FR2824839A1

FR2824839A1 - Compositions silicones adhesives sensibles a la pression, leur procede de preparations et leurs utilisations

Info

Publication number: FR2824839A1
Application number: FR0106529A
Authority: FR
Inventors: Jean Marc Frances; Luc Delchet; Claude Araud
Original assignee: Rhodia Chimie SAS
Current assignee: Rhodia Chimie SAS
Priority date: 2001-05-17
Filing date: 2001-05-17
Publication date: 2002-11-22
Anticipated expiration: 2021-05-17
Also published as: WO2002092717A1; FR2824839B1

Abstract

L'invention concerne une composition adhésive sensible à la pression et sans solvant, durcissable par voie cationique à base : (a) d'au moins une résine silicone Re, (b) d'au moins une gomme silicone Go de viscosité supérieure à 100 000 mPa. s et fonctionnalisée en bout (s) de chaîne (s) avec au moins un groupement hydroxy, époxy et/ou vinyl, (c) un diluant silicone Di de viscosité inférieure à 100 mPa.s et (d) et une quantité efficace d'amorceur Am activable par vole thermique.

Description

d'électrons. - 1 Compositions silicones adhésives sensibles à la pression,

leur procédé de

préparations et leurs utilisations.

La présente invention concerne des compositions adhésives sensibles à la pression à base de silicone et sans solvant, ainsi que des procédés de préparation et

d'utilisation de ces compositions qui sont capables de durcir par traitement thermique.

Les compositions à base de silicone sont connues pour rendre des surfaces adhérentes. A ce sujet, il est souvent nécessaire d'appliquer ces revêtements silicone sous la forme de solutions dans un solvant pour en réduire la viscosité et rendre ainsi ces compositions utilisables dans des applications de revêtement. Le solvant facilite effectivement l'étalement du revêtement, toutefois, ceci n'est pas satisfaisant car il faut ensuite évaporer le solvant en question, ce qui demande une grande consommation d'énergie. De plus, son évaporation pose des problèmes d'environnement et notamment des problèmes liés aux rejets dans l'atmosphère; ceci nécessite l'élimination et la récupération du solvant, entranant de ce fait un coût considérable en

appareillage et en énergie.

11 existe donc un besoin certain pour des compositions adhésives sans solvant et capables, cependant, d'être étalées facilement sur un support. L'absence de solvant dans ces compositions abaisse la quantité d'énergie nécessaire au durcissement de ces dernières et limite le besoin en équipement anti-pollution. Cet objectif est atteint par l'invention qui concerne de nouvelles compositions silicones durcissables en

adhésifs sensibles à la pression, appelés communément PSA.

Un autre objectif essentiel de l'invention est de fournir des compositions

réticulables eVou polymérisables par voie cationique sous traitement thermique.

Un autre objectif de l'invention est de fournir des compositions utilisables aussi

bien en couche mince qu'en couche épaisse.

Ces divers objectifs sont atteints à présent par l'invention qui concerne une composition adhésive sensible à la pression et sans solvant, durcissable comprenant: À (a) au moins une résine silicone Re contenant: au moins un motif Rf3SiO1,2, et au moins un motif tétrafonctionnel SiO4,2 eVou un motif trifonctionnel R2Si03,2 dans laquelle: -R ' et R2, identiques ou différents, sont des radicaux monovalents choisis parmi les radicaux alkyles, les radicaux alkényles et les radicaux hydroxy; À (b) au moins une gomme silicone Go de viscosité supérieure à 100 000 mPa.s, et de préférence supérieure à 200 000 mPa.s, et fonctionnalisée en bout(s) de chane(s) avec au moins un groupement époxy eVou vinyl et de préférence hydroxy, À (c) 1 à 50 % en poids d'un diluant de nature silicone de viscosité inférieure à mPa.s à base d'au moins une silicone Di comprenant: au moins un motif de formule (FS): Z Si R3a (3-a)/2 dans laquelle: -a=O, 1 ou2, - R3, identique ou différent, représente un radical alkyle, cycloalkyle, aryle, vinyle, alcoxy, de préférence un alkyle inférieur en C1-C6, - Z. identique ou différent, est un substituant organique comportant au moins une fonction réactive époxy, alcénylether, oxétane eVou dioxolane, À (d) et une quantité effficace d'amorceur Am activable par voie thermique à base d'au moins un dérivé du bore sous forme non solvaté ou sous une de ses formes solvatées, et de formule (I): (A)XB(R)y (1) dans laquelle À Ies symboles R4, identiques ou différents, représentent: - un radical alkyle ou alcényle en C,-C,2, de préférence en C,-C, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par au moins un élément électroattracteur, notamment un atome d'halogène (fluor tout particulièrement), ou un groupement électroattracteur comme par exemple les groupements CF3,

