FR2834450A1 - Composition contenant un copolymere silicone et un polymere d'amps, et ses utilisations notamment cosmetiques - Google Patents

Composition contenant un copolymere silicone et un polymere d'amps, et ses utilisations notamment cosmetiques Download PDF

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Abstract

La présente demande se rapporte à une composition comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable au moins une phase aqueuse comprenant des particules d'un copolymère siliconé bloc et au moins un polymère comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique et à groupement sulfonique. La composition obtenue a un toucher très doux. Elle se présente de préférence sous forme d'émulsion HIE. L'invention se rapporte aussi à l'utilisation de la dite composition dans les domaines cosmétique et dermatologique, notamment pour le soin, le traitement, le nettoyage et la maquillage de la peau, des lèvres et/ ou des cheveux.

Description

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La présente demande se rapporte à une composition comprenant une phase aqueuse comprenant des particules d'un copolymère siliconé bloc et un polymère comportant un monomère à insaturation éthylénique et à groupement sulfonique, et à l'utilisation de la dite composition dans les domaines cosmétique et dermatologique, en particulier pour le soin, le traitement, le nettoyage et/ou le maquillage de la peau du corps ou du visage, des cheveux et/ou des lèvres.
Pour apporter à la fois un effet hydratant et un effet émollient, les compositions cosmétiques actuelles se présentent le plus souvent sous la forme d'une émulsion comportant une phase aqueuse et une phase huileuse. Selon le sens de la dispersion, il peut s'agir d'une émulsion du type huile-dans-eau (H/E) constituée d'une phase continue dispersante aqueuse et d'une phase discontinue dispersée huileuse, ou d'une émulsion du type eau-dans-huile (E/H) constituée d'une phase continue dispersante huileuse et d'une phase discontinue dispersée aqueuse. Les émulsions H/E sont les plus demandées dans le domaine cosmétique du fait qu'elles comportent, comme une phase externe, une phase aqueuse, ce qui leur confère, lors de l'application sur la peau, un toucher plus frais, moins gras et plus léger que les émulsions E/H.
Toutefois, le toucher de ces émulsions peut laisser à désirer car il manque souvent de douceur à l'application. Pour remédier à cet inconvénient, on peut ajouter des agents de texture qui confèrent de la douceur à la composition les contenant. Ainsi, le document EP-A-874017 décrit des particules de copolymère siliconé bloc sous forme de dispersions silicone-dans-eau, appropriées pour être incorporées dans des produits de soin et y apporter de la douceur.
Toutefois, si l'incorporation d'une telle dispersion apporte bien de la douceur, elle apporte aussi un effet collant lors de l'application sur la peau, désagréable pour l'utilisateur.
L'objectif de l'invention est de pouvoir réaliser des émulsions présentant de bonnes propriétés cosmétiques sans avoir les inconvénients de l'art antérieur.
La demanderesse a découvert de façon inattendue que l'utilisation d'un polymère (homopolymère ou copolymère) comportant une chaîne sulfonique et notamment acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique (AMPS) dans une composition contenant des particules en émulsion, telles que décrites dans le document EPA-874017. permettait d'enlever l'effet collant apporté par cette émulsion tout en gardant l'effet de douceur, et permettait en particulier de réaliser des émulsions notamment huile-dans-eau ayant de très bonnes propriétés cosmétiques.
La présente invention concerne une composition comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins une phase aqueuse comprenant des particules de copolymère siliconé bloc et au moins un polymère comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique et à groupement sulfonique.
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La composition de l'invention étant destinée notamment à une application topique comprend un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec toutes les matières kératiniques telles que la peau, les ongles, les muqueuses et les cheveux ou toute autre zone cutanée du corps. Elle peut constituer notamment une composition cosmétique ou dermatologique.
On entend dans la présente demande par polymère comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique et à groupement sulfonique aussi bien les homopolymères que les copolymères comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique et à groupement sulfonique.
La composition obtenue selon l'invention présente l'avantage d'avoir une texture homogène, très douce, non collante et fraîche à l'application, donc très agréable à utiliser. En outre, la dispersion de particules de copolymère siliconé utilisée dans la composition selon l'invention permet de préparer des émulsions huiledans-eau, qui restent stables dans le temps à température ambiante ou à des températures plus élevées, et de conserver ces propriétés de l'émulsion, quelle que soit la fluidité de l'émulsion. On peut donc ainsi préparer aussi bien des émulsions épaisses particulièrement efficaces pour le traitement des peaux sèches que des émulsions très fluides. La viscosité des émulsions peut donc varier dans une large mesure et aller par exemple de 0,05 Pa. s à 20 Pa. s, de préférence de 0,05 à 10 Pa. s, ces viscosités étant mesurées à environ 25 C à l'aide du viscosimètre"Rhéomat 180"qui est, de manière générale, équipé d'un mobile 2 pour les gammes de viscosités de 0,02 Pa. s à 0,7 Pa. s, d'un mobile 3 pour les gammes de viscosités de 0,2 Pa. s à 4 Pa. s, et d'un mobile 4 pour les gammes de viscosités de 2 Pa. s à 23 Pa. s.
Particules de copolymère siliconé bloc Le copolymère siliconé constituant les particules est un copolymère bloc, c'est-àdire que c'est un copolymère non réticulé et qu'il est obtenu par extension de chaîne.
La composition peut comprendre des particules d'un ou plusieurs sortes de copolymères siliconés. Ces particules sont présentes dans la composition de l'invention dans des concentrations en matière active pouvant varier largement selon les autres ingrédients de la composition et le but recherché. La concentration en matière active de particules de copolymère siliconé bloc va de préférence de 0,01 à 15 % en poids, mieux de 0,1 à 10 % et encore mieux de 0,5 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La taille des particules de copolymère siliconé bloc peut varier largement. De manière préférée dans la présente demande, les particules de copolymère siliconé présentent généralement une taille moyenne en nombre inférieure ou égale à 2 microns, et de préférence inférieure ou égale à 1 micron.
Les particules de copolymères siliconés utilisées selon l'invention peuvent être choisies notamment parmi celles décrites dans le document EP-A-874017, dont l'enseignement est incorporé ici par référence. Selon ce document, on peut
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notamment obtenir les copolymères siliconés constituant ces particules par réaction d'extension de chaîne, en présence d'un catalyseur, à partir d'au moins : - (a) un polysiloxane (i) ayant au moins un groupe réactif et de préférence un ou deux groupes réactifs par molécule ; et - (b) un composé organosiliconé (ii) qui réagit avec le polysiloxane (i) par réaction d'extension de chaîne.
En particulier, le polysiloxane (i) est choisi parmi les composés de formule (1) :
Figure img00030001

dans laquelle R., et R2 indépendamment les uns des autres représentent un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 20 atomes de carbone et de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle ou butyle, ou un groupe aryle tel que phényle, ou un groupe réactif, n est un nombre entier supérieur à 1, à la condition qu'il y ait en moyenne entre un et deux groupes réactifs par polymère.
On entend par groupe réactif tout groupe susceptible de réagir avec le composé organosiliconé (ii) pour former un copolymère bloc. Comme groupes réactifs, on peut citer l'hydrogène ; les groupes aliphatiquement insaturés et notamment vinyle, allyle ou hexanyle ; le groupe hydroxyle ; les groupes alcoxy tels que méthoxy, éthoxy ou propoxy ; les groupes alcoxy-alcoxy ; le groupe
Figure img00030002

acétoxy ; les groupes aminés, et leurs mélanges. De préférence, plus de 90 % et acétoxy, mieux plus de 98% de groupes réactifs sont en bout de chaîne, c'est-à-dire que les radicaux R2 constituent généralement plus de 90 % et même 98% des groupes réactifs.
De préférence, n est tel que les polysiloxanes ont une viscosité allant d'environ 1 à 1. 106 mm2/cm à 25OC.
Les polysiloxanes de formule (1) sont de préférence des polymères linéaires, c'est-à-dire comportant peu de ramifications, et généralement moins de 2 % en mole des unités siloxane. Par ailleurs, les groupes Ri et R2 peuvent être éventuellement substitués par des groupes aminés, des groupes époxy, des groupes comportant du soufre, du silicium ou de l'oxygène.
De préférence, au moins 80 % des groupes Ri sont des groupes alkyle et mieux des groupes méthyle.
De préférence, le groupe réactif R2 est un groupe aliphatiquement insaturé et notamment vinyle.
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Comme polysiloxanes (i), on peut citer notamment le diméthylvinyl-siloxy- polydiméthylsiloxane, composé de formule (1) dans laquelle les radicaux R1 sont des radicaux méthyle, et, en bout de chaîne, le radical R2 est un radical vinyle tandis que les deux autres radicaux R2 sont des radicaux méthyle.
Le composé organosiliconé (ii) peut être choisi parmi les polysiloxanes de formule (1) ou les composés agissant comme agent d'extension de chaîne. Si c'est un composé de formule (1), le polysiloxane (i) comportera un premier groupe réactif et le composé organosiliconé (ii) comportera un second groupe réactif qui réagira avec le premier. Si c'est un agent d'extension de chaîne, ce peut être un silane, un siloxane (disiloxane ou trisiloxane) ou un silazane. De préférence, le composé organosiliconé (ii) est un organohydrogenopolysiloxane liquide de formule (lui) :
Figure img00040001

