BE1011215A3 - Composition containing a thermoplastic starch material and phase. - Google Patents

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BE1011215A3 BE9700513A BE9700513A BE1011215A3 BE 1011215 A3 BE1011215 A3 BE 1011215A3 BE 9700513 A BE9700513 A BE 9700513A BE 9700513 A BE9700513 A BE 9700513A BE 1011215 A3 BE1011215 A3 BE 1011215A3
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Abstract

L'invention concerne une composition comprenant une matière thermoplastique et une phase amylacée, composition dont la coloration est stabilisée vis-à-vis des traitements thermiques de mise en oeuvre par adjonction d'un composé de soufre à l'état d'oxydation + 4. L'invention concerne également l'utilisation de cette composition pour la fabrication d'un artile et un article comprenant cette composition. The invention relates to a composition comprising a thermoplastic material and a starchy phase composition whose color is stabilized vis-à-vis the heat treatments carried out by adding a sulfur compound in the oxidation state +4 . the invention also relates to the use of this composition for the manufacture of a Artile and an article comprising this composition.

Description


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   Composition comprenant une matière thermoplastique et une phase amylacée Composition comprising a thermoplastic material and a starchy phase 
  EMI1.1 EMI1.1 
  1 1 
 L'invention concerne une composition comprenant une matière thermoplastique et une phase amylacée. The invention relates to a composition comprising a thermoplastic material and a starchy phase. 



    L'intérêt porté par les producteurs de matières plastiques et les transformateurs aux produits biodégradables ou biofragilisables va croissant, notamment au vu des avantages qu'ils présentent en matière environnementale. The interest of the plastics producers and processors to biodegradable products or biofragilisables is growing, particularly in view of their advantages in environmental matters. 



   Parmi ces produits, les compositions comprenant de l'amidon ou un dérivé d'amidon ont des avantages certains, notamment économiques. Among these products, compositions comprising starch or a starch derivative have some advantages, especially economic. 



    La mise en oeuvre d'amidon, ou dérivé d'amidon, sans utilisation simultanée de matière thermoplastique, ne présente que des intérêts industriels très limités Ceci est dû, notamment, à une sensibilité à l'eau, généralement indésirable, des articles ainsi réalisés, ou encore à l'inadéquation des outillages usuellement employés par les transformateurs à une telle matière fortement hydrophile The implementation of starch or starch derivative, without simultaneous use of thermoplastic presents only very limited industrial interests This is due in particular to a sensitivity to water, generally undesirable, articles and made , or the inadequacy of tools usually used by processors such a highly hydrophilic material
 D'autres avantages résultent de l'incorporation d'amidon ou de dérivé d'amidon dans les compositions thermoplastiques. Other advantages result from the incorporation of starch or starch derivative in the thermoplastic compositions.  Parmi ces avantages, on peut mentionner le fait que ces composés amylacés procurent aux produits ainsi réalisés un certain niveau de soudabilité par courant à haute fréquence. These benefits may be mentioned that these compounds provide starch product thus produced a degree of weldability high frequency current. 



    Plusieurs compositions comprenant une matière thermoplastique et une phase amylacée ont donc été proposées. Several compositions comprising a thermoplastic material and a starchy phase have been proposed.  Citons notamment la demande de brevet EP 0 587 216 Al déposée au nom de SOLVAY (Société Anonyme) et décrivant des mélanges de polyoléfine avec un amidon thermoplastique (plastifié) et un composé ionique, These include the patent application EP 0587216 Al filed in the name of SOLVAY (Société Anonyme) describes and polyolefin blends with thermoplastic starch (coating) and an ionic compound,
 La mise en oeuvre de ce type de composition, nécessite au moins une étape au cours de laquelle la composition est portée à une température supérieure à la température de fusion (pour les polymères cristallins ou semi-cristallins) ou à la température de transition vitreuse (pour les polymères essentiellement amorphes) de la matière thermoplastique Cette température de mise en oeuvre est, dans la plupart des cas, supérieure à la température de mise en ouvre de compositions biodégradables exemptes de matière thermoplastique. The implementation of this type of composition requires at least one step during which the composition is heated to a temperature above the melting temperature (for crystalline polymers or semi-crystalline) or the glass transition temperature ( for substantially amorphous polymers) of the thermoplastic material This implementation temperature is, in most cases, higher than the temperature of implementation in biodegradable compositions free of thermoplastic material. 



