FR2646163A1 - Film ou feuille extensibles contenant un copolymere d'ethylene et procede pour sa preparation - Google Patents
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Abstract
Film ou feuille extensibles comprenant 100 à 60 parties en poids d'un copolymère d'éthylène ayant une masse volumique inférieure à 0,910 g/cm**3 et 0 à 40 parties en poids d'un polyéthylène linéaire ayant une masse volumique de 0,910 à 0,945 g/cm**3, ce film ou cette feuille ayant 1) une adhérence de contact exprimée par la résistance au pelage à 180degre(s) de 589 mN/25 mm ou moins; 2) un allongement en traction de 750 % ou plus; 3) une résistance à la déchirure Elmendorf de 29,4 daN/cm**2 ou plus; et 4) un module sécant à 1 % de 19,6 à 1 960 daN/cm**2. Un procédé pour la production de ce film (ou feuille) utilisant un agent formant des radicaux est également décrit. Le film ou la feuille de l'invention a une excellente extensibilité et est dépourvu d'adhérence de contact et présente également d'excellentes propriétés de flexibilité, de toucher et de drapé.
Description
La présente invention concerne un film ou une feuille extensibles et un
procédé pour leur production. Plus particulièrement, l'invention concerne un film ou une feuille extensibles dont la souplesse et l'extensibilité sont excellentes, dont le contact, le toucher et le drapé sont bons et qui convient à l'utilisation comme collecteur et feuille arrière de couches pour nourrissons, film utilisé pour préparer un moulage de fonderie,
pellicule rétractable pour palette et similaires.
Les films moulés par extrusion, faits de copolymères d'éthylène de très basse densité ayant une masse volumique inférieure à 0,910 g/cm3, tendent à présenter une adhérence de contact entre les films lorsqu'on les forme selon un procédé ordinaire de formation de film, par suite de la faible portion cristalline et de la quantité importante de composants de bas poids moléculaire du film. Les procédés classiques pour former ces films posent également un problème, car ils rendent la surface du film rugueuse par suite de la forte viscosité sous un faible taux de cisaillement. Comme solution à ce problème, on a proposé d'ajouter un agent antiadhérent tel qu'une silice synthétique, un lubrifiant tel
qu'un savon métallique ou un plastifiant en grandes quantités.
Cependant, ces mesures ne permettent pas d'obtenir un effet satisfaisant et sont susceptibles de produire une exsudation de l'additif, posant des problèmes relatifs au drapé, au toucher, au
contact et à l'hygiène.
L'utilisation d'additifs pose également le problème de
l'accroissement du coût de production.
Il est donc difficile, avec les copolymères d'éthylène de très basse densité, de produire des films utilisables en pratique, par suite des défectuosités mentionnées ci-dessus, malgré leur excellente extensibilité et flexibilité par rapport aux
polyéthylènes ordinaires.
De ce fait, les inventeurs ont effectué des recherches complémentaires relatives à des films de copolymère d'éthylène de très basse densité ayant une flexibilité et une extensibilité excellentes et ont découvert que, par modification d'une matière comprenant un copolymère d'éthylène de très basse densité, ou comprenant un polyéthylène linéaire spécifique et un copolymère d'éthylène de très basse densité, avec un agent formant des radicaux et transformation de cette matière modifiée en un film, on peut obtenir un film extensible présentant diverses propriétés
excellentes. L'invention repose sur cette découverte.
Selon un'premier aspect, l'invention fournit un film ou une feuille extensibles comprenant 100 à 60 parties en poids d'un copolymère d'éthylène ayant une masse volumique inférieure à 0,910 g/cm3 et O à 40 parties en poids d'un polyéthylène linéaire ayant une masse volumique de 0,910 à 0,945 g/cm3, ce film ou cette feuille ayant (1) une adhérence de contact exprimée par la résistance au pelage à 180' de 589 mN/25 mm ou moins; (2) un allongement en traction de 750 % ou plus; (3) une résistance à la déchirure Elmendorf de 29,4 daNcm/cm2 ou plus; et
(4) un module sécant à 1 % de 19,6 à 1 960 daN/cm2.
Selon un second aspect, l'invention fournit un procédé pour
produire ce film ou cette feuille extensibles.
