FR2765230A1 - Composition comprising a thermoplastic material and a starchy phase - Google Patents

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Abstract

<P>L'invention concerne une composition comprenant une matière thermoplastique et une phase amylacée, composition dont la coloration est stabilisée vis-à-vis des traitements thermiques de mise en oeuvre par adjonction d'un composé de soufre à l'état d'oxydation +4. <P> The invention relates to a composition comprising a thermoplastic material and a starchy phase composition whose color is stabilized vis-à-vis the heat treatments carried out by adding a sulfur compound to the state of +4 oxidation. L'invention concerne également l'utilisation de cette composition pour la fabrication d'un article et un article comprenant cette composition.</P> The invention also relates to the use of this composition for the manufacture of an article and an article comprising this composition. </ P>

Description

-] - Composition comprenant une matière thermoplastique et une phase -] - composition comprising a thermoplastic material and a phase

amylacée L'invention concerne une composition comprenant une matière starch The invention relates to a composition comprising a material

thermoplastique et une phase amylacée. thermoplastic and a starchy phase.

L'intérêt porté par les producteurs de matières plastiques et les transformateurs aux produits biodégradables ou biofragilisables va croissant, notamment au vu des avantages qu'ils présentent en matière environnementale. The interest of the plastics producers and processors to biodegradable products or biofragilisables is growing, particularly in view of their advantages in environmental matters. Parmi ces produits, les compositions comprenant de l'amidon ou un dérivé Among these products, the compositions comprising starch or a derivative

d'amidon ont des avantages certains, notamment économiques. starch have some advantages, especially economic.

La mise en oeuvre d'amidon, ou dérivé d'amidon, sans utilisation simultanée The implementation of starch or starch derivative, without simultaneous use

de matière thermoplastique, ne présente que des intérêts industriels très limités. of thermoplastic material, has only very limited industrial interests.

Ceci est dû, notamment, à une sensibilité à l'eau, généralement indésirable, des articles ainsi réalisés, ou encore à l'inadéquation des outillages usuellement This is due in particular to a sensitivity to water, generally undesirable, articles and realized, or the inadequacy of the tools usually

employés par les transformateurs à une telle matière fortement hydrophile. used by processors such a highly hydrophilic material.

D'autres avantages résultent de l'incorporation d'amidon ou de dérivé d'amidon dans les compositions thermoplastiques. Other advantages result from the incorporation of starch or starch derivative in the thermoplastic compositions. Parmi ces avantages, on peut mentionner le fait que ces composés amylacés procurent aux produits ainsi These benefits may be mentioned that these compounds provide starch products and

réalisés un certain niveau de soudabilité par courant à haute fréquence. achieved a certain level of solderability by high frequency current.

Plusieurs compositions comprenant une matière thermoplastique et une phase amylacée ont donc été proposées. Several compositions comprising a thermoplastic material and a starchy phase have been proposed. Citons notamment la demande de brevet EP 0 587 216 AI déposée au nom de SOLVAY (Société Anonyme) et décrivant des mélanges de polyoléfine avec un amidon thermoplastique (plastifié) et un These include the patent application EP 0587216 Al filed on behalf of Solvay (Societe Anonyme) and outlining polyolefin blends with thermoplastic starch (plastic) and a

composé ionique. ionic compound.

La mise en oeuvre de ce type de composition, nécessite au moins une étape au cours de laquelle la composition est portée à une température supérieure à la température de fusion (pour les polymères cristallins ou semi-cristallins) ou à la température de transition vitreuse (pour les polymères essentiellement amorphes) de la matière thermoplastique. The implementation of this type of composition requires at least one step during which the composition is heated to a temperature above the melting temperature (for crystalline polymers or semi-crystalline) or the glass transition temperature ( for substantially amorphous polymers) of the thermoplastic material. Cette température de mise en oeuvre est, dans la plupart des cas, supérieure à la température de mise en ouvre de compositions This implementation temperature is in most cases higher than the temperature of implementation in compositions

biodégradables exemptes de matière thermoplastique. free of biodegradable thermoplastic material.