NO2, CN,

- un radical alkoxy en C'-C'2, de préférence en C,-C, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par au moins un élément électroattracteur, notamment un atome d'halogène (le fluor tout particulièrement), ou un groupement électroattracteur comme par exemple les groupements CF3,

NO2, CN,

- 3 - un radical phényle substitué par au moins un élément électroattracteur, notamment un atome d'halogène (fluor tout particulièrement), ou un groupement électroattracteur, notamment un groupement CF3, NO2, CN, - un radical aryle contenant au moins deux noyaux aromatiques tel que biphényle, napUtyle, éventuellement substitué par au moins un élément électroattracteur, notamment atome d'halogène (fluor tout particulièrement), ou un groupement électroattracteur notamment un groupement CF3, NO2, CN, - un radical -C2H4-Si(Q)3 avec les symboies Q identiques ou différents représentant un groupe alkyle ou alkoxy en C' à C1O ou un oligomère siloxane inférieur à 10 atomes de siliclum, le cas échéant substitué par un radical de formule B(R4)2 avec R4 tel que défini ci-dessus ou - deux groupements R4 peuvent être liés entre eux de manière à constituer avec l'atome de bore auquel ils sont liés un cycle à ou 10 atomes avec ledit cycle pouvant être saturé, insaturé ponté eVou aromatique et comprendre un ou plusieurs hètéroatomes choisis parmi les atomes d'hydrogène, d'azote et de bore avec l'atome bore présent dans ledit cycle pouvant lui-même être substitué par un radical tel que défini pour A ou R4 en formule générale 1, Ies symboles A, identiques ou différents, représentent: - un atome d'hydrogène - un atome d'halogène ou - un radical hydroxyle, À x représente O ou l'entier 1 ou 2 et y représente l'entier 1, 2 ou 3 avec la

somme de x+y étant égale à 3.

Les amorceurs Am sont de manière générale des composés très hygroscopiques. Ces composés peuvent donc se présenter sous l'aspect de mélange entre le composé tel que défini en formule générale (I) et sa ou ses différente(s) forme(s) hydratée(s). De même, lors de la formulation de cet amorceur avec un solvant, on observe la formation de dérivés solvatés. Ce phénomène peut s'observer avec des solvants aprotiques tels les éthers, esters et silicones ou des solvants protiques comme les alcools, acides carboxyliques, silanols, amines, thiols, I'eau ou -4 leurs mélanges. En conséquence, I'amorceur Am utilisable s'étend égaiement à ces

formes solvatées.

L'amorceur Am utilisé au sein des compositions selon l'invention est particulièrement intéressant en terme de réactivité dans la mesure o il est actif à faible concentration et ne nécessite avantageusement que de faibles quantités d'énergie pour effectuer la réticulation. Ii est en effet activable à une température

inférieure à 1 50 C de préférence inférieure à 1 00 C voire à la température ambiante.

L'amorceur Am peut en outre être associé à un amorceur conventionnel tel un photoamorceur cationique. Ceci est particulièrement avantageux en terme de rentabilité, dans la mesure o il s'avère ainsi possible de diminuer significativement la quantité efficace en amorceur conventionnel. La réticulation eVou polymérisation est

par ailleurs achevée totalement.

