FR2634973A1 - Composition protectrice vis-a-vis des maladies des plantes et des sols - Google Patents

Abstract

Une composition protectrice vis-à-vis des maladies des plantes et des sols, ayant une bonne solubilité dans l'eau et une bonne stabilité pendant une longue période de temps, la composition étant 1 un mélange d'acide oxolinique avec au moins un élément choisi dans le groupe comprenant des hydroxydes de métaux alcalins, des oxydes de métaux alcalins, des phosphates tribasiques de métaux alcalins, des carbonates de métaux alcalins et également avec au moins un phosphate condensé de métal alcalin; 2 un mélange d'un sel de métal alcalin de l'acide oxolinique ou un sel d'ammonium de l'acide oxolinique avec au moins un phosphate condensé de métal alcalin; 3 un mélange de tolclofos-méthyle avec le mélange 1; ou un mélange de tolclofos-méthyle avec le mélange 2.

Description

La présente invention concerne une composition protec-

trice vis-à-vis des maladies des plantes et des sols comprenant un mélange d'acide oxolinique ou d'un sel de ce dernier et du tolclofos- méthyle. Il est décrit dans The Merck Index, 10e édition, page 996

(1983) que l'acide 5-éthyl-5,8-dihydro-8-oxo-1,3-dioxolo[4,5-g2-

quinoléine-7-carboxylique (désigné ci-après par "acide oxolinique") a un effet stérilisant médical. De plus, le brevet des EUA 4 117 136 mentionne que ledit composé a un effet de contrôle

vis-à-vis des microbes pathogènes des maladies des plantes.

De même, il est décrit dans le brevet des EUA 4 039 635

qu'un mélange d'acide oxolinique et de phosphorothioate de 0-2,6-

dichloro-4-méthylphényle 0,0-diméthyle (désigné ci-après par "tolclofosméthyle") est particulièrement efficace comme agent protecteur des maladies des sols pour contrôler les maladies des

pommes de terre de semence.

Lorsqu'il est utilisé comme un agent protecteur des maladies des plantes ou des sols, l'acide oxolinique est usuellement

utilisé sous la forme d'un sel, par exemple d'un sel alcalin.

Toutefois, au fur et à mesure que le temps passe, une solution de ce sel réagit avec les métaux multivalents (tels que calcium, magnésium et aluminium) qui sont présents dans l'eau et forme un

sel peu soluble de l'acide oxolinique, conduisant à la précipita-

tion de cristaux ayant une taille dans l'intervalle de 10 à 100 Pnm.

Comme résultat, ces cristaux posent des problèmes du point de vue

utilisation pratique de l'acide oxolinique comme un agent protec-

teur vis-à-vis des maladies des plantes ou des sols, en raison de La

réduction de L'aptitude à la mise en suspension de l'acide oxoli-

nique et du bouchage de la buse de pulvérisation lorsqu'on le

pulvérise.

Les mêmes problèmes se présentent pour le mélange d'acide

oxolinique et de tolclofos-méthyle.

Compte tenu de cette situation, les présents inventeurs ont effectué des recherches intensives et ont trouvé un agent protecteur vis-à-vis des maladies des plantes et des sols qui ne comporte pas le probLème mentionné ci-dessus et qui a une bonne solubilité dans l'eau et une bonne stabilité pendant une longue

période de temps, et qui mène à la présente invention.

La présente invention fournit donc une composition protectrice vis-à-vis des maladies des plantes et des sols qui a une bonne solubilité dans l'eau et une bonne stabilité pendant une longue période de temps (ladite composition sera désignée ci-après par "composition de la présente invention") et un procédé de contrôle des microbes pathogènes des plantes et des microbes pathogènes des sols par application à ces derniers de la composition mentionnée ci-dessus. La composition de la présente invention est (1) un mélange d'acide oxolinique avec au moins un élément choisi dans le groupe comprenant les hydroxydes de métaux alcalins, les oxydes de métaux alcalins, les phosphates tribasiques de métaux alcalins, les carbonates de métaux alcalins et l'ammoniaque, et également avec au moins un phosphate-condensé de métal alcalin; (2) un mélange d'un sel de métal alcalin de l'acide oxolinique ou un sel d'ammonium de l'acide oxolinique avec au moins un phosphate condensé de métaL alcalin; (3) un mélange de tolclofos-méthyle avec le mélange (1);

ou (4) un mélange de tolclofos-méthyle avec le mélange (2).

Dans la présente invention, les exemples d'hydroxydes

alcalins comprennent l'hydroxyde de sodium et l'hydroxyde de potas-

sium; les exemples d'oxydes alcalins comprennent l'oxyde de sodium et l'oxyde de potassium; les exemples de phosphate tribasique alcalin comprennent le phosphate tribasique de sodium; et les exemples de carbonates alcalins comprennent le carbonate de sodium

et le carbonate de potassium.

