FR2677371A1 - CONCENTRATED LIQUID DETERGENT COMPOSITION CONTAINING POLYPHOSPHONATE SEQUESTERANT. - Google Patents
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Abstract
La présente invention a pour objet une composition détergente liquide concentrée -teneur en eau <= 10 % en poids- qui contient un agent séquestrant de type polyphosphonate.The present invention relates to a concentrated liquid detergent composition - water content <= 10% by weight - which contains a polyphosphonate type sequestering agent.
Description
Composition détergente Liquide concentrée contenant un agentDetergent composition Concentrated liquid containing an agent
séquestrant de type polyphosphonate. sequestering polyphosphonate type.
La présente invention est relative au domaine des compo- The present invention relates to the field of
sitions détergentes liquides, pour le lavage du linge, notamment en machine à laver Elle a plus précisément pour objet une composition liquid detergent, for washing clothes, especially in washing machines. More specifically, it relates to a composition
détergente liquide concentrée qui contient au moins un polyphospho- concentrated liquid detergent containing at least one polyphosphoric acid
nate à titre d'agent séquestrant.nate as a sequestering agent.
Par "compositions détergentes liquides concentrées" *on By "concentrated liquid detergent compositions"
désigne dans la présente description et les revendications qui designates in this description and the claims that
suivent des compositions détergentes liquides ne contenant pas plus follow liquid detergent compositions not containing more
de 10 % en poids d'eau.10% by weight of water.
Les lessives liquides se sont considérablement dévelop- Liquid detergents have grown considerably
pées ces dernières années pour diverses raisons On peut citer in recent years for a variety of reasons.
leur dissolution plus facile dans les bains de lavage, leur manipu- their easier dissolution in washing baths, their handling
Lation plus aisée notamment pour leur dosage et le prétraitement Easier lation especially for their dosage and pretreatment
des taches.stain.
Cependant, il est apparu de plus en plus souhaitable de disposer de compositions détergentes liquides concentrées à la fois pour des raisons économiques (valorisation de l'espace linéaire du distributeur, diminution des coûts de production et d'énergie pour le producteur, etc), pratiques (gain d'espace au stockage et à l'utilisation) et écologiques (diminution des rejets d'emballage, réduction de la charge organique dans les eaux de However, it has become more and more desirable to have liquid detergent compositions concentrated both for economic reasons (valorization of the linear space of the dispenser, reduction of production and energy costs for the producer, etc.), practical (saving space for storage and use) and ecological (reduction in packaging rejects, reduction of organic
surface, etc).surface, etc.).
La réalisation de telles compositions détergentes liquides à faible teneur en eau, qui soient tout à la fois performantes, stables et suffisamment concentrées pour présenter les avantages énumérés ci-dessus, ne s'est pas révélée chose évidente; la difficulté a été particulièrement accrue lorsque l'on a souhaité concentrer les ingrédients actifs couramment utilisés dans les lessives liquides selon l'art antérieur -non concentrées The making of such low water liquid detergent compositions which are both efficient, stable and sufficiently concentrated to provide the advantages enumerated above has not been evident; the difficulty was particularly increased when it was desired to concentrate the active ingredients commonly used in liquid detergents according to the prior art-not concentrated
au sens de l'invention et utiliser au moins un agent séquestrant. within the meaning of the invention and use at least one sequestering agent.
Il est bien connu, tant par l'homme de l'art que par l'utilisateur, que les lessives liquides commercialement disponibles souffrent d'une moindre performance comparées aux poudres lessivielles sur certains types de taches bien particuliers, tels que: café, vin, thé, jus de fruits, etc, dites taches blanchissables. Cette relative déficience est en grande partie liée à l'absence d'agent de blanchiment oxydant dans les compositions détergentes liquides On a en effet constaté que, même si l'on parvient à stabiliser de manière à peu près satisfaisante un tel agent peroxydant dans une formule aqueuse ou non-aqueuse -ce qui implique de toutes façons des emballages et notamment des bouchons spéciaux et coûteux-, il est pratiquement impossible d'incorporer des enzymes de manière stable dans ces compositions, celles-ci It is well known, both by those skilled in the art and by the user, that commercially available liquid detergents suffer from a lower performance compared to detergent powders on certain types of very specific stains, such as: coffee, wine , tea, fruit juice, etc., called bleachable stains. This relative deficiency is largely related to the absence of oxidizing bleaching agent in the liquid detergent compositions. It has indeed been found that even if it is possible to stabilize such a peroxidizing agent in a manner which is approximately aqueous or non-aqueous formula - which implies in any case packaging and especially special and expensive plugs, it is virtually impossible to incorporate enzymes stably in these compositions, these
étant presque immédiatement dégradées. being almost immediately degraded.
Il est donc souhaitable, dans la mesure o les lessives liquides ne contiennent pas d'agent blanchissant, d'y incorporer un système d'agents séquestrant des cations di et trivalents (en It is therefore desirable, insofar as the liquid detergents do not contain whitening agents, to incorporate a system of agents for sequestering di- and trivalent cations (in particular
M+ ++ +++M + ++ +++
particulier des cations tels que: Ca, Mg, Fe, etc). particular cations such as: Ca, Mg, Fe, etc.).
De tels systèmes peuvent en effet compenser en grande partie la perte de performance inhérente à l'absence d'agents blanchissants peroxydants en agissant sur les taches blanchissables par leurs effets directs (rupture des liaisons fibres-salissures) Such systems can in fact largely compensate for the loss of performance inherent in the absence of peroxidative bleaching agents by acting on the bleachable stains by their direct effects (breaking of the fiber-fouling bonds).
et indirects (prévention/peptisation des complexes insolubles). and indirect (prevention / peptization of insoluble complexes).
Les cations tels que Ca++ et Mg ++, presents dans le bain de lavage qui proviennent soit de l'eau de lavage, soit des salissures du linge à laver nuisent aux performances de lavage des compositions détergentes En effet, ces cations peuvent être à l'origine de la formation de complexes insolubles qui se déposent soit sur les éléments de la machine à laver, soit sur le linge et lui confèrent alors un aspect gris Lesdits complexes résultent d'interactions entre lesdits cations et les tensioactifs et/ou Cations, such as Ca ++ and Mg ++, present in the washing bath which come either from the washing water, or from the stains of the clothes to be washed, are detrimental to the washing performance of the detergent compositions. origin of the formation of insoluble complexes which are deposited either on the elements of the washing machine or on the cloth and then give it a gray appearance The said complexes result from interactions between the said cations and the surfactants and / or
savons présents dans la composition détergente. soaps present in the detergent composition.
Les agents séquestrants empêchent la formation de tels complexes Ils ont également un effet direct sur l'enlèvement des taches, en coupant les liaisons qui peuvent se former entre Sequestering agents prevent the formation of such complexes They also have a direct effect on the removal of stains, cutting the bonds that can form between
certains types de salissures et des fibres textiles; liaisons réa- certain types of soiling and textile fibers; linkages
lisées grâce à des ponts Ca, Mg, Fe. thanks to Ca, Mg, Fe bridges.
Parmi les principaux agents séquestrants utilisés dans les compositions détergentes de l'art antérieur, on peut citer notamment les polyphosphonates, qui présentent un intérêt certain Among the main sequestering agents used in the detergent compositions of the prior art, there may be mentioned polyphosphonates, which have a certain interest.
de par leur efficacité, même à des taux relativement faibles Les- because of their effectiveness, even at relatively low rates.
dits polyphosphonates ont la propriété de s'adsorber à la surface so-called polyphosphonates have the property of adsorbing on the surface
des particules de salissures en leur conférant des charges néga- soil particles by giving them negative charges.
tives La recoalescence desdites particules à l'origine de leur The recoalescence of the said particles at the origin of their
redéposition sur les fibres est ainsi évitée. Redeposition on the fibers is thus avoided.
