Phase aqueuse

<tb>
<tb> Eau <SEP> 52,8
<tb> Conservateur <SEP> 0,2
<tb> Sel <SEP> 0,7
<tb>
Exemple 8-Emulsion eau dans huile

<tb>
<tb> Phase <SEP> huileuse <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb>
Tensioactif

<tb>
<tb> Isostéarate <SEP> de <SEP> sorbitane <SEP> 4,2
<tb>
Huile

<tb>
<tb> Isododécane <SEP> 5,1
<tb>
Copolymère fluoré

<tb>
<tb> Copolymère <SEP> de <SEP> N-méthylundécylacrylamide/acrylate <SEP> de <SEP> perfluorooctyle/
<tb> N-tert-butylacrylamide <SEP> 30/40/30
<tb> à <SEP> 25% <SEP> dans <SEP> l'isododécane <SEP> et <SEP> 4% <SEP> MA <SEP> 16
<tb>
Pâte pigmentaire

<tb>
<tb> Poudre <SEP> de <SEP> Nylon <SEP> 6
<tb>
Phase aqueuse

<tb>
<tb> Eau <SEP> 52,8
<tb> Conservateur <SEP> 0,2
<tb> Sel <SEP> 0,7
<tb>
ITT = Triisostéaryl titanate d'isopropyle de la société KOBO Sel = Sulfate de magnésium

Les émulsions sont préparées en homogénéisant au Raynerie le copolymère fluoré en solution et l'isododécane, puis on ajoute le tensioactif (isostéarate de sorbitane). On prépare séparément la pâte pigmentaire en mélangeant la silicone cyclique D5 et les pigments par trois passages dans un mélangeur tricylindre. On ajoute la pâte pigmentaire obtenue au prémétange tensioactif/huile/copolymère fluoré, puis on homogénéise. On disperse alors la poudre de Nylon dans la phase huileuse obtenue. On prépare séparément la phase aqueuse en chauffant le mélange conservateur/sel/eau. On laisse refroidir la phase aqueuse jusqu'à température, puis on émulsionne au MORITZ en ajoutant lentement la phase aqueuse dans la phase huileuse. On homogénéise ensuite l'émulsion pendant 10 minutes.

Les compositions des exemples 4 à 8 ont été utilisées comme fond de teint par un panel de 5 femmes.

L'application est jugée facile sur peau nue, la teneur en gras est légère et le film sèche vite. Le résultat maquillage est beau, avec une bonne couvrance, un aspect uniforme, un toucher agréable, un aspect mat et égal sur peau nue. Le confort est correct et agréable. Et surtout l'effet non-transfert est important. Il n'y a pas de tâchage du col de chemisier et pas de transfert par frottement.

Claims

REVENDICATIONS

1. Composition cosmétique contenant dans un milieu physiologiquement acceptable, une quantité efficace d'un copolymère comprenant un motif récurrent alkyl (méth) acrylamide et au moins un motif (méth) acrylate contenant un groupe fluoré.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le (ou les) groupe (s) fluoré (s) est (sont) sous forme de séquence (s) ou de greffon (s) réparti (s) statistiquement dans le (co) polymère.

3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que les groupes fluorés sont choisis parmi les groupes polyfluoroalkyles linéaires ou ramifiés, de préférence en Ci à C25, et les groupes perfluoropolyéthers.

4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que les groupes fluoroalkyles répondent à la formule :

où a est un entier de 0 à 20, de préférence de 2 à 12.

5. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que les groupes perfluoropolyéthers répondent à la formule :

où : i, égaux ou différents sont des entiers de 1 à 10, j, égaux ou différents sont des entiers de 0 à 100, et k, égaux ou différents sont des entiers de 0 à 100.

6. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée en ce que le copolymère répond à la formule :

R2 et R3 représentent, indépendamment l'un de l'autre, H, un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en Cl-C40, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle, acide carboxylique, acide sulfonique ou acide phosphonique, estérifié ou non, ou pouvant comporter un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, S, N, Si et P, un groupe cycloalkyle en CS-C10 ou aryle en CS-C1Q, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyles, linéaires ou ramifiés, en C1-C4, hydroxyle, acide carboxylique ou acide suifonique, ou pouvant comporter un ou plusieurs hétéroatomes choisi parmi 0, S et N ; avec la condition supplémentaire que R2 et R3 ne peuvent pas être tous les deux égaux à-H (l'un au moins est différent de H).

dans laquelle : R 1 représente H ou-CHg ;

S est un radical divalent alkylène, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, en :

X représente -O- ou -N(R)2-, R2 étant défini comme ci-dessus ;

dans laquelle a'est un entier de 0 à 5 ;

R4 représente H,-CHs ou un groupe fluoroalkyle, linéaire ou ramifié de formule :

A est un radical monovalent fluoré choisi parmi les radicaux fluoroalkyles, linéaires ou ramifiés, en C1-C25 et les radicaux perfluoropolyéthers ; s est un entier égal à 0 ou 1 ; et y et z sont tels que la masse molaire moyenne en nombre du (co) polymère varie de 500 à 106, de préférence 1000 à 500000, et mieux de 2000 à 250000.

où x est un entier de 0 à 20, de préférence 2 à 12, pouvant comporter un ou plusieurs hétéroatome (s) choisi (s) parmi 0, S, N, Si et P ; et

7. Composition cosmétique selon la revendication 6, caractérisée en ce que A est choisi parmi les radicaux polyfluoroalkyles, linéaires ou ramifiés, de formule :

8. Composition cosmétique selon la revendication 6 ou 7, caractérisée en ce que le rapport massique entre les motifs non fluorés et les motifs fluorés varie de 90/10 à 30/70, de préférence de 80/20 à 40/60.

9. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 6 à 8, caractérisée en ce que le copolymère représente 0,1 à 70%, de préférence 0,1 à 50%, mieux 0,5 à 15%, et mieux encore 1 à 6% en poids du poids total de la composition.

10. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que la composition comprend une phase huileuse contenant au moins une huile choisie parmi les huiles d'origine végétale, les huiles minérales, les huiles de synthèse, les huiles de silicone et les huiles fluorées ou fluorosiliconées.

11. Composition cosmétique selon la revendication 10, caractérisée en ce que la phase huileuse comprend au moins une huile volatile constituée d'hydrocarbures linéaires, cycliques ou ramifiées, et ayant un point d'ébullition inférieur à 250 C, seule ou en association avec au moins une cyclométhicone volatile.

12. Composition cosmétique selon la revendication 10 ou 11, caractérisée en ce que la phase huileuse représente 1 à 50% en poids du poids total de la composition.

13. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 10 à 12, caractérisée en ce que la phase huileuse comprend également des corps gras choisis parmi les acides gras, les alcools gras et les cires.

14. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs adjuvants choisis parmi les émulsionnants, les colorants hydrosolubles ou liposolubles, les pigments, les filtres UV, les parfums, les conservateurs, les filtres solaires, les actifs liposolubles ou hydrosolubles, les séquestrants, les gélifiants, les hydratants, les ajusteurs de pH (acides ou bases) et les charges.

15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme d'une émulsion huile dans eau, eau dans huile ou multiple, d'un gel, d'une crème, d'une lotion ou d'un stick.

16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée en ce qu'elle est conditionnée sous forme de stick ou de coupelle.

17. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient au moins une matière colorante.

18. Composition selon la revendication 17, caractérisée en ce que la matière colorante est choisie parmi les colorants lipophiles, les colorants hydrophiles, les pigments, les nacres et leurs mélanges.

19. Composition selon la revendication 17 ou 18, caractérisée en ce que la matière colorante est présente à raison de 0,01 à 40% du poids total de la composition, de préférence de 5 à 25%.

20. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme de mascaras crèmes ou de mascaras anhydres, de fond de teint ou de rouge à lèvres.

21. Procédé cosmétique de soin, de maquillage ou de traitement de matière kératinique des êtres humains, comprenant l'application sur les matières kératiniques d'une composition cosmétique conforme à l'une quelconque des revendications précédentes.

22. Procédé pour accroître la persistance des effets apportés, après dépôt sur un substrat kératinique, par une composition cosmétique, caractérisé en ce qu'il consiste à ajouter à la composition une quantité efficace d'au moins un (co) polymère comprenant un motif récurrent alkyl- (méth) acrylamide et au moins un motif (méth) acrylique comportant au moins un groupe fluoré.

23. Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce que le (ou les) groupe (s) fluoré (s) est (sont) sous forme de séquence (s) ou de greffon (s) réparti (s) statistiquement dans le (co) polymère.

24. Procédé selon la revendication 22 ou 23, caractérisé en ce que les groupes fluorés sont choisis parmi les groupes polyfluoroalkyles linéaires ou ramifiés, de préférence en C1 à C25, et les groupes perfluoropolyéthers.

25. Procédé selon la revendication 24, caractérisé en ce que les groupes fluoroalkyles répondent à la formule :

où a est un entier de 0 à 20, de préférence de 2 à 12.

26. Procédé selon la revendication 24, caractérisé en ce que les groupes perfluoropolyéthers répondent à la formule :

27. Procédé selon la revendication 24, caractérisé en ce que le (co) polymère répond à la formule :

où R1 représente H ou-CHg ;

R2 et R3 représente indépendamment l'un de l'autre, H, un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C1-C40, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle, acide carboxylique, acide sulfonique ou acide phosphonique, estérifié ou non, ou pouvant comporter un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, S, N, Si et P, un groupe cycloalkyl en Cs-Cio ou aryle en CS-C1o, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyles, linéaires ou ramifiés, en C1-C4, hydroxyle, acide carboxylique ou acide sulfonique, ou pouvant comporter un ou plusieurs hétéroatomes choisi parmi 0, S et N ; avec la condition supplémentaire que R2 et R3 ne peuvent pas être tous les deux égaux à-H (t'un au moins est différent de H).

A est un radical monovalent fluoré choisi parmi les radicaux fluoroalkyles, linéaires ou ramifiés, en Ci-C25 et les radicaux perfluoropolyéthers ; s est un entier égal à 0 ou 1 ; et y et z sont tels que la masse molaire moyenne en nombre du (co) polymère varie de 500 à 106, de préférence 1000 à 500000, et mieux de 2000 à 250000.

X représente -0- ou -N (R) 2~, R2 étant défini comme ci-dessus ;

dans laquelle a'est un entier de 0 à 5 ;

28. Procédé selon la revendication 27, caractérisé en ce que A est choisi parmi les radicaux polyfluoroalkyles, linéaires ou ramifiés, de formule :

29. Procédé selon l'une quelconque des revendications 22 à 28, caractérisé en ce que le rapport massique entre les motifs non fluorés et les motifs fluorés varie de 90/10 à 30/70, de préférence de 80/20 à 40/60.

30. Procédé selon l'une quelconque des revendications 22 à 29, caractérisé en ce que le (co) polymère représente 0,1 à 70%, de préférence 0, 1 à 50%, mieux 0,5 à 15% et mieux encore 1 à 6% en poids du poids total de la composition.

31. Procédé selon l'une quelconque des revendications 22 à 30, caractérisé en ce que la composition comprend une phase huileuse contenant au moins une huile choisie parmi les huiles d'origine végétale, les huiles minérales, les huiles de synthèse, les huiles de silicone et les huiles fluorées ou fluorosiliconées.

32. Procédé selon la revendication 31, caractérisé en ce que la phase huileuse comprend au moins une huile volatile constituée d'hydrocarbures linéaires, cycliques ou ramifiés et ayant un point d'ébullition inférieur à 250 C, seule ou en association avec au moins une cyclométhicone volatile.

33. Procédé selon la revendication 31 ou 32, caractérisé en ce que la phase huileuse représente 1 à 50% en poids du poids total de la composition.

34. Procédé selon l'une quelconque des revendications 31 à 32, caractérisé en ce que la phase huileuse comprend également des corps gras choisis parmi les acides gras, les alcools gras et les cires.

35. Procédé selon l'une quelconque des revendications 22 à 34, caractérisé en ce que la composition comprend un ou plusieurs adjuvants choisis parmi les émulsionnants, les parfums, les déodorants, les conservateurs, les filtres solaires, les antioxydants, les actifs liposolubles ou hydrosolubles, les séquestrants, les gélifiants, les hydratants et les charges.

36. Procédé selon l'une quelconque des revendications 22 à 35, caractérisé en ce que l'agent colorant est choisi parmi les colorants hydrosolubles ou liposolubles, les pigments et les nacres.