FR2764299A1 - Procede de traitement de coupes essences contenant des diolefines, des composes styreniques et des mercaptans - Google Patents
Procede de traitement de coupes essences contenant des diolefines, des composes styreniques et des mercaptans Download PDFInfo
- Publication number
- FR2764299A1 FR2764299A1 FR9707214A FR9707214A FR2764299A1 FR 2764299 A1 FR2764299 A1 FR 2764299A1 FR 9707214 A FR9707214 A FR 9707214A FR 9707214 A FR9707214 A FR 9707214A FR 2764299 A1 FR2764299 A1 FR 2764299A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- catalyst
- mass
- gasoline
- styrene
- reactor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/652—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/6527—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/652—Chromium, molybdenum or tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/652—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/6525—Molybdenum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/32—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds
- C10G45/34—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds characterised by the catalyst used
- C10G45/40—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
On décrit un procédé d'hydrogénation des dioléfines et des composés styréniques (en particulier le styrène) dans les essences, notamment les essences de pyrolyse ou de craquage catalytique, ce procédé permettant aussi une élimination substantielle des mercaptans présents dans ces essences. Le procédé décrit utilise un catalyseur comprenant un support choisi parmi les oxydes réfractaires, tels que les alumines, les silices, les silices-alumines ou la magnésie ou leurs mélanges, sur lequel sont déposés au moins un métal noble du groupe VIII, tel que le palladium, et au moins un métal du groupe VIB, tel que le molybdène et/ ou le tungstène.
Description
La présente invention concerne un procédé de traitement d'essences contenant des composés diéniques (dioléfines) et des composés styréniques (en particulier le styrène) ainsi que des mercaptans. Elle s'applique particulièrement au traitement des essences de pyrolyse ou de craquage catalytique.
La pyrolyse d'hydrocarbures pour la production d'oléfines produit une fraction liquide dont une partie des composés a un point d'ébullition correspondant aux coupes essences traditionnelles. Ce mélange présente des teneurs en composés aromatiques et monooléfiniques élevées, qui lui confèrent de bonnes propriétés en tant que carburant et qui lui permettent d'être valorisé, soit dans le pool essence , soit comme source de composés aromatiques. Cependant, ces essences de pyrolyse contiennent de fortes teneurs en composés fortement réactifs, tels que les dioléfines et le styrène. Ces essences sont donc instables, ce qui nécessite la mise en oeuvre d'un procédé d'hydrogénation avant leur utilisation. De plus, selon leur origine, les essences peuvent contenir des quantités non négligeables de mercaptans, qu'il faut éliminer afin d'obtenir des essences adoucie , négatives au Doctor Test .
Pour ce type d'hydrogénation, deux grands types de catalyseurs sont généralement utilisés : les catalyseurs utilisants les métaux nobles, tels que le palladium et ceux utilisant des métaux non nobles, tels que le nickel. Ce dernier type de catalyseurs présente l'avantage de permettre et l'hydrogénation des dioléfines et la transformation des mercaptans sous forme de sulfures. Cependant, ce type de catalyseurs présente généralement des propriétés oligoménsantes, gui nécessitent leur régénération fréquente et l'utilisation d'une colonne de distillation après l'hydrogénation pour éliminer les composés lourds. Un exemple d'utilisation de ce type de catalyseurs est donné dans le brevet US-A-3 691 066.
Les catalyseurs à base de métaux nobles sont généralement plus actifs que les catalyseurs à base de métaux non nobles. Cependant, s'ils permettent l'hydrogénation des composés dioléfiniques ou du styrène, ils ne permettent pas toujours la transformation des mercaptans. Leur utilisation nécessite donc d'adoucir l'essence hydrogénée par exemple par un procédé tel que ceux décrits dans les demandes de brevets français E.N.96/11 691 et 96/11 692, au nom du même déposant.
