FR2662022A1 - Tube cathodique et procede pour sa fabrication. - Google Patents

Abstract

L'invention concerne un tube cathodique et un procédé pour sa fabrication. Ce tube (1) comporte sur au moins une partie de la surface extérieure de sa plaque avant (2), une couche constituée par au moins une région électroconductrice transparente colorée (8) formée par au moins un colorant organique, au moins un oxyde métallique électroconducteur choisi dans le groupe incluant l'oxyde d'étain, l'oxyde d'indium et l'oxyde d'antimoine; et de la silice constituée principalement par un gel de silice, et par au moins une région protectrice antireflets (9) constituée principalement par de la silice. Application notamment aux tubes cathodiques possédant des propriétés optiques, antistatique et antireflets stables et un contraste élevé.

Description

i La présente invention concerne un tube cathodique possédant des

propriétés optiques étendues et stables, un

contraste élevé, des caractéristiques antistatiques permet-

tant l'élimination efficace de l'électricité produite par induction statique sur le panneau, et des durabilités méca-

nique et chimique élevées, ainsi qu'un procédé pour fabri-

quer un tel tube cathodique.

Comme moyens permettant de conférer à un tube ca-

thodique (a) une capacité à transférer rapidement l'élec-

tricité produite par l'induction statique provoquée par la fermeture ou l'ouverture de l'interrupteur, à la masse, c'est-à-dire une caractéristique antistatique, et (b) un contraste d'image élevé, les auteurs à la base de la présente invention ont proposé antérieurement un procédé pour former une pellicule électroconductrice transparente colorée sur la plaque avant d'un tube cathodique (demande

de brevet japonais No 1-145325) C'est-à-dire que les inven-

teurs ont proposé un procédé pour former une pellicule électroconductrice transparente colorée au moyen du dépôt,

sur la surface extérieure de la plaque avant d'un tube ca-

thodique, d'une solution alcoolique contenant un ou plu-

sieurs colorants organiques, au moins un oxyde métallique électroconducteur choisi parmi l'oxyde d'étain (Sn O 2), l'oxyde d'indium (In 203) et l'oxyde d'antimoine (Sb 2 03), et un silicate d'éthyle, et d'un chauffage et d'un séchage de la surface à une température d'environ 100 *-2000 C.

Dans le procédé indiqué précédemment, on prépa-

rait la solution alcoolique en préparant tout d'abord une solution constituée par au moins un oxyde métallique choisi parmi Sn O 2, In 203 et Sb 2 03, du silicate d'éthyle apte à

former un sol de silice lorsqu'il est soumis à une hydro-

lyse, puis à une condensation par déshydratation, une solu-

tion mixte constituée d'alcools, de cétones ou analogues, de l'eau et d'un catalyseur acide, puis en ajoutant à cette solution au moins un colorant organique apte à fournir les propriétés optiques désirées et choisi parmi des colorants azo, des colorants à base d'anthraquinone et analogues; et le dépôt de la solution alcoolique était un dépôt par

rotation, un dépôt par immersion ou un dépôt par pulvérisa-

tion.

Cependant, la technique indiquée précédemment po-

sait les problèmes suivants C'est-à-dire que la pellicule électroconductrice transparente colorée peut réaliser l'absorption de lumière désirée lorsqu'elle contient un ou plusieurs colorants organiques en une quantité aussi faible que 1 % en poids ou moins, et peut fournir un contraste d'image élevé; cependant, une dégradation précoce des couleurs tend à se produire dans la pellicule lorsqu'on l'expose à l'eau, à un acide, à un alcali, à un solvant organique ou analogue Une dégradation des couleurs apparaît dans la pellicule en un laps de temps d'environ une heure, notamment aux températures élevées, par exemple lorsqu'on la place dans de l'eau bouillante Étant donné qu'il est prévu que des appareils électriques utilisant ladite pellicule puissent être soumis à des températures élevées et à de fortes humidités pendant leur stockage, leur transport par mer, etc, il s'est avéré nécessaire d'améliorer la résistance à l'eau et la résistance chimique

de la pellicule.

En outre, il s'est posé le problème consistant en ce que, lorsqu'on dépose une solution sur la plaque avant pour former une pellicule électroconductrice transparente colorée et qu'on dépose ensuite ou simultanément, sur la plaque avant ainsi recouverte, une solution pour former une couche protectrice superficielle antireflets constituée principalement par une solution alcoolique contenant du silicate d'éthyle, le colorant ou d'autres composants présents dans la pellicule électroconductrice transparente colorée se dissolvent et se répandent dans la couche protectrice superficielle antireflets étant donné que la

surface de ladite pellicule est instable et active.

Étant donné que la solution servant à former une couche protectrice superficielle antireflets contient une quantité importante d'un alcool, d'eau, etc et possède une faible viscosité, elle tend à dissoudre le colorant, etc. présent dans la pellicule électroconductrice transparente

colorée Lorsqu'une telle dissolution se produit, le colo-

rant est éliminé lorsqu'on nettoie la surface du tube ca-

thodique avec un solvant, et il en résulte que le tube ca-

thodique possède des propriétés optiques altérées.

En outre, les colorants organiques utilisés habi-

tuellement ne présentent pas des durabilités chimique et

optique suffisantes et doivent être améliorés.

Un but de la présente invention est de résoudre les problèmes de l'art antérieur mentionnés précédemment et

de fournir un tube cathodique possédant des propriétés op-

tiques étendues et stables, un contraste élevé, une capacité à éliminer efficacement l'électricité produite par inductance statique sur la plaque avant, et des durabilités mécaniques et chimiques élevées, et de fournir un procédé

pour fabriquer un tel tube cathodique.

Un autre but de la présente invention est de ré-

soudre les problèmes de l'art antérieur et de fournir un tube cathodique apte à absorber de façon sélective deux couleurs intermédiaires, le magenta et le cyan, de manière à permettre l'obtention d'un contraste amélioré, une grande pureté des couleurs et des couleurs plus lumineuses, et de

fournir un procédé pour fabriquer un tel tube cathodique.

Conformément à la présente invention il est prévu

( 1) un tube cathodique, dont au moins une partie de la sur-

face extérieure de la plaque avant est recouverte d'une couche, caractérisé en ce que cette couche comporte

(A) au moins une région électroconductrice trans-

parente colorée formée par (a) au moins un colorant orga-

nique, (b) au moins un oxyde métallique électroconducteur choisi dans le groupe incluant l'oxyde d'étain, l'oxyde

d'indium et l'oxyde d'antimoine, (c) de la silice consti-

tuée principalement par un gel de silice, et (B) au moins une région protectrice antireflets constituée principalement par de la silice; et

( 2) un procédé pour fabriquer un tube cathodique, caracté-

risé en ce qu'il comprend les étapes consistant à: (A) déposer sur au moins une partie de la surface extérieure de la plaque avant d'un tube cathodique, une

solution alcoolique contenant (a) au moins un colorant or-

ganique, (b) au moins un oxyde métallique électroconducteur choisi dans le groupe comprenant l'oxyde d'étain, l'oxyde d'indium et l'oxyde d'antimoine, (c) un silicate d'alkyle, (d) de l'eau et (e) un catalyseur acide, (B) déposer une solution alcoolique contenant un silicate d'alkyle sur la surface de la plaque avant, qui a été recouverte lors de l'étape (A), et (C) sécher par chauffage la plaque avant à couches multiples, non séchée, obtenue lors de l'étape (B); et

( 3) un procédé pour fabriquer un tube cathodique, caracté-

risé en ce qu'il comprend les étapes consistant à: (A) déposer sur au moins une partie de la surface extérieure de la plaque avant d'un tube cathodique, une

solution alcoolique contenant (a) au moins un colorant or-

ganique, (b) au moins un oxyde métallique électroconducteur choisi dans le groupe comprenant l'oxyde d'étain, l'oxyde d'indium et l'oxyde d'antimoine, (c) un silicate d'alkyle, (d) de l'eau et (e) un catalyseur acide, (B) appliquer une vapeur à la surface de la plaque avant, qui a été recouverte lors de l'étape (A), (C) déposer une solution alcoolique contenant un silicate d'alkyle sur la surface de la plaque avant, qui a été recouverte et à laquelle la vapeur a été appliquée et a été obtenue lors de l'étape (B), et (D) sécher par chauffage la plaque avant à

couches multiples, non séchée, obtenue lors de l'étape (C).

