FR2677370A1 - Sequestering agent for liquid detergent compositions; liquid detergent compositions containing the said sequestering agent - Google Patents

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Abstract

The subject of the present invention is a sequestering agent for liquid detergent compositions for linen (washing), containing at least 20% by weight of water. It consists of a mixed: . alkaline-earth metal and . alkali metal, ammonium, C2-C8 alkanolamine or C2-C8 alkaneamine, salt of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP) or of a mixture of the said mixed salts. Another subject of the invention is the stable liquid detergent compositions containing the said sequestering agent.

Description

Agent séquestrant pour compositions détergentes liquides ; compositions détergentes liquides contenant Ledit agent séquestrant.Sequestering agent for liquid detergent compositions; liquid detergent compositions containing said sequestering agent.

La présente invention est relative au domaine des compositions détergentes Liquides, pour le lavage du Linge, notamment en machine à Laver. The present invention relates to the field of liquid detergent compositions for washing laundry, especially in the washing machine.

Elle a plus précisément pour objet un nouvel agent séquestrant pour compositions détergentes liquides et les compositions détergentes liquides contenant Ledit agent. More specifically, it relates to a novel sequestering agent for liquid detergent compositions and liquid detergent compositions containing said agent.

Par "compositions détergentes liquides", on désigne dans la présente description et les revendications qui suivent des compositions détergentes liquides contenant au moins 20 % en poids d'eau. By "liquid detergent compositions" is meant in the present description and the claims which follow liquid detergent compositions containing at least 20% by weight of water.

Les lessives liquides se sont considérablement développées ces dernières années pour diverses raisons. On peut citer leur dissolution plus facile dans les bains de lavage, leur manipulation plus aisée, notamment pour leur dosage et le prétraitement des taches. Liquid detergents have developed considerably in recent years for a variety of reasons. We can mention their easier dissolution in washing baths, easier handling, especially for their dosage and pretreatment of stains.

Il est bien connu, tant par L'homme de l'art que par l'utilisateur, que les Lessives liquides commercialement disponibles souffrent d'une moindre performance comparées aux poudres lessivielles sur certains types de taches bien particuliers, tels que : café, vin, thé, jus de fruits, etc., dites taches blanchissables. It is well known, both by those skilled in the art and by the user, that commercially available liquid detergents suffer from a lower performance compared to detergent powders on certain types of very particular stains, such as: coffee, wine , tea, fruit juice, etc., called bleachable stains.

Cette relative déficience est en grande partie liée à
L'absence d'agent de blanchiment oxydant dans les compositions détergentes liquides. On a en effet constaté que, même si l'on parvient à stabiliser de manière à peu près satisfaisante un tel agent peroxydant dans une formule aqueuse ou non aqueuse - ce qui implique de toute façon des emballages et notamment des bouchons spéciaux et couteux -, il est pratiquement impossible d'incorporer des enzymes de manière stable dans ces compositions, celles-ci étant presque immédiatement dégradées.
This relative deficiency is largely related to
The absence of oxidizing bleaching agent in liquid detergent compositions. It has indeed been found that, even if such a peroxidizing agent can be stabilized in such a satisfactory manner in an aqueous or non-aqueous formulation - which in any case involves packaging and in particular special and expensive plugs - it is practically impossible to incorporate enzymes stably in these compositions, which are almost immediately degraded.

Il est donc souhaitable, dans la mesure où les lessives liquides ne contiennent pas d'agent blanchissant, d'y incorporer un système d'agents séquestrant des cations di- et trivalents (en particulier des cations tels que : Ca++, Mg++ Fe+++, etc.).  It is therefore desirable, insofar as the liquid detergents do not contain whitening agent, to incorporate therein a system of di- and trivalent cation sequestering agents (in particular cations such as: Ca ++, Mg ++ Fe +++, etc. .).

De tels systèmes peuvent en effet compenser en grande partie la perte de performance inhérente à L'absence d'agents blanchissants peroxydants par leurs effets directs (rupture des liaisons fibres-salissures) et indirects (prévention/peptisation des complexes insolubles). Such systems can in fact largely compensate for the loss of performance inherent in the absence of peroxidative bleaching agents by their direct effects (breakdown of the fiber-fouling bonds) and indirect effects (prevention / peptization of the insoluble complexes).

Les cations tels que Ca++ et Mg++, présents dans le bain de lavage - qui proviennent soit de Liteau de Lavage, soit des salissures du linge à laver -, nuisent aux performances de lavage des compositions détergentes. En effet, ces cations peuvent être à
L'origine de la formation de complexes insolubles qui se déposent soit sur les éléments de la machine à laver, soit sur le linge et lui confèrent alors un aspect gris. Lesdits complexes résultent d'interactions entre Lesdits cations et les tensioactifs et/ou savons présents dans la composition détergente.
Cations such as Ca ++ and Mg + +, present in the wash bath - which come either from Washing Strip, or soiling of the laundry to be washed -, adversely affect the washing performance of the detergent compositions. Indeed, these cations can be at
The origin of the formation of insoluble complexes that are deposited on the elements of the washing machine, or on the linen and then give it a gray appearance. Said complexes result from interactions between said cations and the surfactants and / or soaps present in the detergent composition.

Les agents séquestrants empêchent la formation de tels complexes. Ils ont également un effet direct sur l'enlèvement des taches, en coupant les Liaisons qui peuvent se former entre certains types de salissures et des fibres textiles ; Liaisons réalisées grâce à des ponts Ca, Mg, Fe. Sequestering agents prevent the formation of such complexes. They also have a direct effect on stain removal, cutting off the bonds that may form between certain types of stains and textile fibers; Liaisons made with Ca, Mg, Fe bridges.

Parmi les principaux agents séquestrants utilisés dans les compositions détergentes de l'art antérieur, on peut citer notamment les polyphosphonates qui présentent un intérêt certain de par leur efficacité, même à des taux relativement faibles. Among the main sequestering agents used in the detergent compositions of the prior art, there may be mentioned polyphosphonates which have a certain interest in their effectiveness, even at relatively low levels.

Lesdits polyphosphonates ont la propriété de s'adsorber à la surface des particules de salissures en leur conférant des charges négatives. La recoalescence desdites particules à l'origine de leur redéposition sur les fibres est ainsi évitée.The said polyphosphonates have the property of adsorbing on the surface of the soil particles by conferring them negative charges. The recoalescence of said particles at the origin of their redeposition on the fibers is thus avoided.

Les polyphosphonates généralement utilisés, dans les compositions détergentes liquides ou pulvérulentes, sont les sels de métaux alcalins, d'ammonium, dialcanolamines, ou d'alcaneamines d'acides polyphosphoniques tels que, par exemple, L'acide amino tri(méthyLène phosphonique) (ATMP) ; L'acide éthylène diamino tétra(méthyLène phosphonique) (EDTMP) ; L'acide hexaméthylène diamino tétra(méthylène phosphonique) (HMDTMP) ou L'acide diéthylène triamino penta(méthyLène phosphonique) (DTPMP).  The polyphosphonates generally used in liquid or powdery detergent compositions are alkali metal, ammonium, dialkanolamines, or alkaneamines of polyphosphonic acids such as, for example, amino tri (methylene phosphonic acid) ( ATMP); Ethylene diamino tetra (methylene phosphonic acid) (EDTMP); Hexamethylene diamino tetra (methylene phosphonic acid) (HMDTMP) or diethylene triamino penta (methylene phosphonic acid) (DTPMP).

L'utiLisation de L'acide 1-hydroxyéthane 1,1-diphosphonique (HEDP)et de ses sels, à titre d'agent séquestrant, dans des lessives en poudre seulement, a également été décrite dans le brevet EP-A-O 291 869. The use of 1-hydroxyethane 1,1-diphosphonic acid (HEDP) and its salts as a sequestering agent in powder detergents only has also been described in EP-A-0 291 869.

Selon L'invention, on propose L'utiLisation de cet acide, salifié de manière spécifique, dans des compositions détergentes liquides. According to the invention, the use of this specifically salified acid in liquid detergent compositions is proposed.

Ladite utilisation nia pas résulté d'une démarche évidente dans la mesure où L'on s'est heurté à des problèmes de solubilité. Said use did not result from an obvious step insofar as Solubility problems were encountered.

En effet, la stabilité de phase de compositions contenant un sel de HEDP pose déjà d'importants problèmes dans les compositions détergentes liquides classiques,notamment sur base de tensioactifs anioniques neutralisés par la soude ou une alcanolamine. Indeed, the phase stability of compositions containing a salt of HEDP already poses significant problems in conventional liquid detergent compositions, especially based on anionic surfactants neutralized with sodium hydroxide or an alkanolamine.

Ce problème est encore amplifié par L'incorporation d'enzymes protéolytiques qui accélèrent la formation d'un précipité nuisant à L'efficacité de la composition. This problem is further magnified by the incorporation of proteolytic enzymes which accelerate the formation of a precipitate adversely affecting the effectiveness of the composition.

Par ailleurs, on a mis en évidence, selon L'invention, un effet de synergie dans L'action conjuguée d'un polyphosphonate de
L'art antérieur et d'un sel de L'HEDP.
Furthermore, it has been demonstrated, according to the invention, a synergistic effect in the combined action of a polyphosphonate of
The prior art and a salt of HEDP.

Ainsi, selon son premier objet, la présente invention concerne un nouvel agent séquestrant pour compositions détergentes liquides pour le linge, contenant au moins 20 % en poids d'eau. Thus, according to its first object, the present invention relates to a novel sequestering agent for laundry liquid detergent compositions containing at least 20% by weight of water.

Ledit agent séquestrant consiste en un sel ou un mélange de sels, spécifique(s), de l'acide 1-hydroxyéthane-1,1 diphosphonique (HEDP).Said sequestering agent consists of a specific salt or a mixture of salts of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP).

IL s'agit d'un sel mixte dudit acide, sel
a) d'un métal alcalino-terreux, et
b) d'un métal alcalin, ou d'ammonium, ou d'une alcanolamine en C2-C8 ou d'une alcaneamine en C2-C8.
It is a mixed salt of said acid, salt
a) an alkaline earth metal, and
b) an alkali metal, or ammonium, or a C2-C8 alkanolamine or a C2-C8 alkaneamine.

Ledit métal alcalino-terreuy consiste avantageusement en le calcium ou le magnésium. Said alkaline earth metal advantageously consists of calcium or magnesium.