    Malheureusement, cette étape, rendue nécessaire pour l'obtention d'un bon degré d'homogénéité de la composition et de bonnes propriétés mécaniques du produit réalisé, a pour conséquence une modification de la coloration de la Unfortunately, this step necessitated for obtaining a good degree of homogeneity of the composition and good mechanical properties of the product produced, results in a change in the color of the 

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  composition-le plus souvent un jaunissement ou brunissement-que les stabilisants thermiques usuellement employés pour les matières thermoplastiques ne parviennent pas à inhiber. the composition, usually yellowing or browning, as heat stabilizers usually used for thermoplastics fail to inhibit.  Cette coloration est d'autant plus prononcée que la température atteinte et le temps de séjour à cette température sont élevés, et ne semble cependant pas provenir d'une dégradation thermique classique de la phase amylacée. This coloration is more pronounced than the temperature reached and the dwell time at this temperature are high, and does not seem to come from a conventional thermal degradation of the starchy phase. 



    Curieusement, il a été constaté que l'intensité du jaunissement ou brunissement dépendait de la température de l'échantillon au moment de l'observation. Curiously, it was found that the intensity of yellowing or browning depended on the sample temperature at the time of observation.  A température élevée (150 C par exemple), cette coloration est souvent de faible intensité, alors que pour l'échantillon refroidi à température ambiante, la coloration est nettement plus intense. At high temperature (150C for example), this coloring is often low intensity, while for the sample cooled to room temperature, the staining is much more intense.  Ce même échantillon redevient plus clair si on le réchauffe. This same sample becomes clearer if it is heated. 



    Dans le cas de compositions exemptes de colorants ou pigments, cette coloration peut diminuer l'attrait visuel du produit. In the case of compositions free of dyes or pigments, the coloring may decrease the visual attractiveness of the product.  Dans le cas d'articles volontairement colorés, leur coloration pourra être affectée et dépendre de la composition initiale et de la température de mise en oeuvre de celle-ci. In the case of intentionally colored articles, their color may be affected and depend on the initial composition and the operating temperature thereof.  Une quantité plus importante de pigments ou colorants sera alors éventuellement requise pour masquer la coloration due à l'étape de mise en oeuvre et garantir une teinte uniforme dans l'espace et dans le temps, ce qui représente un désavantage à tout le moins économique. A larger amount of pigments or dyes will be eventually required to mask the coloration due to the implementation stage and ensure a uniform color in space and time, which is a disadvantage at least economic. 



    Dès lors, la présente invention a pour objet une composition comprenant une matière thermoplastique et une phase amylacée dont l'évolution de la coloration est réduite, voir annulée, lors et à la suite du ou des traitements thermiques subséquents. Accordingly, the present invention relates to a composition comprising a thermoplastic material and a starchy phase of which changes in coloration is reduced, or canceled during and following from any subsequent heat treatments. 



    L'invention concerne, dès lors, une composition comprenant une matière thermoplastique et une phase amylacée, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un composé de soufre à l'état d'oxydation +4. The invention consequently relates to a composition comprising a thermoplastic material and a starchy phase, characterized in that it further comprises at least one sulfur compound in the oxidation state +4. 



    Par matière thermoplastique, on désigne tout polymère thermoplastique, y compris les élastomères thermoplastiques, ainsi que leurs mélanges. By thermoplastic material, any thermoplastic polymer is meant, including thermoplastic elastomers, and mixtures thereof.  On désigne par le terme "polymère" aussi bien les homopolymères que les copolymères (binaires ou ternaires notamment), par exemple les copolymères à distribution aléatoire, les copolymères séquencés, les copolymères à bloc, les copolymères greffés, etc. Is meant by the term "polymer" both homopolymers and copolymers (especially binary or ternary), for example copolymers with random distribution, block copolymers, block copolymers, graft copolymers, etc. 



    De manière avantageuse, on retient à titre de polymère thermoplastique une polyoléfine ou un mélange de polyoléfines. Advantageously, is retained as a thermoplastic polymer a polyolefin or a polyolefin blend.  Par polyoléfine, on entend désigner tout homopolymère d'oléfine, tout copolymère contenant au moins deux oléfines By polyolefin is meant any olefin homopolymer, any copolymer containing at least two olefins 

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  différentes et tout copolymère comprenant au moins 70 % en poids d'unités dérivées d'oléfines. different and any copolymer comprising at least 70% by weight of olefin derived units.   



    De manière particulièrement avantageuse, la polyoléfine est un polyéthylène. Particularly preferably, the polyolefin is a polyethylene. 