Lorsque le sel alcalin décrit ci-dessus ou l'ammoniaque est utilisé seul, la quantité appropriée est de I à 500 mol, de préférence de I à 50 mol, et plus préférablement de I à 10 mol pour l'hydroxyde alcalin, l'oxyde alcalin ou le phosphate tribasique alcalin; de 5 à 1 000 mol, de préférence de 5 à 100 mol, et plus préférablement de 5 à 30 mol pour le carbonate alcalin; et de 50 à 1 000 mol et de préférence de 50 à 200 mol pour l'ammoniaque, respectivement, par mole d'acide oxolinique. Par contre, lorsqu'ils sont utilisés en mélange, iLs peuvent être mélangés dans une

proportion appropriée selon les quantités spécifiées ci-dessus.

Dans la présente invention, les exemples de phosphates

alcalins condensés comprennent le polyphosphate de sodium, le tri-

polyphosphate de sodium, le pyrophosphate de sodium, le pyro-

phosphate de potassium et le pyrophosphate de lithium. Une quantité appropriée de ces derniers est de 0,2 à 300 mol, de préférence de 0,2 à 50 mol, et plus préférablement de 0,2 à 10 mol par mole

d'acide oxolinique. Toutefois, la quantité est préférablement infé-

rieure à la solubilité du produit lorsque la préparation est sous

la forme de liquide.

La composition de la présente invention a une action préventive, curative ou systémique vis-à-vis d'un grand nombre de maladies des plantes et des sols. Les maladies des plantes et des sols ainsi que les microbes pathogènes qui peuvent être controlés par l'utilisation de la composition de la présente invention comprennent les suivants: Erwinia carotovora de divers Légumes; Erwinia atroseptica de la pomme de terre; Streptomyces scabies de la pomme de terre; Erwinia amylovora de la pomme; Pseudomonas solanacearum de la petite aubergine; Pseudomonas- lachrymans du concombre; Pseudomonas syringae py. maculicola, Xanthomonas

campestris et Agrobacteium tumefaciens des Légumes; Coryne-

bacterium michigananense de la tomate; Pseudomonas glumae du ris; Pseudomonas tabaci du tabac; Xanthomonas campestris pv. citri du citron; Xanthomonax oryzae du riz; Pseudomonas avenae du riz; Pseudomonas marginalis du ris; brunissage de la plante de riz;

Rhizoctonia solani du concombre, de la pomme de terre, de la bette-

rave sucrière, du gazon et du tabac; Rhizoctonia candida de la betterave sucrière; Rhizoctonia babaticola du soja; Corticium rolfssi du haricot d'Espagne, de l'arachide, du pétasite commun, de la mûre et du thé et Typhula incarnata ou Typhula ishikariensis du

blé et de la luzerne.

Lorsque la composition de la présente invention est utilisée comme agent protecteur vis-à-vis des maladies des plantes et des sols, elle est habituellement mélangée avec des supports solides, des véhicules liquides, des agents surfactants ou d'autres adjuvants pour préparations et formulée par exemple en poudres dispersibles dans l'eau, granulés, poudres fines, poudres solubles

dans l'eau, solution aqueuse, ou formulations sèches s'écou-

lant librement, bien qu'eLLe puisse être utilisée telle quelle sans

addition d'un autre matériau.

Ces préparations contiennent de 0,1 à 90 % et de préfé-

rence de I à 50 % en poids d'ingrédients actifs au total.

Les exemples de supports solides incluent les supports solubles dans l'eau représentés par des poudres fines ou des granulés tels que lactose, saccharose, urée, chlorure de sodium et

sulfate de sodium; et des supports insolubles dans l'eau repré-

sentés par les poudres fines ou les granulés tels que kaolin, attapulgite, bentonite, argile acide, pyrrophyllite, talc, terre de diatomées, poudre de noix, amidon et dioxyde de silidium hydraté

synthétique. Des exemples de véhicules liquides incluent l'eau.

Des exemples d'agents surfactants qui sont utilisés pour disperser ou mouiller les supports, etc., incluent les agents tensioactifs anioniques tels que les esters alkyliques de l'acide

sulfurique (par exemple laurylsulfate de sodium), les aryl-

sulfonates (par exemple alkylarylsulfonates et alkylnaphtaLène-

sulfonates de sodium), les ligninesulfonates (par exemple lignine sulfonate de sodium), les succinates, et les sels d'ester d'acide sulfurique des éthers alkylaryliques du polyéthyLèneglycol; les agents tensioactifs cationiques tels que les alkylamines (par exemple laurylamine, chlorure de stéaryltriméthylammonium et

chlorures d'alkyldiméthylbenzylammonium) et les polyoxyéthylène-

alkylamines; et les agents surfactants non ioniques et amphotères tels que les éthers de polyoxyéthylèneglycol (par exemple éthers

alkylaryliques du polyoxyéthyLèneglycol), les esters de poLyoxy-

éthylèneglycol (par exemple esters d'acides gras de polyoxy-

éthylèneglycol), et Les esters d'alcools polyhydriques (par exemple

monolaurate de polyoxyéthylènesorbitan).