Les polyphosphonates généralement utilisés, dans les com- The polyphosphonates generally used in
positions détergentes liquides ou pulvérulentes, sont les sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'alcanolamines, ou d'alcaneamines d'acides polyphosphoniques tels que, par exemple, l'acide amino liquid or pulverulent detergent positions are the alkali metal, ammonium, alkanolamine or alkaneamine salts of polyphosphonic acids such as, for example, the amino acid
tri(méthylène phosphonique); l'acide éthy Lène diamino tétra- tri (methylene phosphonic); ethylenic acid diamino tetra-
(méthylène phosphonique); l'acide hexaméthylène diamino tétra- (methylene phosphonic); hexamethylene diamino tetra-
(méthylène phosphonique) ou l'acide diéthy Lène triamino penta- (methylene phosphonic acid) or diethylenic triamino penta
(méthylène phosphonique).(methylene phosphonic).
L'utilisation de l'acide 1-hydroxy éthane-1,1-diphospho- The use of 1-hydroxy-ethane-1,1-diphosphoric acid
nique (HEDP) et de ses sels, à titre d'agent séquestrant, dans des lessives en poudre seulement, a également été décrite dans le (HEDP) and its salts, as a sequestering agent, in powder detergents only, has also been described in
brevet EP-A-0291 869.EP-A-0291 869.
Cependant, l'utilisation desdits polyphosphonates et particulièrement celle de l'HEDP, à titre d'agent séquestrant, dans les compositions détergentes de l'invention -dont la teneur en eau est inférieure ou égale à 10 % n'a pas résulté d'une démarche évidente, dans la mesure o l'on s'est heurté à des problèmes de solubilité. En effet, lorsque l'on a tenté d'incorporer de tels agents séquestrants, et notamment les sels de sodium de l'HEDP seuls ou en combinaison avec d'autres phosphonates dans des compositions détergentes à faible teneur en eau, il est généralement apparu, à plus ou moins long terme, un précipité, inacceptable sur le plan commercial et susceptible d'altérer les However, the use of said polyphosphonates and particularly that of HEDP, as sequestering agent, in the detergent compositions of the invention-whose water content is less than or equal to 10% did not result from an obvious step, insofar as solubility problems have been encountered. Indeed, when attempts have been made to incorporate such sequestering agents, and especially the sodium salts of HEDP alone or in combination with other phosphonates in detergent compositions with low water content, it has generally appeared , more or less long term, a precipitate, unacceptable commercially and likely to alter the
performances de lavage.washing performance.
La Demanderesse a alors trouvé qu'il est possible, de The Applicant then found that it is possible to
façon surprenante, d'incorporer, de façon stable, des polyphospho- surprisingly, to incorporate, in a stable way, polyphosphonophosphorus
nates dans des compositions détergentes liquides concentrées, à condition que ceux-ci interviennent sous la forme de sels simples ou de sels mixtes, spécifiques Des précisions sont données plus in concentrated liquid detergent compositions, provided that they are in the form of simple salts or of mixed, specific salts Details are given more
avant sur la nature desdits sels et leur procédé de préparation. before on the nature of said salts and their method of preparation.
Par ailleurs, il a été trouvé que d'autres conditions Moreover, it has been found that other conditions
devaient être respectées, quant à la nature et la quantité d'inter- should be respected, as to the nature and quantity of
vention des ingrédients actifs, pour l'obtention de compositions vention of active ingredients, to obtain compositions
détergentes liquides concentrées, stables, homogènes, efficaces. concentrated, stable, homogeneous, effective liquid detergents.
Il est notamment apparu nécessaire que lesdites composi- In particular, it appeared necessary that the said
tions détergentes:detergent
contiennent au moins 30 % en poids d'acides gras satu- contain at least 30% by weight of saturated fatty acids
ré(s) et insaturé(s), le(s)dit(s) acide(s) gras insaturé(s) étant présent(s) à raison de 6 à 10 % en poids de la composition globale; et que ces acides gras saturé(s) et insaturé(s), tout comme les tensioactifs anioniques intervenant, soient, au sein re (s) and unsaturated (s), said (s) unsaturated fatty acid (s) being present (s) at a rate of 6 to 10% by weight of the overall composition; and that these saturated (and unsaturated) fatty acids, as well as the anionic surfactants involved, are, within
desdites compositions, sous une forme neutralisée, non quelconque. said compositions in a neutralized, non-arbitrary form.
Les formulations mises au point par la Demanderesse sont précisées ciaprès Elles contiennent: à 20 % en poids (exprimé en acide actif) d'au moins un agent tensioactif anionique, de préférence de 15 à 20 % en poids, à 40 % en poids d'au moins un agent tensioactif non ionique, à 40 % en poids (exprimé en acide actif) d'acides gras saturé(s) et insaturé(s), le(s)dit(s) acide(s) gras insaturé(s) étant présent(s) à raison de 6 à 10 % en poids de la composition totale, 0,5 à 6 % en poids (exprimé en acide actif) d'au moins un agent séquestrant du type polyphosphonate, sous la forme d'un sel: simple de potassium, d'ammonium, d'une alcanolamine en C 2-C 8 ou d'une alcaneamine en C 2-C 8; ou The formulations developed by the Applicant are specified below. They contain: at 20% by weight (expressed as active acid) of at least one anionic surfactant, preferably from 15 to 20% by weight, at 40% by weight of at least one nonionic surfactant, at 40% by weight (expressed as active acid) of saturated and unsaturated fatty acids, the unsaturated fatty acid (s) (s) ) being present in a proportion of 6 to 10% by weight of the total composition, 0.5 to 6% by weight (expressed as active acid) of at least one polyphosphonate sequestering agent, in the form of a salt: simple potassium, ammonium, a C 2 -C 8 alkanolamine or a C 2 -C 8 alkaneamine; or
mixte d'un métal alcalin, d'ammonium, d'une alcanola- mixed with an alkali metal, ammonium, alkanol
mine en C 2-C 8 ou d'une alcaneamine en C 2-C 8, d'une part, et d'un métal alcalino-terreux d'autre part; lesdits agent(s) tensioactif(s) anioniques et acides gras ayant été préalablement neutralisés ou étant neutralisés in situ par au moins un agent de neutralisation choisi parmi les alcanolamines en a C 2 -C 8 mine or a C 2 -C 8 alkaneamine, on the one hand, and an alkaline earth metal, on the other hand; said anionic surfactant (s) and fatty acids having been previously neutralized or neutralized in situ by at least one neutralizing agent selected from alkanolamines,
C 2-C 8 et les alcaneamines en C 2-C 8. C 2 -C 8 and alkaneamines C 2 -C 8.
On fournit ci-après des précisions sur chacun des consti- Details of each of the constitutions are given below.
tuants des compositions de l'invention. killing compositions of the invention.