   Par polyéthylène, on entend désigner tout homopolymère d'éthylène et tout copolymère comprenant au moins 70 % en poids d'éthylène. By polyethylene is meant any homopolymer of ethylene and any copolymer comprising at least 70% by weight of ethylene.  En particulier, les polyéthylènes linéaires de faible densité (LLDPE), les polyéthylènes de très faible densité (VLDPE), les polyéthylènes de faible densité (LDPE) et leurs mélanges ont fourni de très bons résultats. In particular, linear low density polyethylene (LLDPE), polyethylenes of very low density (VLDPE), low density polyethylene (LDPE) and mixtures thereof provided very good results. 



    En général, la teneur en matière thermoplastique de la composition ne dépasse pas 95 % et de préférence pas 90 % en poids. In general, the thermoplastic material content of the composition does not exceed 95% and preferably not 90% by weight. 



    Cette même teneur n'est en général pas inférieure à 10 % et de préférence pas inférieure à 20 % en poids. The same content is generally not less than 10% and preferably not less than 20% by weight. 



    Par phase amylacée, on entend désigner tout type de matière essentiellement constituée d'un ou plusieurs amidons ou amidons modifiés. For starchy phase is meant any type of material consisting essentially of one or more modified starches or starches.  Ces amidons peuvent être déstructurés, prégélifiés, partiellement dépotymérisés, provenir de différentes origines végétales ou présenter un rapport pondéral quelconque entre l'amylose et l'amylopectine. These starches may be destructured, pregelled partially dépotymérisés, derived from different plant origins or have any weight ratio of amylose and amylopectin. 



    La phase amylacée peut contenir en outre différents additifs propres à l'amidon ou ses dérivés, comme de l'eau et/ou des plastifiants. The starchy phase can further contain various additives specific to the starch or its derivatives, such as water and / or plasticizers.  A titre de plastifiants, on peut citer, à titre non limitatif, la glycérine, le sorbitol, la diglycérine, les polyglycérines et des mélanges de ceux-ci. As plasticizers, there may be mentioned, are not limited to, glycerine, sorbitol, diglycerol, polyglycerols, and mixtures thereof.  D'autres additifs facilitant la mise en oeuvre de l'amidon aux hautes températures peuvent aussi être employés, comme l'urée et les sels d'acides hydroxycarboxyliques notamment. Other additives facilitating the implementation of starch at high temperatures may also be employed, such as urea and hydroxycarboxylic acid salts in particular. 



   L'adjonction de sels ioniques, organiques ou inorganiques, et/ou de dérivés ioniques de l'amidon peut aussi être envisagée. The addition of ionic, organic or inorganic salts, and / or ionic starch derivatives may also be envisaged. 



    En général, La teneur en phase amylacée de la composition ne dépasse pas 60 % et de préférence pas 50 % en poids. In general, the content starchy phase of the composition does not exceed 60% and preferably 50% by weight. 



    Cette même teneur n'est en général pas inférieure à 5 % et de préférence pas inférieure à 10 % en poids. The same content is generally not less than 5% and preferably not less than 10% by weight. 



    Le composé de soufre à l'état d'oxydation +4 peut être de tout type, organique ou inorganique, solide, liquide ou gazeux à température et pression ambiantes. The sulfur compound in the oxidation state +4 may be of any type, whether organic or inorganic, solid, liquid or gaseous at ambient temperature and pressure.  Les sels inorganiques et l'anhydride sulfureux sont cependant préférés. Inorganic salts and sulfur dioxide, however, are preferred. 



    Parmi les sels inorganiques, le bisulfite (ou hydrogénosulfite, HSO) ou le Among the inorganic salts, bisulfite (hydrogen sulfite or, HSO) or 
  EMI3.1 EMI3.1 
  i pyrosulfite (ou métabisulfite, S2052-) de métal alcalin ou d'ammonium ont donné d'intéressants résultats. i pyrosulfite (or metabisulfite, S2052-) alkali metal or ammonium gave interesting results. 



    Parmi les métaux alcalins, le sodium a donné d'excellents résultats. Among the alkali metals, sodium has given excellent results. 

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    Il est préférable d'utiliser une concentration du composé de soufre d'au moins 5 millimôles par kg de phase amylacée. It is preferable to use a concentration of the sulfur compound to at least 5 millimoles per kg of starchy phase.  De façon davantage préférée, la concentration du composé de soufre est d'au moins 10 millimôles par kg de phase amylacée. More preferably, the sulfur compound concentration is at least 10 millimoles per kg of starchy phase. 



