FR2474051A1 - AQUEOUS COMPOSITIONS CONTAINING STABILIZED ENZYMES - Google Patents
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Description
COMPOSITIONS AQUEUSES RENFERMANT DES ENZYMES STABILISEES.AQUEOUS COMPOSITIONS CONTAINING STABILIZED ENZYMES.
La présente invention se rapporte à un procédé de stabilisation à long terme d'une enzyme, au sein d'une solution aqueuse, au moyen d'un sel d'acide The present invention relates to a process for the long-term stabilization of an enzyme, in an aqueous solution, using an acid salt
organique de faible poids moléculaire. organic low molecular weight.
On sait bien qu'il peut être avantageux d'incorporer des enzymes protéo- It is well known that it may be advantageous to incorporate proteo-
lytiques ou ct-amylolytiques dans des compositions de nettoyage. Ces enzymes sont intéressantes par leur aptitude à transformer des macromolécules, telles que les protéines et les amidons, en molécules plus petites, de manière qu'il soit possible de les éliminer facilement par lavage à l'aide de détergents et/ou d'eau. Plus particulièrement, les enzymes protéolytiques servent à briser les protéines et les enzymes uLamylolytiques permettent de rompre les hydrates de carbone. Les compositions détergentes, renfermant ces enzymes possèdent un large domaine d'application car elles permettent d'éliminer les salissures protéiniques et amylacées telles que taches d'oeuf, de sang, de lytic or ct-amylolytic in cleaning compositions. These enzymes are interesting because of their ability to transform macromolecules, such as proteins and starches, into smaller molecules, so that they can be easily removed by washing with detergents and / or water. . More specifically, proteolytic enzymes are used to break down proteins and uLamylolytic enzymes are used to break down carbohydrates. Detergent compositions containing these enzymes have a wide field of application because they make it possible to remove protein and starchy soils such as stains from eggs, blood,
sauce, et similaires.sauce, and the like.
On trouve sur le marché des compositions détergentes sous forme de poudre sèche renfermant des enzymes. Toutefois, il existe des problèmes inhérents à ces compositions. D'abord, il convient de les stocker à l'abri de l'humidité et de la chaleur de façon à conserver son activité enzyiiiatique.Ensuite, ces Detergent compositions are found on the market in the form of dry powder containing enzymes. However, there are problems inherent in these compositions. First, they should be stored away from moisture and heat so as to maintain its enzymatic activity.
compositions en poudre sèche ne conviennent pas très bien à certaines appli- dry powder compositions are not very suitable for certain applications
cations intéressantes comme le nettoyage des taches, trempage de la lessive et détachage préalables qui demandent une application directe sur la surface souillée. Pour ces applications et d'autres encore, il est souhaitable de disposer d'une composition liquide renfermant des enzymes. En outre, il est avantageux d'incorporer des quantités notables d'eau à ces compositions pour des raisons d'économie et de commodité de préparation. Toutefois, l'addition de quantité importante d'eau à une composition renfermant une enzyme soulève des problèmes particuliers dus au fait de l'instabilité inhérente aux enzymes interesting cations such as cleaning stains, soaking detergent and stain removal which require direct application to the soiled surface. For these and other applications, it is desirable to have a liquid composition containing enzymes. In addition, it is advantageous to incorporate significant amounts of water into these compositions for reasons of economy and convenience of preparation. However, the addition of large amounts of water to an enzyme-containing composition raises particular problems due to the inherent instability of the enzymes.
en présence d'eau, qui entralne une diminution rapide de leur activité enzy- in the presence of water, which leads to a rapid decrease in their enzy-
matique, c'est-à-dire, leur aptitude à casser les macromolécules en fragments plus petits. On pense que cette perte d'activité enzymatique pourrait provenir matic, that is to say, their ability to break the macromolecules into smaller fragments. It is believed that this loss of enzyme activity could come from
de l'action hydrolysante de l'eau sur les enzymes. of the hydrolyzing action of water on enzymes.
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On observe aussi une perte d'activité enzymatique lors de l'exposition des compositions aqueuses renfermant des enzymes à une température supérieure à 70C. En effet, si on soumet ces compositions à des températures de cet A loss of enzymatic activity is also observed when the aqueous compositions containing enzymes are exposed to a temperature above 70C. In fact, if these compositions are subjected to temperatures of this
ordre pendant plus de quelques heures, on observe leur désactivation complète. order for more than a few hours, we observe their complete deactivation.
Par conséquent, pour avoir une composition renfermant des enzymes, susceptible d'être utilisée comme indiqué ci-dessus, il est évident qu'il ne Therefore, to have an enzyme-containing composition which can be used as indicated above, it is obvious that it does not
suffit pas que l'enzyme reste stable dans l'eau, c'est-à-dire qu'elle conserve. It is not enough that the enzyme remains stable in water, that is to say that it conserves.
son activité enzymatique, mais il faut encore qu'elle puisse conserver son activité même après un stockage prolongé à température élevée. En effet, il n'est pas rare que l'on conserve des produits courants dans des réserves pendant un certain temps à des températures très supérieures à la température its enzymatic activity, but it must still be able to retain its activity even after prolonged storage at high temperature. Indeed, it is not uncommon to keep current products in reserves for a certain time at temperatures much higher than the temperature
ambiante, avant de les livrer au consommateur. ambient, before delivering them to the consumer.