où n est un nombre entier supérieur à 1 et de préférence supérieur à 10, et par exemple allant de 10 à 30. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, n est égal à 20.
Le catalyseur de la réaction entre le polysiloxane et le composé organosiliconé peut être choisi parmi les métaux et notamment parmi le platine, le rhodium, l'étain, le titane, le cuivre et le plomb. II s'agit de préférence du platine ou du rhodium.
Les particules de copolymère siliconé utilisées selon l'invention se présentent généralement sous forme d'une dispersion aqueuse de particules, qui peut être notamment obtenue par exemple par mélange de (a) l'eau, (b) au moins un émulsifiant, (c) le polysiloxane (i), (d) le composé organosiliconé (ii) et (e) un catalyseur. De préférence, l'un des constituants (c), (d) ou (e) est ajouté en dernier dans le mélange, afin que la réaction d'extension de chaîne ne commence que dans la dispersion.
Comme émulsifiants susceptibles d'être utilisés dans le procédé de préparation décrit ci-dessus pour obtenir la dispersion aqueuse de particules, on peut citer les émulsifiants non ioniques ou ioniques (anioniques, cationiques ou amphotères). Il s'agit de préférence d'émulsifiants non ioniques qui peuvent être choisis parmi les polyalkylène glycols éthers d'alcool gras, comportant de 8 à 30 atomes de carbone et de préférence de 10 à 22 atomes de carbone ; les alkylesters de sorbitan polyoxyalkylénés et notamment polyoxyéthylénés, où le radical alkyle comporte de 8 à 30 atomes de carbone et de préférence de 10 à 22 atomes de carbone ; les alkylesters polyoxyalkylénés et notamment polyoxyéthylénés, où le radical alkyle comporte de 8 à 30 atomes de carbone et de préférence de 10 à 22 atomes de carbone ; les polyéthylène glycols ; les polypropylène glycols ; les diéthylène glycols ; et leurs mélanges. La quantité d'émulsifiant (s) est
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généralement de 1 à 30 % en poids par rapport au poids total du mélange de réaction.
L'émulsifiant utilisé pour obtenir la dispersion aqueuse de particules est de préférence choisi parmi les polyéthylène glycol éthers d'alcools gras et leurs mélanges, et notamment les polyéthylène glycol éthers d'alcools comportant 12 ou 13 atomes de carbone et de 2 à 100 motifs oxyéthylénés et de préférence de 3 à 50 motifs oxyéthylénés, et leurs mélanges. On peut citer par exemple le C12- C13 Pareth-3, le C12-C13 Pareth-23 et leurs mélanges.
Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, les particules de copolymère siliconé sont obtenues à partir de diméthylvinyl-siloxy- polydiméthylsiloxane (ou divinyidimethicone) comme composé (i), et du composé de formule (li) avec de préférence n=20, comme composé (ii), de préférence en présence d'un catalyseur de type platine, et la dispersion de particules est de préférence obtenue en présence de C12-C13 Pareth-3 et C12-C13 Pareth-23 comme émulsifiants.
Comme particules de copolymère siliconé, on peut utiliser notamment le produit commercialisé sous la dénomination HMW 2220 par la société Dow Corning (nom CTFA : divinyldimethicone/dimethicone Copolymer/C12-C13 Pareth-3/C12-C13 Pareth-23), qui est une dispersion aqueuse de copolymère divinyidimethicone/ dimethicone, contenant du C12-C13 Pareth-3 et du C12-C13 Pareth-23, la dite dispersion comprenant environ 60 % en poids de copolymère ; 2, 8 % en poids de C12-C3 Pareth-23 ; 2 % en poids de C-C Pareth-3 ; 031 % en poids de conservateurs, le reste à 100 % étant de l'eau.
Polymères comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique et à groupement sulfonique.
Les polymères utilisés conformément à l'invention sont des homopolymères ou copolymères comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique et à groupement sulfonique, pouvant être sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée. Ces polymères peuvent éventuellement comprendre au moins une partie hydrophobe et constituer alors un polymère amphiphile.
De façon préférentielle, les polymères conformes à l'invention peuvent être neutralisés partiellement ou totalement par une base minérale (soude, potasse, ammoniaque) ou une base organique telle que la mono-, di-ou tri-éthanoiamine. un aminométhylpropanediol, la N-méthyl-glucamine, les acides aminés basiques comme l'arginin et la lysine, et les mélanges de ces composés. Ils sont généralement neutralisés. On entend dans la présente invention par neutralisés des polymères totalement ou pratiquement totalement neutralisés, c'est-à-dire neutralisés à au moins 90 %.
Les polymères utilisés dans la composition de l'invention ont généralement un poids moléculaire moyen en nombre allant de 1000 à 20 000 000 g/mole, de préférence allant de 20 000 à 5 000 000 et plus préférentiellement encore de 100 000 à 1 500 OOOg/mote.
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Ces polymères selon l'invention peuvent être réticulés ou non-réticulés. De préférence, on choisit des polymères réticulés.
Les monomères à insaturation éthylénique et à groupement suifonique du polymère utilisé dans la composition de l'invention sont choisis notamment parmi l'acide vinylsulfonique, l'acide styrènesulfonique, les acides (méth) acrylamido- (C1-C22) alkylsulfoniques, les acides N- (Ci-C) aikyi- (méth) acry) amido- (Ci-C) aiky) suifoniques comme l'acide undécyl-acrylamido-méthane-sulfonique, ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées, et leurs mélanges.
Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, on utilise comme monomères à insaturation éthylénique et à groupement sulfonique, les acides (méth) acrylamido (C1-C22) alkylsulfoniques tels que par exemple l'acide acrylamidométhane-sulfonique, l'acide acrylamido-éthane-sulfonique, l'acide acrylamidopropane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide 2- méthacrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-n-butane- suifonique, l'acide 2-acrylamido-2, 4, 4-triméthylpentane-sulfonique, l'acide 2- méthacrylamido-dodécyl-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2, 6-diméthyl-3-heptane- sulfonique, ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées, et leurs mélanges.
Plus particulièrement, on utilise l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS) ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées.
Lorsque les polymères sont réticulés, les agents de réticulation peuvent être choisis parmi les composés à polyinsaturation oléfinique couramment utilisés pour la réticulation des polymères obtenus par polymérisation radicalaire.
On peut citer par exemple comme agents de réticulation, le divinylbenzène,
Figure img00060001