L'invention va maintenant être décrite de façon détaillée.
Le copolymère d'éthylène de très basse densité utilisé dans la présente invention est un copolymère d'éthylène et d'une oléfine ayant 3 ou plus de 3 atomes de carbone et caractérisé par le fait qu'il a un indice de fluidité de 10 g/10 min ou moins, de préférence dans la gamme de 0,1 à 2 g/10 min, plus préférablement de 0,2 à i g/10 min, une masse volumique inférieure à 0,910 g/cm3, de préférence dans la gamme de 0,85 à 0,90 g/cm3 et un rapport d'écoulement de 30 ou moins, de préférence dans la gamme de 5 à 25 et plus préférablement de 10 à 25. Lorsque l'indice de fluidité du copolynère d'éthylène est au-dessus de la limite supérieure de la gamme définie ci-dessus, l'aptitude à la mise en oeuvre devient trop médiocre et, lorsque la masse volumique du copolymère d'éthylène
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dépasse la limite supérieure de la gamme définie, le film obtenu est dépourvu de flexibilité et son extensibilité n'est pas satisfaisante. Egalement, lorsque le rapport d'écoulement du copolymère d'éthylène est supérieur à 30, les propriétés du film produit sont altérées. Le copolymère d'éthylène utilisé dans l'invention est de préférence, lorsqu'il est transformé en un film, capable de présenter un allongement de 600 % ou plus, de préférence
de i 000 % ou plus.
Dans l'invention, l'indice de fluidité est une valeur mesurée selon la norme JIS K-6760 à 190'C et l'allongement est une valeur déterminée selon la méthode de mesure de l'allongement à la rupture décrite dans la section des essais en traction de la norme JIS K-6301. La masse volumique est une valeur mesurée selon la norme JIS K-6760 et le rapport d'écoulement (désigné ci-après par l'abréviation RE) est le rapport du débit d'extrusion (g/10 min) sous une force de cisaillement de 106 dyn/cm2 (charge de 109,13 N) au débit d'extrusion sous une force de cisaillement de 105 dyn/cm2 (charge de 10,91 N) mesurés avec le même appareil que celui utilisé
pour la mesure de l'indice de fluidité.
débit d'extrusion sous une charge de 109,13 N RE = débit d'extrusion sous une charge de 10,91 N Des exemples des a-oléfines, que l'on peut copolymériser avec l'éthylène dans l'invention, comprennent le propylène, le butène-1, le pentène-1, l'hexène-1, le 4-méthylpentène-1 et
similaires. Parmi elles, on préfère le propylène et le butène-1.
Les copolymères d'éthylène de très basse densité utilisables dans l'invention comprennent les terpolymères obtenus par copolymérisation de l'éthylène, d'une c-oléfine ayant 3 ou plus de 3 atomes de carbone et d'un diène non conjugué. Des exemples de tels diènes non conjugués sont le 1,4-hexadiène, le dicyclopentadiène,
l'éthylidènenorbornène et similaires.