Malheureusement, cette étape, rendue nécessaire pour l'obtention d'un bon degré d'homogénéité de la composition et de bonnes propriétés mécaniques du produit réalisé, a pour conséquence une modification de la coloration de la -2- composition - le plus souvent un jaunissement ou brunissement que les stabilisants thermiques usuellement employés pour les matières thermoplastiques ne parviennent pas à inhiber. Unfortunately, this step made necessary to obtain a good degree of homogeneity of the composition and mechanical properties of the product produced, results in a change in the color of the composition -2- - usually a yellowing or browning that heat stabilizers conventionally used for thermoplastics fail to inhibit. Cette coloration est d'autant plus prononcée que la température atteinte et le temps de séjour à cette température sont élevés, et ne semble cependant pas provenir d'une dégradation thermique classique de la phase amylacée. This coloration is more pronounced than the temperature reached and the dwell time at this temperature are high, and does not seem to come from a conventional thermal degradation of the starchy phase. Curieusement, il a été constaté que l'intensité du jaunissement ou brunissement dépendait de la température de l'échantillon au moment de l'observation. Curiously, it was found that the intensity of yellowing or browning depended on the sample temperature at the time of observation. A température élevée (150 C par exemple), cette coloration est souvent de faible intensité, alors que pour l'échantillon refroidi à température ambiante, la coloration est nettement plus intense. At high temperature (150C for example), this coloring is often low intensity, while for the sample cooled to room temperature, the staining is much more intense. Ce même échantillon redevient This same sample returns

plus clair si on le réchauffe. clearer if warmed.

Dans le cas de compositions exemptes de colorants ou pigments, cette coloration peut diminuer l'attrait visuel du produit. In the case of compositions free of dyes or pigments, the coloring may decrease the visual attractiveness of the product. Dans le cas d'articles volontairement colorés, leur coloration pourra être affectée et dépendre de la composition initiale et de la température de mise en oeuvre de celle-ci. In the case of intentionally colored articles, their color may be affected and depend on the initial composition and the operating temperature thereof. Une quantité plus importante de pigments ou colorants sera alors éventuellement requise pour masquer la coloration due à l'étape de mise en oeuvre et garantir une teinte uniforme dans l'espace et dans le temps, ce qui représente un désavantage à A larger amount of pigments or dyes will be possibly required to mask the coloration due to the implementation step and ensure a uniform color space and time, which represents a disadvantage for

tout le moins économique. least economic.

Dès lors, la présente invention a pour objet une composition comprenant une matière thermoplastique et une phase amylacée dont l'évolution de la coloration est réduite, voir annulée, lors et à la suite du ou des traitements thermiques subséquents. Accordingly, the present invention relates to a composition comprising a thermoplastic material and a starchy phase of which changes in coloration is reduced, or canceled during and following from any subsequent heat treatments. L'invention concerne, dès lors, une composition comprenant une matière thermoplastique et une phase amylacée, caractérisée en ce qu'elle comprend en The invention consequently relates to a composition comprising a thermoplastic material and a starchy phase, characterized in that it comprises

outre au moins un composé de soufre à l'état d'oxydation +4. additionally at least one sulfur compound in the oxidation state +4.

Par matière thermoplastique, on désigne tout polymère thermoplastique, y compris les élastomères thermoplastiques, ainsi que leurs mélanges. By thermoplastic material, any thermoplastic polymer is meant, including thermoplastic elastomers, and mixtures thereof. On désigne par le terme "polymère" aussi bien les homopolymères que les copolymères (binaires ou ternaires notamment), par exemple les copolymères à distribution aléatoire, les copolymères séquences, les copolymères à bloc, les copolymères greffés, etc. Is meant by the term "polymer" both homopolymers and copolymers (especially binary or ternary), for example copolymers with random distribution, block copolymers, block copolymers, graft copolymers, etc. De manière avantageuse, on retient à titre de polymère thermoplastique une polyoléfine ou un mélange de polyoléfines. Advantageously, is retained as a thermoplastic polymer a polyolefin or a polyolefin blend. Par polyoléfine, on entend désigner tout homopolymère d'oléfine, tout copolymère contenant au moins deux oléfines -3 différentes et tout copolymère comprenant au moins 70 % en poids d'unités By polyolefin is meant any olefin homopolymer, any copolymer containing at least two different olefins -3 and any copolymer comprising at least 70% by weight of units

dérivées d'oléfines. derived from olefins.

De manière particulièrement avantageuse, la polyoléfine est un polyéthylène. Particularly preferably, the polyolefin is a polyethylene.

Par polyéthylène, on entend désigner tout homopolymère d'éthylène et tout copolymère comprenant au moins 70 % en poids d'éthylène. By polyethylene is meant any homopolymer of ethylene and any copolymer comprising at least 70% by weight of ethylene. En particulier, les polyéthylènes linéaires de faible densité (LLDPE), les polyéthylènes de très faible densité (VLDPE), les polyéthylènes de faible densité (LDPE) et leurs mélanges In particular, linear low density polyethylenes (LLDPEs), very low density polyethylenes (VLDPE), low density polyethylenes (LDPE) and mixtures thereof

ont fourni de très bons résultats. provided very good results.