Des exemples d'adjuvants pour préparations incluent Les

alginates, l'alcool polyvinylque, la gomme arabique, La carboxy-

méthyLcellulose (CMC) et le phosphate acide d'isopropyle (PAP).

Lorsqu'une telle préparation est utilisée comme agent protecteur vis-àvis des maladies des plantes et des sols, par exemple, elle peut être appliquée sur les feuilles te.lle quelle s ou après dilution par de l'eau. Alternativement, elle peut être pulvérisée sur le sol ou mélangée au sol. Autrement, elle peut être utilisée pour le traitement des semences, par exemple par trempage

des semences ou par saupoudrage des semences.

De plus, un effet de contrôle amélioré peut être obtenu lorsque la composition de la présente invention est mélangée à d'autres agents protecteurs vis-à-vis des maladies des plantes ou des sols. La composition peut également être utilisée en mélange

avec des insecticides, des miticides, des nématocides, des herbi-

cides, des régulateurs de croissance des plantes, des fertilisants,

et/ou des agents de conditionnement des sols.

En outre, la composition peut être utilisée comme un agent protecteur visà-vis des maladies des plantes pour les

rizières, les fermes de montagne ou les vergers.

Lorsque la composition de la présente invention est utilisée comme agent protecteur vis-à-vis des maladies des plantes et des sols, une quantité appropriée d'acide oxolinique ou d'un sel alcalin ou d'un sel d'ammonium de ce dernier comme ingrédient actif est généralement de 0,5 g à 200 g et de préférence de 1 g à 100 g par are calculé sous forme d'acide oxolinique libre. Lorsque des

poudres solubles dans l'eau, des poudres dispersibles, des formula-

tions sèches s'écoulant librement, ou des solutions aqueuses, contenant chacune la composition de la présente invention, sont appliquées après dilution par l'eau, une concentration appropriée est de 0,005 à 0,5 X en poids et de préférence de 0,01 à 0,2 X en poids. Par contre, les granulés ou Les poudres fines contenant La composition de la présente invention seront utilisés tels quels

sans dilution.

Un rapport de mélange approprié entre l'acide oxolinique

ou un sel alcalin ou d'ammonium de ce dernier et le toLclofos-

méthyl_ est de 0,02 à 50 parties en poids et de préférence de 0,05 à 20 parties en poids pour le tolclofos-méthyle par partie en poids

d'acide oxolinique libre.

La présente invention est illustrée ci-après en référence aux exemples, aux exemples comparatifs, aux exemples de production

et aux exempLes de test qui suivent. Toutefois, La présente inven-

tion n'est pas Limitée à ces exemples. Tous Les parties et

pour-cents sont donnés en poids.

Exemple 1

On obtient une solution aqueuse en ajoutant 1,53 partie d'hydroxyde de sodium, 2,82 parties de tripolyphosphate de sodium et 85,65 parties d'eau à 10 parties d'acide oxolinique dans un flacon Erlenmeyer et en dissolvant complètement le contenu en

utilisant un agitateur magnétique.

Exemple 2

On obtient une solution aqueuse en ajoutant 1,53 partie d'hydroxyde de sodium, 5,64 parties de tripolyphosphate de sodium et 82,83 parties d'eau à 10 parties d'acide oxolinique dans un flacon Erlenmeyer et en dissolvant complètement le contenu à l'aide

d'un agitateur magnétique.

Exemple 3

On obtient une solution aqueuse en ajoutant 1,53 partie d'hydroxyde sodium, 5,06 parties de pyrophosphate de potassium et 83,41 parties d'eau à 10 parties d'acide oxolinique dans un flacon Erlenmeyer et en dissolvant complètement le contenu à l'aide d'un

agitateur magnétique.

Exemple 4

On obtient une solution aqueuse en ajoutant 1,53 partie d'hydroxyde de sodium, 7,59 parties de pyrophosphate de potassium et 80,88 parties d'eau à 10 parties d'acide oxolinique dans un flacon Erlenmeyer et en dissolvant complètement le contenu à

l'aide d'un agitateur magnétique.

Exemple 5

On obtient une solution aqueuse en ajoutant 23,3 parties d'ammoniaque aqueuse à 28 %, 1,26 partie de pyrophosphate de potassium et 74,44 parties d'eau à 1 partie d'acide oxolinique dans un flacon ErLenmeyer et en dissolvant complètement le contenu à

l'aide d'un agitateur magnétique.

Exemple 6

On obtient une poudre soluble dans l'eau en ajoutant parties de carbonate de sodium et 20 parties de tripolyphosphate de sodium à 20 parties d'acide oxolinique dans un mélangeur et en

mélangeant de façon homogène Le contenu.

Exemple 7

On obtient une poudre soluble dans l'eau en ajoutant 80 parties de carbonate de sodium et 10 parties de tripolyphosphate de sodium à 10 parties d'acide oxolinique dans un mélangeur et en

mélangeant de façon homogène le contenu.

