FR2808266A1 - Granules de silice de precipitation epaississante obtenus par granulation et leur utilisation comme agent epaississant dans les compositions dentaires - Google Patents

Granules de silice de precipitation epaississante obtenus par granulation et leur utilisation comme agent epaississant dans les compositions dentaires Download PDF

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Abstract

Granulés de silice de précipitation épaississante présentant un diamètre médian d'au moins 250 m et présentant un facteur de cohésion FC de 0, 45 à 0, 75, obtenus par granulation par voie humide de silice de précipitation épaississante dans un appareil à haut cisaillement, séchage et éventuellement tamisage, l'étape de granulation étant réalisée par mise en oeuvre * d'au moins une poudre de silice de précipitation (a) épaissante présentant . une DOP d'au moins 230 ml/ 100g,. un diamètre médian D50a d'au moins 14 m,* et d'eau (W) comme liantle rapport pondéral de la quantité d'eau totale (WT) à la quantité de silice (a) exprimée en sec étant supérieur à 1, 4 et inférieur à 3. Utilisation des granulés comme agents épaississants à effet sensoriel en bouche dans les compositions dentaires.

Description

<B>GRANULES DE SILICE DE</B> PRECIPITATION EPAISSISSANTE <B>OBTENUS PAR</B> <B>GRANULATION ET LEUR UTILISATION COMME AGENT</B> EPAISSISSANT <B>DANS</B> <B>LES COMPOSITIONS DENTAIRES</B> La présente invention a pour objet des granulés de silice épaississante obtenus par granulation d'une silice de précipitation épaississante et leur utilisation dans les compositions dans les compositions dentaires comme agent épaississant pour apporter des propriétés sensorielles en bouche.
II connu de préparer des granulés de silice de 0,03 à 3 mm par granulation, par de l'eau, de silice dite "épaississante" de particules primaires de 0,01 à 0,2 Nm. Ces granulés peuvent être utilisés dans les compositions dentifrices ; ils sont friables dans conditions de brossage (GB-A-2 272 640).
II est connu de granuler par de l'eau des mélanges de silice de basse structure (abrasive) et de haute structure (épaississante) et d'ajuster la cohésion agglomérats obtenus par le rapport entre les deux types de silice ; ces agglomérats sont friables au brossage et peuvent être utilisés comme agent de nettoyage apportant bénéfice sensoriel dans les compositions dentifrices (W0 96I09033 WO 96l09034). Ce document enseigne que des agglomérats formés à partir de silice de haute structure (épaississante) seule ne se cassent pas pendant le temps imparti au brossage et que des agglomérats formés â partir de silice de basse structure (abrasive) seule ne sont pas cohésifs et se cassent lors de la préparation de la pâte dentifrice.
La Demanderesse a trouvé des granulés en silice épaissisante ne contenant pas de silice abrasive et présentant une force de cohésion suffisante pour être introduits dans les compositions dentifrices, mais toutefois limitée pour être en partie cassables brossage. Ces cogranulés peuvent être utilisés comme agent épaississant dans les compositions dentaires ou buccales, agent apportant en outre des propriétés sensorielles en bouche, à savoir la perception d'une propriété de rugosité (roughness perception) en début de brossage, puis perception d'onctuosité et d'un phénomène d'éclatement des granulés (breackdown perception) au fur et à mesure de l'avancement du brossage.
Ces granulés étant de structure silice parfaitement homogène, à savoir constitués essentiellement de silice épaississante, peuvent être mis en oeuvre en quantité relativement importante dans les dentifrices ou les compositions dentaires, et ce sans risque d'endommager l'émail des dents, et peuvent remplacer au moins partiellement des épaississants habituels comme les gommes, les poudres de silice épaississante Un premier objet de l'invention, consiste en des granulés de silice de précipitation épaississante présentant un diamètre médian d'au moins 250 Nm, de préférence 300 à 450Nm, tout particulièrement de 300 à 400um, obtenus par granulation par voie humide de silice de précipitation épaississante dans un appareil à haut cisaillement, séchage et éventuellement tamisage, lesdits granulés étant caractérisés en ce qu'ils présentent un facteur de cohésion FC de 0,45 à 0 75, de préférence de 0,5 à 0,7, et en ce que l'étape de granulation est réalisée par mise en ceuvre * d'au moins une poudre de silice de précipitation (a) épaissante présentant . une DOP d'au moins 230 ml/100g, de préférence d'au moins 290 ml/100g . un diamètre médian D50a d'au moins 14 Nm, de préférence d'au moins de 14 80Nm, tout particulièrement de 14 à 30Nm * et d'eau (W) comme liant le rapport pondéral de la quantité d'eau totale (VVT) à la quantité de silice (a) exprimée en sec étant supérieur à 1,4 et inférieur à 3, de préférence supérieur à 1,5 et inférieur à 3. On entend par eau totale (WT) non seulement celle introduite comme liant, mais également celle incluse notamment dans la poudre de silice (a) sèche.