On a maintenant découvert, et cela fait l'objet de la présente invention, qu'il était possible de réaliser en une seule étape l'hydrogénation des dioléfines et du styrène et la transformation des mercaptans, en utilisant un catalyseur à base d'au mons un métal noble du groupe VIII et d'au moins un élément choisi parmi les éléments du groupeVIB, choisi plus particulièrement entre le molybdène et le tungstène. (La Classification Périodique des Eléments considérée est celle du
Chemical Abstracts Service - CAS).
Chemical Abstracts Service - CAS).
Par l'emploi d'un tel catalyseur, le procédé de l'invention présente l'avantage de permettre d'atteindre des conversions des dioléfines et du styrène supérieures à celles atteintes avec un catalyseur au palladium seul. Il permet aussi la conversion importante des mercaptans. Les performances catalytiques du catalyseur utilisé sont également plus stables au cours du temps que celles d'un système monométallique.
On peut noter que l'utilisation de systèmes métal du groupe VIII-métal du groupe VIB a déjà été mentionnée dans la littérature. On citera par exemple: M. hamada J.Yasumaru, M.Houalla, D.Hercules in: Distribution of Molybdenum
Oxidation States in Reduced Mo/A1203 Catalysts. Correlation with Benzene
Hydrogenation Activity. , J. Phys. Chem., 95, 7037-7042 (1991) ou A.Jimenez
Gonzalez, D.Schmeisser in : électron Spectroscopic Studies of Mo and Pt Modified r-A1203 Model Catalyst. , J. Catal., 130, 332-346 (1991). Dans ces deux documents, il s'agissait de réactions d'hydrogénation totale.
Oxidation States in Reduced Mo/A1203 Catalysts. Correlation with Benzene
Hydrogenation Activity. , J. Phys. Chem., 95, 7037-7042 (1991) ou A.Jimenez
Gonzalez, D.Schmeisser in : électron Spectroscopic Studies of Mo and Pt Modified r-A1203 Model Catalyst. , J. Catal., 130, 332-346 (1991). Dans ces deux documents, il s'agissait de réactions d'hydrogénation totale.
Le procédé de traitement des coupes d'essences selon l'invention peut être défini, d'une manière générale, par le fait qu'il comprend la mise en contact d'une coupe d'essence en présence d'hydrogène, dans des conditions appropriées, avec un catalyseur défini comme comprenant un support consistant en au moins un oxyde réfractaire choisi par exemple parmi les alumines, les silices, les silices-alumines, la magnésie et leurs mélanges, sur lequel sont déposés au moins un métal noble du groupe VIII, tel que par exemple le palladium, et au moins un métal du groupe VIB, tel que par exemple le molybdène ou le tungstène.
Le support préféré est une alumine et plus particulièrement une alumine de surface spécifique comprise entre 5 et 200 m2/g, de préférence de 10 à 110 m2/g et encore plus avantageusement de 20 à 80 m2/g.
Plus particulièrement, la teneur en métal du groupe VIII (par exemple le palladium) est comprise entre 0,2 et 5 % en masse et la teneur en élément du groupe
VIB entre 0,5 et 5 % en masse
La coupe d'essence à traiter peut présenter des teneurs en dioléfines élevées [la MAV (abréviation de l'anglais Maleic Anhydride Value ), déterminée selon la méthode UOP 326-82, peut être comprise par exemple entre 20 et 100] et des teneurs en styrène comprises par exemple entre 0 et 5 % en masse, sans que ces valeurs soient limitatives. Après hydrogénation, la teneur en dioléfines conduit à une MAV généralement inférieure à 8, de préférence inférieure à 4 et, de manière encore plus préférée, inférieure à 2. La concentration en styrène après hydrogénation est généralement inférieure à 1 % en masse et de préférence à 0,5 % en masse.
VIB entre 0,5 et 5 % en masse
La coupe d'essence à traiter peut présenter des teneurs en dioléfines élevées [la MAV (abréviation de l'anglais Maleic Anhydride Value ), déterminée selon la méthode UOP 326-82, peut être comprise par exemple entre 20 et 100] et des teneurs en styrène comprises par exemple entre 0 et 5 % en masse, sans que ces valeurs soient limitatives. Après hydrogénation, la teneur en dioléfines conduit à une MAV généralement inférieure à 8, de préférence inférieure à 4 et, de manière encore plus préférée, inférieure à 2. La concentration en styrène après hydrogénation est généralement inférieure à 1 % en masse et de préférence à 0,5 % en masse.