Exemple 8

On obtient une poudre soluble dans L'eau en ajoutant 80 parties de phosphate tribasique de sodium dodécahydraté et parties de tripolyphosphate de sodium à 10 parties d'acide oxolinique dans un mélangeur et en mélangeant de façon homogène le contenu. Exempte 9 On obtient une formulation sèche s'écoulant Librement ayant une teneur en ingrédient actif de 20 X en granulant à sec la composition obtenue dans l'exemple 6 en utilisant une machine à compacter dénommée compacteur à rouleaux modèLe TF-MINI (fabriquée par la société Freund Industrial Co., Ltd.) sous une pression de compression de 13 700 kPa (150 kg/cm2), en broyant la feuille compactée dans un mortier en utilisant un pilon, et ensuite en soumettant à un

tamisage à une taille de 2,38 à 0,59 mm.

Exemple 10

On obtient une poudre soluble dans L'eau en ajoutant 50 parties de tripolyphosphate de sodium à 50 parties de sel de sodium de L'acide oxolinique dans un mélangeur et en mélangeant de

façon homogène Le contenu.

Exemple 11

On obtient une poudre soluble dans L'eau en ajoutant 50 parties de tripolyphosphate de sodium à 50 parties de sel de potassium de l'acide oxolinique dans un mélangeur et en mélangeant

de façon homogène Le contenu.

Exemple 12

On obtient une poudre dispersible dans l'eau en ajoutant

10 parties de tripolyphosphate de sodium, 2 parties de lignine-

sulfonate de sodium, 3 parties d'un alkylsulfate et 75 parties de kaolin à 10 parties de sel de sodium de l'acide oxolinique dans un

mélangeur et en mélangeant de façon homogène le contenu.

Exemple 13

On obtient une poudre fine en ajoutant une partie de tripolyphosphate de sodium et 97,0 parties de kaolin à 2 parties de

set de sodium de L'acide oxolinique dans un mélangeur et en mélan-

geant de façon homogène le contenu.

Exemple 14

On obtient un granulé en ajoutant 5 parties d'eau à 1 partie de sel de sodium de l'acide oxolinique et 0,5 partie de tripolyphosphate de potassium pour une dissolution complète, en imprégnant la pierre ponce ayant une taille de 0,7 à 0,351 mm par ladite solution, et en séchant ensuite la pierre ponce résultante pendant 10 min dans un séchoir à lit fluidisé à une température de C.

Exemple 15

On obtient une poudre dispersible dans l'eau ajoutant

1 partie de dioxyde de silicium hydraté à 5 parties de tolclofos-

méthyle, en pulvérisant le mélange, en y ajoutant 5 parties d'acide

oxolinique, 50 parties de carbonate de sodium, 5 parties de tri-

polyphosphate de sodium, 2 parties de ligninesulfonate de sodium, 3 parties d'un alkylsulfate et 29 parties de kaolin dans un

mélangeur, et ensuite en mélangeant de façon homogène le contenu.

Exemple 16

On obtient une poudre dispersible dans l'eau en ajoutant

4 parties de dioxyde de silicium hydraté à 20 parties de toLcLofos-

méthyle, en pulvérisant le mélange, en y ajoutant 20 parties de sel de sodium de l'acid oxoLinique, 20 parties de pyrophosphate de potassium, 2 parties de ligninesulfonate de sodium, 3 parties d'un alkylsulfate et 31 parties de kaolin dans un mélangeur et en

mélangeant ensuite de façon homogène le contenu.

Exemple 17

Un mélange composé de 20 parties de sel de potassium de l'acide oxolinique, 20 parties de toLclofos-méthyle, 20 parties de pyrophosphate de potassium et 40 parties de Ligninesulfonate de

sodium est mélangé de façon homogène dans un mélangeur et puLvé-

risé. Le mélange résultant est granulé à sec en utilisant une machine à compacter dénommée compacteur à rouLeaux modèle TF-MINI (comme décrit précédemment) sous une pression de compression de 4 900 kPa (50 kg/cm2), et la feuille cmpactée est broyée dans un mortier en utilisant un pilon et soumise au tamisage à une taille de 0,7 à

0,295 mm pour obtenir une formulation sèche s'écoulant librement.

Exemple 18

On obtient une poudre fine en ajoutant 0,6 partie de dioxyde de silicium hydraté à 3 parties de toLcLofos-méthyle, en pulvérisant le mélange, en y ajoutant 3 parties de sel de potassium de l'acide oxolinique, 3 parties de pyrophosphate de potassium et ,4 parties de kaolin dans un mélangeur, et en mélangeant ensuite

de façon homogène le contenu.

Exemple 19

On obtient une poudre fine en ajoutant 1,2 partie de dioxyde de silicium hydraté à 3 parties de toLclofos-méthyle et 3 parties d'acide oxolinique, en pulvérisant le mélange, en y

ajoutant 10 parties de carbonate de sodium, 3 parties de tripoly-

phosphate de sodium et 79,8 parties de kaolin dans un mélangeur, et

en mélangeant ensuite de façon homogène Le contenu.