A titre de tensioactifs anioniques, on peut utiliser les agents connus pour remplir cette fonction dans les lessives liquides de l'art antérieur, et notamment: les alkylbenzènesulfonates dont les groupes alkyle à chaîne droite ou ramifiée contiennent environ 10 à 16 atomes de carbone; les alkyl ou alcényl-éther-sulfates avec des groupes alkyle ou alcényle à chaîne droite ou ramifiée contenant environ 10 As anionic surfactants, it is possible to use the agents known to fulfill this function in the liquid liquors of the prior art, and in particular: alkylbenzenesulfonates whose straight or branched chain alkyl groups contain about 10 to 16 carbon atoms; alkyl or alkenyl ether sulphates with straight or branched chain alkyl or alkenyl groups containing about 10
à 20 atomes de carbone et de 0,5 à 8 moles environ d'oxyde d'alky- to 20 carbon atoms and from about 0.5 to 8 moles of
lène, par exemple d'oxyde d'éthylène, de propylène, de butylène ou d'un mélange d'oxydes; les alkyl ou alcényl-sulfates avec des groupes alkyle à chaîne droite ou ramifiée ayant environ 10 à 22 atomes de carbone; les alcanesulfonates ayant environ 10 à 22 atomes de carbone; les alkyl ou alcénylphosphates de formule: ethylene oxide, for example ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide or a mixture of oxides; alkyl or alkenyl sulphates with straight or branched chain alkyl groups having from about 10 to about 22 carbon atoms; alkanesulfonates having about 10 to 22 carbon atoms; alkyl or alkenylphosphates of formula:
OO
II (R 10)m P (OX) dans laquelle: R 1 est un groupe alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié ayant environ de 8 à 22 atomes de carbone, éventuellement substitué sur la chaîne carbonée principale par un ou plusieurs radicaux halogène ou phényle et/ou éventuellement interrompu par un groupement tel que: o Il II (R 10) m P (OX) in which: R 1 is a linear or branched alkyl or alkenyl group having from approximately 8 to 22 carbon atoms, optionally substituted on the main carbon chain by one or more halogen or phenyl radicals and / or possibly interrupted by a group such as: o He
O C -,O C -,
0 O R R O O O0 O R R O O O
Il -Il 12 N 2 ilHe -Il 12 N 2 he
C 0 -, C N -, N C -, C NH -, NH C-,C 0 -, C N -, N C -, C NH -, NH C-,
0-, + X est un cation métallique alcalin, NH 4 ou un cation amine; m et N sont des nombres entiers différents de zéro et m + N = 3, m est 1 ou 2; les oc-oléfine-sulfonates ayant environ de atomes de carbone; les acides gras "-sulfonés et leurs esters respectivement aux formules: /o 0-, + X is an alkali metal cation, NH 4 or an amine cation; m and N are integers different from zero and m + N = 3, m is 1 or 2; α-olefin sulfonates having about carbon atoms; the "sulphonated" fatty acids and their esters respectively with the formulas:
R 1 CH CR 1 CH C
s 03 XXx ets 03 XXx and
d'alcanol-of alkanol
tels que à 22 répondantsuch as to 22 responding
R CH C I \R CH C I \
503 X O R 2503 X O R 2
dans lesquelles: R 1 et X sont tels que définis ci-dessus; R 2 est un groupe alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone environ ou un groupe résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène: c'est-à-dire un groupe de formule -(CH 2 CH 2 0)n H o N est un nombre entier de 1 à environ 15; in which: R 1 and X are as defined above; R 2 is a linear or branched alkyl or alkenyl group comprising from 1 to 10 carbon atoms or a group resulting from the condensation of ethylene oxide: that is to say a group of formula - (CH 2 CH 2 0) nH o N is an integer from 1 to about 15;
les sels solubles dans l'eau de sulfates ou de sulfo- soluble salts of sulfates or sulpho
nates de N-alkylamides d'acides gras répondant aux formules ci- N-alkylamide fatty acid esters having the formulas
apres:after:
O R' O R'O R 'O R'
l 8 i2 il I 2 R 1 C N R'3 -503 X et R 1 C N R' -0 SO 3 X dans lesquelles: R 1 et X sont tels que définis ci-dessus; R'2 est l'hydrogène ou un groupement tel que défini précédemment pour R 2; R'3 représente un groupe alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié comprenant environ 1 à 6 atomes de carbone; in which: R 1 and X are as defined above, and wherein R 1 and X are as defined above; R'2 is hydrogen or a group as defined above for R 2; R'3 represents a linear or branched alkylene or hydroxyalkylene group comprising about 1 to 6 carbon atoms;
les sels solubles dans l'eau de (N-alkyl)sulfosucci- water-soluble salts of (N-alkyl) sulfosuccinic acid
nates de formule générale:Nates of general formula:
R' OR 'O
i 2i 2
R 1 N CH CH CR 1 N CH CH C
503 X R 2503 X R 2
dans laquelle R 1, R 2, R'2 et X sont tels que définis précédemment; wherein R 1, R 2, R '2 and X are as previously defined;
les sels solubles dans l'eau d'alkylbenzoyl-sulfopro- the water-soluble salts of alkylbenzoyl-sulfopro-
pionates d'alkyle répondant à la formule: o O O -H alkyl pionates having the formula: o O O -H
C 1C CH CH CH -CC 1C CH CH CH -C
503 X O R 2503 X O R 2
dans laquelle R 1, R 2 et X sont tels que définis précédemment; les sulfonates d'alkylamides solubles dans l'eau et désignés par la formule: wherein R 1, R 2 and X are as previously defined; the water-soluble alkyl amide sulfonates designated by the formula:
O /R" 2O / R "2
R CH C NR CH C N
503 X R'2503 X R'2
o R 1, R' et X ont été définis précédemment, R" 2 a la même signi- o R 1, R 'and X have been previously defined, R "2 has the same meaning
fication que R'2; R'2 et R" 2 étant identiques ou différents; les sels solubles dans l'eau de sulfonates ou de sulfates d'esters d'acides gras définis respectivement par les formules: that R'2; R'2 and R "2 being identical or different, the water-soluble salts of sulphonates or sulphates of fatty acid esters respectively defined by the formulas:
O OO O
Il il R C O R'3 -503 X et R 1 C O R' O SO 3 X o les radicaux R 1, R'3 et X sont tels que définis aux paragraphes précédents; les alkyl-éthers sulfonés répondant à la formule: And R 1, R '3 and X are as defined in the preceding paragraphs; the sulphonated alkyl ethers corresponding to the formula:
R 1 O R' SO XR 1 O R 'SO X
1 3 31 3 3
o R 1, R'3 et X sont comme précédemment décrits; o R 1, R'3 and X are as previously described;
les sulfates ou sulfonates de N-(alkyl)alkylarylsulfo- N- (alkyl) alkylaryl sulphonates or sulphonates
namides solubles dans l'eau de formules générales: water-soluble namides of general formulas:
R 1 SO 2 NH-R OSO 3 XR 1 SO 2 NH-R OSO 3 X
1 \/ 2 3 31 \ / 2 3 3
R 1 O 2 NH R'3 503 XR 1 O 2 NH R'3 503 X
R 1, R'3 et X ayant la même signification que précédemment; R 1, R '3 and X having the same meaning as above;
et leurs méLanges.and their mixtures.
On notera que les acides gras intervenant dans les compo- It should be noted that the fatty acids involved in the compounds
sitions détergentes de l'invention peuvent également jouer le rôle detergent formulations of the invention may also play the role of
d'agents tensioactifs anioniques.anionic surfactants.
Les agents tensioactifs anioniques des compositions de l'invention sont neutralisés préalablement à leur introduction The anionic surfactants of the compositions of the invention are neutralized prior to their introduction.
au sein desdites compositions ou dans celles-ci de façon clas- within or in the said compositions in a conventional manner.
sique, par au moins un agent de neutralisation, choisi impérative- by at least one neutralization agent, chosen imperatively
ment parmi les alcanolamines et les alcaneamines en C 2-C 8 L'utili- alkanolamines and C 2 -C 8 alkaneamines.
sation en quantité significative (par exemple supérieure à 1 % en poids) d'un autre type d'agent de neutralisation hydroxyde alcalin, ammoniaque, est exclue; son effet sur la force in a significant amount (for example greater than 1% by weight) of another type of neutralizing agent alkali hydroxide, ammonia, is excluded; its effect on the force
ionique du milieu étant préjudiciable à la stabilité de la composi- medium ionic being detrimental to the stability of the composi-
tion.tion.
On peut notamment utiliser les mono-, di-, triéthanol- In particular, mono-, di-, triethanol-
amines; les mono-, di-, triisopropanolamines; le 2-amino-2- amines; mono-, di-, triisopropanolamines; 2-amino-2-
méthylpropan-1-ol, le tris(hydroxyméthyl)aminométhane, le 2-amino- methylpropan-1-ol, tris (hydroxymethyl) aminomethane, 2-amino-
2-éthyl-1,3-propanediol, et leurs mélanges L'utilisation du 2- 2-ethyl-1,3-propanediol, and mixtures thereof The use of 2-
amino-2-méthylpropan-1-ol (AMP) ou de l'amino-éthyl-propane-diol amino-2-methylpropan-1-ol (AMP) or amino-ethyl-propanediol
(AEPD) est particulièrement préférée. (AEPD) is particularly preferred.