Plus préférentiellement, les symboles R4 de la formule générale (1) sont choisis de manière à conférer à l'atome de bore auquel ils sont liés un encombrement stérique suffisant pour lui assurer une protection efficace notamment pour prévenir son oxydation eVou hydratation. En l'espèce, les amorceurs de formule générale (1) dans laquelle au moins un des symboles R4 et de préférence au moins deux d'entre eux représentent un radical phényle ou aryle sont

particulièrement intéressants.

De même, il est avantageux que les symboles R4 soient substitués et notamment par des éléments eVou groupements électroattracteurs de manière à assurer audit atome de bore une électronégativité qui soit compatible avec ses propriétés électrophiles. C'est ainsi que s'avèrent particulièrement efficaces des amorceurs de formule générale (1) dans laquelle les symboles R4 contribuent

globalement avec les symboles A à un ap au moins égal à celui de 3 radicaux (C6H4F).

Sont notamment préférés selon l'invention, les armorceurs Am répondant à la formule générale (la): (X')p Bm (la) [ dans laquelle - 5 n représente un nombre entier compris entre 1 et 3 et m un nombre entier compris entre O et 2 avec la somme de n et m étant égaie à 3, les symboles Y sont identiques ou différents et représentent: a) un atome d'hydrogène, b) un groupement hydroxyle, c) un atome d'halogène, d) un radical alkyle ou alcènyle en C'-C,2, de préférence en C,-C, linéaire ou ramifié, de préférence substitué par au moins un élément électroattracteur comme un atome d'halogène et en particulier un atome de 1 0 fluor, e) un radical alkoxy en C'-C'2, de préférence en C'-C, linéaire ou ramifié, de préférence substitué par au moins un élément électroattracteur comme un atome d'halogène et en particulier un atome de fluor, fl -C2H4-Si(Q)3 avec Q représentant un groupe alkyle ou alkoxy en C, à C1O ou un oligomère siloxane inférieur à 10 atomes de silicium le cas échéant substitué par un radical de formule B(R4)2 avec R4 tel que défini ci- avant, ou 9) deux groupements Y peuvent être liés entre eux de manière à constituer avec l'atome de bore auquel ils sont liés un cycle en C5-Co avec ledit cycle pouvant être saturé, insaturé, ponté eVou aromatique et comprendre un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, d'azote et de bore avec l'atome bore présent dans ledit cycle pouvant lui-même être substitué par un radical tel que défini pour Y en formule générale (la) et - les symboles X'sont identiques ou différents et représentent: - un atome d'halogène de préférence un atome de fluor, - un radical hydrocarboné en C'-C2, de préférence en C,-C, linéaire, ramifié, mono- ou poly- cyclique, saturé, insaturé ou aromatique et de préférence substitué par au moins un élément électroattracteur comme un atome d'halogène et en particulier un atome de fluor ou un radical alkyle en C-C,2, de prétérence en C,-C, linéaire ou ramifié, mono poly- ou per- halogéné avec en particulier le fluor comme atome d'halogène, et À Ies indices p sont identiques ou différents et représentent un entier compris entre O et 5, avec de préférence au moins l'un des symboles p supérieur à 3

et plus préférentiellement égal à 5.

Les amorceurs de formule générale (la) dans laquelle Y répond aux definitions

a), b), c), d) et e) sont particulièrement intéressants.

A titre représentatif d'amorceur Am utilisable, on pout plus particulièrement citer les composes suivants: C s CsFs i; C,B (C 6Fs); B:

(C6F5)

(C1 6F5)

B

H'N INH;

(F C)' NH:(C6F5)

(C5F4)(C6F5)2B; (C5F4)3B; (C6F5)BF2; BF(C6F5)2; B(C6F5)3;

BCI2(C6F5); BCI(C6F5)2; B(C6H5)(C6F5)2;B()2(C6Fs); ( B. ( <:; (Fit B; [C6H4(mCF3)]3B; [C6H4(pOCF3)]3B; (C6Fs); (C6F5)B(OHk;

(C6F5)2BOH; (C6F5)2BH; (C6F5)BH2; OB(C F);

