FR2586424A1 - NONAQUEOUS LIQUID LAUNDRY DETERGENT COMPOSITIONS AND METHODS FOR CLEANING LOW TISSUE USING SAME - Google Patents
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Abstract
L'INVENTION CONCERNE UNE COMPOSITION DETERGENTE LIQUIDE NON AQUEUSE POUR GROS TRAVAUX DE BLANCHISSAGE, A TENEUR FAIBLE OU NULLE EN PHOSPHATE. LA COMPOSITION CONSISTE EN UNE SUSPENSION STABLE, DANS UN SURFACTIF NON IONIQUE LIQUIDE, D'UN POLYMERE D'ACIDE HYDROXY-ACRYLIQUE OU DE SEL D'ACIDE HYDROXY-ACRYLIQUE COMME ADJUVANT DE DETERGENCE OU D'UN POLYACETAL-CARBOXYLATE COMME SEL ADJUVANT DE DETERGENCE. DIVERS ADDITIFS PEUVENT ETRE INCLUS DONT NOTAMMENT UN SURFACTIF NON IONIQUE A TERMINAISON ACIDE COMME AGENT ANTI-SEDIMENTATION, UN ETHER MONOALKYLIQUE D'ALKYLENE-GLYCOL ET UN AGENT ANTI-SEDIMENTATION. APPLICATION : DETERGENTS.THE INVENTION RELATES TO A NON-AQUEOUS LIQUID DETERGENT COMPOSITION FOR LARGE BLEACHING WORK, WITH LOW OR NO PHOSPHATE CONTENT. THE COMPOSITION CONSISTS OF A STABLE SUSPENSION, IN A NON-IONIC LIQUID SURFACTANT, OF A POLYMER OF HYDROXY-ACRYLIC ACID OR OF A SALT OF HYDROXY-ACRYLIC ACID AS A DETERGENCY ADHESIVE OR OF A POLYACETAL-CARBOXYLIC ADDITIONAL OF SALT . VARIOUS ADDITIVES MAY BE INCLUDED INCLUDING IN PARTICULAR A NON-IONIC SURFACTANT WITH ACID TERMINATION AS ANTI-SEDIMENTATION AGENT, A MONOALKYL ETHER OF ALKYLENE-GLYCOL AND AN ANTI-SEDIMENTATION AGENT. APPLICATION: DETERGENTS.
Description
La présente invention concerne des composi-The present invention relates to composi-
tions liquides non aqueuses pour le traitement des tissus. Plus particulièrement, la présente invention concerne des compositions détergentes liquides non aqueuses sans phosphate ou à faible teneur en phos- phate pour le blanchissage du linge, contenant une suspension d'un polymère d'acide hydroxy-acrylique ou d'un sel d'un tel acide comme adjuvant de détergent ou non-aqueous liquid solutions for the treatment of tissues. More particularly, the present invention relates to phosphate-free or low-phosphate non-aqueous liquid detergent compositions for laundering laundry, containing a suspension of a hydroxy-acrylic acid polymer or a salt of a such acid as a detergent builder or
d'un polyacétalcarboxylate comme sel adjuvant de dé- of a polyacetal carboxylate as an adjuvant salt of
tergence dans des surfactifs non ioniques, lesquelles compositions sont stables vis-à-vis d'une séparation de phases et d'une gélification et peuvent aisément être versées, et l'utilisation de ces compositions tergence in nonionic surfactants, which compositions are stable to phase separation and gelation and can be easily poured, and the use of these compositions
pour le nettoyage des tissus salis.for cleaning soiled fabrics.
Les compositions détergentes non aqueuses liquides pour les gros travaux de blanchissage sont Nonaqueous liquid detergent compositions for heavy laundry work are
bien connues en pratique. Par exemple, des composi- well known in practice. For example, composi-
tions de ce type peuvent comprendre un surfactif li- such a type may include a surfactant
quide non ionique dans lequel sont dispersées des par- non-ionic quid in which particles are dispersed
ticules d'un adjuvant de détergence, comme décrit, par exemple, dans les brevets des E.U.A. N' 4 316 812, N'3 particles of a detergency builder, as described, for example, in U.S. No. 4,316,812, N'3
630 929 et N' 4 264 466 et dans les brevets britanni- Nos. 630,929 and 4,264,466 and in British patents
ques N' 1 205 711, N' I 270 040 et N' 1 600 981. Nos. 1 205 711, 1 270 040 and 1 600 981.
Le brevet des E.U.A. N' 4 450 089 décrit une composition détergente particulaire de blanchiment The U.S. Patent No. 4,450,089 discloses a particulate detergent whitening composition
comprenant un agent de blanchiment minéral du type pe- comprising a mineral bleaching agent of the type
roxygéné et un polymère d'hydroxy-acrylate pour stabi- oxygenated and a hydroxyl acrylate polymer to stabilize
liser l'agent de blanchiment, et le brevet des E.U.A. the bleaching agent, and the U.S. Patent.
N' 4 445 249 décrit une composition détergente de No. 4,445,249 discloses a detergent composition of
blanchiment particulaire comprenant un agent de blan- particulate bleaching comprising a bleaching agent
chiment organique du type peroxyacide et un polymère organic chorant of the peroxyacid type and a polymer
d'hydroxy-acrylate pour stabiliser l'agent de blan- of hydroxy acrylate to stabilize the bleaching agent
chiment. Le brevet des E.U.A. N' 3 825 498 décrit chiment. The U.S. Patent No. 3,825,498 describes
l'utilisation d'un polymère d'acide polyhydroxy-carbo- the use of a polyhydroxy-carboxylic acid polymer
xylique comme produit de remplacement des sels adju- xyl as a substitute for the salts
vants de détergence de type phosphate ou polyphosphate utilisés dans des compositions détergentes aqueuses ou particulaires en poudre pour le lavage de la vaisselle. phosphates or polyphosphate detergents used in aqueous or particulate powder detergent compositions for washing dishes.
Le brevet des E.U.A. N' 3 706 672 et le bre- The U.S. Patent No 3 706 672 and the patent
vet des E.U.A. N' 3 922 230 décrivent l'utilisation de polymère polyacryliques comme produits de remplacement des sels adjuvants de détergence du type phosphate ou United States vet No. 3,922,230 discloses the use of polyacrylic polymers as substitutes for phosphate or phosphate-based detergency builder salts.
polyphosphate dans les compositions détergentes. polyphosphate in detergent compositions.
Le pouvoir nettoyant des détergents surfac- The cleaning power of surface detergents
tifs non ioniques synthétiques des compositions déter- synthetic nonionic acids of the compositions
gentes de blanchissage peut être augmenté par l'addi- laundry can be increased by adding
tion d'adjuvants de détergence. Le tripolyphosphate de sodium est l'un des adjuvants de détergence que l'on préfère. Cependant, l'utilisation de polyphosphate de sodium dans des détergents en poudre sèche comporte detergency builders. Sodium tripolyphosphate is one of the preferred detergency builders. However, the use of sodium polyphosphate in dry powdered detergents involves
quelques inconvénients tels que, par exemple, le ten- disadvantages such as, for example, the tendency
dance des polyphosphates à s'hydrolyser en pyro- et polyphosphates to hydrolyze in pyro-
ortho-phosphates qui constituent des adjuvants de dé- ortho-phosphates which constitute adjuvants
tergence moins intéressants.tergence less interesting.
De plus, la teneur en polyphosphate des dé- In addition, the polyphosphate content of
tergents de blanchissage a été tenue pour responsable laundering tergents was held responsible
de la trop forte teneur en phosphate des eaux de sur- the high phosphate content of
face. Une plus forte teneur en phosphate des eaux de surface s'est avéré contribuer à une croissance accrue face. Higher phosphate content in surface water has been shown to contribute to increased growth
d'algues entrainant une modification nuisible de l'é- algae resulting in a harmful modification of the
quilibre biologique de l'eau.biological balance of water.
Récemment, des législations gouvernementales Recently, government legislation
promulguées ont visé à réduire la quantité de poly- promulgated aimed at reducing the amount of poly-
phosphates présents dans les détergents pour le linge et, dans certaines juridictions o les polyphosphates phosphates in laundry detergents and, in some jurisdictions, polyphosphates
ont cons-titué un problème, ont exigé que les déter- were a problem, required that the deter-
gents de blanchissage ne contiennent pas du tout de laundry workers do not contain any
polyphosphates adjuvants de détergence. polyphosphate builder additives.
Les détergents liquides sont souvent consi- Liquid detergents are often considered
dérés comme étant plus pratiques à utiliser que les produits particulaires ou en poudre sèche et, par conséquent, ils ont rencontré un succès important auprès des des consommateurs. Ils peuvent être dosés facilement, ils se dissolvent rapidement dans l'eau de are considered more convenient to use than particulate or dry powder products and, as a result, have been a significant success for consumers. They can be dosed easily, they dissolve quickly in the water of
lavage, ils peuvent être facilement appliqués en solu- washing, they can be easily applied in
tions ou dispersions concentrées sur des parties sa- concentrated dispersions or dispersions on
lies de vêtements & nettoyer et ne dégagent pas de poussière, et ils occupent généralement peu d'espace à clothes & clean and do not give off dust, and they usually occupy little space to
l'entreposage. En outre, les détergents liquides peu- storage. In addition, liquid detergents can
vent contenir, dans leur formulation, des matières qui ne pourraient pas résister aux opérations de séchage to contain, in their formulation, materials that could not withstand the drying operations
sans se détériorer, lesquelles matières seraient sou- without deterioration, which materials would be
vent utilisées avantageusement dans la fabrication de advantageously used in the manufacture of
produits détergents particulaires. Bien qu'ils possè- particulate detergent products. Although they have
dent de nombreux avantages par rapport à des produits solides unitaires ou particulaires, les détergents liquides présentent souvent certains inconvénients inhérents qui doivent être surmontés pour obtenir des Many advantages over single or particulate solids, liquid detergents often have some inherent disadvantages that must be overcome to achieve
produits détergents acceptables dans le commerce. commercially acceptable detergents.
Ainsi, certains de ces produits se séparent à l'entre- Thus, some of these products are separated at
posage et d'autres se séparent au refroidissement et ne peuvent pas facilement être redispersés. Dans certains cas, la viscosité du produit se modifie et le produit devient soit trop épais pour être versé, soit liquide au point de ressembler à de l'eau. Certains produits limpides deviennent troubles et d'autres se posage and others separate upon cooling and can not easily be redispersed. In some cases, the viscosity of the product changes and the product becomes either too thick to be poured or liquid to the point of resembling water. Some limpid products become cloudy and others become
gélifient au repos.gel at rest.
En plus du problème de la sédimentation ou de la séparation de phases, les détergents liquides In addition to the problem of sedimentation or phase separation, liquid detergents
non aqueux de blanchissage à base de surfactifs li- non-aqueous laundering-based surfactants
quides non ioniques ont comme inconvénient que les surfactifs non ioniques ont tendance à se gélifier lorsqu'ils sont ajoutés à de l'eau froide. Ceci est un Non-ionic materials have the disadvantage that nonionic surfactants tend to gel when added to cold water. This is a
problème particulièrement aigu au cours d'une utilisa- particularly acute problem during
tion courante de machines à laver automatiques ménagè- res européennes dans lesquelles l'utilisateur place la of European automatic washing machines in which the user places the
composition détergente de blanchissage dans un dispo- detergent laundry composition in a
sitif de distribution (par exemple un tiroir de dis- dispensing system (eg a dispensing drawer
tribution) de la machine. Pendant le fonctionnement de la machine, le détergent contenu dans le distributeur, est soumis & un courant d'eau froide qui le transfère dans la masse principale de la solution de lavage. En tribution) of the machine. During the operation of the machine, the detergent contained in the dispenser is subjected to a flow of cold water which transfers it into the main mass of the washing solution. In
particulier pendant les mois d'hiver, lorsque la com- particularly during the winter months, when
position détergente et l'eau introduites dans le dis- detergent position and water introduced into the dis-
tributeur sont particulièrement froides, la viscosité tributor are particularly cold, the viscosity
du détergent augmente fortement et il se forme un gel. detergent increases strongly and a gel is formed.
Par suite, une partie de la composition n'est pas com- As a result, part of the composition is not com-
plètement balayée hors du distributeur pendant le completely swept out of the dispenser during the
fonctionnement de la machine, et un dépôt de composi- operation of the machine, and a deposit of
tion s'accumule au cours de cycles répétés de lavage, accumulates during repeated washing cycles,
obligeant finalement l'utilisateur & balayer le dis- finally forcing the user to scan the disc
tributeur à l'eau chaude.tributor with hot water.
Le phénomène de la gélification peut égale- The phenomenon of gelation can also
ment poser un problème lorsqu'on désire effectuer un lavage en eau froide, comme cela peut être recommandé pour certains tissus synthétiques et délicats ou des tissus qui peuvent rétrécir dans l'eau tiède ou chaude. La tendance des compositions détergentes concentrées à la gélification pendant l'entreposage est aggravée par l'entreposage des compositions dans This may be a problem when washing in cold water, as may be recommended for certain synthetic and delicate fabrics or fabrics that may shrink in warm or hot water. The tendency of concentrated detergent compositions to gel during storage is aggravated by the storage of compositions in
des zones d'entreposage non chauffées ou par le trans- unheated storage areas or by trans-
port des compositions pendant les mois d'hiver dans wearing compositions during the winter months in
des véhicules de transport non chauffés. unheated transport vehicles.
Des solutions partielles aux problèmes de la félification ont été proposées, par exemple en diluant le surfactif liquide un ionique avec certains solvants Partial solutions to the problems of the felification have been proposed, for example by diluting the ionic liquid surfactant with certain solvents.
agissant sur la viscosité et certains agents inhibi- acting on viscosity and certain inhibiting agents
teurs de gélification, tels que des alcanols infé- rieurs, par exemple l'alcool éthylique (voir brevet des E.U.A. N' 3 953 380), des formiates et adipates de métaux alcalins (voir brevet des E.U.A. N' 4 368 147), l'hexylène-glycol, le polyéthylène-glycol, etc., et Examples of gelling agents, such as lower alkanols, for example ethyl alcohol (see US Pat. No. 3,953,380), alkali metal formates and adipates (see US Pat. No. 4,368,147), are incorporated herein by reference. hexylene glycol, polyethylene glycol, etc., and
par une modification et une optimalisation de la. by a modification and an optimization of the.
structure des surfactifs non ioniques. Comme exemple structure of nonionic surfactants. For example
de modification des surfactifs non ioniques, on a ob- modification of nonionic surfactants, we have
tenu un résultat particulièrement avantageux en aci- had a particularly advantageous result in
difiant la portion à terminaison hydroxylique de la molécule non ionique. Les avantages de l'introduction d'un acide carboxylique à l'extrémité du surfactif non ionique comprennent une inhibition de la gélification au moment de la dilution; une diminution du point de goutte des surfactifs non ioniques; et la formation d'un surfactif anionique par neutralisation dans la liqueur de lavage. L'optimalisation de la structure non ionique a porté sur la longueur de chaîne du fragment hydrophobelipophile et sur le nombre et la constitution des motifs oxyde d'alkylène (par exemple oxyde d'éthylène) du fragment hydrophile. Par exemple, on a constaté qu'un alcool gras en C13 éthoxylé avec 8 moles d'oxyde d'éthylène ne présente qu'une tendance modifying the hydroxyl-terminated portion of the nonionic molecule. Advantages of introducing a carboxylic acid at the end of the nonionic surfactant include inhibition of gelation at the time of dilution; a decrease in the drop point of nonionic surfactants; and forming anionic surfactant by neutralization in the wash liquor. Optimization of the nonionic structure focused on the chain length of the hydrophobial moiety and the number and constitution of the alkylene oxide units (eg, ethylene oxide) of the hydrophilic moiety. For example, it has been found that a C13 fatty alcohol ethoxylated with 8 moles of ethylene oxide has only a slight tendency to
limitée à la formation d'un gel.limited to the formation of a gel.
Néanmoins, on désire améliorer à la fois la Nevertheless, we want to improve both the
stabilité et l'inhibition de la gélification de compo- stability and inhibition of gelation of
sitions liquides non aqueuses sans phosphate et à fai- nonaqueous liquid solutions without phosphate and
ble teneur en phosphate, pour le traitement des tissus. Selon la présente invention, on prépare une phosphate content, for the treatment of tissues. According to the present invention, a
composition détergente liquide non aqueuse très con- very non-aqueous liquid detergent composition
centrée de blanchissage à faible teneur en phosphate, centric low-phosphate laundry
et plus particulièrement exempte d'adjuvant de déter- and more particularly free of adjuvant deter-
gence du type polyphosphate, en dispersant un polymère d'acide hydroxyacrylique ou d'un sel d'un tel acide polyphosphate type, by dispersing a polymer of hydroxyacrylic acid or a salt of such an acid
comme adjuvant de détergence ou un polyacétal-carboxy- as a detergency builder or a polyacetal-carboxy-
late comme sel adjuvant de détergence dans un déter- as a detergency adjuvant salt in a detergent
gent surfactif non ionique liquide.a liquid nonionic surfactant.