A titre de tensioactifs non ioniques, on peut utiliser les agents connus pour remplir cette fonction dans les lessives liquides de l'art antérieur et notamment: les éthers polyoxyalky Léniques d'alkyle, d'alkylaryle ou d'alcényle ayant environ 10 à 18 atomes de carbone dans les groupes alkyle ou alcényle et O à 12 moles d'oxyde d'alky Lène (de préférence éthy Lène ou propylène); As nonionic surfactants, it is possible to use the agents known to fulfill this function in the liquid liquors of the prior art and in particular: polyalkylene ethers of alkyl, alkylaryl or alkenyl having from 10 to 18 atoms carbon in the alkyl or alkenyl groups and 0 to 12 moles of alkylene oxide Lene (preferably ethylene or propylene);
les esters de saccharose ou de mono ou poly- esters of sucrose or mono or poly-
glucosides ( 1 à 6 glucosides) d'acides gras, éventuellement éthoxy Lés ( 3 à 12 moles d'oxyde d'éthylène), dont la chaîne grasse comprend de 8 à 22 atomes de carbone; les alkylamides éthoxy Lés de formule: (CH 2 CH 20) r H glycosides (1 to 6 glycosides) of fatty acids, optionally ethoxy Lés (3 to 12 moles of ethylene oxide), the fatty chain of which comprises from 8 to 22 carbon atoms; ethoxyalkylamides of formula: (CH 2 CH 2 O) r H
R 1 C NR 1 C N
o (CH 2 CH 20)s H o R 1 est tel que défini ci-dessus dans le paragraphe sur les agents tensioactifs anioniques et r et S sont des entiers variant de O à 15 et tels que r + S < 1; o (CH 2 CH 2 O) s H o R 1 is as defined above in the section on anionic surfactants and r and S are integers ranging from 0 to 15 and such that r + S <1;
et leurs méLanges.and their mixtures.
Les agents tensioactifs anioniques et non ioniques assurent un certain degré de performance sur l'en Lèvement de Anionic and nonionic surfactants provide some degree of performance in the removal of
taches, de nature graisseuse en particulier. stains, of a greasy nature in particular.
Les acides gras, que l'on trouve sous forme de savons Fatty acids, which are found in the form of soaps
dans le produit fini, jouent le rôLe de tensioactifs et partici- in the finished product, play the role of surfactants and
pent à la séquestration des cations Ca, Mg qui nuisent au can sequester Ca, Mg cations that
lavage Ils participent également dans les compositions de l'inven- They also participate in the compositions of the invention.
tion à l'en Lèvement des taches de nature protéinique. Removal of stains of a protein nature.
à 40 % en poids d'acides gras sont nécessaires à l'obtention de bons résultats sur lesdites taches Parmi ces acides gras, on doit trouver des acides gras insaturés -les compositions détergentes de l'invention renferment de 6 à 10 % en poids desdits acides gras insaturés qui sont nécessaires pour obtenir certaines performances, sur les taches graisseuses en particulier, et pour obtenir la stabilité physique dans le temps des compositions de l'invention. On utilise avantageusement des acides gras saturés at 40% by weight of fatty acids are necessary to obtain good results on said spots Among these fatty acids, unsaturated fatty acids must be found -the detergent compositions of the invention contain from 6 to 10% by weight of said unsaturated fatty acids that are necessary to achieve certain performance, especially on greasy stains, and to achieve the physical stability over time of the compositions of the invention. Saturated fatty acids are advantageously used.
comportant de 8 à 22, et de préférence 12 à 14, atomes de carbone. having from 8 to 22, and preferably 12 to 14, carbon atoms.
Ils peuvent être obtenus à partir de sources naturelles comme, par exemple, des triglycérides végétaux ou animaux (par exemple, l'huile de noix de coco (ou de coprah), l'huile de palme, l'huile de palmiste, l'huile de tall-oil, l'huile de ricin, le suif, les huiles de poisson, les graisses et leurs mélanges) ou peuvent être préparés par synthèse (par exemple par oxydation de dérivés pétroliers ou par hydrogénation du monoxyde de carbone selon le They can be obtained from natural sources such as, for example, vegetable or animal triglycerides (for example, coconut (or coconut) oil, palm oil, palm kernel oil, tall oil, castor oil, tallow, fish oils, fats and mixtures thereof) or can be prepared by synthesis (for example by oxidation of petroleum derivatives or by hydrogenation of carbon monoxide according to
procédé Fisher-Tropsch).Fisher-Tropsch process).
A titre d'exemples d'acides gras saturés susceptibles d'intervenir dans les compositions de l'invention, on peut citer les acides caprique, laurique, myristique, palmitique, stéarique, As examples of saturated fatty acids that may be used in the compositions of the invention, mention may be made of capric, lauric, myristic, palmitic and stearic acids,
arachidique et béhénique.arachidic and behenic.
On utilise avantageusement des acides gras insaturés comportant de 12 à 22 atomes de carbone On préfère les acides gras mono-insaturés et particulièrement l'acide oléique A titre d'exemples d'acides gras insaturés susceptibles d'intervenir dans les compositions de l'invention, on peut citer, outre ledit acide oléique, les acides palmitoléique, linoléique, ricinoléique, linolénique. Lesdits acides gras sont neutralisés -préalablement à leur introduction dans les compositions de l'invention ou au sein Unsaturated fatty acids comprising from 12 to 22 carbon atoms are advantageously used. Monounsaturated fatty acids, and particularly oleic acid, are preferred as examples of unsaturated fatty acids that may be used in the compositions of the invention. in addition to said oleic acid, mention may be made of palmitoleic, linoleic, ricinoleic and linolenic acids. Said fatty acids are neutralized -before their introduction into the compositions of the invention or within
de celles-ci de façon classique, par au moins un agent de neutra- of these in a conventional way, by at least one neutering agent.
lisation choisi parmi les alcanolamines et les alcaneamines en C 2-C 8 Pour leur neutralisation, comme pour celle des agents tensioactifs anioniques, on exclut l'intervention en quantité significative (supérieure à 1 % en poids) de tout autre type d'agent de neutralisation Les agents de neutralisation listés dans le paragraphe relatif auxdits agents tensioactifs anioniques The neutralization, as for that of the anionic surfactants, excludes the use of a significant amount (greater than 1% by weight) of any other type of surfactant. neutralization The neutralization agents listed in the paragraph relating to said anionic surfactants
conviennent parfaitement pour la neutralisation des acides gras. are ideally suited for the neutralization of fatty acids.
Avantageusement, on fait intervenir préalablement ou in situ le(s) Advantageously, the precursor (s) is used beforehand or in situ
même(s) agent(s) de neutralisation pour lesdits acides gras et les- same agent (s) of neutralization for said fatty acids and
dits agents tensioactifs anioniques. so-called anionic surfactants.
De préférence, on utilise donc le 2-amino-2-méthyl- Preferably, 2-amino-2-methyl-
propan-1-ol (AMP) ou l'amino-éthyl-propane-diol (AEPD). propan-1-ol (AMP) or amino-ethyl-propane-diol (AEPD).