Les copolymères d'éthylène de très basse densité peuvent être produits par copolymérisation d'éthylène, d'a-oléfines et, dans certains cas, de diènes non conjugués, par utilisation d'un
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catalyseur de type Ziegler-Natta, en particulier un tel catalyseur fait d'un composé du vanadium, tel que l'oxytrichlorure de vanadium, le tétrachlorure de vanadium et similaires et d'un composé organoaluminique. La teneur en éthylène du copolymère d'éthylène de très basse densité utilisé dans l'invention est de préférence dans la gamme de à 90 % molaires et la teneur en o-oléfine ayant 3 atomes de carbone ou plus est de préférence dans la gamme de 10 à 60 % molaires. Dans l'invention, on peut utiliser des copolymères d'éthylène de très basse densité du commerce, y compris les NORSOFLEX (Fl 1600, FW 1900, MW 1920, SMW 2440, LW 2220, LW 2500 et LW 2550) fournis par CdF Chimie E.P., les NUC-FLX (DFDA 1137, DEDA 1138, DEFD 1210 et DEFD 9042) fournis par Nippon Unicar Co., Ltd., les TAFMER (A 4085, A 4090, P 0180 et P 0480) fournis par Mitsui Petrochemical Co., Ltd., et les JSR-EP (EPO2P, EP07P et EP57P) fournis par Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Le polyethylène linéaire à mélanger au copolymère d'éthylène de très basse densité dans la présente invention a une masse volumique dans la gamme de 0,910 à 0,945 q/cm3, de préférence de 0,915 à 0,940 g/cm3. Lorsque la masse volumique du polyéthylène linéaire est au-dessous de la limite inférieure de 0,910 g/cm3, le film produit est susceptible de présenter une adhérence de contact et une surface rugueuse et, lorsque sa masse volumique est supérieure à 0,945 g/cm3, l'allongement et la flexibilité du film produit peuvent devenir peu satisfaisants selon le rapport de mélange. Le polyéthylène linéaire utilisé dans l'invention a un indice de fluidité de 10 g/10 min ou moins, de préférence dans la gamme de 0,2 à 5 g/10 min et présente, lorsqu'il est transformé en un film, un allongement de 500 % ou plus, de préférence de 700 % ou plus. Lorsque l'indice de fluidité est supérieur à 10 g/10 min, la formation d'un film devient très difficile et, lorsque l'allongement est inférieur à 500 %, l'extensibilité du film devient peu satisfaisante. Le rapport d'écoulement du polyéthylène linéaire est de préférence dans la gamne de 10 à 70, en particulier de 15 à 35,
eu égard à la résistance mécanique et à la transparence du film.
Généralement, on utilise un polyéthylène linéaire basse densité (PELBD) comme polyéthylène linéaire dans la présente invention. Un PELBD est un copolymère d'éthylène et d'une autre a-oléfine qui est différent des polyéthylènes ramifiés basse densité
produits selon les procédés haute pression classiques.
On produit par exemple le polyéthylène linéaire basse densité par copolymérisation de l'éthylène et d'une autre a-oléfine, telle que le butène, l'hexène, l'octène, le décène, le 4-méthylpentène-1 et similaires en une proportion d'environ 4 à 17 % en poids, de préférence d'environ 5 à 15 % en poids, en utilisant un catalyseur de Ziegler ou un catalyseur Phillips, habituellement utilisés pour la préparation des polyéthylènes haute densité moyenne et basse pressions. Le composant de copolymérisation modifie un polyéthylène haute densité classique en une structure à ramifications courtes et la masse volumique est réduite à une valeur appropriée, telle qu'environ 0,910 à 0,945 g/cm par suite de ces ramifications courtes. Donc, ce polyéthylene linéaire basse densité présente une linéarité supérieure des chaînes polymères par rapport à un polyéthylène basse densité ramifié classique et sa structure comprend un plus grand nombre de ramifications que les polyéthylènes
haute densité classiques.
Le polyéthylène linéaire peut être mélangé à raison de O à 40 parties en poids, de préférence de O à 20 parties en poids, avec à 60 parties en poids, de préférence 100 à 80 parties en poids, du copolymère d'éthylène de très basse densité. Lorsque la proportion de mélange du polyéthylène linéaire dépasse 40 parties en poids, le copolymère d'éthylène de très basse densité ne présente pas pleinement ses excellentes propriétés d'extensibilité et de flexibilité. Dans l'invention, on modifie une composition de résine de départ, comprenant le copolymère d'éthylène de très basse densité ou comprenant le copolymère d'éthylène de très basse densité et le polyéthylène linéaire, avec un agent formant des radicaux. L'agent formant des radicaux utilisé pour la modification dans l'invention a de préférence une température de décomposition pour laquelle la
période de demi-vie est d'une minute dans la gamme de 130 à 300'C.
Des exemples d'un tel agent formant des radicaux sont le peroxyde de dicumyle, le 2,5-diméthyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexane, le
2,5-diméthyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexyne-3, l'm,a'-bis(tert-
butylperoxyisopropyl)benzène, le peroxyde de dibenzoyle et le
peroxyde de di-tert-butyle.
On mélange l'agent formant des radicaux à raison de 0,001 à 0,1 partie en poids, de préférence de 0,01 à 0,1 partie en poids, avec 100 parties en poids de la quantité totale du copolymère
d'éthylène de très basse densité et du polyéthylène linéaire.