Ledit métal alcalin consiste avantageusement en le sodium ou le potassium. Said alkali metal advantageously consists of sodium or potassium.

Ainsi, le nouvel agent séquestrant de L'invention consiste-t-il avantageusement en un sel mixte
a) de calcium ou de magnésium, et
b) de sodium ou de potassium de L'acide 1-hydroxyéthane 1,1-diphosphonique ou en un mélange de tels sels mixtes.
Thus, the new sequestering agent of the invention advantageously consists of a mixed salt
a) calcium or magnesium, and
b) Sodium or potassium of 1-hydroxyethane 1,1-diphosphonic acid or a mixture of such mixed salts.

De façon surprenante, Lesdits sels mixtes présentent une compatibilité satisfaisante avec les compositions détergentes liquides, ce qui n'est pas le cas des sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'alcanolamines ou d'alcaneamines de L'HEDP. Ainsi, les sels de sodium ou de triéthanolamine dudit HEDP relarguent dans les compositions classiques de lessives liquides, ce qui pose un problème sur le plan esthétique et sur le plan des performances de lavage de la formule. Surprisingly, said mixed salts have satisfactory compatibility with liquid detergent compositions, which is not the case with alkali metal, ammonium, alkanolamine or alkaneamine salts of HEDP. Thus, the sodium or triethanolamine salts of said HEDP release in conventional liquid laundry compositions, which poses a problem in terms of aesthetics and in terms of washing performance of the formula.

Les sels mixtes de L'invention sont obtenus par mélange à froid d'au moins un sel de L'acide 1-hydroxyéthane 1,1-diphosphonique choisi parmi les sels d'un métal alcalin, d'ammonium, d'une alcanolamine en C2-C8 ou d'une alcaneamine en C2-C8 avec au moins un sel d'un métal alcalino-terreux. The mixed salts of the invention are obtained by cold mixing of at least one salt of 1-hydroxyethane 1,1-diphosphonic acid selected from alkali metal, ammonium, alkanolamine salts. C2-C8 or a C2-C8 alkaneamine with at least one salt of an alkaline earth metal.

Les sels de métal alcalino-terreux sont avantageusement choisis parmi le chlorure de magnésium, les chlorures de calcium, les sulfates, formiates ou acétates de calcium ou de magnésium. The alkaline earth metal salts are advantageously chosen from magnesium chloride, calcium chlorides, sulphates, formates or acetates of calcium or magnesium.

On mélange généralement de 0,01 à 0,1 g, de préférence 0,015 à 0,05 g, de sel(s) de métal(aux) alcalino-terreux par 9 - exprimé en acide actif - de sel(s) de L'acide 1-hydroxyéthane 1 ,1-diphosphonique.  0.01 to 0.1 g, preferably 0.015 to 0.05 g, of the alkaline earth metal salt (s) are generally mixed with 9 - expressed as active acid - L salt (s). 1-hydroxyethane 1,1-diphosphonic acid.

Il convient de faire intervenir suffisamment de sel(s) de métal(aux) alcalino-terreux pour obtenir le résultat escompté, à savoir L'obtention d'un agent séquestrant pour compositions détergentes liquides, solubles, homogènes, de façon stable, au sein desdites compositions. Sufficient alkaline earth metal salt (s) should be used to achieve the desired result, ie to obtain a sequestering agent for liquid, soluble, homogenous, stable detergent compositions. said compositions.

Il convient toutefois de ne pas faire intervenir trop du (des) dit(s) sel(s) de métaL(aux) alcalino-terreux pour que
L'acide 1-hydroxyéthane 1,1-diphosphonique puisse toujours, sous forme de sel mixte, jouer son rôle d'agent séquestrant.
However, it is advisable not to use too much of the said alkaline earth metal salt (s) so that
The 1-hydroxyethane 1,1-diphosphonic acid can always, in the form of mixed salt, act as a sequestering agent.

Lesdits sels - de métal(aux) alcalino-terreux, d'un métal alcalin, d'ammonium, d'alcanolamine ou d'alcaneamine de L'HEDP sont avantageusement mélangés sous forme de solutions aqueuses très concentrées. Le mélange desdites solutions génère, de façon inattendue, un liquide homogène transparent, parfaitement soluble dans les compositions détergentes liquides. Said alkaline earth metal, alkali metal, ammonium, alkanolamine or alkaneamine salts of HEDP are advantageously mixed in the form of highly concentrated aqueous solutions. The mixing of said solutions unexpectedly generates a transparent homogeneous liquid, perfectly soluble in liquid detergent compositions.

Selon un autre de ses objets, La présente invention concerne une composition détergente liquide pour le linge, contenant au moins 20 % en poids d'eau et un agent séquestrant - au moins un sel mixte de L'HEDP - tel que défini ci-dessus. According to another of its objects, the present invention relates to a liquid detergent composition for laundry, containing at least 20% by weight of water and a sequestering agent - at least one mixed salt of HEDP - as defined above. .

Ledit sel mixte intervient généralement à raison de 0,2 à 5 %, avantageusement 0,25 à 3 %, en poids, exprimé en acide actif, au sein desdites compositions. Said mixed salt is generally present in a proportion of 0.2 to 5%, advantageously 0.25 to 3%, by weight, expressed as active acid, in said compositions.

Ces compositions contiennent, de façon connue, au moins un agent tensioactif détergent, au moins un savon d'acide(s) gras et divers autres ingrédients usuels. These compositions contain, in known manner, at least one detergent surfactant, at least one soap of fatty acid (s) and various other usual ingredients.

Le ou les agent(s) tensioactif(s) est (sont) choisi(s) parmi Les agents tensioactifs anioniques neutralisés, les agents tensioactifs non ioniques, cationiques, amphotères ou zwitterioniques et leurs mélanges. The surfactant (s) is (are) chosen from neutralized anionic surfactants, nonionic, cationic, amphoteric or zwitterionic surfactants and mixtures thereof.

A titre de tensioactifs anioniques, on peut utiliser dans les compositions de llinvention les agents connus pour remplir cette fonction dans les lessives Liquides de L'art antérieur, et notamment
- les alkylbenzènesulfonates dont les groupes alkyle à chaine droite ou ramifiée contiennent environ 10 à 16 atomes de carbone ;
- les alkyl- ou alcényl-éther-sulfates avec des groupes allyle ou alcényle à chaine droite ou ramifiée contenant environ 10 à 20 atomes de carbone et de 0,5 à 8 moles environ d'oxyde dialkylène, par exemple d'oxyde d'éthyLène, de propylène, de butylène ou d'un mélange dioxydes
- les alkyl- ou alcényl-sulfates avec des groupes alkyle à chaine droite ou ramifiée ayant environ 10 à 22 atomes de carbone ;
- les alcanesulfonates ayant environ 10 à 22 atomes de carbone ;; - les alkyl- ou alcénylphosphates de formule

Figure img00060001

dans laquelle :
R1 est un groupe alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié ayant environ de 8 à 22 atomes de carbone, éventuellement substitué sur la chaine carbonée principale par un ou plusieurs radicaux halogène ou phényle et/ou éventuellement interrompu par un groupement tel que
Figure img00060002
As anionic surfactants, it is possible to use in the compositions of the invention the agents known to fulfill this function in the liquid liquors of the prior art, and in particular
alkylbenzene sulphonates whose straight or branched chain alkyl groups contain about 10 to 16 carbon atoms;
alkyl or alkenyl ether sulphates with straight or branched chain allyl or alkenyl groups containing about 10 to 20 carbon atoms and from about 0.5 to 8 mol of dialkylene oxide, for example ethylene, propylene, butylene or a mixture of dioxides
alkyl or alkenyl sulphates with straight or branched chain alkyl groups having about 10 to 22 carbon atoms;
alkane sulphonates having about 10 to 22 carbon atoms; the alkyl or alkenyl phosphates of formula
Figure img00060001

in which :
R 1 is a linear or branched alkyl or alkenyl group having from about 8 to 22 carbon atoms, optionally substituted on the main carbon chain by one or more halogen or phenyl radicals and / or optionally interrupted by a group such as
Figure img00060002

Figure img00060003

+
X est un cation métallique alcalin, NH4 ou un cation d'alcanolamine ; m et n sont des nombres entiers différents de zéro et tels que m + n = 3, m est 1 ou 2 ;
- Les a-oléfine-sulfonates ayant environ de 10 à 22 atomes de carbone ;
- les acides gras a-sulfonés et leurs esters répondant respectivement aux formules :
Figure img00060004

dans lesquelles :
R1 et X sont tels que définis ci-dessus ;
R2 est un groupe alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone environ ou un groupe résultant de la condensation de L'oxyde d'éthyLène : c'est-à-dire un groupe de formule -(CH2 - CH2 - O) H où n est un nombre entier de 1 à
n environ 15 ;
- les sels solubles dans L'eau de sulfates ou de sulfonates de N-alkylamides d'acides gras répondant aux formules ci après
Figure img00070001

dans lesquelles :
R1 et X sont tels que définis ci-dessus ; Rl2 est L'hydrogène ou un groupement tel que défini précédemment pour R2 ; Rl3 représente un groupe alkylène ou hydroxyalkylène Linéaire ou ramifié comprenant environ 1 à 6 atomes de carbone ;
- les sels solubles dans L'eau de (N-alkyl)sulfosuccinates de formule générale :
Figure img00070002

dans laquelle ::
R1, R2, Rl2 et X sont tels que définis précédemment ;
- les sels solubles dans L'eau d'alkylbenzoyl-sulfopropionates d'alkyle répondant à la formule :
Figure img00070003

dans laquelle :
R1, R2 et X sont tels que définis précédemment ;
- les sulfonates d'alkylamides solubles dans L'eau et désignés par La formule :
Figure img00080001

où R1, Rl2 et X ont été définis précédemment, RW2 a la même signification que R'2 ; R'2 et R"2 étant identiques ou différents ;
- les sels solubles dans L'eau de sulfonates ou de sulfates d'esters d'acides gras définis respectivement par les formules ::
Figure img00080002

où les radicaux R1, R'3 et X sont tels que définis aux paragraphes précédents ;
- les alkyl-éthers sulfonés répondant à la formule
R1 - 0 - R'3 - SO3X où R1, R'3 et X sont comme précédemment décrits ;
- les sulfates ou sulfonates de N-(alkyl)alkylarylsulfo- namides solubles dans L'eau de formules générales Les
Figure img00080003
Figure img00060003