Le taux d'humidité de la poudre (a) peut être de l'ordre de 3 à 15 % en poids ; ce taux est généralement de l'ordre de 6 à 12% en poids.
Selon une variante de réalisation de l'invention, une partie (a') de la poudre de silice(a) peut être mise en ceuvre sous forme d'une suspension dans l'eau (W) et forme un ensemble liant (L).
Cet ensemble liant (L) peut être un ensemble liant (L1) obtenu par redispersion dans l'eau (W) d'une partie (a') de la poudre sèche de silice (a).
Cet ensemble liant (L) peut aussi être un ensemble liant (L2) formé par la suspension (gâteau ou "slurry") de silice précipitée (a') issue directement de la synthèse par précipitation en milieu aqueux de la silice (a) et avant séchage de ladite silice. Cet ensemble liant (L2) peut contenir de 10 à 30 %, de préférence de 15 à 25% de son poids de silice (a') exprimé en sec. Cet ensemble liant (L2) peut éventuellement être dilué par addition d'eau jusqu'à 5 % en poids de silice (a).
La partie (a') de silice (a) éventuellement présente sous forme de suspension pour former un ensemble liant (L) peut représenter de 1 à 99% du poids de la silice (a). Selon une autre variante de réalisation, jusqu'à 50%, de préférence jusqu'à 30% du poids, exprimé en sec, de la silice (a) sous forme de poudre et/ou de suspension, peut être remplacé par une silice (b), sous forme de poudre et/ou de suspension, présentant . une DOP d'au moins 230 ml/1 00g, de préférence d'au moins 290 ml/100g . un diamètre médian D50b inférieur à 14 Nm, de préférence de 0,3 à 13Nm, tout particulièrement de 0,5 à 13Nm.
Cette variante de réalisation peut être intéressante lorsqu'une augmentation facteur de cohésion est désirée.
L'opération de granulation peut être réalisée par pulvérisation de l'eau (W) de l'ensemble liant (L) sur la poudre de silice ou mise en contact de l'eau (W) ou de l'ensemble liant (L) et de la poudre de silice dans un appareil de granulation hautement cisaillant.
entend par appareil de granulation hautement cisaillant, un appareil granulation comprenant des moyens de cisaillement susceptibles de développer vitesse périphérique en bout de rotor supérieur à 4 m.s.
Ladite opération de granulation peut être réalisée en continu ou en discontinu ; l'opération de séchage peut être intégrée ou ne pas être intégrée à l'opération de granulation.
A titre d'exemple d'appareils de granulation pouvant être mis en #uvre pour réaliser l'invention, on peut mentionner les granulateurs à rotor équipé de pales, de broches, ...tels que ceux du type Rotolab Zanchetta (de Zanchetta) fonctionnant en discontinu, avec séchage intégré ou non intégré * Drais (de Drais) fonctionnant en continu sans séchage intégré * Vomm (de Vomm) fonctionnant en continu avec séchage intégré * Schuggi (de Schuggi) fonctionnant en continu sans séchage intégré Le temps de séjour des matières premières dans le granulateur (temps de contact des matières premières entre elles) peut être généralement de l'ordre de 15 à 45 minutes pour un granulateur fonctionnant en discontinu, le temps de granulation étant généralement de l'ordre de 10 à 20 minutes. Le temps de séjour peut être de l'ordre de 5 secondes à 3 minutes pour un appareil fonctionnant en continu.
Ce temps de séjour est notamment fonction de l'appareil de granulation mis en oeuvre, de son volume, de la quantité d'eau de granulation mise en oeuvre ...
La détermination de ces différents paramètres peut aisément être déterminée par l'homme du métier.
L'opération de granulation, lorsqu'elle n'intègre pas d'opération de séchage, peut être réalisée de préférence à température ambiante (température du lieu de l'installation) en discontinu par pulvérisation de l'eau (W) ou de l'ensemble liant (L) sur la poudre maintenue en mouvement ou en continu par alimentation en continu et mise en contact de l'eau (W) ou de l'ensemble liant (L) et de la poudre de silice.