    De même, il est préférable d'utiliser une concentration du composé de soufre ne dépassant pas 100 millimôles par kg de phase amylacée. Similarly, it is preferable to use a sulfur compound concentration not exceeding 100 millimoles per kg of starchy phase.  De façon davantage préférée, la concentration du composé de soufre ne dépasse pas 60 millimôles par kg de phase amylacée. More preferably, the concentration of the sulfur compound does not exceed 60 mmol per kg of starchy phase. 



    L'incorporation du composé de soufre dans la composition peut s'effectuer selon tout procédé connu de l'homme du métier. The incorporation of the sulfur compound in the composition may be carried out according to any method known to those skilled in the art.  Un procédé particulièrement simple à mettre en oeuvre consiste à l'incorporer, le cas échéant, dans les additifs liquides de la phase amylacée (plastifiants et/ou solutions aqueuses de composés facilitant la mise en oeuvre de l'amidon). A particularly simple method to implement is to be incorporated, where appropriate, in the liquid additives of the starchy phase (plasticizers and / or aqueous solutions of compounds that facilitate the implementation of the starch).   



    La composition peut également comprendre un agent de couplage, parfois appelé aussi agent compatibilisant. The composition may also include a coupling agent, sometimes referred to as compatibilizer.  Cet agent de couplage peut être quelconque, mais il est toutefois préférable de mettre en oeuvre un ou des agents de couplage choisis parmi les polyoléfines modifiées par greffage d'anhydride maléique et les copolymères et terpolymères d'oléfine et d'anhydride maléique. This coupling agent may be any, but it is preferable to implement one or more coupling agents selected from polyolefins modified by grafting maleic anhydride and copolymers and olefin terpolymers and maleic anhydride.  Les terpolymères d'éthylène, d'anhydride maléique et d'esters acryliques ont donné de très bons résultats. Terpolymers of ethylene, maleic anhydride and acrylic esters have given very good results. 



    La teneur en agent (s) de couplage représente généralement au moins 0, 5 % et, de préférence, au moins 1 % en poids de la composition. The agent content (s) of coupling is generally at least 0, 5% and preferably at least 1% by weight of the composition. 



    D'autre part, cette teneur ne dépasse généralement pas 30 % et, de préférence, ne dépasse pas 20 % en poids de la composition. On the other hand, this content does not generally exceed 30% and preferably does not exceed 20% by weight of the composition. 



    La composition peut encore comprendre certains additifs usuels, comme des lubrifiants, stabilisants, pigments, colorants et des charges minérales et/ou organiques. The composition may further comprise some conventional additives, such as lubricants, stabilizers, pigments, dyes and inorganic fillers and / or organic. 



    La composition permet, de manière particulièrement intéressante, la fabrication d'articles ayant des caractéristiques avantageuses telles que, notamment, leur absence de jaunissement ou brunissement et leur soudabilité par courant à haute fréquence. The composition makes it possible, particularly interestingly, the production of articles having advantageous characteristics such as, in particular, their lack of yellowing or browning and weldability by high frequency current. 



    Un autre objet de l'invention est, dès lors, l'utilisation de la composition telle que décrite ci-dessus pour la fabrication d'un article. Another object of the invention is therefore the use of the composition as described above for the manufacture of an article. 



    Cette fabrication peut être réalisée par toute méthode, et peut comprendre particulièrement au moins une étape d'injection, extrusion, coextrusion ou This fabrication can be carried out by any method, and may comprise in particular at least an injection step, extrusion, coextrusion or 

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  calandrage ; calendering;  par exemple une étape d'extrusion-soufflage, extrusion-couchage, extrusion en filière plate ou les techniques de coextrusion apparentées. for example, a step of extrusion blow molding, extrusion coating, extrusion flat die coextrusion or related techniques. 



    Un autre objet de l'invention est encore un article comprenant au moins une couche constituée essentiellement d'une composition telle que décrite ci-dessus. Another object of the invention is also an article comprising at least one layer consisting essentially of a composition as described above. 



   Par exemple, l'article peut comprendre au moins une couche de nature quelconque, en particulier à base de matière thermoplastique, et une couche constituée essentiellement d'une composition selon l'invention. For example, the article may comprise at least one layer of any nature, in particular made of thermoplastic material, and a layer consisting essentially of a composition according to the invention. 



    L'article concerné par la présente invention peut être de toute nature. The article to which the present invention can be of any kind.  Il peut se présenter, par exemple, sous la forme d'un corps creux ou d'un produit plat Dans le cas d'un produit plat, le film ou la feuille sont préférés. There may be, for example, in the form of a hollow body or a flat product in the case of a flat product, the film or sheet are preferred. 