Les polymères d'acide hydroxy-acrylique ou d'un sel d'un tel acide comme adjuvants de détergence utilisés selon une forme de réalisation de la présente invention sont bien connus. Le procédé de fabrication du polymère d'acide hydroxy-acrylique et de sel d'un tel acide et son utilisation pour stabiliser les agents de blanchiment peroxygènés ou les peroxyacides de blanchiment dans les compositions détergentes sont décrits dans les brevetes des E.U.A. N' 4 450 089 et Hydroxyacrylic acid polymers or a salt of such acid as detergency builders used in accordance with one embodiment of the present invention are well known. The method of making the hydroxy acrylic acid polymer and salt of such an acid and its use for stabilizing peroxygen bleaches or bleach peroxyacids in detergent compositions are described in U.S. Pat. No. 4,450,089 and
N' 4 455 249, qui sont cités ici à titre de référence. No. 4,455,249, which are hereby incorporated by reference.
Les polymères de poids moléculaire inférieur d'acide hydroxy-acrylique ou de sel d'un tel acide sont facilement biodégradables. Les polymères d'acide hydroxy-acrylique et de sel d'un tel acide sont de bons stabilisants des agents de blanchiment et servent d'agents antiincrustation efficaces. Les polymères Lower molecular weight polymers of hydroxy acrylic acid or salt of such acid are readily biodegradable. The hydroxy acrylic acid and salt polymers of such an acid are good stabilizers for bleaching agents and serve as effective anti-scaling agents. Polymers
d'hydroxy-acrylate sont des sels adjuvants de déter- of hydroxy acrylate are adjuvant salts of deter-
gence particulièrement bons du fait de leur haut pou- particularly good because of their high
voir séquestrant des ions calcium et magnésium dans see sequestering calcium and magnesium ions in
l'eau de lavage.washing water.
Le polymère d'hydroxy-acrylate utilisé comme adjuvant de détergence selon la présente invention contient des motifs monomères de formule: The hydroxy-acrylate polymer used as detergency builder according to the present invention contains monomeric units of formula:
R1 0011R1 0011
+ COOMn dans laquelle R1 et R2 sont identiques ou différents et représentent de l'hydrogène ou un groupe alkyle comportant 1 à 3 atomes de carbone, et M représente l'hydrogène, ou un cation de métal alcalin, de métal alcalino-terreux ou d'ammonium. Le degré de polyméri- sation, c'est-à-dire la valeur de n, est généralement déterminé par la limite compatible avec la solubilité Wherein R1 and R2 are the same or different and represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and M represents hydrogen, or an alkali metal, alkaline earth metal or alkali metal cation. 'ammonium. The degree of polymerization, i.e. the value of n, is generally determined by the limit compatible with solubility.
du polymère dans l'eau.polymer in water.
Les polyacétal-carboxylates utilisés selon The polyacetal carboxylates used according to
une autre forme de réalisation de la présente inven- another embodiment of the present invention
tion sont également bien connus. Le procédé de fabri- are also well known. The manufacturing process
cation des sels adjuvants de détergence est décrit dans les brevets des E. U.A. N' 4 315 092 et N' 4 144 226 et l'utilisation des polyacétalcarboxylate comme cation of builder salts is described in U.A. Nos. 4,315,092 and 4,144,226 and the use of the polyacetal carboxylate as
sels adjuvants de détergence est décrite dans le bre- adjuvant detergency salts is described in the literature.
vet des E.U.A. N' 4 146 495.United States vet No. 4,146,495.
Les polyacétal-carboxylates sont hydrosolu- The polyacetal carboxylates are hydrosolu
bles et se dépolymérisent rapidement en milieu neutre ou non alcalin, pour former des composants de bas rapidly depolymerize in a neutral or non-alkaline medium to form
poids moléculaire qui sont facilement biodégradables. Molecular weights that are easily biodegradable.
Les polyacétal-carboxylates sont donc utilisés dans les formulations qui, au moment de l'addition à l'eau de lavage, ont normalement un pH supérieur à 7, par exemple d'environ 8 à 10, par exemple 9 à 10. Bien que les polyacétal-carboxylates tels qu'ils sont utilisés dans un milieu alcalin soient des sels adjuvants de détergence efficaces, lorsque l'eau résiduaire du bain The polyacetal carboxylates are therefore used in formulations which, at the time of addition to washing water, normally have a pH greater than 7, for example from about 8 to 10, for example 9 to 10. Although the polyacetal carboxylates as used in an alkaline medium are effective detergency builder salts, when the waste water of the bath
aqueux de lavage est évacuée à l'égout ou autre systè- aqueous wash is discharged to the sewer or other system.
me de collecte des eaux résiduaires et que l'eau de lavage est neutralisée, les polyacétal-carboxylates wastewater collection and that the washing water is neutralized, the polyacetal carboxylates
sont dépolymérisés en petits fragments qui sont faci- are depolymerized into small fragments that are easily
lement biodégradables. Les polyacétal-carboxylates sont des sels adjuvants de détergence particulièrement satisfaisants à cause de leur haut pouvoir séquestrant biodegradable. The polyacetal carboxylates are particularly good builder salts of detergency because of their high sequestering power
des ions calcium et magnésium dans l'eau de lavage. calcium and magnesium ions in the wash water.
Les polyacétal-carboxylates adjuvants de détergence utilisés dans la présente invention sont représentés par la formule générale: Ri HO R2 COOMJ dans laquelle M est un cation de métal alcalin ou' d'ammonium, n est égal & au moins 4, et R1 et R2 sont choisis de manière à être des groupes individuellement stables qui stabilisent le polymère à l'encontre d'une dépolymérisation en solution alcaline et sont choisis de manière à être compatibles avec les ingrédients de la composition détergente liquide non ionique de la présente invention. Un polyacétal-carboxylate adjuvant de détergence disponible dans le commerce est vendu par Monsanto Chemical Company sous la marque The polyacetal carboxylate builders used in the present invention are represented by the general formula: wherein M is an alkali metal or ammonium cation, n is at least 4, and R 1 and R 2 are chosen to be individually stable groups that stabilize the polymer against alkaline solution depolymerization and are selected to be compatible with the ingredients of the nonionic liquid detergent composition of the present invention. A commercially available polyacetal carboxylate builder is sold by Monsanto Chemical Company under the trademark
Commerciale Builder U et c'est un sel de sodium. Commercial Builder U and it's a sodium salt.
Afin d'améliorer les caractéristiques de In order to improve the characteristics of
viscosité de la composition, on peut ajouter un sur- viscosity of the composition, it is possible to add a
factif non ionique à terminaison acide. Pour améliorer Nonionic acidic facade with acid termination. To improve
davantage les caractéristiques de viscosité de la com- further the viscosity characteristics of the com-
position et les propriétés à l'entreposage de la com- position and storage properties of the
position, on peut ajouter à la composition des agents améliorant la viscosité et des agents antigélification tels que des éthers monoalkyliques d'alkylène-glycol et des agents anti-sédimentation tels que des esters d'acide phosphorique et le stéarate d'aluminium. Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, la Viscosity improvers and anti-icing agents such as monoalkyl alkylene glycol ethers and anti-settling agents such as phosphoric acid esters and aluminum stearate can be added to the composition. In a preferred embodiment of the invention, the
composition détergente contient un surfactif non ioni- detergent composition contains a nonionic surfactant
que à terminaison acide et/ou un éther monoalkylique than acid-terminated and / or monoalkyl ether
d'alkylène-glycol, et un agent anti-sédimentation. alkylene glycol, and an anti-sedimentation agent.
Des agents d'assainissement ou de blanchi- Sanitizers or bleaching agents
ment et leurs activateurs peuvent être ajoutés afin d'améliorer les caractéristiques de blanchiment et de and their activators can be added to improve the whitening and
nettoyage de la composition.cleaning the composition.
Dans une forme de réalisation de l'inven- tion, les composants adjuvants de détergence de la composition sont broyés à une dimension particulaire In one embodiment of the invention, the detergency builder components of the composition are comminuted to a particle size.
inférieure à 100 micromètres et de préférence infé- less than 100 micrometers and preferably less than
rieure à 10 micromètres afin d'améliorer encore la stabilité de la suspension des composants adjuvants de détergence dans le détergent surfactif non ionique liquide. De plus, d'autres ingrédients peuvent être less than 10 micrometers in order to further improve the stability of the suspension of detergency builder components in the liquid nonionic surfactant detergent. In addition, other ingredients may be
ajoutés à la composition, tels que des agents anti-in- added to the composition, such as anti-inflammatory agents
crustation, des agents antimousse, des agents d'avi- crustation, anti-foam agents, aviation
vage optique, des enzymes, des agents anti-rédéposi- optics, enzymes, anti-reductive agents,
tion, des parfums et des colorants.perfumes and dyes.
Les machines à laver fabriqués actuellement pour un usage domestique fonctionnent normalement à des températures de lavage atteignant 95'C. On utilise environ 20 litres d'eau pendant les cycles de lavage Washing machines currently manufactured for domestic use normally operate at wash temperatures up to 95 ° C. About 20 liters of water are used during the wash cycles
et de rinçage.and rinsing.
On utilise normalement environ 175 grammes Normally 175 grams are used
de détergent en poudre par lavage.detergent powder by washing.
Selon la présente invention, lorsqu'on uti- According to the present invention, when
lise le détergent liquide fortement concentré, il ne read the highly concentrated liquid detergent, it does not
faut qu'environ 80 grammes (67 ml) ou moins de compo- about 80 grams (67 ml) or less of
sitions détergente liquide pour laver une charge com- liquid detergent for washing a
plète de linge sale.a lot of dirty clothes.
Par conséquent, selon un aspect, la présente invention fournit une composition liquide pour gros Therefore, in one aspect, the present invention provides a liquid composition for fattening
travaux de blanchissage exempte d'adjuvant de déter- laundry work without the adjuvant
gence de type phosphate ou sensiblement exempte d'un phosphate type or substantially free from
tel adjuvant de détergence, constituée d'une suspen- a detergency builder, consisting of a suspen-
sion d'un polymère d'hydroxy-acrylate de métal alcalin adjuvant de détergence ou d'un sel de métal alcalin d'acide polyacétal-carboxylique adjuvant de détergence alkali metal hydroxyl acrylate polymer detergent builder or alkali metal salt of polyacetal carboxylic acid detergency adjunct
dans un surfactif liquide non ionique. in a nonionic liquid surfactant.
Selon un autre aspect, l'invention fournit une composition détergente liquide concentrée à teneur en phosphate faible ou nulle pour gros travaux de blanchissage, qui est stable, ne se sédimente pas à In another aspect, the invention provides a concentrated liquid detergent composition with low or no phosphate content for heavy duty laundry, which is stable, does not sediment to
l'entreposage et ne se gélifie pas pendant l'entrepo- storage and does not freeze during storage.
sage et en cours d'utilisation. Les compositions li-: quides de la présente invention peuvent aisément être versées, elles se dosent facilement et sont faciles à wise and in use. The liquid compositions of the present invention can be easily poured, are easily dosed and are easy to
introduire dans la machine à laver. introduce in the washing machine.
Selon un autre aspect, l'invention fournit un procédé pour distribuer une composition détergente In another aspect, the invention provides a method for dispensing a detergent composition
liquide non ionique de blanchissage à teneur en phos- non-ionic laundry liquid with a phos-
phate faible ou nulle dans et/ou avec de l'eau froide sans provoquer de gélification. En particulier, il est proposé un procédé pour remplir un récipient d'une weak or no phat in and / or with cold water without causing gelation. In particular, there is provided a method for filling a container with a
composition détergente liquide non aqueuse de blan- non-aqueous liquid laundry detergent composition
chissage dans laquelle le détergent est constitué, au moins de façon prédominante, d'un agent tensio-actif non ionique liquide exempt de polyphosphate adjuvant in which the detergent consists, at least predominantly, of a liquid nonionic surfactant free of adjunctive polyphosphate
de détergence et pour distribuer la composition à par- detergent and to distribute the composition
tir du récipient dans un bain aqueux de lavage, la distribution étant effectuée en dirigeant un courant d'eau non chauffée sur la composition de manière que la composition soit entraînée par le courant d'eau firing the container in an aqueous wash bath, the dispensing being carried out by directing a stream of unheated water on the composition so that the composition is entrained by the stream of water
dans le bain de lavage.in the wash bath.
Les compositions détergentes exemptes de polyphosphate adjuvant de détergence éliminent les problèmes de pollution des eaux de surface par les phosphates. Les compositions détergentes liquides non ll aqueuses concentrées de blanchissage à surfactif non ionique, à teneur faible ou nulle en polyphosphate, Detergent-free detergent-builder polyphosphate detergent compositions eliminate the problem of surface water pollution by phosphates. Non-aqueous concentrated non-aqueous surfactant laundering liquid detergent compositions with low or no polyphosphate content,
conformes à la présente invention, associent les avan- according to the present invention, combine the advantages
tages d'être stables, et de ne pas subir de sédimenta- to be stable, and not to undergo sedimentation
tion à l'entreposage ni de gélification & l'entreposa- ge. Les compositions liquides sont faciles à verser, warehousing and gelling and storage. The liquid compositions are easy to pour,
faciles à doser et faciles à introduire dans des ma- easy to dose and easy to introduce into
chines à laver le linge.China washing clothes.
Un but de la présente invention est de four- An object of the present invention is to provide
nir une composition détergente non ionique non aqueuse a nonaqueous, non-ionic detergent composition
liquide, non polluante, à faible teneur, et en parti- liquid, non-polluting, low-grade, and in particular
culier à teneur nulle en polyphosphate, pour gros tra- zero-polyphosphate content, for gross
vaux de blanchissage, contenant un polymère d'hydroxy- laundry, containing a polymer of hydroxy-
acrylate comme adjuvant de détergence ou un polyacé- acrylate as a detergency builder or a polyace-
tal-carboxylate comme sel adjuvant de détergence dans tal-carboxylate as a detergency builder salt in
un surfactif non ionique.a nonionic surfactant.
Un autre but de l'invention est de fournir Another object of the invention is to provide
des compositions liquides, pour le traitement des tis- liquid compositions for the treatment of
sus, à teneur faible ou nulle en polyphosphate, qui sont des suspensions de polymère d'hydroxy-acrylate low or no polyphosphate content, which are suspensions of hydroxy-acrylate polymer
comme adjuvant de détergence ou de polyacétal-carbo- as a detergency builder or polyacetal-carbon
xylate comme sel adjuvant de détergence dans un li- xylate as a detergency builder salt in a
quide non aqueux et qui sont stables à l'entreposage, et sont faciles à verser et à disperser dans l'eau non-aqueous and are stable in storage, and are easy to pour and disperse in water
froide, tiède ou chaude.cold, warm or hot.
Un autre but de la présente invention con- Another object of the present invention
siste à formuler des compositions détergentes liquides non aqueuses fortement renforcées à surfactif non ionique, à teneur faible ou nulle en polyphosphate, pour gros travaux de blanchissage, qui peuvent être versées à toutes les températures et qui peuvent être dispersées de façon répétée à partir du dispositif de distribution de machines à laver le linge automatique to formulate strong non-ionic surfactant, non-aqueous liquid detergent compositions with low or no polyphosphate content, for heavy laundering work, which can be poured at any temperature and can be repeatedly dispersed from the device distribution of automatic washing machines
du style européen sans encrasser ni obstruer le dis- European style without clogging or obstructing
tributeur même pendant les mois d'hiver. tributor even during the winter months.
Un autre but de la présente invention est de fournir des suspensions stables, non gélifiantes, à Another object of the present invention is to provide stable, non-gelling suspensions to
teneur faible ou nulle en polyphosphate, de composi- low or no polyphosphate content,
tion détergente non ionique liquide non aqueuse ren- non-ionic liquid non-ionic detergent detergent
forcée pour gros travaux de blanchissage, qui compren- for heavy laundering work, which includes
nent une quantité efficace d'un polymère d'hydroxy- an effective amount of a hydroxyl polymer
acrylate comme adjuvant de détergence ou d'un polyacé- acrylate as a detergency builder or a polyaceutical
tal-carboxylate comme sel adjuvant de détergence. tal-carboxylate as a detergency builder salt.