Exemple 20

On obtient une poudre dispersible dans l'eau ayant une

teneur en toLclofos-méthyle comme ingrédient actif de 10 % en ajou-

tant 2 parties de dioxyde de silicium hydraté à 10 parties de toLclofosméthyle, en pulvérisant Le mélange, en y ajoutant 2 parties de Ligninesulfonate de sodium, 3 parties d'un alkylsulfate et 83 parties de kaolin dans un mélangeur, et ensuite en mélangeant

de façon homogène le contenu.

Exemple 21

On obtient une solution aqueuse en ajoutant 7,66 parties d'hydroxyde de sodium, 5,06 parties de pyrophosphate de potassium et 82,28 parties d'eau à 5 parties d'acide oxotinique dans un flacon Erlenmeyer et en dissolvant complètement le contenu en

utilisant un agitateur magnétique.

Exemple 22

On obtient une poudre soluble dans L'eau en ajoutant 72 parties de phosphate de sodium tribasique dodécahydraté et

23 parties de pyrophosphate de potassium à 5 parties d'acide oxoli-

nique dans un mélangeur et en mélangeant complètement le contenu.

Exemple 23

On obtient une poudre soluble dans l'eau en ajoutant 40 parties de phosphate tribasique de sodium dodécahydraté et

parties de pyrophosphate de potassium à 5 parties d'acide oxoli-

nique dans un mélangeur et en mélangeant complètement le contenu.

Exemple 24

On obtient une poudre soluble dans l'eau en ajoutant 32 parties de phosphate tribasique de sodium dodécahydraté et

63 parties de pyrophosphate de potassium à 5 parties d'acide oxoli-

nique dans un mélangeur et en mélangeant complètement le contenu.

Exemple 25

On obtient une poudre soluble dans l'eau en ajoutant 60 parties de carbonate de sodium et 35 parties de pyrophosphate de potassium à 5 parties d'acide oxolinique dans un mélangeur et en

mélangeant complètement le contenu.

Exemple 26

On obtient une formulation sèche s'écoulant Librement par granulation à sec de la composition obtenue à L'exemple 25 en utilisant une machine à compacter dénommée compacteur à rouleaux

modèle TF-MINI (décrite précédemment) sous une pression de compres-

sion de 4 900 kPa (50 kg/cm2), broyage de la feuille ccrpactée dans un mortier utilisant un pilon, et en soumettant le produit à un tamisage à une

taille de 0,7 à 0,295 mm.

Exemple 27

A 20 parties de sel de sodium de l'acide oxolinique, on ajoute 40 parties de tripolyphosphate de sodium et 40 parties de lactose pour former un mélange homogène dans un mélangeur. Le méLange est granulé à sec en utilisant une machine à compacter dénommée compacteur à rouleaux modèle TF-MINI (décrite ci-dessus)

sous une pression de compression de 4 900 kPa (50 kg/cm2), puLvé-

risé dans un mortier en utilisant un pilon, et soumis ensuite à un

tamisage à une tailLe de 0,991 à 0,295 mm pour obtenir une formula-

tion sèche s'écoulant Librement.

Exemple 28

A 20 parties de sel de sodium de L'acide oxolinique, on ajoute 80 parties de pyrophosphate de potassium pour former un mélange homogène dans un mélangeur. Le méLange est ensuite granulé à sec en utilisant une machine à compacter dénommée compacteur à rouleaux modèle TF-MINI décrite précédemment sous une pression de compression de 4 900 kPa (50 kg/cm2), et la feuille compactée est broyée dans un mortier utilisant un piton et soumise à un tamisage à une taille de 0,991 à 0,295 mm pour obtenir une formulation sèche

s'écoulant librement.

Exemple comparatif 1 On obtient une soLution aqueuse en ajoutant 1,53 partie d'hydroxyde de sodium et 88,47 parties d'eau à 10 parties d'acide oxolinique dans un flacon Erlenmeyer et en dissolvant complètement

le contenu à l'aide d'un agitateur magnétique.

Exemple comparatif 2 On obtient une poudre soluble dans L'eau en ajoutant parties de carbonate de sodium à 0 parties d'acide oxolinique

dans un mélangeur et en mélangeant de façon homogène le contenu.

Exemple comparatif 3 On obtient une poudre soluble dans L'eau en ajoutant parties d'éthylènediaminetétraacétate disodique à 50 parties de

sel de sodium de L'acide oxolinique dans un mélangeur et en méLan-

geant de façon homogène Le contenu.

Exemple comparatif 4 On obtient une poudre dispersible dans L'eau (poudre soluble dans l'eau) en ajoutant 50 parties d'une poudre de zéolite (obtenue par pulvérisation du produit dénommé Silton-B Granular R fabriqué par Mizusawa Chemical Co., Ltd.) à 50 parties de sel de sodium de l'acide oxolinique dans un mélangeur et en mélangeant de

façon homogène le contenu.