On a déjà fait maintes tentatives en vue de stabiliser les enzymes au sein de compositions aqueuses, ainsi, par exemple: Many attempts have already been made to stabilize enzymes in aqueous compositions, for example:
- Dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique No. 3 296 094 de Cayle, on em- - In US Patent No. 3,296,094 to Cayle, we use
ploie un collagène partiellement hydrolysé et solubilisé, et du glycérol pour stabiliser une composition aqueuse d'enzyme protéolytique. La quantité de glycérol nécessaire pour stabiliser la composition est comprise entre 35 et uses partially hydrolyzed and solubilized collagen, and glycerol to stabilize an aqueous proteolytic enzyme composition. The amount of glycerol necessary to stabilize the composition is between 35 and
% du poids total de la composition.% of the total weight of the composition.
- Dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique No. 3 557 002 de McCarthy, on - In McCarthy's U.S. Patent No. 3,557,002, we
utilise un monoalcool et un alcool alcoxylé pour stabiliser une enzyme protéo- uses a monoalcohol and an alkoxylated alcohol to stabilize a protein enzyme
lytique. Bien que la quantité d'alcool utilisée dans cette composition est moindre que celle préconisée par Cayle, l'activité résiduelle de l'enzyme de lytic. Although the amount of alcohol used in this composition is less than that recommended by Cayle, the residual activity of the enzyme
cette composition diminue après un stockage prolongé à une température rela- this composition decreases after prolonged storage at a relatively low temperature.
tivement élevée.tively high.
- Dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique No. 4 169 817 de Weber, on utilise soit des sels hydrosolubles tels queNa2SO4-, K2SO4, NaCl ou KCl et/ou - In US Patent No. 4,169,817 to Weber, either water-soluble salts such as Na2SO4-, K2SO4, NaCl or KCl and / or
du glycérol, soit des alkylène-glycols, pour stabiliser une enzyme protéoly-. glycerol, or alkylene glycols, to stabilize a proteolytic enzyme.
tique au sein de compositions renfermant des composés ioniques (ou ionisables) et des agents tensioactifs. Ici, également, il faut des quantités notables de glycérol et/ou autres solides pour obtenir une stabilité de longue durée de tick within compositions containing ionic (or ionizable) compounds and surfactants. Here, too, significant amounts of glycerol and / or other solids are required to achieve long-term stability of
l'enzyme dans ces compositions.the enzyme in these compositions.
- Dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique No. 3 682 842 de Innerfield, on utilise un agent de liaison enzyme-ion tel que. l'acide trichloracétique ou - In Innerfield's US Patent No. 3,682,842, an enzyme-ion binding agent such as. trichloroacetic acid or
l'acide tungstique; un sel tel que le chlorure de sodium ou le sulfate d'am- tungstic acid; a salt such as sodium chloride or amino sulfate
monium, un solvant organique tel que l'éthanol et un agent tensioactif afin monium, an organic solvent such as ethanol and a surfactant so
de stabiliser le mélange d'enzymes protéolytiques et amylolytiques. stabilize the mixture of proteolytic and amylolytic enzymes.
- Dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique No. 3 676 374 de Zaki et al., on utilise unmélange dedérivés d'alcane-sulfonatesou d'aoléfinessulfonates avec 24i7405 1 des dérivés d'alkyl alkylèneoxy hydroxyle ou sulfate pour stabiliser une enzyme protéolytique incorporée dans une composition détergente liquide renfermant de l'eau. Avec ces compositions, on peut employer en outre divers agents stabilisants tels que CaCl2, MgCl, lactates et acétates de calcium et de magnésium, solubles dans l'eau. La demande de brevetaux U.S.A. No 023363 du 23/03/1979 au nom de la Demanderesse, indique qu'on peut stabiliser des solutions aqueuses d'enzymes pendant de longues périodes par addition d'unealcanolamine etd'un acide organiqueâ la solution. Ona constaté maintenant que la stabilité de l'enzyme en milieu aqueux renfermant de petites quantités d'alcool peut être conservée par addition d'un sel d'alcanolammonium, - In US Patent No. 3,676,374 to Zaki et al., A mixture of alkane sulfonates or aolefin sulfonates is used with 247405 1 of the alkyl alkyleneoxy hydroxyl or sulfate derivatives to stabilize an enzyme proteolytic incorporated into a liquid detergent composition containing water. With these compositions, it is also possible to use various stabilizing agents such as CaCl2, MgCl, lactates and acetates of calcium and magnesium, soluble in water. U.S. Patent Application No. 023363 of 03/23/1979 in the name of the Applicant indicates that aqueous solutions of enzymes can be stabilized for long periods by adding an alkanolamine and an organic acid to the solution. It has now been found that the stability of the enzyme in an aqueous medium containing small amounts of alcohol can be preserved by adding an alkanolammonium salt,
d'ammoniumoude métal alcalind'un acide organique de faible poids moléculaire. of ammonium or alkali metal of an organic acid of low molecular weight.
La présente invention se rapporte à des compositions aqueuses renfermant The present invention relates to aqueous compositions containing
des enzymes stabilisées susceptibles d'être employées comme agents de net- stabilized enzymes capable of being used as cleansing agents
toyage, lesdites enzymes ayant une stabilité de longue curée. toyage, said enzymes having a long shelf life stability.
La présente invention a également pour objet de conférer cette stabilité grâce à l'addition de faibles quantités d'agent stabilisateur ou stabilisant The object of the present invention is also to provide this stability by the addition of small amounts of stabilizing or stabilizing agent.
relativement bon marché.relatively inexpensive.
Selon la présente invention, il suffit de quantités minimes d'un agent According to the present invention, minimal amounts of an agent are sufficient
stabilisateur des enzymes et d'un alcool pour obtenir une excellente stabi- stabilizer of enzymes and an alcohol to obtain an excellent stabilization
lisation de longue durée des compositions et qui se conserventmêmeà, tempéra- long-term reading of the compositions and which can be stored even at
ture élevée. Ces compositions sont particulièrement efficaces en tant que high ture. These compositions are particularly effective as
préparations de nettoyage utilisables dans un large domaine d'applications. cleaning preparations usable in a wide range of applications.