D'autres caractéristiques et avantages de l'in-

vention ressortiront de la description donnée ci-après

prise en référence aux dessins annexés.

La figure 1 représente une vue de face, partiel-

lement arrachée, montrant l'agencement global d'une forme de réalisation du tube cathodique conforme à la présente

invention Sur la figure 1, le chiffre de référence 1 dé-

signe le tube cathodique, le chiffre de référence 2 une plaque avant, le chiffre de référence 3 un entonnoir, le

chiffre de référence 4 un verre fritté, le chiffre de réfé-

rence 5 une substance fluorescente, le chiffre de référence

6 une pellicule d'aluminium déposée, le chiffre de réfé-

rence 7 un masque perforé, le chiffre de référence 8 des régions électroconductrices transparentes colorées et le

chiffre de référence 9 des régions protectrices antire-

flets. La figure 2 est une illustration montrant les spectres d'émission de substances fluorescentes dans les couleurs rouge, vert et bleu et les caractéristiques d'absorption sélective de régions électroconductrices

transparentes colorées Sur la figure 2, le chiffre de ré-

férence 10 désigne les spectres d'émission des substances fluorescentes, B, G et R désignent respectivement le bleu, le verre et le rouge, le chiffre de référence 11 désigne les caractéristiques d'absorption sélective de régions

électroconductrices transparentes colorées, (a) se rappor-

tant à l'exemple 2, (b) se rapportant aux exemples 1, 4, 5 et 6 et à l'exemple comparatif 1 et (c) se rapportant à

l'exemple 3.

La figure 3 représente les courbes de transmit-

tance spectrale initiale de régions électroconductrices transparentes colorées dans les exemples et dans l'exemple

comparatif.

La figure 4 est un graphique montrant les varia-

tions, dans le temps, des courbes de transmittance spec-

trales de régions électroconductrices transparentes colo-

rées dans les exemples et dans l'exemple comparatif.

Le tube cathodique conforme à la présente inven-

tion possède, sur au moins une partie de la surface exté-

rieure de sa plaque avant, une couche comprenant au moins

une région électroconductrice transparente colorée (dési-

gnée ci-après sous le terme de région CTE) et au moins une région protectrice antireflets (désignée ci-après sous le

terme de région NGP).

La région CTE est constituée (a) par au moins un colorant organique, (b) par au moins un oxyde métallique électroconducteur choisi dans le groupe comprenant l'oxyde d'étain, l'oxyde d'indium et l'oxyde d'antimoine, et (c) de

la silice constituée principalement par du gel de silice.

La région CTE peut posséder la forme d'une pellicule, d'un

disque ou d'un anneau.

Le type de colorant organique n'est pas limité d'une manière particulière On le choisit de préférence parmi des colorants acides, des colorants cationiques, des colorants réactifs, des colorants directs et des colorants dispersés, ces colorants présentant une stabilité élevée à la lumière et une résistance chimique élevée Les exemples spécifiques d'un tel colorant comprennent la fluorescéine au sodium, la rhodamine, le bleu à l'huile, le violet à l'huile, la rhodamine acide B, le bleu direct d'alizarine

AGG, le jaune clair acide 2 G, le rouge acide 3 bl, le supra-

orange sirius GGL et le jaune réactif E-SNA On peut les utiliser seuls, ou en combinaison de deux ou d'un plus

grand nombre.

Pour obtenir un contraste amélioré, il est effi-

cace de (a) choisir parmi les colorants organiques indiqués plus haut une combinaison de différents colorants aptes à absorber de façon sélective et simultanément une couleur magenta possédant une longueur d'onde située au voisinage de 560-580 nm et une couleur cyan possédant une longueur d'onde de 480-500 nm, ces deux longueurs d'ondes étant émises par les substances fluorescentes déposées sur la surface intérieure de la plaque avant, et (b) utiliser la- dite combinaison de colorants différents dans une solution

pour former la région CTE décrite plus loin.

Les différents colorants utilisés en combinaison peuvent être présents sur la surface extérieure de la plaque avant du tube cathodique sous la forme de deux ou

d'un plus grand nombre de couches, dont chacune est une ré-

gion CTE en forme de pellicule contenant un colorant orga-

nique particulier possédant une caractéristique

d'absorption particulière, ou sinon sous la forme d'une ré-

gion CTE en forme de pellicule contenant au moins deux co-

lorants organiques différents possédant des caractéris-

tiques d'absorption différentes, ou sinon sous la forme de deux couches, dont l'une est une région CTE en forme de pellicule contenant un colorant organique et dont l'autre est une région CTE en forme de pellicule contenant deux ou

plusieurs autres colorants organiques.

En donnant à la région CTE en forme de pellicule une caractéristique d'absorption sélective pour la couleur magenta et la couleur cyan, une teinte de couleur claire située sur le côté des plus grandes longueurs d'onde est plus profonde que la teinte de couleur que l'on obtient avec la technique classique avec l'absorption de la couleur magenta, ce qui permet d'obtenir une image brillante, et une couleur bleu-vert qui est supprimée par l'absorption de la couleur cyan, ce qui permet d'obtenir de façon distincte

une couleur bleu et une couleur vert.

L'utilisation des colorants organiques mentionnés précédemment permet en outre d'obtenir un tube cathodique présentant des caractéristiques précises d'absorption, une

excellente stabilité à la lumière et une excellente stabi-

lité chimique.

La quantité du ou des colorants organiques utili-

sés dans la région CTE n'est soumise à aucune limitation particulière Elle est en général égale à 1 % en poids ou moins de la quantité de la solution servant à former la

région CTE qui sera décrite plus loin.

L'oxyde métallique utilisé dans la région CTE est au moins un oxyde métallique électroconducteur choisi dans le groupe comprenant l'oxyde d'étain, l'oxyde d'indium et

l'oxyde d'antimoine.

La forme et la taille de l'oxyde métallique ne sont soumises à aucune limitation particulière Cependant,

l'oxyde métallique possède d'une manière générale des dia-

mètres non supérieurs à la longueur d'onde de la lumière visible, de préférence non supérieurs à 100 nm et de façon

préférentielle non supérieurs à 50 nm et d'une manière en-

core plus préférentielle non supérieurs à 10 nm.

La quantité d'oxyde métallique utilisée dans la région CTE n'a aucune limitation particulière Cependant, l'oxyde métallique est utilisé en général en une quantité telle que le tube cathodique obtenu présente une résistance

égale à 105-101 l D/cm 2.

La forme de la silice constituée principalement par un gel de silice et utilisée dans la région CTE ne fait l'objet d'aucune limitation particulière Cependant, il est

préférable qu'elle se présente sous la forme de fines par-

ticules, d'une couche uniforme ou d'un mélange de ces deux types.