En général, la teneur en matière thermoplastique de la composition ne In general, the thermoplastic content of the composition

dépasse pas 95 % et de préférence pas 90 % en poids. not exceed 95% and preferably not 90% by weight.

Cette même teneur n'est en général pas inférieure à 10 % et de préférence pas This same content is usually not less than 10% and preferably not

inférieure à 20 % en poids. less than 20% by weight.

Par phase amylacée, on entend désigner tout type de matière essentiellement constituée d'un ou plusieurs amidons ou amidons modifiés. For starchy phase is meant any type of material consisting essentially of one or more modified starches or starches. Ces amidons peuvent être déstructurés, prégélifiés, partiellement dépolymérisés, provenir de différentes origines végétales ou présenter un rapport pondéral quelconque entre l'amylose et l'amylopectine. These starches may be destructured, pregelled, partially depolymerized come from different plant origins or have any weight ratio of amylose and amylopectin. La phase amylacée peut contenir en outre différents additifs propres à l'amidon ou ses dérivés, comme de l'eau et/ou des plastifiants. The starchy phase can further contain various additives specific to the starch or its derivatives, such as water and / or plasticizers. A titre de plastifiants, on peut citer, à titre non limitatif, la glycérine, le sorbitol, la diglycérine, les polyglycérines et des mélanges de ceux- ci. As plasticizers, there may be mentioned, are not limited to, glycerine, sorbitol, diglycerol, polyglycerols, and mixtures thereof. D'autres additifs facilitant la mise en oeuvre de l'amidon aux hautes températures peuvent aussi Other additives facilitating the implementation of starch at high temperatures can also

être employés, comme l'urée et les sels d'acides hydroxycarboxyliques notamment. be employed, such as urea and the salts of hydroxycarboxylic acids in particular.

L'adjonction de sels ioniques, organiques ou inorganiques, et/ou de dérivés The addition of ionic, organic or inorganic salts and / or derivatives

ioniques de l'amidon peut aussi être envisagée. ionic starch may also be considered.

En général, la teneur en phase amylacée de la composition ne dépasse pas In general, the content of starchy phase of the composition does not exceed

% et de préférence pas 50 % en poids. % And preferably 50% by weight.

Cette même teneur n'est en général pas inférieure à 5 % et de préférence pas This same content is usually not less than 5% and preferably not

inférieure à 10 % en poids. less than 10% by weight.

Le composé de soufre à l'état d'oxydation +4 peut être de tout type; The sulfur compound in the oxidation state +4 may be of any type; organique ou inorganique, solide, liquide ou gazeux à température et pression organic or inorganic, solid, liquid or gaseous temperature and pressure

ambiantes. ambient. Les sels inorganiques et l'anhydride sulfureux sont cependant préférés. Inorganic salts and sulfur dioxide, however, are preferred.

Parmi les sels inorganiques, le bisulfite (ou hydrogénosulfite, HSO3-) ou le pyrosulfite (ou métabisulfite, S2052-) de métal alcalin ou d'ammonium ont donné Among the inorganic salts, bisulfite (hydrogen sulfite or, HSO3-) or pyrosulfite (or metabisulfite, S2052-) alkali metal or ammonium gave

d'intéressants résultats. interesting results.

Parmi les métaux alcalins, le sodium a donné d'excellents résultats. Among the alkali metals, sodium has given excellent results.

-4- Il est préférable d'utiliser une concentration du composé de soufre d'au moins millimôles par kg de phase amylacée. -4- It is preferable to use a sulfur compound concentration of at least millimoles per kg of starchy phase. De façon davantage préférée, la concentration du composé de soufre est d'au moins 10 millimôles par kg de phase amylacée. More preferably, the sulfur compound concentration is at least 10 millimoles per kg of starchy phase. De même, il est préférable d'utiliser une concentration du composé de soufre ne dépassant pas 100 millimôles par kg de phase amylacée. Similarly, it is preferable to use a sulfur compound concentration not exceeding 100 millimoles per kg of starchy phase. De façon davantage préférée, la concentration du composé de soufre ne dépasse pas 60 millimôles par More preferably, the concentration of the sulfur compound does not exceed 60 millimoles per

kg de phase amylacée. kg of starchy phase.