Les compositions de la présente invention renferment les ingrédients cidessous (toutes les quantités ci-après s'entendent en poids): a) de 0,01 à 15% d'un agent stabilisateur des enzymes, consistant en un sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'alcanol ammonium d'un acide organique de faible poids moléculaire tel que les acides formique, acétique, propionique, butyrique et valérique, b) de 0,006 à 5% environ d'une enzyme telle que les protéases, les Ut-amylases et leurs mélanges, c) de 1 à 25% environ d'un alcool de formule ROH, o R est un radical alkyle comportant 1 à 6 atomes de carbone, et The compositions of the present invention contain the ingredients below (all the amounts below are by weight): a) from 0.01 to 15% of an enzyme stabilizing agent, consisting of an alkali metal salt, d ammonium or alkanol ammonium of an organic acid of low molecular weight such as formic, acetic, propionic, butyric and valeric acids, b) from about 0.006 to 5% of an enzyme such as proteases, Ut- amylases and their mixtures, c) from 1 to 25% approximately of an alcohol of formula ROH, where R is an alkyl radical containing 1 to 6 carbon atoms, and
de 10 à 90% environ d'eau.from about 10 to 90% water.
Selon la présente invention, on a constaté qu'un sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'alcanol ammonium de certains acides organiques de faible niasse moléculaire est capable, en présence d'un monoalcool de faible poids moléculaire, de stabiliser les enzymes protéolytiques ou ctamylolytiques et leurs mélanges, en milieu aqueux. En outre, on a constaté que l'enzyme, ainsi stabilisée, garde son activité pendant de longues périodes, de According to the present invention, it has been found that an alkali metal, ammonium or alkanol ammonium salt of certain low molecular mass organic acids is capable, in the presence of a low molecular weight monoalcohol, of stabilizing the enzymes. proteolytics or ctamylolytics and their mixtures, in an aqueous medium. In addition, it has been found that the enzyme, thus stabilized, retains its activity for long periods, from
l'ordre de 12 à 18 mois.around 12 to 18 months.
Les constituants principaux des compositions de la présente invention The main constituents of the compositions of the present invention
sont l'eau, les enzy mes, les agents stabilisants et un alcool. are water, enzy mes, stabilizers and an alcohol.
L'eau peut constituer de 10 à 90% du poids total de la composition de la présente invention et, de préférence, de 40 à 90%. Bien que cela ne soit pas indispensable, il est préférable d'employer l'eau permutée.- Water can constitute from 10 to 90% of the total weight of the composition of the present invention and, preferably, from 40 to 90%. Although it is not essential, it is preferable to use deionized water.
Les enzymes stabilisées selon le procédé de l'invention sont les pro- The enzymes stabilized according to the process of the invention are the pro-
téases, les a-amylases et leurs mélanges. teases, α-amylases and mixtures thereof.
Les protéases, d'origine bactérienne ou fongique, peuvent se classer Proteases, of bacterial or fungal origin, can be classified
en trois catégories différentes: protéases acides, neutres et alcalines. into three different categories: acid, neutral and alkaline proteases.
Toutes entrent dans le cadre de l'invention. Bien que n'entrant pas faci- All fall within the scope of the invention. Although not easy to enter
lement dans les catégories ci-dessus, on peut utiliser des protéases Proteases can also be used in the above categories.
d'origine animale ou végétale sans sortir du cadre de la présente invention. of animal or vegetable origin without departing from the scope of the present invention.
Ces enzymes sont actives dans le domaine de pH qui s'étend de 3 à 11 environ. These enzymes are active in the pH range which ranges from approximately 3 to 11.
Elles présentent en général une activité optimum entre pH 6 et 10 environ. They generally have an optimum activity between pH 6 and approximately 10.
Les protéases catalysent l'hydrolyse des liaisons peptidiques des protéines, des polypeptides et autres composés du même genre. Par rupture des liaisons Proteases catalyze the hydrolysis of peptide bonds in proteins, polypeptides and the like. By breaking connections
peptidiques, il se forme des groupes amines et acides libres sur-des molé- peptide, it forms free amino and acid groups on-of-
cules à chaîne courte qu'on peut facilement éliminer par un lavage à l'eau et/ou un détergent. On peut employer toutes les catégories de protéases ci-dessous dans le cadre de la présente invention mais, de préférence, on short chain cules which can be easily removed by washing with water and / or detergent. All of the following categories of proteases can be used in the context of the present invention, but preferably
utilise celle dont l'activité est optimum à pH compris entre 6 et 9. uses the one whose activity is optimum at pH between 6 and 9.
Comme exemple de protéase utilisée de préférence, on peut citer la protéase As an example of a protease preferably used, mention may be made of the protease
de la sérine.serine.
Les a-amylases présentent une activité optimum aux pH acides. Ces enzymes catalysent les réactions de rupture des molécules d'amidon en molécules à The α-amylases exhibit optimum activity at acidic pHs. These enzymes catalyze the breakdown reactions of starch molecules into molecules to
chaîne courte qu'on peut ensuite éliminer facilement par lavage à l'eau - short chain which can then be easily removed by washing with water -
et/ouurrdétergent. On peut obtenir les a-amylases à partir de sources ani- and / or detergent. Α-amylases can be obtained from ani-
males, de graines de céréales ou de source bactérienne ou fongique. males, cereal seeds or bacteria or fungal sources.