    Ledit article peut être utilisé dans divers domaines. That article can be used in various fields.  Il peut s'agir, notamment, d'un article destiné aux domaines de l'emballage, de la papeterie ou de la maroquinerie. This may be in particular an article for the areas of packaging, stationery or leather goods. 



    Les exemples pratiques suivants illustrent l'invention de manière non limitative (les exemples n IR, 4R, 6R et 8R sont des références, non conformes à The following practical examples illustrate the invention are not limited to (examples n R, 4R, 6R and 8R are references not in accordance with 
  EMI5.1 EMI5.1 
  l'invention). the invention).  Exemple 1 R Un malaxeur interne (type GK5 de la firme WERNER & PFLEIDERER), tournant à 70 tours/min et dont la pression du piston vaut 3 kg/cm2, est utilisé pour fondre et rendre macroscopiquement homogène un mélange comprenant 27 parts en poids d'amidon de blé natif, Example 1 R An internal mixer (GK5 type of Werner & Pfleiderer), rotating at 70 revolutions / min and the pressure of the piston is 3 kg / cm2 is used to melt and make macroscopically homogeneous mixture with 27 parts by weight of native wheat starch,
 3 parts en poids de sorbitol, 3 parts by weight of sorbitol,
 3 parts en poids de glycérine, 3 parts by weight of glycerine,
 4,5 parts en poids d'une solution aqueuse contenant 33 % en poids de lactate de sodium et 10 % en poids de chlorure de sodium (cette solution et la glycérine sont mélangés préalablement à leur introduction dans le mélange global), 50,5 parts en poids de polyéthylène linéaire de basse densité (LLDPE) 4.5 shares by weight of an aqueous solution containing 33% by weight of sodium lactate and 10% by weight sodium chloride solution (this solution and glycerin are mixed prior to their introduction into the total mixture), 50.5 parts by weight of linear low density polyethylene (LLDPE)

      ESCORENEO de type LLN 1004 YB (densité : 0, 918 g/cm3, MI : LLN 1004 YB type ESCORENEO (density: 0, 918 g / cm3, MI:
 2,8 dg/min. 2.8 dg / min.  à 190 C et sous 2,16 kg), at 190 C and 2.16 kg),
 9 parts en poids de polyéthylène de basse densité (LDPE) ESCORENE de 9 shares by weight of low density polyethylene (LDPE) of ESCORENE 
  EMI5.2 EMI5.2 
  type LD 100 BW (densité : 0, 922 g/cm3, MI 2, 0 dg/min. à 190 C et sous type LD 100 BW (density: 0, 922 g / cm3, MI 2, 0 dg / min at 190 C and. 
 2, 16 kg), 3 parts en poids de terpolymère éthylène-acrylate de butyle-anhydride maléique LOADER de type 3210 (91 % en poids d'éthylène, MI 2, 16 kg), 3 parts by weight of ethylene-butyl acrylate-maleic anhydride LOADER 3210 type (91% by weight of ethylene, MI
 5,0 dg/min à 190 C et sous 2,16 kg). 5.0 dg / min at 190 C and 2.16 kg). 

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    A ce mélange sont ajoutés encore 2 pcr de stéarate de Ca et 1,3 pcr de lubrifiant LOMOLO G70 pour diminuer l'adhérence. To this mixture was added an additional 2 phr of calcium stearate and 1.3 phr of lubricant LOMOLO G70 to decrease adhesion. 



    Cette matière est portée à une température comprise entre 150 et 155 C en moins de 3 minutes dans ce malaxeur. This material is heated to a temperature between 150 and 155 C in less than 3 minutes in this mixer.  Elle est ensuite transférée sur un malaxeur It is then transferred to a mixer 
  EMI6.1 EMI6.1 
  à cylindres (malaxeur ouvert) de marque BERSTORFF, conditionné à 130 C, avec une vitesse superficielle des cylindres avant et arrière valant respectivement 21,6 et 25,1 rn/min. cylinders (open kneader) of BERSTORFF mark, conditioned at 130 C with a surface speed of the front and rear cylinders respectively worth 21.6 and 25.1 m / min.  et un entrefer réglé de sorte à obtenir un crêpe de 3 mm d'épaisseur. and a gap adjusted so as to obtain a crepe 3 mm thick. 



    Un échantillon est prélevé périodiquement pendant ce malaxage afin de suivre l'évolution du coloris. A sample was taken periodically during this kneading to monitor changes in the colors. 