L'incorporation du composé de soufre dans la composition peut s'effectuer selon tout procédé connu de l'homme du métier. The incorporation of the sulfur compound in the composition may be carried out according to any method known to those skilled in the art. Un procédé particulièrement simple à mettre en oeuvre consiste à l'incorporer, le cas échéant, dans les additifs liquides de la phase amylacée (plastifiants et/ou solutions aqueuses de composés A particularly simple method to implement is to be incorporated, where appropriate, in the liquid additives of the starchy phase (plasticizers and / or aqueous solutions of compounds

facilitant la mise en oeuvre de l'amidon). facilitating the implementation of the starch).

La composition peut également comprendre un agent de couplage, parfois appelé aussi agent compatibilisant. The composition may also include a coupling agent, sometimes referred to as compatibilizer. Cet agent de couplage peut être quelconque, mais il est toutefois préférable de mettre en oeuvre un ou des agents de couplage choisis parmi les polyoléfines modifiées par greffage d'anhydride maléique et les copolymères et terpolymères d'oléfine et d'anhydride maléique. This coupling agent may be any, but it is preferable to implement one or more coupling agents selected from polyolefins modified by grafting maleic anhydride and copolymers and olefin terpolymers and maleic anhydride. Les terpolymères d'éthylène, d'anhydride maléique et d'esters acryliques ont donné de très bons Terpolymers of ethylene, maleic anhydride and acrylic esters have given very good

résultats. results.

La teneur en agent(s) de couplage représente généralement au moins 0,5 % The agent content (s) of coupling is generally at least 0.5%

et, de préférence, au moins 1 % en poids de la composition. and preferably at least 1% by weight of the composition.

D'autre part, cette teneur ne dépasse généralement pas 30 % et, de On the other hand, this content does not generally exceed 30% and,

préférence, ne dépasse pas 20 % en poids de la composition. preferably does not exceed 20% by weight of the composition.

La composition peut encore comprendre certains additifs usuels, comme des lubrifiants, stabilisants, pigments, colorants et des charges minérales et/ou organiques. The composition may further comprise some conventional additives, such as lubricants, stabilizers, pigments, dyes and inorganic fillers and / or organic. La composition permet, de manière particulièrement intéressante, la fabrication d'articles ayant des caractéristiques avantageuses telles que, notamment, leur absence de jaunissement ou brunissement et leur soudabilité par The composition allows for particularly interesting way, the manufacture of articles with desirable characteristics such as, in particular, their lack of yellowing or browning and weldability

courant à haute fréquence. high frequency current.

Un autre objet de l'invention est, dès lors, l'utilisation de la composition telle Another object of the invention is therefore the use of such a composition

que décrite ci-dessus pour la fabrication d'un article. as described above for the manufacture of an article.

Cette fabrication peut être réalisée par toute méthode, et peut comprendre particulièrement au moins une étape d'injection, extrusion, coextrusion ou -5- calandrage; This fabrication can be carried out by any method, and may particularly comprise at least one step of injection, extrusion, coextrusion or calendering -5-; par exemple une étape d'extrusion- soufflage, extrusion-couchage, for example a step of blow molding, extrusion coating,

extrusion en filière plate ou les techniques de coextrusion apparentées. extrusion flat die coextrusion or related techniques.

Un autre objet de l'invention est encore un article comprenant au moins une Another object of the invention is also an article comprising at least one

couche constituée essentiellement d'une composition telle que décrite cidessus. layer consisting essentially of a composition as described above.

Par exemple, l'article peut comprendre au moins une couche de nature quelconque, en particulier à base de matière thermoplastique, et une couche For example, the article may comprise at least one layer of any nature, in particular made of thermoplastic material, and a layer

constituée essentiellement d'une composition selon l'invention. consisting essentially of a composition of the invention.

L'article concerné par la présente invention peut être de toute nature. The article to which the present invention can be of any kind. Il peut he can

se présenter, par exemple, sous la forme d'un corps creux ou d'un produit plat. be, for example, in the form of a hollow body or a flat product.

Dans le cas d'un produit plat, le film ou la feuille sont préférés. In the case of a flat product, film or sheet are preferred.

Ledit article peut être utilisé dans divers domaines. That article can be used in various fields. Il peut s'agir, notamment, d'un article destiné aux domaines de l'emballage, de la papeterie ou de la maroquinerie. This may be in particular an article for the areas of packaging, stationery or leather goods. Les exemples pratiques suivants illustrent l'invention de manière non limitative (les exemples n 1R, 4R, 6R et 8R sont des références, non conformes à l'invention). The following practical examples illustrate the invention are not limited to (examples n 1R, 4R, 6R and 8R are references not in accordance with the invention).