Le produit obtenu par granulation est ensuite transféré dans un appareil séchage (étuve, lit fluidisé, lit traversé ... ou autre moyen connu de séchage), où il séché jusqu'à ce qu'il présente une humidité résiduelle de l'ordre de 3 15% en poids (généralement de l'ordre de 6 à 12% en poids). La température de l'air de séchage peut être par exemple de l'ordre de 100 à 120 C.
II peut être conseillé, pour une bonne réalisation de l'invention, de mettre en ceuvre une poudre de silice (a) dont le diamètre D10a est d'au moins 1 Nm, de préférence d'au moins 3 Nm, et inférieur à 10Nm.
Les granulés obtenus peuvent ensuite, si nécessaire, être tamisés afin d'éliminer ceux en dehors de la coupe granulométrique recherchée.
La prise d'huile DOP des silices (a) et (b) est déterminée selon la norme ISO 787I5 en mettant en ceuvre du dioctylphtalate, sur des particules silice séchées selon le protocole décrit dans cette même norme.
La<U>répartition</U> granulométrigue, de la silice de départ ainsi que celle des granulés finaux est contrôlée par diffraction laser voie humide dans un appareil MALVERN MASTERSIZER (de Malvern Instruments).
Les paramètres de l'appareil sont réglés comme suit * lentille 300RF (plage granulométrique de 0,05 à 880Nm) * configuration 3-SiO2 (indice de réfraction 1,4600 , 0.0100) * modèle d'analyse : polydisperse pompe et agitation : 60% <B>*</B>dispersant :eau Une dispersion de silice de départ ou de granulés de silice est préparée.
Les mesures granulométriques des granulés finaux sont effectuées sur la coupe 630Nm-125Nm obtenue par tamisage.
La répartition granulométrique est d'abord contrôlée sans ultrasons. Celle-ci est à nouveau contrôlee après avoir soumis la dispersion à deux minutes d'ultrasons. La puissance d'ultrasons est de 100% dans le cas de la silice de départ et de 50% dans le cas des granulés finaux.
Le diamètre D50 correspond à la taille de pas plus de 50 % en volume des particules ou des granulés silice.
Le diamètre D10 correspond à la taille de pas plus de 10 % du volume des particules ou des granulés de silice.
Le diamètre D90 correspond à la taille de pas plus de 90 % du volume des particules ou des granulés de silice. La<U>force de cohésion</U> FC des granulés est déterminée par le rapport du D50 des granulés traités aux ultrasons (puissance 50%) au D50 des granulés avant traitement aux ultrasons FC = D50 après ultrasons 1 D50 sans ultrasons La silice (a) et l'éventuelle silice (b) mises en oeuvre sous forme de poudre ou d'une suspension, sont des silices de précipitation de prise d'huile DOP d'au moins 230 mi/100g ; elles peuvent être obtenues selon les techniques connues de preparation de silice de précipitation épaississante à partir d'une solution aqueuse d'un silicate de métal alcalin (par exemple un silicate de sodium ou de potassium de rapport molaire Si021M20 de 2 à 4) et d'un agent d'acidification (par exemple l'acide sulfurique, nitrique, chlorhydrique, carbonique, acétique, formique ... ).
bouillie de silice précipitée formée est ensuite séparée pour obtenir un gâteau de silice ("slurry" de silice). Une poudre de silice est alors obtenue par séchage. La poudre est ensuite éventuellement broyée puis tamisée si nécessaire.
Le silicate de métal alcalin est avantageusement un silicate de sodium. II est de préférence mis en oeuvre sous forme d'une solution aqueuse présentant une concentration exprimée en Si02, de l'ordre de 20 à 350 g/1, de préférence de l'ordre de à 260 g/1.
D'une manière préférentielle, l'agent acidifiant est de l'acide sulfurique. II peut etre mis en aeuvre sous forme dilué ou concentré, de préférence sous forme d'une solution aqueuse présentant une concentration de l'ordre de 60 à 400 g/1.
L'étape de formation de bouillie de silice peut être réalisée selon diverses methodes connues à une température d'au moins 60 C, de préférence de l'ordre 70 à 98 C, tout particulièrement de 80 à 98 C.