Lorsque la quantité de l'agent formant des radicaux mélangée dépasse 0,1 partie en poids, l'indice de fluidité de la composition de la résine de départ devient si faible qu'il accroît le risque de provoquer une rupture ou une coupure du film lors de la formation du
film et rend également rugueuse la surface du film.
Dans l'invention, la technique utilisée pour modifier le copolymère d'éthylène de très basse densité ou un mélange du copolynère d'éthylène de très basse densité et du polyéthylène linéaire par mélange et décomposition d'un agent formant des radicaux, n'est pas précisée. On peut donc utiliser par exemple les
procédés suivants.
(1) Lors de la formation par soufflage du film, on introduit successivement le copolymère d'éthylène de très basse densité, le cas échéant, le polyéthylène linéaire, et l'agent formant des
radicaux et on extrude à l'état fondu.
(2) On malaxe, fait réagir et granule en utilisant un malaxeur, tel qu'une extrudeuse, et un mélangeur Banbury, le copolymère d'éthylène de très basse densité, le cas échéant, le polyéthylène linéaire et l'agent formant des radicaux et on transforme les
granules en un film.
(3) On prépare tout d'abord un mélange maitre granulé contenant une quantité importante d'agent formant des radicaux par mélange d'une grande quantité (généralement environ 5 000 à 10 000 ppm) d'agent formant des radicaux avec le polyéthylène linéaire ou le copolymère d'éthylène de très basse densité et on malaxe le mélange à l'état fondu à une température supérieure au point de fusion du polyéthylène ou du copolymère et à laquelle l'agent formant des radicaux ne réagit pratiquement pas avec le polyéthylène ou le copolymère, et on mélange ce mélange maitre avec le copolymère d'éthylène de très basse densité et, le cas échéant, le polyéthylène
linéaire et on transforme en un film.
L'agent formant des radicaux peut être ajouté tel quel ou
après dissolution dans un solvant.
La réaction du copolymère d'éthylène de très basse densité et, le cas échéant, du polyéthylène linéaire avec l'agent formant des radicaux provoque le couplage moléculaire des polymères pour former un polymère modifié présentant un accroissement du composant
à haut poids moléculaire et une diminution de l'indice de fluidité.
L'agent formant des radicaux sert principalement à effectuer une réticulation du composant à bas poids moléculaire qui a pour effet d'améliorer le toucher de la surface du film et d'éviter
l'adhérence de contact des films.
La réaction de réticulation utilisant l'agent formant des radicaux est de préférence effectuée de telle sorte que la composition de résine de départ modifiée obtenue par suite de la réaction (c'est-à-dire le produit modifié du copolymère d'éthylène de très basse densité ou dudit copolymère et du polyéthylène linéaire) ait un indice de fluidité à 190'C (IF2) de 5 g/10 min ou moins, de préférence dans la gamme de 0,05 à 2,0 g/10 min et/ou un rapport d'écoulement (RE2) de 10 ou plus, de préférence de 20 ou plus, tandis que le rapport IF2/IF1 (IF1 étant l'indice de fluidité de la composition de résine de départ avant modification) doit être de 0,1 à 0,9, de préférence dans la gamme de 0,1 à 0,8, eu égard aux propriétés filmogènes et à l'extensibilité, et le rapport RE2/RE1 (RE1 étant le rapport d'écoulement de la composition de résine de départ avant modification) doit être de 1,1 ou plus, de préférence
dans la gamme de 1,1 à 10 eu égard aux propriétés filmogènes.
La composition de résine de départ modifiée, c'est-à-dire le produit modifié du copolymère d'éthylène de très basse densité ou du copolymère et du polyéthylène linéaire peut, au besoin, contenir d'autres additifs, tels qu'un antioxydant, un absorbeur UV, un agent antistatique, un lubrifiant, etc., que l'on utilise couramment dans la préparation des polyéthylènes. Dans l'invention, le produit modifié de la composition de
résine de départ est transformé en un film ou une feuille.
L'épaisseur du film ou de la feuille varie.selon l'utilisation envisagée mais, généralement, elle est dans la gamme
de 10 à 3 000 am.