Le tube cathodique conforme à la présente inven-

tion peut être fabriqué au moyen de l'un ou l'autre des deux procédé suivants:

( 1) un procédé pour fabriquer un tube cathodique, caracté-

risé en ce qu'il comprend les étapes consistant à: (A) recouvrir au moins une partie de la surface extérieure de la plaque avant d'un tube cathodique avec une

solution alcoolique contenant (a) au moins un colorant or-

ganique, (b) au moins un oxyde métallique électroconducteur choisi dans le groupe comprenant l'oxyde d'étain, l'oxyde d'indium et l'oxyde d'antimoine, (c) un silicate d'alkyle, (d) de l'eau et (e) un catalyseur acide, (B) déposer, une solution alcoolique contenant un silicate d'alkyle sur la surface, qui a été recouverte, de la plaque avant obtenue lors de l'étape (A), et (C) sécher par chauffage la plaque avant à couches multiples, non séchée, obtenue lors de l'étape (B); et

( 2) un procédé pour fabriquer un tube cathodique, caracté-

risé en ce qu'il comprend les étapes consistant à: (A) recouvrir au moins une partie de la surface extérieure de la plaque avant d'un tube cathodique avec une

solution alcoolique contenant (a) au moins un colorant or-

ganique, (b) au moins un oxyde métallique électroconducteur choisi dans le groupe comprenant l'oxyde d'étain, l'oxyde d'indium et l'oxyde d'antimoine, (c) un silicate d'alkyle, (d) de l'eau et (e) un catalyseur acide, (B) appliquer une vapeur à la surface de la plaque avant, qui a été recouverte lors de l'étape (A), (C) déposer, au moyen d'un dépôt par pulvérisation, d'un dépôt en rotation ou d'un dépôt par immersion, une solution alcoolique contenant un silicate d'alkyle sur la surface de la plaque avant, qui a été recouverte et à laquelle la vapeur a été appliquée et qui a été obtenue lors de l'étape (B), et (D) sécher par chauffage la plaque avant à

couches multiples, non séchée, obtenue lors de l'étape (C).

On va tout d'abord décrire le procédé ( 1).

Dans le procédé ( 1), la solution utilisée pour la formation de la région CTE est une solution alcoolique contenant (a) au moins un colorant organique, (b) au moins un oxyde métallique électroconducteur choisi dans le groupe incluant l'oxyde d'étain, l'oxyde d'indium et l'oxyde d'antimoine, (c) un silicate d'alkyle, (d) de l'eau et (e)

un catalyseur acide.

Les types des colorants organiques (a) et des oxydes métalliques (b) ont été décrits précédemment. Des exemples spécifiques du silicate d'alkyle

sont le silicate de méthyle, le silicate d'éthyle, le sili-

cate de n-propyle, le silicate d'isopropyle, le silicate de

n-butyle, le silicate d'isobutyle, le silicate de sec-

butyle, et le silicate de tert-butyle Parmi ces substances, le silicate de méthyle et le silicate d'éthyle sont préférables, et le silicate d'éthyle est encore plus préférable. Le catalyseur acide (e) peut être n'importe quel acide dans la mesure o il peut produire l'ion hydronium lorsqu'il est dissous dans l'eau Des exemples spécifiques du catalyseur acide (e) sont l'acide chlorhydrique, l'acide

nitrique, l'acide acétique et l'acide sulfurique.

L'alcool peut être n'importe quel alcool dans la

mesure o il est compatible à l'eau Des exemples spéci-

fiques de l'alcool sont le méthanol, l'éthanol, le propa-

nol, l'isopropanol, l'alcool tert-butylique, l'alcool ally-

lique, l'éthylèneglycol et le glycérol.

La solution servant à former la région CTE peut en outre comprendre de faibles quantités de cétone, etc. La quantité des colorants organiques (a) utilisés

dans la solution servant à former la région CTE n'est sou-

mise à aucune limitation particulière, mais n'est en géné-

ral pas supérieure à 1 % en poids.

La quantité des oxydes métalliques (b) utilisés

dans la solution servant à former la région CTE n'est sou-

mise à aucune limitation particulière, mais est utilisée

d'une manière générale de telle sorte que le tube catho-

dique obtenu possède une résistance égale à 102-1011 a/cm 2.

La solution pour la formation de la région CTE il

peut être obtenue au moyen du mélange des composants indi-

qués précédemment et de leur agitation de manière à obtenir

une solution uniforme.

Le procédé pour déposer la solution servant à la formation de la région CTE sur la plaque avant d'un tube cathodique n'est soumis à aucune limitation particulière, mais on utilise en général un dépôt par pulvérisation, un dépôt par immersion ou un dépôt par rotation Le dépôt par

immersion ou le dépôt par rotation permet d'obtenir une ré-

gion CTE en forme de pellicule, et le dépôt par pulvérisa-

tion permet de former des régions CTE en forme de disques ou d'anneaux se chevauchant Certaines des régions CTE en forme de disques ou d'anneaux possèdent un diamètre de pm ou moins Les autres possèdent un diamètre d'environ 20 pm ou 50 pm ou plus Ce dépôt fournit une plaque avant, dont la surface est recouverte, et qui comprend une plaque avant sur laquelle est déposé la solution servant à former

la région CTE.

La solution utilisée pour la formation de la ré-

gion NGP est une solution alcoolique contenant un silicate

d'alkyle, de l'eau et un catalyseur acide.

Les types du silicate d'alkyle, d'alcool et du

catalyseur acide ont été décrits précédemment.

La quantité d'alcool utilisée dans la solution

servant à former la région NGP n'est soumise à aucune limi-

tation particulière, mais est en général égale à 40-95 % en poids La composition de l'alcool n'est soumise à aucune

limitation particulière, mais comprend de préférence 39-

% d'éthanol et 1-10 % en poids d'isopropanol La quan-

tité du catalyseur acide et de l'eau dans la solution ser-

vant à former la région NGP n'est soumise à aucune limita-

tion particulière, mais est en général égale à 2-50 % en poids. La quantité du silicate d'alkyle dans la solution

servant à former la région NGP n'est soumise à aucune limi-

tation particulière, mais est égale à 0,3-5 % en poids sous

la forme de silice formée par décomposition.

La solution servant à former la région NGP peut

être obtenue en mélangeant les composants indiqués précé-

demment et en les agitant de manière à obtenir une solution uniforme.

Le procédé permettant de déposer la solution ser-

vant à former la région NGP sur la surface de la plaque avant qui est recouverte et est constituée par une plaque avant sur laquelle est déposée la solution servant à former

la région CTE n'est soumise à aucune limitation par-

ticulière, mais on utilise d'une manière générale un revê-

tement par pulvérisation, un revêtement par immersion ou un revêtement en rotation De préférence, la solution servant à former la région NGP est déposée de manière à recouvrir l'ensemble de la partie de la solution servant à former la région CTE et déposée sur la plaque avant Le revêtement par immersion ou le revêtement par rotation permet

d'obtenir une-région NGP en forme de pellicule, et le revê-

tement par pulvérisation permet d'obtenir des régions NGP en forme de disques ou d'anneaux se chevauchant Ce dépôt permet d'obtenir une plaque avant à couches multiples, non séchée, comprenant une plaque avant, la solution servant à

former la région CTE et déposée sur cette plaque et la so-

lution servant à former la région NGP et déposée par-dessus

la précédente.

Les conditions de séchage par chauffage de la plaque avant à couches multiples non séchée comprenant la plaque avant, la solution servant à former la région CTE et déposée sur la plaque et la solution servant à former la région NGP et déposée sur la solution précédente ne sont soumises à aucune limitation particulière, mais consistent

de préférence en un chauffage à 80 '-2500 C pendant 5-120 mi-

nutes On peut ainsi obtenir un tube cathodique conforme à

la présente invention.