Cette étape peut être effectuée par neutralisation progressive d'un pied de cuve constitué d'une solution aqueuse de silicate de métal alcalin contenant éventuellement un électrolyte, par addition continue ou discontinue d'un acide. Un tel mode opératoire est décrit notamment aux exemples 1 des documents FR-A-1 054 175 et US-A-2 940 830.
Une autre méthode peut consister * à introduire simultanément une solution de silicate de métal alcalin et d'acide sur un pied de cuve constitué par - de l'eau éventuellement additionnée d'un acide ou d'une base, de pH de l'ordre de 4 à 11 - ou une solution aqueuse de silicate de métal alcalin contenant éventuellement un électrolyte, éventuellement partiellement neutralisée par un acide, ou une suspension (bouillie) de silice, de pH de l'ordre de 6 à 9 l'introduction simultanée des réactifs étant réalisée soit de manière à maintenir un pH du milieu une valeur sensiblement constante de l'ordre de 7 9, soit à débit constant jusqu'à obtenir un pH de l'ordre de 8 à 9 * puis à introduire, si désiré, un acide jusqu'à obtention d'un pH de l'ordre de 3à6.
Parmi les électrolytes pouvant être présents dans le pied de cuve, on peut citer notamment les sels solubles des métaux alcalins ou alcalino-terreux, notamment le sel du métal du silicate de départ et de l'agent acidifiant, à savoir de préférence le sulfate de sodium dans le cas de la réaction d'un silicate de sodium avec l'acide sulfurique. La quantité d'électrolyte présente peut être de l'ordre de 0,1 à 1 mole de sel électrolyte de métal alcalin ou de l'ordre de 10 à 100 mmoles de sel électrolyte de métal alcalino- terreux par litre de pied de cuve. Dans le cas du sulfate de sodium, celle-ci peut aller jusqu'à 17g!1, de préférence jusqu'à 14g!1 de pied de cuve.
Des modes opératoires de neutralisation par introduction simultanée de silicate et d'acide dans un pied de cuve sont notamment décrits dans EP-A-18 866 ; EP-A-396 450; EP-A-520 <B>862;</B> FR-A-2 710 629 et EP-A-670 813.
L'étape de séparation de la bouillie peut être réalisée par filtration ou par tout autre moyen ; cette opération est de préférence couplée avec une opération de lavage. Les étapes de filtration !lavage de la bouillie sont de préférence réalisées à l'aide d'un filtre presse et d'eau comme agent de lavage.
Le gâteau ("slurry") peut ensuite, si nécessaire, avant séchage, être délité (c'est- à-dire fluidifié), par exemple par simple agitation mécanique à l'aide d'un mobile cisaillant, éventuellement avec ajout d'eau ou d'acide.
Le gâteau, éventuellement délité, présentant généralement un extrait sec de l'ordre de 10 à 30%, de préférence de 15 à 25%, est ensuite séché pour obtenir une poudre sèche par tout moyen connu, par exemple dans un four tunnel ou à moufle ou par atomisation dans un courant d'air chaud ; la silice séchée obtenue peut présenter une humidité de l'ordre de 3 à 15%, de préférence de 6 à 12% en poids.
Pour obtenir le diamètre médian D5o recherché, la poudre obtenue après séchage du gâteau de silice éventuellement délité est si nécessaire broyée et/ou micronisée ; une étape de broyage du gâteau de silice selon les méthodes connues de broyage humide, peut en outre être prévue.
Pour obtenir le diamètre médian D5o recherché du liant (L2), le gâteau de silice éventuellement délité est si nécessaire broyé selon les méthodes connues de broyage humide.
Ces silices peuvent présenter une surface spécifique BET d'au moins 140 M2lg (déterminée selon la méthode de BRUNAUER - EMMET - TELLER décrite dans "The journal of the American Chemical Society", Vol. 60, page 309, fevrier 1938 et correspondant la norme ISO 5794l1 (annexe D)).
Parmi les silices du commerce pouvant être mises en ceuvre comme poudre de silice (a), on peut citer les silices connues sous les dénominations Tixosil 38AB, Tixosil 38A de Rhodia, Hisil 267 de PPG ...
Parmi les silices (a') en suspension aqueuse formant le liant (L2) pouvant éventuellement être mises en oeuvre, on peut mentionner les suspensions de silice (gâteau ou "slurry") obtenues directement lors de la synthèse par exemple des silices (a) ci-dessus (avant séchage), lesdites suspensions étant éventuellement broyées et éventuellement tamisées pour obtenir la distribution granulométrique recherchée ; on peut mentionner notamment les gâteaux obtenus lors de la synthèse de la silice Tixosil T43 avant séchage.