On peut utiliser des procédés classiques de formation d'un film ou d'une feuille pour préparer le film ou la feuille de l'invention, mais on peut, pour obtenir un film particulièrement préféré, effectuer une opération de formation de film par soufflage utilisant une filière annulaire avec un écartement de la lèvre de 0,7 à 4,0 mm dans des conditions consistant en une température d'extrusion de 150 à 250'C, un rapport de gonflement de 2 à 6, une hauteur de la ligne de givrage de 10 à 100 cm et un rapport d'étirage de 3 à 70. Le rapport d'étirage indiqué ici est une valeur
calculée à partir de l'équation suivante.
pm G 1
Rapport d'étirage = - -. -
pf t RS G = largeur de la fente de la filière t = épaisseur du film obtenu pm = densité de la résine extrudée par la fente de la filière pf = densité du film obtenu
RS = rapport de soufflage.
Dans le cas du formage d'un film avec une filière en T, on utilise une filière en T ayant un écartement de la lèvre de 0,5 à 4,0 mm dans des conditions consistant en une température d'extrusion de 150 à 250'C et un rapport d'étirage de 10 à 40. On calcule le rapport d'étirage de la filière en T à partir de l'équation ci-dessus en attribuant la valeur 1 au rapport de soufflage
(RS = 1).
Les propriétés du film ou de la feuille obtenus à partir de
la composition de résine de départ modifiée sont les suivantes.
(1) L'adhérence-de contact du film, exprimée par la résistance au pelage à 180', est de 589 mN/25 mm ou moins, de préférence de
294 mN/25 mm ou moins.
On mesure la résistance au pelage à 180' selon la méthode suivante. On découpe dans un tube plat d'un film soufflé un échantillon de film large de 25 mm (sens travers) et long de 10 cm (sens machine). On pèle le film échantillon à deux couches à partir
d'une extrémité sur la moitié de la longueur d'origine.
On raccorde chacune des portions pelées du film échantillon à chacun de deux mandrins verticaux d'une machine d'essai de traction avec un intervalle des mandrins de 50 mm et une longueur de
l'échantillon de 25 mm.
On fait ensuite descendre le mandrin inférieur à la vitesse de 300 mm/min en maintenant fixe le mandrin supérieur,'afin de mesurer la contrainte lorsque le film échantillon à deux couches est
pelé selon un angle de pelage de 180'.
Lorsque l'adhérence de contact du film (résistance au pelage à 180') est supérieure à 589 mN/25 mm, le film peut présenter une déformation plastique lorsque les films adhérant entre eux sont séparés. (2) L'allongement en traction est de 750 % ou plus, de
préférence de 900 % ou plus.
On détermine l'allongement en traction selon la méthode de mesure de l'allongement à la rupture décrite dans la section des essais de traction de la norme JIS K-6301. On indique la plus élevée des valeurs mesurées dans le sens travers et le sens machine du film échantillon. Lorsque l'allongement à la traction est inférieur à 750 %,
on ne peut pas obtenir une extensibilité suffisante.
(3) La résistance à la déchirure Elmendorf est de 29,4 daNcm/cm2 ou
plus, de préférence de 49 daNam/cm2 ou plus.
On mesure la résistance à la déchirure Elmendorf selon la norme JIS P8116. On indique la plus élevée des valeurs mesurées
dans le sens travers et le sens machine du film échantillon.
Lorsque la résistance à la déchirure Elmendorf est inférieure à 29,4 daN/cm, les films obtenus se déchirent facilement
lors de l'utilisation quand une grande extensibilité est nécessaire.
(4) Le module sécant à 1 % est de 19,6 à 1 960 daN/cmz, de
préférence de 19,6 à 490 daN/cm2.
Pour déterminer le module sécant à 1 %, on soumet une bande de film échantillon large de 2,5 cm et longue de 1 500 mm à une traction à la vitesse de 10 mm/min et on mesure la contrainte à 1 % d'allongement selon la méthode de la norme JIS K-6301. On indique la valeur moyenne des contraintes dans le sens travers et dans le sens
machine de la bande de film.