+
X is an alkali metal cation, NH4 or an alkanolamine cation; m and n are integers other than zero and such that m + n = 3, m is 1 or 2;
Α-olefin sulfonates having from about 10 to about 22 carbon atoms;
the α-sulfonated fatty acids and their esters corresponding respectively to the formulas:
Figure img00060004

in which :
R1 and X are as defined above;
R2 is a linear or branched alkyl or alkenyl group comprising from about 1 to about 10 carbon atoms or a group resulting from the condensation of ethylene oxide: that is, a group of the formula - (CH2-CH2) - O) H where n is an integer from 1 to
n about 15;
the water-soluble salts of sulphates or sulphonates of N-alkylamides of fatty acids corresponding to the following formulas
Figure img00070001

in which :
R1 and X are as defined above; R12 is hydrogen or a group as defined above for R2; R13 represents a linear or branched alkylene or hydroxyalkylene group comprising about 1 to 6 carbon atoms;
the water-soluble salts of (N-alkyl) sulphosuccinates of general formula:
Figure img00070002

in which ::
R1, R2, R12 and X are as previously defined;
the water-soluble salts of alkyl alkyl benzoyl sulfopropionates having the formula:
Figure img00070003

in which :
R1, R2 and X are as previously defined;
water-soluble alkyl amide sulphonates, designated by the formula:
Figure img00080001

where R1, R12 and X have been previously defined, RW2 has the same meaning as R'2;R'2 and R "2 being the same or different;
the water-soluble salts of sulphonates or sulphates of fatty acid esters defined respectively by the formulas
Figure img00080002

where the radicals R1, R'3 and X are as defined in the preceding paragraphs;
the sulphonated alkyl ethers corresponding to the formula
R1 - 0 - R'3 - SO3X where R1, R'3 and X are as previously described;
water-soluble N- (alkyl) alkylarylsulfonamide sulfates or sulfonates of general formulas
Figure img00080003

R1, R'3 et X ayant la même signification que précédemment ;
- et leurs mélanges.
R1, R'3 and X having the same meaning as above;
- and their mixtures.

On utilise généralement entre 5 et 35 % en poids desdits agents tensioactifs anioniques au sein des compositions de
L'invention.
Between 5 and 35% by weight of said anionic surfactants are generally used in
The invention.

A titre de tensioactifs non ioniques, on peut utiliser dans les compositions de L'invention les agents connus pour remplir cette fonction dans les lessives liquides de L'art antérieur, et notamment
- les éthers polyoxyalkyléniques dialkyle, dialkylaryle ou dialcényle ayant environ 10 à 18 atomes de carbone dans les groupes alkyle ou alcényle et O à 12 moles dioxyde dialkylene (de préférence éthylène ou propyLène) ;
- les esters de saccharose ou de mono- ou polyglucosides (1 à 6 glucosides) d'acides gras, éventuellement éthoxylés (3 à 12 moles d'oxyde d'éthyLène), dont la channe grasse comprend de 8 à 22 atomes de carbone ;
- les alkylamides éthoxylés de formule : :

Figure img00090001

où R1 est tel que défini ci-dessus dans le paragraphe sur les agents tensioactifs anioniques et r et s sont des entiers variant de O à 15 et tels que r + s > 1 ;
- et leurs mélanges.As nonionic surfactants, it is possible to use, in the compositions of the invention, the agents known to fulfill this function in the liquid liquors of the prior art, and in particular
dialkyl, dialkylaryl or dialkenyl polyoxyalkylene ethers having from about 10 to 18 carbon atoms in the alkyl or alkenyl groups and O to 12 moles of dialkylene dioxide (preferably ethylene or propylene);
esters of sucrose or mono- or polyglucosides (1 to 6 glycosides) of fatty acids, optionally ethoxylated (3 to 12 moles of ethylene oxide), the fatty ring comprises from 8 to 22 carbon atoms;
the ethoxylated alkylamides of formula:
Figure img00090001

where R1 is as defined above in the section on anionic surfactants and r and s are integers ranging from 0 to 15 and such that r + s>1;
- and their mixtures.

On utilise généralement entre 3 et 25 % en poids desdits agents tensioactifs anioniques au sein des compositions de L ' invention
De la même façon, on peut utiliser
- des agents tensioactifs cationiques, å raison généralement de 0,5 à 5% en poids, tels que notamment à titre d'exemples non limitatifs
- les composés de formule générale :

Figure img00090002

dans laquelle ::
R1 est un groupe alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié ayant environ 8 à 22 atomes de carbone, éventuellement substitué sur la channe carbonée principale par un ou plusieurs radicaux haLogène ou phényle et/ou éventuellement interrompu par un groupement tel que
Figure img00100001
Between 3 and 25% by weight of said anionic surfactants are generally used in the compositions of the invention.
In the same way, we can use
cationic surfactants, generally from 0.5 to 5% by weight, such as, in particular, by way of non-limiting examples.
the compounds of general formula:
Figure img00090002

in which ::
R1 is a linear or branched alkyl or alkenyl group having about 8 to 22 carbon atoms, optionally substituted on the main carbon chain by one or more halogen or phenyl radicals and / or optionally interrupted by a group such as
Figure img00100001

Figure img00100002
Figure img00100002

R2 ayant la même signification que précédemment,
Y est un halogène ou un groupe méthosulfate,
R5 et R6, identiques ou différents, sont des groupes alkyle comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ou des groupes résultant de la condensation de L'oxyde d'éthylène de formule -(CH2CH2-O)rH, r variant de 1 à 15 ;
R4 est un groupe alkyle de 1 à 5 atomes de carbone ou le groupe benzyle
- les composés de formule

Figure img00100003

dans laquelle ::
R1, R5, R6 et Y sont tels que définis plus haut ;
- des agents tensioactifs amphotères, à raison généralement de 3 à 25 % en poids, tels qu'à titre d'exempLes non limitatifs :
- les oxydes d'alkylamines de formule
Figure img00100004

dans laquelle :
R1, R5 et R6 sont tels que décrits précédemment ;
- les alkylsulfoxydes représentés par La formule
Figure img00110001
R2 having the same meaning as before,
Y is a halogen or a methosulphate group,
R5 and R6, which may be identical or different, are alkyl groups comprising from 1 to 5 carbon atoms or groups resulting from the condensation of ethylene oxide of formula - (CH2CH2-O) rH, r varying from 1 to 15 ;
R4 is an alkyl group of 1 to 5 carbon atoms or the benzyl group
compounds of formula
Figure img00100003

in which ::
R1, R5, R6 and Y are as defined above;
amphoteric surfactants, generally from 3 to 25% by weight, as non-limiting examples:
the alkylamine oxides of formula
Figure img00100004

in which :
R1, R5 and R6 are as previously described;
the alkylsulfoxides represented by the formula
Figure img00110001

R1 et R5 répondant à la même définition que ci-dessus ;
- des agents tensioactifs zwitterioniques, à raison généralement de 3 à 25 % en poids, tels qu'à titre d'exemples non limitatifs :
- les sulfobétaines et sulfates de bétoines répondant respectivement aux formules généra Les

Figure img00110002

dans lesquelles ::
R1, R'3 et X sont tels que définis plus haut, Y est un anion monovalent, par exempLe un halogénure ou un ion méthosulfate, R"2 a la même signification que R'2 (défini précédemment), R'2 et R"2 étant identiques ou différents ; p, q et t sont des nombres entiers tels que p + q + t = 3 et q f O
- les bedaines de formule générale :
Figure img00110003

où R11 R'2' R"2, R'3' p, q, t, X et Y sont tels que définis précédemment ;
Les savons d'acides gras interviennent généralement à raison de 5 à 30 % en poids au sein desdites compositions.R1 and R5 having the same definition as above;
zwitterionic surfactants, generally from 3 to 25% by weight, as non-limiting examples:
sulphobetaines and sulphates of betaines corresponding respectively to the general formulas
Figure img00110002

in which ::
R1, R'3 and X are as defined above, Y is a monovalent anion, for example a halide or a methosulphate ion, R "2 has the same meaning as R'2 (defined above), R'2 and R "2 being identical or different; p, q and t are integers such that p + q + t = 3 and qf O
- the belly of general formula:
Figure img00110003

where R11 R'2 'R "2, R'3' p, q, t, X and Y are as previously defined;
The fatty acid soaps generally occur in a proportion of 5 to 30% by weight within said compositions.

La présence d'acides gras saturés est indispensable au maintien de la performance. The presence of saturated fatty acids is essential for maintaining performance.

Avantageusement, on trouve aussi de 4 à 15 % en poids d'acides gras insaturés. Advantageously, there is also from 4 to 15% by weight of unsaturated fatty acids.

On utilise avantageusement des acides gras saturés comportant de 8 à 22, et de préférence 12 à 14, atomes de carbone. Ils peuvent être obtenus à partir de sources naturelles comme, par exemple, des triglycérides végétaux ou animaux (par exemple, L'huiLe de noix de coco (ou de coprah), l'huile de palme, l'huile de palmiste, l'huile de tall-oil, L'huiLe de ricin, le suif, les huiles de poisson, les graisses et leurs mélanges) ou peuvent être préparés par synthèse (par exemple par oxydation de dérivés pétroliers ou par hydrogénation du monoxyde de carbone selon le procédé Fisher-Tropsch). It is advantageous to use saturated fatty acids having from 8 to 22, and preferably from 12 to 14, carbon atoms. They can be obtained from natural sources such as, for example, vegetable or animal triglycerides (for example, coconut oil (coconut), palm oil, palm kernel oil). tall oil, castor oil, tallow, fish oils, fats and mixtures thereof) or can be prepared by synthesis (for example by oxidation of petroleum derivatives or by hydrogenation of carbon monoxide according to the process Fisher-Tropsch process).

A titre d'exempLes d'acides gras saturés susceptibles d'intervenir dans les compositions de L'invention , on peut citer les acides caprique, laurique, myristique, palmitique, stéarique, arachidique et béhénique. As examples of saturated fatty acids that may be used in the compositions of the invention, mention may be made of capric, lauric, myristic, palmitic, stearic, arachidic and behenic acids.