Parmi les silices du commerce pouvant éventuellement être mises en oeuvre comme poudre de silice (b), on peut citer les silices connues sous les dénominations Tixosil T43 de Rhodia, Sident 22S de DEGUSSA, Sorbosil TC15 de Crosfield, Tixosil 333 de Rhodia ... Lorsque la silice (b) est sous forme d'une suspension de silice (gâteau ou "slurry"), celle-ci peut-être obtenue directement lors de la synthèse par exemple des silices (a) ci-dessus (avant séchage), lesdites suspensions étant broyées et éventuellement tamisées pour obtenir la distribution granulométrique recherchée.
Les granulés obtenus peuvent ensuite, si nécessaire, être tamisés afin d'éliminer ceux en dehors de la coupe granulométrique recherchée.
Les granulés selon l'invention peuvent présenter une DOP moins 190 m11100g , de préférence d'au moins 210 ml/100g.
Lesdits granulés peuvent en outre comprendre des agents colorants, opacifiants (notamment du dioxyde de titane), des parfums, des agents actifs vis à vis des dents ou de la paroi buccale, thérapeutiques ou non thérapeutiques, comme des agents fluorés, du citrate de zinc, des agents anti-tartre, des agents anti-caries ....
Les granulés peuvent être utilisés notamment comme agent épaississant dans les compositions buccales, notamment dans les compositions dentifrices (pâtes, gels notamment), apportant auxdites compositions des propriétés sensorielles en bouche. En effet, étant de cohésion limitée, ces granulés apportent un effet sensoriel par désintégration au brossage, se traduisant par la perception d'une certaine rugosité (roughness perception, crunchy) en début de brossage, puis la perception d'un phénomène d'éclatement des granulés (breackdown perception) et d'onctuosité au fur et à mesure de l'avancement du brossage.
En outre, étant obtenus à partir de silices dites de "haute structure" ou "épaississantes" (prise d'huile DOP élevée), ils peuvent être mis en oeuvre en quantité relativement importante dans les compositions dentaires sans donner de sensation désagréable de sable ("gritty feeling") et sans risque de dommages pour l'émail des dents. Ils peuvent remplacer au moins partiellement les épaississants habituels comme les gommes ou les poudres de silice épaississante.
Lesdits granulés peuvent être mis en oeuvre dans les compositions dentaires ou buccales, à raison de 0,1 à 12%, de préférence de 0,5 à 10% en poids desdites compositions.
Ces compositions peuvent en outre renfermer d'autres ingrédients habituels, en particulier des agents abrasifs minéraux, insolubles dans l'eau, des agents épaississants, des humectants...
Comme agents abrasifs, on peut mentionner en particulier les silices abrasives, le carbonate de calcium, l'alumine hydratée, la bentonite, le silicate d'aluminium, le silicate de zirconium, les métaphosphates et phosphates de sodium, de potassium, de calcium et de magnésium. La quantité totale de poudre(s) abrasive(s) peut constituer de l'ordre de 5 50% du poids de la composition dentaire.
Parmi les agents épaississants on peut mentionner tout particulièrement les silices épaississantes en quantité jusqu'à 15% du poids de ladite composition, la gomme xanthane, la gomme guar, les carraghénanes, les dérivés de la cellulose, les alginates, en quantité pouvant aller jusqu'à 5% du poids de ladite composition ...
Parmi les agents humectants on peut citer par exemple le glycérol, le sorbitol, les polyéthylène glycols, les polypropylène glycols, le xylitol, en quantité de l'ordre de 2 85% de préférence de l'ordre de 3 à 55% du poids de composition dentifrice exprimé en sec.
Ces compositions dentifrices peuvent en outre comporter des agents tensioactifs, des agents détergents, des colorants, des antibactériens, des dérivés fluorés, des opacifiants, des arômes, des édulcorants, des agents antitartre, antiplaque, des agents de blanchiment, du bicarbonate de sodium, des antiseptiques, des enzymes, des extraits naturels (camomille, thym...)...
