FR2585835A1

FR2585835A1 - AUTOMATIC DIRECT SAMPLE INTRODUCTION DEVICE IN A MASS SPECTROMETER, AND METHOD USED THEREBY

Info

Publication number: FR2585835A1
Application number: FR8511753A
Authority: FR
Inventors: Molda Emilia Strungaru; Epouse Constantin
Original assignee: Universite Louis Pasteur Strasbourg I
Current assignee: Universite Louis Pasteur Strasbourg I
Priority date: 1985-07-30
Filing date: 1985-07-30
Publication date: 1987-02-06
Also published as: GB2178534A; GB8618056D0; FR2585835B1; GB2178534B; DE3624545A1

Abstract

L'INVENTION CONCERNE UN DISPOSITIF D'INTRODUCTION DIRECTE AUTOMATIQUE D'ECHANTILLONS DANS UN SPECTROMETRE DE MASSE, ET UN PROCEDE MIS EN OEUVRE PAR CE DISPOSITIF. DISPOSITIF CARACTERISE EN CE QU'IL EST PRINCIPALEMENT CONSTITUE PAR UNE CANNE D'INTRODUCTION DIRECTE 1 COMPRENANT TOUS LES PORTE-ECHANTILLONS 9 ET LES INTRODUISANT DANS UNE CHAMBRE D'IONISATION OU SOURCE D'IONS PAR UN MECANISME DE COMMANDE 2 ACTIONNE PAR AU MOINS DEUX MOTEURS PAS A PAS COUPLES AVEC DES REDUCTEURS ET PAR UN MANCHON 7 DE TRANSFERT DES PORTE-ECHANTILLONS 9, FIXE DE MANIERE DEMONTABLE ET ETANCHE A L'EXTREMITE DE LA CANNE 1, CES MOYENS ETANT SEQUENTIELLEMENT COMMANDES, SOIT PAR UN AUTOMATE PROGRAMMABLE, SOIT PAR UN MICRO-ORDINATEUR ASSURANT LA MISE EN OEUVRE DE L'INTRODUCTION DIRECTE DES PORTE-ECHANTILLONS 9.THE INVENTION CONCERNS A DEVICE FOR THE AUTOMATIC DIRECT INTRODUCTION OF SAMPLES IN A MASS SPECTROMETER, AND A PROCESS IMPLEMENTED BY THIS DEVICE. DEVICE CHARACTERIZED IN THAT IT IS MAINLY CONSTITUTED BY A DIRECT INTRODUCTION ROD 1 INCLUDING ALL THE SAMPLE HOLDERS 9 AND INTRODUCING THEM INTO AN IONIZATION CHAMBER OR ION SOURCE BY A CONTROL MECHANISM 2 ACTUATED BY AT LEAST TWO STEP MOTORS COUPLED WITH REDUCERS AND BY A SLEEVE 7 FOR TRANSFERING THE SAMPLE CARRIERS 9, FIXED REMOVABLE AND WATERPROOF AT THE END OF THE ROD 1, THESE MEANS BEING SEQUENTIALLY CONTROLLED, EITHER BY A PROGRAMMABLE AUTOMATE OR BY A MICRO-COMPUTER ENSURING THE IMPLEMENTATION OF THE DIRECT INTRODUCTION OF THE SAMPLE HOLDERS 9.

Description

La présente invention concerne l'introduction d'échantillons dans unThe present invention relates to the introduction of samples into a

spectromètre de masse, et a pour objet un dispositif d'introduction directe automatique mass spectrometer, and relates to an automatic direct insertion device

d'échantillons comportant des moyens pour assurer l'intro- samples containing means to ensure the introduction of

duction successive, de façon discontinue ou continue, de successive, discontinuous or continuous

plusieurs échantillons identiques ou différents. several identical or different samples.

Actuellement, aucun des appareils existants ne permet l'introduction successive de façon continue, de Currently, none of the existing devices allow the successive introduction of continuous,

plusieurs échantillons.several samples.