(C7H'1)B(C6F5)2; (CsH14B)(C6Fs); ::; (C6Fs)2B(OC2Hs); oB(C6F5)

B(C6F5)2

(C6Fs)2 B-CH2 CH2 Si(CH3)3;

H3C &H3 H3C\ /CH3

(C6F5)2B CH2-CH2-Si: i CH2-CH2 B(C6F5)2

LB(C6F5)2; (C6F5)B;

B(C6F5)2 B (C6F5)

L'amorceur est mis en oeuvre, tels qu'il est obtenu à l'issue de son procédé de préparation, par exemple sous forme solide ou liquide, ou en solution dans au moins

un solvant approprié eVou dans le diluant Di, dans les compositions selon l'invention.

Comme signalé précédemment, en solution l'amorceur Am peut évoluer vers une forme solvatée. Les différentes formes peuvent coexister au sein du solvant sous l'effet d'un équilibre. A titre représentatif de ces phénomènes de solvatation, on peut notamment citer: eau H2O + B(Ar)3 ' H [B(Ar)3(OH)] a cool R*OH + B(Ar)3 H[B(Ar)3(OR*)] amine R*2NH + B(Ar)3 H[B(Ar)3(NR*2)] acide R*COOH+ B(Ar)3 H [B(Ar)3(0COR*)] La présente invention s'étend également aux compositions selon l'invention

dans lesquelles les amorceurs Am sont sous formes solvatées.

Dans le cadre de l'invention, le rapport en poids Rpojds de la gomme silicone Go par rapport à la résine silicone Re est compris entre 0,01 et 100 et de préférence entre 0,1 et 10. Si on souhaite obtenir un revêtement dur et peu adhésif, ce rapport Rpojds est choisi inférieur ou égal à 1; si par contre on souhaite obtenir un revêtement davantage

adhésif, ce rapport Rpojds est choisi supérieur à 1.

- 8 Selon une première variante concernant le diluant, la silicone Di est de

préférence de type oligomère ou polymère.

Selon une deuxième variante, la silicone Di comprend au moins deux atomes de siliclum. Cette silicone Di peut être est choisie parmi un grand nombre de silicones portant au moins une fonction réactive Z. Ces fonctions Z peuvent être notamment choisies parmi les radicaux suivants: /\O; '-o; -CH2-C oCH3 07;

H3/0 H3\0 /\0/

-(CH2)3-0-CH CH2;

-(CH2)3-0-HC CH R'

- avec R' représentant un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6.

A titre d'exemples, la silicone Di peut être à base d'espèces dont les formules moyennes sont données ci-dessous: Me Me e Me a) o 'Si Si MeMe\ Me Vle Me Me b) OSi,Si Me Me Me \ Me e/ Me A

c) o4siosi -

CH3 - CH3- CH3

d) O H3 CH3

a a< 100.

Me Me , si Me 0 e) Me-Si RIO Met \ / si Me Me (R)\ Me /Me f) 0 / O LSio, R (R) (n < lOO)

et R = radical alkyle.

9) Si-0 Sl-0 rib a> 1 - 1 0 o / \

C H H -C H2

o

C H2C H2 C H2

C H3 Si-C H3 h) 1 C H3 Si-C H3

C H2C H2C H2

o

C HC2H C H2

o i)

CH3CH3

(CH3)3Si-- CH3 _-Sl-O--Si(CH3)3 a Q b 0:

a+b < 100.

i)

CH3 CH3 CH

WN s,-osi-oli

CH3 CH3 CH3

-a a < 100. k) S: o-S,-O 5 -È 1 si-0 Ro CH3 - R

) a a< 100.

Me Me Me Me os'o sio

O O O O

m) / \ Me Me Me Me / \ /\o' SioSi:O O O - 1 1 n) TO MeMeMeMeON > si.o.si< O O a) o I\ Sl O S'-È Sit o

OR CH3 OR

a avec a < 100.