Les agents séquestrants des compositions de l'invention sont, comme indiqué ci-dessus, des sels simples ou mixtes, spécifiques, du type polyphosphonate Il s'agit avantageusement des sels des acides polyphosphoniques listés ci-après: Acide 1-hydroxy-éthane-1,1diphosphonique: HEDP Acide amino tri(méthylène phosphonique): ATMP Acide éthylène diamino tétra(méthylène phosphonique): EDTMP The sequestering agents of the compositions of the invention are, as indicated above, specific simple or mixed salts of the polyphosphonate type. These are advantageously the salts of the polyphosphonic acids listed below: 1-hydroxyethane acid 1,1diphosphonic acid: HEDP amino tri (methylene phosphonic acid): ATMP ethylene diamino tetra (methylene phosphonic acid): EDTMP
Acide hexaméthylène diamino tétra(méthylène phospho- Hexamethylene diamino tetra (methylenephosphoric acid)
nique): HMDTMPnique): HMDTMP
Acide diéthylène triamino penta(méthylène phospho- Diethylene triamino penta acid (methylene phospho-
nique): DTPMP Lesdits sels spécifiques ont été sélectionnés pour leur DTPMP These specific salts have been selected for their
solubilité dans les compositions de l'invention. solubility in the compositions of the invention.
Il s'agit de sels simples: de potassium, d'ammonium, d'une alcanolamine ou d'une alcaneamine en C 2-C 8 (les sels des These are simple salts of potassium, ammonium, an alkanolamine or a C 2 -C 8 alkaneamine (salts of
cations alcalins tels que le sodium et le lithium dont l'encombre- alkaline cations such as sodium and lithium whose clutter
ment ionique est inférieur à celui du potassium sont expressément exclus); ou de sels mixtes: d'un métal alcalin (Li, Na, K,), d'ammonium, d'une alcanolamine ou d'une alcaneamine en ionic concentration is lower than that of potassium are expressly excluded); or mixed salts: an alkali metal (Li, Na, K,), ammonium, an alkanolamine or an alkaneamine
C 2-C 8 et d'un métal alcalino-terreux (Be, Ca, Mg,). C 2 -C 8 and an alkaline earth metal (Be, Ca, Mg,).
Les sels simples ou mixtes de l'HEDP sont particulière- Single or mixed salts of HEDP are particularly
ment préférés.favorite.
Le sel de sodium de l'HEDP -sel simple, expressément Sodium salt of HEDP -sel simple, expressly
exclu est insoluble dans les compositions de l'invention. excluded is insoluble in the compositions of the invention.
Par ailleurs, il s'est avéré impossible d'obtenir à Moreover, it proved impossible to obtain
partir de celui-ci des sels mixtes, solubles dans lesdites composi- from it mixed salts, soluble in said composites
tions. Lesdits sels mixtes (Na+/métal alcalino-terreux) de l'HEDP sont donc implicitement exclus des sels mixtes intervenant (en quantité significative), éventuellement en mélange, dans les tions. Said mixed salts (Na + / alkaline-earth metal) of HEDP are therefore implicitly excluded mixed salts intervening (in significant amount), possibly mixed, in the
compositions de l'invention.compositions of the invention.
Par contre, l'utilisation de sels mixtes K+/métal On the other hand, the use of mixed salts K + / metal
alcalino-terreux de l'HEDP est particulièrement préférée. alkaline earth of HEDP is particularly preferred.
On préconise, selon l'invention, l'intervention de sel(s) d'au moins deux acides polyphosphoniques différents, et plus précisément l'intervention conjointe d'au moins un sel de l'HEDP It is recommended, according to the invention, the intervention of salt (s) of at least two different polyphosphonic acids, and more specifically the joint intervention of at least one salt of HEDP
et d'au moins un sel d'un autre acide polyphosphonique. and at least one salt of another polyphosphonic acid.
On a, en effet, mis en évidence l'existence d'une Indeed, we have demonstrated the existence of a
synergie sur les performances de lavage. synergy on washing performance.
On a par exemple mis en évidence le fait que l'utilisa- For example, it has been highlighted that the use of
tion dans une composition de l'invention d'une combinaison DTPMP/ HEDP 0,5 % en poids, exprimé en acide actif de DTPMP, 0,75 % en poids, exprimé en acide actif de HEDP présente des performances de lavage supérieures à celles de 1,25 %, voire 2 % en poids, exprimé en acide actif de HEDP seul et également supérieures à celles de 1,25 %, voire 2 % en poids, exprimé en acide actif de In a composition of the invention, a combination of DTPMP / HEDP 0.5% by weight, expressed as active acid of DTPMP, 0.75% by weight, expressed as active acid of HEDP has washing performance higher than of 1.25% or even 2% by weight, expressed as active acid of HEDP alone and also greater than those of 1.25% or even 2% by weight, expressed as the active acid of
DTPMP seul.DTPMP alone.
D'une manière générale, une synergie intéressante est observée lorsque le ratio sel(s) d'HEDP/sel(s) d'HEDP + sel(s) de polyphosphonate(s) autre(s) que le HEDP (exprimé en acide actif) In general, an interesting synergy is observed when the ratio salt (s) of HEDP / salt (s) of HEDP + polyphosphonate salt (s) other (s) than the HEDP (expressed in acid active)
est supérieur ou égal à 10 %.is greater than or equal to 10%.
La synergie est optimale lorsque le ratio sel(s) d'HEDP/ sel(s) de polyphosphonate(s) autre(s) que le HEDP (exprimé en acide Synergy is optimal when the ratio of HEDP salt (s) to polyphosphonate salt (s) other than HEDP (expressed as acid
actif) est voisin de 1,5.active) is close to 1.5.
Les sels mixtes sont obtenus à partir de polyphospho- Mixed salts are obtained from polyphosphoric acid
nates connus -sels de métal alcalin, d'ammonium, d'alcanolamine ou d'alcaneamine en C 2-C 8 par mélange à froid avec au moins un sel de métal alcalino-terreux, tel que par exemple le chlorure de magnésium, les chlorures de calcium, les sulfates, formiates ou known alkali metal, ammonium, alkanolamine or C 2 -C 8 alkaneamine salts by cold mixing with at least one alkaline earth metal salt, such as, for example, magnesium chloride, calcium chlorides, sulphates, formates or
acétates de calcium ou de magnésium. calcium or magnesium acetates.
Les sels sont avantageusement mélangés avant leur incor- The salts are advantageously mixed before their incorporation.
poration dans les bases lessivielles, sous forme de solutions aqueuses très concentrées Le mélange desdites solutions génère un liquide homogène, transparent, parfaitement soluble dans lesdites poration in the detergent bases, in the form of highly concentrated aqueous solutions The mixing of said solutions generates a homogeneous, transparent liquid, perfectly soluble in said
bases lessivielles.detergent bases.
La quantité de sel de métal alcalino-terreux à mettre éventuellement en oeuvre -avantageusement pour un prétraitement des polyphosphonates dépend évidemment de la quantité des pol>yphosphonates Pour 1 g de polyphosphonate(s) (exprimé en acide U 5 actif), on utilise généralement de 0,01 à 0,1 g de sel The amount of alkaline earth metal salt to be used optionally for pretreatment of the polyphosphonates obviously depends on the amount of polyphosphonates. For 1 g of polyphosphonate (s) (expressed as active U acid), it is generally from 0.01 to 0.1 g of salt
(avantageusement de 0,015 g à 0,05 g de sel). (advantageously from 0.015 g to 0.05 g of salt).
On peut faire intervenir, généralement, de 0,015 à 0,3 % It can be used, generally, from 0.015 to 0.3%
en poids de sel alcalino-terreux dans les compositions de l'inven- by weight of alkaline earth salt in the compositions of the invention.
tion En tout état de cause, il convient d'employer suffisamment de sel pour obtenir le résultat escompté dissolution de l'agent séquestrant dans la base lessivielle sans saturer ledit agent séquestrant qui ne serait plus alors en mesure de remplir sa fonction. En faisant intervenir les ingrédients précisés ci-dessus, dans les quantités indiquées, il est donc possible de préparer des compositions détergentes liquides concentrées, stables, homogènes In any event, sufficient salt should be used to achieve the desired result of dissolving the sequestering agent in the detergent base without saturating said sequestering agent which would no longer be able to perform its function. By using the ingredients specified above, in the amounts indicated, it is therefore possible to prepare concentrated, stable, homogeneous liquid detergent compositions.
et efficaces.and effective.