On utilise avantageusement des acides gras insaturés comportant de 12 à 22 atomes de carbone. On préfère Les acides gras mono-insaturés et particulièrement L'acide oléique. A titre d'exemples d'acides gras insaturés susceptibles d'intervenir dans les compositions de L'invention, on peut citer, outre Ledit acide oléique, les acides palmitoléique, linoléique, ricinoléique, lino Irénique.  Unsaturated fatty acids containing from 12 to 22 carbon atoms are advantageously used. Monounsaturated fatty acids and especially oleic acid are preferred. As examples of unsaturated fatty acids that may be used in the compositions of the invention, mention may be made, in addition to said oleic acid, of palmitoleic, linoleic, ricinoleic and linolenic acids.

Lesdits acides gras et les agents tensioactifs anioniques sont neutralisés de façon classique par une base forte, telle que
NaOH, KOH, NH40H.
Said fatty acids and anionic surfactants are conventionally neutralized by a strong base, such as
NaOH, KOH, NH4OH.

Pour ajuster la viscosité des compositions de l';nven- tion et améliorer leur stabilité physique, à froid, on dilue avantageusement les ingrédients dans un solvant organique ou un mélange de solvants organiques. Selon une variante préférée, les compositions détergentes de l'invention contiennent donc de 2 à 20 % en poids de soLvant(s) organique(s). Ce taux de solvant est avantageusement adapté au mode d'utilisation de la composition détergente. Slil est prévu d'utiliser celle-ci dans des sachetsdoses hydrosolubles, on veillera évidemment à ce que Ledit taux de solvant soit compatible avec Lesdits sachets-doses. Avantageusement, ce taux de solvant est inférieur à 15 %. In order to adjust the viscosity of the compositions of the invention and improve their physical stability, when cold, the ingredients are advantageously diluted in an organic solvent or a mixture of organic solvents. According to a preferred variant, the detergent compositions of the invention therefore contain from 2 to 20% by weight of organic solvent (s). This level of solvent is advantageously adapted to the method of use of the detergent composition. If it is intended to use this in water soluble sachets, it will obviously be ensured that said solvent level is compatible with said sachets doses. Advantageously, this level of solvent is less than 15%.

Ledit solvant organique est choisi parmi l'éthanol, le propanol, llisopropanol, le butanol, les glycols (le propanediol1,2 ; le propanediol-1,3 ; llhex)lènegl)col ; le monopropylène- glycol...), les éthers de glycol (L'éthyldiglycol, le but)l- glycol...), Dialcool benz)lique et leurs mélanges. Said organic solvent is chosen from ethanol, propanol, isopropanol, butanol, glycols (1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 11hex) and ethylene glycol; monopropylene glycol ...), glycol ethers (ethyldiglycol, butyl alcohol), benzalcoholic dialkyl alcohol and mixtures thereof.

Pour améliorer les performances des compositions détergentes de L'invention, on y inclut avantageusement des enzymes. To improve the performance of the detergent compositions of the invention, enzymes are advantageously included.

Les enzymes, Lorsqu'eLLes sont présentes, le sont généralement à raison de 0,2 à 5 % en poids. Elles sont choisies parmi les enzymes de type protéase, amylase, lipase, cellulase, glucose-oxydasse. Enzymes, when present, are generally present at 0.2 to 5% by weight. They are chosen from protease, amylase, lipase, cellulase and glucose-oxidase type enzymes.

L'intervention de protéases est toujours bénéfique. On peut notamment choisir Lesdites protéases parmi celles commercialisées sous les dénominations : Espérase 8.0L(NOVO), Savinase 16.OLDX(NOVO), Savinase 16.0L(NOVO), Maxacal L300#(GIST-
BROCADES), $Alcalase 2,5l#(NOVO), Maxatase LS 400#(GIST,
BROCADES), Maxatase XL 550#(GIST-BROCADES), Durazyn 6.OL (NOVO).
The intervention of proteases is always beneficial. These proteases may especially be chosen from those sold under the names: Escherase 8.0L (NOVO), Savinase 16.OLDX (NOVO), Savinase 16.0L (NOVO), Maxacal L300 # (GIST-
BROCADES), $ Alcalase 2,5l # (NOVO), Maxatase LS 400 # (GIST,
BROCADES), Maxatase XL 550 # (GIST-BROCADES), Durazyn 6.OL (NOVO).

Avantageusement, les compositions détergentes de
L'invention contiennent au moins une protéase, en combinaison avec au moins une i-am)lase.
Advantageously, the detergent compositions of
The invention contains at least one protease, in combination with at least one amylase.

Ladite α-amylase est avantageusement choisie parmi les enzymes commercialisées sur la dénomination Termam)l 300
Maxamyl WL 7 000#respectivement par les sociétés NOVO et GIST
BROCADES.
Said alpha-amylase is advantageously chosen from the enzymes marketed on the name Termam.
Maxamyl WL 7000 # respectively by the companies NOVO and GIST
BROCADES.

De façon préférée, les compositions détergentes de
L'invention contiennent :
- 0,5 à 5 % en poids de protéases, et
- 0 à 1 % en poids d'α-amylase.
Preferably, the detergent compositions of
The invention contain:
0.5 to 5% by weight of proteases, and
0 to 1% by weight of α-amylase.

Lesdites enzymes interviennent essentiellement sur L'enLèvement des taches de nature protéinique.  Said enzymes are mainly involved in the removal of proteinaceous stains.

Les compositions de L'invention peuvent contenir en outre d'autres ingrédients tels que des agent(s) anti-redéposition, colorant(s), agent(s) opacifiant(s), agent(s) anti-mousse, azureur(s) optique(s), parfum(s)... The compositions of the invention may further contain other ingredients such as anti-redeposition agent (s), dye (s), opacifying agent (s), anti-foam agent (s), brightener (s) ) optics, perfume (s) ...

On a vu que, de façon caractéristique, elles contiennent un agent séquestrant de L'invention, å savoir au moins un sel mixte de L'acide 1-h)droxyéthane 1,1-diphosphonique (HEDP). It has been seen that, typically, they contain a sequestering agent of the invention, namely at least one mixed salt of 1-h) 1,1-diphosphonic acid (HEDP).

Un tel agent ne nuit pas à leur stabilité dans les compositions de L'invention. Such an agent does not impair their stability in the compositions of the invention.

Selon un autre aspect de L'invention, on a mis en évidence L'intérêt qu'il r a à utiliser conjointement au(x)dit(s) sel(s) mixte(s) de L'HEDP un poLyphosphonate de L'art antérieur. According to another aspect of the invention, it has been demonstrated that it is of interest to use together with the said mixed salt (s) of HEDP a polyphosphonate of the art. prior.

L'invention a donc également pour objet des compositions détergentes contenant, à titre d'agent séquestrant, au moins un sel mixte de L'HEDP et au moins un sel d'un autre acide poLyphospho- nique choisi parmi Les sels des métaux alcalins, d'ammonium, d'alcanolamines et d'alcaneamines des acides :
- amino tri(méthyLène phosphonique) (ATMP),
- éthyLène diamino tétra(méth)lène phosphonique) (EDTMP),
- hexaméthyLène diamino tétra(méthyLène phosphonique) (HMDTMP),
- diéthïléne triamino penta(méthyLène phosphonique) (DTPMP).
The invention therefore also relates to detergent compositions containing, as sequestering agent, at least one mixed salt of HEDP and at least one salt of another polyphosphonic acid chosen from alkali metal salts, of ammonium, alkanolamines and alkaneamines of acids:
amino tri (methylene phosphonic) (ATMP),
ethylene diamino tetra (methylene phosphonic acid) (EDTMP),
hexamethylene diamino tetra (methylene phosphonic) (HMDTMP),
- dietheline triamino penta (methylene phosphonic) (DTPMP).

Il s'agit des sels d'acides alkalène-pol)amino-poly- alk)lène phosphoniques, connus selon L'art antérieur comme agents séquestrants. These are alkalene-pol) amino-polyalkylene phosphonic acid salts, known according to the prior art as sequestering agents.

On a donc observé, selon L'invention, une réelle synergie. Les sels de L'HEDP, utilisés en combinaison avec les sels d'autres polyphosphonates, apportent une amélioration notable des performances de lavage, plus particulièrement sur les taches dites blanchissables, notamment de thé et de vin. It has therefore been observed, according to the invention, a real synergy. Salts of HEDP, used in combination with the salts of other polyphosphonates, provide a significant improvement in washing performance, more particularly on so-called bleachable stains, especially tea and wine.

On a, par exemple, mis en évidence selon L'invention, qu'une combinaison d'un sel de L'HEDP avec un autre pol)phosphonate et pour laquelle la somme des acides actifs est de 0,75 % en poids présente, dans les mêmes conditions standardisées de lavage, des performances supérieures à celles d'une lessive contenant 0,75 %, voire 1 % - exprimé également en acide actif - de L'un ou L'autre de ces polyphosphonates.  It has been demonstrated, for example, according to the invention, that a combination of a salt of HEDP with another pol) phosphonate and for which the sum of the active acids is 0.75% by weight present, under the same standardized washing conditions, performance superior to that of a lye containing 0.75% or even 1% - also expressed in active acid - of one or the other of these polyphosphonates.

Ainsi, une combinaison sel de DTPMP (acide diéthyLène triamino penta(méth)lène phosphonique))/seL de HEDP (acide 1 hydroxyéthane 1,1-diphosphonique) dans laquelle DTPMP = 0,25 % (en acide actif) et HEDP = 0,5 % (en acide actif) confère à une Lessive liquide des performances de lavage supérieures à celles de la même lessive dans laquelle on aurait incorporé 0,75 %, voire 1 % (en acide actif), de DTPMP, seul. Thus, a salt combination of DTPMP (diethylene triamino penta (meth) lene phosphonic acid) and HEDP (1-hydroxyethane 1,1-diphosphonic acid) in which DTPMP = 0.25% (as the active acid) and HEDP = 0 5% (active acid) gives a liquid laundry greater washing performance than those of the same liquor in which 0.75% or even 1% (active acid) of DTPMP, alone.

On a constaté, selon L'invention, que la nature du sel de L'HEDP nia pas d'influence sur les performances de lavage. Comme indiqué ci-dessus, elle n'intervient que sur la stabilité physique de la lessive liquide. Ladite stabilité n'est obtenue qu'avec les sels mixtes de l'invention. It has been found, according to the invention, that the nature of the salt of HEDP has no influence on the washing performance. As indicated above, it only affects the physical stability of the liquid detergent. Said stability is obtained with the mixed salts of the invention.