P)

CH TH3 1 TH3

CH3 CH3 CH3

a aVeCa<100 q) fH3 TH3 1 TH3 S1O--Si-O- -SO

\ CH3 _ CH3 CH3 /

a aVeCa<100 r) OR -FOR

avec R = radical alkyle.

s) O Me e Me :' 5l-ot-si-olsio

Me nMe avec n<100.

t) f H3 - TH3 -CH3 f H3 H3C CH3 -Si-O - 3 Si-O--S CH3 aveca+b<100etb>1. - 12 u)

HO: S S']S OH

Me nMe avec n 100.

Selon une troisième variante concernant le diluant, celui-ci peut comprendre une espèce de nature organique Do pouvant être avantageusement combinée à la silicone Di. Dans ce cas, la quantité en poids de diluant de nature silicone est de

préférence plus élevée que celle du diluant de nature organique.

Parmi ces espèces organiques Do ayant des propriétés de diluants, on citera celles portant au moins une fonction acrylate, alcool, acide, époxy, oxétane eVou

1 0dioxolane.

Pour les diluants organiques acrylates, on peut citer par exemple les composés suivants: bisphénol-A-époxydiacrylate; acrylo-glycéro-polyester obtenu à partir de glycérol et de polyester, pentaérythritoltriacrylate (PETA), triméthylol propane triacrylate (TMPTA), 1,6-hexanediol diacrylate (HDODA), triméthylolpropane éthoxylate triscrylate, tétraéthylène glycol discrylate (TTEGDA), tripropylène-glycoldiacrylate (TREGDA), triéthylène-glycol diacrylate (TREGDA), triméthylpropane triméthacrylate (TMPTMA), acrylo-uréthanes, acrylopolyéthers, acrylopolyesters, polyesters insaturés, et acryloacryliques Pour les diluants organiques alcools, on peut citer notamment les polyols; et à titre d'exemple le composé ci-après: O[CO/ o] nH (C2H5) [ o nH OC \ 0] nH Pour les diluants organiques époxy, on peut citer par exemple les composés suivants: le di(2,3-époxypropyl) I'isophthalate, le 1-(2,3- époxypropyl)-2-(2,3 époxypropoxy)benzene, le di(2,3-époxypropyl)adipate, le 1,3-bis(2,3 époxypropoxy)benzene, le 1,3,5-tris(2,3-époxypropoxy) benzene, le 2,2-bis[4-(2,3 - 1 3 époxypropoxy)phenyl]propane, le 2,2bis[4-(2,3-époxypropoxy)phényl]ether, le polyglycidyl ether de phenolformaldehyde novolac, le 3,4-époxycyclohexylmethyl 3,4 époxycyclohexanecarboxylate, le 1,4-bis(2,3-époxypropoxy)butane, le 1,2,3tris(2,3 époxypropoxy)propane, le 2,2-bis[4-(2,3-époxypropoxy)cyclohexyl] propane, le 4-(1,2 époxyethyl)-1,2-époxycyclohexane, le 2-(3,4époxycyclohexyl)-5,5-spiro-3,4-époxy cyclohexane-meta-dioxane bis(3,4époxycyclobexyl) adipate, le 1,2-8,9-diépoxy p-menthane, le 3,4époxycycloexylméthyl-3',4'époxycyclohexane carboxylate, le butyl 2,3époxypropyl ether, le hexyl 2,3-époxypropyl ether, le phenyl 2,3époxypropyl ether, le 4-methylphenyl 2,3-époxypropyl ether, le 1methylphenyl 2,3-époxypropyl ether, le 1,2-époxyoctane, le 2,3époxyoctane, le 1,2-époxydecane, le 1,2-époxydodecane,le 1,2époxytetradecane, le 1,2-époxyhexadecane, les huiles de soja et de lin époxydés

et le polybutadiène époxydé.

Pour les diluants organiques alcényléthers, on peut citer par exemple les composés suivants: le dodécylvinyléther (DDVE), le cyclohexylvinyléther (CVE), le butanedioldivinyléther (BDVE), le butanediolmonovinyléther ( HBVE), le cyclobexanediméthanol divinyléther (CHDVE), le cyclohexane diméthanol monovinyléther (CHMVE), le triéthylèneglycol divinyléther (DVE3), et

le 1,4-cyclohexane dimethanol divinylether (CHVE).