Par compositions "homogènes" on entend des compositions transparentes ou légèrement opalescentes, dont la stabilité de phase est totale, même après un stockage prolongé (un mois minimum) à des températures comprises entre 20 C et 30 C et à pression atmosphérique. Lesdites compositions peuvent contenir, en outre, By "homogeneous" compositions is meant transparent or slightly opalescent compositions whose total phase stability is complete even after prolonged storage (at least one month) at temperatures of between 20 ° C. and 30 ° C. and at atmospheric pressure. Said compositions may contain, in addition,
d'autres ingrédients tels que des enzyme(s), agent(s) anti- other ingredients such as enzyme (s), anti-inflammatory agent (s)
redéposition, colorant(s), agent(s) opacifiant(s), agent(s) anti- redeposition, dye (s), opacifying agent (s), anti-inflammatory agent (s)
mousse, azureur(s) optique(s), parfum(s) foam, optical brightener (s), perfume (s)
Un solvant organique peut également intervenir. An organic solvent may also be involved.
Les enzymes, lorsqu'elles sont présentes, le sont généra- Enzymes, when present, are usually
lement à raison de 0,2 à 5 % en poids Elles sont choisies parmi les enzymes de type protéase, amylase, lipase, cellulase, glucose-oxydase. L'intervention de protéases est toujours bénéfique On 0.2 to 5% by weight are chosen from protease, amylase, lipase, cellulase and glucose oxidase enzymes. The intervention of proteases is always beneficial
peut notamment choisir lesdites protéases parmi celles commerciali- may in particular choose said proteases from those
sées sous les dénominations: Espérase 8 OL(d (NOVO), Savinase under the names: Esperase 8 OL (d (NOVO), Savinase
16 O LDX (NOVO), Savinase 16 O L (NOVO), Maxacal L 300 (GIST- 16 O LDX (NOVO), Savinase 16 O L (NOVO), Maxacal L 300 (GIST-
BROCADES), Alcalase 2 5 LMI(NOVO), Maxatase LS 4000 Q(GIST- BROCCADES), Alcalase 2 LMI (NOVO), Maxatase LS 4000 Q (GIST-
BROCADES), Maxatase XL 550 (GIST-BROCADES), Durazym 6 O L. BROCADES), Maxatase XL 550 (GIST-BROCADES), Durazym 6 O L.
(NOVO).(NOVO).
Avantageusement, les compositions détergentes de l'inven- Advantageously, the detergent compositions of the invention
tion contiennent au moins une protéase, en combinaison avec au contain at least one protease, in combination with
moins une o-amylase.less an o-amylase.
Ladite o<-amylase est avantageusement choisie parmi les enzymes commercialisées sur la dénomination Termamyl 300 Lui, Said α-amylase is advantageously chosen from the enzymes marketed under the name Termamyl 300 Lui,
Maxamyl WL 7 000 Grespectivement par les sociétés NOVO et GIST- Maxamyl WL 7,000 respectively by the companies NOVO and GIST-
BROCADES.BROCADES.
De façon préférée, les compositions détergentes de l'invention contiennent: 0,5 à 5 % en poids de protéases, et Preferably, the detergent compositions of the invention contain: 0.5 to 5% by weight of proteases, and
O à 1 % en poids d'X-amylase.0 to 1% by weight of X-amylase.
Lesdites enzymes interviennent essentiellement sur Said enzymes intervene mainly on
l'en Lèvement des taches de nature protéinique. The removal of proteinaceous stains.
Leur incorporation dans les lessives concentrées de l'invention ne doit pas nuire à la stabilité, l'homogénéité de celles-ci En conséquence, lesdites enzymes sont avantageusement prétraitées avant leur incorporation Leur prétraitement est du type de celui déjà décrit pour la préparation des sels mixtes de polyphosphonates (agents séquestrants): il convient de les mélanger à froid avec au moins un sel de métal alcalino-terreux dissous dans un minimum d'eau Avantageusement, on effectue un seul Their incorporation into the concentrated detergents of the invention must not adversely affect the stability, the homogeneity of these. Consequently, said enzymes are advantageously pretreated before their incorporation. Their pretreatment is of the type already described for the preparation of salts. mixed polyphosphonates (sequestering agents): it is advisable to mix them cold with at least one salt of alkaline-earth metal dissolved in a minimum of water Advantageously, one carries out a single
préméLange enzyme(s)/polyphosphonate(s)/se L(s) de métal alcalino- premix enzyme (s) / polyphosphonate (s) / alkali metal salt (s)
terreux.earth.
Le méLange enzyme(s)/se L(s) de métal a Lcalino-terreux The enzyme enzyme (s) / salt (s) of metal has alkaline earth
peut également se faire au sein de la composition. can also be done within the composition.
La quantité totale de sel de métal alcalino-terreux intervenant dans les compositions de l'invention, de dépasse pas le maximum défini précédemment: 0,3 % en poids du poids total de The total amount of alkaline earth metal salt involved in the compositions of the invention does not exceed the maximum defined above: 0.3% by weight of the total weight of
ladite composition.said composition.
On notera toutefois que ledit prétraitement des enzymes, s'il est avantageux, n'est pas obligatoire En effet, les agents de neutralisation, présents dans la base lessivielle autorisent, en However, it will be noted that said pretreatment of the enzymes, if it is advantageous, is not mandatory. Indeed, the neutralization agents present in the washing base allow, in
tout état de cause, l'incorporation d'enzyme(s) non prétraitée(s). any event, the incorporation of enzyme (s) not pretreated (s).
Les différents ingrédients des compositions détergentes de l'invention sont donc en solution dans un minimum d'eau: pas The different ingredients of the detergent compositions of the invention are therefore in solution in a minimum of water: not
plus de 10 % en poids.more than 10% by weight.
Pour ajuster la viscosité desdites compositions et amé- To adjust the viscosity of said compositions and
liorer leur stabilité physique, à froid, on dilue avantageusement lesdits ingrédients dans un solvant organique ou un mélange de solvants rganiques Selon une variante préférée, les compositions détergentes de l'invention contiennent donc de 2 à 20 % en poids de solvant(s) organique(s) Ce taux de solvant est avantageusement adapté au mode d'utilisation de la composition détergente S'il est prévu d'utiliser celle-ci dans des sachets-doses hydrosolubles, on veillera évidemment à ce que ledit taux de solvant soit compatible tible avec lesdits sachets- doses Avantageusement, ce taux de To improve their physical stability, these ingredients are advantageously diluted in an organic solvent or a mixture of organic solvents. According to one preferred variant, the detergent compositions of the invention therefore contain from 2 to 20% by weight of organic solvent (s). (s) This level of solvent is advantageously adapted to the mode of use of the detergent composition If it is intended to use it in water-soluble dose sachets, it will obviously be ensured that said solvent level is compatible tible with said sachets-doses Advantageously, this rate of
solvant est inférieur à 15 %.solvent is less than 15%.
Ledit solvant organique est choisi parmi l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, le butanol, les glycols (le propane Said organic solvent is chosen from ethanol, propanol, isopropanol, butanol and glycols (propane
diol-1,2; le propane diol-1,3; l'hexylène glycol; le monopropy- 1,2-diol; propane 1,3-diol; hexylene glycol; the monopropy
lène glycol), les éthers de glycol (l'éthyl diglycol, le butyl- glycol), glycol ethers (ethyl diglycol, butyl-
glycol), l'alcool benzylique et leurs mélanges. glycol), benzyl alcohol and mixtures thereof.
* Les compositions détergentes de l'invention sont prépa-The detergent compositions of the invention are prepa-
rées par mélange de leurs ingrédients, éventuellement prétraités. by mixing their ingredients, possibly pretreated.
L'invention va être maintenant décrite plus en détail The invention will now be described in more detail
dans les exemples ci-après, donnés à titre illustratif. in the following examples, given for illustrative purposes.
Exemples 1 à 5Examples 1 to 5
On a préparé cinq compositions détergentes selon l'inven- Five detergent compositions were prepared according to the invention.
tion.tion.