Les dispositifs d'introduction d'échantillons Sampling devices

doivent permettre d'obtenir un balayage rapide des échantil- should provide a rapid sweep of the samples

lons, d'une part, pour des analyses de routine, o, dans le cas d'échantillons thermiquement instables et peu on the one hand, for routine analyzes, o in the case of thermally unstable

volatils, les peptides par exemple, la désorption des échan- volatile substances, eg peptides, desorption of

tillons doit avoir lieu dans la source d'ions à proximité du faisceau ionisant, et, d'autre part, pour des études de must occur in the ion source near the ionizing beam, and, on the other hand, for

cinétique de réactions ion-molécule, d'échantillons nécessi- kinetics of ion-molecule reactions, samples

tant des quantités totales supérieures à celles abordables both total and affordable quantities

par introduction classique. La particularité de l'introduc- by classical introduction. The peculiarity of the introduc-

tion, dans ce dernier cas, consiste dans le fait que l'échan- the latter case consists in the fact that the exchange

tillon doit être introduit d'une façon continue durant un intervalle de temps relativement long, de telle manière que la pression partielle constante de l'échantillon dans la source reste constante. La valeur de cette pression partielle doit être régulée par l'intermédiaire du courant total d'ions disponible en sortie analogique sur les consoles de commande The sample must be introduced continuously over a relatively long period of time, so that the constant partial pressure of the sample in the source remains constant. The value of this partial pressure must be regulated via the total ion current available at the analog output on the control consoles

des spectromètres.spectrometers.

Or, les dispositifs d'introduction d'échantillons existants, qui se classent essentiellement en deux grandes familles et sont, soit de type carrousel, soit de type à canne, présentent les inconvénients suivants: Dans le cas de l'alimentation automatique par carrousel, soit externe, soit interne au boîtier source, les inconvénients sont liés, d'une part, à un problème d'encombrement, car la place disponible dans le boîtier source est limitée et donc peu propice à être occupée, d'autre part,à un temps mort important entre deux échantillons rendant impossible le maintien constant de la pression partielle dans la source d'ions. Ce second point n'est pas d'une importance capitale pour les analysés de routine de produitt mais par contre est incompatible avec des études However, the existing sample introduction devices, which essentially fall into two main families and are either carousel or cane type, have the following drawbacks: In the case of automatic feeding by carousel, either external or internal to the source box, the disadvantages are related, on the one hand, to a congestion problem, because the space available in the source box is limited and therefore not very conducive to being occupied, on the other hand, to a significant dead time between two samples making it impossible to maintain constant partial pressure in the ion source. This second point is not of paramount importance for routine product analysts, but is incompatible with studies.

concernant la thermodynamique des réactions ion-molécule. concerning the thermodynamics of ion-molecule reactions.

En effet, dans le cas des analyses de routine, l'absence de solvant supprime les pics provenant de l'inter- action solvant-produit et permet ainsi une définition plus facile de la masse moléculaire. Mais il est évident que Indeed, in the case of routine analyzes, the absence of solvent suppresses the peaks from the solvent-product interaction and thus allows an easier definition of the molecular weight. But it is obvious that

l'utilisation d'un solvant est incompatible pour la détermi- the use of a solvent is incompatible for the determination

nation des valeurs thermodynamiques et dans ce cas, le nation of thermodynamic values and in this case the

système ion-molécule doit être parfaitement défini. ion-molecule system must be perfectly defined.

Dans le cas de l'alimentation par canne, l'avantage est directement lié à sa forme permettant ainsi une interchangeabilité de canne suivant l'usage désiré tout In the case of cane feeding, the advantage is directly related to its shape thus permitting interchangeability of the cane according to the desired use while

en s'adaptant aisément à différents spectromètres. by adapting easily to different spectrometers.

Mais la principale difficulté est que l'introduction des échantillons exige la présence d'un opérateur, qui doit introduire la canne portant l'échantillon jusqu'à la source d'ions. Chaque introduction comprend les opérations suivantes: - nettoyage du porte-échantillon - mise en place de l'échantillon - ouverture de la vanne d'accès - ouverture de la vanne d'accès au sas - introduction de la canne dans le sas - fermeture de la vanne sas-extérieur - pompage dans le sas - recherche de la pression désirée dans le sas - ouverture de la vanne sas-source d'ions introduction de la canne de telle manière que le porte-échantillon se trouve dans la source d'ions - chauffage de l'échantillon - prise du spectre - retrait du porte-échantillon de la source d'ions - fermeture de la vanne d'accès au sas - refroidissementde la canne - retrait de la canne du sas L'ensemble de ces opérations assurera l'introduction But the main difficulty is that the introduction of the samples requires the presence of an operator, who must introduce the rod carrying the sample to the source of ions. Each introduction includes the following operations: - Cleaning of the sample holder - Setting up of the sample - Opening of the access valve - Opening of the access valve to the airlock - Introduction of the cane into the airlock - Closing the air-lock valve - pumping into the airlock - search for the desired pressure in the airlock - opening of the airlock-ion source valve introduction of the cane in such a way that the sample holder is in the ion source - heating the sample - taking the spectrum - removing the sample holder from the ion source - closing the access valve to the airlock - cooling the cane - removing the cane from the airlock All of these operations will ensure the introduction