1O Un autre but de la présente invention est de; fournir des suspensions stables non gélifiantes de composition détergente non ionique liquide non aqueuse Another object of the present invention is to; provide non-gelling stable suspensions of non-aqueous liquid nonionic detergent composition
renforcée pour gros travaux de blanchissage, qui com- reinforced for heavy laundering work, which
prennent un ester alcanolique d'acide phosphorique et/ou un sel d'acide gras d'aluminium en une quantité take an alkanolic phosphoric acid ester and / or an aluminum fatty acid salt in an amount
suffisante pour augmenter la stabilité de la composi- sufficient to increase the stability of the composi-
tion, c'est-à-dire empêcher la sédimentation des par- to prevent the sedimentation of
ticules d'adjuvant de détergence, etc., de préférence tout en réduisant ou au moins en n'augmentant pas la detergency builder particles, etc., preferably while reducing or at least not increasing the
viscosité plastique de la composition. plastic viscosity of the composition.
Ces buts de l'invention ainsi que d'autres These objects of the invention as well as others
qui ressortiront de la description détaillée qui va which will emerge from the detailed description that will
suivre de formes préférées de réalisation sont géné- following of preferred forms of
ralement atteints en préparant une composition déter- affected by preparing a specific composition
gente à teneur faible ou nulle en polyphosphate, en ajoutant au surfactif non ionique liquide non aqueux une quantité efficace d'un polymère d'hydroxy-acrylate de métal alcalin comme adjuvant de détergence ou d'un low or no polyphosphate content, by adding to the nonaqueous liquid nonionic surfactant an effective amount of an alkali metal hydroxyacrylate polymer as a detergency builder or
polyacétal-carboxylate de métal alcalin comme sel ad- polyacetal carboxylate of alkali metal as the salt
juvant de détergence et des additifs de traitement de tissus, organiques ou minéraux, par exemple des agents anti-gélification et améliorant la viscosité, des detergents and fabric treatment additives, organic or inorganic, for example anti-gelling and viscosity improvers,
agents anti-sédimentation, des agents anti-incrustra- anti-sedimentation agents, anti-incrusta-
tion, des agents de blanchiment, des activateurs d'a- bleaching agents, activators of
gents de blanchiment, des agents antimousse, des agents d'avivage optique, des enzymes, des agents bleaching agents, antifoam agents, optical brighteners, enzymes, agents
anti-redéposition, des parfums et des colorants. anti-redeposition, perfumes and dyes.
Déteraent surfactif non ionique Les détergents organiques synthétiques non Will deinterent non-ionic surfactant Non synthetic synthetic detergents
ioniques utilisé dans la mise en pratique de l'inven- ions used in the practice of the invention.
tion peuvent être n'importe lesquels d'une grande di- may be any of a large number
versité de tels composés, qui sont bien connus. such compounds, which are well known.
Comme on le sait, les détergents organiques As we know, organic detergents
synthétiques non ioniques sont caractérisés par la. synthetic nonionic are characterized by the.
présence d'un groupe organique hydrophobe et d'un groupe organique hydrophile et ils sont généralement produits par la condensation d'un composé organique the presence of a hydrophobic organic group and a hydrophilic organic group and they are generally produced by the condensation of an organic compound
aliphatique ou alkyl-aromatique hydrophobe avec l'oxy- aliphatic or alkyl-aromatic hydrophobic with oxy-
de d'éthylène (de nature hydrophile). Pratiquement tout composé hydrophobe comportant un groupe carboxy, hydroxy amido ou amino présentant un atome d'hydrogène libre relié à l'azote peut être condensé avec l'oxyde d'éthylène ou avec son produit de polyhydratation, le polyéthylène-glycol, pour former un détergent non of ethylene (of hydrophilic nature). Virtually any hydrophobic compound having a carboxy, hydroxy amido or amino group having a free hydrogen atom attached to the nitrogen can be condensed with ethylene oxide or with its polyhydration product, polyethylene glycol, to form a detergent no
ionique. La longueur de la chaîne hydrophile ou poly- ionic. The length of the hydrophilic or poly-
oxyéthylénique peut être facilement réglée pour at- oxyethylene can easily be adjusted to
teindre le rapport souhaité entre les groupes hydro- dye the desired ratio between the hydro-
phobes et hydrophiles. Des exemples représentatifs de surfactifs non ioniques appropriés sont ceux décrits dans les brevets des E.U.A. N' 4 316 812 et N' 3 630 929. En général, les détergents non ioniques sont phobic and hydrophilic. Representative examples of suitable nonionic surfactants are those described in U.S. patents. Nos. 4,316,812 and 3,630,929. In general, the nonionic detergents are
des composés lipophiles alcoxylés par un groupe poly- lipophilic compounds alkoxylated by a poly-
(alcoxy inférieur) dans lesquels le rapport hydrophi- (lower alkoxy) in which the hydrophilic ratio
le/lipophile désiré est obtenu par l'addition d'un groupe poly(alcoxy inférieur) hydrophile à un fragment the desired lipophilicity is obtained by the addition of a hydrophilic poly (lower alkoxy) group to a fragment
lipophile. Une classe préférée de détergents non ioni- lipophilic. A preferred class of nonionic detergents
* ques utilisés est constituée par les alcanols supé-* used consists of the higher alkanols
rieurs alcoxylés par des groupes poly(alcoxy infé- alkoxylated by poly (lower alkoxy) groups.
rieur) dans lesquels l'alcanol comporte 9 à 18 atomes de carbone et dans lesquels le nombre de moles d'oxyde d'alkylène inférieur (de 2 ou 3 atomes de carbone) est de 3 à 12. Parmi ces matières, on préfère utiliser in which the alkanol has 9 to 18 carbon atoms and in which the number of moles of lower alkylene oxide (of 2 or 3 carbon atoms) is 3 to 12. Among these materials, it is preferred to use
celles dans lesquelles l'alcanol supérieur est un al- those in which the higher alkanol is an al-
cool gras supérieur de 9 à 11 ou 12 à 15 atomes de carbone, et qui contiennent 5 à 8 ou 5 à 9 groupes alkoxy inférieur par mole. De préférence, le groupe cool fat greater than 9 to 11 or 12 to 15 carbon atoms, and which contain 5 to 8 or 5 to 9 lower alkoxy groups per mole. Preferably, the group
alkoxy inférieur est le groupe éthoxy, mais dans cer- lower alkoxy is the ethoxy group, but in some cases
tains cas, il peut être mélangé avantageusement avec le groupe propoxy dont la présence éventuelle ne représente souvent qu'une proportion mineure (moins de %). Des exemples de tels composés sont ceux dans lesquels l'alcanol comporte 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent environ 7 groupes oxyde d'éthylène par mole, par exemple Neodol 25-7 et Neodol 23-6.5, qui sont des produits fabriqués par Shell Chemical In some cases, it can be advantageously mixed with the propoxy group, the possible presence of which often represents only a minor proportion (less than%). Examples of such compounds are those in which the alkanol has 12 to 15 carbon atoms and which contains about 7 ethylene oxide groups per mole, for example Neodol 25-7 and Neodol 23-6.5, which are products manufactured by Shell Chemical
Company, Inc. Le premier est un produit de condensa- Company, Inc. The first is a condensate
tion d'un mélange d'alcools gras supérieurs ayant en of a mixture of higher fatty alcohols having in
moyenne environ 12 à 15 atomes de carbone, avec envi- average about 12 to 15 carbon atoms, with about
ron 7 moles d'oxyde d'éthylène, et le second est un mélange correspondant dans lequel la teneur en atomes de carbone de l'alcool gras supérieur est de 12 à 13, et le nombre de groupes oxyde d'éthylène présents représente une moyenne d'environ 6,5. Les alcools 7 moles of ethylene oxide, and the second is a corresponding mixture in which the carbon atom content of the higher fatty alcohol is 12 to 13, and the number of ethylene oxide groups present is an average about 6.5. Alcohols
supérieurs sont des alcanols primaires. higher are primary alkanols.
D'autres exemples de tels détergents com- Other examples of such detergents include
prennent Tergitol 15-S-7 et Tergitol 15-S-9, qui sont take Tergitol 15-S-7 and Tergitol 15-S-9, which are
tous deux des éthoxylats d'alcools secondaires linéai- both ethoxylates of linear secondary alcohols
res fabriqués par Union Carbide Corporation. Le pre- manufactured by Union Carbide Corporation. Meadow-
mier est un produit d'éthoxylation mixte d'un alcanol secondaire linéaire de 11 à 15 atomes de carbone avec sept moles d'oxyde d'éthylène, et le second est un is a mixed ethoxylation product of a linear secondary alkanol of 11 to 15 carbon atoms with seven moles of ethylene oxide, and the second is a
produit similaire mais o neuf moles d'oxyde d'éthylè- similar product but o nine moles of ethylene oxide
ne ont réagi.have not reacted.
Sont également utiles dans la composition de l'invention, comme composant du détergent non ionique, Also useful in the composition of the invention as a component of the nonionic detergent,
des surfactifs non ioniques de poids moléculaire supé- nonionic surfactants of higher molecular weight
rieur, tels que Neodol 45-11 qui sont des produits de condensation similaires d'oxyde d'éthylène sur des such as Neodol 45-11, which are similar condensation products of ethylene oxide on
alcools gras supérieurs, l'alcool gras supérieur com- fatty alcohols, the higher fatty alcohol
portant 14 ou 15 atomes de carbone, et le nombre de carrying 14 or 15 carbon atoms, and the number of
groupes oxyde d'éthylène par mole étant d'environ 11. ethylene oxide groups per mole being about 11.
Ces produits sont également fabriqués par Shell These products are also manufactured by Shell
Chemical Company.Chemical Company.
D'autres surfactifs non ioniques utiles sont représentés par la classe du commerce bien connue de Other useful nonionic surfactants are represented by the well-known trade class of
surfactifs non ioniques vendus sous la marque commer- nonionic surfactants sold under the trade name
ciale Plurafac. Les produits Plurafac sont le produit réactionnel d'un alcool linéaire supérieurs et d'un mélange d'oxydes d'éthylène et de propylène, contenant Plurafac. Plurafac products are the reaction product of a higher linear alcohol and a mixture of oxides of ethylene and propylene, containing
une chaine mixte d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de pro- a mixed chain of ethylene oxide and
pylène, terminée par un groupe hydroxyle. Des exemples comprennent des produits qui sont (A) un alcool gras en C13-C15 condensé avec 6 moles d'oxyde d'éthylène et 3 moles d'oxyde de propylène, (B) un alcool gras en C13-C15 condensé avec 7 moles d'oxyde de propylène et 4 moles d'oxyde d'éthylène, (C) un alcool gras en C13-C15 condensé avec 5 moles d'oxyde de propylène et moles d'oxyde d'éthylène et (D) un mélange 1:1 de pylene, terminated with a hydroxyl group. Examples include products which are (A) a C13-C15 fatty alcohol fused with 6 moles of ethylene oxide and 3 moles of propylene oxide, (B) a C13-C15 fatty alcohol condensed with 7 moles propylene oxide and 4 moles of ethylene oxide, (C) a C 13 -C 15 fatty alcohol condensed with 5 moles of propylene oxide and moles of ethylene oxide and (D) a mixture 1: 1 of
(B) et (C).(B) and (C).
Un autre groupe de surfactifs non ioniques Another group of nonionic surfactants
liquides sont disponibles dans le commerce en prove- liquids are commercially available from
nance de Shell Chemical Company, Inc., sous la marque commerciale Dobanol: Dobanol 91-5 est un alcool gras en C9-C11 éthoxylé avec une moyenne de 5 moles d'oxyde d'éthylène et Dobanol 25-7 est un alcool gras en C12-C15 éthoxylé avec une moyenne de 7 moles d'oxyde from the Shell Chemical Company, Inc., under the brand name Dobanol: Dobanol 91-5 is a C9-C11 fatty alcohol ethoxylated with an average of 5 moles of ethylene oxide and Dobanol 25-7 is a fatty alcohol in C12-C15 ethoxylated with an average of 7 moles of oxide
d'éthylène par mole d'alcool gras. of ethylene per mole of fatty alcohol.
Dans les alcanols supérieurs alkoxylés par des groupes poly(alkoxy inférieur), préférés pour ob- In the lower alkanols alkoxylated with poly (lower alkoxy) groups, preferred for obtaining
tenir le meilleur rapport entre les portions hydrophi- keep the best ratio between the hydrophilic
les et lipophiles, le nombre de groupes alkoxy infé- and lipophilic, the number of lower alkoxy groups
rieur est généralement égal à 40 % à 100 % du nombre is usually equal to 40% to 100% of the
d'atomes de carbone de l'alcool supérieur, de préfé- of carbon atoms of the higher alcohol, preferably
rence à 40 à 60 % de ce nombre, et le détergent non ionique contient de préférence au moins 50 % d'un tel poly(alkoxy inférieur)-alcanol supérieur préféré. Les 40 to 60% of this number, and the nonionic detergent preferably contains at least 50% of such a preferred higher poly (lower alkoxy) alkanol. The
alcanols de poids moléculaire supérieur et divers au- alkanols of higher molecular weight and various
tres détergents non ioniques normalement solides et very normally solid nonionic detergents and
agents tensio-actifs peuvent contribuer à la gélifica- tion du détergent liquide et, par conséquent, on les supprimera de surfactants may contribute to the gelation of the liquid detergent and, therefore, will be
préférence ou ils seront en quantité limitée dans les présentes compositions, bien qu'on puisse les utiliser en proportions mineures pour leurs propriétés de nettoyage, etc. En ce qui concerne les détergents non ioniques préférés et moins préférés, preference or they will be in limited quantities in the present compositions, although they may be used in minor proportions for their cleaning properties, etc. With regard to preferred and less preferred nonionic detergents,
les groupes alkyle qu'ils contiennent sont générale- the alkyl groups they contain are generally
ment linéaires, bien qu'on puisse tolérer une rami- linear, although one can tolerate
fication, par exemple au niveau d'un atome de carbone voisin de l'atome de carbone terminal de la chaîne droite ou éloigné de deux atomes de carbone de cet atome de carbone terminal et à l'opposé de la chaine cation, for example at a carbon atom adjacent to the terminal carbon atom of the straight chain or away from two carbon atoms of this terminal carbon atom and at the opposite of the chain
éthoxylée, à condition qu'un tel groupe alkyl embran- ethoxylated, provided that such an alkyl group
ché n'ait pas une longueur de plus de trois atomes de does not have a length of more than three atoms
carbone. Normalement, la proportion d'atomes de carbo- carbon. Normally, the proportion of carbon atoms
ne dans une telle configuration ramifiée est mineure et dépasse rarement 20 % de la teneur totale en atome de carbone du groupe alkyle. De façon similaire, bien que les groupes alkyle linéaire qui sont reliés en bout aux chaines d'oxyde d'éthylène soient très préférables et soient considérés comme donnant la meilleure combinaison de caractéristiques de pouvoir détergent, de biodégradabilité et de non-gélification, il peut apparaître une jonction médiane ou secondaire à l'oxyde d'éthylène de la chaine. Il n'y a en général qu'une proportion mineure de tels groupes alkyle, généralement moins de 20 %, mais, comme dans le cas des Tergitol mentionnés, cette proportion peut être supérieure. Egalement, lorsque la chaîne d'oxyde' d'alkylène inférieur contient de l'oxyde de propylène, in such a branched configuration is minor and rarely exceeds 20% of the total carbon atom content of the alkyl group. Similarly, although linear alkyl groups which are end-joined to the ethylene oxide chains are very preferable and are considered to provide the best combination of detergency, biodegradability and non-gelling characteristics, they can appear a middle or secondary junction with the ethylene oxide of the chain. There is usually only a minor proportion of such alkyl groups, generally less than 20%, but, as in the case of the mentioned Tergitol, this proportion may be higher. Also, when the lower alkylene oxide chain contains propylene oxide,
la proportion de cet oxyde de propylène est générale- the proportion of this propylene oxide is generally
ment inférieure à 20 %, et de préférence inférieure à less than 20%, and preferably less than
%, de cette chaîne.%, of this chain.