La présente invention a également pour objet l'utilisation des granulés en silice épaississante ci-dessus présentant une force de cohésion FC de l'ordre de 0,45 à 0,75 , de préférence de 0,5 à 0,7 comme agent épaississant à effet sensoriel en bouche dans les compositions dentifrices. Lesdits granulés peuvent être présents à raison de 0,1 à 12%, de préférence de 0,5 à 10 % du poids desdites compositions. Ces compositions peuvent se présenter sous la forme d'une pâte, d'un gel ...
Un dernier objet de l'invention consiste en des compositions dentaires, comprenant lesdits granulés en silice épaississante ci-dessus présentant une force de cohésion FC de l'ordre de 0,45 à 0,75 , de préférence de 0,5 à 0,7 ; Lesdits granules peuvent être présents à raison de 0,1 à 12%, de préférence de 5 à 10 du poids desdites compositions.
exemples suivants sont donnés à titre illustratif. <B><U>Exemple 1</U></B> <U>Matériel utilisé</U> * turbogranulateur sécheur (conductif) Vomm de 450mm de diamètre de cylindre et muni rotor à pales * balance Infra-Rouge pour les essais secs (160 C) <U>Produits utilisés</U> * <U>poudre silice (a)</U> : Tixosil 38AB de Rhodia . distribution granulométrique (mesure au MALVERN 100% US)
Figure img00090012
sans <SEP> ultrasons <SEP> après <SEP> ultrasons
<tb> D10a <SEP> 8,43Nm <SEP> 7,52pm
<tb> D50a <SEP> 24,65pm <SEP> 18,72pm
<tb> D90a <SEP> 102,50Nm <SEP> 66,25Nm . humidité = 10% * <U>suspension ou gâteau de silice (a')</U> (appelée "slurry" de silice) issu de synthèse de la silice Tixosil 38A de Rhodia avant séchage . extrait sec : 15% en poids . distribution granulométrique (mesure au MALVERN 100% US)
Figure img00090019
sans <SEP> ultrasons <SEP> après <SEP> ultrasons
<tb> D10a' <SEP> 8,21 <SEP> Nm <SEP> 8,04Nm
<tb> D50a' <SEP> 35,50Nm <SEP> 19,15Nm
<tb> D90a' <SEP> 289,12Nm <SEP> 39,19Nm <U>Granulation</U> On prépare en amont du granulateur un mélange intime de - 30kg de poudre de silice (a) 135 kg de "slurry" de silice (a'), (soit 20,25 kg de silice (a') en sec et 114,75 kg d'eau) Ce mélange présentant une humidité de 70% en poids, est introduit dans granulateur avec un débit de 30kg/h.
La vitesse périphérique du rotor à pales est de 10 à 15 m.s. La température de la paroi est de 240 C.
Le temps de séjour dans le granulateur est de 1 minute. <U>Analyse</U> granulométrigue <U>du produit obtenu</U> <U>tamisage</U> Deux tamis d'ouverture 630pm et 125pm sont pesés au préalable 100g produit sec sont tamisés avec une tamiseuse (type Retsch) pendant minutes avec une amplitude de 0,5.
La coupe [0,125mm ; 0,630mm] est conservée. *<U>mesure de la granulométrie</U> MALVERN . coupe [0,125mm ; 0,630mm] . dispersant : eau . pompe: 60% . agitation 60% . ultrasons 50% <U>taux d'humidité</U> Le taux d'humidité des granulés séchés est mesuré sur la coupe [0,125mm ; 0,630mm] Elle est réalisée avec une balance Infra-Rouge. Le chauffage de l'appareil est réglé à 160 C.
2 g de produit sont introduits dans l'appareil. L'appareil est mis en marche et arrêté lorsque la perte en poids du produit ne varie plus (environ 15 minutes).
L'humidité du produit déterminé par l'appareil est de 6,5%.
Figure img00100018
<U>résultats</U>
<tb> diamètre <SEP> des <SEP> granulés <SEP> sans <SEP> ultrasons <SEP> 2 <SEP> minutes <SEP> d'ultrasons
<tb> en <SEP> m <SEP> en <SEP> m
<tb> D10 <SEP> 229m <SEP> 23 <SEP> m
<tb> D50 <SEP> 451 <SEP> m <SEP> 271 <SEP> m
<tb> <U>D90 <SEP> 698m <SEP> 606 <SEP> m</U> ce qui correspond à un facteur de cohésion FC de 0,60 <B><U>Exemple 2</U></B> <U>Matériel utilisé</U> pompe péristaltique MASTERFLEX (tuyau<B>;</B> 0 6429-24) Rotolab ZANCHETTA balance Infra-Rouge pour les humidités (160 C) <U>Produits utilisés</U> <U>poudre de</U> silice <U>(a)</U> : Tixosil 38AB de Rhodia . distribution granulométrique (mesure au MALVERN 100% US)
Figure img00110009
sans <SEP> ultrasons <SEP> après <SEP> ultrasons
<tb> D10a <SEP> 8,43Nm <SEP> 7,52pm
<tb> D50a <SEP> 24,65Nm <SEP> 18,72Nm
<tb> D90a <SEP> 102,50Nm <SEP> 66,25Nm . humidité = 10% eau épurée Granulation introduit 100g de silice (a) dans la cuve du granulateur.