Lorsque le module sécant à 1 % est inférieur à 19,6 daN/cm2, la résistance mécanique du film se révèle être peu satisfaisante dans les applications nécessitant une grande extensibilité et, lorsque le module sécant à 1 % est supérieur à 1 960 daN/cm2, le film obtenu manque de flexibilité dans les utilisations o une
grande extensibilité est nécessaire.
La présente invention est décrite plus en détail par les exemples suivants qui sont purement illustratifs et ne limitent
nullement la portée de l'invention.
EXEMPLE 1:
On utilise comme agent formant des radicaux un peroxyde organique, le 2,5diméthyl-2,5-di(tert-hutylperoxy)hexyne-3, que l'on mélange à raison de 0, 03 % en poids avec un copolymère d'éthylène-propylène (IF: 2,0 g/10 min; masse volumique 0,89 g/cm3; allongement: 1 100 %; rapport d'écoulement: 23; teneur en propylène: 22 % en poids). On forme un film soufflé à partir du mélange en utilisant un appareil de soufflage de film qui
comprend une extrudeuse DELSER ayant un diamètre de 40 mm (fabriquée-
par Modern Machinary Inc.) munie d'une filière circulaire ayant un diamètre de la fente annulaire de 100 am et un écartement de la lèvre de 1,2 mm et d'un anneau d'air de refroidissement, le soufflage du film étant effectué dans des conditions consistant en une température d'extrusion de 180'C, un débit d'extrusion de kg/h, un rapport de soufflage (RS) de 3,0, une hauteur de la ligne de givrage de 32 cm et une vitesse de réception de 6,8 m/min, pour obtenir un film soufflé épais de 30 lm. Les résultats des déterminations des diverses propriétés du
film obtenu figurent dans le tableau 1.
On détermine les propriétés qui figurent dans le tableau
selon les méthodes suivantes.
(a) Etat de la surface du film On observe visuellement s'il y a ou non formation de 'peau
de requin'.
(b) Adhérence de contact du film (résistance au pelage à 180') On découpe dans un tube plat d'un film soufflé un échantillon de film large de 25 mm (sens travers) et long de 10 cm (sens machine). On pèle le film échantillon à deux couches à partir
d'une extrémité sur la moitié de la longueur d'origine.
On raccorde chacune des portions pelées du film échantillon à chacun de deux mandrins verticaux d'une machine d'essai de traction avec un intervalle des mandrins de 50 mm et une longueur de
l'échantillon de 25 mm.
On fait ensuite descendre le mandrin inférieur à la vitesse de 300 mm/min en maintenant fixe le mandrin supérieur afin de mesurer la contrainte lorsque le film échantillon à deux couches est
pelé selon un angle de pelage de 180'.
(c) Résistance à la déchirure Elmendorf On la mesure selon la norme JIS P8116. On indique la valeur la plus élevée obtenue dans le sens travers et dans le sens machine
(sens de réception du film)-du film.
(d) Allongement en traction On le détermine selon la méthode de mesure de l'allongement du film à la rupture décrite dans la section des essais de traction de la norme JIS K-6301. On indique ia plus élevée des valeurs mesurées dans le sens travers et le sens machine du film
échantillon.
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(e) Module sécant à i % On soumet à une traction à la vitesse de 10 mm/min une bande de film échantillon large de 2,5 cm et longue de i 500 mm et on mesure la contrainte correspondant à un allongement de 1 % selon la norme JIS K-6301. On indique la moyenne des valeurs déterminées dans le sens travers et dans le sens machine de la bande du film échantillon.
EXEMPLES 2 A 4 ET EXEMPLES COMPARATIFS 1 A 4
On prépare des échantillons de film en effectuant la même opération de formation de film que dans l'exemple 1, si ce n'est que l'on modifie la nature et la quantité des composants des matières comme indiqué dans le tableau 1. On évalue les échantillons des films obtenus de la même façon que décrit ci-dessus. Les résultats
des évaluations figurent dans le tableau 2.