l'éther diallylique, le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycol-diallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, l'hydroquinone-diallyl-éther, le di (méth) acrylate de d'éthylèneglycol ou de tétraéthylèneglycol, le triméthylol propane triacrylate, le méthylène-bis-acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, la triallylamine, le triallylcyanurate, le diallylmaléate, la tétraallyléthylènediamine, le tétra-allyloxy- éthane, le triméthylolpropane-diallyléther, le (méth) acrylate d'allyle, les éthers allyliques d'alcools de la série des sucres, ou d'autres allyl-ou vinyl-éthers d'alcools polyfonctionnels, ainsi que les esters allyliques des dérivés de l'acide phosphorique et/ou vinylphosphonique, ou les mélanges de ces composés.
Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, l'agent de réticulation est choisi parmi le méthylène-bis-acrylamide, le méthacrylate d'allyle ou le triméthylol propane triacrylate (TMPTA). Le taux de réticulation va en général de 0,01 à 10 % en mole et plus particulièrement de 0,2 à 2 % en mole par rapport au polymère.
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Lorsque les polymères utilisés sont des homopolymères, ils ne comportent que des monomères à insaturation éthylènique et à groupement sulfonique et, s'ils sont réticulés, un ou plusieurs agents de réticulation.
Ces homopolymères sont généralement réticulés et neutralisés, et ils peuvent être obtenus selon le procédé de préparation comprenant les étapes suivantes : (a) on disperse ou on dissout le monomère tel que l'acide 2-acrylamido 2méthylpropane sulfonique sous forme libre dans une solution de tertio-butanol ou d'eau et de tertio-butanol ; (b) on neutralise la solution ou la dispersion de monomère obtenue en (a) par une ou plusieurs bases minérales ou organiques, de préférence l'ammoniaque NH3J dans une quantité permettant d'obtenir un taux de neutralisation des fonctions acides sulfoniques du polymère allant de 90 à 100% ; (c) on ajoute à la solution ou dispersion obtenue en (b). le ou les monomères réticulants ; (d) on effectue une polymérisation radicalaire classique en la présence d'amorceurs de radicaux libres à une température allant de 10 à 150 C ; le polymère précipitant dans la solution ou la dispersion à base de tertio-butanol.
Comme polymères de ce type, on peut citer notamment l'homopolymère réticulé et neutralisé d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale Hostacerin AMPS (nom CTFA : ammonium polyacryldimethyltauramide).
Le polymère peut être aussi un homopolymère amphiphile choisi parmi les polymères amphiphiles statistiques d'AMPS modifiés par réaction avec une-nmonoalkylamine ou une di-n-a ! ky ! amine en Cg-C, teis que ceux décrits dans la demande de brevet WO-A-00/31154, qui sont des homopolymères greffés.
Lorsque les polymères utilisés sont des copolymères, ils sont obtenus à partir de des monomères à insaturation éthylénique et à groupement sulfonique et d'autres monomères à insaturation éthylénique, c'est-à-dire de monomères à insaturation éthylénique sans groupement sulfonique.
Les monomères à insaturation éthylénique et à groupement suifonique sont choisis parmi ceux décrits ci-dessus.
Les monomères à insaturation éthylénique sans groupement sulfonique peuvent être choisis parmi les monomères hydrophiles, les monomères hydrophobes et leurs mélanges. Quand le polymère contient des monomères hydrophobes, il constitue un polymère amphiphile.
Les monomères hydrophiles à insaturation éthylénique peuvent être choisis par exemple parmi les acides (méth) acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en ss ou
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leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono-ou poly- alkylèneglycols, les (méth) acrylamides, la vinylpyrrolidone, le vinylformamid, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide maléique ou les mélanges de ces composés.
Comme copolymères obtenus à partir de monomères à insaturation éthylénique et à groupement sulfonique et de monomères hydrophiles à insaturation éthylénique, on peut citer par exemple ceux obtenus à partir d'AMPS et d'acrylamide ou de méthylacrylamide, comme par exemple le copolymère acrylamide/acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium en émulsion inverse à 40% dans le polysorbate, commercialisé sous la dénomination SIMULGEL 600 par la société SEPPIC. On peut aussi citer les copolymères d'AMPS et de vinylpyrrolidone ou de vinylformamid, tels que les produits commercialisés sous les dénominations ARISTOFLEX AVC par la société CLARiANT.
Quand les monomères à insaturation éthylénique et à groupement sulfonique sont copolymérisés avec des monomères hydrophobes à insaturation éthylénique comportant une chaîne grasse, le polymère obtenu est amphiphile, c'est-à-dire qu'il comporte à la fois une partie hydrophile et une partie hydrophobe.
Ces polymères amphiphiles peuvent contenir en outre un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés ne comportant pas de chaîne grasse, tels que les acides (méth) acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en p ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono-ou poly-alkylèneglycois, les (méth) acrylamides, la vinyipyrrolidone, le vinylformamide, l'anhydride maiéique, l'acide itaconique ou l'acide maléique ou les mélanges de ces composés.
Comme polymères amphiphiles, on peut utiliser notamment ceux obtenus à partir d'AMPS et d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique comportant au moins une partie hydrophobe ayant de 6 à 50 atomes de carbone, plus préférentiellement de 6 à 22 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 6 à 18 atomes de carbone et plus particulièrement 12 à 18 atomes de carbone.
Ces copolymères sont décrits notamment dans la demande de brevet EP-A- 750899, le brevet US-A-5089578 et dans les publications de Yotaro Morishima suivantes : - Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructuresChinese Journal of Polymer Science Vol. 18, N040, (2000), 323-336 ; - Miscelle formation of random copolymers of sodium 2- (acrylamido) -2- methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules 2000, Vol.
33, ? 10-3694-3704)) ; - Solution properties of micelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte : salt effects on rheological behaviorLangmuir, 2000, Vol. 16, N 12, 5324-5332 ;
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Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2- (acrylamido) -2- methylpropanesulfonate and associative macromonomers-Polym. Preprint, Div.
Polym. Chem. 1999,40 (2), 220-221)).
Les monomères hydrophobes à insaturation éthylénique de ces copolymères particuliers sont choisis de préférence parmi les acrylates, alkylacrylates, acrylamides ou alkylacrylamides de formule (III) suivante :
Figure img00090001