L'essence, selon son origine, peut contenir de 1 à 300 ppm de soufre sous forme de mercaptans. Le procédé de l'invention permet de transformer au moins 50 % des mercaptans présents sous forme de sulfures. Cette réaction se déroule lors du traitement visant à hydrogéner les dioléfines et/ou le styrène.
Selon l'invention, le traitement des coupes d'essences,est généralement effectué sous pression, en présence d'une quantité d'hydrogène en faible excès par rapport à la valeur stoechiométrique permettant l'hydrogénation des dioléfines et du styrène. L'hydrogène et la charge sont injectés en courant ascendant ou descendant dans un réacteur par exemple à lit fixe dont la température est comprise entre 10 OC et 200 "C. La pression est généralement suffisante pour maintenir plus de 80 % en masse et de préférence plus de 95 % en masse de l'essence à traiter liquide à l'entrée du réacteur. Elle est en général comprise entre 4 et 50 bar, plus avantageusement entre 10 et 50 bar. La vitesse spatiale horaire, ou VVH, (définie comme le rapport du débit volumique de charge au volume de catalyseur) établie dans ces conditions est généralement comprise entre 1 et 20 h l et de préférence entre 2 et 10 h-t, et, de manière encore plus préférée, entre 3 et 10 h-l
Le catalyseur peut aussi être utilisé dans des procédés utilisant des technologies différentes. Ainsi, par exemple, la réaction d'hydrogénation peut être réalisée dans un réacteur implanté dans une colonne de distillation ou dans un réacteur associé de manière externe à une colonne de distillation, comme décrit par exemple par le même déposant dans la demande de brevet français E.N. 96/10 101, le 8 août 1996.
Le catalyseur peut aussi être utilisé dans des procédés utilisant des technologies différentes. Ainsi, par exemple, la réaction d'hydrogénation peut être réalisée dans un réacteur implanté dans une colonne de distillation ou dans un réacteur associé de manière externe à une colonne de distillation, comme décrit par exemple par le même déposant dans la demande de brevet français E.N. 96/10 101, le 8 août 1996.
En ce qui concerne la préparation des catalyseurs utilisés dans le procédé de l'invention, l'élément du groupeVIII et l'élément du groupe VIB peuvent être introduits par les techniques connues de l'homme du métier. Par exemple, si le métal du groupe VIII est le palladium, il peut être introduit par des techniques d'imprégnation de solution aqueuse ou organique d'un précurseur de palladium. Ce précurseur peut par exemple être un composé minéral tel que le chlorure de palladium, le nitrate de palladium, le palladium tétramine dihydroxyde, le chlorure de palladium tétramine ou un composé organométallique tel que par exemple le palladium bis z-allyle ou le palladium bis-acétylacétonate. Le tungstène, à titre exemple d'élément du groupe VIB, peut être introduit par imprégnation du support par une solution aqueuse ou organique d'un précurseur du tungstène, tel que par exemple le métatungstate d'ammonium, le paratungstate d'ammonium, le chlorure de tungstène ou les composés carbonylés du tungstène. Le molybdène peut être introduit par imprégnation du support par une solution aqueuse ou organique d'un précurseur du molybdène, tel que par exemple l'heptamolybdate d'ammonium. -
Les éléments peuvent être introduits à l'aide de solutions communes ou de solutions séparées. De préférence, les deux éléments sont introduits de façon séparée et avantageusement le composé renfermant l'élément du groupe VIB est introduit avant le composé renfermant l'élément du groupe VIII. Le palladium est déposé de préférence en croûte, c'est-à-dire à la surface des grains de catalyseur, par exemple billes ou extrudés cylindriques, avec une pénétration dans les grains comprise dans une couche périphérique ne dépassant pas par exemple 80 % du rayon des billes ou des cylindres.