Lorsqu'on utilise des proportions supérieu- When using higher proportions
res à celles mentionnées ci-dessus d'alcanols dont to those mentioned above of alkanols of which
l'alkoxylation n'est pas terminale, d'alcanols alko- the alkoxylation is not terminal, of alkanols
xylés par des groupes poly-(alkoxy inférieur) conte- xylated by poly (lower alkoxy) groups
nant de l'oxyde de propylène et de détergent non propylene oxide and non-detergent
ionique à moindre rapport hydro-lipophile, et lors- with a lower hydro-lipophilic ratio, and
qu'on utilise d'autres détergents non ioniques à la place des détergents non ioniques préférés énumérés ici, le produit résultant peut ne pas présenter d'aussi bonnes propriétés de pouvoir détergent, de stabilité de viscosité et de non-gélification que les compositions préférées, mais l'utilisation des composés de l'invention agissant sur la viscosité et inhibant la gélification peut également améliorer les propriétés des détergents à base de tels composés non ioniques. Dans certains cas, par exemple lorsqu'on utilise un poly(alkoxy inférieur)-alcanol supérieur de poids moléculaire supérieur, souvent pour son pouvoir other nonionic detergents are used in place of the preferred nonionic detergents listed herein, the resulting product may not exhibit such good detergency, viscosity stability and non-gelling properties as the preferred compositions , but the use of the compounds of the invention acting on viscosity and inhibiting gelation can also improve the properties of detergents based on such nonionic compounds. In some cases, for example when using a lower poly (lower alkoxy) -alkanol of higher molecular weight, often for its
détergent, sa proportion est réglée ou limitée confor- detergent, its proportion is adjusted or limited in accordance
mément aux résultats d'expériences de routine, pour obtenir le pouvoir détergent voulu et pour obtenir en même temps un produit non gélifiant et de viscosité to the results of routine experiments, to obtain the desired detergency and to obtain at the same time a non-gelling and viscosity product
désirée. Egalement, on a constaté qu'il n'est que ra- desired. It has also been found that it is only
rement nécessaire d'utiliser les surfactifs non ioni- necessary to use non-ionic surfactants
ques de poids moléculaire supérieur pour leurs pro- priétés détergentes, car les surfactifs non ioniques préférés décrits ici sont d'excellents détergents et, of the higher molecular weight for their detergent properties, since the preferred nonionic surfactants described herein are excellent detergents and,
de plus, ils permettent d'atteindre la viscosité dési- Moreover, they make it possible to reach the desired viscosity.
rée dans le détergent liquide sans gélification à in liquid detergent without gelling
basses températures.low temperatures.
Un autre groupe utile de surfactifs non io- Another useful group of non-ionic surfactants
niques est constitué par la série "Surfactant T" de surfactifs non ioniques proposés par British Petroleum. Les surfactifs non ioniques Surfactant T The "Surfactant T" series consists of nonionic surfactants proposed by British Petroleum. Surfactant T Nonionic Surfactants
sont obtenus par éthoxylation d'alcools gras secon- are obtained by ethoxylation of secondary fatty alcohols
daires en C13 avec une étroite distribution de l'oxyde d'éthylène. Le Surfactant T5 a une moyenne de 5 moles d'oxyde d'éthylène; Surfactant T7 a une moyenne de 7 moles d'oxyde d'éthylène; Surfactant T9 a une moyenne de 9 moles d'oxyde d'éthylène et Surfactant T12 a une moyenne de 12 moles d'oxyde d'éthylène, par mole C13 dies with a narrow distribution of ethylene oxide. Surfactant T5 has an average of 5 moles of ethylene oxide; Surfactant T7 has an average of 7 moles of ethylene oxide; Surfactant T9 has an average of 9 moles of ethylene oxide and T12 Surfactant has an average of 12 moles of ethylene oxide, per mole
d'alcool gras secondaire en C13.of secondary fatty alcohol in C13.
Dans les compositions de la présente inven- In the compositions of the present invention
tion, des surfactifs non ioniques préférés comprennent tion, preferred nonionic surfactants include
les alcools gras secondaires en C13-C15 ayant des te- C13-C15 secondary fatty alcohols having
neurs relativement limitées en oxyde d'éthylène d'en- relatively low ethylene oxide
viron 7 à 9 moles, et les alcools gras en C9 à Cl 7 to 9 moles, and C 9 to C 18 fatty alcohols
éthoxylés avec environ 5 à 6 moles d'oxyde d'éthylène. ethoxylated with about 5 to 6 moles of ethylene oxide.
On peut utiliser des mélanges de deux ou plusieurs des surfactifs non ioniques liquides et, Mixtures of two or more liquid nonionic surfactants can be used and
dans certains cas, on peut tirer profit de l'utilisa- in some cases, we can benefit from the use of
tion de tels mélanges.such mixtures.
Surfactif non Ionique à Terminaison Acide Les propriétés intéressant la viscosité et la gélification des compositions détergentes liquides Non Ionic Surfactant with Acid Termination The properties of viscosity and gelling of liquid detergent compositions
peuvent être améliorées en incluant dans la composi- can be improved by including in the composi-
tion une quantité efficace d'un surfactif non ionique an effective amount of a nonionic surfactant
liquide à terminaison acide. Les surfactifs non ioni- acid-terminated liquid. Nonionic surfactants
ques à terminaison acide consistent en un surfactif non ionique qui a été modifié pour transformer un de ses groupes hydroxyle libres en un fragment ayant un groupe carboxyle libre, tel qu'un ester ou un ester partiel d'un surfactif non ionique et d'un acide ou acid-terminated surfactants consist of a nonionic surfactant which has been modified to convert one of its free hydroxyl groups to a moiety having a free carboxyl group, such as an ester or a partial ester of a nonionic surfactant and a acid or
anhydride polycarboxylique.polycarboxylic anhydride.
Comme décrit dans la demande de brevet As described in the patent application
français 85 05 319 déposée le 9 Avril 1985, les sur- 85 05 319 filed on 9 April 1985, the sur-
factifs non ioniques modifiés par un groupe carboxyle libre, qui peuvent en gros être caractérisés comme étant des acides polyéther-carboxyliques, agissent de non-ionic facets modified with a free carboxyl group, which can be broadly characterized as polyether carboxylic acids, act as
manière à abaisser la température à laquelle le sur- to lower the temperature at which the sur-
factif liquide non ionique forme un gel avec l'eau. Nonionic liquid facifier forms a gel with water.
L'addition des surfactifs non ioniques à terminaison acide au surfactif non ionique liquide Addition of acid-terminated nonionic surfactants to liquid nonionic surfactant
favorise l'aptitude de la composition à être distri- promotes the ability of the composition to be
buée, c'est-à-dire à être versée, et réduit la tempé- steam, that is to say, to be paid, and reduces the temperature
rature à laquelle le surfactif non ionique liquide at which the liquid nonionic surfactant
forme un gel dans l'eau sans diminution de leur sta- form a gel in water without reducing their
bilité vis-à-vis d'une sédimentation. Le surfactif non ionique à terminaison acide réagit dans l'eau de la machine à laver avec l'alcalinité de la phase de sel with respect to sedimentation. The acid-terminated nonionic surfactant reacts in the water of the washing machine with the alkalinity of the salt phase
adjuvant de détergence dispersé de la composition dé- dispersed detergency builder of the composition
tergente et agit comme surfactif anionique efficace. tergents and acts as an effective anionic surfactant.
Des exemples particuliers comprennent les Specific examples include
hémi-esters du produit (A) avec l'anhydride succini- half-esters of the product (A) with succinic anhydride
que, l'ester ou l'hémi-ester de Dobanol 25-7 avec l'anhydride succinique, et l'ester ou hémi-ester de Dobanol 91-5 avec l'anhydride succinique. A la place de l'anhydride succinique, on peut utiliser d'autres acides ou anhydrides polycarboxyliques, par exemple the Dobanol 25-7 ester or half ester with succinic anhydride, and the 91-5 Dobanol ester or hemi ester with succinic anhydride. In the place of succinic anhydride, other polycarboxylic acids or anhydrides, for example
l'acide maléique, l'anhydride d'acide maléique, l'a- maleic acid, maleic anhydride,
cide citrique, etc. Les surfactifs non ioniques à terminaison acide peuvent être préparés comme suit: Produit (A) à terminaison acide: On mélange 400 g de surfactif non ionique produit (A) qui est un alcanol citric acid, etc. The acid-terminated nonionic surfactants can be prepared as follows: Acid-terminated product (A): 400 g of nonionic surfactant product (A) which is an alkanol are mixed
an Pi A C qui-a été alkoxylé pour introduire 6 mo- which has been alkoxylated to introduce 6 mo-
tifs oxyde d'éthylène et 3 motifs oxyde de propylène par motif d'alcanol, avec 32 g d'anhydride succinique: et on chauffe pendant 7 heures à 100'C. On refroidit ethylene oxide and 3 propylene oxide units per alkanol unit, with 32 g of succinic anhydride and heated for 7 hours at 100.degree. We cool
le mélange et le filtre pour séparer la matière suc- the mixture and the filter to separate the suc-
cinique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge montre qu'environ la moitié du surfactif non ionique a été cinique who has not reacted. Infrared analysis shows that about half of the nonionic surfactant has been
convertie en son hémi-ester acide.converted to its acid half-ester.
Dobanol 25-7 à terminaison acide: On mélange 522 g de surfactif non ionique Dobanol 25-7, qui est le produit d'éthoxylation d'un alcanol en C12 à C15 et comporte environ 7 motifs d'oxyde d'éthylène par molécule d'alcanol, avec 100 g d'anhydride succinique et 0,1 g Acid-terminated Dobanol 25-7: 522 g of Dobanol 25-7 nonionic surfactant, which is the ethoxylation product of a C12-C15 alkanol and comprises about 7 ethylene oxide units per molecule of d alkanol, with 100 g of succinic anhydride and 0.1 g
de pyridine (qui agit comme catalyseur d'estérifica- pyridine (which acts as a catalyst for esterification
tion) et on chauffe à 260'C pendant 2 heures, on re- and heated at 260 ° C for 2 hours,
froidit et on filtre pour séparer la matière succini- cold and filtered to separate the succinic material
que n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge -montre que that did not react. Infrared analysis - shows that
la quasi-totalité des groupes hydroxyle libres du sur- almost all the free hydroxyl groups on the
factif ont réagi.factive reacted.
Dobanol 91-5 à terminaison acide: On mélange 1000 g 91-5 acid-bound Dobanol: 1000 g mixed
de surfactif non ionique Dobanol 91-5, qui est le pro- Dobanol 91-5 non-ionic surfactant, which is the
duit d'éthoxylation d'un alcanol en C9 à C11 et pré- ethoxylation solution of a C 9 to C 11 alkanol and
sente environ 5 motifs d'oxyde d'éthylène par molécule d'alcanol, avec 265 g d'anhydride succinique et 0,1 g de pyridine comme catalyseur, et on chauffe -à 260'C It contains about 5 ethylene oxide units per molecule of alkanol, with 265 g of succinic anhydride and 0.1 g of pyridine as catalyst, and is heated to 260.degree.
pendant 2 heures, on refroidit et on filtre pour sépa- for 2 hours, cooled and filtered to separate
rer la matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge montre que la quasi-totalité des groupes the unreacted succinic material. Infrared analysis shows that almost all groups
hydroxyle libre du surfactif ont réagi. D'autres cata- hydroxyl free surfactant reacted. Other cata-
lyseurs d'estérification, comme un alcoolate de métal alcalin (par exemple le méthylate de sodium) peuvent être utilisés à la place de la pyridine ou en mélange Esterification lysers, such as an alkali metal alkoxide (eg sodium methoxide) can be used in place of pyridine or in admixture
avec elle. Le polyéther acide, c'est-à-dire le surfac- with her. Polyether acid, that is to say the surfac-
tif non ionique à terminaison acide, est de préférence acid-terminated nonionic tif is preferably
ajouté à l'état dissous dans le surfactif non ionique. added in the dissolved state in the nonionic surfactant.
Sels Adjuvants de Déteraence Le surfactif non ionique liquide non aqueux, : utilisé dans les compositions de la présente invention contient, à l'état dispersé et en suspension, de fines particules de sels adjuvants de détergence organiques Debiting Adjuvant Salts The nonaqueous liquid nonaqueous surfactant used in the compositions of the present invention contains, in the dispersed and suspended state, fine particles of organic detergency builder salts.
et/ou minéraux.and / or minerals.
La présente invention englobe, comme partie The present invention encompasses, as a part of
essentielle de la composition, un adjuvant de déter- essential component of the composition, an adjuvant
gence organique du type polymère d'acide hydroxy-acry- organic acid polymer type hydroxy-acrylate
lique ou de sel d'un tel acide ou un sel adjuvant de salt or salt of such acid or an adjuvant salt of
détergence organique du type polyacétal-carboxylate. organic detergency of the polyacetal carboxylate type.
Sels Oraaniaues Adiuvants de Déteraence Adiuvant de Déteraence du Type Polvmère d'Acide HYdroxv-Acrvliaue Un sel organique adjuvant de détergence préféré fait partie des sels de métaux alcalins de polymère d'acide hydroxy-acrylique, de préférence les The preferred organic detergency builder salt of the hydroxyl-acrylonic acid polymer type is one of the alkali metal salts of the hydroxy-acrylic acid polymer, preferably the
sels de sodium et de potassium.sodium and potassium salts.
En bref, le polymère d'acide hydroxy-acryli- In short, the hydroxy-acrylic acid polymer
que et de sel d'un tel acide, utilisé dans la présente invention comme adjuvant de détergence, contient des motifs monomères de formule: and salt of such an acid, used in the present invention as a detergency builder, contains monomeric units of formula:
R OHR OH
_C CC-_C CC-
R2 COOMR2 COOM
r2hir2hi
dans laquelle R1 et R2 peuvent être identiques ou dif- wherein R1 and R2 may be the same or different
férents et représentent l'hydrogène ou un groupe alky- and represent hydrogen or an alkyl group
le comportant 1 & 3 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle et propyle. Les substituants préférés pour R1 et R2 sont tous deux de l'hydrogène. M repré- comprising 1 to 3 carbon atoms, such as methyl, ethyl and propyl. The preferred substituents for R 1 and R 2 are both hydrogen. M represents
sente l'hydrogène ou un métal alcalin, tel que le so- hydrogen or an alkali metal, such as
dium ou le potassium, ou un métal alcalino-terreux tel dium or potassium, or an alkaline earth metal such
que le calcium, le magnésium ou le baryum. Le substi- than calcium, magnesium or barium. The substitute
tué préféré pour M est le sodium. Les groupes termi- killed favorite for M is sodium. The groups
naux du polymère ne sont pas déterminants et peuvent; polymers are not critical and can;
être H, OH, CH3 ou une chaine hydrocarbonée. be H, OH, CH3 or a hydrocarbon chain.
Le degré de polymérisation, c'est-à-dire la valeur de n, est généralement déterminé par la limite The degree of polymerization, i.e. the value of n, is usually determined by the limit
compatible avec la solubilité du polymère dans l'eau. compatible with the solubility of the polymer in water.
La valeur de n peut être de 10 à 10 000, de The value of n can be from 10 to 10,000, from
préférence de 10 à 1000, et mieux encore de 20 à 200. preferably from 10 to 1000, and more preferably from 20 to 200.
Le polymère d'acide hydroxy-acrylique ou de sel d'un tel acide peut avoir un poids moléculaire de 1000 à The hydroxy-acrylic acid or salt polymer of such an acid may have a molecular weight of 1000 to
6 56 5
106 de préférence de 1000 à 105, et mieux encore de Preferably from 1000 to 105, and more preferably from
2000 à 20 000. Voir par exemple les brevets des E.U.A. 2000 to 20,000. See, for example, U.S. patents.
N' 3 920 570 et N' 4 107 411 qui décrivent des procé- Nos. 3,920,570 and 4,101,411 which describe procedures
dés de fabrication des polymères.dice of manufacturing polymers.
Sels d'Acide Polvacétal-carboxvlique adiuvants de détergence Polvacetal-Carboxylic Acid Salts detergent additives
D'autres sels organiques adjuvants de déter- Other organic adjuvant salts of detergent
gence préférés comprennent les sels de métaux alcalins d'acide polyacétalcarboxylique, de préférence les Preferred examples include the alkali metal salts of polyacetal carboxylic acid, preferably the
sels de sodium et de potassium.sodium and potassium salts.
D'une façon générale, les polyacétal-carbo- In general, polyacetal carbons
xylates adjuvants de détergence utilisés dans la pré- xylates detergency builders used in the pre-
sente invention sont représentés par la formule générale suivante: This invention is represented by the following general formula:
R CHO R2R CHO R2
ICOOMNICOOMN
n dans laquelle M est choisi parmi un métal alcalin, l'ammonium, des groupes alkyle de 1 à 4 atomes de carbone; des groupes tétralkyl-ammonium et des groupes alcanolamine ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la chaine alkylique; on préfère les métaux alcalins, par exemple le sodium et le potassium; n wherein M is selected from an alkali metal, ammonium, alkyl groups of 1 to 4 carbon atoms; tetralkylammonium groups and alkanolamine groups having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain; alkali metals, for example sodium and potassium, are preferred; not
est égal à& au moins 4; et R1 et R2 sont individuel- is equal to & at least 4; and R1 and R2 are individually
lement tous groupes chimiquement stables. R1 et R2 all chemically stable groups. R1 and R2
peuvent être des groupes identiques ou différents. may be the same or different groups.
Les groupes terminaux R1 et R2 peuvent être choisis dans une large gamme de matières, pourvu qu'elles stabilisent le polyacétal-carboxylate & l'encontre d'une dépolymérisation rapide.en solution The end groups R 1 and R 2 can be chosen from a wide range of materials, provided that they stabilize the polyacetal carboxylate against rapid depolymerization.
alcaline. Les groupes terminaux R1 et R2 sont égale- alkaline. The terminal groups R1 and R2 are also
ment choisis de manière à être compatibles avec les ingrédients utilisés pour formuler la composition liquide non ionique non aqueuse de la présente invention, en particulier le surfactif non ionique et selected to be compatible with the ingredients used to formulate the nonaqueous liquid non-ionic composition of the present invention, particularly the nonionic surfactant and
les agents anti-gélification et anti-sédimentation. anti-gelling and anti-settling agents.