Exemple IR example IR

Un malaxeur interne (type GK5 de la firme WERNER & PFLEIDERER), tournant à 70 tours/min. An internal mixer (GK5 type of Werner & Pfleiderer), rotating at 70 revolutions / min. et dont la pression du piston vaut 3 kg/cm2, est utilisé pour fondre et rendre macroscopiquement homogène un mélange comprenant: 27 parts en poids d'amidon de blé natif, 3 parts en poids de sorbitol, 3 parts en poids de glycérine, 4,5 parts en poids d'une solution aqueuse contenant 33 % en poids de lactate de sodium et 10 % en poids de chlorure de sodium (cette solution et la glycérine sont mélangés préalablement à leur introduction dans le mélange global), ,5 parts en poids de polyéthylène linéaire de basse densité (LLDPE) ESCORENE de type LLN 1004 YB (densité: 0,918 g/cm3, MI: 2,8 dg/min. à 190 C et sous 2,16 kg), 9 parts en poids de polyéthylène de basse densité (LDPE) ESCORENE de type LD 100 BW (densité: 0,922 g/cm3, MI: 2,0 dg/min. à 190 C et sous 2,16 kg), 3 parts en poids de terpolymère éthylène - acrylate de butyle anhydride maléique LOTADER de type 3210 (91 % en poids d'éthylène, MI: ,0 dg/min. à 190 C et sous 2,16 kg). and the pressure of the piston is 3 kg / cm2 is used to melt and make a macroscopically homogeneous blend comprising 27 parts by weight of native wheat starch, 3 parts by weight of sorbitol, 3 weight parts of glycerol, 4 , 5 parts by weight of an aqueous solution containing 33% by weight of sodium lactate and 10% by weight sodium chloride solution (this solution and glycerin are mixed prior to their introduction into the total mixture), 5 parts by weight of linear low density polyethylene (LLDPE) type LLN ESCORENE 1004 YB (density: 0.918 g / cm3, MI: 2.8 dg / min at 190 C and 2.16 kg.), 9 parts by weight of polyethylene low density (LDPE) type Escorene LD 100 BW (density: 0.922 g / cm3, MI:. 2.0 dg / min at 190 C and 2.16 kg), 3 parts by weight terpolymer of ethylene - acrylate butyl maleic anhydride LOTADER 3210 type (91% by weight of ethylene, MI, 0 dg / min at 190 C and 2.16 kg.). -6- A ce mélange sont ajoutés encore 2 pcr de stéarate de Ca et 1,3 pcr de -6- To this mixture was further added 2 phr of calcium stearate and 1.3 phr

lubrifiant LOXIOL G70 pour diminuer l'adhérence. LOXIOL G70 lubricant to decrease adhesion.

Cette matière est portée à une température comprise entre 150 et 155 C en moins de 3 minutes dans ce malaxeur. This material is heated to a temperature between 150 and 155 C in less than 3 minutes in this mixer. Elle est ensuite transférée sur un malaxeur à cylindres (malaxeur ouvert) de marque BERSTORFF, conditionné à 130 C, avec une vitesse superficielle des cylindres avant et arrière valant respectivement 21,6 et 25,1 m/min. It is then transferred to a roll mill (open kneader) of BERSTORFF mark, conditioned at 130 C with a surface speed of the front and rear cylinders are respectively equal to 21.6 and 25.1 m / min. et un entrefer réglé de sorte à obtenir un crêpe de 3 mm d'épaisseur. and a gap adjusted so as to obtain a crepe 3 mm thick. Un échantillon est prélevé périodiquement pendant ce malaxage afin de suivre A sample was taken periodically during this kneading to follow

l'évolution du coloris. the changing colors.

Dans le cas présent, l'échantillon prélevé après 5 minutes de malaxage et In this case, the sample taken after 5 minutes of kneading and

refri-oidi est jaune-brun. refri-oidi is yellow-brown.

Exemple 2 example 2

L'essai ci-dessus est répété en ajoutant 0,024 parts en poids de bisulfite de sodium (NaHSO3) pour 100 parts du mélange global, soit 6, 15 millimôles par kg d'amidon plastifié (c'est-à-dire de phase amylacée). The above test is repeated by adding 0.024 shares by weight of sodium bisulfite (NaHSO3) per 100 parts of total mixture, ie 6, 15 millimoles per kg of plasticized starch (that is to say of starchy phase ). Pour ce faire, le bisulfite de To do this, bisulfite

sodium est ajouté au mélange préalable de glycérine et de la solution aqueuse. sodium is added to the premix of glycerin and the aqueous solution.

