FR2632640A1 - Procede de preparation d'alkyl-1 nitro-5 imidazoles - Google Patents
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Abstract
Procédé de préparation d'alkyl-1 nitro-5 imidazoles de formule générale I par action d'un sulfate d'alkyle sur un dérivé de l'imidazole de formule générale II, en opérant dans un solvant organique, suivie de l'hydrolyse ou de l'alcoolyse du produit obtenu. Dans les formules I et II, R représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle éventuellement substitué aryle ou cycloalkyle. Dans la formule I, R1 représente un radical alkyle. Dans la formule II, X représente un groupement éliminable par hydrolyse ou alcoolyse. (CF DESSIN DANS BOPI)
Description
La présente invention concerne un procédé de préparation d'alkyl-l nitro-5 imidazoles de formule Senérale
dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle contenant 1 a 4 atones de carbone cu alkényle contenant 2 à 4 atomes de carbone, les radicaux alkyle et alkényle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux, identiques cu différents, choisis parmi les radicaux p5ényles, phénoxy, phénylthio ou hétéro- cycliques à 5 ou 6 chainons contenant 1 ou 2 hétéroatomes choisis parmi les atomes d'azote et de soufre, ou bien un radical aryle contenant 6 à 10 atomes ie carbone eventuellement substitué par un ou plusieurs atomes ou radicaux, identiques ou différents, chcisis parmi les atomes d'halogène et les radicaux alkyles contenant 1 a 4 atomes de carbone, alkoxy dont la partie alkyie contient 1 a 4 atomes de carbone, alkylthio dont la partie alkyle contient ' a 4 atomes de carbone, phényle, phénoxy, phénylthio, amino ou nitro, ou bien un radical cycloalkyle contenant 5 ou 6 atomes de carbone, les radicaux phenyles, phénoxy ou phénylthio ou hétérocycliques pouvant étre éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes ou radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les atomes d'halogène et les radicaux alkyles, contenant 1 å 4 atomes de carbone, alkoxy dont la partie alkyle contient 1 a 4 atomes de carbone, alkylthio dont la partie alkyle contient 1 a 4 atomes de carbone, phényle, phénoxy, phénylthio, amino ou nitro, et R1 représente un radical alkyle contenant 1 à 12 atomes de carbone en chaine droite. ou ramifiée, étant entendu que, lorsque R représente un radical méthyle, R1 représente un radical alkyle contenant 2 à 12 atomes de carbone.
dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle contenant 1 a 4 atones de carbone cu alkényle contenant 2 à 4 atomes de carbone, les radicaux alkyle et alkényle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux, identiques cu différents, choisis parmi les radicaux p5ényles, phénoxy, phénylthio ou hétéro- cycliques à 5 ou 6 chainons contenant 1 ou 2 hétéroatomes choisis parmi les atomes d'azote et de soufre, ou bien un radical aryle contenant 6 à 10 atomes ie carbone eventuellement substitué par un ou plusieurs atomes ou radicaux, identiques ou différents, chcisis parmi les atomes d'halogène et les radicaux alkyles contenant 1 a 4 atomes de carbone, alkoxy dont la partie alkyie contient 1 a 4 atomes de carbone, alkylthio dont la partie alkyle contient ' a 4 atomes de carbone, phényle, phénoxy, phénylthio, amino ou nitro, ou bien un radical cycloalkyle contenant 5 ou 6 atomes de carbone, les radicaux phenyles, phénoxy ou phénylthio ou hétérocycliques pouvant étre éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes ou radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les atomes d'halogène et les radicaux alkyles, contenant 1 å 4 atomes de carbone, alkoxy dont la partie alkyle contient 1 a 4 atomes de carbone, alkylthio dont la partie alkyle contient 1 a 4 atomes de carbone, phényle, phénoxy, phénylthio, amino ou nitro, et R1 représente un radical alkyle contenant 1 à 12 atomes de carbone en chaine droite. ou ramifiée, étant entendu que, lorsque R représente un radical méthyle, R1 représente un radical alkyle contenant 2 à 12 atomes de carbone.
Dans le brevet frangais FR 75 09065 (2 265 743) a été décrit un procédé de préparation des dérivés de l'imidazole de formule générale (I) par action d'un sulfate d'alkyle de formule générale
R1O-SC2-ORl (II) dans laq~e'le Ri est défini comme precédemment sur un dérivé de l'imidaz~'e de formule générale
dans laquelle R est défini comme précédemment, en présence~ d'un acide carboxylique.