Le nombre de groupes récurrents, c'est- The number of recurring groups,
à-dire la valeur de n, est un facteur important, car to say the value of n, is an important factor because
l'efficacité du polyacétal-carboxylate en tant qu'ad- the effectiveness of the polyacetal carboxylate as a
juvant de détergence est affectée par la longueur de la chaîne du polymère. Lorsque n=4, le polymère manifeste une efficacité comme séquestrant, agent chélatant et adjuvant de détergence. La valeur de n peut être aussi élevée que 400. Cependant, il ne semble pas y avoir d'avantage à ce que n ait une Detergent detergency is affected by the length of the polymer chain. When n = 4, the polymer is effective as a sequestering agent, a chelating agent and a detergency builder. The value of n can be as high as 400. However, there does not seem to be any advantage in having n
valeur supérieure à environ 200.value greater than about 200.
Lorsque la valeur de n dépasse environ 100, When the value of n exceeds about 100,
on n'observe aucune amélioration importante des pro- there is no significant improvement in
priétés séquestrantes, chélatantes et adjuvantes de détergence. Ainsi, le polyacétal-carboxylate peut contenir 10 & 400 motifs, c'est-à-dire que n peut être égal à 10-400, de préférence n = 50 à 200, et mieux sequestering, chelating and detergency adjuvants. Thus, the polyacetal carboxylate may contain 10 " units, i.e., n may be 10-400, preferably n = 50 to 200, and better
encore n = 50 à 100 motifs récurrents. still n = 50 to 100 recurring patterns.
Lorsque n a une valeur de 50 à 200, l'effi- When n has a value of 50 to 200, the effi-
cacité de séquestration des ions calcium et magnésium est très satisfaisante et les propriétés adjuvantes de the sequestering capacity of calcium and magnesium ions is very satisfactory and the adjuvant properties of
détergence sont très bonnes.detergency are very good.
A titre d'exemple, des groupes d'extrémité For example, end groups
appropriés chimiquement stables comprennent des frag- appropriate chemically stable ones include fragments
ments substituants stables dérivant de composés par, stable substituents derived from compounds with
ailleurs stables, comme des alcanes, tels que le mé- elsewhere stable, such as alkanes, such as
thane, l'éthane, le propane et le butane; des alcènes tels que l'éthylène, le propylène et le butylène; des hydrocarbures à chaîne ramifiée, tant saturés qu'insaturés, tels que le 2-méthylbutane et le 2-méthylbutène; des alcools tels que le méthanol, thane, ethane, propane and butane; alkenes such as ethylene, propylene and butylene; saturated and unsaturated branched chain hydrocarbons such as 2-methylbutane and 2-methylbutene; alcohols such as methanol,
l'éthanol, le 2-propanol, le cyclohexanol, des poly- ethanol, 2-propanol, cyclohexanol, poly-
alcools tels que le 1,2-éthanol-diol et le 1,4 benzè- alcohols such as 1,2-ethanol-diol and 1,4-benzene
ne-diol; des éthers tels que le méthoxyéthane, éther méthylique, l'éther éthylique, l'éthoxypropane et des not-diol; ethers such as methoxyethane, methyl ether, ethyl ether, ethoxypropane and
éthers cycliques tels que l'oxyde d'éthylène; l'épi- cyclic ethers such as ethylene oxide; the PI-
chlorhydrine et l'oxyde de tétraméthylène; des aldé- chlorohydrin and tetramethylene oxide; aldé
hydes et des cétones tels que l'éthanal, l'acétone, le propanal et la méthyléthyl-cétone; et des composés contenant des groupes carboxylate tels que les sels de métaux alcalins d'acides carboxyliques, les esters d'acides carboxyliques et les anhydrides. Des groupes terminaux particulièrement appropriés comprennent les groupes alkyle et les groupes alkyle cycliques contenant de l'oxygène tels que les groupes oxyalkyle comme méthoxy, -éthoxy, acides carboxyliques; et des hydes and ketones such as ethanal, acetone, propanal and methylethylketone; and compounds containing carboxylate groups such as alkali metal salts of carboxylic acids, carboxylic acid esters and anhydrides. Particularly suitable end groups include alkyl groups and cyclic alkyl groups containing oxygen such as oxyalkyl groups such as methoxy, ethoxy, carboxylic acids; and
aldéhydes, des éthers et autres groupes alkyle conte- aldehydes, ethers and other alkyl groups
nant de l'oxygène.oxygen.
Les polyacétal-carbokylates peuvent contenir des fragments polymères, et par conséquent, le polymère peut être un homopolymère ou copolymère linéaire, ou bien il peut être ramifié. Un certain nombre d'agents d'allongement de chaîne peuvent être copolymérisés avec les polyacétalcarboxylates. Il suffit que l'agent d'allongement de chaîne fournisse au moins deux sites réactifs et ne provoquent pas la The polyacetal carbokylates may contain polymeric moieties, and therefore the polymer may be a linear homopolymer or copolymer, or it may be branched. A number of chain extenders may be copolymerized with the polyacetal carboxylates. It is sufficient if the chain extender provides at least two reactive sites and does not cause the
dépolymérisation des polyacétal-carboxylates en solu- depolymerization of the polyacetal carboxylates in
tion alcaline et qu'il soit compatible avec le surfac- alkaline solution and that it is compatible with surfac-
tif non ionique et les agents anti-gélification et, non-ionic tif and anti-gelling agents and,
anti-sédimentation de la présente invention. anti-sedimentation of the present invention.
Des agents d'allongement de chaîne appro- Chain extender agents suitable for
priés comprennent: des polyalcools tels que l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène et des époxysuccinates d'épihalogénhydrine; des aldéhydes tels que le formaldéhyde et l'acétaldéhyde. Il est particulièrement avantageux que l'agent d'allongement These include: polyalcohols such as ethylene oxide, propylene oxide and epihalohydrin epoxysuccinates; aldehydes such as formaldehyde and acetaldehyde. It is particularly advantageous that the extender
de chaîne contienne des groupes carboxy substituants. of chain contains carboxy substituent groups.
Des agents d'allongement de chaîne aliphatiques ayant 1 à 4 atomes de carbone, tels que l'oxyde d'éthylène Aliphatic chain extending agents having 1 to 4 carbon atoms, such as ethylene oxide
et l'oxyde de propylène, sont particulièrement pré- and propylene oxide, are particularly
férés. Lorsque des esters acétal-carboxyliques sont copolymérisés avec un agent d'allongement de chaîne, la quantité d'acétal-carboxylate doit être d'au moins environ 50 pour cent en poids, sur la base du poids total du polymère, pour assurer que le polymère séquestre efficacement les ions calcium et magnésium ferred. When acetal-carboxylic esters are copolymerized with a chain extender, the amount of acetal-carboxylate should be at least about 50 percent by weight, based on the total weight of the polymer, to ensure that the polymer effectively sequesters calcium and magnesium ions
et conserve ses propriétés d'adjuvant de détergence. and retains its detergency builder properties.
Il est préférable que la quantité d'acétal-carboxylate soit de 50 à 80 pour cent, par exemple d'environ 80 pour cent en poids, sur la base du poids total du It is preferred that the amount of acetal carboxylate is from 50 to 80 percent, for example about 80 percent by weight, based on the total weight of the
polymère, ou même supérieure.polymer, or even higher.
Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, R1 est choisi parmi: In a preferred embodiment of the invention, R1 is chosen from:
/CH2- CH2/ CH2- CH2
OCH CH2OCH CH2
0 - CH20 - CH2
-OCH3. -0c H5. HO(CHCCH2O>,4 H3C il COOM H3 ' -OCH3. -0c H5. HO (CHCCH2O>, 4 H3C it COOM H3 '
RC - CRRC - CR
I!I!
H5C20 COOMH5C20 COOM
et des mélanges de ceux-ci, et R2 est choisi parmi: and mixtures thereof, and R2 is selected from:
-CH3, -C2H5, -(CH2CH20* 1_4H,-CH3, -C2H5, - (CH2CH20 * 1_4H,
H3C RC- H5C20 WH3C RC- H5C20 W
/C 'CH2\/ C 'CH2 \
-CH CH2-CH CH2
oc%/H2 et leurs mélanges, o R est de l'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 8 atomes de carbone, et M est tel embedded image where R is hydrogen or an alkyl group of 1 to 8 carbon atoms, and M is such
que défini ci-dessus.as defined above.
Il est particulièrement préférable que R1 soit: It is particularly preferable that R1 is:
OCH2CH3OCH2CH3
-CH CH3 C001 ou -C--CH3 I COOM1 ou leurs mélanges, et que R2 soit: f?2c CH H3./ -CH CH3 C001 or -C-CH3 I COOM1 or mixtures thereof, and R2 is: f? 2c CH H3.
ou M est le sodium et que n soit égal à 50-200. where M is sodium and n is 50-200.
D'autres adjuvants organiques de détergence que l'on peut utiliser sont des polymères et copolymères d'acide polyacrylique et d'anhydride polymaléique et leurs sels de métaux alcalins. Plus particulièrement, ces sels adjuvants de détergence peuvent consister en un copolymère qui est le produit réactionnel d'un nombre de moles à peu près égal d'acide méthacrylique et d'anhydride maléique, qui a été complètement neutralisé pour former son sel de sodium. L'adjuvant de détergence est disponible dans Other organic detergency builders that can be used are polymers and copolymers of polyacrylic acid and polymaleic anhydride and their alkali metal salts. More particularly, these detergency builder salts may be a copolymer which is the reaction product of about the same number of moles of methacrylic acid and maleic anhydride, which has been completely neutralized to form its sodium salt. The detergency builder is available in
le commerce sous la marque commerciale Sokalan CP5. trade under the trademark Sokalan CP5.
Cet adjuvant de détergence sert, lorsqu'il'est utilisé This detergency adjuvant serves, when used
en quantités même faibles, & inhiber une incrustation. in even small amounts, & inhibit an encrustation.
* Etant donné que les compositions détergentes* Since the detergent compositions
de la présente invention sont généralement très con- of the present invention are generally very
centrées, et par conséquent, peuvent être utilisées en quantités relativement faibles, il est avantageux de compléter l'adjuvant de. détergence à l'aide d'un adjuvant auxiliaire tel qu'un sel de métal alcalin d'acide polycarboxylique inférieur ayant un pouvoir de fixation élevé du calcium et du magnésium permettant d'inhiber l'incrustation qui pourrait sinon être provoquée par la formation de sels insolubles de calcium et de magnésium. Des sels de métaux alcalins appropriés d'acides polycarboxyliques sont les sels de métaux alcalins d'acides citrique et tartrique, par centered, and therefore, can be used in relatively small amounts, it is advantageous to supplement the adjuvant. detergency using an auxiliary adjuvant such as an alkali metal salt of lower polycarboxylic acid having a high binding capacity of calcium and magnesium to inhibit incrustation that might otherwise be caused by the formation of insoluble salts of calcium and magnesium. Suitable alkali metal salts of polycarboxylic acids are the alkali metal salts of citric and tartaric acids, for example
exemple le citrate monosodique (anhydre), les tar- example, monosodium citrate (anhydrous), tartrates
trates monosodique, disodique et dipotassique. monosodium, disodium and dipotassic processes.
On peut les ajouter à, et les utiliser avec, le polymère de sel de métal alcalin d'acide hydroxy-acrylique adjuvant de détergence et les sels de métaux alcalins d'acide polyacétal-carboxylique They may be added to, and used with, the alkali metal salt of hydroxyacrylic acid builder additive and the alkali metal salts of polyacetal carboxylic acid
-2586424-2586424
adjuvants de détergence (par exemple Builder U), qui detergency builders (eg Builder U), which
sont également décrits ici.are also described here.
Des exemples de sels adjuvants de détergence oragniques alcalins séquestrants que l'on peut utiliser avec le polymère adjuvant de détergence d'acide hydroxy-acrylique ou de sel d'un tel acide ou Examples of alkaline sequestering gold builder additive salts which can be used with the hydroxyacrylic acid builder adjuvant polymer or the salt of such acid or
avec les polyacétal-carboxylates adjuvants de déter- with the polyacetal carboxylates adjuvants
gence de la présente invention, ou en mélange avec d'autres adjuvants de détergence organiques et minéraux sont les aminopolycarboxylates de métaux alcalins, d'ammonium ou d'ammonium substitué, par exemple l'édétate (EDTA) de sodium et de potassium, les nitrilotriacétates (NTA) de sodium et de potassium of the present invention, or in admixture with other organic and inorganic detergency builders are alkali metal, ammonium or substituted ammonium aminopolycarboxylates, for example edetate (EDTA) of sodium and potassium, nitrilotriacetates (NTA) of sodium and potassium
et les N-(2-hydroxyéthyl)nitrilodiacétates de triétha- and N- (2-hydroxyethyl) nitrilodiacetates of trietha-
nolammonium. Les sels mélangés de ces aminopolycar- nolammonium. The mixed salts of these aminopolycar-
boxylates conviennent également.boxylates are also suitable.
D'autres adjuvants de détergence appropriés Other suitable detergency builders
du type organique comprennent les carboxyméthyl- of the organic type include carboxymethyl
succinates, les tartronates et les glycolates. succinates, tartronates and glycolates.
Sels Minéraux Adiuvants de Déteraence Les compositions détergentes de l'invention peuvent également contenir des sels adjuvants de Mineral Salts Adiuvants of Devenir The detergent compositions of the invention may also contain adjuvant salts of
- détergence minéraux solubles dans l'eau et/ou inso- - mineral detergents soluble in water and / or insoluble
lubles dans l'eau. Des sels adjuvants de détergence minéraux alcalins appropriés que l'on peut utiliser lubles in the water. Suitable alkaline mineral detergency builder salts that can be used
sont les carbonates, borates, bicarbonates et sili- are carbonates, borates, bicarbonates and silicates
cates de métaux alcalins. (On peut aussi utiliser les sels d'ammonium ou d'ammonium substitué). Des exmeples particuliers de tels sels sont le carbonate de sodium, le tétraborate de sodium, le bicarbonate de sodium, le alkali metal cates. (It is also possible to use the ammonium or substituted ammonium salts). Particular examples of such salts are sodium carbonate, sodium tetraborate, sodium bicarbonate,
sesquicarbonate de sodium et le bicarbonate de potas- sodium sesquicarbonate and bicarbonate of potas-
sium. Les silicates de métaux alcalins sont des sels adjuvants de détergence utiles qui agissent également pour régler ou ajuster le pH et pour rendre la composition anticorrosive pour les pièces de la machine & laver. Des silicates de sodium de rapport Na20/SiO2 de 1,6:1 à 1:3,2, en particulier d'environ 1:2 à 1:2,8 sont préférés. On peut également utiliser sium. Alkali metal silicates are useful detergency builder salts which also act to adjust or adjust the pH and to render the composition anticorrosive to the parts of the washing machine. Sodium silicates having an Na 2 O / SiO 2 ratio of from 1.6: 1 to 1: 3.2, in particular from about 1: 2 to 1: 2.8 are preferred. We can also use
des silicates de potassium dans les mêmes rapports. potassium silicates in the same ratios.
Bien qu'il soit préférable que la composi- Although it is preferable that the composi-
tion détergente soit exempte de phosphate ou de poly- detergent be free of phosphate or poly-
phosphate ou sensiblement exempte de polyphosphate, on peut ajouter de faibles quantités des polyphosphates,: classiques comme sels adjuvants de détergence lorsque phosphate or substantially free of polyphosphate, small amounts of the conventional polyphosphates can be added as adjuvant detergency
les réglementations locales autorisent cette utilisa- local regulations allow this use
tion. Des exemples particuliers de tels sels adjuvants tion. Specific examples of such adjuvant salts
de détergence sont le tripolyphosphate (TPP) de so- detergents are the tripolyphosphate (TPP) of
dium, le pyrophosphate de sodium, le pyrophosphate de dium, sodium pyrophosphate, pyrophosphate
potassium, le tripolyphosphate de potassium et l'hexa- potassium, potassium tripolyphosphate and hexahydrate
métaphosphate de sodium. Le tripolyphosphate (TPP) de sodium metaphosphate. Tripolyphosphate (TPP) from
sodium est le polyphosphate préféré. Dans les formula- sodium is the preferred polyphosphate. In the formulas
tions dans lesquelles le polyphosphate est ajouté, on l'ajoute en une proportion de O à 20 ou 30%, par in which the polyphosphate is added, it is added in a proportion of 0 to 20 or 30%
exemple 5 à 15%.example 5 to 15%.