Les éléments peuvent être introduits à l'aide de solutions communes ou de solutions séparées. De préférence, les deux éléments sont introduits de façon séparée et avantageusement le composé renfermant l'élément du groupe VIB est introduit avant le composé renfermant l'élément du groupe VIII. Le palladium est déposé de préférence en croûte, c'est-à-dire à la surface des grains de catalyseur, par exemple billes ou extrudés cylindriques, avec une pénétration dans les grains comprise dans une couche périphérique ne dépassant pas par exemple 80 % du rayon des billes ou des cylindres.
Après introduction des différents éléments, le catalyseur est généralement séché à environ 120 OC, puis calciné à des températures généralement comprises entre 150 et 700 OC.
Entre les deux étapes d'imprégnation, le catalyseur peut subir différents traitements, tels que par exemple un séchage à environ 120 OC et une calcination sous air à environ 450 "C.
Avant utilisation, le catalyseur est généralement activé par un traitement sous flux d'hydrogène à une température comprise entre la température ambiante et environ 500 OC.
Les exemples qui suivent, non limitatifs, illustrent l'invention.
Exemple 1 (comparatif).
Un catalyseur A est préparé par imprégnation d'un support avec une solution de nitrate de palladium. Ce support se présente sous forme de billes de 2 à 4 mm de diamètre. Sa surface spécifique est de 65 m2/g et sont volume poreux de 0,6 ml/g.
Après imprégnation le catalyseur est séché à 120 OC et calciné à 450 OC. La teneur en palladium du catalyseur A est de 0,3 % en masse.
Exemple2.
Un catalyseur B est préparé à partir du même support que celui utilisé dans l'exemple 1. Le support est d'abord imprégné par une solution d'heptamolybdate d'ammonium. Le support est ensuite séché à 120 0C et calciné à 450 C. Puis une solution de nitrate de palladium est imprégnée sur ce support. Le catalyseur est enfin séché à 120 OC et calciné à 450 OC.
Le catalyseur B contient 0,3 % en masse de palladium et 1,0 % en masse de molybdène.
Exemple 3.
Un catalyseur C est préparé à partir du même support que celui utilisé dans l'exemple 1. Le support est d'abord imprégné par une solution métatungstate d'ammonium. Le support est ensuite séché à 120 "C et calciné à 450 OC. Puis une solution de nitrate de palladium est imprégnée sur ce support. Le catalyseur est enfin séché à 120 OC et calciné à 450 "C.
Le catalyseur C contient 0,3 % en masse de palladium et 3,0 % en masse de tungstène.
Exemple 4.
Les propriétés hydrogénantes et adoucissantes des différents catalyseurs sont évaluées en réacteur isotherme à lit traversé.
20g de catalyseur à base de palladium sont placés dans le réacteur d'hydrogénation et réduits pendant 2 heures à 150 "C sous une pression de 30 bar et un débit de 50 I/h d'hydrogène. Après réduction du catalyseur, la pression est portée à 35 bar et la température à 100 "C. La charge à hydrogéner est une charge modèle composée de 10,3 % en masse de styrène, 10,3 % en masse d'isoprène et 522 ppm de soufre sous forme d'éthanethiol dans le toluène. La charge est injectée à une VVH de 1,4 h-1 en présence d'hydrogène (rapport H2/oléfines de 3,4).
Des échantillons liquides sont prélevés et analysés par chromatographie en phase gazeuse. A partir des résultats des analyses effectuées, on détermine la conversion du styrène et de l'isoprène.
L'analyse de la teneur en soufre de l'effluent après hydrogénation et la teneur en mercaptan de la coupe de départ permet de déterminer la conversion des mercaptans.
Les conversions sont exprimées par le rapport
[(concentration entre - concentration sortie)/(concentration entrée)]
Dans ces conditions, les résultats obtenus sont ceux présentés dans le tableau 1.
[(concentration entre - concentration sortie)/(concentration entrée)]
Dans ces conditions, les résultats obtenus sont ceux présentés dans le tableau 1.