Par ailleurs, seules les combinaisons sel d'HEDP/autre poLyphosphonate sont susceptibles d'engendrer la synergie énoncée ci-dessus. On the other hand, only the salt combinations of HEDP / other polyphosphonate are capable of generating the synergy set forth above.

Les combinaisons binaires de pol)phosphonates de l'art antérieur ne génèrent pas de synergie et les combinaisons ternaires
HEDP/deux poLyphosphonates de l'art antérieur ne génèrent pas de synergie plus importante que les combinaisons binaires HEDP/autre po lyp hosphonat e .
Binary combinations of pol) phosphonates of the prior art do not generate synergy and ternary combinations
HEDP / two polyphosphonates of the prior art do not generate greater synergy than HEDP / other polyphosphonate binary combinations.

D'une manière générale, une synergie intéressante est observée lorsque le ratio sel(s) d'HEDP/sel(s) d'HEDP + sel(s) de pol)phosphonate(s) autre(s) que le HEDP (exprimé en acide actif) est supérieur ou égal à 10 %. La synergie est optimale lorsque le ratio sel(s) d'HEDP/sel(s) de poLyphosphonate(s) autre(s) que le
HEDP (exprimé en acide actif) est voisin de 1.5.
In general, an interesting synergy is observed when the ratio salt (s) of HEDP / salt (s) of HEDP + salt (s) of pol) phosphonate (s) other (s) that the HEDP (expressed active acid) is greater than or equal to 10%. Synergy is optimal when the ratio of HEDP salt (s) to polyphosphonate salt (s) other than
HEDP (expressed as active acid) is close to 1.5.

Les compositions détergentes liquides de l'invention contiennent donc, à titre d'agent séquestrant, un sel mixte, tel que défini ci-dessus, de L'HEDP. Avantageusement, elles contiennent également un autre polyphosphonate.  The liquid detergent compositions of the invention therefore contain, as sequestering agent, a mixed salt, as defined above, of HEDP. Advantageously, they also contain another polyphosphonate.

Le(s)dit(s) agent(s) séquestrant(s) - sel(s) mixte(s) de L'HEDP + éventuellement polïphosphonate(s) d'un acide autre que L'HEDP - interviennent généralement à raison de 0,2 à 5 %, avantageusement 0,2 à 3 % en poids - exprimé en acide actif - au sein des compositions détergentes de L'invention. The so-called sequestering agent (s) - mixed salt (s) of HEDP + optionally polyphosphonate (s) of an acid other than HEDP - usually occur at the rate of 0.2 to 5%, advantageously 0.2 to 3% by weight - expressed as active acid - in the detergent compositions of the invention.

Leur action est avantageusement renforcée par la présence au sein desdites compositions d'un agent co-séquestrant. Ledit agent co-séquestrant, au sens de L'invention, est choisi parmi les agents séquestrants de l'art antérieur, autres que les polyphosphonates. Il peut notamment être choisi parmi les sels des polyacides décrits dans le brevet FR 2 343 804, tel ::
- L'acide ascorbique,
- L'acide aspartique,
- L'acide citrique,
- L'acide cyclohexane-1,1-dicarboxylique,
- L'acide cyclopropane-l,l-dicarboxylique,
- L'acide diméthylmalique,
- L'acide glutarique,
- L'acide o-hydroxybenzoque,
- L'acide m-hydroxybenzoique,
- L'acide p-hydroxybenzoque,
- L'acide itaconique,
- L'acide maléique,
- L'acide malique,
- L'acide méthylsuccinique,
- L'acide o-phtalique,
- L'acide succinique,
- L'acide o-phosphorique,
- L'acide pyrophosphorique,
- L'acide tripolyphosphorique,
- NA2H2P2O7,
- L'acide nitrilotriacétique,
L'acide éthylène diamino tétra acétique,
- L'acide diéthylène triamino penta acétique, et leurs mélanges.
Their action is advantageously enhanced by the presence in said compositions of a co-sequestering agent. Said co-sequestering agent, within the meaning of the invention, is chosen from the sequestering agents of the prior art, other than the polyphosphonates. It may especially be chosen from the salts of the polyacids described in patent FR 2,343,804, such as:
- Ascorbic acid,
- Aspartic acid,
- citric acid,
Cyclohexane-1,1-dicarboxylic acid,
Cyclopropane-1,1-dicarboxylic acid,
Dimethylmalic acid,
- Glutaric acid,
O-hydroxybenzocene
M-hydroxybenzoic acid,
P-hydroxybenzocene
- Itaconic acid,
- Maleic acid,
- Malic acid,
- methylsuccinic acid,
O-phthalic acid,
Succinic acid,
O-phosphoric acid,
Pyrophosphoric acid,
- tripolyphosphoric acid,
- NA2H2P2O7,
- nitrilotriacetic acid,
Ethylene diamino tetraacetic acid,
- Diethylene triamino penta acetic acid, and mixtures thereof.

On peut faire intervenir environ 0,5 à 8 % en poids - exprimé en acide actif - d'un tel autre agent séquestrant. About 0.5 to 8% by weight - expressed as the active acid - of such another sequestering agent can be used.

L'invention est illustrée dans les exemples ci-après, donnés à titre illustratif. The invention is illustrated in the examples below, given by way of illustration.

On a préparé trois compositions détergentes liquides selon L'invention : A, B, C. Three liquid detergent compositions according to the invention were prepared: A, B, C.

La composition D est donnée à titre de contre-exemple.  Composition D is given as a counterexample.

On précise dans le tableau 1 ci-après la composition pondérale de chacune desdites compositions détergentes liquides A,
B, C, D.
The weight composition of each of said liquid detergent compositions A is specified in Table 1 below.
B, C, D.

Tableau 1

Figure img00170001
Table 1
Figure img00170001

<tb> <SEP> INGREDIENTS <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D
<tb> Acide <SEP> alkyl <SEP> benzène <SEP> sulfonique <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> (DOBANIC <SEP> 103# <SEP> (SHELL))
<tb> Alcool <SEP> gras <SEP> C13-C15 <SEP> oxyéthy- <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> Léné <SEP> 7 <SEP> fois
<tb> Acide <SEP> gras <SEP> de <SEP> Coprah-palmiste <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> Acide <SEP> oléique <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5
<tb> Triéthanolamine <SEP> 6 <SEP> 6 <SEP> 6 <SEP> 6
<tb> Sel <SEP> de <SEP> K <SEP> de <SEP> HEDP <SEP> 2 <SEP> -- <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> (solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 25 <SEP> %)
<tb> Chlorure <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> * <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> -- <SEP>
<tb> (solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 50 <SEP> X) <SEP>
<tb> Sel <SEP> de <SEP> Na <SEP> de <SEP> DTPMP <SEP> -- <SEP> -- <SEP> 1 <SEP> -
<tb> (solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 25 <SEP> %)
<tb> Soude <SEP> 2,4 <SEP> 2,4 <SEP> 2,4 <SEP> 2,4
<tb> (solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 50 <SEP> X) <SEP>
<tb> Sel <SEP> de <SEP> Na <SEP> de <SEP> HEDP <SEP> -- <SEP> 2 <SEP> -- <SEP> -
<tb> (solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 25 <SEP> %)
<tb> Ethanol <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4
<tb> Propanediol-1,2 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5
<tb> Antimousse <SEP> 0,1 <SEP> 0,1 <SEP> 0,1 <SEP> 0,1
<tb> Opacifiant <SEP> 0,3 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3
<tb> Azurant <SEP> optique <SEP> 0,15 <SEP> 0,15 <SEP> 0,15 <SEP> 0,15
<tb> Alcalase <SEP> 2.5 <SEP> L# <SEP> (NOVO) <SEP> <SEP> 0,6 <SEP> 0,6 <SEP> 0,6 <SEP> 0,6
<tb>
Tableau 1 (suite)

Figure img00180001
<tb><SEP> INGREDIENTS <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D
<tb> Acid <SEP> alkyl <SEP> benzene <SEP> sulfonic acid <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> (DOBANIC <SEP> 103 # <SEP> (SHELL))
<tb> Alcohol <SEP> Fat <SEP> C13-C15 <SEP> oxyethyl- <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> Lene <SEP> 7 <SEP> times
<tb><SEP> Fatty Acid <SEP> of <SEP> Copra-Palm Kernel <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb><SEP> Oleic Acid <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5
<tb> Triethanolamine <SEP> 6 <SEP> 6 <SEP> 6 <SEP> 6
<tb> Salt <SEP> of <SEP> K <SEP> of <SEP> HEDP <SEP> 2 <SEP> - <SEP> 2 <SEP> 2
<tb>(<SEP> aqueous solution <SEP> to <SEP> 25 <SEP>%)
<tb> Chloride <SEP> of <SEP> Magnesium <SEP> * <SEP> 0.2 <SEP> 0.2 <SEP> 0.2 <SEP> - <SEP>
<tb>(<SEP> aqueous solution <SEP> to <SEP> 50 <SEP> X) <SEP>
<tb> Salt <SEP> from <SEP> Na <SEP> from <SEP> DTPMP <SEP> - <SEP> - <SEP> 1 <SEP> -
<tb>(<SEP> aqueous solution <SEP> to <SEP> 25 <SEP>%)
<tb> Soda <SEP> 2,4 <SEP> 2,4 <SEP> 2,4 <SEP> 2,4
<tb>(<SEP> aqueous solution <SEP> to <SEP> 50 <SEP> X) <SEP>
<tb> Salt <SEP> from <SEP> Na <SEP> from <SEP> HEDP <SEP> - <SEP> 2 <SEP> - <SEP> -
<tb>(<SEP> aqueous solution <SEP> to <SEP> 25 <SEP>%)
<tb> Ethanol <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4
<tb> 1,2-Propanediol <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5
<tb> Antifoam <SEP> 0.1 <SEP> 0.1 <SEP> 0.1 <SEP> 0.1
<tb> Opacifier <SEP> 0.3 <SEP> 0.3 <SEP> 0.3 <SEP> 0.3
<tb> Optical brightener <SEP> optics <SEP> 0,15 <SEP> 0,15 <SEP> 0,15 <SEP> 0,15
<tb> Alcalase <SEP> 2.5 <SEP> L <SEP> (NOVO) <SEP><SEP> 0.6 <SEP> 0.6 <SEP> 0.6 <SEP> 0.6
<Tb>
Table 1 (continued)
Figure img00180001

<tb> INGREDIENTS <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D
<tb> <SEP> Termamyl <SEP> 300 <SEP> L(NOVO) <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> | <SEP> 0,2 <SEP> 0,2
<tb> <SEP> Eau <SEP> déminéralisée <SEP> qsp <SEP> qsp <SEP> @ <SEP> qsp <SEP> qsp
<tb> 100 <SEP> % <SEP> 100 <SEP> % <SEP> 100%l100 <SEP> 2 <SEP> <SEP> 100 <SEP> %
<tb> jpH <SEP> ,7 <SEP> j <SEP> 7,7 <SEP> j <SEP> 7,7 <SEP> i <SEP> 7,7
<tb>
* Le chlorure de magnésium est prémélangé avec le sel de potassium de l'HEDP avant incorporation dans la base lessivielle.
<tb> INGREDIENTS <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D
<tb><SEP> Termamyl <SEP> 300 <SEP> L (NOVO) <SEP> 0.2 <SEA> 0.2 <SEP> | <SEP> 0.2 <SEP> 0.2
<tb><SEP> Water <SEP> demineralized <SEP> qsp <SEP> qsp <SEP> @ <SEP> qsp <SEP> qsp
<tb> 100 <SEP>% <SEP> 100 <SEP>% <SEP> 100% l100 <SEP> 2 <SEP><SEP> 100 <SEP>%
<tb> jpH <SEP>, 7 <SEP> j <SEP> 7.7 <SEP> j <SEP> 7.7 <SEP> i <SEP> 7.7
<Tb>
* Magnesium chloride is premixed with the potassium salt of HEDP before incorporation into the detergent base.