    Dans le cas présent, l'échantillon prélevé après 5 minutes de malaxage et refroidi est jaune-brun. In this case, the sample taken after 5 minutes of kneading and cooling is yellow-brown. 



   Exemple 2 example 2
 L'essai ci-dessus est répété en ajoutant 0,024 parts en poids de bisulfite de sodium (NaHS03) pour 100 parts du mélange global, soit 6,15 millimôles par kg d'amidon plastifié (c'est-à-dire de phase amylacée). The above test is repeated by adding 0.024 shares by weight of sodium bisulfite (NaHS03) per 100 parts of total mixture, is 6.15 millimoles per kg of plasticized starch (that is to say of starchy phase ).  Pour ce faire, le bisulfite de sodium est ajouté au mélange préalable de glycérine et de la solution aqueuse To do this, the sodium bisulfite is added to the premix of glycerin and the aqueous solution
 Le produit n'est pas coloré lors du déchargement du malaxeur interne et très faiblement coloré (après refroidissement) après 5 minutes de malaxage sur le malaxeur à cylindre. The product is not colored when unloading internal mixer and very low color (after cooling) after 5 minute kneading on the cylinder mixer.  Après 10 minutes de ce traitement, la couleur de l'échantillon prélevé et refroidi est semblable à celle de l'échantillon de l'exemple IR, prélevé après 5 minutes. After 10 minutes of this treatment, the color of the sample and cooled is similar to that of the sample of Example IR, removed after 5 minutes. 



   Exemple 3 example 3
 L'exemple IR est repris en ajoutant cette fois, de la même manière, 0,163 parts de bisulfite de sodium pour 100 parts du mélange global, soit 42,3 millimôles par kg'd'amidon plastifié. IR example is taken by adding this time the same way, sodium bisulfite 0,163 shares for 100 shares of aggregate mixture or 42.3 millimoles per plastic kg'd'amidon.  Après 20 minutes de malaxage sur le malaxeur à cylindres, la couleur de la matière refroidie n'a pas évolué de manière After 20 minutes of mixing on the roll mill, the color of the cooled material has not changed so 
  EMI6.2 EMI6.2 
  sensible. sensitive.  Exemple 4R L'exemple 3 est repris (hormis le fait que la concentration en LOMOL (P G70 est réduite à 0,4 pcr) en remplaçant d'abord le bisulfite de sodium par 0,163 parts d'urée, ensuite par 0,163 parts d'acide aspartique, ensuite par 0,163 parts de chlorure d'ammonium, et ensuite par 0,244 parts de cystéine. Example 4R Example 3 was used (except that the concentration of LOMOL (P G70 is reduced to 0.4 phr) by first replacing the sodium bisulfite per 0,163 parts of urea, then with 0.163 units of aspartic acid, then by 0.163 parts of ammonium chloride, and then by 0.244 cysteine ​​units.

    Aucune diminution visible du jaunissement n'intervient par rapport à l'exemple 1 R No visible reduction in the yellowing intervenes in relation to Example 1 R   

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  EMI7.1 EMI7.1 
  Exemple 5 A 100 parts de la composition de l'exemple 1 R (hormis le fait que la concentration en LOMOLO G70 est réduite à 0,4 pcr), on incorpore (selon la même procédure que pour les exemples 2 et 3) 0,13 parts de bisulfite de sodium, soit 33,6 millimôles par kg d'amidon plastifié. Example 5 To 100 parts of the composition of Example 1 R (except that the concentration of LOMOLO G70 is reduced to 0.4 phr) is incorporated (according to the same procedure as for Examples 2 and 3) 0, 13 parts sodium bisulphite, 33.6 millimoles per kg of plasticized starch.  La composition est alors mise en oeuvre sur une ligne de calandrage pilote comprenant le malaxeur interne décrit à l'exemple IR, le malaxeur ouvert décrit à l'exemple IR et une calandre à 4 cylindres de marque OLIER pour produire des films de 150 um d'épaisseur Les conditions de fonctionnement du malaxeur interne et du malaxeur ouvert sont maintenues comme dans l'exemple IR. The composition is then carried out on a pilot calendering line comprising the internal mixer described in Example IR, open kneader described in example IR and a grille 4 OLIER brand rolls to produce films of 150 um thick the operating conditions of the internal mixer and open mixer are maintained as in example IR.