Tableau 1
Catalyseur Conversion du styrène Conversion de l'isoprène Conversion des
(%) (%) mercaptans (%)
A 98,0 98,8 59
B 98,8 99,4 72
C 99,6 99,8 80
A forte conversion, les Catalyseurs B et C présentent de meilleurers performances que le Catalyseur A, tant pour l'hydrogénation du styrène et de l'isoprène que pour la conversion des mercaptans.
Catalyseur Conversion du styrène Conversion de l'isoprène Conversion des
(%) (%) mercaptans (%)
A 98,0 98,8 59
B 98,8 99,4 72
C 99,6 99,8 80
A forte conversion, les Catalyseurs B et C présentent de meilleurers performances que le Catalyseur A, tant pour l'hydrogénation du styrène et de l'isoprène que pour la conversion des mercaptans.
Exemple 5.
Une seconde série de tests a été réalisée dans les conditions suivantes
20 g de catalyseur à base de palladium sont placés dans le réacteur d'hydrogénation et réduits pendant 2 heures à 150 "C sous une pression de 30 bar et un débit de 50 I/h d'hydrogène. Après réduction du catalyseur, la pression est portée à 30 bar et la température à 90 "C. La charge à hydrogéner est une charge modèle composée de 10 % en masse de styrène, 10 % en masse d'isoprène et 250 ppm de soufre sous forme de pentanethiol dans le n-heptane. La charge est injectée à une
VVH de 3 h-1 en présence d'hydrogène (rapport H2/oléfines de 3,4). Les résultats présentés dans le tableau 2 donnent les conversions de l'isoprène du styrène et des mercaptans après 200 heures de fonctionnement.
20 g de catalyseur à base de palladium sont placés dans le réacteur d'hydrogénation et réduits pendant 2 heures à 150 "C sous une pression de 30 bar et un débit de 50 I/h d'hydrogène. Après réduction du catalyseur, la pression est portée à 30 bar et la température à 90 "C. La charge à hydrogéner est une charge modèle composée de 10 % en masse de styrène, 10 % en masse d'isoprène et 250 ppm de soufre sous forme de pentanethiol dans le n-heptane. La charge est injectée à une
VVH de 3 h-1 en présence d'hydrogène (rapport H2/oléfines de 3,4). Les résultats présentés dans le tableau 2 donnent les conversions de l'isoprène du styrène et des mercaptans après 200 heures de fonctionnement.
Tableau 2
Catalyseur Conversion du styrène Conversion de l'isoprène Conversion des
(%) (%) mercaptans (%)
A 47 58 56
B 70 82 78
C 83 90 90
A plus faible conversion, le gain apporté par l'ajout de molybdène ou de tungstène pour l'hydrogénation des composés insaturés (styrène et isoprène) et pour l'élimination des mercaptans est encore plus marqué que dans l'exemple précédent.
Catalyseur Conversion du styrène Conversion de l'isoprène Conversion des
(%) (%) mercaptans (%)
A 47 58 56
B 70 82 78
C 83 90 90
A plus faible conversion, le gain apporté par l'ajout de molybdène ou de tungstène pour l'hydrogénation des composés insaturés (styrène et isoprène) et pour l'élimination des mercaptans est encore plus marqué que dans l'exemple précédent.
Claims (13)
1. Procédé de traitement d'une coupe d'essence contenant des composés dioléfiniques et du styrène ainsi que des mercaptans, caractérisé en ce que l'on fait passer une charge constituée de ladite coupe d'essence en présence d'hydrogène dans un réacteur au contact d'un catalyseur comprenant un support choisi parmi les oxydes réfractaires sur lequel sont déposés au moins un métal noble du groupe VIII et au moins un métal du groupe VIB.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que, dans ledit catalyseur, ledit métal noble du groupe VIII est le palladium et ledit métal du groupe VIB est le molybdène ou le tungstène.
3. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que, dans ledit catalyseur, la teneur en métal du groupe VIII est comprise entre 0,2 et 5 % en masse et la teneur en élément du groupe VIB entre 0,5 et 5 % en masse.