Les régions CTE f ormées comme indiqué précédem-

ment comprennent des colorants organiques et un produit de réaction stable obtenu à partir d'un silicate d'alkyle et permettent d'obtenir par conséquent des couleurs situées dans une gamme étendue, grâce au simple choix de colorants organiques possédant des caractéristiques optiques désirées

et la détermination appropriée de leurs quantités Les ré-

gions CTE comprennent en outre au moins un oxyde métallique électroconducteur choisi parmi Sn O 2, In 203 et Sb 2 03 et par

conséquent peuvent présenter une caractéristique antista-

tique stable et suffisante.

Dans le tube cathodique conforme à la présente

invention, les régions CTE sont recouvertes par de la si-

lice constituée principalement par du gel de silice, et par

conséquent fournissent des durabilités chimique et méca-

nique améliorées En outre, la silice, qui possède un in-

dice de réfraction (égal à environ 1,4) inférieur à ceux de Sn O 2, In 203 et Sb 2 03 et utilisée en tant que substance

électroconductrice, a un effet antireflets et peut contri-

buer à commander d'une manière efficace les propriétés op-

tiques C'est-à-dire que les régions CTE elles-mêmes, qui

possèdent un indice de réfraction égal à 1,5-1,52, ne per-

mettent pas de réduire l'indice de réfraction de la plaque avant ( 1,52) et fournissent un aspect brillant; cependant, l'utilisation de silice pour recouvrir la région CTE permet

de réduire l'indice de réfraction de la plaque avant.

Ci-après on va décrire le procédé ( 2).

Dans le procédé ( 2), la solution utilisée pour la formation de la région CTE est une solution alcoolique contenant (a) au moins un colorant organique, (b) au moins un oxyde métallique électroconducteur choisi dans le groupe incluant l'oxyde d'étain, l'oxyde d'indium et l'oxyde d'antimoine, (c) un silicate d'alkyle, (d) de l'eau, et (e)

un catalyseur acide.

Les types et quantités des composants utilisé

dans la solution servant à former la région CTE ont été dé-

crits précédemment.

La solution servant à former la région CTE peut être obtenue au moyen du mélange des composants indiqués précédemment et de leur agitation de manière à obtenir une

solution uniforme.

Le procédé de dépôt de la solution pour la forma-

tion de la région CTE n'est soumis à aucune limitation par-

ticulière, mais on utilise en général un dépôt par pulvéri-

sation, un dépôt par immersion ou un dépôt par rotation Ce dépôt permet d'obtenir une plaque avant dont la surface est recouverte et qui comprend une plaque avant sur laquelle

est déposée la solution servant à former la région CTE.

Puis on applique de la vapeur à la plaque avant

dont la surface est recouverte.

La température de la vapeur n'est pas inférieure à 30 'C et est égale en général à 30 -1000 C. La raison qu'il y a d'appliquer une vapeur à la surface de la plaque avant dont la surface est recouverte, après dépôt de la solution servant à former la région CTE

sur la surface de la plaque avant, est de favoriser la ré-

action d'hydrolyse ultérieure du silicate d'alkyle et la réaction ultérieure de condensation par déshydratation pour

former une pellicule résistante de silice (Si O 2).

Si(OR)4 + 4 H 20 -> Si(OH)4 + 4 ROH ( 1) 2 Si(OH)4 -> 2 Si O 2 + 4 H 20 ( 2)

R étant un alkyle.

Dès que la solution servant à former la région CTE a été déposée sur la surface extérieure de la plaque

* avant, les réactions indiquées précédemment sont incom-

plètes au niveau de la surface de la solution déposée Par ailleurs, la solution servant à former la région NGP et qui

doit être déposée ensuite, présente une faible viscosité.

C'est pourquoi, si la solution servant à former la région NGP vient en contact avec la solution servant à former la

région CTE et pour laquelle les réactions indiquées précé- demment ne sont pas produites d'une manière suffisante, il se produit une

dissolution des colorants, etc présents dans la solution servant à former la région CTE, dans la solution servant à former la région NGP Cependant, le dé-

pôt de la solution servant à former la région NGP, la réac-

tion ultérieure de condensation par déshydratation et la

formation résultante d'une pellicule de Si O 2 stable permet-

tent d'empêcher la fuite de colorants; etc et permet d'obtenir une combinaison de régions CTE et de régions NGP, qui présente des résistances mécanique et chimique élevées

et qui est stable du point de vue optique.

A cet égard, la raison pour laquelle la tempéra-

ture de la vapeur appliquée à la solution déposée et utili-

sée pour la formation de la région CTE est égale de préf é-

rence à 300-1000 C, et que la valeur de 30 C représente la

température la plus faible pour laquelle les réactions in-

diquées précédemment peuvent être contrôlées au cours d'une année, et qu'à des températures supérieures à 100 , la fluidité de la solution pour la formation de la région NGP

est fortement réduite et que le degré d'étalement de la so-

lution est réduit, ce qui entraîne, dans certains cas, un recouvrement insuffisant par la solution et l'obtention

d'une pellicule à surface rugueuse.

Par conséquent, l'application d'une vapeur permet d'obtenir une plaque avant dont la surface est recouverte et à laquelle la vapeur a été appliquée et dans laquelle le silicate d'alkyle situé dans la solution déposée servant à

former la région CTE a été hydrolysé.

Les constituants utilisés dans la solution ser-

vant à former la région NGP et le procédé de séparation de

la solution ont été décrits précédemment.

Le procédé permettant de déposer la solution ser-

vant à former la région NGP sur la plaque avant décrite

précédemment, dont la surface a été recouverte et à la-

quelle la vapeur a été appliquée, n'est pas soumis à une

limitation particulière, mais on utilise un dépôt par pul-

vérisation, un dépôt par immersion ou un dépôt par rota-

tion Il est préférable que la solution servant à former la région NGP soit déposée de manière à recouvrir aussi com- plètement que possible la solution déposée servant à former

la région CTE Le dépôt par immersion ou le dépôt par rota-

tion permet d'obtenir une région NGP en forme de pellicule.

Le dépôt par pulvérisation conduit à la formation de ré-

gions NGP en forme de disques ou d'anneaux se chevauchant.

Par conséquent, on peut obtenir une plaque avant à couches

multiples non séchée, comprenant une plaque avant, la solu-

tion servant à former la région CTE et déposée sur cette

plaque et la solution servant à former la région NGP dépo-

sée sur la solution précédente, le silicate d'alkyle situé dans la solution servant à former la région CTE ayant été

hydrolysé par l'application de la vapeur.

Les conditions de séchage par chauffage de la plaque avant à couches multiples non séchée ne sont pas soumises à une limitation particulière mais correspondent

de préférence à l'application d'une température de 80 -

2500 C pendant 5-120 minutes.

Par conséquent, on peut obtenir un tube catho-

dique conforme à la présente invention.

Le tube cathodique et le procédé pour sa fabrica-

tion conformément à la présente invention vont être décrits

ici de façon spécifique à titre d'exemples.