dans laquelle R1 et Rg, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6 (de préférence méthyle) ; Y désigne 0 ou NH ; R2 désigne un radical hydrocarboné hydrophobe comportant au moins de 6 à 50 atomes de carbone, plus préférentiellement de 6 à 22 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 6 à 18 atomes de carbone et plus particulièrement de 12 à 18 atomes de carbone ; x désigne un nombre de moles d'oxyde d'alkylène et varie de 0 à 100.
Le radical R2 est choisi de préférence parmi les radicaux alkyles en C6-C18 linéaires (par exemple n-hexyle, n-octyle, n-décyle, n-hexadécyle, n-dodécyle, noctadécyle) ramifiés ou cycliques (par exemple cyclododécane (C) ou adamantane (C1o)) ; les radicaux alkylperfluorés en CS-C18 (par exemple le
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groupement de formule- (CHCFg-CFs) ; ! e radica ! cho ! estéry ! e (C) ou un reste d'ester de cholestérol comme le groupe oxyhexanoate de cholestéryle ; les groupes polycycliques aromatiques comme le naphtalène ou le pyrène. Parmi ces radicaux, on préfère plus particulièrement les radicaux alkyles linéaires et plus particulièrement le radical n-dodécyle, n-hexadecyle ou n-octadécyle.
Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, le monomère de formule (III) comporte au moins un motif oxyde d'alkylène (x=1) et de préférence plusieurs motifs oxyde d'alkylène (x > 1) constituant une chaîne polyoxyalkylénée. La chaîne polyoxyalkylénée, de façon préférentielle, est constituée de motifs oxyde d'éthylène et/ou de motifs oxyde de propylène et encore plus particulièrement constituée de motifs oxyde d'éthylène. Le nombre de motifs oxyalkylénés (ou nombre de moles d'oxyde d'alkylène) varie en général de 3 à 100, plus préférentiellement de 3 à 50 et encore plus préférentiellement de 7 à 25.
Parmi ces polymères, on peut citer : - les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60 % en poids de motifs AMPS et de 40 à 85 % en poids de motifs
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(Cs-C1s) alkyl (méth) acrylamide ou de motifs (C,-C,,,) alkyl (méth) acrylate par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans la demande EP-A-750 899 ; - les terpolymères comportant de 10 à 90% en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10% en mole de motifs AMPS et de 5 à 80% en mole de motifs n-(C6-C18)alkylacrylamide, par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans le brevet US-A-5,089, 578.
Comme polymères amphiphiles, on peut également citer les copolymères d'AMPS totalement neutralisé et de méthacrylate de n-dodécyle, de n-hexadécyle et/ou de n-octadécyle, ainsi que les copolymères d'AMPS et de ndodécylméthacrylamide, non-réticulés et réticulés, tels que ceux décrits dans les articles de Morishima cités ci-dessus.
On peut citer plus particulièrement les copolymères constitués de motifs acide 2- acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS) de formule (IV) suivante :
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dans laquelle X+ est un proton, un cation de métal alcalin, un cation alcalinoterreux ou l'ion ammonium, et de motifs de formule (V) suivante :
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dans laquelle x désigne un nombre entier variant de 3 à 100, de préférence de 5 à 80 et plus préférentiellement de 7 à 25 ; Ri a la même signification que celle indiquée ci-dessus dans la formule (1) et R4 désigne un alkyle linéaire ou ramifié en Cg-C et plus préférentiellement en Cio-C.
Les polymères amphiphiles de ce type particulièrement préférés sont ceux pour lesquels x = 25, Ri désigne méthyle et R4 représente n-dodécyle ; ils sont décrits dans les articles de Morishima mentionnés ci-dessus. D'autres polymères
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préférés sont ceux pour lesquels x = 25, R1 désigne méthyle et R4 représente nhexadécyle (Cg), n-octadécyie (Cg), ou n-dodécy) e (C) ou leurs mélanges.
Les polymères pour lesquels X+ désigne le sodium ou l'ammonium sont plus particulièrement préférés.
Les polymères amphiphiles préférés utilisés dans la composition conforme à l'invention peuvent être obtenus selon les procédés classiques de polymérisation radicalaire en présence d'un ou plusieurs initiateurs tels que par exemple, l'azobisisobutyronitrile (AIBN), l'azobisdiméthylvaléronitrile, le chlorhydrate de 2,2- azobis-[2-amidinopropane] (ABAH = 2,2-Azo-Bis-[2-Amidinopropane] Hydrochloride), les peroxydes organiques tels que le peroxyde de dilauryle, le peroxyde de benzoyle, l'hydroperoxyde de tert-butyle, etc..., des composés peroxydés minéraux tels que le persulfate de potassium ou d'ammonium, ou H202 éventuellement en présence de réducteurs.
Ces polymères amphiphiles peuvent être notamment obtenus par polymérisation radicalaire en milieu tert-butanol dans lequel ils précipitent. En utilisant la polymérisation par précipitation dans le tert-butanol, il est possible d'obtenir une distribution de la taille des particules du polymère particulièrement favorable pour ses utilisations.
La distribution de la taille des particules du polymère peut être déterminée par exemple par diffraction laser ou analyse d'image. Une distribution intéressante pour de type de polymère et déterminée par analyse d'image est la suivante : 60,2 % inférieur à 423 microns, 52,0 % inférieur à 212 microns, 26,6 % inférieur à 106 microns, 2,6 % inférieur à 45 microns et 26,6 % supérieur à 850 microns.
La réaction peut être conduite à une température comprise entre 0 et 150 C, de préférence entre 10 et 100 C, soit à pression atmosphérique, soit sous pression réduite. Elle peut aussi être réalisée sous atmosphère inerte, et de préférence sous azote.
Selon ce procédé, on a notamment polymérisé l'acide 2-acrylamido-2- méthylpropane-sulfonique (AMPS) ou l'un de ses sels de sodium ou d'ammonium, avec un ester de l'acide (méth) acrylique et - d'un alcool en C10-C18 oxyéthyléné par 8 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOLO C-080 de la société CLARIANT), - d'un alcool oxo en C11 oxyéthyléné par 8 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL UD-080 de la société CLARIANT), - d'un alcool oxo en C11 oxyéthyléné par 7 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOLE UD-070 de la société CLARIANT),
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- d'un aicoo) en C-C oxyéthyiéné par 7 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOLO LA-070 de la société CARIANT), - d'un aicooi en C-C oxyéthyiéné par 9 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOLO LA-090 de la société CLARIANT), - d'un alcool en C12-C14 oxyéthyléné par 11 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL LA-110 de la société CLARIANT),
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- d'un alcool en C16-C18 oxyéthyléné par 8 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL# T-080 de la société CLARIANT), - d'un alcool en C16-C18 oxyéthyléné par 15 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOLO T-150 de la société CLARIANT), - d'un alcool en C16-C18 oxyéthyléné par 11 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL T-110 de la société CLARIANT), - d'un alcool en C16-C18 oxyéthyléné par 20 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL T-200 de la société CLARIANT), - d'un alcool en C1ÇC18 oxyéthy ! éné par 25 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL&commat; T-250 de la société CLARIANT),
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- d'un aicooi en Cg-C oxyéthyiéné par 25 moles d'oxyde d'éthylène et/ou d'un alcool iso-C16-C18 oxyéthyléné par 25 moles d'oxyde d'éthylène.
La concentration molaire en % des motifs de formule (11) et des motifs de formule (III) dans les polymères selon l'invention varie en fonction de l'application cosmétique souhaitée et des propriétés rhéologiques de la formulation recherchées. Elle peut varier entre 0,1 et 99,9 % en moles.
De préférence pour les polymères les plus hydrophobes, la proportion molaire en motifs de formule (1) ou (III) varie de 50,1 à 99,9 %, plus particulièrement de 70 à 95 % et encore plus particulièrement de 80 à 90 %.
De préférence pour les polymères peu hydrophobes, la proportion molaire en motifs de formule (1) ou (ils) varie de 0,1 à 50 %, plus particulièrement de 5 à 25 % et encore plus particulièrement de 10 à 20 %.
La distribution des monomères dans les polymères de l'invention peut être, par exemple, alternée, bloc (y compris multibloc) ou quelconque.
Les polymères comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique et à groupement sulfonique, utilisés dans la composition conforme à l'invention sont généralement présents dans des quantités allant de 0,01 à 20 % en poids de matière active, plus préférentiellement de 0,1 à 10 % de matière active, encore plus préférentiellement de 0,1 à 5 % en poids de matière active et plus particulièrement encore de 0,5 à 2 % en poids de matière active par rapport au poids total de la composition.
Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application topique et notamment sous forme de gels aqueux, de solutions aqueuses ou hydroalcooliques. Elles peuvent aussi par ajout d'une phase grasse ou huileuse se présenter sous forme de dispersions du type lotion ou sérum, d'émulsions de consistance liquide ou semi-liquide du type lait, obtenues par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), ou de suspensions ou émulsions de consistance molle, semi-solide ou solide du type crème ou gel, ou encore d'émulsions multiples (E/H/E ou H/E/H), de microémulsions, de dispersions vésiculaires de type ionique et/ou non ionique, ou des dispersions cire/phase aqueuse. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles.
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Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, la composition se présente sous forme d'une émulsion et notamment d'une émulsion H/E.
En outre, les compositions utilisées selon l'invention peuvent être plus ou moins fluides et avoir l'aspect d'une crème blanche ou colorée, d'une pommade, d'un lait, d'une lotion, d'un sérum, d'une pâte, d'une mousse. Elles peuvent être éventuellement appliquées sur la peau sous forme d'aérosol. Elles peuvent aussi se présenter sous forme solide, et par exemple sous forme coulée, en coupelle ou sous forme de stick.
La phase aqueuse des compositions selon l'invention comprend au moins de l'eau. Selon la forme galénique de la composition, la quantité de phase aqueuse va généralement de 40 à 100 % en poids par rapport au poids total de la composition et de préférence de 60 à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition. La quantité d'eau peut représenter tout ou une partie de la phase aqueuse et elle est généralement d'au moins 30 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Les compositions de l'invention peuvent contenir dans la phase aqueuse ou dans la phase huileuse si elle comporte une phase huileuse, un ou plusieurs solvants organiques, hydrophiles, lipophiles et/ou amphiphiles, physiologiquement acceptables, c'est-à-dire bien tolérés et donnant un toucher cosmétiquement acceptable.
Les solvants organiques peuvent représenter de 0,5 à 50 % et de préférence de 2 à 20 % du poids total de la composition. Les solvants organiques peuvent être choisis dans le groupe constitué par les solvants organiques hydrophiles, les solvants organiques lipophiles, les solvants amphiphiles, ou leurs mélanges.
Parmi les solvants organiques, on peut citer par exemple les mono-alcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 8 atomes de carbone, comme l'éthanol, le propanol, le butanol, l'isopropanol, l'isobutanol ; les polyols tels que le propylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, le propylène glycol, le glycérol, le sorbitol ; les mono-ou di-alkyle isosorbide dont les groupements alkyle ont de 1 à 5 atomes de carbone comme le diméthyl isosorbide ; les polyéthylène glycols notamment ceux ayant de 6 à 80 oxydes d'éthylène, tels que le polyéthylène glycol 32 OE ; les éthers d'éthylène glycol comme le diéthylène glycol mono-méthyl ou mono-éthyl éther : les éthers de propylène glycol comme le dipropylène glycol méthyl éther ; les esters et éthers de polyol, tels que les esters de polypropylène glycol (PPG) et plus spécialement les esters de polypropylène glycol (PPG) et d'acide gras, les éthers de PPG et d'alcool gras comme le PPG-23 oiéyl éther et le PPG-36 oléate ; les esters d'acide gras et d'alkyle, tels que l'adipate de diisopropyl, l'adipate de dioctyl, les benzoates d'alkyle ; et leurs mélanges.
Lorsque la composition est sous forme d'émulsion, la proportion de la phase huileuse de l'émulsion peut aller par exemple de 5 à 80 % en poids, et de
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préférence de 5 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les huiles, les émulsionnants et les co-émulsionnants utilisés dans la composition sous forme d'émulsion sont choisis parmi ceux classiquement utilisés dans le domaine cosmétique ou dermatologique. L'émulsionnant et le co-émulsionnant sont généralement présents dans la composition, en une proportion allant de 0,3 à 30 % en poids, et de préférence de 0,5 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. L'émulsion peut, en outre, contenir des vésicules lipidiques.
Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E).
Pour les émulsions E/H, on peut citer par exemple comme émulsionnants les dimethicone copolyols tels que le mélange de cyclomethicone et de dimethicone copolyol, vendu sous la dénomination DC 5225 C par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination"Dow Corning 5200 Formulation Aid"par la société Dow Corning et le Cetyl dimethicone copolyol vendu sous la dénomination Abil EM 90R par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co- émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol. Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de glycérol et/ou de sorbitan et par exemple
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l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination lsolan Gi 34 par la société Goldschmidt, l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI, l'isostéarate de sorbitan et de glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, et leurs mélanges.
Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme émulsionnants, les tensioactifs non ioniques, et notamment les esters de polyols et d'acide gras à chaîne saturée ou insaturée comportant par exemple de 8 à 24 atomes de carbone et mieux de 12 à 22 atomes de carbone, et leurs dérivés oxyalkylénés, c'est-à-dire comportant des unités oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, tels les esters de glycéryle et d'acide gras en Cg-C, et leurs dérivés oxyalkylénés ; les esters de polyéthylène glycol et d'acide gras en Cl-Cet leurs dérivés oxyalkylénés ; les esters de sorbitol et d'acide gras en Cg-C, et teurs dérivés oxyalkylénés ; les esters de sucre (sucrose, glucose, alkylglucose) et d'acide gras en Cg-C, et leurs dérivés oxyalkylénés ; les éthers de sucre et d'alcools gras en Cl-Cet leurs mélanges.
Comme ester de glycéryle et d'acide gras, on peut citer notamment le stéarate de
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glycéryle (mono-, di-et/ou tri-stéarate de glycéryle) ou le ricinoléate de glycéryle, et leurs mélanges.
Comme ester de polyéthylène glycol et d'acide gras, on peut citer notamment le stéarate de polyéthylène glycol (mono-, di-et/ou tri-stéarate de polyéthylène
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glycol), et plus spécialement le monostéarate de polyéthylène glycol 50 OE (nom CTFA : PEG-50 stearate), et leurs mélanges.
Comme ester d'acide gras et de glucose ou d'alkylglucose, on peut citer en particulier le palmitat de glucose, les sesquistéarates d'alkyiglucose comme le sesquistéarate de méthylglucose, les palmitates d'alkylglucose comme le palmitat de méthylglucose ou d'éthylglucose, les esters gras de méthylglucoside et plus spécialement le diester de méthylgiucoside et d'acide oléique (nom CTFA Methyl glucose dioleate) ; l'ester mixte de méthylglucoside et du mélange acide oléique/acide hydroxystéarique (nom CTFA : Methyl glucose dioleate/hydroxystearate) ; l'ester de méthylglucoside et d'acide isostéarique (nom CTFA. Methyl glucose isostearate) ; l'ester de méthylglucoside et d'acide aurique (nom CTFA : Methyl glucose laurate) ; le mélange de monoester et de diester de méthylglucoside et d'acide isostéarique (nom CTFA : Methyl glucose sesqui-isostearate) ; le mélange de monoester et de diester de méthylglucoside et d'acide stéarique (nom CTFA : Methyl glucose sesquistearate) et en particulier le produit commercialisé sous la dénomination Glucate SS par la société AMERCHOL, et leurs mélanges.
Comme éthers oxyéthylénés d'acide gras et de glucose ou d'alkylglucose, on peut citer par exemple les éthers oxyéthylénés d'acide gras et de méthylglucose, et en particulier l'éther de polyéthylène glycol de diester de méthyl glucose et d'acide stéarique à environ 20 moles d'oxyde d'éthylène (nom CTFA : PEG-20 methyl glucose distearate) tel que le produit commercialisé sous la dénomination Glucam E-20 distearate par la société AMERCHOL ; l'éther de polyéthylène glycol du mélange de monoester et de diester de méthyl glucose et d'acide stéarique à environ 20 moles d'oxyde d'éthylène (nom CTFA : PEG-20 methyl glucose sesquistearate) et en particulier le produit commercialisé sous la dénomination Glucamate SSE-20 par la société AMERCHOL et celui commercialisé sous la dénomination Grillocose PSE-20 par la société GOLDSCHMIDT, et leurs mélanges.
Comme esters de sucrose, on peut citer par exemple le paimito-stéarate de saccharose, le stéarate de saccharose et le mono laurate de saccharose.
Comme éthers de sucre, on peut citer notamment les alkylpolyglucosides, et par exemple le decylglucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination MYDOL 10 par la société Kao Chemicals, le produit commercialisé sous la dénomination PLANTAREN 2000 par la société Henkel, et le produit
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commercialisé sous la dénomination ORAMIX NS 10 par la société Seppic ; le caprylyl/capryl glucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination ORAMIX CG 110 par la Société Seppic ou sous la dénomination LUTENSOL GD 70 par la Société BASF ; le laurylglucoside comme les produits commercialisés sous les dénominations PLANTAREN 1200 N et PLANTACARE 1200 par la société Henkel ; le coco-glucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination PLANTACARE 818/UP par la société Henkel ; le cétostéaryl glucoside éventuellement en mélange avec l'alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination Montanov 68 par la société
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Seppic, sous la dénomination Tego-care CG90 par la société Goldschmidt et sous la dénomination Emulgade KE3302 par la société Henkel, ainsi que l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d'alcools arachidique et béhénique et d'arachidyl glucoside commercialisé sous la dénomination Montanov 202 par la société Seppic. et leurs mélanges Quand la composition se présente sous forme d'une émulsion, la nature de la phase huileuse de l'émulsion n'est pas critique. La phase huileuse peut ainsi être constituée par tous les corps gras et notamment les huiles, classiquement utilisés dans les domaines cosmétique ou dermatologique. La phase huileuse comprend généralement au moins une huile.
Comme huiles utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène ; - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité ; - les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules RaCOORb et RaORb dans laquelle Ra représente le reste d'un acide gras comportant de 8 à 29 atomes de carbone, et Rb représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, contenant de 3 à 30 atomes de carbone, comme par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitat d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryte ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octyl hyd roxystéa rate, l'hyd roxystéa rate d'octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle, les heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que l'huile de Parléam&commat; ; - les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique ;
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- les alcools gras alcoxylés et notamment éthoxylés tels que l'oleth-12, le ceteareth-12 et le ceteareth-20 ; - les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912. Comme huiles fluorées, on peut citer aussi le perfluorométhylcyclopentane et le perfluor-1, 3 diméthylcyclohexane,
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vendus sous les dénominations de"FLUTEC PC1"'et"FLUTEC PC3"par) a Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluor-1, 2-diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de"PF 5050"et"PF 5060"par ta Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYL 0" par la Société Atochem ; le nonafluorométhoxybutane vendu sous la dénomination "MSX 4518#" par la Société 3M et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 5052#" par la Société 3M ; - les huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que la cyclohexasiloxane ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne silicosée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les'
Figure img00170002