Leur composition pondérale est donnée dans le tableau ci- Their weight composition is given in the table below.
après. Ingrédients Compositions (% en poids) O O O after. Ingredients Compositions (% by weight) O O O
12 15 10 1512 15 10 15
22 20 2022 20 20
2828
27 25 27 25 2727 25 27 25 27
6 8 9 12 96 8 9 12 9
3 53 5
13,4 ,213.4, 2
0,5 0,5 _0.5 0.5 _
0,5 0,50.5 0.5
55
8,5 14,2 ,8 ,08.5 14.2, 8, 0
_ 0,3_ 0.3
0,50.5
0,1 0,10.1 0.1
0,1 0,10.1 0.1
0,3 0,30.3 0.3
Acide alkyl benzène sulfonique (Dobanicq 13 (Shell)) A 7 lfoios gras C 13-C 15 oxyéthyléné 7 fois Alcool gras C 13-C 15 oxyéthyléné 3 fois Acide gras de Coprah-palmiste Acide oléique bi-distillé i Sel de K de HEDP (solution aqueuse à 25 %) Sel de Na de DTPMP (solution aqueuse à 25 %) Sel de TEA de HEDP (solution aqueuse à 70 %) Triéthanolamine Monoéthanolamine 2-amino 2-méthy L propanol Savinase 8 0 L (NOVO) Maxatase LS 400 Alkyl benzene sulfonic acid (Dobanicq 13 (Shell)) 7 fatty acids C 13-C 15 oxyethylenated 7 times C 13-C 15 fatty alcohol oxyethylenated 3 times coconut palm fatty acid bi-distilled oleic acid i HEDP K salt (25% aqueous solution) Na salt of DTPMP (25% aqueous solution) HEDP TEA salt (70% aqueous solution) Triethanolamine Monoethanolamine 2-amino-2-methylpropanol Savinase 8 0 L (NOVO) Maxatase LS 400
(GIST-BROCADES)(GIST-BROCADES)
Alcalase 2 5 L (NOVO) Termamyl 300 L (NOVO) Maxamyl WL 7000 Alcalase 2 5L (NOVO) Termamyl 300L (NOVO) Maxamyl WL 7000
(GIST-BROCADES)(GIST-BROCADES)
Chlorure de magnésium (solution aqueuse à 50 %) Chlorure de calcium(solution aqueuse à 50 %) Azurant optique 0,3 0,3 0,3 (suite) Ingrédients Compositions (% en poids) éthanol-propane-diol-1,2 qsp qsp Magnesium Chloride (50% aqueous solution) Calcium Chloride (50% aqueous solution) Optical Brightener 0.3 0.3 0.3 (continued) Ingredients Compositions (weight%) ethanol-propane-1,2-diol qsp qsp
% 100 %% 100%
isopropanol qsp _ % éthanol hexylène glycol qsp qsp hi 100 % 100 % i isopropanol qsp _% ethanol hexylene glycol qsp qsp hi 100% 100% i
Dans les cinq compositions, la concentration en phospho- In the five compositions, the phosphorus concentration
nate exprimée en acide actif est d'environ 1,2 %. nate expressed as active acid is about 1.2%.
Ces cinq compositions se sont révélées stables et perfor- These five compositions proved stable and perform-
mantes sur tout type de taches.mantes on any type of stains.
On a noté par ailleurs que la composition Q est plus performante que les compositions Q,, Q et G notamment pour l'enlèvement des taches blanchissables (thé, café, vin, jus de myrtilles). La synergie énoncée (agent séquestrant: sel d'HEDP + sel It has furthermore been noted that the composition Q is more efficient than the compositions Q, Q and G especially for the removal of bleachable stains (tea, coffee, wine, blueberry juice). The stated synergy (sequestering agent: salt of HEDP + salt
d'un autre acide polyphosphonique) se confirme. another polyphosphonic acid) is confirmed.
Description du procédé de préparation Description of the preparation process
Les compositions de l'invention sont préparées par simple The compositions of the invention are prepared by simple
mélange.mixed.
De façon avantageuse:Advantageously:
on prépare un pré-mélange: enzyme(s)/polyphospho- a premix is prepared: enzyme (s) / polyphosphoric acid
nate(s)/sel de métal alcalino-terreux (éventuellement); ledit pré- méLange est ensuite ajouté au mélange constitué par incorporation successive en son sein du ou des tensio-actif(s) non ionique(s), du ou des solvant(s), du ou des nate (s) / alkaline earth metal salt (optionally); said premix is then added to the mixture constituted by successive incorporation within it of the nonionic surfactant (s), the solvent (s), the
agent(s) de neutralisation, des acides gras, du ou des tensio- neutralizing agent (s), fatty acids, or surfactant (s)
actif(s) anionique(s) Exemples 6 à 11 anionic active agent (s) Examples 6 to 11
Ces exemples sont donnés à titre de comparaison. These examples are given for comparison.
Exemple 6Example 6
La composition ne se distingue de la composition Q que par le taux d'acide oléique Il est, au sein de celle-ci égal The composition is distinguished from the composition Q only by the level of oleic acid It is, within it equal
à 5 % en poids.at 5% by weight.
Ladite composition G présente une instabilité physique. Said composition G has a physical instability.
Exemple 7Example 7
La composition Q ne se distingue de la composition Q que par l'absence de calcium Le polyphosphonate n'intervient donc pas sous la forme d'un sel mixte Les enzymes ne sont pas non The composition Q is distinguished from the composition Q only by the absence of calcium The polyphosphonate does not intervene in the form of a mixed salt Enzymes are not no
plus traitées.more processed.
La formule liquide obtenue n'est pas stable. The liquid formula obtained is not stable.
Exemple 8Example 8
La composition ne se distingue de la composition que par l'intervention du sel de sodium de l'HEDP au lieu de son sel de potassium On a vu qu'à partir dudit sel de sodium il est The composition is distinguished from the composition only by the intervention of the sodium salt of HEDP instead of its potassium salt. It has been seen that from said sodium salt it is
impossible de préparer un sel mixte. impossible to prepare a mixed salt.
La présence de ce sel de sodium conduit à une instabilité physique de la composition Q. The presence of this sodium salt leads to a physical instability of the composition Q.
Exemple 9Example 9
La composition ne se distingue de la composition s que par le taux d'acides gras saturés: 15 % Ladite composition The composition is distinguished from the composition s only by the level of saturated fatty acids: 15% Said composition
Q présente des déficiences sur les salissures enzymatiques. Q has deficiencies on enzymatic soils.
Exemple 10Example 10
On a préparé des compositions "identiques" respectivement aux compositions e, Q et Q, mais sans acide oléique Lesdites Compositions "identical" to the compositions e, Q and Q, respectively, but without oleic acid were prepared.
compositions présentent des déficiences sur les taches graisseuses. compositions have deficiencies on greasy stains.
Exemple 11Example 11
On a préparé des compositions "identiques" respectivement aux compositions Q, et O mais sans tensioactif anionique (Acide alkyl benzène sulfonique) Lesdites compositions présentent des déficiences sur l'ensemble des taches (graisseuses, oxydables, Compositions "identical" to compositions Q, and O, respectively, but without anionic surfactant (alkyl benzene sulfonic acid) were prepared. These compositions have deficiencies on all the stains (greasy, oxidizable,
enzymatiques, particulaires).enzymatic, particulate).
Les performances de lavage ont été mises en évidence au The washing performance was highlighted at
cours de tests.test course.
Les compositions sont utilisées comme détergent, à la dose constante de 60 g en cycle sans prélavage dans une machine à laver de type MIELE W 759 dont la charge de 4 kg est constituée The compositions are used as a detergent, at a constant dose of 60 g in a cycle without pre-washing in a washing machine of the MIELE W 759 type whose load of 4 kg is constituted
d'articles en coton et de quelques pièces de tissu en acrylique. of cotton items and some pieces of acrylic fabric.