d'un seul échantillon. Si l'on veut introduire vingt échan- of a single sample. If we want to introduce twenty samples

tillons, par exemple, il faudra donc refaire vingt fois l'opération décrite, ce qui occasionne une perte de temps considérable. La présente invention a pour but de pallier ces inconvénients. For example, it will be necessary to repeat the described operation twenty times, which causes a considerable loss of time. The present invention aims to overcome these disadvantages.

Elle a, en effet, pour objet un dispositif d'intro- Its purpose is, in fact, a device for introducing

duction directe automatique d'échantillons dans un spectro- mètre de masse, caractérisé en ce qu'il est principalement constitué par une canne d'introduction directe comprenant tous les porte-échantillons et les introduisant dans une chambre d'ionisation ou source d'ions par un mécanisme de direct direct sampling of samples in a mass spectrometer, characterized in that it consists mainly of a direct introduction rod comprising all the sample holders and introducing them into an ionization chamber or ion source by a mechanism of

commande actionné par au moins deux moteurs pas à pas cou- control actuated by at least two stepper motors

plés avec des réducteurs et par un manchon de transfert fixé des porteéchantillons,/de manière démontable et étanche with reducers and a transfer sleeve secured to the sample holders, in a demountable and leakproof manner

à l'extrémité de la canne, ces moyens étant séquentielle- at the end of the cane, these means being sequentially

ment commandés, soit par un automate programmable, soit par controlled by either a programmable logic controller or

un micro-ordinateur assurant la mise en oeuvre de l'intro- a microcomputer ensuring the implementation of the introduction

duction directe des porte-échantillons. direct ducting of sample holders.

L'invention sera mieux comprise grâce à la descrip- The invention will be better understood thanks to the description

tion ci-après qui se rapporte à un mode de réalisation préféré,donné à titre d'exemple non limitatif, et expliqué following which relates to a preferred embodiment, given by way of non-limiting example, and explained

avec référence aux dessins schématiques annexés, dans les- with reference to the attached schematic drawings in

quels: la figure 1 est une vue en coupe de face du dispositif d'introduction directe conforme à l'invention; la figure 2 est une vue en coupe de dessus du mécanisme de commande conforme à l'invention; la figure 3 est une vue agrandie, en coupe, de l'extrémité libre de la canne introduite dans la chambre d'ionisation; la figure 4 et la figure 5 sont chacune une vue agrandie, en coupe, d'une variante du manchon de transfert conforme à l'invention, et la figure 6 est une vue de dessus, d'une plaque support de which: Figure 1 is a front sectional view of the direct insertion device according to the invention; Figure 2 is a sectional view from above of the control mechanism according to the invention; Figure 3 is an enlarged view, in section, of the free end of the rod introduced into the ionization chamber; FIG. 4 and FIG. 5 are each an enlarged view, in section, of a variant of the transfer sleeve according to the invention, and FIG. 6 is a view from above, of a support plate of

remplissage des échantillons conforme à l'invention. filling of the samples according to the invention.

Conformément à l'invention, le dispositif d'intro- According to the invention, the device for introducing

duction est principalement constitué par un dispositif d'introduction directe automatique d'échantillons dans un mainly consists of a device for the automatic direct introduction of samples into a

spectromètre de masse, caractérisé en ce qu'il est principa- mass spectrometer, characterized in that it is mainly

lement constitué par une canne d'introduction directe 1 consists of a direct introduction rod 1

comprenant tous les porte-échantillons 9 et les introdui- including all the sample holders 9 and the introduc-

sant dans une chambre d'ionisation ou source d'ions, par un mécanisme de commande 2 actionné par au moins deux moteurs pas à pas 3 et 4 couplés avec des réducteurs 5, et par un manchon 7 de transfert des porteéchantillons 9, fixé de manière démontable et étanche à l'extrémité de la canne 1, ces moyens étant séquentiellement commandés, soit par un automate programmable, soit par un micro-ordinateur assurant in an ionization chamber or ion source, by a control mechanism 2 actuated by at least two stepper motors 3 and 4 coupled with gearboxes 5, and by a transfer sleeve 7 of the sample carriers 9, fixed by demountable and sealed manner at the end of the rod 1, these means being sequentially controlled, either by a programmable controller or by a microcomputer ensuring

la mise en oeuvre de l'introduction directe des porte- implementation of the direct introduction of

échantillons 9.samples 9.