On peut ajouter le constituant enzymatique de la présente invention sous la forme d'une préparation d'enzyme du commerce. En général, on les trouve sur le marché sous la forme de poudre sèche, de solution ou de suspension et elles renferment d'ordinaire, de 2 à 80% d'enzyme active en association avec un support inerte tel du sulfate de sodium ou de calcium, chlorure de sodium, The enzyme component of the present invention can be added as a commercial enzyme preparation. In general, they are found on the market in the form of dry powder, solution or suspension and they usually contain from 2 to 80% of active enzyme in association with an inert support such as sodium sulfate or calcium, sodium chloride,
glycérol, agents tensioactifs non-ioniques, ou leurs mélanges, et qui cons- glycerol, nonionic surfactants, or mixtures thereof, and which
titue les autres 20 à 98% du mélange. En tant qu'exemples de préparations de titrates the others 20 to 98% of the mixture. As examples of preparations of
protéase du commerce susceptibles d'entrer dans les compositions de la pré- commercial protease likely to enter into the compositions of the pre-
sente invention, on peut citer les préparations suivantes: SavinaseO, Savinase 8,dC en suspension; EsperaseO Esperase 8,O en suspension et Alcalasovendues par la Société NovoIndustri A/S, Copenhagen, Denmark; et "High Alkaline Protease", Maxatase e' et Alkaline Protease 201PO, vendues par G.B. Fermentation Inc, Des sente invention include the following preparations: SavinaseO, Savinase 8, dC in suspension; EsperaseO Esperase 8, O in suspension and Alcalas sold by NovoIndustri A / S, Copenhagen, Denmark; and "High Alkaline Protease", Maxatase e 'and Alkaline Protease 201PO, sold by G.B. Fermentation Inc, Des
Plaines Ill.Plains Ill.
En tant qu'exemples de préparations d'c-amylases utilisables ici, on peut citer l'Amalase THCvendu par la Société G.B. Fermentation Inc., Des Plaines, As examples of preparations of am-amylases which can be used here, mention may be made of Amalase THC sold by the company G.B. Fermentation Inc., Des Plaines,
Ill., et le Termamyl 60, le Termamyl 600vendu par Novo Industri A/S, Denmark. Ill., And Termamyl 60, Termamyl 600 sold by Novo Industri A / S, Denmark.
Comme exemple de préparation enzymatique du commerce renfermant un mélange d'a-amylase et de protéase, on peut citerle Maxatase de la G.B. Fermentation Inc. On utilise de préférence le "Savinase 8,dC"en suspension de Novo Industries une preparation d'enzyme protéolytique- alcaline obtenue à partir du Bacillus Subtilis et renfermant environ 6% en poids d'enzyme et possédant une activité As an example of a commercial enzyme preparation containing a mixture of α-amylase and protease, mention may be made of Maxatase from GB Fermentation Inc. Preferably, "Savinase 8, dC" in suspension from Novo Industries is an enzyme preparation proteolytic-alkaline obtained from Bacillus Subtilis and containing approximately 6% by weight of enzyme and having an activity
de 8 kilo-unités novo.of 8 kilo-units novo.
Les compositions de la présente invention permettent de stabiliser de 0, 006 à 5% environ d'enzyme active. De préférence, la proportion d'enzyme est The compositions of the present invention make it possible to stabilize from 0.006 to 5% approximately of active enzyme. Preferably, the proportion of enzyme is
comprise entre 0,006 et 2,5% en poids. between 0.006 and 2.5% by weight.
Les agents stabilisants sont des sels de métal alcalin, d'ammonium ou d'alcanol ammonium d'acides organiques de faible masse moléculaire tels que Stabilizers are alkali metal, ammonium or alkanol ammonium salts of low molecular weight organic acids such as
les acides formique, acétique, propionique, butyrique et valérique. formic, acetic, propionic, butyric and valeric acids.
On peut utiliser ces stabilisants à raison de 0,01 à 15% environ du poids These stabilizers can be used at about 0.01 to 15% by weight
total de la composition et, de préférence, de 2 à 10% environ et, plus spé- total of the composition and preferably from 2 to 10% approximately and, more specifically
cialement, de 2 à 6% du poids de la composition. cially, from 2 to 6% of the weight of the composition.
Comme on l'a signalé ci-dessus, on peut utiliser comme agents stabilisants des alcanol ammoniums tels que monoéthanol ammonium, diéthanol ammonium et As mentioned above, ammonium alkanol such as monoethanol ammonium, diethanol ammonium and
triéthanol ammonium.triethanol ammonium.
Le quatrième constituant principal descompositions del'invention estun alcool qui contribue àaugmenterlastabilité enzymatique etqui apour fonction d'abaisser laviscosité etd'empécher laformation depellicules àla surface des compositions dela présente invention. Ces alcools ont pour formule ROH,o R est un radical alkylecomportant là 6 atomes de carbone, bornes comprises, linéaire ou ramifié. Laquantité d'alcool estcomprise entre 1 et25 % environ dupoids total de The fourth main constituent of the compositions of the invention is an alcohol which contributes to increasing the enzymatic stability and which, as a function of lowering viscosity and preventing the formation of films on the surface of the compositions of the present invention. These alcohols have the formula ROH, where R is an alkyl radical comprising there 6 carbon atoms, limits included, linear or branched. The amount of alcohol is between 1 and 25% of the total weight of
la composition et, de préférence, entre 4 et 8 %. the composition and, preferably, between 4 and 8%.
Ju Outre les constituants principaux énumérés ci-dessus, les compositions de la présente invention peuvent renfermer d'autres ingrédients tels qu'agents In addition to the main components listed above, the compositions of the present invention may contain other ingredients such as agents
tensioactifs anioniques ou non-ioniques, solvants organiques, agents solu- anionic or nonionic surfactants, organic solvents, solu-
bilisants et parfums.bilisants and perfumes.