phényttriméthicones, tes phénytdiméthicones, tes phényttriméthyisitoxydiphényt- siloxanes, les diphényl-diméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyltriméthyl-siloxysilicates, et les polyméthylphénylsiloxanes ; - leurs mélanges.
On entend par huile hydrocarbonée dans la liste des huiles citées ci-dessus, toute huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement des groupements ester, éther, fluoré, acide carboxylique et/ou alcool.
Les autres corps gras pouvant être présents dans la phase huileuse sont par exemple les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l'acide stéarique, l'acide laurique, l'acide palmitique et l'acide oléique ; les cires comme la lanoline, la cire d'abeille, la cire de Carnauba ou de Candellila, les cires de paraffine, de lignite ou les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite, les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène, les cires de FischerTropsch ; la pâte de vaseline ; les gommes telles que les gommes de silicone (diméthiconol) ; les résines de silicone telles que la trifluorométhyl-C1-4- alkyldimethicone et la trifluoropropyldimethicone.
Ces corps gras peuvent être choisis de manière variée par l'homme du métier afin de préparer une composition ayant les propriétés, par exemple de consistance ou de texture, souhaitées.
Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, la composition de l'invention contient au moins une huile de silicone, de préférence une huile de silicone volatile qui peut être choisie par exemple parmi les polydiméthylsiloxanes cycliques ou linéaires, et leurs mélanges. Les polydiméthylsiloxanes cycliques ou cyclométhicones comportent d'environ 3 à 9 atomes de silicium, et de préférence de 4 à 6 atomes de silicium et peuvent être par exemple le cyclohexadiméthylsiloxane et le cyclopentadiméthylsiloxane. Les polydiméthylsiloxanes linéaires volatiles comportent de préférence d'environ 3 à 9 atomes de silicium. Les polydiméthylsiloxanes linéaires volatiles ont généralement une viscosité à 25 C
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inférieure ou égale à 5 cSt tandis que les cyclométhicones ont généralement une viscosité à 25 C inférieure ou égale à 10 cSt.
De façon connue, toutes les compositions de l'invention peuvent contenir un ou plusieurs des adjuvants habituels dans les domaines cosmétique et dermatologique, des agents gélifiants et/ou épaississants hydrophiles ou lipophiles ; des agents hydratants ; des émollients ; des actifs hydrophiles ou lipophiles ; des agents anti-radicaux libres ; des séquestrants ; des antioxydants ;
Figure img00180001

- des parfums des des conservateurs ; des agents alcanisants ou acidifiants ; des parfums ; des agents filmogènes ; des matières colorantes (pigments tels que les oxydes de fer et le dioxyde de titane), nacres, colorants solubles), des charges (par exemple poudre de polyéthylène, poudre de Nylon) ; et leurs mélanges. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés.
Comme actifs utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple les agents hydratants tels que les hydrolysas de protéines et les polyols comme la glycérine, les glycols comme les polyéthylène glycols, et les dérivés de sucre ; les extraits naturels ; les anti-inflammatoires ; les oligomères
Figure img00180002

procyannidoliques ; les vitamines comme la vitamine A (rétinol), la vitamine E procyannidoliques, (tocophérol), la vitamine C (acide ascorbique), la vitamine B5 (panthéno1), la vitamine B3 (niacinamide), les dérivés de ces vitamines (notamment esters) et leurs mélanges ; l'urée ; la caféine ; les dépigmentants tels que l'acide kojique, l'hydroquinone et l'acide caféique ; l'acide salicylique et ses dérivés ; les alphahydroxyacides tels que l'acide lactique et l'acide glycolique et leurs dérivés ; les rétinoïdes tels que les caroténoïdes et les dérivés de vitamine A ; les filtres
Figure img00180003

solaires ; l'hydrocortisone ; la mélatonine ; les extraits d'algues, de champignons, solaires, de végétaux, de levures, de bactéries ; les enzymes ; tes stéroïdes ; les actifs anti-bactériens comme le 2,4, 4'-trichloro-2'-hydroxy diphenyl éther (ou triclosan), le 3,4, 4'-trichlorocarbanilide (ou triclocarban) et les acides indiqués ci-dessus et notamment l'acide salicylique et ses dérivés ; les agents matifiants comme les
Figure img00180004