La température de lavage est de 40 C, dans une eau de dureté 28 H. On a effectué des tests dits réalistes (notation de la qualité de lavage par plusieurs personnes) et des tests par lecture The washing temperature is 40 C, in a water of 28 H hardness. Realistic tests have been carried out (washing quality notation by several people) and tests by reading.
optique à l'aide d'un réflectomètre de type ELREPHO. optical using an ELREPHO-type reflectometer.
On résume ci-après le déroulement desdits tests réalistes Un certain nombre de taches sont appliquées sur différentes bandes de tissu (coton blanc 100 %, polyester/coton 50/50,) que l'on coupe en deux par le milieu Chaque demi-bande est alors lavée, l'une avec le produit de l'invention à tester, The course of the said realistic tests is summarized below. A certain number of spots are applied to different strips of fabric (100% white cotton, 50/50 polyester / cotton) which is cut in half in the middle. Each half-band is then washed, one with the product of the invention to be tested,
l'autre avec le produit de référence. the other with the reference product.
Après séchage, les demi-bandes sont rapprochées et une After drying, the half-strips are brought together and
évaluation est effectuée par un pane L de plusieurs juges. evaluation is carried out by a panel of several judges.
En ce qui concerne les tests par lecture optique, ils sont mis en oeuvre pour évaluer les performances de lavage sur des tissus témoins (notamment coton) avec salissures artificielles With regard to the optical reading tests, they are used to evaluate the washing performance on control tissues (in particular cotton) with artificial stains
(graisse, sang, cacao, vin,) parfaitement homogènes. (fat, blood, cocoa, wine,) perfectly homogeneous.
L'appréciation se fait par lecture optique Le réflectomètre mesure The appreciation is done by optical reading The reflectometer measures
le pourcentage d'enlèvement des taches par rapport au tissu témoin. the percentage of stain removal compared to the control tissue.
On a par ailleurs éLaboré des compositions détergentes présentant la composition de la composition G 3 ci-dessus, en faisant toutefois varier la nature et la quantité d'intervention (% pondéra L dans la composition) du sel (Ca C 12, Mg C 12, Mg 504, Na CL, Ca Detergent compositions having the composition of the composition G 3 above, have also been developed, while varying the nature and the amount of intervention (% weight L in the composition) of the salt (Ca C 12, Mg C 12 , Mg 504, NaCl, Ca
formiate).formate).
On a étudié la stabilité dans le temps desdites composi- The stability over time of these composites has been studied.
tions.tions.
Les résultats de cette étude figurent dans le tableau ci- The results of this study are shown in the table below.
après:after:
STABILITESTABILITY
SEL %SALT %
Immédiate Après 1 jour Après 3 jours 0,00 Ca C 120,10 0,30 0,50 0,00 0,10 Mg C 12 0,10 0,30 0,50 0,00 Mg 50 0,10 g 54 0,30 0,50 Trouble Limpide Limpide Limpide Trouble Limpide Limpide Limpide Trouble Limpide Limpide Limpide Trouble Limpide Léger trouble/Précipité Troub Le/Précipité Trouble Limpide Léger trouble/Précipité Trouble/Précipité Trouble Limpide Léger trouble/Précipité Trouble/Précipité Trouble Limpide Léger trouble/Précipité Trouble/Précipité Trouble Limpide Léger trouble/Précipité Trouble/Précipité Trouble Limpide Léger trouble/Précipité Trouble/Précipité O "\j Co (suite) Immediate After 1 day After 3 days 0.00 Ca C 120.10 0.30 0.50 0.00 0.10 Mg C 12 0.10 0.30 0.50 0.00 Mg 50 0.10 g 54 0 , 30 0.50 Limpid Disorder Limpid Limpid Trouble Limpid Limpid Limpid Trouble Limpid Limpid Limpid Trouble Limpid Light Disorder / Precipitated Troub Le / Precipitate Trouble Limpid Light Disorder / Precipitated Trouble / Precipitated Trouble Limpid Light Disorder / Precipitated Trouble / Precipitated Trouble Limpid Light Disorder / Precipitated Trouble / Precipitated Trouble Limpid Light Disturbed / Precipitated Trouble / Precipitated Trouble Limpid Light Disturbed / Precipitated Trouble / Precipitated O "\ j Co (continued)
STABILITESTABILITY
SEL %SALT %
Immédiate Après 1 jour Après 3 jours 0,00 Trouble Trouble Trouble Na CL 0,10 Trouble Limpide Trouble/Précipité 0,30 Trouble Troub Le/Précipité Hétérogène 0,50 Trouble Trouble/Précipité Hétérogène 0,00 Trouble Trouble Trouble Ca formiate 0,10 Limpide Limpide Limpide 0,30 Trouble Trouble Trouble 0,50 Trouble Trouble Trouble Les résultats donnés dans Le tableau montrent que les ++ + sels de Ca++ et Mg solubles dans la composition à 0,10 % en poids apportent, de manière surprenante et indépendamment du contre-ion (minéral ou organique), un effet stabilisant à la composition et Immediate After 1 day After 3 days 0.00 Trouble Trouble Trouble Na CL 0.10 Trouble Limpid Trouble / Precipitated 0.30 Trouble Troub Le / Precipitated Heterogeneous 0.50 Trouble Trouble / Precipitated Heterogeneous 0.00 Trouble Trouble Trouble Ca formate 0, Limpid Limpide Limpide 0.30 Trouble Trouble Trouble 0.50 Trouble Trouble Trouble The results given in the table show that +++ salts of Ca ++ and Mg soluble in the composition at 0.10% by weight bring, surprisingly and irrespective of the counter-ion (mineral or organic), a stabilizing effect on the composition and
empêchent la formation d'un louche ou d'un précipité à une concen- prevent the formation of a ladle or precipitate at a concentration
tration non nulle, mais inférieure à 0,50 % de la composition, soit non-zero, but less than 0.50% of the composition,
moins de 0,1 g de sel de métal alcalino-terreux par g de poly- less than 0.1 g of alkaline earth metal salt per g of poly-
phosphonate exprimé en acide actif avec un optimum aux environs de phosphonate expressed as active acid with an optimum around
0,6 g/g de polyphosphonate.0.6 g / g of polyphosphonate.
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2069073A5 (en) * | 1969-11-11 | 1971-09-03 | Unilever Nv | Non aqs liquid detergent compsn |
FR2343805A1 (en) * | 1976-03-08 | 1977-10-07 | Procter & Gamble Europ | LIQUID DETERGENT COMPOSITION CONTAINING AN ENZYME |
US4507219A (en) * | 1983-08-12 | 1985-03-26 | The Proctor & Gamble Company | Stable liquid detergent compositions |
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EP0373483A1 (en) * | 1988-12-14 | 1990-06-20 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Liquid-to-pasty washing compositon containing a bleaching agent |
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2069073A5 (en) * | 1969-11-11 | 1971-09-03 | Unilever Nv | Non aqs liquid detergent compsn |
FR2343805A1 (en) * | 1976-03-08 | 1977-10-07 | Procter & Gamble Europ | LIQUID DETERGENT COMPOSITION CONTAINING AN ENZYME |
US4507219A (en) * | 1983-08-12 | 1985-03-26 | The Proctor & Gamble Company | Stable liquid detergent compositions |
EP0231891A2 (en) * | 1986-02-06 | 1987-08-12 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Ester sulfonates containing surface-active concentrations and their use |
EP0373483A1 (en) * | 1988-12-14 | 1990-06-20 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Liquid-to-pasty washing compositon containing a bleaching agent |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 114, no. 8, 25 Février 1991, Columbus, Ohio, US; abstract no. 64809A, page 152 ; * |
SEIFEN, OLE, FETTE, WACHSE. vol. 115, no. 15, 21 Septembre 1989, AUGSBURG DE pages 508 - 511; M. PALADINI ET AL.: 'Einsatz von Phosphonaten in fl}ssigen Vollwaschmitteln' * |
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