Exemple 1

La figure 1 représente une vue en coupe montrant l'agencement global d'un exemple du tube cathodique conforme à la présente invention Sur la figure 1, le tube cathodique 1 comportant une plaque avant 2, une région

électroconductrice transparente colorée 8 (désignée ci-

après sous le terme de région CTE) disposée sur la surface

extérieure de la plaque avant 2, une région protectrice an-

tireflets 9 (désignée ci-après sous le terme de région NGP) qui recouvre la région CTE 8, des substances fluorescentes disposées sur la surface intérieure de la plaque avant 2,

une pellicule d'aluminium déposée 6, formée sur les sub-

stances fluorescentes 5, un masque perforé 7, un entonnoir 3 fixé par fusion à la plaque avant 2 et comportant un verre fritté, etc. On va décrire ci-après la procédure servant à former la région CTE en forme de pellicule 8 et la région NGP en forme de pellicule 9 Tout d'abord, on nettoie la surface extérieure de la plaque avant 2 en utilisant un abrasif lpar exemple de l'oxyde de cérium (Ce O 2)l et avec un agent de nettoyage alcalin (un produit commercialisé par

Henkel-Hakusuisha) Puis on dépose uniformément sur la sur-

face extérieure une solution mixte obtenue en ajoutant un

colorant organique à une solution constituée par une sub-

stance électroconductrice (Sn O 2 + Sb 2 03), du silicate

d'éthyle, un mélange de solvants (éthanol, IPA, autres al-

cools et cétones), de l'eau et un catalyseur acide, en uti-

lisant un dispositif d'enduction rotatif pour former une région CTE en forme de pellicule 8 Pour fabriquer un tube cathodique du type à 35,6 cm, la quantité de la solution déposée est égale à 10 ml; la rotation du dispositif d'enduction rotatif était égale à 100 tr/mn, et la durée d'enduction était égale à 1 minute Ensuite, sur la région CTE en forme de pellicule 8, on a déposé par pulvérisation une solution servant à former la région NGP et possédant une composition représentée dans le tableau 1 de manière à

former une région NGP en forme de pellicule 9 Lors du dé-

pôt par pulvérisation, on a utilisé un canon de projection pneumatique disponible dans le commerce servant à projeter une substance de faible viscosité (quantité de la solution

déposée: 20 ml, durée de dépôt: environ 30 secondes) En-

suite, on effectue un séchage par chauffage à 150 'C pendant

30 minutes, qui a permis d'obtenir une plaque avant possé-

dant une région CTE résistante en forme de pellicule 8 et

une région NGP résistante 9.

La procédure ultérieure a été la même que celle utilisée habituellement dans la technique, ce qui a permis d'achever la fabrication d'un tube cathodique.

Exemples 2-4

On a préparé un tube cathodique de la même ma-

nière que dans l'exemple 1, hormis qu'on a modifié le type

de colorant utilisé, comme représenté dans le tableau 1.

Exemple 5

On a préparé un tube cathodique de la même ma-

nière que dans l'exemple 1, hormis que l'on a formé la ré-

gion CTE par dépôt par pulvérisation.

Exemple 6

On a préparé un tube cathodique de la même ma-

nière que dans l'exemple 5, hormis qu'on a formé successi-

vement la région CTE et la région NGP.

Exemple comparatif 1

On a préparé un tube cathodique de l'art anté-

rieur possédant la même région CTE que dans l'exemple 1, mais ne comportant aucune région NGP, comme décrit dans la

présente invention.

On a soumis les tubes cathodiques obtenus dans les exemples 1-6 et dans l'exemple comparatif 1 aux tests

suivants.

( 1) Teinte de couleur

La mesure a été effectuée en utilisant le spec-

trophotomètre Hitachi V-3200 fabriqué par la société dite

HITACHI LIMITED.

( 2) Valeur de brillance La mesure est effectuée conformément à la norme

japonaise JIS Z 8741.

( 3) Résistance superficielle La mesure est effectuée en utilisant l'appareil de test de haute résistance TR-3 fabriqué par la société dite Tokyo Denshi, Co, Ltd. ( 4) Résistance de pénétration d'une pointe La mesure est effectuée conformément à la norme

JIS K 5401.

( 5) Résistance chimique Elle est exprimée par la durée de diminution de

moitié de l'intensité de la couleur d'une pellicule, lors-

que cette dernière est immergée dans l'eau bouillante.

Le tableau 1, reproduit plus loin, montre les ré-

sultats des exemples 1-6 et de l'exemple comparatif 1, c'est-à-dire la composition et le procédé de dépôt de la solution utilisé pour la formation de la région CTE, la composition et le procédé de dépôt de la solution utilisée

pour la formation de la région NGP, les conditions de sé-

chage par chauffage et les propriétés (teinte de la cou-

leur, valeur de la brillance, résistance superficielle, ré-

sistance de pénétration d'une pointe, résistance chimique)

de la plaque avant à couches multiples, obtenue.

Le tableau 1 montre que les tubes cathodiques des

exemples 1-6 ont fourni une valeur de brillance égale à 70-

%, valeur qui était inférieure d'environ 25-30 % à celle

de l'exemple 1, et ils présentaient des améliorations im-

portantes du point de vue de la résistance de la pénétra-

tion d'une pointe et la résistance chimique Lorsqu'on a monté chacun des tubes des exemples 1-6 dans un appareil de

télévision pour examiner l'image, on pouvait très facile-

ment observer cette dernière en raison du plus faible coef-

ficient de réflexion de la lumière extérieure (la valeur de brillance est réduite de 25-30 %) Chacun des tubes des exemples 1-6 présentait une résistance superficielle égale à 107 Q/o et, chacun de ces tubes, monté dans un appareil

de télévision pour effectuer la mesure du temps de décrois-

sance du potentiel de surface au moment du branchement ou

de l'arrêt, a présenté une caractéristique antistatique sa-

tisfaisante.

En outre, lorsqu'on a monté les tubes des exemples 1-6 dans un appareil de télévision, les parties

inutiles de la lumière émise par les substances fluores-

centes rouge, verte et bleue ont été éliminées par l'absorption spécifique de lumière réalisée par la région CTE, qui a fourni un contraste amélioré, des puretés de couleurs améliorées et une image nette Sur la figure 2 on a représenté les spectres d'émission 10 des substances fluorescentes rouge, verte et bleue et la caractéristique 11 d'absorption sélective de la lumière de la région CTE pour les exemples 1-6 On peut voir sur la figure 2 que les couleurs intermédiaires (représentées sous la forme de traits obliques) des spectres d'émission 10 des substances

fluorescentes sont éliminées de façon sélective par la ca-

ractéristique 11 d'absorption sélective de la lumière de la

région CTE, ce qui a fourni des puretés de couleurs ac-

crues, des couleurs plus profondes et un contraste accru.

Dans chacun des exemples 1-6, on a utilisé un

seul colorant, mais il est possible d'utiliser en combinai-

son des colorants différents en fonction du goût du client,

etc et compte tenu de la durabilité de chaque colorant.

Tableau 1

(Composition: % en poids

Exemple

E x e m p 1 e comparatif

1 2 3 4 5 6

Fluorescéine au O 2 sodium 41- Colorant Rhodamine 0,2 O > 2 0,2 O " 2 organique" organiqueBleu à l'huile 0,2 e@ 4 4, Violet â l'huile -_ 02 2 Substances électroconductrices 0 'e 0 -0 (Sn O 2+ Sb 203) CQ Silicate d'éthyle 1,3 1,3 1,3 1,3 2,5 2,5 1,3 eo Solvant,, eau et catalyseur 975 975 975 97,5 96,5 96,5 97,5 97 o 5 97 t 5 97 P 5 E I < 3 Procédé de dép 8 t rotation rotation rotation rotation pulvérisation pulvérisation rotation Silicate d'éthyle 2,5 2; 5 2,5 2,5 2,5 2,5 ) à suivre Ni p Tableau 1 (suite) s -i o.