Le produit n'est pas coloré lors du déchargement du malaxeur interne et très faiblement coloré (après refroidissement) après 5 minutes de malaxage sur le malaxeur à cylindre. The product is not colored when unloading internal mixer and very low color (after cooling) after 5 minute kneading on the cylinder mixer. Après 10 minutes de ce traitement, la couleur de l'échantillon prélevé et refroidi est semblable à celle de l'échantillon de l'exemple IR,1 prélevé After 10 minutes of this treatment, the color of the sample and cooled is similar to that of the sample of Example IR, 1 removed

après 5 minutes. after 5 minutes.

Exemple 3 example 3

L'exemple IR est repris en ajoutant cette fois, de la même manière, 0, 163 parts de bisulfite de sodium pour 100 parts du mélange global, soit 42,3 millimôles par kg d'amidon plastifié. IR example is taken by adding this time the same way, 0, 163 sodium bisulfite shares for 100 shares of aggregate mixture or 42.3 millimoles per kg of plasticized starch. Après 20 minutes de malaxage sur le malaxeur à cylindres, la couleur de la matière refroidie n'a pas évolué de manière sensible. After 20 minutes of mixing on the roll mill, the color of the cooled material has not changed significantly.

Exemple 4R eXAMPLE 4R

L'exemple 3 est repris (hormis le fait que la concentration en LOXIOL G70 est réduite à 0,4 pcr) en remplaçant d'abord le bisulfite de sodium par 0,163 parts d'urée, ensuite par 0,163 parts d'acide aspartique, ensuite par 0,163 parts de chlorure d'ammonium, et ensuite par 0,244 parts de cystéine. Example 3 was used (except that the concentration of LOXIOL G70 is reduced to 0.4 phr) by first replacing the sodium bisulfite per 0,163 parts of urea, then by 0.163 aspartic acid units, then by 0.163 parts of ammonium chloride, and then by 0.244 cysteine ​​units. Aucune diminution no decrease

visible du jaunissement n'intervient par rapport à l'exemple IR. visible yellowing is reached with respect to Example IR.

- 7- - 7-

Exemple 5 example 5

A 100 parts de la composition de l'exemple IR (hormnis le fait que la concentration en LOXIOL G70 est réduite à 0,4 pcr), on incorpore (selon la même procédure que pour les exemples 2 et 3) 0,13 parts de bisulfite de sodium, soit 33,6 millimôles par kg d'amidon plastifié. To 100 parts of the composition of Example IR (hormnis that the concentration LOXIOL G70 is reduced to 0.4 phr) is incorporated (according to the same procedure as for Examples 2 and 3) 0.13 shares of sodium bisulfite, 33.6 millimoles per kg of plasticized starch. La composition est alors mise en oeuvre sur une ligne de calandrage pilote comprenant le malaxeur interne décrit à l'exemple IR, le malaxeur ouvert décrit à l'exemple 1R et une calandre à 4 cylindres de marque OLIER pour produire des films de 150 gtm d'épaisseur. The composition is then carried out on a pilot calendering line comprising the internal mixer described in Example IR, open kneader described in Example 1R and a grille 4 OLIER brand rolls to produce films 150 gtm d 'thickness. Les conditions de fonctionnement du malaxeur interne et du malaxeur ouvert sont maintenues comme dans l'exemple 1R. The operating conditions of the internal mixer and open mixer are maintained as in example 1R. Pour la calandre, les températures des For the grille, the temperatures of

cylindres 1, 2, 3 et 4 valent respectivement 141 C, 141 C, 137 C et 128 C. rolls 1, 2, 3 and 4 are respectively 141 C, 141 C, 137 C and 128 C.

Les écarts de vitesse entre chaque paire de cylindres successifs valent 10 %, 10 % et 13 %. The differences in speed between each pair of successive cylinders worth 10%, 10% and 13%. Le temps de séjour moyen de la matière à haute température (entre 135 et 155 C, dans les deux malaxeurs et sur la calandre) est de 7 minutes. The average residence time of the material at high temperature (between 135 and 155 C, in the two mixers and the grille) is 7 minutes. La vitesse de la ligne, mesurée au niveau du cylindre 4 est de 6 m/min. The line speed, measured at the cylinder 4 is 6 m / min. Le film obtenu reste The resulting film remains

incolore après refroidissement. colorless after cooling.