4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que, dans ledit catalyseur, ledit support est choisi parmi les alumines, les silices, les silices-alumines, la magnésie et leurs mélanges.
5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que, dans ledit catalyseur, ledit support est une alumine de surface spécifique comprise entre 5 et 200 m2/g et de volume poreux de 0,4 à 1 cm3/g.
6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que, dans ledit catalyseur, ledit support est une alumine de surface spécifique de 10 à 110 m2/g.
7. Procédé selon l'une des revendications là 6, caractérisé en ce qu'il comprend la mise en contact de ladite coupe avec ledit catalyseur sous pression et à une température comprise entre 10 OC et 200 "C, en présence d'une quantité d'hydrogène en faible excès par rapport à la valeur stoechiométrique, I'hydrogénation des dioléfines et du styrène avec une vitesse spatiale horaire, définie comme le rapport du débit volumique de charge au volume de catalyseur, entre 1 et 20 W
8. Procédé selon l'une des revendications là 7, caractérisé en ce que l'hydrogène et ladite coupe d'essence sont injectés en courant ascendant ou descendant dans un réacteur à lit fixe sous une pression suffisante pour maintenir liquide à l'entrée du réacteur plus de 80 % en masse de ladite coupe d'essence à traiter.
9. Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la pression est comprise entre 4 et 50 bar.
10. Procédé selon l'une des revendications,1 à 9, caractérisé en ce que la coupe essence à traiter est une essence de pyrolyse ou une essence de craquage catalytique.
11. Procédé selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que la coupe essence à traiter présente une teneur en dioléfines élevée, correspondant à une MAV comprise entre 20 et 100 et une teneur en styrène comprise entre 0 et 5 % en masse.
12. Procédé selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que la réaction d'hydrogénation est réalisée dans un réacteur implanté dans une colonne de distillation.
13 Procédé selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que la réaction d'hydrogénation est réalisée dans un réacteur associé de manière externe à une colonne de distillation.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9707214A FR2764299B1 (fr) | 1997-06-09 | 1997-06-09 | Procede de traitement de coupes essences contenant des diolefines, des composes styreniques et des mercaptans |
| EP98401224A EP0884373B1 (fr) | 1997-06-09 | 1998-05-20 | Procédé de traitement de coupes essences contenant des dioléfines, des composés styréniques et éventuellement des mercaptans |
| DE69812225T DE69812225T2 (de) | 1997-06-09 | 1998-05-20 | Verfahren zur Behandlung von Diolefinen, Styrolverbindungen und gegebenenfalls Mercaptanen enthaltenden Benzinschnitten |
| KR1019980021020A KR100583622B1 (ko) | 1997-06-09 | 1998-06-08 | 디올레핀, 스티렌 화합물 및 가능하게는 머캅탄을 포함하는 휘발유 유분의 처리 방법 |
| CA002239078A CA2239078C (fr) | 1997-06-09 | 1998-06-08 | Procede de traitement de coupes essences contenant des diolefines, des composes styreniques et eventuellement des mercaptans |
| JP10160919A JPH115986A (ja) | 1997-06-09 | 1998-06-09 | ジオレフィン、スチレン化合物および場合によってはメルカプタンを含むガソリン留分の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9707214A FR2764299B1 (fr) | 1997-06-09 | 1997-06-09 | Procede de traitement de coupes essences contenant des diolefines, des composes styreniques et des mercaptans |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2764299A1 true FR2764299A1 (fr) | 1998-12-11 |
| FR2764299B1 FR2764299B1 (fr) | 1999-07-16 |
Family
ID=9507839
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR9707214A Expired - Lifetime FR2764299B1 (fr) | 1997-06-09 | 1997-06-09 | Procede de traitement de coupes essences contenant des diolefines, des composes styreniques et des mercaptans |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR2764299B1 (fr) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2169032A1 (fr) | 1999-08-19 | 2010-03-31 | Institut Français du Pétrole | Catalyseur permettant de décomposer ou d'hydrogéner au moins partiellement les composes soufres insaturés |