Dans les compositions A et B, on a donc un sel mixte Mg/K ou Mg/Na de l'HEDP. Lesdites compositions sont stables et performantes. In compositions A and B, there is thus a mixed salt Mg / K or Mg / Na of HEDP. Said compositions are stable and efficient.

Avec la composition C, on met en évidence la synergie
HEDP/DTPMP.
With the composition C, we highlight the synergy
HEDP / DTPMP.

La composition D est instable : en l'absence d'une faible quantité de métal alcalino-terreux, le sel de potassium de l'HEDP ne donne pas de solution homogène. Composition D is unstable: in the absence of a small amount of alkaline earth metal, the potassium salt of HEDP does not give a homogeneous solution.

D'autres compositions selon l'invention sont illustrées dans le tableau 2 ci-après, les compositions E, F, G et L étant données à titre de contre-exemples.  Other compositions according to the invention are illustrated in Table 2 below, the compositions E, F, G and L being given as counterexamples.

Tableau 2

Figure img00190001
Table 2
Figure img00190001

<SEP> INGREDIENTS <SEP> E <SEP> F <SEP> G
<tb> Acide <SEP> alkyl <SEP> benzène <SEP> sulfonique <SEP> (DOBANIC <SEP> 103# <SEP> de <SEP> SHELL) <SEP> 10,00 <SEP> 10,00 <SEP> 10,00
<tb> Alcool <SEP> gras <SEP> C13-C15 <SEP> oxyéthyléné <SEP> 7 <SEP> fois <SEP> 5,00 <SEP> 5,00 <SEP> 5,00
<tb> Alcool <SEP> gras <SEP> C13-C15 <SEP> oxyéthyléné <SEP> 3 <SEP> fois <SEP> 5,00 <SEP> 5,00 <SEP> 5,00
<tb> Acide <SEP> gras <SEP> de <SEP> coprah-palmiste <SEP> 10,00 <SEP> 10,00 <SEP> 10,00
<tb> Acide <SEP> oléique <SEP> 5,00 <SEP> 5,00 <SEP> 5,00
<tb> Triéthanolamine <SEP> 6,00 <SEP> 6,00 <SEP> 6,00
<tb> Sel <SEP> de <SEP> K <SEP> de <SEP> HEDP <SEP> (solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 25 <SEP> %) <SEP> 2,00 <SEP> -- <SEP> -
Sel <SEP> de <SEP> Na <SEP> de <SEP> HEDP <SEP> (solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 25 <SEP> %) <SEP> -- <SEP> 2,00 <SEP> -
Sel <SEP> de <SEP> TEA <SEP> de <SEP> HEDP <SEP> (solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 25 <SEP> %) <SEP> -- <SEP> -- <SEP> 3,00
<tb> Sel <SEP> de <SEP> Na <SEP> de <SEP> DTPMP <SEP> (solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 25 <SEP> %) <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -
Chlorure <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> (solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 50 <SEP> %) <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -
Soude <SEP> (solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 50 <SEP> %) <SEP> 2,40 <SEP> 2,40 <SEP> 2,40
<tb> Ethanol <SEP> 4,00 <SEP> 4,00 <SEP> 4,00
<tb> Propanediol-1,2 <SEP> 5,00 <SEP> 5,00 <SEP> 5,00
<tb> Antmousse <SEP> 0,10 <SEP> 0,10 <SEP> 0,10
<tb> Opacifiant <SEP> 0,30 <SEP> 0,30 <SEP> 0,30
<tb> Azurant <SEP> optique <SEP> 0,15 <SEP> 0,15 <SEP> 0,15
<tb> Alcalase <SEP> 2.5 <SEP> LDX# <SEP> (NOVO) <SEP> 0,60 <SEP> 0,60 <SEP> 0,60
<tb> Eau <SEP> déminéralisée <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> % <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> % <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> %
<tb> STABILITE <SEP> DE <SEP> PHASE <SEP> (4 <SEP> jours) <SEP> Précipité <SEP> Précipité <SEP> Précipité
<tb> Tableau 2 (Suite)

Figure img00200001
<SEP> INGREDIENTS <SEP> E <SEP> F <SEP> G
<tb> Acid <SEP> alkyl <SEP> benzene <SEP> sulphonic <SEP> (DOBANIC <SEP> 103 # <SEP> from <SEP> SHELL) <SEP> 10.00 <SEP> 10.00 <SEP> 10.00
<tb> Alcohol <SEP> fat <SEP> C13-C15 <SEP> oxyethylenated <SEP> 7 <SEP> times <SEP> 5.00 <SEP> 5.00 <SEP> 5.00
<tb> Alcohol <SEP> fat <SEP> C13-C15 <SEP> oxyethylenated <SEP> 3 <SEP> times <SEP> 5.00 <SEP> 5.00 <SEP> 5.00
<tb>SEP> fatty acid <SEP> of <SEP> coconut palm <SEP> 10.00 <SEP> 10.00 <SEP> 10.00
<tb> Oleic <SEP> acid <SEP> 5.00 <SEP> 5.00 <SEP> 5.00
<tb> Triethanolamine <SEP> 6,00 <SEP> 6,00 <SEP> 6,00
<tb> Salt <SEP> of <SEP> K <SEP> of <SEP> HEDP <SEP> (aqueous solution <SEP><SEP> to <SEP> 25 <SEP>%) <SEP> 2.00 <SEP > - <SEP> -
<SEP> salt of <SEP> Na <SEP> of <SEP> HEDP <SEP>(SEP> aqueous solution <SEP> to <SEP> 25 <SEP>%) <SEP> - <SEP> 2.00 <SEP> -
<SEP> salt of <SEP> TEA <SEP> of <SEP> HEDP <SEP>(SEP> aqueous solution <SEP> to <SEP> 25 <SEP>%) <SEP> - <SEP> - <SEP> 3.00
<tb> Salt <SEP> of <SEP> Na <SEP> of <SEP> DTPMP <SEP> (aqueous solution <SEP><SEP> to <SEP> 25 <SEP>) <SEP> - <SEP> - <SEP> -
Chloride <SEP> of <SEP> Magnesium <SEP>(SEP> aqueous solution <SEP> to <SEP> 50 <SEP>%) <SEP> - <SEP> - <SEP> -
Soda <SEP> (aqueous solution <SEP><SEP> to <SEP> 50 <SEP>%) <SEP> 2.40 <SEP> 2.40 <SEP> 2.40
<tb> Ethanol <SEP> 4.00 <SEP> 4.00 <SEP> 4.00
<tb> Propanediol-1,2 <SEP> 5.00 <SEP> 5.00 <SEP> 5.00
<tb> Anti-foam <SEP> 0.10 <SEP> 0.10 <SEP> 0.10
<tb> Opacifier <SEP> 0.30 <SEP> 0.30 <SEP> 0.30
<tb> Brightener <SEP> Optical <SEP> 0.15 <SEP> 0.15 <SEP> 0.15
<tb> Alcalase <SEP> 2.5 <SEQ> LDX # <SEP> (NOVO) <SEP> 0.60 <SEP> 0.60 <SEP> 0.60
<tb> Demineralized <SEP> water <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP>% <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP>% <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP>%
<tb> STABILITY <SEP> FROM <SEP> PHASE <SEP> (4 <SEP> days) <SEP> Precipitation <SEP> Precipitation <SEP> Precipitated
<tb> Table 2 (Continued)
Figure img00200001