Comme mentionné précédemment cependant, il est préférable que les formulations soient exemptes de As mentioned earlier, however, it is preferable that the formulations are free of
polyphosphate ou sensiblement exemptes de polyphos- polyphosphate or substantially free of polyphosphate
phate.phate.
D'autres exemples représentatifs d'adjuvants de détergence appropriés comprennent, par exemple, ceux décrits dans les brevets des E.U.A. N' 4 316 812, N' 4 264 466 et N' 3 630 929. Les sels minéraux alcalins adjuvants de détergence peuvent être utilisés avec le surfactif détergent non ionique ou en mélange avec d'autres sels organiques ou minéraux adjuvants de détergence. Other representative examples of suitable detergency builders include, for example, those described in U.S. patents. Nos. 4,316,812, 4,264,466 and 3,630,929. The alkaline inorganic detergency builder salts may be used with the nonionic detergent surfactant or in admixture with other organic or inorganic detergency builder salts.
On peut utiliser les aluminosilicates zéoli- The zeolite aluminosilicates can be used
tiques cristallins et amorphes insolubles dans l'eau. crystalline and amorphous ticks insoluble in water.
Les zéolites ont généralement la formule: (M20)x (A1203) y'(SiO2)'ZwH20 dans laquelle x est égal à 1, y va de 0,8 à 1,2, et est égal de préférence à 1, z se situe de 1,5 à 3,5 ou plus, et de préférence est égal à 2-3, et w se situe The zeolites generally have the formula: (M 20) x (Al 2 O 3) y '(SiO 2) ZwH 2 O wherein x is 1, y is from 0.8 to 1.2, and is preferably 1, z is is from 1.5 to 3.5 or more, and preferably is 2-3, and w is
de 0 à 9, de préférence de 2,5 à 6, et M est de préfé- from 0 to 9, preferably from 2.5 to 6, and M is preferably
rence le sodium. Un exemple représentatif de zéolite est une zéolite de type A ou de structure similaire, sodium. A representative example of zeolite is a type A zeolite or similar structure,
le type 4A étant particulièrement préféré. Les alumi- type 4A being particularly preferred. Alumina
nosilicates préférés ont un pouvoir d'échange de l'ion calcium d'environ 200 milliéquivalents par gramme ou Preferred nosilicates have a calcium ion exchange capacity of about 200 milliequivalents per gram or
plus, par exemple 400 milliéquivants par gramme. more, for example 400 milliequivants per gram.
Diverses zéolites cristallines (c'est-à-dire Various crystalline zeolites (i.e.
des aluminosilicates) que l'on peut utiliser sont dé- aluminosilicates) that can be used are de-
crites dans les brevets britanniques N' 1 504 168, le brevet des E.U.A. N' 4 409 136 et dans les brevets canadiens N' 1 072 835 et N' I 087 477. Un exemple de zéolites amorphes utiles ici peut se trouver dans le British Patent Specification No. 1,504,168, U.S. Pat. No. 4,409,136 and in Canadian Patents 1,072,835 and 1,087,477. An example of amorphous zeolites useful herein can be found in US Pat.
brevet belge N' 835 351.Belgian Patent No. 835,351.
D'autres matières telles que des argiles, en particulier des types insolubles dans l'eau, peuvent être des additifs utiles dans les compositions de la présente invention. Une argile particulièrement utile est la bentonite. Cette matière est principalement de la montmorillonite qui est un silicate d'aluminium hydraté dans lequel environ 1/6 des atomes d'aluminium peut être remplacé par des atomes de magnésium et avec lequel diverses quantités d'hydrogène, de sodium, de Other materials such as clays, particularly water insoluble types, may be useful additives in the compositions of the present invention. A particularly useful clay is bentonite. This material is mainly montmorillonite which is a hydrated aluminum silicate in which about 1/6 of the aluminum atoms can be replaced by magnesium atoms and with which various amounts of hydrogen, sodium,
potassium, de calcium, etc..., peuvent être faible- potassium, calcium, etc ..., may be low-
ment combinées. La bentonite sous sa forme plus puri- combined. Bentonite in its purest form
fiée (c'est-à-dire exempte de tout grès, sable, etc...) convenant pour les détergents contient au moins 50% de montmorillonite et ainsi son pouvoir d'échange de cations est d'au moins environ 50 à 75 (ie, free from sandstone, sand, etc ...) suitable for detergents contains at least 50% montmorillonite and thus its cation exchange capacity is at least about 50-75.
milliéquivalents pour 100 g de bentonite. Des bento- milliequivalents per 100 g of bentonite. Benton
nites particulièrement préférées sont les bentonites du Wyoming ou de l'ouest des Etats-Unis d'Amérique qui ont été vendues sous les désignations de Thixo-jel 1, 2, 3 et 4 par Georgia Kaolin Co. Ces bentonites sont connues pour assouplir les matières textiles, comme décrit dans les brevets britanniques N' 401 413 et N' Particularly preferred are the bentonites from Wyoming or from the western United States of America which have been sold under the names Thixo-jel 1, 2, 3 and 4 by Georgia Kaolin Co. These bentonites are known to soften the textile materials, as described in British Patent Nos. 401,413 and N '
461 221.461 221.
Aaents de Réalaae de Viscosité et Anti-Gélification Aaents of Realaae of Viscosity and Anti-Gelation
L'incorporation, dans la composition déter- Incorporation into the composition
gente, d'une quantité efficace de composés amphiphiles de bas poids moléculaire du type éther monoalkylique d'alkylène-glycol agissant comme agents de réglage de viscosité et d'inhibition de gélification pour le an effective amount of alkylene glycol monoalkyl ether low molecular weight amphiphilic compounds acting as viscosity control and gelling inhibition agents for the
surfactif non ionique améliore sensiblement les pro- non-ionic surfactant significantly improves
priétés de conservation de la composition. properties of preservation of the composition.
- Les composés amphiphiles peuvent être con- - The amphiphilic compounds can be
sidérés comme ayant une structure chimique analogue à celle des surfactifs non ioniques liquides dérivés d'alcools gras éthoxylés et/ou propoxylés, mais ils présentent des longueurs de chaîne hydrocarbonée relativement courtes (C2 à C8) et une faible teneur en oxyde d'éthylène (environ 2 à 6 groupes oxyde considered to have a chemical structure similar to that of liquid nonionic surfactants derived from ethoxylated and / or propoxylated fatty alcohols, but they have relatively short (C2 to C8) hydrocarbon chain lengths and a low ethylene oxide content ( about 2 to 6 oxide groups
d'éthylène par molécule).ethylene per molecule).
Des composés amphiphiles appropriés peuvent être représentés par la formule générale suivante: RO(CH2CH20)nH o R est un groupe alkyle en C2C8 et n est un nombre Suitable amphiphilic compounds may be represented by the following general formula: RO (CH 2 CH 2 O) nH o R is a C 2 -C 8 alkyl group and n is a number
d'environ 1 à 6 en moyenne.about 1 to 6 on average.
En particulier, les composés sont des éthers monoalkyliques inférieurs (C2 à C5) d'alkylène-glycols In particular, the compounds are lower alkyl monoalkyl ethers (C2 to C5) of alkylene glycols
inférieurs (C2-C3).lower (C2-C3).
Plus particulièrement, les composés sont des éthers monoalkyliques inférieurs (C1 à C5) de mono-, More particularly, the compounds are lower mono (C1-C5) monoalkyl ethers,
di- ou trialkylène-glycols inférieurs (C2-C3). lower di- or trialkylene glycols (C2-C3).
Des exemples particuliers de composés amphi- Specific examples of amphiphilic compounds
philes appropriés comprennent l'éther monoéthylique de l'éthylène-glycol C2H5-O-CH2CH20H, l'éther monobuty- lique du diéthylène-glycol C4H9-O(CH2CH20)2H, l'éther monobutylique du tétraéthylène-glycol C4H7-O-(CH2 Suitable philes include ethylene glycol monoethyl ether C2H5-O-CH2CH20H, diethylene glycol monobutyl ether C4H9-O (CH2CH2O) 2H, tetraethylene glycol monobutyl ether C4H7-O- ( CH2
CH20)4H et l'éther monométhylique du dipropylène- CH 2 O) 4H and dipropylene monomethyl ether
glycol (CH3-O-(CH2CHO)2H). On préfère en particulier glycol (CH3-O- (CH2CHO) 2H). We particularly prefer
H3H3
l'éther monobutylique du diéthylène-glycol. the monobutyl ether of diethylene glycol.
L'incorporation, dans la composition, de l'éther monoalkylique d'alkylèneglycol inférieur de The incorporation into the composition of the lower alkylene glycol monoalkyl ether of
bas poids moléculaire diminue la viscosité de la com- low molecular weight decreases the viscosity of the com-
position, en sorte qu'elle est plus facile à verser, améliore la stabilité vis-à-vis d'une sédimentation et position, so that it is easier to pour, improves stability against sedimentation and
améliore la dispersabilité de la composition lors- improves the dispersibility of the composition during
qu'elle est ajoutée à de l'eau tiède ou froide. it is added to warm or cold water.
Les compositions de la présente invention ont de meilleures caractéristiques de viscosité et de stabilité et elles restent stables et versables à des The compositions of the present invention have better viscosity and stability characteristics and remain stable and
températures aussi basses qu'environ 5C ou moins. temperatures as low as about 5C or less.
Aaents Stabilisants Dans une forme de réalisation de la présente invention la stabilité physique de la suspension du ou des composés adjuvant dedétergence et de tout autre Stabilizing Agents In one embodiment of the present invention the physical stability of the suspension of the detergency adjuvant compound (s) and any other
additif en suspension, par exemple l'agent de blan- suspended additive, for example the white
chiment, etc..., dans le véhicule liquide est amé- chiment, etc., in the liquid vehicle is
liorée par la présence d'un agent stabilisant qui est un ester d'alcanol d'acide phosphorique ou un sel the presence of a stabilizing agent which is an alkanol ester of phosphoric acid or a salt
d'aluminium d'un acide gras supérieur. of aluminum of a higher fatty acid.
On peut améliorer la stabilité de la compo- The stability of the composition can be improved.
sition en incorporant une quantité faible mais ef- sition by incorporating a small amount but ef-
ficace d'un composé de phosphore organique acide comportant un groupe acide -POH, par exemple un ester of an acidic organic phosphorus compound having an acid group -POH, for example an ester
partiel d'acide phosphoreux et d'un alcanol. partial phosphorous acid and an alkanol.
Comme décrit dans la demande de brevet As described in the patent application
français N' 85 05 319 précitée, le composé de phos- No. 85 05 319 cited above, the phosphorus compound
phore organique acide comportant un groupe -POH acide acid organic phore having an acidic -POH group
peut augmenter la stabilité de la suspension d'adju- may increase the stability of the suspension of
vants de détergence dans le surfactif liquide non detergency in non liquid surfactant
ionique non aqueux.non-aqueous ionic.
Le composé organique acide de phosphore peut être, par exemple, un ester partiel d'acide phospho-: rique et d'un alcool tel qu'un alcanol ayant un caractère lipophile, comportant par exemple plus de 5 atomes de carbone, par exemple 8 à 20 atomes de carbone. Un exemple particulier est un ester partiel d'acide phosphorique et d'un alcanol en C16 à C18 (Empiphos 5632 de Marchon); il est constitué The acidic organic phosphorus compound may be, for example, a partial phosphoric acid ester and an alcohol such as an alkanol having a lipophilic character, for example having more than 5 carbon atoms, for example 8 at 20 carbon atoms. A particular example is a partial ester of phosphoric acid and a C16 to C18 alkanol (Empiphos 5632 from Marchon); it consists
d'environ 35% de monoester et de 65% de diester. about 35% monoester and 65% diester.
L'incorporation de très petites quantités du The incorporation of very small quantities of
composé organique acide de phosphore rend la suspen- organic acid phosphorus compound makes the suspension
sion nettement plus stable vis-à-vis d'une sédimen- much more stable vis-à-vis a sediment
tation au repos, tout en restant versable, tandis que pour une concentration faible en stabilisant, par at rest, while remaining pourable, while at a low stabilizing
exemple inférieure à environ 1%, sa viscosité plas- less than about 1%, its plasma viscosity
tique diminue généralement.tick generally decreases.
On peut parvenir à améliorer encore la stabilité et les propriétés antisédimentation de la It is possible to further improve the stability and the antisedimentation properties of the
composition par l'addition d'une petite quantité ef- composition by the addition of a small amount of
ficace d'un sel d'aluminium d'un acide gras supérieur ficace of an aluminum salt of a higher fatty acid
à la compostion.to the composition.
Les agents stabilisants du type sel d'alu- Stabilizers of the aluminum salt type
mium font l'objet de la demande de brevet francais 86 mium is the subject of the French patent application 86
02 815 déposée le 28 Février 1986. 02815 filed February 28, 1986.
Les acides gras aliphatiques supérieurs préférés comptent environ 8 à environ 22 atomes de carbone, de préférence environ 10 à 20 atomes de carbone, et mieux encore environ 12 à 18 atomes de carbone. Le radical aliphatique peut être saturé ou insaturé, et il peut être à chaîne droite ou ramifiée. Comme dans le cas des surfactifs non ioniques, on peut aussi utiliser des mélanges d'acides gras, tels que ceux provenant de sources naturelles, comme l'acide Preferred higher aliphatic fatty acids have about 8 to about 22 carbon atoms, preferably about 10 to 20 carbon atoms, and more preferably about 12 to 18 carbon atoms. The aliphatic radical can be saturated or unsaturated, and it can be straight-chain or branched. As in the case of nonionic surfactants, it is also possible to use mixtures of fatty acids, such as those from natural sources, such as
gras de suif, l'acide gras de coprah, etc... tallow fat, coconut fatty acid, etc ...
Des exemples d'acides gras à partir desquels les sels d'aluminium stabilisants peuvent être formes comprennent l'acide décanolque, l'acide dodécanoique, Examples of fatty acids from which the stabilizing aluminum salts can be formed include decanoic acid, dodecanoic acid,
l'acide palmitique, l'acide myristique, l'acide stéa- palmitic acid, myristic acid, stearic acid,
rique, l'acide oléique, l'acide éicosanoique, l'acide gras de suif, l'acide gras de coprah, des mélanges de ces acides, etc... Les sels d'aluminium de ces acides sont généralement disponibles dans le commerce, et ils oleic acid, eicosanoic acid, tallow fatty acid, coconut fatty acid, mixtures of these acids, etc. The aluminum salts of these acids are generally commercially available. , and they
sont de préférence utilisés sous la forme à trois ré- are preferably used in the three-fold form.
sidus d'acide, par exemple le stéarate d'aluminium Acid sidus, for example aluminum stearate
sous forme du tristéarate d'aluminium A1(C17H35C00)3. in the form of aluminum tristearate A1 (C17H35C00) 3.
Les sels à un résidu d'acide, par exemple le monos- Salts with an acid residue, for example monosaccharide,
téarate d'aluminium, Al(OH)2(C17H35C00) et les sels à aluminum tetra, Al (OH) 2 (C17H35C00) and salts with
deux résidus d'acide, par exemple le distéarate d'alu- two acid residues, for example aluminum distearate
minium, A1(OH)C17H35C00)2 et des mélanges de deux ou trois des sels d'aluminium à un, deux ou trois résidus d'acides peuvent également-être utilisés. Cependant, minium, Al (OH) C 17 H 35 Cl 2) and mixtures of two or three of the aluminum salts with one, two or three acid residues can also be used. However,
il est particulièrement préférable que le sel d'alu- it is particularly preferable that the aluminum salt
minium à trois résidus d'acide constitue au moins 30% de préférence au moins 50%, mieux encore au moins 80% at least 30% by weight, preferably at least 50%, more preferably at least 80%
de la quantité totale de sel d'aluminium d'acide gras. the total amount of aluminum salt of fatty acid.
Les sels d'aluminium, comme susmentionné, Aluminum salts, as mentioned above,
sont disponibles dans le commerce et peuvent être pro- are commercially available and can be
duits facilement, par exemple par saponification d'un acide gras, par exemple une graisse animale, l'acide stéarique, etc., puis traitement du savon résultant avec de l'alun, de l'alumine, etc. Bien que la Demanderesse ne désire pas être easily, for example by saponification of a fatty acid, for example animal fat, stearic acid, etc., and then treatment of the resulting soap with alum, alumina, etc. Although the Claimant does not wish to be
liée à une théorie particulière quelconque sur la fa- related to any particular theory of the
çon dont le sel d'aluminium agit pour empêcher une sédimentation des particules en suspension, on suppose que le sel d'aluminium augmente la mouillabilité des surfaces solides par le surfactif non ionique. Cette Since the aluminum salt acts to prevent sedimentation of the suspended particles, it is assumed that the aluminum salt increases the wettability of the solid surfaces by the nonionic surfactant. This
augmentation de mouillabilité permet donc aux particu- increased wettability therefore allows the particles
les en suspension de rester plus facilement en suspen- in suspension to stay more easily suspended
sion. Il ne faut que de très petites quantités du sel d'aluminium stabilisant pour obtenir une nette if we. It only takes very small amounts of the stabilizing aluminum salt to get a clear
amélioration de la stabilité physique. improvement of physical stability.