Exemple comparatif 5 On obtient une poudre soluble dans l'eau en ajoutant parties de sulfate de sodium à 50 parties de sel de sodium de

l'acide oxolinique et en mélangeant de façon homogène le contenu.

Exemple de production 1 (production du sel de sodium de l'acide oxolinique) On dissout 52,25 g d'acide oxolinique dans 110 ml

d'hydroxyde de sodium 2 N et on sèche par pulvérisation en utili-

sant l'appareil dénommé Pulvis Mini-Spray ModèLe GB-21 (fabriqué par Yamato Co., Ltd.) pour obtenir 27,3 g de sel de sodium de

l'acide oxolinique.

Exemple de production 2 (production du sel de potassium de l'acide oxolinique) On dissout 52,25 g d'acide oxolinique dans 110 mL d'hydroxyde de potassium 2 N et on sèche par pulvérisation en utilisant l'appareil dénommé Pulvis Mini-Spray Modèle GB-21 (le même que celui décrit précédemment) pour obtenir 29,5 g de sel de

potassium de l'acide oxolinique.

Exemple de test 1 500 mg de chacune des préparations obtenues dans les exemples I à 9 et 21 à 28 et dans les exemples comparatifs 1 et 2 sont ajoutés à 250 mL d'eau dure ayant une dureté de 3 dans un cylindre gradué bouché en verre, et le cylindre est retourné sens dessus dessous à 30 reprises à une vitesse de un tour toutes les 2 s pour obtenir une solution homogène. Le cylindre résultant est maintenu dans un bain d'eau maintenu à une température constante de C, et l'observation visuelle est faite au bout de 2 h et de 24 h respectivement. Les taux pour l'évaluation sont donnés conformément aux critères suivants: (-): la solution est transparente, et aucune précipitation de

cristaux n'est observée.

(+): la précipitation d'une très légère quantité de cristaux est observée. (++): la précipitation d'une légère quantité de cristaux est

observée.

(+Il): la précipitation d'une grande quantité de cristaux est observée. (i:li): La précipitation d'une très grande quantité de cristaux

est observée.

Les résuLtats sont donnés dans Le tableau 1.

TABLEAU 1

Etat de la solution diluée Echantillon après 2 heures après 24 heures

Exemple 1 - -

3 3

4 -_

5

6 -

7 -

I! 8

8 --_

9 _ _

" 21 - -

" 22 - -

" 23 - -

" 24 - -

" 25 - -

" 26 - -

" 27 - -

" 28 - -

Exemple

comparatif 1 +++..l 2 4i ++ Exemple de test 2 Des quantités correspondant à 125 mg de sel de sodium ou de potassium de l'acide oxolinique comme ingrédient actif prélevé des préparations respectives obtenues dans Les exemples 10 et 11 et dans les exemples comparatifs 3, 4 et 5 ainsi que le sel de sodium de l'acide oxolinique et le sel de potassium de l'acide oxolinique sont ajoutées respectivement à 250 ml d'eau dure ayant une dureté de 3 dans chacun des cylindres gradués bouchés en verre de 250 ml, et le cylindre est retourné sens dessus dessous à 30 reprises à une

vitesse de un tour toutes les 2 s pour obtenir une solution homo-

gène. Le cylindre résultant est maintenu dans un bain d'eau maintenu à une température constante de 20 C, et l'observation visuelle est faite au bout de 24 h selon les critères donnés dans l'exemple de test 1. En même temps, en utilisant une pipette de transfert de 25 ml, on préLève 25 ml de chaque échantillon au

centre du cylindre. Après évaporation de l'eau, la teneur en ingré-

dient actif (B g) est déterminée par chromatographie liquide haute performance HPLC conformément aux conditions données ci-après, et l'aptitude à la mise en suspension est obtenue conformément à

l'équation suivante. Les résultats sont donnés dans le tableau 2.

Aptitude à la mise en suspension (%) = teneurBen ingrdient x 100 teneur en ingrédient F 0 actif de l'échantiLlon Conditions pour le dosage par HPLC de l'acide oxolinique Colonne: SUMIPAC 0 ODS-A-212 Phase mobile: solution aqueuse d'acide citrique mM/solution de trioctylamine 10 mM dans du THF/acétonitrile = 7/1/2 Débit: 0,7 ml/min

Standard interne/solvant d'extraction = p-

nitrophénol/solution aqueuse de NaOH 2 N Temps de rétention: acide oxoLinique 8,7 min standard interne 20,2 min

TABLEAU 2

* Etat de la solution Aptitude à La mise en Echantillon après 24 heures suspension (%) après 24 heures Exemple 10 - 99,6

" 11 - 99,3

Exemple

comparatif 3: 4,7

4 1 72,1

" 5.i. 59,9 Sel de sodium de l'acide oxolinique i-l 66,6 Sel de potassium de l'acide oxolinique il. 69,9 Exemple de test 3 1 g de la préparation obtenue dans l'exemple comparatif 1 est chargé dans un cylindre gradué bouché en verre de 250 ml contenant 249 ml d'eau dure ayant une dureté de 28, à laquelle on ajoute 0 mg, 632 mg ou 6 320 mg de pyrophosphate de potassium. Le cylindre est retourné sens dessus dessous à 30 reprises à une

vitesse de un tour toutes les 2 s pour obtenir une solution homo- gène. Le cylindre résultant est maintenu dans un bain d'eau main-

tenu à une température constante de 20 C, et L'observation visuelle est faite au bout de 24 h conformément aux critères donnés dans

l'exemple de test 1. Les résultats sont donnés dans le tableau 3.