<SEP> INGREDIENTS <SEP> H <SEP> I <SEP> J
<tb> Acide <SEP> alkyl <SEP> benzène <SEP> sulfonique <SEP> (DOBANIC <SEP> 103# <SEP> de <SEP> SHELL) <SEP> 10,00 <SEP> 10,00 <SEP> 10,00
<tb> Alcool <SEP> gras <SEP> C13-C15 <SEP> oxyéthyléné <SEP> 7 <SEP> fois <SEP> 5,00 <SEP> 5,00 <SEP> 5,00
<tb> Alcool <SEP> gras <SEP> C13-C15 <SEP> oxyéthyléné <SEP> 3 <SEP> fois <SEP> 5,00 <SEP> 5,00 <SEP> 5,00
<tb> Acide <SEP> gras <SEP> de <SEP> coprah-palmiste <SEP> 10,00 <SEP> 10,00 <SEP> 10,00
<tb> Acide <SEP> oléique <SEP> 5,00 <SEP> 5,00 <SEP> 5,00
<tb> Triéthanolamine <SEP> 6,00 <SEP> 6,00 <SEP> 6,00
<tb> Sel <SEP> de <SEP> K <SEP> de <SEP> HEDP <SEP> (solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 25 <SEP> %) <SEP> -- <SEP> 2,00 <SEP> -
Sel <SEP> de <SEP> Na <SEP> de <SEP> HEDP <SEP> (solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 25 <SEP> %) <SEP> -- <SEP> -- <SEP> 2,00
<tb> Sel <SEP> de <SEP> TEA <SEP> de <SEP> HEDP <SEP> (solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 25 <SEP> %) <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -
Sel <SEP> de <SEP> Na <SEP> de <SEP> DTPMP <SEP> (solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 25 <SEP> %) <SEP> 2,00 <SEP> -- <SEP> -
Chlorure <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> (solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 50 <SEP> %) <SEP> -- <SEP> 0,10 <SEP> 0,10
<tb> Soude <SEP> (solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 50 <SEP> %) <SEP> 2,40 <SEP> 2,40 <SEP> 2,40
<tb> Ethanol <SEP> 4,00 <SEP> 4,00 <SEP> 4,00
<tb> Propanediol-1,2 <SEP> 5,00 <SEP> 5,00 <SEP> 5,00
<tb> Antmousse <SEP> 0,10 <SEP> 0,10 <SEP> 0,10
<tb> Opacifiant <SEP> 0,30 <SEP> 0,30 <SEP> 0,30
<tb> Azurant <SEP> optique <SEP> 0,15 <SEP> 0,15 <SEP> 0,15
<tb> Alcalase <SEP> 2.5 <SEP> LDX# <SEP> (NOVO) <SEP> 0,60 <SEP> 0,60 <SEP> 0,60
<tb> Eau <SEP> déminéralisée <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> % <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> % <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> %
<tb> STABILITE <SEP> DE <SEP> PHASE <SEP> (4 <SEP> jours) <SEP> Limpide <SEP> Limpide <SEP> Limpide
<tb> Tableau 2 (Suite)

Figure img00210001
<SEP> INGREDIENTS <SEP> H <SEP> I <SEP> J
<tb> Acid <SEP> alkyl <SEP> benzene <SEP> sulphonic <SEP> (DOBANIC <SEP> 103 # <SEP> from <SEP> SHELL) <SEP> 10.00 <SEP> 10.00 <SEP> 10.00
<tb> Alcohol <SEP> fat <SEP> C13-C15 <SEP> oxyethylenated <SEP> 7 <SEP> times <SEP> 5.00 <SEP> 5.00 <SEP> 5.00
<tb> Alcohol <SEP> fat <SEP> C13-C15 <SEP> oxyethylenated <SEP> 3 <SEP> times <SEP> 5.00 <SEP> 5.00 <SEP> 5.00
<tb>SEP> fatty acid <SEP> of <SEP> coconut palm <SEP> 10.00 <SEP> 10.00 <SEP> 10.00
<tb> Oleic <SEP> acid <SEP> 5.00 <SEP> 5.00 <SEP> 5.00
<tb> Triethanolamine <SEP> 6,00 <SEP> 6,00 <SEP> 6,00
<tb> Salt <SEP> of <SEP> K <SEP> of <SEP> HEDP <SEP>(SEP> aqueous solution <SEP> to <SEP> 25 <SEP>%) <SEP> - <SEP> 2.00 <SEP> -
<SEP> salt of <SEP> Na <SEP> of <SEP> HEDP <SEP>(SEP> aqueous solution <SEP> to <SEP> 25 <SEP>%) <SEP> - <SEP> - <SEP> 2.00
<tb> Salt <SEP> of <SEP> TEA <SEP> of <SEP> HEDP <SEP>(SEP> aqueous solution <SEP> to <SEP> 25 <SEP>%) <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<SEP> salt of <SEP> Na <SEP> of <SEP> DTPMP <SEP> (aqueous solution <SEP><SEP> to <SEP> 25 <SEP>%) <SEP> 2.00 <SEP> - <SEP> -
Chloride <SEP> of <SEP> Magnesium <SEP>(SEP> aqueous solution <SEP> to <SEP> 50 <SEP>%) <SEP> - <SEP> 0.10 <SEP> 0.10
<tb> Soda <SEP>(SEP> aqueous solution <SEP> to <SEP> 50 <SEP>%) <SEP> 2.40 <SEP> 2.40 <SEP> 2.40
<tb> Ethanol <SEP> 4.00 <SEP> 4.00 <SEP> 4.00
<tb> Propanediol-1,2 <SEP> 5.00 <SEP> 5.00 <SEP> 5.00
<tb> Anti-foam <SEP> 0.10 <SEP> 0.10 <SEP> 0.10
<tb> Opacifier <SEP> 0.30 <SEP> 0.30 <SEP> 0.30
<tb> Brightener <SEP> Optical <SEP> 0.15 <SEP> 0.15 <SEP> 0.15
<tb> Alcalase <SEP> 2.5 <SEQ> LDX # <SEP> (NOVO) <SEP> 0.60 <SEP> 0.60 <SEP> 0.60
<tb> Demineralized <SEP> water <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP>% <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP>% <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP>%
<tb> STABILITY <SEP> FROM <SEP> PHASE <SEP> (4 <SEP> days) <SEP> Clear <SEP> Clear <SEP> Limpid
<tb> Table 2 (Continued)
Figure img00210001

<SEP> INGREDIENTS <SEP> K <SEP> L <SEP> M
<tb> Acide <SEP> alkyl <SEP> benzène <SEP> sulfonique <SEP> (DOBANIC <SEP> 103# <SEP> de <SEP> SHELL) <SEP> 10,00 <SEP> 10,00 <SEP> 10,00
<tb> Alcool <SEP> gras <SEP> C13-C15 <SEP> oxyéthyléné <SEP> 7 <SEP> fois <SEP> 5,00 <SEP> 5,00 <SEP> 5,00
<tb> Alcool <SEP> gras <SEP> C13-C15 <SEP> oxyéthyléné <SEP> 3 <SEP> fois <SEP> 5,00 <SEP> 5,00 <SEP> 5,00
<tb> Acide <SEP> gras <SEP> de <SEP> coprah-palmiste <SEP> 10,00 <SEP> 10,00 <SEP> 10,00
<tb> Acide <SEP> oléique <SEP> 5,00 <SEP> 5,00 <SEP> 5,00
<tb> Triéthanolamine <SEP> 6,00 <SEP> 6,00 <SEP> 6,00
<tb> Sel <SEP> de <SEP> K <SEP> de <SEP> HEDP <SEP> (solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 25 <SEP> %) <SEP> -- <SEP> 2,00 <SEP> 2,00
<tb> Sel <SEP> de <SEP> Na <SEP> de <SEP> HEDP <SEP> (solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 25 <SEP> %) <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -
Sel <SEP> de <SEP> TEA <SEP> de <SEP> HEDP <SEP> (solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 25 <SEP> %) <SEP> 3,00 <SEP> -- <SEP> -
Sel <SEP> de <SEP> Na <SEP> de <SEP> DTPMP <SEP> (solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 25 <SEP> %) <SEP> -- <SEP> 1,00 <SEP> 1,00
<tb> Chlorure <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> (solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 50 <SEP> %) <SEP> 0,10 <SEP> -- <SEP> 0,10
<tb> Soude <SEP> (solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 50 <SEP> %) <SEP> 2,40 <SEP> 2,40 <SEP> 2,40
<tb> Ethanol <SEP> 4,00 <SEP> 4,00 <SEP> 4,00
<tb> Propanediol-1,2 <SEP> 5,00 <SEP> 5,00 <SEP> 5,00
<tb> Antmousse <SEP> 0,10 <SEP> 0,10 <SEP> 0,10
<tb> Opacifiant <SEP> 0,30 <SEP> 0,30 <SEP> 0,30
<tb> Azurant <SEP> optique <SEP> 0,15 <SEP> 0,15 <SEP> 0,15
<tb> Alcalase <SEP> 2.5 <SEP> LDX# <SEP> (NOVO) <SEP> 0,60 <SEP> 0,60 <SEP> 0,60
<tb> Eau <SEP> déminéralisée <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> % <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> % <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> %
<tb> STABILITE <SEP> DE <SEP> PHASE <SEP> (4 <SEP> jours) <SEP> Limpide <SEP> Précipité <SEP> Limpide
<tb>
Les résultats exposés dans le tableau 2 montrent que dans les compositions :
E, F et G : les sels de Na, K et TEA de HEDP sont instables et précipitent dans des compositions contenant des enzymes
H : le DTPMP (phosphonate classique) ne présente pas cette instabilité.
<SEP> INGREDIENTS <SEP> K <SEP> L <SEP> M
<tb> Acid <SEP> alkyl <SEP> benzene <SEP> sulphonic <SEP> (DOBANIC <SEP> 103 # <SEP> from <SEP> SHELL) <SEP> 10.00 <SEP> 10.00 <SEP> 10.00
<tb> Alcohol <SEP> fat <SEP> C13-C15 <SEP> oxyethylenated <SEP> 7 <SEP> times <SEP> 5.00 <SEP> 5.00 <SEP> 5.00
<tb> Alcohol <SEP> fat <SEP> C13-C15 <SEP> oxyethylenated <SEP> 3 <SEP> times <SEP> 5.00 <SEP> 5.00 <SEP> 5.00
<tb>SEP> fatty acid <SEP> of <SEP> coconut palm <SEP> 10.00 <SEP> 10.00 <SEP> 10.00
<tb> Oleic <SEP> acid <SEP> 5.00 <SEP> 5.00 <SEP> 5.00
<tb> Triethanolamine <SEP> 6,00 <SEP> 6,00 <SEP> 6,00
<tb> Salt <SEP> of <SEP> K <SEP> of <SEP> HEDP <SEP>(SEP> aqueous solution <SEP> to <SEP> 25 <SEP>%) <SEP> - <SEP> 2.00 <SEP> 2.00
<tb> Salt <SEP> of <SEP> Na <SEP> of <SEP> HEDP <SEP>(SEP> aqueous solution <SEP> to <SEP> 25 <SEP>%) <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<SEP> salt of <SEP> TEA <SEP> of <SEP> HEDP <SEP>(SEP> aqueous solution <SEP> to <SEP> 25 <SEP>%) <SEP> 3.00 <SEP> - <SEP> -
<SEP> salt of <SEP> Na <SEP> of <SEP> DTPMP <SEP>(SEP> aqueous solution <SEP> to <SEP> 25 <SEP>%) <SEP> - <SEP> 1.00 <SEP> 1.00
<tb> Chloride <SEP> of <SEP> Magnesium <SEP>(SEP> aqueous solution <SEP> to <SEP> 50 <SEP>%) <SEP> 0.10 <SEP> - <SEP> 0, 10
<tb> Soda <SEP>(SEP> aqueous solution <SEP> to <SEP> 50 <SEP>%) <SEP> 2.40 <SEP> 2.40 <SEP> 2.40
<tb> Ethanol <SEP> 4.00 <SEP> 4.00 <SEP> 4.00
<tb> Propanediol-1,2 <SEP> 5.00 <SEP> 5.00 <SEP> 5.00
<tb> Anti-foam <SEP> 0.10 <SEP> 0.10 <SEP> 0.10
<tb> Opacifier <SEP> 0.30 <SEP> 0.30 <SEP> 0.30
<tb> Brightener <SEP> Optical <SEP> 0.15 <SEP> 0.15 <SEP> 0.15
<tb> Alcalase <SEP> 2.5 <SEQ> LDX # <SEP> (NOVO) <SEP> 0.60 <SEP> 0.60 <SEP> 0.60
<tb> Demineralized <SEP> water <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP>% <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP>% <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP>%
<tb> STABILITY <SEP> FROM <SEP> PHASE <SEP> (4 <SEP> days) <SEP> Clear <SEP> Precipitate <SEP> Clear
<Tb>
The results shown in Table 2 show that in the compositions:
E, F and G: HEDP Na, K and TEA salts are unstable and precipitate in enzyme-containing compositions
H: DTPMP (classical phosphonate) does not exhibit this instability.