En plus de son action comme stabilisant phy- In addition to its action as a phy-
sique, le sel d'aluminium présente comme avantages supplémentaires par rapport aux autres stabilisants physiques, qu'il est de caractère non ionique et est compatible avec le surfactif non ionique et n'altère pas le pouvoir détergent d'ensemble de la composition; il présente un certain effet anti-mousse; il peut renforcer l'action des assouplissants des tissus et il However, the aluminum salt has additional advantages over other physical stabilizers, is non-ionic and is compatible with the nonionic surfactant and does not adversely affect the overall detergency of the composition; it has a certain anti-foam effect; it can enhance the action of fabric softeners and it
confère aux suspensions une plus longue durée de rela- gives suspensions a longer period of
xation. Agents de Blanchiment Les agents de blanchiment sont classés en gros, par commodité, en agents de blanchiment chlorés fixation. Bleaching Agents Bleaching agents are broadly classified, for convenience, as chlorine bleaches
et agents de blanchiment oxygénés. Les agents de blan- and oxygen bleaching agents. Agents of white
chiment chlorés sont représentés par l'hypochlorite de sodium (NaOC1), le dichloroisocyanurate de potassium Chlorinated chlorides are represented by sodium hypochlorite (NaOCl), potassium dichloroisocyanurate
(59 % de chlore disponible) et l'acide trichloroiso- (59% available chlorine) and trichloroiso-
cyanurique (95 % de chlorure disponible). Les agents cyanuric (95% available chloride). The agents
de blanchiment oxygénés sont préférés et ils sont re- Oxygen bleaching is preferred and they are
présentés par des percomposés qui libèrent du peroxyde presented by peroxide compounds that release peroxide
d'hydrogène en solution. Des exemples préférés com- of hydrogen in solution. Preferred examples include
prennent les perborates, percarbonates et perphospha- take perborates, percarbonates and perphospha-
tes de sodium et de potassium et le monopersulfate de potassium. Les perborates, en particulier le perborate de sodium monohydraté, sont particulièrement préférés. On peut également utiliser comme agents de blanchiment des peroxyacides tels que l'acide diperoxyazélaique, sodium and potassium and potassium monopersulphate. Perborates, in particular sodium perborate monohydrate, are particularly preferred. Peroxyacids such as diperoxyazelaic acid can also be used as bleaching agents,
l'acide diperoxydodécanedioique, l'acide monoperoxy- diperoxydodecanedioic acid, monoperoxidic acid
succinique, l'acide monoperoxyphtalique (MPPA) et succinic acid, monoperoxyphthalic acid (MPPA) and
l'acide diperoxytéréphtalique.diperoxyterephthalic acid.
Le composé peroxygéné est de préférence uti- The peroxygen compound is preferably used
lisé en mélange avec un activateur. Des activateurs mixed with an activator. Activators
appropriés qui peuvent abaisser la température d'acti- which can lower the operating temperature
vité efficace de l'agent de blanchiment peroxydique sont décrits par exemple dans le brevet des E.U.A. N' 4 264 466 ou & la colonne 1 du brevet des E.U.A. N' 4 The effectiveness of the peroxide bleaching agent is described, for example, in U.S. Pat. No. 4,264,466 or column 1 of the U.S. Patent. No. 4
430 244. Les composés polyacétylés sont les activa- 430 244. Polyacetyl compounds are the active ingredients
teurs que l'on préfère; parmi eux, on préfère encore we prefer; among them, we still prefer
davantage des composés tels que la tétraacétyléthy- more compounds such as tetraacetylethyl
lène-diamine ("TAED") et le pentaacétyl-glucose. lene diamine ("TAED") and pentaacetyl glucose.
D'autres activateurs utiles comprennent, par exemple, les dérivés de l'acide acétylsalicylique, Other useful activators include, for example, acetylsalicylic acid derivatives,
l'éthylidène-benzoate-acétate et ses sels, l'éthyli- ethylidene benzoate acetate and its salts, ethyl
dène-carboxylate et ses sels, des anhydrides alkyl- et alcénylsucciniques, le tétraacétylglycourile ("TAGU") dienecarboxylate and its salts, alkyl- and alkenylsuccinic anhydrides, tetraacetylglycouril ("TAGU")
et leurs dérivés. D'autres classes utiles d'activa- and their derivatives. Other useful classes of
teurs sont décrites, par exemple, dans les brevets des are described, for example, in the patents of the
- E.U.A. N' 4 111 826, N' 4 422 950 et N' 3 661 789. - E.U.A. Nos. 4,111,826, 4,422,950 and 3,661,789.
L'activateur de l'agent de blanchiment réagit généralement avec le composé peroxygéné en formant un peroxyacide de blanchiment dans l'eau de lavage. Il est préférable d'inclure un agent séquestrant & haut pouvoir complexant afin d'inhiber toute réaction indésirable entre ce peroxyacide et le peroxyde d'hydrogène dans la solution de lavage en The bleach activator generally reacts with the peroxygen compound to form a bleach peroxy acid in the wash water. It is preferable to include a sequestering & high complexing agent in order to inhibit any adverse reaction between this peroxy acid and the hydrogen peroxide in the wash solution.
présence d'ions métalliques.presence of metal ions.
Des agents séquestrants appropriés dans ce Sequestering agents appropriate in this
but comprennent les sels de sodium de l'acide nitri- purpose include the sodium salts of nitric acid
lotriacétique (NTA), de l'acide éthylène-diamine- Lotriacetic acid (NTA), ethylene-diamine
tétraacétique (EDTA), de l'acide diéthylène-triamine- tetraacetic acid (EDTA), diethylene triamine
pentaacétique (DETPA), de l'acide diéthylène-triamine- pentaacetic acid (DETPA), diethylene triamine
pentaméthylène-phosphonique (DTPMP) vendu sous la mar- pentamethylenephosphonic acid (DTPMP) sold under the
que commerciale Dequest- 2066; et l'acide éthylène- that commercial Dequest- 2066; and the ethylene-acid
diamine-tétraméthylène-phosphonique (EDITEMPA). Les,: agents séquestrants peuvent être utilisés seuls ou en mélange. diamine-tetramethylenephosphonic (EDITEMPA). The sequestering agents can be used alone or as a mixture.
Afin d'éviter une perte du peroxyde de blan- In order to avoid a loss of white peroxide
chiment, par exemple le perborate de sodium, résultant chiment, for example sodium perborate, resulting
d'une décomposition sous l'action d'enzymes, par exem- decomposition under the action of enzymes, for example
ple l'enzyme catalase, les compositions peuvent conte- the catalase enzyme, the compositions may contain
nir en outre un inhibiteur d'enzyme, c'est-à-dire un In addition, an enzyme inhibitor, ie a
composé capable d'inhiber la décomposition, sous l'ac- compound capable of inhibiting decomposition, under the
tion d'enzyme, du peroxyde de blanchiment. Des inhibi- enzyme, bleaching peroxide. Inhibitions
teurs appropriés sont décrits dans le brevet des appropriate devices are described in the patent for
E.U.A. N' 3 606 990.USA. No. 3,606,990.
Comme inhibiteur particulier intéressant, on peut citer le sulfate d'hydroxylamine et autres sels d'hydroxylamine hydrosolubles. Dans les compositions non aqueuses préférées de la présente invention, des As a particular inhibitor of interest, mention may be made of hydroxylamine sulfate and other water-soluble hydroxylamine salts. In the preferred nonaqueous compositions of the present invention,
quantités appropriées des sels d'hydroxylamine inh- appropriate amounts of the hydroxylamine salts
ibiteurs peuvent être aussi basses qu'environ 0,01 à 0,4%. Cependant, en général, des quantités appropriées d'inhibiteur d'enzymes vont jusqu'à environ 15%, par ibitors can be as low as about 0.01 to 0.4%. However, in general, appropriate amounts of enzyme inhibitor are up to about 15%, by
exemple 0,1 à 10% en poids de la composition. 0.1 to 10% by weight of the composition.
En plus des adjuvants de détergence, divers autres additifs ou auxiliaires pour détergents peuvent être présents dans le produit détergent afin de lui conférer d'autres propriétés souhaitées, de nature fonctionnelle ou esthétique. Ainsi, on peut inclure dans la formulation des quantités mineures d'agents de In addition to detergency builders, various other detergent additives or auxiliaries may be present in the detergent product to impart other desired functional or aesthetic properties. Thus, in the formulation, minor amounts of
mise en suspension ou d'anti-redéposition des salis- suspension or anti-redeposition of soil
sures, par exemple l'alcool polyvinylique, des amides gras, de la carboxyméthyl-cellulose sodique, l'hydro- xypropylméthyl-cellulose. Un agent anti-redéposition préféré est la carboxyméthylcellulose sodique ayant un rapport de 2:1 de CM/MC, qui est vendu sous la marque for example, polyvinyl alcohol, fatty amides, sodium carboxymethyl cellulose, hydroxypropylmethylcellulose. A preferred anti-redeposition agent is sodium carboxymethylcellulose having a ratio of 2: 1 of CM / MC, which is sold under the trademark
commerciale Relatin DM 4050.Commercial Relatin DM 4050.
On peut utiliser des agents d'avivage, optique pour les tissus de coton, de polyamide et de polyester. Des agents d'avivage optique appropriés comprennent des compositions de stilbène, de triazole Optical brighteners for cotton, polyamide and polyester fabrics can be used. Suitable optical brightening agents include stilbene, triazole
et de benzidine-sulfone, en particulier le triazinyl- and benzidine sulphone, in particular triazinyl-
stilbène sulfoné substitué, le naphtotriazole-stylbène sulfoné, la benzidène-sulfone, etc..., ceux que l'on substituted sulphonated stilbene, sulphonated naphtotriazole-stylbene, benzidene sulphone, etc ..., those which are
préfère étant les combinaisons de stilbène et tria- prefers being the combinations of stilbene and
zole. Un agent d'avivage préféré est "Stilbene zole. A preferred brightener is "Stilbene
Brightener N4" qui est un dianilino-dimorpholino- Brightener N4 "which is a dianilino-dimorpholino-
stilbène-sulfonate.stilbene sulfonate.
On peut utiliser des enzymes, de préférence des enzymes protéolytiques, comme la subtilisine, la broméline, la papaine, la trypsine et la pepsine, ainsi que des enzymes du type amylase, du type lipase et leurs mélanges. Des enzymes préférées comprennent une suspension de protéase, une suspension d'espérase et l'amylase. Une enzyme préférée est Esperase SL8 qui est une protéase. On peut également ajouter des agents antimousse, par exemple des composés silicones, tels Enzymes, preferably proteolytic enzymes, such as subtilisin, bromelain, papain, trypsin and pepsin, as well as amylase, lipase type enzymes and mixtures thereof can be used. Preferred enzymes include a protease suspension, an esterase suspension and amylase. A preferred enzyme is Esperase SL8 which is a protease. It is also possible to add antifoam agents, for example silicone compounds, such as
que Silicane L7604 en petites quantités efficaces. that Silicane L7604 in small effective amounts.
On peut utiliser des bactéricides, par Bactericides can be used for
exemple le tétrachlorosalicylanilide et l'hexchloro- tetrachlorosalicylanilide and hexchlorinated
phène, des fongicides, des colorants, des pigments phene, fungicides, dyes, pigments
(dispersables dans l'eau), des conservateurs, des ab- (dispersible in water), preservatives,
sorbeurs d'ultraviolets, des agents anti-jaunissement, tels que la carboxyméthylcellulose sodique, des modificateurs de pH et des tampons de pH, des agents de blanchiment préservant les couleurs, des parfums, des colorants et des azurants tels que le bleu d'outremer. La composition peut également contenir un épaississant ou dispersant minéral insoluble de très grande surface de contact, par exemple de la silice finement divisée de dimension particulaire extrêmement ultraviolet absorbers, anti-yellowing agents, such as sodium carboxymethylcellulose, pH modifiers and pH buffers, color-preserving bleaches, perfumes, dyes and brighteners such as ultramarine blue . The composition may also contain an insoluble mineral thickener or dispersant of very large contact area, for example finely divided silica of extremely large particle size.
petite (par exemple d'un diamètre de 5 à 100 micro- small (for example with a diameter of 5 to 100 micro-
mètres, telle que celle vendue sous le nom Aerosil) ou les autres supports minéraux très volumineux décrits dans le brevet des E.U.A. N' 3 630 929, en proportions de 0,1 à 10%, par exemple de 1 à 5%. Cependant, il est préférable que les compositions qui forment des peroxyacides dans le bain de lavage (par exemple les compositions contenant un composé peroxygéné et un activateur pour celui-ci) soient sensiblement exemptes de tels composés et d'autres silicates on a constaté, par exemple, que la silice et les silicates favorisent meters, such as that sold under the name Aerosil) or the other very large mineral carriers described in U.S. Pat. No. 3,630,929, in proportions of 0.1 to 10%, for example 1 to 5%. However, it is preferred that compositions which form peroxyacids in the wash bath (e.g. compositions containing a peroxygen compound and an activator therefor) are substantially free of such compounds and other silicates have been found by example, that silica and silicates favor
une décomposition indésirable du peroxyacide. undesirable decomposition of the peroxy acid.
Dans une forme de réalisation de l'inven- In one embodiment of the invention,
tion, la stabilité des sels adjuvants de détergence the stability of the adjuvant detergency salts
dans la composition pendant l'entreposage et la dis- in the composition during storage and dis-
persabilité de la composition dans l'eau sont amélio- Persistence of the composition in the water are improved.
rées en broyant et réduisant la dimension particulaire. grinding and reducing the particle size.
des adjuvants de détergence solides à moins de 100 micromètres, de préférence à moins de 40 micromètres solid detergency builders less than 100 micrometers, preferably less than 40 micrometers
et, mieux encore à moins de 10 micromètres. Les adju- and better still less than 10 micrometers. The adjutants
vants de détergence solides sont généralement fournis en des dimensions particulaires d'environ 100, 200 ou 400 micromètres. La phase de surfactif non ionique Solid detergency products are generally provided in particle sizes of about 100, 200 or 400 micrometers. The phase of nonionic surfactant
liquide peut être mélangée avec les adjuvants de dé- liquid can be mixed with the adjuvants
tergence solides avant ou après l'opération de broyage. Dans une forme préférée de réalisation de tergence solids before or after the grinding operation. In a preferred embodiment of
l'invention, le mélange de surfactif non ionique li- the invention, the mixture of nonionic surfactant
quide et d'ingrédients solides est soumis à un broyage par attrition dans lequel les dimensions particulaires quide and solid ingredients is subjected to attrition grinding in which particle size
des ingrédients solides sont réduites à moins d'envi- solid ingredients are reduced to less than
ron 10 micromètres, par exemple à une dimension parti- 10 micrometers, for example to a particular dimension
culaire moyenne de 2 & 10 micromètres ou même infé- average of 2 to 10 micrometers or even less than
rieure (par exemple 1 micromètre). De préférence,: moins d'environ 10%, en particulier moins d'environ 5% de la totalité des particules en suspension ont des higher (for example 1 micrometer). Preferably, less than about 10%, especially less than about 5% of all suspended particles have
dimensions particulaires supérieures à 10 micromètres. particle sizes greater than 10 micrometers.
Les compositions dont les particules dispersées sont de si petite dimension ont une meilleure stabilité vis-à-vis d'une séparation ou d'un sédimentation à l'entreposage. L'addition du composé surfactif non ionique à terminaison acide favorise la dispersabilité des dispersions, sans diminution correspondante de la stabilité des dispersions vis-à-vis d'une sédimentation. Compositions whose dispersed particles are so small have better stability against separation or sedimentation in storage. The addition of the acid-terminated nonionic surfactant promotes the dispersibility of the dispersions without correspondingly reducing the stability of the dispersions with respect to sedimentation.
Pour l'opération de broyage, il est préfé- For the grinding operation, it is preferable
rable que la proportion d'ingrédients solides soit suffisamment élevée (par exemple d'au moins environ 40%, notamment environ 50% pour que les particules solides soient mises au contact les unes des autres et ne soient pas trop isolées les unes des autres par le that the proportion of solid ingredients is sufficiently high (for example at least about 40%, especially about 50% so that the solid particles are brought into contact with one another and are not too isolated from each other by the
liquide surfactif non ionique. Après l'étape de broya- nonionic surfactant liquid. After the crushing step
ge, tout le surfactif non ionique liquide restant à ge, all the liquid nonionic surfactant remaining at
incorporer peut être ajouté à la formulation broyée. incorporate can be added to the ground formulation.