R1O-SC2-ORl (II) dans laq~e'le Ri est défini comme precédemment sur un dérivé de l'imidaz~'e de formule générale
dans laquelle R est défini comme précédemment, en présence~ d'un acide carboxylique.
Il a maintenant été trouvé, et c'est ce qui fait l'objet de la présente invention, que les dérives de l'imidazole de formule géniale (I) peuvent étre obtenus par action d'un sulfate d'alkyle de formule générale (II) sur un dérivé de l'imidazole de formule générale
dans laquelle R est défini comme précédemment et X représente un groupement facilement éliminable par hydrolyse, en opérant dans un solvant organique, suivie de l'hydrolyse ou de l'alcoolyse éventuellement in situ.
dans laquelle R est défini comme précédemment et X représente un groupement facilement éliminable par hydrolyse, en opérant dans un solvant organique, suivie de l'hydrolyse ou de l'alcoolyse éventuellement in situ.
Dans la formule générale (IV), X représente un radical hydroxyméthyle, alkoxyméthyle dont la partie alcoyle contient 1 à 4 atomes de carbone ou acyloxyméthyle dont la partie acyle contient 1 à 4 atomes de carbone.
Généralement le procédé est mis en oeuvre à une température comprise entre 60 et 120 C, de préférence voisine de 800C.
Comme solvant organique, on utilise de préférence des esters (acétate de méthyle, acétate d'éthyle), des éthers (méthyltertiobutyléther) ou des hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques éventuellement halogénés (xylène, chlorure de méthylène).
Généralement, l'hydrolyse ou l'alcoolyse du produit de condensation est effectuée par chauffage dans l'eau ou un alcool (méthanol, éthanol) a une température comprise entre E0 et 1000C. Il n'est pas nécessaire d'isoler le promit de condensation préalablement a l'hydrolyse.
Les dérivés de l'imidazole de formule générale (IV) peuvent étre préparés dans les conditions décrites dans le brevet anglais GB 1 026 631.
Les dérivés de I'imidazole de formule générale (I) présentent des propriétés thérapeutiques ou constituent des intermédiaires pour la préparation de colorants, d'adjuvants pour textiles ou d'insecticides
Les exemples suivants, donnes a titre non limitatif, montrent comment l'invention peut être mise e pratique.
Les exemples suivants, donnes a titre non limitatif, montrent comment l'invention peut être mise e pratique.
EXEMPLE 1
Dans un ballon tricol de 50 cm3, on introduit 20 cm3 de xyléne puis on ajoute 3,7 g d'acétoxyméthyl-1 nitro-4 imidazole puis on chauffe à SO0C. On observe la "fusion" de l'acétoxyméthyl-1 nitro-4 imidaole et la formation de deux phases. On ajoute, en 30 minutes à 800C, 2,52 g de sulfate de méthyle. Le mélange réactionnel, constitué de 2 phases incolores, est chauffé a 800C pendant 1 heure Après refroidissement à 700C, on ajoute 20 cm3 d'eau et agite pendant 3 heures 30 minutes a cette température.
Dans un ballon tricol de 50 cm3, on introduit 20 cm3 de xyléne puis on ajoute 3,7 g d'acétoxyméthyl-1 nitro-4 imidazole puis on chauffe à SO0C. On observe la "fusion" de l'acétoxyméthyl-1 nitro-4 imidaole et la formation de deux phases. On ajoute, en 30 minutes à 800C, 2,52 g de sulfate de méthyle. Le mélange réactionnel, constitué de 2 phases incolores, est chauffé a 800C pendant 1 heure Après refroidissement à 700C, on ajoute 20 cm3 d'eau et agite pendant 3 heures 30 minutes a cette température.
Le dosage du mélange réactionnel par chromatographie liquide à haute performance (CLHP) montre que - le taux de transformation de l'acétoxyméthyl-1 nitro-4 imidazole est de 92 % - le rendement en méthyl-1 nitro-5 imidazole est de 83 t.
EXEMPLE 2
On opère comme dans l'exemple 1 mais à une température de 1000C. Après hydrolyse pendant 1 heure 30 minutes au reflux puis refroidissement a une température voisine de 200C, la phase aqueuse est séparée par décantation et la phase xylénique est lavée par 3 fois 20 cm3 d'eau.
On opère comme dans l'exemple 1 mais à une température de 1000C. Après hydrolyse pendant 1 heure 30 minutes au reflux puis refroidissement a une température voisine de 200C, la phase aqueuse est séparée par décantation et la phase xylénique est lavée par 3 fois 20 cm3 d'eau.