I, J, K : L'ajout de 0,1 % de MgCl2 selon l'invention rend ces compositions stables et limpides.I, J, K: The addition of 0.1% MgCl 2 according to the invention makes these compositions stable and clear.

L, M : cette amélioration s'applique également aux mélanges de HEDP combiné à d'autres phosphonates (composition M), qui présentent la même instabilité de phase en l'absence d'ajout de sel de métal alcalino-terreux (composition L). L, M: this improvement also applies to mixtures of HEDP combined with other phosphonates (composition M), which exhibit the same phase instability in the absence of addition of alkaline earth metal salt (composition L) .

Claims (10)

REVENDICATIONS 1. Agent séquestrant pour compositions détergentes liquides stables et homogènes pour le lavage du linge et contenant au moins 20 % en poids d'eau, caractérisé en ce qu'il consiste en un sel mixte1. Sequestering agent for stable and homogeneous liquid detergent compositions for washing laundry and containing at least 20% by weight of water, characterized in that it consists of a mixed salt a) d'un métal alcalino-terreux, et a) an alkaline earth metal, and b) d'un métal alcalin, d'ammonium, d'une alcanolamine en C -C ou d'une alcaneamine en C2-C8, de l'acide 1-hydroxyéthane 1,1-diphosphonique (HEDP) ou en un mélange desdits sels mixtes. b) an alkali metal, ammonium, a C 1 -C 8 alkanolamine or a C 2 -C 8 alkaneamine, 1-hydroxyethane 1,1-diphosphonic acid (HEDP) or a mixture thereof mixed salts. 2. Agent séquestrant selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste en un sel mixte2. Sequestering agent according to claim 1, characterized in that it consists of a mixed salt a) de calcium ou de magnésium, et a) calcium or magnesium, and b) d'un métal alcalin, d'ammonium, d'une alcanolamine en C -C ou d'une alcaneamine en C2-C8, de L'acide 1-hydroxyéthane 1,1-diphosphonique (HEDP) ou en un mélange desdits sels mixtes. b) an alkali metal, ammonium, a C 1 -C 8 alkanolamine or a C 2 -C 8 alkaneamine, 1-hydroxyethane 1,1-diphosphonic acid (HEDP) or a mixture thereof mixed salts. 3. Agent séquestrant selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il consiste en un sel mixte3. Sequestering agent according to one of claims 1 or 2, characterized in that it consists of a mixed salt a) d'un métal alcalino-terreux, et a) an alkaline earth metal, and b) de sodium ou de potassium, de L'acide 1-hydroxyéthane 1,1-diphosphonique (HEDP) ou en un mélange desdits sels mixtes. b) Sodium or potassium, 1-hydroxyethane 1,1-diphosphonic acid (HEDP) or a mixture of said mixed salts. 4. Agent séquestrant selon L'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'il est obtenu par mélange à froid d'au moins un sel de l'acide 1-hydroxyéthane 1,1-diphosphonique (HEDP) choisi parmi les sels d'un métal alcalin, d'ammonium, d'une alcanolamine en C2-C8 ou d'une alcaneamine en C2-C8 avec au moins un sel d'un métal alcalino-terreux.4. Sequestering agent according to any one of claims 1 to 3, characterized in that it is obtained by cold mixing at least one salt of 1-hydroxyethane 1,1-diphosphonic acid (HEDP) selected from salts of an alkali metal, ammonium, a C2-C8 alkanolamine or a C2-C8 alkaneamine with at least one salt of an alkaline earth metal. 5. Agent séquestrant selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'il est obtenu par mélange de 0,01 à 0,1 g, de préférence 0,015 à 0,05 g, de sel(s) de métal(aux) alcalino-terreux par g (exprimé en acide actif) de sel(s) de l'acide 1-hydroxyéthane 1,1diphosphonique (HEDP). 5. sequestering agent according to claim 4, characterized in that it is obtained by mixing 0.01 to 0.1 g, preferably 0.015 to 0.05 g, of metal salt (s) with (alk) earth per g (expressed as active acid) of 1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid (HEDP) salt (s). 6. Composition détergente liquide stable et homogène pour le lavage du linge, contenant au moins 20 % en poids d'eau ; au moins un agent tensioactif détergent choisi parmi les agents tensioactifs anioniques neutralisés, non ioniques, cationiques, amphotères ou zwitterioniques ; au moins un savon d'acide(s) gras saturé(s) avantageusement avec au moins un savon d'acide(s) gras insaturé(s) ; et divers ingrédients usuels pour des détergents liquides, caractérisée en ce qu'elle contient un agent séquestrant selon l'une quelconque des revendications 1 à 5.6. Stable and homogeneous liquid detergent composition for washing laundry, containing at least 20% by weight of water; at least one detergent surfactant selected from neutralized, nonionic, cationic, amphoteric or zwitterionic anionic surfactants; at least one saturated fatty acid soap (s) advantageously with at least one unsaturated fatty acid soap (s); and various ingredients customary for liquid detergents, characterized in that it contains a sequestering agent according to any one of claims 1 to 5. 7. Composition détergente selon la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle contient au moins un sel mixte de l'acide 1hydoxyéthane 1,1-diphosphonique (HEDP) et au moins un sel d'un autre acide polyphosphonique choisi parmi les sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'alcanolamines et d'alcaneamines des acides :7. Detergent composition according to claim 6, characterized in that it contains at least one mixed salt of 1hydoxyethane 1,1-diphosphonic acid (HEDP) and at least one salt of another polyphosphonic acid selected from the salts of alkali metals, ammonium, alkanolamines and alkaneamines of acids: - amino tri (méthylène phosphonique), - amino tri (methylene phosphonic), - éthylène diamino tétra(méthylène phosphonique), ethylene diamino tetra (methylene phosphonic), - hexaméthylène diamino tétra(méthylène phosphonique), hexamethylene diamino tetra (methylene phosphonic), - diéthylène triamino penta(méthylène phosphonique). - diethylene triamino penta (methylene phosphonic). 8. Composition détergente selon la revendication 7, caractérisée en ce que le ratio pondéral, exprimé en acide actif, sel(s) mixte(s) d'HEDP/polyphosphonate(s) d'un acide autre que l' HEDP est voisin de 1,5.8. Detergent composition according to claim 7, characterized in that the weight ratio, expressed as active acid, mixed salt (s) of HEDP / polyphosphonate (s) of an acid other than HEDP is close to 1.5. 9. Composition détergente selon L'une quelconque des revendications 6 à 8, caractérisée en ce qu'elle contient de 0,2 à 5 %, avantageusement de 0,2 à 3 % en poids, exprimé en acide actif, de polyphosphonate(s).9. Detergent composition according to any one of claims 6 to 8, characterized in that it contains from 0.2 to 5%, advantageously from 0.2 to 3% by weight, expressed as active acid, of polyphosphonate (s). ). 10. Composition détergente selon l'une quelconque des revendications 6 à 9, caractérisée en ce qu'elle contient au moins un solvant organique et avantageusement au moins une enzyme et au moins un agent co-séquestrant. 10. Detergent composition according to any one of claims 6 to 9, characterized in that it contains at least one organic solvent and preferably at least one enzyme and at least one co-sequestering agent.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0796911A1 (en) * 1996-03-23 1997-09-24 The Procter & Gamble Company Spray-dried detergent component comprising chelant
FR2843971A1 (en) * 2002-08-27 2004-03-05 Provendi Sarl Lab Composition for liquid soap comprises hydroxyethylidine diphosphonate (HEDP) or a mixture of HEDP and a polycarboxylate polymer, in association with triethanolamine (TEA) with exclusion of ethylenediamine tetraacetic acid (EDTA)
WO2010057977A1 (en) * 2008-11-21 2010-05-27 Thermphos Trading Gmbh Wash and cleaning composition
WO2013053390A1 (en) * 2011-10-12 2013-04-18 Dequest Ag Cleaning composition with improved stain removal
WO2013092049A1 (en) 2011-12-20 2013-06-27 Unilever Plc Isotropic aqueous liquid laundry detergent comprising sequestrant

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0796911A1 (en) * 1996-03-23 1997-09-24 The Procter & Gamble Company Spray-dried detergent component comprising chelant
FR2843971A1 (en) * 2002-08-27 2004-03-05 Provendi Sarl Lab Composition for liquid soap comprises hydroxyethylidine diphosphonate (HEDP) or a mixture of HEDP and a polycarboxylate polymer, in association with triethanolamine (TEA) with exclusion of ethylenediamine tetraacetic acid (EDTA)
WO2010057977A1 (en) * 2008-11-21 2010-05-27 Thermphos Trading Gmbh Wash and cleaning composition
WO2013053390A1 (en) * 2011-10-12 2013-04-18 Dequest Ag Cleaning composition with improved stain removal
WO2013092049A1 (en) 2011-12-20 2013-06-27 Unilever Plc Isotropic aqueous liquid laundry detergent comprising sequestrant
CN103998591B (en) * 2011-12-20 2017-04-05 荷兰联合利华有限公司 Isotropic waterborne liquid laundry detergent compositions comprising chelating agen

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