4-' 'O)

os o)-D 0 S s tu O oi 1 O O 0 r 54 4 J 4 ' O OU à 01 Alcool Catalyseur et eau 40 40 40 40 40 40 Constituants en faibles 2 5 2,5 2,5 2,5 2, 5 2,5 quantités Procédé de dépôt

pulvérisa-

tion

pulvérisa-

ion

pulvérisa-

tion

pulvérisa-

tion

pulvérisa-

tion Pulvérisation (jus te après le dépàt de la solution électroconductrice Conditions de séchage par chauffage 150 C x 30 minutes

Teinte de couleur (transmis-

Tet de couleur (transmis Fig 2 Fig 2 Fig 2 Fig 2 Fig 2 Fig 2 Fig 2 Sion etaorption) b a c b b b b Valeur de brillance 70 70 10

75 75 75 70 '70 O

(JIS Z 8741) (%)

Résistance 7 7 7 7 osuperficielle (Q/) 10 7 10 10 10 107 107 107 d Rusistance t la pénétration pone pointe

(JIS K 5401) 6 H 6 H 6 H 6 H 9 H 9 H HB

(JIS K 5401)

o * QRésistance chimique 5 l h < 5 h < 5 h < 5 h< 5 h < 5 h < 0 5 h > *Au moment o la couleur d'une bouillante. pellicule s'affaiblit à la moitié de sa valeur alors que la pellicule est immergée dans l'eau t) K) OG t O t O

Exemple 7

La figure 1 représente une vue en coupe montrant

l'agencement global d'un tube cathodique fabriqué conformé-

ment au procédé selon la présente invention Sur la figure 1, un tube cathodique 1 comprend une plaque avant 2, une région CTE 8 disposée sur la surface extérieure de la

plaque avant 2, une région NGP (silice constitué principa-

lement par un gel de silice) 9 recouvrant la région CTE 8,

des substances fluorescentes 5 prévues sur la surface inté-

rieure de la plaque avant 2, une pellicule d'aluminium dé-

posée 6 formée sur les substances fluorescentes 5, le masque perforé 7, un entonnoir 3 fixé par fusion à la plaque avant 2 et comportant un verre fritté, etc. Ci-après, on va décrire le procédé pour former la région CTE 8 et la région NGP 9 Tout d'abord, on nettoie

la surface extérieure de la plaque avant 2 d'un tube catho-

dique 1 terminé en utilisant un abrasif (par exemple de

l'oxyde de cérium) et un agent de nettoyage alcalin fabri-

qué par la société dite Henkel-Hakusuisha Ensuite, on dé-

pose uniformément, sur la surface extérieure, une solution mixte obtenue par addition d'un colorant organique à une solution constituée par des substances électroconductrices

(Sn O 2 + Sb 2 03), du silicate d'éthyle, un solvant mixte pos-

sédant la même composition que dans l'exemple 1, de l'eau et un catalyseur acide, en utilisant un dispositif d'enduction rotatif pour former une région CTE 8 Dans ce cas, la quantité de la solution mixte déposée était égale à

ml, la vitesse de rotation du dispositif d'enduction ro-

tatif était égale à 100 tr/mn et la durée d'enduction était

égale à 1 minute, ce qui a permis d'obtenir un tube catho-

dique du type à 35,6 cm Ensuite, on a introduit le tube cathodique obtenu dans un four de manière à préchauffer la surface de la plaque avant à environ 500 C; dans cet état, on a introduit de la vapeur dans le four pour appliquer

cette vapeur à la surface de la plaque avant pendant envi-

ron 5 minutes Ensuite, on a déposé par pulvérisation, sur

la surface de la plaque avant, une solution servant à for-

mer la région NGP et possédant la composition suivante Silicate d'éthyle 2,5 % en poids Éthanol 55 % en poids HNO 3 et eau 40 % en poids Additifs 2,5 % en poids

On a introduit le tube dans un four pour réaliser un sé-

chage par chauffage à 1600 C pendant 30 minutes pour obtenir

un tube cathodique possédant une région CTE 8 ayant une ca-

pacité d'absorption sélective de la lumière et une région

NGP 9 (silice constitué principalement d'un gel de silice).

Le tube ainsi obtenu possédait une résistance su-

perficielle égale à 1 x 108 Q/U et une valeur de brillance égale à 80 %, mesurée conformément à la norme japonaise JIS Z 8741, et dans ce tube on n'a constaté aucune élimination

du colorant contribuant à l'absorption sélective de la lu-

mière sous l'effet d'un essuyage de la surface du panneau et on a obtenu une dégradation de la couleur sous l'effet

de la lumière externe (le rayonnement ultraviolet en parti-

culier) plus faible que dans le tube de l'art antérieur.

Ainsi, on a pu obtenir un tube cathodique présentant d'excellentes propriétés comme par exemple un contraste

élevé et l'absence d'éblouissement.

Exemple 8

Conformément à la procédure de l'exemple 7, on a formé une région CTE sur la surface extérieure de la plaque avant d'un tube cathodique Puis on a introduit le tube dans un four; on a préchauffé la plaque avant à 50 C, puis

on l'a exposée à la vapeur et on a déposé ensuite par pul-

vérisation la même solution servant à former la région NGP que celle utilisée dans l'exemple 7; enfin, on a séché par

chauffage le tube à 1600 C pendant 30 minutes.

La plaque avant à couches multiples ainsi obtenue possédant la même haute qualité que dans le cas de

l'exemple 7.

Exemple 9

On a soumis la plaque avant d'un tube cathodique au même traitement que celui indiqué dans l'exemple 7, à la suite de quoi on a déposé par pulvérisation, sur la surface de la plaque avant, une solution servant à former la région CTE et d'un type semblable à celui de l'exemple 7 La suite de la procédure étant la même que dans l'exemple 7 et on a préparé un tube cathodique possédant une région CTE et une

région NGP.

Dans ce cas également, la plaque avant à couches multiples obtenue possédait une résistance superficielle égale à 5 x 108 Q/ P et une valeur de brillance égale à

%, mesurée conformément à la norme JIS Z 8741, ne pré-

sentait aucune réduction de la quantité du colorant et pos-

sédait une stabilité optique.

Exemple comparatif 2 On a formé une région CTE et une région NGP de la même manière que dans l'exemple 7, hormis que l'on n'a pas exécuté l'opération d'exposition à la vapeur La durée, qui s'est écoulée entre la formation de la région CTE et la formation de la région NGP, y compris le préchauffage,

était de 10 minutes.

Dans la plaque avant à couches multiples ainsi obtenue, le colorant situé dans la région CTE a fui sur la surface extérieure de la région NGP et on a constaté une réduction partielle de la quantité de colorant lorsqu'on a essuyé vigoureusement la surface de la plaque avant avec de l'éthanol En outre, un test a révélé que la dégradation de

la couleur sous l'effet du rayonnement solaire ou du rayon-

nement ultraviolet se produisait environ 2 fois plus rapi-

dement que dans les échantillons des exemples 7-9.

Exemple comparatif 3 On a préparé deux tubes cathodiques de la même

manière que dans l'exemple comparatif 2, hormis que les in-

tervalles de temps entre la formation de la région CTE et la formation de la région NGP étaient égaux à 2 heures et à

24 heures.

Le tube, pour lequel on a utilisé l'intervalle de temps de 2 heures, présentait une légère amélioration du point de vue de la réduction de la quantité de colorant, mais cette amélioration était insuffisante Le tube, pour lequel on a utilisé un intervalle de temps de 24 heures, ne présentait aucune réduction de la quantité de colorant, mais un tel intervalle de temps ne convient pas pour une

application pratique.

Exemple comparatif 4

On a préparé un tube cathodique de la même ma-

nière que dans l'exemple 7, hormis que l'on n'a pas réalisé

un contact avec la vapeur, mais qu'on a exécuté une pulvé-

risation à température ambiante avec une humidification par

ultrasons Dans le tube, on a constaté une légère améliora-

tion du point de vue de la réduction de la quantité de co-

lorant, mais cette réduction n'a pu être complètement éli-

minée.