fibres ; les agents tenseurs ; et leurs mélanges fibres, Comme exemples de stéroïdes, on peut citer la déhydroépiandrostérone (ou DHEA). ainsi que (1) ses précurseurs et dérivés biologiques, en particulier les sels et esters de DHEA, tels que le sulfate et le salicylate de DHEA, la 7-hydroxy DHEA, la 7-céto DHEA, les esters de 7-hydroxy et 7-céto DHEA, notamment la 3beta-acétoxy-7-oxo DHEA, et (2) ses précurseurs et dérivés chimiques, en particulier les sapogénines telles que la diosgénine ou l'hécogénine, et/ou leurs dérivés tels que l'acétate d'hécogénine, et/ou les extraits naturels en contenant et notamment les extraits de Dioscorées, tels que l'igname sauvage (Wild Yam).
Les filtres solaires (ou filtres U. V.) peuvent être choisis parmi les filtres organiques, les filtres physiques et leurs mélanges.
Comme filtres solaires chimiques utilisables dans la composition de l'invention, la composition de l'invention peut comprendre tous les filtres UVA et UVB utilisables dans le domaine cosmétique.
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Comme filtres UVB, on peut citer par exemple : (1) les dérivés de l'acide salicylique, en particulier le salicylate d'homomenthyle et le salicylate d'octyl ; (2) les dérivés de l'acide cinnamique, en particulier le p-méthoxycinnamate de 2- éthylhexyle, commercialisé par la société Givaudan sous la dénomination Parsol MCX ;
Figure img00190001

(3) les dérivés de P, P'-diphénylacrylate liquides, en particulier l'a-cyano-a. ss' diphénylacrylate de 2-éthylhexyle ou octocrylène, commercialisé par la société BASF sous la dénomination UVINUL N539 ; (4) les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque ;
Figure img00190002

(5) le 4-méthyl benzylidène camphre commercialisé par la société Merck sous la dénomination EUSOLEX 6300 ; (6) l'acide 2-phénylbenzimidazole 5-sulfonique commercialisé sous la dénomination EUSOLEX 232 par la société Merck ; (7) les dérivés de 1,3, 5-triazine, en particulier : - la 2,4, 6-tris [p- (2'-éthylhexyl-1'-oxycarbonyl) anilino]-1, 3,5-triazine commercialisé par la société BASF sous la dénomination UVINUL T150, et - le dioctyl butamido triazone commercialisé par la société Sigma 3V sous la dénomination UVASORB HEB ; (8) les mélanges de ces filtres.
Comme filtres UVA, on peut citer par exemple : (1) les dérivés de dibenzoyiméthane, en particulier le 4- (ter. -butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane commercialisé par la société Givaudan sous la dénomination PARSOL 1789 ; (2) l'acide benzène 1,4 [di (3-méthylidènecampho-10-sulfonique) ] éventuellement sous forme partiellement ou totalement neutralisée, commercialisé sous la dénomination MEXORYL SX par la société Chimex.
(3) les dérivés de benzophénone, par exemple : - la 2,4-dihydroxybenzophénone (benzophénone-1) ; - la 2,2', 4. 4'-tétra-hydroxybenzophénone (benzophénone-2) ; - la 2-hydroxy-4-méthoxy-benzophénone (benzophénone-3), commercialisé sous la dénomination UVINUL M40 par la société BASF ; - l'acide 2-hydroxy-4-méthoxy-benzophénone-5-suifonique (benzophénone-4) ainsi que sa forme sulfonate (benzophénone-5), commercialisé par la société BASF sous la dénomination UVINUL MS40 ;
Figure img00190003

- la 2, 2'-dihydroxy-4, 4'-diméthoxy-benzophénone (benzophénone-6) ; - la 5-chloro-2-hydroxybenzophénone (benzophénone-7) ;
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- la 2, 2'-dihydroxy-4-méthoxy-benzophénone (benzophénone-8) ; le sel disodique du diacide 2,2'-dihydroxy-4, 4'-diméthoxy-benzophénone-5,5'disulfonique (benzophénone-9) ; - la 2-hydroxy-4-méthoxy-4'-méthyl-benzophénone (benzophénone-10) ; - la benzophénone-11 ; - la 2-hydroxy-4- (octyloxy) benzophénone (benzophénone-12).
(4) les dérivés silanes ou les polyorganosiloxanes à groupement benzophénone ; (5) les anthranilates, en particulier l'anthranilate de menthyle commercialisé par la société Haarman & Reiner sous la dénomination NEO HELIOPAN MA ; (6) les composés comportant par molécule au moins deux groupes benzoazolyle ou au moins un groupe benzodiazolyle, en particulier l'acide 1,4-bisbenzimidazolyl-phenylèn-3, 3', 5, 5'-tétrasulfonique ainsi que ses sels commercialisés par la société Haarman & Reimer ; (7) les dérivés siliciés de benzimidazolyl-benzazoles N-substitués ou de benzofuranyl-benzazoles, et en particulier :
Figure img00200001