Exemple 6R example 6R

L'exemple 5 est repris, à l'exception de ce que le bisulfite de sodium n'est pas ajouté. Example 5 is repeated, except that sodium bisulfite is not added. Les films obtenus sont bruns à beiges, avec une teinte variant selon le The films obtained are brown to beige, with varying hue depending on

temps de séjour dans le malaxeur ouvert. residence time in the open mixer.

Exemple 7 example 7

On réalise un mélange comprenant - 26,5 % (en poids) d'amidon de mais cireux partiellement hydrolysé par voie acide (FLUITEX 880), - 10,5 % d'un mélange de sorbitol (3 %), glycérine (3 %), eau (2,5 %), lactate de sodium (1,5 %), et chlorure de sodium (0,5 %), - 3,0 % de terpolymère LOTADER 3210, - 60 % de polyéthylène linéaire de basse densité DOWLEX 2035E (densité: 0,919 g/cm3, MI: 6,0 dg/min. à 190 C et sous 2,16 kg), 0,13 parts (en poids) de bisulfite de sodium pour 100 parts des composants A mixture comprising - 26.5% (by weight) of waxy maize starch partially hydrolyzed by acid pathway (FLUITEX 880) - 10.5% of a mixture of sorbitol (3%), glycerin (3% ), water (2.5%), sodium lactate (1.5%) and sodium chloride (0.5%), - 3.0% Lotader 3210 terpolymer - 60% linear low density polyethylene DOWLEX 2035E (density: 0.919 g / cm3, MI: 6.0 dg / min at 190 C and 2.16 kg.), 0.13 parts (by weight) of sodium bisulfite per 100 parts of components

précédents (soit 33,6 millimôles par kg d'amidon plastifié ou phase amylacée). previous (or 33.6 millimoles per kg of plasticized starch or starchy phase).

Cette matière est malaxée pendant 10 minutes dans un malaxeur interne de laboratoire BRABENDER W50, conditionné au préalable à 150 C, avec une vitesse de rotation de 50 tours/min. This material was mixed for 10 minutes in a laboratory internal mixer of Brabender W50, conditioned beforehand at 150 C with a rotation speed of 50 revolutions / min. et 75 tours/min. and 75 turns / min. pour la came lente et la came -8- rapide (respectivement) et sous une pression de fermeture de 1 kg/cm2. for the slow cam and cam fast -8- (respectively) and under a closure pressure of 1 kg / cm2. La température finale du mélange atteint 159 C. Un échantillon de cette matière est ensuite porté à 140 C pendant 21/2 min. The final temperature of the mixture reaches 159 C. A sample of this material was then heated to 140 C for 21/2 min. , puis soumis à une pression de 75 bars, à la même température, pendant 21/2 min. And then subjected to a pressure of 75 bars at the same temperature for 21/2 min. pour obtenir un film de 250 gm d'épaisseur. to obtain a film of 250 gm thick. Après refroidissement à température ambiante, en maintenant la After cooling to room temperature, maintaining the

même pression, le film n'est pas coloré. same pressure, the film is not colored.

Exemple 8R example 8R

La formulation de l'exemple 7, sans ajout de bisulfite de sodium, fournit un The formulation of Example 7 without addition of sodium bisulfite, provides a

film jaune-brun à l'issue du même traitement thermomécanique. yellow-brown film after the same thermomechanical treatment.

-9- -9

Claims (7)