Tableau 1
Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 Exemple 4 Copolymire d'éthylène Type Copolymère Copolymère Copolymère Copolymère d'éthylène/ d'éthylène/ d'éthylène/ d'éthylène/ propylène propylène propylène propylène IF (g/10 Min) 2,0 0,2 0,5 0,8 Masse volumique (g/cm3) 0,89 0,905 0,87 0,86
RE 23 25 17 17
Allongement en traction (%) 1 100 950 1 400 1 500 Quantité utilisée (% p) 100 100 100 70 Polyéthylène linéaire Type - - - Copolymère d'éthylène/ propylène IF (g/10 min) - - - 1,5 Masse volumique (g/cm3) - - - 0,92
RE - - - 22
Allongement en traction (%) - - - 800 Quantité utilisée (% p) - - Agent formant des radicaux Quantité ajoutée (% p) 0,03 0,005 0,1 0,04 Po Comp^osition d s de rsin de dé2rt modifiée
IF2/IF1 0,4 0,9 0,1 0,3
RE2/RE1 2,2 1,1 9,5 2,6
Tableau 1 (suite) Exemple Exemple Exemple Exemple comparatif 1 comparatif 2 comparatif 3 comparatif 4 Copolymère d'éthylène Type Copolymère Copolymère Copolymère Copolymère d'éthylène/ d'éthylène/ d'éthylène/ d'éthylène/ propylène propylène propylène propylène IF (9/10 min) 2,0 2,0 0,2 2,0 Masse volumique (g/c m3) 0,89 0,89 0,86 0,88
RE 23 23 25 23
Allongement en traction (%) i 100 1 100 1 500 1 100 Quantité utilisée (% p) 50 60 100 100 Polyéthylène linéaire
Type Copolymère Polyéthylene - -
d'éthylène/ haute propylène densité
IF (g/10 min) 4,0 2,0 - -
Masse volumique (g/cm3) 0,93 0,965 - -
RE 22 33 - -
Allongement en traction (%) 600 600 -
Quantité utilisée (% p) 50 40 -
Agent formant des radicaux Quantité ajoutée (% p) 0,01 0,1 - 0,5 Composition de résine de départ co -A modifiée
IF2/IF1 0,8 0,1 1 0,1
RE2/RE1 1,2 10,5 1 15,7
Tableau 2
Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 Exemple 4 comp. 1 comp. 2 comp. 3 comp.
4 Procédé Soufflage Soufflage Soufflage Soufflage Soufflage Soufflage Soufflage Soufflage de mise de film de film de film de film de film de film de film de film en oeuvre -_ Etat de bon bon bon bon bon bon Surface Surface surface rugueuse rugueuse du film Adhérence de 49 49 294 98 98 29 Film étiré par 196 contact du forte adhérence film et non séparé (mN/25 mm) Résistance à 69 98 Non mesurable, 137 93 172 Non mesurable, 274 la déchirure film étiré film étiré Elmendorf (daN/cm) Allongement 1 200 1 000 1 500 1 200 700 700 1 500 1 300 en traction (%) Module 490 1 245 176 196 1 421 2 156 29 196 sécant à 1 % (daN/cm2)
Claims (15)
1. Film extensible, ou feuille extensible, caractérisé en ce qu'il comprend 100 à 60 parties en poids d'un copolymère d'éthylène ayant une masse volumique inférieure à 0,910 g/cm3 et 0 à 40 parties en poids d'un polyéthylène linéaire ayant une masse volumique de 0,910 à 0,945 g/cm3, ce film ou cette feuille ayant (1) une adhérence de contact, exprimée par la résistance au pelage à ', de 589 mN/25 mm ou moins; (2) un allongement en traction.de 750 % ou plus; (3) une résistance à la déchirure Elmendorf de 29,4 daNcm/cm2 ou plus; et
(4) un module sécant à 1 % de 19,6 à i 960 daN/cm2.
2. Film ou feuille extensibles selon la revendication 1, que l'on a obtenu par transformation en un film ou une feuille d'une composition de résine de départ comprenant 100 à 60 parties en poids d'un copolymère d'éthylène ayant une masse volumique inférieure à 0,910 g/cm3 et 0 à 40 parties en poids d'un polyéthylène linéaire ayant une masse volumique de 0,910 à 0,945 g/cm3 avec réaction ou après réaction de ladite composition de résine de départ avec un agent formant des radicaux en une proportion de 0,001 à 0,1 partie en poids pour 100 parties en poids de ladite composition de résine
de départ.