| EP2256179A2 (fr) | 2009-05-26 | 2010-12-01 | IFP Energies nouvelles | Procédé de production d'une coupe hydrocarbonnée à haut indice d'octane et faible teneur en soufre |
| FR2949077A1 (fr) * | 2009-08-17 | 2011-02-18 | Inst Francais Du Petrole | Procede de preparation d'un catalyseur supporte a base de ni et d'un metal du groupe ib pour l'hydrogenation selective d'hydrocarbures polyinsatures |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB954203A (en) * | 1960-06-14 | 1964-04-02 | Chemetron Corp | Selective hydrogenation and catalyst therefor |
| US3422002A (en) * | 1965-09-10 | 1969-01-14 | Sinclair Research Inc | Hydrorefining with a sulfided catalyst of a platinum series metal and molybdena on alumina |
| US3691066A (en) * | 1969-09-23 | 1972-09-12 | British Petroleum Co | Hydrogenation of unsaturated gasolines |
| US3801516A (en) * | 1970-05-21 | 1974-04-02 | Inst Francais Du Petrole | Substantially neutral platinum series catalyst |
| DE2736955A1 (de) * | 1976-08-24 | 1978-03-02 | Exxon Research Engineering Co | Katalysator fuer kohlenwasserstoff- umwandlungen |
| US4472529A (en) * | 1983-01-17 | 1984-09-18 | Uop Inc. | Hydrocarbon conversion catalyst and use thereof |
| EP0653242A1 (fr) * | 1993-11-04 | 1995-05-17 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Catalyseurs, procédés les utilisant et procédés pour les préparer |
| EP0685552A1 (fr) * | 1994-06-01 | 1995-12-06 | Institut Francais Du Petrole | Procédé et installation pour le traitement par hydrogénation sélective d'une essence de craquage catalytique |
-
1997
- 1997-06-09 FR FR9707214A patent/FR2764299B1/fr not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB954203A (en) * | 1960-06-14 | 1964-04-02 | Chemetron Corp | Selective hydrogenation and catalyst therefor |
| US3422002A (en) * | 1965-09-10 | 1969-01-14 | Sinclair Research Inc | Hydrorefining with a sulfided catalyst of a platinum series metal and molybdena on alumina |
| US3691066A (en) * | 1969-09-23 | 1972-09-12 | British Petroleum Co | Hydrogenation of unsaturated gasolines |
| US3801516A (en) * | 1970-05-21 | 1974-04-02 | Inst Francais Du Petrole | Substantially neutral platinum series catalyst |
| DE2736955A1 (de) * | 1976-08-24 | 1978-03-02 | Exxon Research Engineering Co | Katalysator fuer kohlenwasserstoff- umwandlungen |
| US4472529A (en) * | 1983-01-17 | 1984-09-18 | Uop Inc. | Hydrocarbon conversion catalyst and use thereof |
| EP0653242A1 (fr) * | 1993-11-04 | 1995-05-17 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Catalyseurs, procédés les utilisant et procédés pour les préparer |
| EP0685552A1 (fr) * | 1994-06-01 | 1995-12-06 | Institut Francais Du Petrole | Procédé et installation pour le traitement par hydrogénation sélective d'une essence de craquage catalytique |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2169032A1 (fr) | 1999-08-19 | 2010-03-31 | Institut Français du Pétrole | Catalyseur permettant de décomposer ou d'hydrogéner au moins partiellement les composes soufres insaturés |
| EP2256179A2 (fr) | 2009-05-26 | 2010-12-01 | IFP Energies nouvelles | Procédé de production d'une coupe hydrocarbonnée à haut indice d'octane et faible teneur en soufre |
| FR2949077A1 (fr) * | 2009-08-17 | 2011-02-18 | Inst Francais Du Petrole | Procede de preparation d'un catalyseur supporte a base de ni et d'un metal du groupe ib pour l'hydrogenation selective d'hydrocarbures polyinsatures |