TABLEAU 3

Quantité de pyrophosphate Etat de la solution de potassum ajouté* après 24 heures 0 mg ++++

(-)

632 mg (5 fois) 6 320 mg (50 fois) *: La valeur numérique dans la parenthèse désigne le rapport

molaire de l'ingrédient actif.

Les résultats mentionnés ci-dessus indiquent clairement que la composition de la présente invention, après avoir été diluée par de l'eau, a une stabilité exceLLente (aptitude à la mise en suspension) de La solution aqueuse pendant une longue période de

temps comparativement à La préparation conventionnelLe.

Exemple de test 4 Effet de contrôle sur le Psudomonas glumae de la plante de riz: Des semis de plantes de riz (variété:Nihonbare) qui ont été contaminés par le Pseudomonas glumae de plantes de riz sont immergés dans une solution obtenue par dilution de chacune des préparations obtenues dans les exemples 1 à 12 et dans les exemples comparatifs 1 à 5 par de l'eau pendant 24 h. Ensuite, les semis sont placés dans un pot en plastique rempli de sable à raison de semis par pot que l'on recouvre d'un sol. Apres 21 jours de

culture dans une serre, on examine l'état de la maladie pour déter-

miner une valeur de contrôle conformément à l'équation suivante: Nombre de semis sains dans Valeur de contrôle chaque parcelle traitée 100 de contrle Nombre de semis sains dans x 100 les parcelles non traitées et non inoculées

Les résultats sont donnés dans le tableau 4.

TABLEAU 4

Quantité d'ingrédient Préparation actif appliqué Valeur de contrôle (ppm) (X) Exemple 1 1000 100

" 2 500 100

1000 100

" 3 1000 100

" 4 500 100

1000 100

" 5 1000 100

" 6 1000 100

7 1000 100

8 1000 100

" 9 1000 100

1000 100

l"1 1000 100

12 1000 100

Exemple

comparatif 1 1000 94

2 1000 96

3 1000 80

" 4 1000 98

" 5 1000 94

Exemple de test 5 Effet de contrôle sur le Pseudomonas glumae de la plante de riz: Dans un pot de Wagner K-IR rempli de sable, on fait croître des plantes de riz (variété: Kinki 33) pendant 80 jours dans une serre pour obtenir l'émergence des épis. Ensuite, la préparation obtenue à l'exemple 13 est pulvérisée de façon à adhérer suffisamment à la surface des épis. Après la pulvérisation, une suspension de spores de Pseudomonas glumae est préparée pour l'inoculation. Après l'inoculation, La plante de riz est placée dans une atmosphère fortement humide pendant environ 24 h et pousse

pendant 7 jours supplémentaires dans la serre mentionnée ci-dessus.

Ensuite, l'état de la maladie est examinée pour chaque épis inoculé

conformément aux critères donnés ci-après.

Indice de maladie Rapport de maladie 4 le rapport des grains de riz bruts malades par épi est de 51 % ou plus 3 le rapport des grains de riz bruts malades par épi est de 26 à 50 Z 2 le rapport des grains de riz bruts malades par épis est de 11 à 25 % 1 le rapport des grains de riz bruts malades par épi est de 10 Z ou moins 0 aucune maladie

La valeur de contrôle est obtenue conformément à l'équa-

tion suivante et les résultats sont donnés dans le tableau 5.

E (indice de maladie x Valeur de contrôle (%) = [1 - nombre d'épis)] x 100 Nombre d'épis examinés x 4

TABLEAU 5

Préparation Valeur de contrôle (%) Exemple 13 100 Exemple de test 6 Test de l'effet sur l'Erwinia atroseptica de la pomme de terre: Chacune des préparations obtenues dans les exemples 1 à 12, 15 à 17 et 20 et dans Les exemples comparatifs 1 à 5 est dituée à L'eau à une concentration prédéterminée et Laissée au repos pendant 24 h puis le liquide surnageant est recueilli. Ce liquide surnageant recueilli est pulvérisé sur La surface de La pomme de terre (variété: Danshaku) de façon que Le Liquide surnageant adhère suffisamment à la surface. Après la pulvérisation, l'Erwinia atroseptica de la pomme de terre est inoculée par incision. Après exposition dans du sable, la pomme de terre est cultivée dans une serre pendant 20 jours. Ensuite, la pomme de terre est creusée et OS L'état de maladie est examinée pour chaque pomme de terre pour obtenir une valeur de contrôle selon l'équation suivante: Nombre de pommes de terre e = saines dans chaque parcelle traitée x Valeur de contrle (X) Nombre de pommes de terre dans une parcelle non traitée et non inoculée

Les résultats sont donnés dans le tableau 6.