L'incorporation d'agents tensioactifs anioniques ou non-ioniques a pour avantage d'améliorer la stabilité des enzymes des compositions et, plus encore, d'augmenter notablement leurs propriétés détergentes. On peut incorporer ces agents tensioactifs anioniques ou non-ioniques à raison de 1 à 55% environ The incorporation of anionic or nonionic surfactants has the advantage of improving the stability of the enzymes in the compositions and, even more, of appreciably increasing their detergent properties. These anionic or nonionic surfactants can be incorporated at a rate of approximately 1 to 55%.
et, de préférence, 10 à 30% du poids total de la composition. and preferably 10 to 30% of the total weight of the composition.
En tant qu'exemples d'agents tensioactifs non-ioniques, on peut citer: As examples of nonionic surfactants, there may be mentioned:
6 224740516 22474051
(1) Les alcooLs gras éthoxylés, de formule: RO-(CH2-CH20)nH, o: R est un radical comportant 8 à 18 atomes de carbone, et n est un nombre entier compris entre 1 et 500; tels que, par exemple: (a) le produit de la condensation d'une mole d'alcool aliphatique com- portant 12 ou 13 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, avec 6,5 moles, en moyenne, d'oxyde d'éthylène; (b) le produit de condensation d'une mole d'alcool aliphatique comportant 12 à 15 atomes de carbone,linéaire ou ramifié, avec 9 moles d'oxyde d'éthylène, et (1) Ethoxylated fatty alcohols, of formula: RO- (CH2-CH20) nH, o: R is a radical containing 8 to 18 carbon atoms, and n is an integer between 1 and 500; such as, for example: (a) the product of the condensation of a mole of aliphatic alcohol containing 12 or 13 carbon atoms, linear or branched, with 6.5 moles, on average, of oxide of ethylene; (b) the condensation product of a mole of aliphatic alcohol containing 12 to 15 carbon atoms, linear or branched, with 9 moles of ethylene oxide, and
(c) le produit de condensation d'une mole d'alcool aliphatique, compor- (c) the condensation product of one mole of aliphatic alcohol, comprising
tant 12 à 15 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, avec 3 moles both 12 to 15 carbon atoms, linear or branched, with 3 moles
d'oxyde d'éthylène.ethylene oxide.
On peut trouver dans le commerce les produits (a), (b) et (c) sous les dénominations commerciales de Neodol, Neodol 23-6,5, Neodol 25-9 et Products (a), (b) and (c) can be found commercially under the trade names Neodol, Neodol 23-6.5, Neodol 25-9 and
Neodol 25-3, respectivement, vendus par la Société.Shell Oil.Company. Neodol 25-3, respectively, sold by Company Shell Oil.
(2) Les acides gras éthoxylés, répondant à la formule: O' R-C-O-(CH2CH20) nH (2) Ethoxylated fatty acids, corresponding to the formula: O 'R-C-O- (CH2CH20) nH
o R et n ont la méme signification que ci-dessus en (1). o R and n have the same meaning as above in (1).
(3) Les alkyl phénols éthoxylés, de formule: R --- O(CH2CH20)nH, o: R est un radical alkyle comortant 6 à 16 atomes de carbone, et (3) Ethoxylated alkyl phenols, of formula: R --- O (CH2CH20) nH, o: R is an alkyl radical containing 6 to 16 carbon atoms, and
n est un nombre entier compris entre 1 et 500. n is an integer between 1 and 500.
En tant qu'exemples d'agents tensioactifs anioniques, on peut citer: (1) Les savons - répondant-à la formule: o Il R - C-OX, o: X est le sodium, le potassium ou l'ammonium, et R est un radical d'acide gras, saturé ou insaturé, linéaire ou As examples of anionic surfactants, there may be mentioned: (1) Soaps - corresponding to the formula: o Il R - C-OX, o: X is sodium, potassium or ammonium, and R is a fatty acid radical, saturated or unsaturated, linear or
ramifié, comportant 10 à 18 atomes de carbone. branched, having 10 to 18 carbon atoms.
(2) Les alkyl benzène sulfonates - répondant à la formule: R SO3X, o: X est l'ammonium, le triéthanol ammonium, le sodium ou le potassium, et (2) Alkyl benzene sulfonates - corresponding to the formula: R SO3X, o: X is ammonium, triethanol ammonium, sodium or potassium, and
R est un radical alkyle comportant 8 à 18 atomes de carbone. R is an alkyl radical having 8 to 18 carbon atoms.
(3) Les hydroxy alkane sulfonates - répondant à la formule: OH I R - CHCH2-CH2 S03X, o: X est tel que ci-avant en (2), et R est un radical alkyle comportant 10 à 15 atomes de carbone. (4) Les acides gras sulfonés - répondant à la formule: CH3(CH2)n-COOH, o: S03X X est tel que ci-avant en (2), et (3) Hydroxy alkane sulfonates - corresponding to the formula: OH I R - CHCH2-CH2 S03X, o: X is as above in (2), and R is an alkyl radical containing 10 to 15 carbon atoms. (4) Sulfonated fatty acids - corresponding to the formula: CH3 (CH2) n-COOH, o: S03X X is as above in (2), and
n est un nombre entier compris entre 12 et 18. n is an integer between 12 and 18.
(5) Les agents tensioactifs non-ioniques sulfonés - répondant à la formule: R - O - (CH2CH20)nH, o: (5) Sulfonated nonionic surfactants - corresponding to the formula: R - O - (CH2CH20) nH, o:
S03XS03X
X est tel que ci-avant en (2), n est un nombre entier compris entre 8 et 16, et X is as above in (2), n is an integer between 8 and 16, and
R a la même signification que ci-avant en (1). R has the same meaning as above in (1).