Des broyeurs qui utilisent des billes de broyage (broyeurs à billes) ou éléments de broyage mobiles similaires ont donné de très bons résultats. Ainsi, on peut utiliser un broyeur à attrition de laboratoire travaillant par charges discontinues comportant des Grinders using grinding balls (grinders) or similar moving grinding elements have given very good results. For example, a batch attrition laboratory mill employing batch
billes de broyage en stéatite de 8 mm de diamètre. grinding balls made of soapstone 8 mm in diameter.
Pour une opération à plus grande échelle, on peut avoir recours à un broyeur travaillant en continu dans lequel il y a des billes de broyage d'un diamètre de 1 For a larger-scale operation, a continuous mill can be used in which there are grinding balls with a diameter of 1
mm ou 1,5 mm opérant dans un très petit intervalle en- mm or 1.5 mm operating in a very small
tre un stator et un rotor fonctionnant à une vitesse relativement élevée (par exemple un broyeur CoBall); lorsqu'on utilise un tel broyeur, il est avantageux de i0 faire passer le mélange de surfactif non ionique et de: matières solides tout d'abord à travers un broyeur qui n'effectue pas un broyage aussi fin (par exemple un broyeur à colloides) afin de réduire la dimension particulaire à moins de 100 micromètres (par exemple à environ 40 micromètres) avant l'étape de broyage à un diamètre particulaire moyen inférieur à environ 10 micromètres dans le broyeur à billes travaillant en continu. Dans les compositions détergentes liquides préférées pour gros travaux de blanchissage de be a stator and a rotor operating at a relatively high speed (for example a CoBall mill); When using such a mill, it is advantageous to pass the mixture of nonionic surfactant and solids first through a mill which does not perform such a fine grinding (for example a colloid mill). ) to reduce the particle size to less than 100 micrometers (e.g., to about 40 micrometers) prior to the grinding step to an average particle diameter of less than about 10 micrometers in the continuous bead mill. In preferred liquid detergent compositions for heavy duty laundry
l'invention, des proportions typiques (les pourcen- the invention, typical proportions (the percentages
tages étant basés sur le poids total de la composi- based on the total weight of the composition
* tion, sauf spécification contraire) des ingrédients sont les suivantes: Détergent surfactif non ionique liquide: dans l'intervalle d'environ 20 à 60, par exemple 25 àunless otherwise specified) the ingredients are as follows: Liquid nonionic surfactant detergent: in the range of about 20 to 60, e.g.
pour cent.percent.
Le surfactif non ionique à terminaison acide peut être omis; cependant, il est préférable de l'ajouter à la composition en une quantité dans l'intervalle d'environ 2 à 30, par exemple 2 à 20 ou The acid-terminated nonionic surfactant may be omitted; however, it is preferable to add it to the composition in an amount in the range of about 2 to 30, for example 2 to 20 or
à 25 pour cent.at 25 percent.
Polymère d'acide hydroxy-acrylique ou de sel d'un tel acide ou polyacétalcarboxylate adjuvant de détergence dans l'intervalle d'environ 5 à 50, par Polymer of hydroxyacrylic acid or salt of such acid or polyacetalcarboxylate detergency builder in the range of about 5 to 50, by
exemple 10 à 30 pour cent.example 10 to 30 percent.
Sel adjuvant de détergence du type polyphos- Polyphosphate-type detergency builder
phate: dans l'intervalle d'environ 0 à 30 pour cent, par exemple O & 20, et notamment 5 à 15 pour cent. Copolymère de polyacrylate et sel de métal phate: in the range of about 0 to 30 percent, for example O & 20, and especially 5 to 15 percent. Polyacrylate Copolymer and Metal Salt
alcalin d'anhydride polymaléique comme agent anti- alkali metal of polymaleic anhydride as an anti-
incrustation: dans l'intervalle d'environ O à 10, par incrustation: in the range of approximately 0 to 10,
exemple 2 à 8 pour cent.example 2 to 8 percent.
Ether monoalkylique d'alkylène-glycol comme: agent anti-gélification: peut être omis; cependant, il est préférable de l'ajouter à la composition en une Alkylene glycol monoalkyl ether such as: anti-gelling agent: may be omitted; however, it is best to add it to the composition in one
quantité dans l'intervalle d'environ 0 à 20, par exem- amount in the range of about 0 to 20, e.g.
ple 5 à 30 pour cent, notamment 5 à 15 ou 20 pour 5 to 30 percent, including 5 to 15 or 20 percent
cent.hundred.
Agent stabilisant du type ester alcanolique d'acide phosphorique: dans l'intervalle de 0 à 2,0 ou Phosphoric acid alkanole ester stabilizer: in the range of 0 to 2.0 or
0,1 à 2,0, par exemple 0,10 à 0,5 ou 1,0 pour cent. 0.1 to 2.0, e.g. 0.10 to 0.5 or 1.0 percent.
Agent stabilisant du type sel d'aluminium d'acide gras dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0 par exemple 0,5 à 2,0 pour cent, notamment 0,1 à 1,0 pour cent. Il est préférable qu'au moins l'un des agents stabilisants du type ester d'acide phosphorique A fatty acid aluminum salt stabilizing agent in the range of about 0 to 3.0, for example 0.5 to 2.0 percent, especially 0.1 to 1.0 percent. It is preferable that at least one of the stabilizing agents of the phosphoric acid ester type
ou sel d'aluminium soit présent dans la compostion. or aluminum salt is present in the composition.
Agent de blanchiment: dans l'intervalle d'environ 0 à 35, par exemple 5 à 40 pour cent, Bleaching agent: in the range of about 0 to 35, for example 5 to 40 percent,
notamment 5 ou 10 à 30 pour cent.especially 5 or 10 to 30 percent.
Activateur de l'agent de blanchiment: dans l'intervalle d'environ 0 à 25, par exemple 2 à 25 pour Activator of the bleaching agent: in the range of about 0 to 25, for example 2 to 25 for
cent, notamment 5 à 20 pour cent.percent, including 5 to 20 percent.
Agent séquestrant pour l'agent de blanchi- Sequestering agent for the bleaching agent
ment: dans l'intervalle d'environ 0, à 3,0, de préfé- in the range of about 0 to 3.0, preferably
rence 0,5 à 2,0 pour cent.0.5 to 2.0 per cent.
Agent anti-redéposition: dans l'intervalle Anti-redeposition agent: in the meantime
d'environ O à 3,0 de préférence 0,5 à 2,0 pour cent. from about 0 to 3.0, preferably 0.5 to 2.0 percent.
Agent d'avivage optique: dans l'intervalle Optical brightener: in the meantime
d'environ O à 2,0, de préférence 0,1 à 1,5 pour cent. from about 0 to 2.0, preferably from 0.1 to 1.5 percent.
Enzymes: dans l'intervalle d'environ O à Enzymes: in the range of approximately 0 to
3,0, de préférence 0,5 à 2,0 pour cent. 3.0, preferably 0.5 to 2.0 percent.
Parfum: dans l'intervalle d'environ O à Fragrance: in the range of about 0 to
2,0, de préférence 0,10 à 1,0 pour cent. 2.0, preferably 0.10 to 1.0 percent.
Les divers additifs précédemment mentionnés peuvent facultativement être ajoutés pour parvenir à The various additives previously mentioned may optionally be added to achieve
la fonction désirée des matières ajoutées. the desired function of the added materials.
On peut utiliser des mélanges de surfactif Surfactant mixtures can be used
non ionique à terminaison acide et d'agents anti-géli- acid-terminated nonionic acid and anti-gel agents
fication du type éther alkylique d'alkylène-glycol et, alkylene glycol alkyl ether type
dans certains cas, on peut tirer profit de l'utilisa- in some cases, we can benefit from the use of
tion de tels mélanges seuls, ou avec addition au such mixtures alone, or with addition to the
mélange d'un agent stabilisant et anti-sédimentation. mixture of a stabilizing and anti-settling agent.
On choisira les additifs, de manière qu'ils soient compatibles avec les principaux constituants de la composition détergente. Dans la présente demande, comme susmentionné, toutes les proportions et tous les pourcentages sont exprimés en poids par rapport à la The additives will be selected so that they are compatible with the main constituents of the detergent composition. In the present application, as mentioned above, all the proportions and percentages are expressed by weight relative to
totalité de la formulation ou composition, sauf spéci- the totality of the formulation or composition, except
fication contraire.otherwise.
La composition détergente liquide non ioni- The liquid nonionic detergent composition
que non aqueuse concentrée de la présente invention est facile à distribuer dans l'eau de la machine à laver. Les machines à laver ménagères actuellement en service utilisent normalement environ 175 grammes de détergent en poudre pour laver une charge complète de The non-aqueous concentrate of the present invention is easy to distribute in the water of the washing machine. Household washing machines currently in use normally use about 175 grams of powdered detergent to wash a full load of
linge. Selon la présente invention, il ne faut qu'en- machine. According to the present invention, it is only necessary to
viron 67 ml ou environ 80 grammes de la composition viron 67 ml or about 80 grams of the composition
détergente non ionique liquide concentrée. concentrated liquid nonionic detergent.
Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, la composition détergente typique est formulée en utilisant les ingrédients énumérés cidessous: Polymère de sel de métal alcalin d'acide hyvdroxv-acrvliaue Adiuvant de Déteraence % en ioids Surfactif non ionique détergent 30-55 Surfactif à terminaison acide 1-10 Ether monoalkylique d'alkylène-glycol 3-15 Polymère d'hydroxyacrylate 7-22 Ester alcanolique d'acide phosphorique 0,1-0,9 Perborate de métal alcalin de blanchiment 10-22 Activateur d'agent de blanchiment (TAED) 4-15 Agent d'avivage optique 0,10,6 Enzymes 0,5-1,5 Parfum 0,1-0,8 Dans une autre forme de réalisation préférée In a preferred embodiment of the invention, the typical detergent composition is formulated using the ingredients enumerated below: Alkali metal salt polymer of hydroxypropyl acid acrylonitrile Adiuvant Deionic% ioids Surfactant nonionic detergent 30-55 Surfactant acid-terminated 1-10 Alkylene glycol monoalkyl ether 3-15 Hydroxyacrylate polymer 7-22 Phosphoric acid alkanolic ester 0.1-0.9 Alkali metal bleaching perborate 10-22 Agent activator bleaching (TAED) 4-15 Optical brightener 0.10.6 Enzymes 0.5-1.5 Fragrance 0.1-0.8 In another preferred embodiment
de l'invention, la composition détergente de formula- of the invention, the detergent composition of
tion typique est formulée en utilisant les ingrédients énumérés ci-après: Sel Alcalin d'AcidePolvacétal-Carboxvliaue Adiuvant de Déteraemce Surfactif non ionique détergent Surfactif & terminaison acide Typical formulation is formulated using the ingredients listed below: Alkaline Salt of AcidPolvacetal-Carboxvliaue Adiuvant of Deteraemce Surfactant Nonionic Surfactant Detergent & Acid Termination
Sel de métal alcalin d'acide polyacétal- Alkali metal salt of polyacetal acid
carboxylique adjuvant de détergence Polyphosphate adjuvant de détergence Ester alcanolique d'acide phosphorique Perborate de métal alcalin de blanchiment Activateur d'agent de blanchiment (TAED) Agent d'avivage optique (Stilbène Brightener N4)) % en Poids -55 2-18 -22 0-20 carboxylic detergency builder Polyphosphate detergency builder alkanolic phosphoric acid alkali metal alkaline bleaching agent bleaching agent (TAED) optical brightening agent (Stilbene Brightener N4))% by weight -55 2-18 -22 0-20
0,1-0,90.1-0.9
7-22 4-127-22 4-12
0,1-0,80.1-0.8
Enzymes (Protease-Esperase SL8) 0,5-1,5 Parfum 0,1-0,8 Enzymes (Protease-Esperase SL8) 0.5-1.5 Fragrance 0.1-0.8
Les exemples non limitatifs suivants illus- The following nonlimiting examples illustrate
trent la présente invention.the present invention.
EXEMPLE 1EXAMPLE 1
Une composition détergente liquide non A liquid detergent composition not
aqueuse concentrée à surfactif non ionique est pré- concentrated aqueous solution with a nonionic surfactant
parée à partir des ingrédients suivants en les trimmed with the following ingredients
quantités indiquées.quantities indicated.
% en poids Surfactant T9 20 Surfactant T7 20 Produit réactionnel à terminaison acide de Dobanol 91-5 avec l'anhydride succinique 4,0 Ether monobutylique de diéthylène-glycol 10 Polymère d'alpha-hydroxyacrylate de sodium 17,0 Ester alcanolique d'acide phosphorique 0,3 Perborate de sodium monohyraté de blanchiment 17,0 Tétraacétyléthylène-diamine (TAED) comme activateur de l'agent de blanchiment 10,0 Agent d'avivage du type stilbène 0,4 Suspension de Esperase 1,0 Parfum 0,3 ,0 aqueuse préparée quantités % by weight Surfactant T9 Surfactant T7 Dobanol 91-5 acid terminated reaction product with succinic anhydride 4.0 Diethylene glycol monobutyl ether 10 Sodium alpha-hydroxyacrylate polymer 17.0 Alkanolic acid ester phosphoric 0.3 Sodium perborate monohyrate bleaching 17.0 Tetraacetylethylene diamine (TAED) as bleach activator 10.0 Stilbene brightener 0.4 Esperase suspension 1.0 Fragrance 0.3 Aqueous prepared quantities
EXEMPLE 2EXAMPLE 2
Une composition détergente liquide concentrée à surfactif non ionique à partir des ingrédients suivants en indiquées: non est les xei Surfactif non ionique, produit D Produit réactionnel à terminaison acide de Dobanol 91-5 avec l'anhydride succinique Sel de sodium d'acide polyacétalcarboxylique (Builder U) Ester alcanolique d'acide phosphorique Perborate de sodium monohydraté de blanchiment Tétraacétyléthylène-diamine (TAED) comme activateur d'agent de blanchiment Stilbene Brightener N4 Suspension de Esperase Parfum en oids ,0 14,0 17,0 0,3 17,0 ,0 0,4 1,0 0,3 A nonionic surfactant concentrated liquid detergent composition from the following ingredients is indicated: no is xei Nonionic surfactant, product D, Dobanol 91-5 acid terminated reaction product with succinic anhydride Sodium salt of polyacetal carboxylic acid ( Builder U) Alkanolic acid phosphoric acid Sodium perborate monohydrate bleaching Tetraacetylethylene diamine (TAED) as bleach activator Stilbene Brightener N4 Esperase suspension Fragrance in oids, 0 14.0 17.0 0.3 17, 0, 0 0.4 1.0 0.3
100,0100.0
Les compositions des Exemples 1 et 2 sont ou peuvent être broyées pendant environ une heure pour réduire la dimension particulaire des sels adjuvants The compositions of Examples 1 and 2 are or can be milled for about one hour to reduce the particle size of the adjuvant salts
de détergence en suspension à moins de 10 micromètres. detergency in suspension at less than 10 micrometers.
On constate que les compositions détergentes préparées sont stables et ne se gélifient pas à l'entreposage et It is found that the prepared detergent compositions are stable and do not gel on storage and
on un haut pouvoir détergent.it has a high detergency power.
Les compositions peuvent être préparées sans The compositions can be prepared without
broyage des sels adjuvants de détergence et des par- grinding of the detergency builder salts and the
ticules solides en suspension à une petite dimension particulaire, mais on obtient les meilleurs résultats solid particles in suspension at a small particle size, but the best results are obtained
par broyage de la composition pour réduire la dimen- by grinding the composition to reduce the size
sion particulaire des particules solides en suspen- particulate matter of suspended solid particles
sion. Les être utilisés sels adjuvants en suspension sels adjuvants de détergence peuvent tels qu'ils sont fournis, ou bien les de détergence et les particules solides peuvent être broyés ou partiellement if we. They may be used as builder salts in suspension builder salts may be supplied, or detergents and solid particles may be crushed or partially
2586-4242586-424
broyés avant d'être mélangés avec le surfactif non ionique. Le broyage peut être effectué en partie avant le mélange et le broyage peut être achevé après le mélange, ou bien tout le broyage peut être effectué après le mélange avec le surfactif liquide. Les compositions de la présente invention, contenant un polymère d'hydroxyacrylate de métal alcalin comme adjuvant de détergence, peuvent être épaissies par des agents épaississants classiques tels que de la Bentonite et Aerosil pour former une crème ou pate et être utilisées comme agent de nettoyage dégraissant. milled before being mixed with the nonionic surfactant. The grinding may be carried out in part before mixing and grinding may be completed after mixing, or all grinding may be carried out after mixing with the liquid surfactant. The compositions of the present invention, containing an alkali metal hydroxyacrylate polymer as a detergency builder, may be thickened by conventional thickeners such as Bentonite and Aerosil to form a cream or paste and be used as a cleaning degreasing agent. .
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