TABLEAU 6

Quantité d'ingrédient Préparation actif appliqué Valeur de contrôle (ppm) (X) Exemple I 1000 100

" 2 1000 100

" 3 1000 100

4 1000 100

" 5 1000 100

" 6 1000 100

" 7 1000 100

" 8 1000 100

" 9 1000 100

" 10 1000 100

i" 11 1000 100

" 12 1000 100

" 15 1000 + 1000 100

" 16 1000 + 1000 100

" 17 1000 + 1000 100

TABLEAU 6 (suite) Quantité d'ingrédient Préparation actif appliqué Valeur de contrôle (ppm) (Z) Ex. I + Ex. 20 1000 + 1000 100

"3 + " 20 1000 + 1000 100

"5 + " 20 1000 + 1000 100

"6 + " 20 1000 + 1000 100

"8 + " 20 1000 + 1000 100

10 + " 20 1000 + 1000 100

12 + " 20 1000 + 1000 100

Exemple

comparatif 1 1000 52

" 2 1000 60

" 3 1000 28

" 4 1000 68

" 5 1000 52

Ex. comp. 1 + Ex. 20 1000 + 1000 56 Exemple de test 7 Test de l'effet de l'effet sur le Rhizoctonia solani de la pomme de terre: Chacune des préparations obtenues dans les exemples 1, 2,

15 à 17 et 20 est diluée par de L'eau à une concentration prédéter-

minée et pulvérisée sur la surface de La pomme de terre (variété: Danshaku) de sorte que la solution adhère suffisamment à la surface. Après la pulvérisation, la pomme de terre est semée dans un sol pathogène dans Lequel Le microbe pathogène de Rhizoctonia solani de la pomme de terre a été cultivé. La pomme de terre est cultivée dans une serre pendant 20 jours. Ensuite, la pomme de terreest creusée et l'état de maladie est examiné pour chaque pomme de terre comme dans l'exemple de test 6 pour obtenir une valeur de contrôle.

Les résultats sont donnés dans le tableau 7.

TABLEAU 7

Quantité d'ingrédient Préparation actif appliqué Valeur de contrôle (ppm) (Z) Ex. 1 + Ex. 20 1000 + 1000 100

" 2 + " 20 1000 + 1000 100

" 15 1000 + 1000 100

" 16 1000 + 1000 100

" 17 1000 + 1000 100

Claims (6)

REVENDICATIONS

1. Une composition protectrice vis-à-vis des maladies des plantes et des sols qui a une bonne solubilité dans L'eau et une bonne stabilité pendant une Longue période de temps, caractérisée

en ce qu'eLLe comprend un mélange d'acide 5-éthyL-5,8-dihydro-8-

oxo-1,3-dioxoloE4,5-g]quinoléine-7-carboxyLique; au moins un élément choisi dans le groupe comprenant les hydroxydes de métaux alcalins, Les oxydes de métaux alcalins, Les phosphates tribasiques

de métaux alcalins et Les carbonates de métaux alcalins et l'ammo-

niaque; et au moins un phosphate condensé de métal alcalin.

2. Une composition protectrice vis-à-vis des maladies des plantes et des sols qui a une bonne solubilité dans l'eau et une bonne stabilité pendant une longue période de temps selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange

d'un sel de métal alcalin de l'acide 5-éthyl-5,8-dihydro-8-oxo-1,3-

dioxoloE4,5-g]quinoléine-7-carboxylique et au moins un phosphate

condensé de métal alcalin.

3. Une composition protectrice vis-à-vis des maladies des plantes et des sols qui a une bonne solubilité dans l'eau et une

bonne stabilité pendant une longue période de temps selon la reven-

dication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend un sel d'ammonium

de l'acide 5-éthyl-5,8-dihydro-8-oxo-1,3-dioxolo[4,5-g)quinoléine-

7-carboxylique et au moins un phosphate condensé de métal alcalin.

4. Un procédé pour contrôler les maladies des plantes et des sols, caractérisé en ce qu'il comprend le traitement des microbes pathogènes des maladies des plantes et des sols par la

composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3.

5. Une composition protectrice vis-à-vis des maladies des

plantes et des sols selon l'une des revendications 1 à 3, caracté-

risée en ce que ledit mélange comprend en outre le phosphorothioate

de 0-2,6-dichloro-4-méthylphényle 0,0-diméthyle.

6. Un procédé de contrôle des maladies des plantes et des sols, caractérisé en ce qu'il comprend le traitement des microbes pathogènes des maladies des plantes et des sols par la

composition selon La revendication 5.