Pour les diluants organiques oxétane, on peut citer les espèces suivantes: o

OH //O ' \O/\

O O O X: 0 \oJw\<o: o

/X\ '< '

et 0

Pour les diluants organiques dioxolane, on peut citer par exemple le dioxolane.

- 14 La composition selon l'invention peut également renfermer un additif de stabilisation à base d'amine aliphatique tertiaire, secondaire ou primaire; cette amine est de préférence choisie parmi les dérivés décrits dans la demande de brevet

W098/07798.

En général, la composition adhésive selon l'invention est préparée par mélange (i) de la résine Re, (ii) de la gomme silicone Go en solution, (iii) du diluant Di, et (iv) en option de l'amorceur Am. Après cette première étape, le solvant est éliminé par dévolatilisation. L'amorceur Am est ensuite ajouté si celui-ci n'est pas présent dans le

mélange initial.

La composition silicone adhésive peut être appliquée sur divers types de supports par l'un quelconque des procédés connus d'étalement, par exemple par raclage, gravure, brossage, puivérisation et revêtement au rouleau indirect. Comme support, on citera par exemple le papier, le verre, les métaux, les matières plastiques

ou tout autre support à base de matière synthétique et/ou fibreuse.

Une fois le support sélectionné et revêtu de l'épaisseur voulue de composition selon l'invention, la réticulation eVou polymérisation est effectuée par traitement thermique. En général, I'épaisseur de revêtement recherché est de l'ordre de 0,1 1lm à 100

um en couche mince et de l'ordre de 100,um à 10 cm en couche épaisse.

Après réticulation eVou polymérisation des compositions selon l'invention sur support, les adhésifs obtenus sensibles à la pression peuvent être associés avec des supports non-adhérents vis-à-vis dudit adhésif et forment ainsi des complexes dits autocollants. Des papiers protecteurs adhésifs tels les étiquettes, papiers décoratifs, rubans adhésifs sont notamment réalisés à partir de ce type de complexe. D'autres types d'adhésifs PSA peuvent être mis au point; par exemple, des rubans adhésifs pour isolation électrique, pour circuits électroniques, des rubans ad hésifs pour protéger des embouts de câbles électriq ues ou en core des ru ban s adhésifs pour masquer des zones exposées à une puivérisation par plasma de

métaux ou de carbures à haute température.

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Exemples.

Les exemples ci-dessous illustrent certains avantages des compositions selon l'invention.

1. Préparation de la composition PSA réticulable.

Une résine silicone de type MQ avec un rapport molaire M/Q = 60/40 dans le toluène à 60% est mélangée avec une gomme silicone à motifs D de viscosité 1 million de mPa.s et hydroxylée en bouts de chaîne avec un rapport gomme/résine de 0,89

(soit 65% de résine en solution pour 35% de gomme).

On rajoute à 100 parties en poids de ce mélange 24 parties en poids de diluant silicone Di de formule p) o a =13. On élimine sous vide de 20 mm/Hg le toluène à

C sous agitation.

Après avoir éliminé environ 80% de toluéne, on ajoute au mélange fluide, une partie en poids d'une solution à 18% d'amorceur Am de formule B(C6F5) 3 stabilisé par

une quantité équimolaire au bore de dérivé aminé Tinuvin 765O (société CIBA).

On obtient ainsi une composition réticulable contenant entre 28 et 30% de

diluant Di et dont la viscosité à 20 C est d'environ 20000mPa.s.

2. Test d'adhésion.

La composition PSA est appliquée à la barre de Meyer 2 sur un film polyester pour obtenir un revêtement de 10 micromètres d'épaisseur. La réticulation eVou polymérisation est ensuite effectuée à une température de 150 C; on obtient ainsi un

revêtement adhésif.