(6) Les sulfates d'alcool gras - répondant à la formule: CH3(CH2)nCH20 S03X, o: X a la même signification que ci-avant en (2), et (6) The fatty alcohol sulfates - corresponding to the formula: CH3 (CH2) nCH20 S03X, o: X has the same meaning as above in (2), and
n est un nombre entier compris entre 8 et 16. n is an integer between 8 and 16.
(7) Les agents tensioactifs non-ioniques sulfatés- répondant à la formule: RO - (CH2CH20)n-SO3X, o: X a la même signification que ci-avant en (2), R est un radical alkyle comportant 12 à 18 atomes de carbone, et (7) Sulfated nonionic surfactants- corresponding to the formula: RO - (CH2CH20) n-SO3X, o: X has the same meaning as above in (2), R is an alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, and
n est un nombre entier compris entre 1 et 50. n is an integer between 1 and 50.
(8) Les mono- et di-esters des sulfosuccinates de sodium - de formule: (8) Mono- and di-esters of sodium sulfosuccinates - of formula:
O OO O
Il I R1-O-C-CH- CH2 - CO-R2 o: SO3Na Ri est le sodium, l'hydrogène ou un radical alkyle comportant 1 à 12 atomes de carbone; Il I R1-O-C-CH-CH2 - CO-R2 o: SO3Na Ri is sodium, hydrogen or an alkyl radical containing 1 to 12 carbon atoms;
R2 est un radical alkyle comportant 1 à 12 atomes de carbone. R2 is an alkyl radical having 1 to 12 carbon atoms.
On utilise de préférence les agents tensioactifs non-ioniques du type Preferably used nonionic surfactants of the type
alcool gras éthoxylé.ethoxylated fatty alcohol.
24i7405 1 Les compositions de la présente invention peuvent aussi renfermer des solvants organiques- tels que les mélanges isoparaffiniques de la distillation du pétrole. Ils peuvent constituer jusqu'à 75% du poids de la composition et, The compositions of the present invention may also contain organic solvents, such as isoparaffinic mixtures for petroleum distillation. They can constitute up to 75% of the weight of the composition and,
de préférence, de 10 à 40% environ. preferably from 10 to 40% approximately.
Les compositions renfermant lesdits solvants organiques peuvent ainsi renfermer des agents solubilisants tels que, par exemple, les sels de sodium The compositions containing said organic solvents can thus contain solubilizing agents such as, for example, sodium salts
des acides benzène sulfonique, toluène sulfonique ou xyléne-sulfonique. benzene sulfonic, toluene sulfonic or xylene sulfonic acids.
Ces agents solubilisants peuvent constituer jusqu'à 10% du poids de la compo- These solubilizing agents can constitute up to 10% of the weight of the compound.
sition et, de préférence, de 3 à 6% environ. sition and, preferably, from 3 to 6% approximately.
Outre les constituants énumérés ci-dessus, on peut incorporer des azurants In addition to the components listed above, brighteners can be incorporated
optiques, des assouplisseurs, des agents anti-statiques, des agents anti- optics, softeners, anti-static agents, anti-static agents
redéposition et de petites quantités de parfums et de colorants. redeposition and small amounts of perfumes and dyes.
En général, le pH de ces compositions est voisin de 7, toutefois, selon la nature de l'enzyme utilisée, on peut relever le pH par l'addition de NaOH In general, the pH of these compositions is close to 7, however, depending on the nature of the enzyme used, the pH can be increased by the addition of NaOH
ou bien l'abaisser à l'aide d'acide acétique. or lower it with acetic acid.
On peut effectuer le mélange des constituants des compositions de la présente invention dans un ordre quelconque. Cependant, il est préférable de préparer d'abord un mélange de sel, d'alcool et d'eau et d'ajouter ensuite The components of the compositions of the present invention can be mixed in any order. However, it is better to first prepare a mixture of salt, alcohol and water and then add
les enzymes afin d'éviter leur dégradation ou leur désactivation. enzymes to prevent their degradation or deactivation.
On peut ajouter les constituants optionnels,tels que les agents tensioactifs, We can add optional components, such as surfactants,
à n'importe quel moment.at any moment.
Les compositions de la présente invention ont de multiples usages. The compositions of the present invention have multiple uses.
On peut, par exemple, s'en servir comme détachant; on peut les employer dans des opérations du blanchissage domestique comme le trempage et en guise You can, for example, use it as a stain remover; they can be used in domestic laundry operations such as soaking and as
d'additif au cours du cycle de lavage d'un lave-linge automatique. additive during the washing cycle of an automatic washing machine.
D'autres avantages et caractéristiques de la présente invention apparal- Other advantages and characteristics of the present invention appear
tront à la lecture de la description suivante et des exemples donnés à titre will read the following description and examples given as
illustratif mais non-limitatif.illustrative but not limiting.
EXEMPLE 1EXAMPLE 1
On prépare les compositions suivantes et on les stocke à 370 dans des récipients de verre bouchés, pendant les durées indiquées dans le Tableau I, ci-après. On considère qu'une semaine de stockage à 370 correspond à environ The following compositions are prepared and stored at 370 in stoppered glass containers, for the times indicated in Table I, below. We consider that a week of storage at 370 corresponds to approximately
2 à 3 mois de stockage à température ambiante. 2 to 3 months of storage at room temperature.
Chacune de ces compositions à un pH de l'ordre de 7. Each of these compositions has a pH of the order of 7.