Exemple 10

La figure 1 représente une vue en coupe, partiel-

lement arrachée, montrant l'agencement d'un forme de réali-

sation du tube cathodique selon la présente invention Sur la figure 1, la référence 1 désigne un tube cathodique et le cadre extérieur du tube cathodique est constitué par une plaque avant 2, un entonnoir 3 possédant une partie formant col, et un verre fritté 4 scellant d'une manière étanche à l'air la plaque avant 2 et l'entonnoir 3 La référence 5

désigne des substances fluorescentes et la référence 6 dé-

signe une pellicule d'aluminium déposée, formée sur les substances fluorescentes 5 La référence 7 désigne un masque perforé, la référence 8 une région CTE formée sur la

surface extérieure de la plaque avant 2, au moyen du pro-

cédé décrit plus loin, et la référence 9 désigne une région NGP formée sur la région CTE 8 de manière à recouvrir cette région On a formé la région CTE 8 en suivant les étapes

indiquées ci-après.

Tout d'abord, on a nettoyé la surface extérieure de la plaque avant 2 d'un tube cathodique 1 tel que repré-

senté sur la figure 1, en utilisant une procédure prédéter-

minée; ensuite, on a déposé par enduction rotative, sur la surface extérieure, une solution utilisée pour la formation de la région CTE et contenant des colorants organiques et ayant une composition représentée dans la partie supérieure

du tableau 2 indiqué un peu plus loin dans la présente des-

cription; ensuite on a effectué un séchage par chauffage à 1500 C pendant 30 minutes de manière à former une région CTE 8 Les constituants de la solution autres que les colorants sont indiqués dans le tableau 3, indiqué un peu plus loin

dans la présente description A cet égard, les noms des co-

* lorants indiqués dans le tableau 2 sont ceux décrits dans I"Dyes Handbook"l (publié par Maruzen le 6 Juin 1959) Chaque numéro de C I- dans le tableau 2 désigne un N O d'index de

couleur décrit dans ce livre.

Exemples 11-12

On a formé des régions CTE 8 des exemples 11 et 12 de la même manière que dans l'exemple 10, hormis qu'on a utilisé, pour la solution servant à former la région CTE, les compositions respectives indiquées dans les tableaux 2 et 3.

Exemple 13

On a formé une région CTE 8 de la même manière

que dans l'exemple 10, hormis qu'on a utilisé comme solu-

tion pour former la région CTE, deux solutions ayant les compositions indiquées dans le tableau 2, pour former une

région CTE ayant une structure à deux couches.

Exemple 14

On a formé une région CTE 8 de la même manière que dans l'exemple 10, hormis qu'on a réalisé la formation

de la région CTE au moyen d'un dépôt par pulvérisation.

Exemple 15

On a formé une région CTE 8 de la même manière

que dans l'exemple 10 Ensuite, on a déposé par pulvérisa-

tion une solution ayant une composition indiquée dans le tableau 4, sur la région CTE 8 pour former une région NGP 9.

Exemple 16

On a préparé un tube cathodique possédant la même constitution que le tube de l'exemple 15, hormis qu'on a

formé la région CTE utilisant un dépôt par pulvérisation.

Exemple comparatif 5 On a formé une région CTE 8 de la même manière que dans l'exemple 10, hormis que le colorant organique utilisé dans la solution servant à former la région CTE était uniquement de la rhodamine acide B.

Pour chacune des plaques avant à couches mul-

tiples préparées précédemment, on a mesuré les propriétés telles que la teinte de couleur, la résistance chimique et la stabilité optique Les résultats sont représentés dans

la partie inférieure du tableau 2.

Dans le tableau 2, la teinte de couleur indique la netteté d'une image fournie par chaque plaque avant à

couches multiples en tant que disparition de (a) une cou-

leur cyan inutile C entre les spectres d'émission B (bleu) et G (vert) émis par les substances fluorescentes, et (b) une couleur magenta inutile M entre les spectres d'émission G et R (rouge) (voir figure 2) est exprimée par la courbe

de transmittance spectrale 1, 2 ou 3 de la figure 3, obte-

nue avec chaque plaque avant à couches multiples Lors de la mesure de la stabilité chimique et de la stabilité à la

lumière, on a immergé chaque plaque avant à couches mul-

tiples dans de l'eau bouillante (stabilité chimique) ou

bien on l'a exposée à la lumière solaire directe (résis-

tance à la lumière), puis on a mesuré l'altération de la transmittance spectrale en examinant les heures (stabilité chimique) ou les jours (résistance à la lumière) au moment o chaque plaque avant à couches multiples présentait une

réduction de 20 % de la transmittance (le cas II sur la fi-

gure 4) par rapport à la transmittance initiale (le cas I sur la figure 4) ou présentait une réduction de 5 % de la

transmittance (le cas III sur la figure 4).

Tableau 2

Rhodamine acide B

(N C I R-52)

(Composition: % en poids

Exemple

i 11 1 E 12 13 14 e 1 10 1 il 1 12 1 13 1 14 ' 0,01 0, 01 0,01 (seconde couche) 0,01 Bleu d'alizarine AGG 005 005 005 O 05005 (N C IB-40) (première couche) Jaune clair acide 2 G 03

(N C I, Y-17)

Rouge acide 3 BL

(N C I R-254 K) '

0,02 4 J M Super-orange sirius

-0 ô (N C I; 0-39) 0 03

O' Q)Q 0,03 0,03

(première couche) Jaune réactif o o (N C I IY-102) 03 0 O Constituants de la solution autres que des colorants Procédé de dépÈt rotation rot Ation rotation rotation w CO pulvérisation

1 1 I I

à suivre e r.1 o e c o -I 4 J e o t- o o e s-1 e o- (_ c e a L. e o s- a ro c o o c Oo e<o -i o a *-H 'e

JA Te Tns -

l I Uo 4 e 4 o J UOT 9 s Jo Ainl UOI OJ

ú O 'O ú O '0

SO 'O 50 O

o O TO O TO O 9 T si e;Pdwo x aldw GX 3 e 4 e 4 e 4 r-i (e 4 ns) Z nuelqel Tableau 2 (suite) Constituants de la solution de recouvrement (d 6 pÈt par pulvérisation) Conditions de séchage par chauffage e 1-t -t a o. O- Teinte de couleur (transmittance de la pellicule) C x 30 minutes Fig 3 Fig. Fig. Fig 3 Fig. Stabilité Temps jusqu'à 2 2 5 3 O 5 5 optique Fig 4 II (h) q 'g Résistance Temps jusqu'à 6 6 5 5 5 3 5 chimique Fig 4 III (h) Résistance optique Jours jusqu'à Fig 4 II Jours jusqu'à Fig 4 III w b O à suivre Tableau 2 (suite) Tableau 4 Tableau 4 Fig 3 Fig 3 Fig 3

1 1 4

5 1

10 3

50 5

100 10

w (.

Tableau 3

Substances électroconductrices (Sn O 2 + Sb 2 03) 1 % en poids Silicate d'éthyle 1,3 % en poids Solvant, eau et catalyseur 97,5 % en poids

Tableau 4

Silicate d'éthyle 2,5 % en poids Alcools 55 % en poids Catalyseur et eau 40 % en poids Constituants présents en de faibles quantités 2,5 % en poids A partir du tableau 2, on note à l'évidence ce

qui suit.

En ce qui concerne la teinte de couleur, chacune des plaques avant à couches multiples des exemples 10-16 réalise une absorption suffisante dans les gammes M et C et présente d'excellentes propriétés optiques Au contraire, la plaque avant à couches multiples de l'exemple comparatif présente une absorption suffisante pour la gamme M, mais

ne présente aucune absorption pour la gamme C et par consé-

quent fournit une faible pureté de couleur pour la gamme

des bleus.