    REVENDICATIONS I - Composition comprenant une matière thermoplastique et une phase amylacée, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un composé de soufre à l'état d'oxydation +4. CLAIMS I - A composition comprising a thermoplastic material and a starchy phase, characterized in that it further comprises at least one sulfur compound in the oxidation state +4.
  1. 2 - Composition selon la revendication 1 dans laquelle le composé de soufre est du bisulfite ou du pyrosulfite de métal alcalin ou d'ammonium. 2 - Composition according to claim 1 wherein the sulfur compound is bisulfite or pyrosulfite alkali metal or ammonium.
  2. 3 - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans 3 - Composition according to any one of the preceding claims
    laquelle la concentration du composé de soufre est d'au moins 5 millimôles par kg wherein the concentration of the sulfur compound is at least 5 millimoles per kg
    de phase amylacée. of starchy phase.
  3. 4 - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans 4 - Composition according to any one of the preceding claims
    laquelle la concentration du composé de soufre est d'au plus 100 millimôles par wherein the concentration of the sulfur compound is at most 100 millimoles per
    kg de phase amylacée. kg of starchy phase.
    - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans - A composition according to any preceding claim in
    laquelle la matière thermoplastique comprend au moins une polyoléfine. wherein the thermoplastic material comprises at least one polyolefin.
  4. 6 - Composition selon la revendication 5 dans laquelle au moins une 6 - Composition according to claim 5 wherein at least one
    polyoléfine est un polyéthylène. polyolefin is polyethylene.
  5. 7 - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes 7 - Composition according to any one of the preceding claims
    comprenant en outre un agent de couplage. further comprising a coupling agent.
  6. 8 - Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 8 - Use of a composition according to any one of claims
    précédentes pour la fabrication d'un article. preceding for the manufacture of an article.
  7. 9 - Article comprenant au moins une couche constituée essentiellement d'une 9 - Article comprising at least one layer consisting essentially of a
    composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7. composition according to any one of claims 1 to 7.
    - Article selon la revendication 9, sous forme de film ou de feuille. - The article according to Claim 9 in the form of film or sheet.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2969627A1 (en) * 2010-12-27 2012-06-29 Arkema France Compositions based on amide copolyether block, copolyether block esters, functionalized polyolefins and starch for breathable film applications
WO2014001675A1 (en) * 2012-06-27 2014-01-03 Arkema France Use of an alloy of thermoplastic starch and pof for the production of an ultra-thin, adhesive waterpfoof/breathable film

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE447906A (en) *
US3856746A (en) * 1968-07-22 1974-12-24 Lion Fat Oil Co Ltd Thermoplastic composition for molding
US3907726A (en) * 1972-03-24 1975-09-23 Shinichi Tomiyama Biologically disintegrable resin molding comprising carboxymethyl cellulose and inorganic filler
EP0554939A2 (en) * 1992-02-07 1993-08-11 SOLVAY (Société Anonyme) Starch composition

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3532657A (en) * 1966-06-27 1970-10-06 Dow Chemical Co Stabilized polymeric amines
US3619355A (en) * 1967-09-07 1971-11-09 Georgia Pacific Corp Method for decreasing aging of paper with sulfites and/or bisulfites and product
NL8701369A (en) * 1987-06-12 1989-01-02 Gen Electric A polymer mixture having an aromatic polycarbonate and an aromatic polyester.
GB2214918B (en) * 1988-02-03 1992-10-07 Warner Lambert Co Polymeric materials made from starch and at least one synthetic thermoplastic polymeric material
CA1336110C (en) * 1989-02-03 1995-06-27 Robert Gregory Swisher Polymeric-containing compositions with improved oxidative stability
YU128990A (en) * 1989-07-11 1993-05-28 Warner-Lambert Co. Preparations polymer mixtures containing starch destrukturisani
DE4133335C2 (en) * 1991-10-08 1995-11-02 Inventa Ag Starch mixture, process for their preparation and use thereof
US5523293A (en) * 1994-05-25 1996-06-04 Iowa State University Research Foundation, Inc. Soy protein-based thermoplastic composition for preparing molded articles
DE19533800A1 (en) * 1995-09-13 1997-04-10 Berger Werner Prof Dr Rer Nat Low cost thermoplastic moulding material prodn. for packaging

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE447906A (en) *
US3856746A (en) * 1968-07-22 1974-12-24 Lion Fat Oil Co Ltd Thermoplastic composition for molding
US3907726A (en) * 1972-03-24 1975-09-23 Shinichi Tomiyama Biologically disintegrable resin molding comprising carboxymethyl cellulose and inorganic filler
EP0554939A2 (en) * 1992-02-07 1993-08-11 SOLVAY (Société Anonyme) Starch composition

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2969627A1 (en) * 2010-12-27 2012-06-29 Arkema France Compositions based on amide copolyether block, copolyether block esters, functionalized polyolefins and starch for breathable film applications
WO2012089977A1 (en) * 2010-12-27 2012-07-05 Arkema France Compositions containing copolyether block amides, copolyether block esters, functionalized polyolefins and starch for uses for waterproof breathable film
CN103282413A (en) * 2010-12-27 2013-09-04 阿克马法国公司 Compositions containing copolyether block amides, copolyether block esters, functionalized polyolefins and starch for uses for waterproof breathable film
WO2014001675A1 (en) * 2012-06-27 2014-01-03 Arkema France Use of an alloy of thermoplastic starch and pof for the production of an ultra-thin, adhesive waterpfoof/breathable film
FR2992651A1 (en) * 2012-06-27 2014-01-03 Arkema France Use of thermoplastic starch alloy and pof for the manufacture of a ultra-fin imper-breathable adhesive film.

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