TABLEAU TTABLE T
Echantillon No. 1 2 3 4 5 6 7 85 95 10 Ingrédients % poids % poids % poids % poids % poids % poids % poids J poids % poids % poids * Néodol 25- 91 15 15 12,5 12,5 10 7,5 5 15 18,25 15 * Néodol 23-6,52 15 15 12,5 12,5 10 7,5 5 15 18,25 15 * Savinase 8,03 suspension 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 * Acetate de sodium 4 0 4 6 4 4 4 0 0 2 * Propionate de sodium 0 4 0 0 0 0 0 0 0 0 Ethanol 7 7 7 5 5 5 5 8,8 8,8 8,0 * Eau 58 58 63 63 70 75 80 61,6 59,1 59,1 * % Activité initiale 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 * % Activité après 2 sem.4 97 96 97 97 95 93 92 95 * % Activité après 4 sem. 4 99 95 97 95 94 94 93 60 63 95 * % Activité après 6 sem.4 91 88 91 91 88 87 84 51 51 90 * % Activité après 8 sem.4 93 92 97 91 95 95 89 88 Sample No. 1 2 3 4 5 6 7 85 95 10 Ingredients% weight% weight% weight% weight% weight% weight% weight J weight% weight% weight * Neodol 25- 91 15 15 12.5 12.5 10 7, 5 5 15 18.25 15 * Neodol 23-6.52 15 15 12.5 12.5 10 7.5 5 15 18.25 15 * Savinase 8.03 suspension 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 * Acetate sodium 4 0 4 6 4 4 4 0 0 2 * Sodium propionate 0 4 0 0 0 0 0 0 0 0 Ethanol 7 7 7 5 5 5 5 8.8 8.8 8.0 * Water 58 58 63 63 70 75 80 61.6 59.1 59.1 *% Initial activity 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 *% Activity after 2 weeks 4 97 96 97 97 95 93 92 95 *% Activity after 4 weeks 4 99 95 97 95 94 94 93 60 63 95 *% Activity after 6 weeks 4 91 88 91 91 88 87 84 51 51 90 *% Activity after 8 weeks 4 93 92 97 91 95 95 89 88
Voir page 10.See page 10.
rPo 4:- o enrPo 4: - o in
1-2-3-4-5)1-2-3-4-5)
- NOTES DU TABLEAU I, ci-avant:- NOTES FROM TABLE I, above:
1) Agent tensioactif non-ionique constitué d'un alcool aliphatique compor- 1) Nonionic surfactant consisting of an aliphatic alcohol comprising
tant 12 à 15 atomes de carbone éthoxylé par 9 moles, en moyenne d'oxyde d'éthylène. 2) Agent tensioactif non-ionique constitué d'un alcool aliphatique compor- both 12 to 15 carbon atoms ethoxylated per 9 moles, on average of ethylene oxide. 2) Nonionic surfactant consisting of an aliphatic alcohol comprising
tant 12 ou 13 atomes de carbone, éthoxylé par 6,5 moles d'oxyde d'éthy- both 12 or 13 carbon atoms, ethoxylated with 6.5 moles of ethylene oxide
lène en moyenne.lene on average.
31 Enzyme protéolytique du commerce vendue par la Société "Novo Industries" renfermant 6% d'enzymes actives présentant une activité de 8, 0 kilounités 31 Commercial proteolytic enzyme sold by the company "Novo Industries" containing 6% of active enzymes with an activity of 8.0 kilounits
protéase Novo.protease Novo.
4) On évalue le taux d'activité résiduel par la méthode au trinitrobenzène sulfonate, en utilisant la caséine comme substrat. L'erreur expérimentale 4) The residual activity level is evaluated by the trinitrobenzene sulfonate method, using casein as a substrate. The experimental error
sur les activités est de 5%.on activities is 5%.
) Les échantillons Nos. 8 et 9 ne sont pas conformes à la présente inven- ) Samples Nos. 8 and 9 do not comply with this invention
tion et ils ne figurent ici qu'à titre comparatif. tion and they appear here only for comparison.
L'examen de ces résultats indique que l'enzyrmie se désactive fort rapidement Examination of these results indicates that the enzyme is rapidly deactivated
comme le montrent les échantillons Nos. 8 et 9, si on n'emploie pas d'agent - as shown in samples Nos. 8 and 9, if an agent is not used -
stabilisant selon la présente invention. En outre, comme le montrent les résultats relatifs à l'échantillon No. 10, il suffit de 2% de l'un des agents stabilisants de la présente invention pour obtenir une excellente stabilisation stabilizer according to the present invention. Furthermore, as the results relating to sample No. 10 show, 2% of one of the stabilizing agents of the present invention is sufficient to obtain excellent stabilization.
de longue durée.long term.
EXEMPLE 2EXAMPLE 2
On prépare une composition conforme à la présente invention, renfermant: 4% en poids d'acétate de sodium en guise de stabilisateur d'enzyme, 1% en poids de Savinase 8,0 en suspension, préparation enzymatique du commerce, vendu par la Société Novo Industries, 7% en poids d'éthanol, 15% en poids d'agent tensioactif non-ionique, obtenu par-la réaction d'une mole d'alcool aliphatique renfermant 12 à 15 atomes de carbone avec 9 moles d'oxyde d'éthylène, vendu par la Société Shell Oil Company, sous la dénomination commerciale de "Neodol 25-9", % en poids d'agent tensioactif non-ionique, obtenu par la réaction d'une mole d'alcool aliphatique renfermant 12 ou 13 atomes de carbone avec 6,5 moles d'oxyde d'éthylène, 0,25% en poids de parfum, 0,01% en poids de colorant, et A composition is prepared in accordance with the present invention, containing: 4% by weight of sodium acetate as an enzyme stabilizer, 1% by weight of Savinase 8.0 in suspension, commercial enzyme preparation, sold by the Company Novo Industries, 7% by weight of ethanol, 15% by weight of nonionic surfactant, obtained by the reaction of a mole of aliphatic alcohol containing 12 to 15 carbon atoms with 9 moles of oxide d ethylene, sold by Shell Oil Company, under the trade name "Neodol 25-9",% by weight of nonionic surfactant, obtained by the reaction of one mole of aliphatic alcohol containing 12 or 13 carbon atoms with 6.5 moles of ethylene oxide, 0.25% by weight of perfume, 0.01% by weight of dye, and
57,74% en poids d'eau déminéralisée. 57.74% by weight of demineralized water.