| EP2287275A1 (fr) * | 2009-08-17 | 2011-02-23 | IFP Energies nouvelles | Procédé de péparation d'un catalyseur supporte à base de Ni et d'un metal du groupe IB pour l'hydrogénation sélective d'hydrocarbures polyinsaturés |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2764299B1 (fr) | 1999-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0089252B1 (fr) | Nouveau catalyseur supporté palladium-or, sa préparation et son utilisation dans les réactions d'hydrogénation sélective d'hydrocarbures dioléfiniques et/ou acétyléniques | |
| EP0742195B1 (fr) | Procédé et installation pour la conversion de coupes C4 et C5 oléfiniques en éther et en propylène | |
| US8366913B2 (en) | Process to produce low sulfur catalytically cracked gasoline without saturation of olefinic compounds | |
| EP0463044B1 (fr) | Procede pour l'elimination du mercure et eventuellement d'arsenic dans les hydrocarbures | |
| EP3428248B1 (fr) | Catalyseurs partiellement cokes utilisables dans l'hydrotraitement des coupes contenant des composes soufres et des olefines | |
| CA1306235C (fr) | Procede de reduction d'un catalyseur de raffinage avant sa mise en oeuvre | |
| EP1174485A1 (fr) | Procédé comprenant deux étapes d'hydrodesulfuration d'essence avec élimination intermediaire de L'H2S | |
| EP0564329A1 (fr) | Catalyseur contenant un metal du groupe VIII et un metal du groupe IIIA déposés sur un support | |
| CA2270574A1 (fr) | Catalyseurs d'hydrogenation selective contenant du palladium et au moins un element choisi parmi l'etain et le plomb | |
| CA2239075C (fr) | Catalyseur pour le traitement de coupes essences contenant des diolefines, des composes styreniques et eventuellement des mercaptans | |
| FR2733986A1 (fr) | Procede et installation pour la conversion de coupes c4 olefiniques en polyisobutenes et en propylene | |
| EP2072607A1 (fr) | Procédé de désulfuration en deux étapes d'essences oléfiniques comprenant de l'arsenic | |
| EP3781310A1 (fr) | Procede de preparation d'un catalyseur bimetallique d'hydrogenation selective a base de nickel et de cuivre | |
| EP1369466A1 (fr) | Procédé d'hydrodésulfuration de coupes contenant des composés soufrés et des oléfines en présence d'un catalyseur supporté comprenant des métaux des groupes VIII et VIB | |
| FR2764299A1 (fr) | Procede de traitement de coupes essences contenant des diolefines, des composes styreniques et des mercaptans | |
| EP0288362B1 (fr) | Procédé d'isomérisation du butène-1 en butènes-2 dans une coupe d'hydrocarbures en c4 contenant du butadiène et des composés sulfurés | |
| EP0884373B1 (fr) | Procédé de traitement de coupes essences contenant des dioléfines, des composés styréniques et éventuellement des mercaptans | |
| EP2586851B1 (fr) | Procédé de production de distillats moyens dans lequel la charge issue du procédé Fischer-Tropsch et le flux d'hydrogéne contiennent une teneur limitée en oxygène | |
| FR2878530A1 (fr) | Procede d'hydrotraitement d'une essence olefinique comprenant une etape d'hydrogenation selective | |
| FR2778342A1 (fr) | Catalyseur utilisable dans l'hydrogenation des composes aromatiques dans une charge hydrocarbonnee contenant des composes soufres | |
| WO2005012460A1 (fr) | Procede d'amelioration du point d'ecoulement de charges hydrocarbonees issues du procede fischer-tropsch, utilisant un catalyseur a base de zeolithe zbm-30 | |
| FR3116828A1 (fr) | Procédé de captation d'impuretés organométalliques mettant en œuvre une masse de captation à base de cobalt et de molybdène et contenant du carbone | |
| FR2720957A1 (fr) | Catalyseur d'hydrogénation contenant du palladium et au moins un métal alcalin ou alcalino terreux et procédé d'hydrogénation utilisant ce catalyseur. | |
| FR2673192A1 (fr) | Procede pour l'elimination du mercure et eventuellement d'arsenic dans les charges des procedes catalytiques producteurs d'aromatiques. . |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| CD | Change of name or company name | ||
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 20 |