3. Film ou feuille extensibles selon la revendication 1, o ledit copolymère d'éthylène comprend 40 à 90 % molaires de motifs dérivés de l'éthylène et 10 à 60 % molaires de motifs dérivés d'une
o-oléfine ayant 3 atomes de carbone ou plus.
4. Film ou feuille extensibles selon la revendication 3, o ladite ooléfine est au moins un composant du groupe constitué par
le propylène, le butène-1, le pentène-1, l'hexène-1 et le 4-méthyl-
pentène-1.
5. Film ou feuille extensibles selon la revendication 1, o l'indice de fluidité dudit copolymère d'éthylène est de 10 g/10 min
ou moins.
6. Film ou feuille extensibles selon la revendication 1, o le rapport d'écoulement dudit copolymère d'éthylène défini par la formule suivante: débit d'extrusion sous une charge de 109,13 N rapport d'écoulement = débit d'extrusion sous une charge de 10,91 N est de 30 ou moins.
7. Film ou feuille extensibles selon la revendication 1, o l'indice de fluidité dudit polyéthylène linéaire est de 10 g/10 min
ou moins.
8. Procédé pour la production d'un film ou d'une feuille extensibles ayant (1) une adhérence de contact, exprimée par la résistance au pelage à ', de 589 mN/25 mm ou moins; (2) un allongement en traction de 750 % ou plus; (3) une résistance à la déchirure Elmendorf de 29,4 daNcm/cm2 ou plus; et (4) un module sécant à 1 % de 19,6 à 1 960 daN/cm2, caractérisé en ce qu'il comprend l'extrusion en un film ou une feuille d'une composition de résine de départ comprenant 100 à 60 parties en poids d'un copolymère d'éthylène ayant une masse volumique inférieure à 0,910 g/cm3 et 0 à 40 parties en poids d'un polyéthylène linéaire ayant une masse volumique de 0,910 à, 0,945 g/cm3, avec réaction ou après réaction de ladite composition de résine de départ avec un agent formant des radicaux en une proportion de 0,001 à 0,1 partie en poids pour 100 parties en poids
de ladite composition de résine de départ.
9. Procédé selon la revendication 8, dans lequel ledit copolymère d'éthylène comprend 40 à 90 % molaires de motifs dérivés de l'éthylène et 10 à 60 % molaires de motifs dérivés d'une
"-oléfine ayant 3 atomes de carbone ou plus.
10. Procédé selon la revendication 9, dans lequel ladite =-oléfine est au moins un composant du groupe constitué par le
propylène, le butène-1, le pentène-1, l'hexène-1 et le 4-méthyl-
pentène-1.
11. Procédé selon la revendication 8, dans lequel l'indice de
2646 1 63
fluidité dudit copolymère d'éthylène est de 10 g/10 min ou moins.
12. Procédé selon la revendication 8, dans lequel le rapport d'écoulement dudit copolymère d'éthylène défini par la formule suivante: débit d'extrusion sous une charge de 109,13 N rapport d'écoulement = débit d'extrusion sous une charge de 10,91 N
est de 30 ou moins.
13. Procédé selon la revendication 8, dans lequel l'indice de
fluidité dudit polyéthylene linéaire est de 10 g/10 min ou moins.
14. Procédé selon la revendication 8, dans lequel l'indice de fluidité (IF2) de la composition de résine modifiée obtenue par réaction de ladite composition de résine de départ avec ledit agent formant des radicaux est de 5 g/10 min ou moins, et le rapport d'IF2 à l'indice de fluidité (IF1) de la composition de résine de départ
avant la réaction (IF2/IF1) est de 0,1 à 0,9.
15. Procédé selon la revendication 8, dans lequel le rapport d'écoulement (RE2) de la composition de résine modifiée obtenue par réaction de ladite composition de résine de départ avec ledit agent formant des radicaux, qui est défini par la formule suivante: débit d'extrusion sous une charge de 109,13 N rapport d'écoulement = débit d'extrusion sous une charge de 10,91 N est de 10 ou plus, et le rapport de RE2 au rapport d'écoulement (RE1) de la composition de résine avant la réaction (RE2/RE1) est de
1,1 ou plus.
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