On évalue ensuite le pouvoir nettoyant de cette solution comme prédétachant: on applique cette composition sur deux tissus, l'un taché de sang, de lait et d'encre, l'autre taché d'huile moteur usée. Après avoir traité les tissus The cleaning power of this solution is then evaluated as a pre-stain remover: this composition is applied to two fabrics, one stained with blood, milk and ink, the other stained with used engine oil. After treating the tissue
à l'aide de la composition de l'invention, on les lave à l'aide d'une compo- using the composition of the invention, they are washed using a compound
sition détergente du commerce, vendue par la Societé Procter & Gamble, sous la marque "Extra Action Tide". Après le lavage, on laisse sécher les tissus et on les analyse au moyen d'un colorimètre différentiel Gardener à triple stimulation afin d'évaluer le pourcentage de souillure éliminé. Ce pourcentage detergent commercial product, sold by Procter & Gamble, under the brand name "Extra Action Tide". After washing, the tissues are left to dry and analyzed using a Gardener differential colorimeter with triple stimulation in order to evaluate the percentage of soil removed. This percentage
est donné colonne 1 du Tableau II, ci-dessous. is given in column 1 of Table II, below.
A titre comparatif, on a lavé à l'aide d'Extra Action Tide", puis analysé des For comparison, we washed with Extra Action Tide ", then analyzed
tissus tachés comme précédemment. Les résultats de ces tests comparatifs fi- stained fabrics as before. The results of these comparative tests fi-
gurent colonne 2 dudit Tableau II suivant: gure column 2 of said following Table II:
TABLEAU IITABLE II
*Résultats exprimés en % d'étimination des souillures. * Results expressed in% of soil removal.
Ces résultats montrent clairement que les compositions de l'invention sont These results clearly show that the compositions of the invention are
des prédétachants efficaces.effective pre-stain removers.
EXEMPLE 3EXAMPLE 3
On évalue la mêie composition que celle de l'Exemple 2 en tant qu'additif pour le blanchissage. On lave séparément un tissu souillé de sang, de lait et d'encre et un autre taché d'huile moteur usée à l'aide d'environ 1,2g de composition détergente "Extra Action Tide" et environ 0,75g de composition de l'Exemple 2. On effectue ces deux lavages dans un tergotomètre renfermant environ 1 litre d'eau. Après avoir lessivé des tissus, on les sèche et on évalue le taux d'élimination des souillures à l'aide du même instrument que dans l'ExempLe 2. Les résultats de ces essais sont consignés dans la colonne 1 The same composition is evaluated as that of Example 2 as an additive for laundering. A tissue soiled with blood, milk and ink and another stained with used engine oil are washed separately with approximately 1.2 g of "Extra Action Tide" detergent composition and approximately 0.75 g of Example 2. These two washes are carried out in a tergotometer containing approximately 1 liter of water. After having leached fabrics, they are dried and the rate of elimination of stains is evaluated using the same instrument as in Example 2. The results of these tests are recorded in column 1
du Tableau III, ci-après. -of Table III, below. -
A titre comparatif, on a lavé séparément dans un tergotomètre des tissus tachés comme ci-dessus à l'aide d'"Extra Action Tide" seul et additionné d'un For comparison, stained fabrics were washed separately in a tergotometer as above using "Extra Action Tide" alone and added with a
COLONNE I 2COLUMN I 2
Prédétachant..... selon l'invention aucun Tache: Sang,lait et encre..... 65,0* 43,2 Huile moteur usée..... 28,4 17,1 Pre-stain remover ..... according to the invention none Stain: Blood, milk and ink ..... 65.0 * 43.2 Used engine oil ..... 28.4 17.1
- - 12- - 12
additif de lavage du commerce renfermant des enzymes de marque BIZ et on a commercial wash additive containing BIZ brand enzymes and
évalué le taux d'élimination des souillures par la même méthode-que cidessus. assessed the rate of soil removal by the same method as above.
Les résultats de ces essais figurent dans les colonnes 2 et 3, respectivement, The results of these tests are shown in columns 2 and 3, respectively,
du TabLeau III suivant.from the following Table III.
TABLEAU IIITABLE III
COLONNE 1 2 3COLUMN 1 2 3
Additif..... Composition selon néant BIZ 10. l'invention Tache: Sang, lait et encre..... 44,2* 20,4 8,6 Huile moteur usée.....,17,8 13,4 13,9 Additive ..... Composition according to none BIZ 10. the invention Stain: Blood, milk and ink ..... 44.2 * 20.4 8.6 Used engine oil ....., 17.8 13 , 4 13.9
* Taux d'élimination des souiflures. * Rate of elimination of thighs.
D'après les résultats qui précèdent, il est manifeste qu'on peut employer From the above results, it is clear that one can employ
les compositions de la présente invention comme additif de blanchissage. the compositions of the present invention as a laundry additive.
Bien entendu, la présente invention n'est nullement limitée aux exemples Of course, the present invention is in no way limited to the examples
et modes de mise en oeuvre mentionnés ci-dessus; elle est susceptible de nom- and modes of implementation mentioned above; she is likely to name-
breuses variantes accessibles à l'homme de l'art, suivant les applications various variants accessible to those skilled in the art, depending on the applications
envisagées et sans que l'on ne s'écarte de l'esprit de l'invention. envisaged and without departing from the spirit of the invention.
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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ER | Errata listed in the french official journal (bopi) |
Free format text: 24.7.81 |
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ST | Notification of lapse |