- le 2-[ 1-[3-[ 1, 3, 3, 3-tétraméthyl-1- [ (triméthylsilyl) oxy] disiloxanyl] propyl]-1 Hbenzimidazol-2-yl]-benzoxazole ; - le 2 -[ 1-[3-[1, 3, 3, 3-tétraméthyl-1- [ (triméthylsilyl) oxy] disiloxanyl] propyl]-1 H- benzimidazol-2-yl]-benzothiazole ; - le 2- [1- (3-trimethylsilanyl-propyl)-1 H-benzimidazol-2-yl]-benzoxazole ; - le 6-méthoxy-1,1'-bis-(3-triméthylsilanyl-propyl)-1H,1'H-[2,2']bibenzimidazolyl- benzoxazole ; - le 2-[1-(3-trimethylsilanyl-propyl)-1H-benzimidazol-2-yl]-benzothiazole ; qui sont décrits dans la demande de brevet EP-A-1 028 120 ; (8) les dérivés de triazine, et en particulier la 2,4-bis {[4- (2-éthyl-hexyloxy)-2- hydroxy]-phényl}-6-(4-méthoxy-phényl)-1, 3,5-triazine commercialisé par la société Ciba Geigy sous la dénomination TINOSORB S, et le 2, 2'-méthylènebis-[6- (2H benzotriazol-2-yl) 4- (1. 1,3, 3-tétraméthylbutyl) phénol] commercialisé par la société Ciba Geigy sous la dénomination TINOSORB M ; (9) leurs mélanges.
On peut aussi utiliser un mélange de plusieurs de ces filtres et un mélange de filtres UVB et de filtres UVA et aussi des mélanges avec des filtres physiques.
Comme filtres physiques, on peut citer les oxydes de titane (dioxyde de titane amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de zinc, de fer, de zirconium, de cérium ou leurs mélanges. Ces oxydes métalliques peuvent être sous forme de particules ayant une taille micrométrique ou nanométrique (nanopigments). Sous forme de nano-pigments, les tailles moyennes des particules vont par exemple de 5 à 100 nm.
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Ces pigments sont par ailleurs notamment utilisés dans les compositions de maquillage, éventuellement après avoir été traités de manière à rendre leur surface hydrophobe ; ce traitement peut être effectué selon les méthodes connues de l'homme du métier ; les pigments peuvent notamment être enrobés par des composés siliconés tels que des PDMS et/ou par des polymères.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels adjuvants ajoutés à la composition selon l'invention de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'addition envisagée.
La composition présente de préférence un pH qui respecte la peau et qui va généralement de 3 à 8 et de préférence de 4,5 à 7.
Les compositions de l'invention peuvent être utilisées comme produit de soin (ou de traitement), de protection, de nettoyage, de démaquillage et/ou de maquillage des matières kératiniques (peau, cheveux, cuir chevelu, cils, sourcils, ongles ou muqueuses) tels que des crèmes de protection, de traitement ou de soin pour le visage, pour les mains ou pour le corps, des laits corporels de protection ou de soin, des gels ou mousses pour le soin de la peau et/ou des muqueuses (lèvres).
Les compositions de l'invention contenant des filtres solaires peuvent être également utilisées comme produit de protection solaire.
Les compositions de l'invention peuvent aussi être utilisées comme produits pour le maquillage, notamment le maquillage de la peau, des sourcils, des cils et des lèvres. Les produits de maquillage sont le plus souvent colorés et contiennent généralement des pigments. Sous forme de produits de maquillage, les compositions de l'invention peuvent constituer avantageusement un fond de teint, un rouge à lèvres, un fard à joues, un fard à paupières, un mascara ou un eyeliner.
Les compositions selon l'invention peuvent être également utilisées comme produits rincés ou comme produits non-rincés pour le nettoyage de la peau du visage et/ou du corps et/ou pour le nettoyage des cheveux, par exemple comme produits capillaires y compris pour le soin et le conditionnement des cheveux.
L'invention a aussi pour objet l'utilisation cosmétique d'une composition cosmétique telle que définie ci-dessus, comme produit de soin, de nettoyage et/ou de démaquillage de la peau, des cheveux, du cuir chevelu, des cils, des sourcils, des ongles ou des muqueuses.
L'invention a aussi pour objet l'utilisation cosmétique d'une composition cosmétique telle que définie ci-dessus, comme produit de maquillage.
L'invention a aussi pour objet l'utilisation cosmétique d'une composition cosmétique telle que définie ci-dessus, comme produit de protection solaire (protection contre le soleil et/ou les U. V. des appareils à bronzer).
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L'invention a aussi pour objet l'utilisation cosmétique d'une composition cosmétique telle que définie ci-dessus, comme produit capillaire rincé ou nonrincé.
Un autre objet de l'invention est un procédé de traitement cosmétique (nonthérapeutique) d'une matière kératinique (peau, cuir chevelu, cheveux, cils, sourcils, ongles ou muqueuses), caractérisé en ce qu'on applique sur la matière kératinique, une composition cosmétique telle que définie ci-dessus. La matière kératinique est notamment la peau.
Les exemples qui suivent permettront de mieux comprendre l'invention, sans toutefois présenter un caractère limitatif. Les quantités indiquées sont en % en poids, sauf mention contraire.
Exemple 1 : Gel
Figure img00220001
<tb>
<tb> Ammonium <SEP> polyacryidimethyl <SEP> tauramide <SEP> (Hostacerin <SEP> AMPS
<tb> de <SEP> la <SEP> société <SEP> Clariant) <SEP> 1 <SEP> %
<tb> Conservateur <SEP> qs <SEP> %
<tb> HMW2220 <SEP> (Dow <SEP> Corning) <SEP> 2 <SEP> %
<tb> Eau <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> %
<tb>
Mode opératoire : On prépare le gel d'AMPS à chaud sous agitation. On refroidit puis on ajoute sous faible cisaillement de la dispersion, la dispersion de HMW2220.
On obtient un gel translucide, très léger, doux et frais à l'application sans toucher gras.
Exemple 1 comparatif : Gel
Figure img00220002
<tb>
<tb> Sodium <SEP> Carbomer <SEP> (Gélifiant) <SEP> 1 <SEP> %
<tb> Conservateur <SEP> qs <SEP> %
<tb> HMW2220 <SEP> (Dow <SEP> Corning) <SEP> 2 <SEP> %
<tb> Eau <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> %
<tb>
Mode opératoire : On prépare le gel de carbomer à chaud sous agitation. On refroidit puis on ajoute sous faible cisaillement de la dispersion, la dispersion de HMW2220.
On obtient un gel blanc à translucide, doux à l'application mais collant pendant l'application et laissant un aspect collant en fin d'application.
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Exemple 2 : Emulsion HIE
Figure img00230001
<tb>
<tb> Phase <SEP> A <SEP> (phase <SEP> huileuse)
<tb> Mélange <SEP> de <SEP> cocoyl <SEP> polyglucoside <SEP> et <SEP> d'alcool <SEP> cetylique, <SEP> stéarylique
<tb> (35/65) <SEP> (Montanov <SEP> 82 <SEP> de <SEP> la <SEP> société <SEP> SEPPIC) <SEP> 3 <SEP> %
<tb> Huile <SEP> d'abricot <SEP> 10 <SEP> %
<tb> Cyclohexadiméthylsiloxane <SEP> 5 <SEP> %
<tb> Pâte <SEP> de <SEP> vaseline <SEP> 10 <SEP> %
<tb> Acide <SEP> stéarique <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> %
<tb> Phase <SEP> B <SEP> (phase <SEP> aqueuse)
<tb> Glycérine <SEP> 5 <SEP> %
<tb> Copolymère <SEP> acrylamide/acrylamido-2-methyl <SEP> propane <SEP> sulfonate
<tb> de <SEP> sodium <SEP> en <SEP> émulsion <SEP> inverse <SEP> à <SEP> 40% <SEP> dans <SEP> le <SEP> polysorbate
<tb> (Simulgel <SEP> 600 <SEP> de <SEP> la <SEP> société <SEP> Seppic) <SEP> 1 <SEP> %
<tb> Conservateur <SEP> qs <SEP> %
<tb> Eau <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> %
<tb> Phase <SEP> C
<tb> HMW2220 <SEP> (Dow <SEP> Corning) <SEP> 2 <SEP> %
<tb> Parfum <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> %
<tb>
Mode opératoire : On prépare la phase B à chaud sous agitation. On y ajoute la phase A. On refroidit puis on ajoute sous faible cisaillement de la dispersion, la phase C.
On obtient une crème blanche, très douce à l'application sans toucher gras ni collant, donnant une bonne sensation d'hydratation après application.
Exemple 3 : Font de teint
Figure img00230002
<tb>
<tb> Phase <SEP> A <SEP> (phase <SEP> huileuse)
<tb> Cyclopentadiméthylsiloxane <SEP> 4 <SEP> %
<tb> Cyclohexadiméthylsiloxane <SEP> 10 <SEP> %
<tb> . <SEP> Huiles <SEP> de <SEP> silicone <SEP> non <SEP> volatiles <SEP> 12 <SEP> %
<tb> (polyphénylméthylsiloxane <SEP> et <SEP> polycétylméthylsiloxane)
<tb> Stéarate <SEP> de <SEP> polyéthylène <SEP> glycol <SEP> 0,6 <SEP> %
<tb> Stéarate <SEP> de <SEP> glycérol <SEP> 0,3 <SEP> %
<tb> Acide <SEP> stéarique <SEP> 1, <SEP> 9 <SEP> %
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> fer <SEP> jaune <SEP> enrobé <SEP> 1,6 <SEP> %
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> fer <SEP> brun <SEP> 0,5 <SEP> %
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> fer <SEP> noir <SEP> 0,3 <SEP> %
<tb> Poudre <SEP> de <SEP> nylon <SEP> 12 <SEP> 6 <SEP> %
<tb> Poudre <SEP> de <SEP> polyéthylène <SEP> 4 <SEP> %
<tb> Phase <SEP> B <SEP> (phase <SEP> aqueuse)
<tb> Propylène <SEP> glycol <SEP> 6,5 <SEP> %
<tb>
<Desc/Clms Page number 24>
Figure img00240001
<tb>
<tb> Polyéthylène <SEP> glycol <SEP> 32 <SEP> OE <SEP> (PEG-32) <SEP> 10 <SEP> %
<tb> Conservateur <SEP> qs
<tb> Ammonium <SEP> polyacryldimethyl <SEP> tauramide <SEP> (Hostacerin <SEP> AMPS
<tb> de <SEP> la <SEP> société <SEP> Clariant) <SEP> 1,5 <SEP> %
<tb> Eau <SEP> qsp
<tb> Phase <SEP> C
<tb> HMW2220 <SEP> (Dow <SEP> Corning) <SEP> 2 <SEP> %
<tb> Parfum <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> %
<tb>
Mode opératoire : On prépare la composition en chauffant les constituants de la phase huileuse A, hormis les huiles volatiles, à 65 C et en mélangeant. On ajoute ensuite, à 60 C, les huiles volatiles. Parallèlement, on prépare la phase aqueuse B à 80 C. On laisse refroidir jusqu'à 30 C. On mélange sous agitation Moritz les deux phases en versant la phase huileuse dans la phase aqueuse. Ensuite, on ajoute la phase C sous faible agitation.
On obtient ainsi un fond de teint doux. Ce fond de teint est fluide, coloré et de texture très douce ; il s'étale bien et s'applique uniformément.

Claims (42)