En ce qui concerne la stabilité chimique et la résistance à la lumière, chacune des plaques avant à couches multiples des exemples 10-16 présente des valeurs élevées, et les plaques avant des exemples 15-16 présentent des valeurs particulièrement élevées Au contraire, la plaque avant à couches multiples de l'exemple comparatif 5

présente une stabilité chimique un peu faible et une résis-

tance assez faible à la lumière Ceci indique que l'utilisation combinée de deux ou d'un plus grand nombre de

colorants organiques à un effet synergistique sur la stabi-

lité chimique et la résistance à la lumière et que la pré- sence de la région NGP contribue fortement à améliorer la

stabilité chimique de la résistance à la lumière.

Comme cela a été décrit précédemment, le procédé

servant à fabriquer un tube cathodique conforme à la pré-

sente invention permet de résoudre les problèmes de l'art antérieur et permet d'obtenir aisément un tube cathodique qui possède des propriétés optiques étendues et stables, un contraste élevé d'image et une caractéristique d'absence de

reflets et dans lequel il ne se produit aucune électrisa-

tion du panneau sous l'effet de l'induction statique.

En outre, dans cette forme de réalisation du pré-

sent tub cathodique, les couleurs intermédiaires magenta et cyan des spectres émis par les substances fluorescentes sont absorbées de façon sélective et simultanée, ce qui permet d'obtenir un contraste amélioré d'image, des puretés

de couleurs améliorées et une image plus nette.

En outre, conformément au présent procédé, l'in-

tervalle de temps requis entre la formation de la pellicule électroconductrice transparente colorée et la formation de la pellicule protectrice antireflets, qui était égal au moins à 120 minutes dans l'art antérieur, peut être réduit -à 5 ou moins, c'est-à-dire dans le rapport égal à environ

1/20 ou moins Ceci est un avantage important dans la fa-

brication du tube cathodique en grande série.

Claims (17)

REVENDICATIONS

1 Tube cathodique, dont au moins une partie de la surface extérieure de la plaque avant ( 2) est recouverte d'une couche, caractérisé en ce que cette couche comporte (A) au moins une région électroconductrice trans- parente colorée ( 8) formée par (a) au moins un colorant organique, (b) au moins un oxyde métallique électroconducteur choisi dans le groupe incluant l'oxyde d'étain, l'oxyde d'indium et l'oxyde d'antimoine, (c) de la silice constituée principalement par un gel de silice, et (B) au moins une région protectrice antireflets

( 9) constituée principalement par de la silice.

2 Tube cathodique selon la revendication 1, ca-

ractérisé en ce que la couche constituée par la région

électroconductrice transparente colorée ( 8) et par la ré-

gion protectrice antireflets ( 9) comprend au moins une couche de la région électroconductrice transparente colorée ( 8) et une couche de la région protectrice antireflets (B), et que la couche de la région protectrice antireflets (B) est formée sur la ou les couches de la région conductrice

transparente colorée ( 8).

3 Tube cathodique selon la revendication 1, ca-

ractérisé en ce que la région électroconductrice transpa-

rente colorée ( 8) est une couche continue et que la région protectrice antireflets ( 9) est formée sur cette couche,

sous la forme de disques ou d'anneaux se chevauchant.

4 Tube cathodique selon la revendication 2, ca-

ractérisé en ce que la ou les couches de la région électro-

conductrice transparente colorée ( 8) se présentent sous la forme de disques ou d'anneaux se chevauchant et que la couche de la région protectrice antireflets ( 9) formée sur

la ou les couches précédentes, est une couche continue.

Tube cathodique selon la revendication 1, ca-

ractérisé en ce que la région électroconductrice transpa-

rente colorée ( 8) se présente sous la forme de disques ou

d'anneaux se chevauchant et que la région protectrice anti-

reflets ( 9) formée sur la région électroconductrice se pré-

sente sous la forme de disques ou d'anneaux se chevauchant.

6 Tube cathodique selon la revendication 1, ca-

ractérisé en ce que la région électroconductrice transpa- rente colorée ( 8) absorbe de façon sélective une lumière

possédant une longueur d'onde située au voisinage de 560-

580 nm et une lumière possédant une longueur d'onde située

au voisinage de 480-500 nm.

7 Tube cathodique selon la revendication 1, ca-

ractérisé en ce que la silice constituée principalement de gel de silice possède la forme d'une pellicule et/ou est

constituée de fines particules.

8 Tube cathodique selon la revendication 1, ca-

ractérisé en ce que le ou les oxydes métalliques électro-

conducteurs possèdent des particules d'un diamètre égal ou

inférieur à 100 nm.

9 Procédé pour fabriquer un tube cathodique, ca-

ractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant à: (A) déposer sur au moins une partie de la surface extérieure de la plaque avant ( 2) d'un tube cathodique ( 1), une solution alcoolique contenant (a) au moins un colorant organique, (b) au moins un oxyde métallique électroconducteur choisi dans le groupe comprenant l'oxyde d'étain, l'oxyde d'indium et l'oxyde d'antimoine, (c) un silicate d'alkyle, (d) de l'eau et (e) un catalyseur acide, (B) déposer une solution alcoolique contenant un silicate d'alkyle sur la surface de la plaque avant ( 2), qui a été recouverte lors de l'étape (A), et (C) sécher par chauffage la plaque avant ( 2) à

couches multiples, non séchée, obtenue lors de l'étape (B).

Procédé selon la revendication 9, caractérisé

en ce que le silicate d'alkyle est du silicate d'éthyle.

11 Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le catalyseur acide est au moins un acide choisi dans le groupe comprenant l'acide chlorhydrique, l'acide

nitrique, l'acide acétique et l'acide sulfurique.

12 Procédé selon la revendication 9, caractérisé

en ce que l'alcool est un mélange d'éthanol et d'isopropa-

nol. 13 Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le dépôt du revêtement est un dépôt par

pulvérisation, dépôt par immersion ou dépôt par rotation.

14 Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le séchage par chauffage est exécuté à 80-250 'C

pendant 5-120 minutes.

Procédé pour fabriquer un tube cathodique, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant à: (A) déposer sur au moins une partie de la surface extérieure de la plaque avant ( 2) d'un tube cathodique ( 1), une solution alcoolique contenant (a) au moins un colorant organique, (b) au moins un oxyde métallique électroconducteur choisi dans le groupe comprenant l'oxyde d'étain, l'oxyde d'indium et l'oxyde d'antimoine, (c) un silicate d'alkyle, (d) de l'eau et (e) un catalyseur acide, (B) appliquer une vapeur à la surface de la plaque avant ( 2), qui a été recouverte lors de l'étape (A), (C) déposer une solution alcoolique contenant un silicate d'alkyle sur la surface de la plaque avant ( 2), qui a été recouverte et à laquelle la vapeur a été appliquée et a été obtenue lors de l'étape (B), et (D) sécher par chauffage la plaque avant ( 2) à

couches multiples, non séchée, obtenue lors de l'étape (C).

16 Procédé selon la revendication 15, caracté-

risé en ce que la vapeur possède une température de 30 -

1000 C.

17 Procédé selon la revendication 15, caracté-

risé en ce que le silicate d'alkyle est un silicate d'éthyle.

18 Procédé selon la revendication 15, caracté-

risé en ce que le catalyseur acide est au moins un acide choisi dans le groupe comprenant l'acide chlorhydrique,

l'acide nitrique, l'acide acétique et l'acide sulfurique.

19 Procédé selon la revendication 15, caracté-

risé en ce que l'alcool est un mélange d'éthanol et d'isopropanol.

Procédé selon la revendication 15, caracté-

risé en ce que le dépôt du revêtement est effectué par dé-

pôt par pulvérisation, dépôt par immersion ou dépôt par

rotation.