    Pour la calandre, les températures des For the grille, the temperatures of 
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  cylindres 1, 2, 3 et 4 valent respectivement 141 oC, 141 oC, 13 7 oC et 128 C. rolls 1, 2, 3 and 4 are respectively 141 ° C, 141 ° C 13 7 degrees Celsius and 128 C. 



   Les écarts de vitesse entre chaque paire de cylindres successifs valent 10 %, 10 % et 13 %. The differences in speed between each pair of successive cylinders worth 10%, 10% and 13%.  Le temps de séjour moyen de la matière à haute température (entre 135 et 155 C, dans les deux malaxeurs et sur la calandre) est de 7 minutes. The average residence time of the material at high temperature (between 135 and 155 C, in the two mixers and the grille) is 7 minutes.  La vitesse de la ligne, mesurée au niveau du cylindre 4 est de 6 m/min. The line speed, measured at the cylinder 4 is 6 m / min.  Le film obtenu reste incolore après refroidissement. The resulting film remains colorless after cooling. 



   Exemple 6R example 6R
 L'exemple 5 est repris, à l'exception de ce que le bisulfite de sodium n'est pas ajouté. Example 5 is repeated, except that sodium bisulfite is not added.  Les films obtenus sont bruns à beiges, avec une teinte variant selon le temps de séjour dans le malaxeur ouvert. The films obtained are brown to beige, with a color varying according to the residence time in the open mixer. 



   Exemple 7 example 7
 On réalise un mélange comprenant : - 26, 5 % (en poids) d'amidon de maïs cireux partiellement hydrolysé par voie acide (FLUITEXO 880), - 10, 5 % d'un mélange de sorbitol (3 %), glycérine (3 %), eau (2,5 %), lactate de sodium (1,5 %), et chlorure de sodium (0, 5 %), - 3, 0 % de terpolymère LOADER 3210, - 60 % de polyéthylène linéaire de basse densité DOWLEXO 2035E (densité : A mixture comprising: - 26, 5% (by weight) of waxy maize starch partially hydrolyzed by acid pathway (FLUITEXO 880), - 10, 5% of a mixture of sorbitol (3%), glycerin (3 %), water (2.5%), sodium lactate (1.5%) and sodium chloride (0, 5%), - 3, 0% terpolymer LOADER 3210, - 60% of linear low polyethylene density DOWLEXO 2035E (density:
 0,919 g/cm3, MI : 6,0 dg/min. 0.919 g / cm3, MI: 6.0 dg / min.  à 190 C et sous 2,16 kg), - 0, 13 parts (en poids) de bisulfite de sodium pour 100 parts des composants précédents (soit 33,6 millimôles par kg d'amidon plastifié ou phase amylacée). at 190 C and 2.16 kg) - 0 13 parts (by weight) of sodium bisulfite per 100 parts of the above components (33.6 millimoles per kg of plasticized starch or starchy phase). 



    Cette matière est malaxée pendant 10 minutes dans un malaxeur interne de laboratoire BRABENDER W50, conditionné au préalable à 150 C, avec une vitesse de rotation de 50 tours/min. This material was mixed for 10 minutes in a laboratory internal mixer of Brabender W50, conditioned beforehand at 150 C with a rotation speed of 50 revolutions / min.  et 75 tours/min. and 75 turns / min.  pour la came lente et la came for the slow cam and cam 

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  rapide (respectivement) et sous une pression de fermeture de 1 kg/cm2. Fast (respectively) and under a closure pressure of 1 kg / cm2.  La température finale du mélange atteint 159 C. Un échantillon de cette matière est ensuite porté à 140 C pendant 2Y2 min., puis soumis à une pression de 75 bars, à . The final temperature of the mixture reaches 159 C. A sample of this material was then heated to 140 C for 2Y2 min., And then subjected to a pressure of 75 bars, at.  1 la même température, pendant 2 7-2 min. 1 the same temperature for 2 7-2 min.  pour obtenir un film de 250 um d'épaisseur. to obtain a film of 250 .mu.m thickness.  Après refroidissement à température ambiante, en maintenant la même pression, le film n'est pas coloré. After cooling to room temperature maintaining the same pressure, the film is not colored. 