  1. REVENDICATIONS 1. Composition comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins une phase aqueuse comprenant des particules de copolymère siliconé bloc et au moins un polymère comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique et à groupement sulfonique.
  2. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la quantité de particules de copolymère siliconé va de 0,01 à 15 % en poids de matière active par rapport au poids total de la composition.
  3. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que les particules de copolymère siliconé présentent une taille moyenne en nombre inférieure ou égale à 2 microns.
  4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le copolymère siliconé est obtenu par réaction d'extension de chaîne, en présence d'un catalyseur, à partir d'au moins : - (a) un polysiloxane (i) ayant au moins un groupe réactif et de préférence un ou deux groupes réactifs par molécule ; et - (b) un composé organosiliconé (ii) qui réagit avec le polysiloxane (i) par réaction d'extension de chaîne.
  5. 5. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que l'organopolysiloxane (i) est choisi parmi les composés de formule (1) :
    Figure img00250001
    dans laquelle R1 et R2 indépendamment les uns des autres représentent un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 20 atomes de carbone ou un groupe aryle ou un groupe réactif, n est un nombre entier supérieur à 1, à la condition qu'il y ait en moyenne entre un et deux groupes réactifs par polymère.
  6. 6. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le groupe réactif est choisi parmi l'hydrogène ; les groupes aliphatiquement insaturés ; le groupe hydroxyle ; les groupes alcoxy ; les groupes alcoxy-alcoxy ; le groupe acétoxy ; les groupes aminés ; et leurs mélanges.
  7. 7. Composition selon la revendication 5 ou 6, caractérisée par le fait que R1 représente un groupe méthyle.
  8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 5 à 7, caractérisée par le fait que R2 représente un groupe vinyle.
    <Desc/Clms Page number 26>
  9. 9. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait que le composé organosiliconé (ii) est choisi parmi les polysiloxanes de formule (1) ou les composés agissant comme agent d'extension de chaîne.
  10. 10. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le composé (ii) est un organohydrogenopolysiloxane liquide de formule (H) :
    Figure img00260001
    où n est un nombre entier supérieur à 1 et de préférence supérieur à 10.
  11. 11. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que, dans la formule (II), n est égal à 20.
  12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 4 à 11, caractérisée par le fait que les particules de copolymère siliconé se présentent sous forme d'une dispersion aqueuse obtenue par mélange d'eau, d'au moins un émulsifiant, du polysiloxane (i), du composé organosiliconé (ii) et d'un catalyseur.
  13. 13. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que la dispersion est une dispersion aqueuse de copolymère divinyidimethicone/ dimethicone, C12-Cj3 Pareth-3 et C-C Pareth-23.
  14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le monomère à insaturation éthylénique et à groupement suifonique est choisi parmi l'acide vinylsulfonique, l'acide styrènesulfonique, les acides (méth) acry) amido (Ci-C) atkytsu ! foniques, tes acides N-(C1-C22)alkyl-(méth)acrylamido(C1-C22)alkylsulfoniques comme l'acide undécyl-acrylamido-méthane-sulfonique, ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées, et leurs mélanges.
  15. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique et à groupement sulfonique est réticulé.
  16. 16. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que l'agent de réticulation est choisi parmi le divinylbenzène, l'éther dially7lique, le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycol-diallyléthers, le triéthylèneglycol- divinyléther, l'hydroquinone-diallyl-éther, le di (méth) acrylate de d'éthylèneglycol ou de tétraéthylèneglycol, le triméthylol propane triacrylate, le méthylène-bisacrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, la triallylamine, le triallylcyanurate,
    Figure img00260002
    le diallylmaléate, la tétraallyléthylènediamine, le tétra-allyloxy-éthane, le triméthylolpropane-diallyléther, le (méth) acrylate d'allyle, les éthers allyliques d'alcools de la série des sucres, ou d'autres allyl-ou vinyl-éthers d'alcools
    <Desc/Clms Page number 27>
    polyfonctionnels, ainsi que les esters allyliques des dérivés de l'acide phosphorique et/ou vinylphosphonique, ou leurs mélanges.
  17. 17. Composition selon la revendication 15 ou 16, caractérisée par le fait que l'agent de réticulation est choisi parmi le méthylène-bis-acrylamide, le méthacrylate d'allyle ou le triméthylol propane triacrylate (TMPTA).
  18. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications 15 à 17, caractérisée par le fait que le taux de réticulation va de 0,01 à 10% en mole par rapport au polymère.
  19. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique et à groupement sulfonique est un homopolymère réticulé et neutralisé d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique.
  20. 20. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique et à groupement sulfonique est un homopolymère amphiphile choisi parmi les polymères amphiphiles statistiques d'AMPS modifiés par réaction avec une n-monoalkylamine ou une di-n-alkylamine en C6-C22.
  21. 21 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique et à groupement sulfonique est un copolymère obtenu à partir de monomères à insaturation éthylénique et à groupement sulfonique et de monomères à insaturation éthylénique sans groupement sulfonique.
  22. 22. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le monomère à insaturation éthylénique sans groupement sulfonique est choisi parmi les monomères hydrophiles, les monomères hydrophobes et leurs mélanges.
  23. 23. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le monomère hydrophile est choisi parmi les acides (méth) acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en ss ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des monoou poly-alkylèneglycois, les (méth) acrylamides, la vinylpyrrolidone, le vinylformamid, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide maléique ou leurs mélanges.
  24. 24. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes. caractérisée par le fait que le polymère comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique et à groupement sulfonique est un polymère amphiphile obtenu à partir d'AMPS et d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique comportant au moins une partie hydrophobe ayant de 6 à 50 atomes de carbone, de préférence de 6 à 22 atomes de carbone.
    <Desc/Clms Page number 28>
    au moins de 6 à 50 atomes de carbone et plus préférentiellement de 6 à 22 atomes de carbone et encore plus préférentiellement de 6 à 18 atomes de carbone et plus particulièrement de 12 à 18 atomes de carbone ; x désigne un nombre de moles d'oxyde d'alkylène et varie de 0 à 100.
    Figure img00280002
    dans laquelle R1 et R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6 (de préférence méthyle) ; Y désigne 0 ou NH ; R2 désigne un radical hydrocarboné hydrophobe comportant
    Figure img00280001
  25. 25. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le monomère hydrophobe à insaturation éthylénique est choisi parmi les acrylates ou les acrylamides de formule (ill) suivante :
  26. 26. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le radical hydrophobe R2 est choisi parmi les radicaux alkyles en C6-C18'linéaires, ramifiés ou cycliques ; les radicaux alkylperfluorés en C.-Cl. ; le radical cholestéryle ou un ester de cholestérol ; les groupes polycycliques aromatiques.
  27. 27. Composition selon la revendication 25 ou 26, caractérisée par le fait que le monomère de formule (III) comporte en plus au moins une chaîne polyoxyalkylénée.
  28. 28. Composition selon l'une quelconque des revendications 24 à 27, caractérisée par le fait que le polymère amphiphile est choisi parmi : - les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60% en poids de motifs AMPS et de 40 à 85% en poids de motifs (C,-C,,) alkyl (méth) acrylamide ou de motifs (C,-C,,) alkyl (meth) acrylate, par rapport au polymère ; - les terpolymères comportant de 10 à 90% en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10% en mole de motifs AMPS et de 5 à 80% en mole de motifs n- (C6-1s) alkylacrylamide, par rapport au polymère.
  29. 29. Composition selon l'une quelconque des revendications 24 à 27, caractérisée par le fait que le polymère amphiphile est choisi parmi : - les copolymères non réticulés d'AMPS partiellement ou totalement neutralisé et de méthacrylate de n-dodécyle, de n-hexadécyle ou de n-octadécyle.
    - les copolymères réticulés ou non réticulés d'AMPS partiellement ou totalement neutralisé et de n-dodécylméthacrylamide.
    <Desc/Clms Page number 29>
  30. 30. Composition selon l'une quelconque des revendications 24 à 27, caractérisée par le fait que le polymère amphiphile est choisi parmi les copolymères constitués de motifs acide 2-acry) amido-2-méthy) propane-su) fonique (AMPS) de formule (IV) suivante :
    Figure img00290001
    dans laquelle X+ est un proton, un cation de métal alcalin, un cation alcalino- terreux ou l'ion ammonium, et de motifs de formule (V) suivante :
    Figure img00290002
    dans laquelle x désigne un nombre entier variant de 3 à 100, de préférence de 5 à 80 et plus préférentiellement de 7 à 25 ; R1 a la même signification que celle indiquée ci-dessus dans la formule (1) et R4 désigne un alkyle linéaire ou ramifié
    Figure img00290003
    en Cg-C et ptus préférentieifement en Co-C.
  31. 31. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que x = 25, R1 est méthyle et R4 est n-dodécyle, n-hexadécyle ou de n-octadécyle.
  32. 32. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la quantité de polymère comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique et à groupement sulfonique va de 0,01 à 20 % en poids de matière active, de préférence de 0,1 à 10 % en poids de matière active, par rapport au poids total de la composition.
  33. 33. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une émulsion, et de préférence sous forme d'une émulsion H/E.
    <Desc/Clms Page number 30>
  34. 34. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre un ou plusieurs adjuvants choisis parmi les agents gélifiants ; les agents hydratants ; les émollients ; les actifs ; les agents anti-radicaux libres ; les séquestrants ; les antioxydants ; les
    Figure img00300001
    conservateurs, ; les agents alcanisants ou acidifiants ; les parfums ; les agents - les parfums les agents filmogènes ; les matières colorantes ; les charges ; et leurs mélanges.
  35. 35. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle constitue une composition cosmétique ou dermatologique.
  36. 36. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle constitue un produit de soin, de protection, de nettoyage, de démaquillage et/ou de maquillage des matières kératiniques, un produit de protection solaire, un produit capillaire.
  37. 37. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que la matière kératinique est la peau.
  38. 38. Utilisation cosmétique d'une composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 34, comme produit de soin, de nettoyage et/ou de démaquillage de la peau, des cheveux, du cuir chevelu, des cils, des sourcils, des ongles ou des muqueuses.
  39. 39. Utilisation cosmétique d'une composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 34, comme produit de maquillage.
  40. 40. Utilisation cosmétique d'une composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 34, comme produit de protection solaire.
  41. 41. Utilisation cosmétique d'une composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 34, comme produit capillaire rincé ou non-rincé.
  42. 42. Procédé de traitement cosmétique d'une matière kératinique, caractérisé par le fait qu'on applique sur la matière kératinique, une composition cosmétique telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 34.
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