cuve est fermée, le débit d'air de fond de cuve est mis à 5 NI/minute. L'agitation de la pale est mise en marche ; la vitesse périphérique est de s. Le potentiomètre de la pompe est réglé sur 0,9.
165g d'eau sont introduits. Le temps de l'hydratation est noté.
La vitesse périphérique de la pale d'agitation est réglée à 6,3 m.s.
Le temps de séjour est de 30 minutes (dont 15 minutes de granulation) Le produit obtenu est vidangé dans un bac. II est ensuite séché en étuve a 90-100 C pendant24 heures.
<U>Analyse</U> granulométrigue <U>du produit obtenu</U> *<U>tamisage</U> La coupe [0,125mm ; 0,630mm] est conservée. *<U>humidité</U> :7 * résultats
Figure img00120001
diamètre <SEP> des <SEP> granulés <SEP> sans <SEP> ultrasons <SEP> 2 <SEP> minutes <SEP> d'ultrasons
<tb> en <SEP> m <SEP> en <SEP> m
<tb> 148 <SEP> 18,2
<tb> 294 <SEP> 157,3
<tb> 585,3 <SEP> 387 ce qui correspond à un facteur de cohésion FC de 0,54 <B><U>Exemple 3</U></B> <U>Formulation dentifrice</U> Les granulés préparés aux exemples 1 et 2 peuvent être mis en ceuvre pour la préparation de la formulation dentifrice suivante
Figure img00120004
Constituants <SEP> % <SEP> en <SEP> <U>poids</U>
<tb> Gomme <SEP> Xanthane <SEP> Rhodicare <SEP> S <SEP> * <SEP> 0
<tb> Sorbitol <SEP> Neosorb <SEP> 70I70 <SEP> **
<tb> GI <SEP> cerine
<tb> <U>Polyéthylène <SEP> glycol</U> <SEP> masse <SEP> 400 <SEP> PEG400
<tb> Saccharinate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0
<tb> Benzoate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0
<tb> Monofluoro <SEP> hos <SEP> hate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> MFP <SEP> 0
<tb> H20
<tb> Silice <SEP> <U>polissante</U> <SEP> Tixosil73
<tb> Silice <SEP> <U>épaississante</U> <SEP> Tixosil <SEP> 43
<tb> Ti02 <SEP> anatase <SEP> Kronos <SEP> 1171 <SEP> 0
<tb> Colorant <SEP> FDC <SEP> blue <SEP> d <SEP> e <SEP> Nr <SEP> 1 <SEP> 0.12% <SEP> dans <SEP> H20
<tb> Arôme <SEP> : <SEP> s <SEP> earmint <SEP> *** <SEP> 0.7
<tb> Granulés <SEP> de <SEP> <U>l'exemple</U> <SEP> 1 <SEP> ou <SEP> 2 <SEP> 8
<tb> <U>Agent <SEP> moussant<B>:</B></U> <SEP> Sion <SEP> LCS <SEP> 98 <SEP> 30% <SEP> dans <SEP> eau <SEP> 4,67
<tb> (*) <SEP> commercialisé <SEP> par <SEP> RHODIA
<tb> (**) <SEP> commercialisé <SEP> par <SEP> ROQUETTE <SEP> FRERES
<tb> (***) <SEP> commercialisé <SEP> par <SEP> MANE Le prémélange initial du sorbitol, de la glycérine et du PEG permet la dispersion de la gomme Xanthane. Après solubilisation dans l'eau, les saccharinate de sodium, benzoate de sodium et MFP sont ensuite introduits.
Dans le malaxeur type GUEDU, on opère alors la dispersion des Tixosil 43, Tixosil 73, Ti02, colorant arôme, puis celle des granulés de silice. On termine par l'ajout sous vide de l'agent moussant.