   Exemple 8R example 8R
 La formulation de l'exemple 7, sans ajout de bisulfite de sodium, fournit un film jaune-brun à l'issue du même traitement thermomécanique The formulation of Example 7 without addition of sodium bisulfite, provides a yellow-brown film after the same treatment thermomechanical 

Claims (10)

  1. REVENDICATIONS 1 - Composition comprenant une matière thermoplastique et une phase amylacée, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un composé de soufre à l'état d'oxydation +4. CLAIMS 1 - A composition comprising a thermoplastic material and a starchy phase, characterized in that it further comprises at least one sulfur compound in the oxidation state +4.
  2. 2-Composition selon la revendication 1 dans laquelle le composé de soufre est du bisulfite ou du pyrosulfite de métal alcalin ou d'ammonium. 2-Composition according to Claim 1 wherein the sulfur compound is bisulfite or pyrosulfite alkali metal or ammonium.
  3. 3 - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la concentration du composé de soufre est d'au moins 5 millimôles par kg de phase amylacée. 3 - Composition according to any one of the preceding claims wherein the sulfur compound concentration is at least 5 millimoles per kg of starchy phase.
  4. 4 - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la concentration du composé de soufre est d'au plus 100 millimôles par kg de phase amylacée. 4 - Composition according to any one of the preceding claims wherein the sulfur compound concentration is not more than 100 millimoles per kg of starchy phase.
  5. 5 - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la matière thermoplastique comprend au moins une polyoléfine. 5 - Composition according to any one of the preceding claims wherein the thermoplastic material comprises at least one polyolefin.
  6. 6-Composition selon la revendication 5 dans laquelle au moins une polyoléfine est un polyéthylène. 6-Composition according to Claim 5 wherein at least one polyolefin is a polyethylene.
  7. 7-Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant en outre un agent de couplage. 7-Composition according to any one of the preceding claims further comprising a coupling agent.
  8. 8-Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes pourra fabrication d'un article. 8-Use of a composition according to any one of the preceding claims can manufacturing an article.
  9. 9-Article comprenant au moins une couche constituée essentiellement d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7. 9-An article comprising at least one layer consisting essentially of a composition according to any one of claims 1 to 7.
  10. 10 - Article selon la revendication 9, sous forme de film ou de feuille. 10 - Article according to claim 9 in the form of film or sheet.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2969627B1 (en) * 2010-12-27 2014-10-17 Arkema France Compositions based on amide copolyether block, copolyether block esters, functionalized polyolefins and starch for breathable film applications
FR2992651B1 (en) * 2012-06-27 2015-07-17 Arkema France Use of thermoplastic starch alloy and pof for the manufacture of a ultra-fine imper-breathable adhesive film.

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE447906A (en) *
US3856746A (en) * 1968-07-22 1974-12-24 Lion Fat Oil Co Ltd Thermoplastic composition for molding
US3907726A (en) * 1972-03-24 1975-09-23 Shinichi Tomiyama Biologically disintegrable resin molding comprising carboxymethyl cellulose and inorganic filler
EP0554939A2 (en) * 1992-02-07 1993-08-11 SOLVAY (Société Anonyme) Starch composition

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3532657A (en) * 1966-06-27 1970-10-06 Dow Chemical Co Stabilized polymeric amines
US3619355A (en) * 1967-09-07 1971-11-09 Georgia Pacific Corp Method for decreasing aging of paper with sulfites and/or bisulfites and product
NL8701369A (en) * 1987-06-12 1989-01-02 Gen Electric A polymer mixture having an aromatic polycarbonate and an aromatic polyester.
GB2214918B (en) * 1988-02-03 1992-10-07 Warner Lambert Co Polymeric materials made from starch and at least one synthetic thermoplastic polymeric material
CA1336110C (en) * 1989-02-03 1995-06-27 Robert Gregory Swisher Polymeric-containing compositions with improved oxidative stability
YU128990A (en) * 1989-07-11 1993-05-28 Warner-Lambert Co. Preparations polymer mixtures containing starch destrukturisani
DE4133335C2 (en) * 1991-10-08 1995-11-02 Inventa Ag Starch mixture, process for their preparation and use thereof
US5523293A (en) * 1994-05-25 1996-06-04 Iowa State University Research Foundation, Inc. Soy protein-based thermoplastic composition for preparing molded articles
DE19533800A1 (en) * 1995-09-13 1997-04-10 Berger Werner Prof Dr Rer Nat Low cost thermoplastic moulding material prodn. for packaging

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE447906A (en) *
US3856746A (en) * 1968-07-22 1974-12-24 Lion Fat Oil Co Ltd Thermoplastic composition for molding
US3907726A (en) * 1972-03-24 1975-09-23 Shinichi Tomiyama Biologically disintegrable resin molding comprising carboxymethyl cellulose and inorganic filler
EP0554939A2 (en) * 1992-02-07 1993-08-11 SOLVAY (Société Anonyme) Starch composition

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