Les phases aqueuses réunies, dosées par CLHP montrent que - le taux de transformation de I'acétoxyméthyl-l nitro-4 imidazole est de 94,6 % - le rendement en méthyl-1 nitro-5 imidazole est de 87,2 5.
Claims (4)
1 - Procédé de préparation d'alkyl-1 nitro-5 imidazoles de formule générale
dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle contenant 1 à 4 atomes de carbone ou alkényle contenant 2 à 4 atomes de carbone, les radicaux alkyle et alkényle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicau > :: phényles, phénoxy, phénylthio ou hétérocycliques à 5 ou 6 chainons contenant 1 ou 2 hétéroatomes choisis parmi les atomes d'azote et de soufre, ou bien un radical aryle contenant 5 a 10 atomes de carbone éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes ou radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les atomes d'halcgene et les radiaux alkyles contenant 1 à 4 atomes de carbone, alkoxy dont la partie alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone, alkylthic dont la partie alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone, phényle, phénoxy, phénylthio, amino ou nitro, ou bien un radical cycloalkyle contenant 5 ou 6 atomes de carbone, les radicaux phényles, phénoxy ou phénylthio ou hétérocycliques pouvant être éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes ou radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les atomes d'halogène et les radicaux alkyles contenant 1 â 4 atomes de carbone, alkoxy dont la partie alkyle contient 1 & 4 atomes de carbone, alkylthio dont la partie alkyle contient 1 & 4 atomes de carbone, phényle, phénoxy, phénylthio, amino ou nitro, et R1 représente un radical alkyle contenant i à 12 atomes de carbone en chaine droite ou ramifiée, étant entendu que, lorsque R représente un radical méthyle, R1 représente un radical alkyle contenant 2 & 12 atomes de carbone; caractérisé en ce que l'on fait agir un sulfate d'alkyle de formule générale R1O-SO2-0R1 dans laquelle R1 est défini comme précédemment, sur un dérive de I'imidazcle de formule générale
dans laquelle R est défini comme précédemment et X représente un groupement facilement éliminable par hydrolyse, en opérant dans un solvant organique, puis hydrolyse ou alcoolyse & chaud, éventuellement in situ, le produit obtenu.
2 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le groupement éliminable par hydrolyse ou alcoolyse est choisi parmi les radicaux hydroxyméthyle, alkoxymêthyle dont la partie alcoyle contient 1 à 4 atomes de carbone ou acyloxyméthyle dont la partie acyle contient 1 à 4 atomes de carbone.
3 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'on opere dans un solvant organique choisi parmi les esters, les éthers et les hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques éventuellement halogénés.
4 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'on opère à une température comprise entre 60 et 1200C.
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| FR8807773A FR2632640B1 (fr) | 1988-06-10 | 1988-06-10 | Procede de preparation d'alkyl-1 nitro-5 imidazoles |
| EP89400094A EP0325512B1 (fr) | 1988-01-15 | 1989-01-12 | Procédé de préparation d'alkyl-1 nitro-5 imidazoles |
| DE8989400094T DE68904436T2 (de) | 1988-01-15 | 1989-01-12 | Verfahren zur herstellung von 1-alkyl-5-nitro-imidazolen. |
| CN89101402A CN1023221C (zh) | 1988-01-15 | 1989-01-12 | 1-烷基-5-硝基咪唑的制备方法 |
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Citations (4)
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| FR1216238A (fr) * | 1957-09-14 | 1960-04-22 | Rhone Poulenc Sa | Nouveaux dérivés du nitro-5 imidazole et leur préparation |
| FR2263241A1 (fr) * | 1974-03-07 | 1975-10-03 | Finotto Martino | |
| EP0043922A1 (fr) * | 1980-07-16 | 1982-01-20 | BASF Aktiengesellschaft | Procédé de préparation de 1,2-diméthyl-5-nitroimidazole |
| EP0072919A1 (fr) * | 1981-08-13 | 1983-03-02 | BASF Aktiengesellschaft | Procédé de préparation de 1,2-diméthyl-5-nitroimidazole de grande pureté |
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- 1988-06-10 FR FR8807773A patent/FR2632640B1/fr not_active Expired - Lifetime
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Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ARZNEIMITTEL-FORSCHUNG, vol. 6, no. 1, janvier 1966, pages 23-29, Aulendorf i. W}rtt; C.COSAR et al.: "Nitro-imidazoles - Préparation et activité chimiothérapeutique" * |
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