Claims (1)

  1. <B>REVENDICATIONS</B> Granulés de silice de précipitation épaississante presentant un diamètre médian d'au moins 250 um, de préférence de 300 à 450Nm, tout particulièrement de 300 ' 400Nm, obtenus par granulation par voie humide de silice de précipitation épaississante dans un appareil à haut cisaillement, séchage et éventuellement tamisage, lesdits granulés étant caractérisés en ce qu'ils présentent un facteur de cohésion FC de 0,45 à 0,75, de préférence de 0,5 à 0,7, et en ce que l'étape de granulation est réalisee par mise en oeuvre d'au moins une poudre de silice de précipitation (a) épaissante présentant . une DOP d'au moins 230 mi/100g, de préférence d'au moins m111 00g . un diamètre médian D50a d'au moins 14 Nm, de préférence d'au moins de 14 à 80Nm, tout particulièrement de 14 à 30Nm * et d'eau (W) comme liant le rapport pondéral de la quantité d'eau totale (WT) à la quantité de silice (a) exprimée en sec étant supérieur à 1,4 et inférieur à 3, de préférence supérieur à 1,5 et inférieur à 3. 2) Granulés selon la revendication 1), caractérisés en ce qu'une partie (a') de la poudre de silice(a) est mise en oeuvre sous forme d'une suspension dans l'eau (W) et forme un ensemble liant (L). 3) Granulés selon la revendication 2), caractérisés en ce que l'ensemble liant (L) est un ensemble liant (L1) obtenu par redispersion dans l'eau (W) d'une partie (a') de la poudre sèche de silice (a). 4) Granulés selon la revendication 2), caractérisés en ce que l'ensemble liant (L) est un ensemble liant (L2) formé par la suspension de silice précipitée (a') issue directement de la synthèse par précipitation en milieu aqueux de la silice (a) et avant séchage de ladite silice. 5) Granulés selon l'une quelconque des revendications 2) à 4), caractérisés en ce que la partie (a') de silice (a) présente sous forme de suspension pour former un ensemble liant (L) représente de 1 à 99% du poids de la silice (a). Granulés selon l'une quelconque des revendications 1) à 5), caractérisés en ce jusqu'à 50%, de préférence jusqu'à 30% du poids, exprimé en sec, de la silice (a) sous forme de poudre et/ou de suspension est remplacé par une silice (b), sous forme de poudre et/ou de suspension, présentant . une DOP d'au moins 230 ml/100g, de préférence d'au moins 290 ml/100g . un diamètre médian D50b inférieur à 14 pm, de préférence de 0 à 13pm, tout particulièrement de 0,5 à 13pm. 7) Granulés selon l'une quelconque des revendications 1) à 6), caractérisés en ce que l'opération de granulation est réalisée par pulvérisation de l'eau (W) ou de l'ensemble liant (L) sur la poudre de silice ou mise en contact de l'eau (W) ou de l'ensemble liant (L) et de la poudre de silice dans l'appareil de granulation. 8) Granulés selon l'une quelconque des revendications 1) à 7), caractérisés en ce que l'appareil de granulation hautement cisaillant est un appareil granulation comprenant moyens de cisaillement susceptibles de développer une vitesse périphérique bout de rotor supérieure à 4 m.s. 9) Granulés selon l'une quelconque des revendications 1) à 8), caractérisés en ce que l'opération de granulation est réalisée en continu ou en discontinu 10) Granulés selon la revendication 9), caractérisés en ce que l'opération de granulation réalisée en discontinu, le temps de séjour des matieres premières dans le granulateur étant de 15 à 45 minutes, le temps de granulation étant de 10 à 20 minutes. 11) Granulés selon la revendication 9), caractérisés en ce que l'opération de granulation est réalisée en continu, le temps de séjour des matières premières dans le granulateur étant de 5 secondes à 3 minutes. 12) Granulés selon l'une quelconque des revendications 1) à 1), caractérisés en ce que la poudre de silice (a) présente un diamètre D10a moins 1 pm, de préférence d'au moins 3 pm, et inférieur à 10pm 13) Utilisation des granulés faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 1) à 12), comme agents épaississants à effet sensoriel en bouche dans les compositions dentaires. 14) Compositions dentaires comprenant de 0,1 à 12%, de préférence de 0,5 à 10% en poids des granulés faisant l'objet l'une quelconque des revendications 1) à 12)
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