- 16

Claims

REVENDICATIONS

1. Composition adhésive sensible à la pression et sans solvant, durcissable par voie cationique comprenant: À (a) au moins une résine silicone Re contenant au moins un motif R'3SiO,,2, et au moins un motif tétrafonctionnel sio4,2 eVou un motif trifonctionnel R2SiO3,2 o R' et R2, identiques ou différents, sont des radicaux monovalents choisis parmi les radicaux alkyles, les radicaux alkényles et les radicaux hydroxy, À (b) au moins une gomme silicone Go de viscosité supérieure à 100 000 mPa. s, et de préférence supérieure à 200 000 mPa.s, et fonctionnalisée en bout(s) de chane(s) avec au moins un groupement hydroxy, époxy eVou vinyl, le rapport en poids Rpojds gomme silicone sur résine silicone étant compris entre 0,01 et 100 et de préférence entre 0,1 et 10, À (c) 1 à 50 % en poids d'un diluant silicone Di de viscosité inférieure à 100 mPa.s à base d'au moins une silicone, de préférence oligomère ou polymère, comprenant: au moins un motif de formule (FS): Z Si R3a (3-a)/2 dans laquelle: -a=0, 1 ou2, - R3, identique ou différent, représente un radical alkyle, cycloalkyle, aryle, vinyle, hydrogéno, alcoxy, de préférence un alkyle inférieur en c1 -c6, Z. identique ou différent, est un substituant organique comportant au moins une fonction réactive époxy, alcénylether, oxétane eVou dioxolane. À (d) et une quantité effficace d'amorceur Am activable par voie thermique à base d'au moins un dérivé du bore sous forme non solvaté ou sous une de ses formes solvatées, et de formule (I): (A)XB(R4)y (1) dans laquelle À Ies symboles R4, identiques ou différents, représentent: - un radical alkyle ou alcényle en C'-C,2, de préférence en C'-C8, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par au moins un élément - 17 électroattracteur, notamment un atome d'halogène, ou un groupement électroattracteur comme par exemple les groupements CF3, NO2, CN, - un radical alkoxy en C,-C,2, de préférence en C,-C8, iinéaire ou ramifié, éventuellement substitué par au moins un élément électroattracteur, notamment un atome d'halogène, ou un groupement électroattracteur comme par exemple les groupements CF3, NO2, CN, - un radical phényle substitué par au moins un élément électroattracteur, notamment un atome d'halogène, ou un groupement électroattracteur, notamment un groupement CF3, NO2, CN, - un radical aryle contenant au moins deux noyaux aromatiques tel que biphényle, naphtyle, éventuellement substitué par au moins un élément électroattracteur, notamment atome d'halogène, ou un groupement électroattracteur notamment un groupement CF3, NO2, CN, - un radical C2H4-Si(Q)3 avec les symboles Q identiques ou différents représentant un groupe alkyle ou alkoxy en C, à C,O ou un oligomère siloxane inférieur à 10 atomes de silicium, le cas échéant substitué par un radical de formule B(R4)2 avec R4 tel que défini ci-dessus ou - deux groupements R4 peuvent être liés entre eux de manière à constituer avec l'atome de bore auquel ils sont liés un cycle à 5 ou 10 atomes avec ledit cycle pouvant être saturé, insaturé ponté eVou aromatique et comprendre un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi les atomes d'hydrogène, d'azote et de bore avec l'atome bore présent dans ledit cycle pouvant lui-même être substitué par un radical tel que défini pour A ou R4 en formule générale 1, À Ies symboles A, identiques ou différents, représentent: - un atome d'hydrogène, - un atome d'halogène ou - un radical hydroxyle, À x représente O ou l'entier 1 ou 2 et y l'entier 1, 2 ou 3 avec la somme de x+y

étant égale à 3.

2. Composition selon la revendication précédente caractérisée en ce que la

silicone du diluant Di comprend au moins deux atomes de silicium.

- 1 8

3. Composition selon la revendication précédente caractérisée en ce que la gomme Go est fontionnalisée en bout(s) de chane(s) avec au moins un groupement hydroxy.

4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes,

caractérisée en ce les symboles R4 de Am sont choisis de manière à conférer à l'atome de bore auquel ils sont liés un encombrement stérique suffisant pour lui assurer une protection efficace contre des phénomènes d'oxydation et/ou

1 0 d'hydratation.

5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes

caractérisée en ce que les symboles R4 de Am contribuent globalement avec les

symboles A à un op au moins égal à celui de 3 radicaux (C6H4F).

6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes

caractérisée en ce qu'il répond à la formule générale (la): [ n dans laquelle: - n représente un nombre entier compris entre 1 et 3 et m un nombre entier compris entre O et 2 avec la somme de n et m étant égale à 3, - les symboles Y sont identiques ou différents et représentent: - un atome d'hydrogène, - un groupement hydroxyle, - un atome d'halogène, - un radical alkyle ou alcényle en C'-C,2, de préférence en C,-C8, linéaire ou ramifié, de préférence substitué par au moins un élément atome d'halogène, - un radical alkoxy en C'-C,2, de préférence en C'-C8, linéaire ou ramifié, de préférence substitué par au moins un élément atome d'halogène, -C2H4-Si(Q)3 avec Q représentant un groupe alkyle ou alkoxy en C, à C,O ou un oligomère siloxane inférieur à 10 atomes de siliclum le cas échéant substitué par un radical de formule B(R')2 avec R'tel que défini cidessus, ou - 1 9 - deux groupements Y peuvent être liés entre eux de manière à constituer avec l'atome de bore auquel ils sont liés un cycle en C5-C4o avec ledit cycle pouvant être saturé, insaturé, ponté ou aromatique et comprendre un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, d'azote et de bore avec l'atome bore présent dans ledit cycle pouvant lui-même être substitué par un radical tel que défini pour Y en forrnule générale (la) et - les symboles X' sont identiques ou différents et représentent: - un atome d'halogène, - un radical hydrocarboné en C,-C,2, de préférence en C,-C, linéaire, ramifié, mono- ou poly- cyclique, saturé, insaturé ou aromatique et de préérence substitué par au moins un élément atome d'halogène ou un radical alkyle en C' -C, 2, linéaire ou ramifié, mono- poly- ou per-halogéné, et - les indices p sont identiques ou différents et représentent un entier compris entre 0 et 5, avec de préférence au moins l'un des symboles p supérieur à 3 et

plus préférentiellement égal à 5.

7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes

caractérisée en ce que le diluant silicone Di est choisi parmi les espèces silicones comprenant au moins une fonction réactive Z choisie parmi les radicaux suivants: :N/o -CH2 CH{oCH3 \-07;

H3/ 0 /\;

-(CH2)3 0-CH=CH2;

-(CH2)3 0-CH = CH R"

- 20

- avec R" représentant un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6.

8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes

caractérisée en ce que ladite composition comprend, outre un diluant silicone Di,

un diluant organique Do.

9. Composition selon la revendication précédente caractérisée en ce que le diluant organique Do est choisi parmi les espèces organiques portant au moins une fonction vinylether, acrylate, alcool, acide, époxy, oxétane eVou dioxolane, et de préférence choisi parmi les espèces organiques portant au

moins une fonction vinylether.

10. Revêtement obtenu à partir d'une composition selon l'une quelconque des

revendications précédentes.

11. Revêtement selon la revendication précédente caractérisé en ce que le

revêtement est un adhésif sensible à la pression.

12. Procédé de préparation d'un revêtement silicone adhésif sensible à la pression et sans solvant comprenant: - une étape initiale de mélange de la résine Re et de la gomme silicone Go en solution, du diluant Di, et en option de l'amorceur Am tels que définis dans

les revendications 1 à 9,

- une étape de dévolatilisation pour éliminer le solvant, - une étape d'addition de l'amorceur Am si celui-ci est non présent dans le mélange de l'étape initiale, - une étape d'étalement sur un support,

- et une étape de réticulation eVou polymérisation par traitement thermique.

13. Procédé de préparation d'un revêtement adhésif sensible à la pression à partir

d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 du produit

obtenu selon le procédé de la revendication 12.

14. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que la composition est appliquée sur un support choisi parmi les supports papier, plastique, métal