Ainsi, une seule opération permet l'introduction successive de plusieurs porte-échantillons 9 à l'aide de Thus, a single operation allows the successive introduction of several sample holders 9 with the aid of

la canne I dans la chambre d'ionisation ou source d'ions. the cane I in the ionization chamber or ion source.

Afin d'obtenir la température nécessaire pour la désorption In order to obtain the necessary temperature for the desorption

du produit, la chambre d'ionisation est pourvue d'un disposi- of the product, the ionisation chamber is provided with a

tif de chauffage et d'un dispositif de refroidissement. tif heating and cooling device.

Le dispositif de chauffage est sous la forme de cartouches chauffantes de type connu, disposées dans le bloc 8 et The heating device is in the form of known type heating cartridges arranged in block 8 and

alimentées par un courant compris entre 1 à 2 ampères. fed by a current of between 1 to 2 amperes.

Dans le cas de produits peu volatils, un dispositif de chauffage complémentaire, sous forme d'un collier chauffant In the case of products with low volatility, a supplementary heating device, in the form of a heating collar

6 en nitrure de bore formant interface, est disposé à l'inté- 6 in boron nitride forming an interface, is arranged in the

rieur de la source d'ions, de manière à entourer le manchon 7 de la canne 1 introduite dans la source d'ions et en étant ion source, so as to surround the sleeve 7 of the cane 1 introduced into the ion source and being

en contact avec lui.in contact with him.

Le dispositif de refroidissement, quant à lui, est situé à l'extérieur de la source d'ions et est sous forme The cooling device, meanwhile, is located outside the ion source and is in the form of

d'un collier de refroidissement 6' en cuivre, formant inter- a 6 'copper cooling collar, forming a

face. Ce collier 6' est refroidi grâce à un fluide, par exemple de l'azote liquide sous pression, qui circule dans face. This collar 6 'is cooled by a fluid, for example liquid nitrogen under pressure, which circulates in

un canal disposé dans ledit collier. a channel disposed in said collar.

Ainsi l'échantillon 17 est chauffé brutalement et la désorption se fait très rapidement. De plus, il est possible de varier la température et le temps de désorption Thus the sample 17 is heated suddenly and the desorption is very fast. In addition, it is possible to vary the temperature and the desorption time

d'un échantillon 17 à l'autre.from one sample 17 to another.

Comme le montre la figure 1, la canne d'introduction directe 1 contient des porte-échantillons 9 et présente, As shown in FIG. 1, the direct insertion rod 1 contains sample holders 9 and has

d'une part, au moins un guide d'introduction 10 des porte- on the one hand, at least one introductory guide 10 of the

échantillons 9 dans lequel coulisse une tige d'amenée 11, dont l'extrémi &péPnte une surface inclinée, d'autre samples 9 in which slides a supply rod 11, the extremi & Ppt a sloped surface, other

part, au moins un guide d'évacuation 12 des porte-échantil- on the other hand, at least one evacuation guide 12 of the sample holders

lons 9 parallèle au guide d'introduction 10 formant avec lui un angle Y compris entre 90 et 180 , dans lequel coulisse une tige d'évacuation 13, dont l'extrémité 13' présente également une surface inclinée, les deux tiges 11 et 13 effectuant simultanément un mouvement de translation en sens contraire, et enfin un guide central 14 parallèle aux deux guides d'introduction 10 et d'évacuation 12, dans lequel coulisse une tige centrale 15, dont l'extrémité libre ' présente aussi une surface inclinée, selon un mouvement de translation alternée, le mouvement desdites tiges 11, 13 et 15 étant engendré par le mécanisme de commmande 2 qui est relié de manière fixe par des vis 28 et des boulons 29 à l'extrémité de la canne 1 opposée à la source d'ions, et les guides 10, 12, 14 présentant avantageusement tous une section identique légèrement supérieure au diamètre d'un 9 parallel to the introduction guide 10 forming with it an angle Y between 90 and 180, wherein slides a discharge rod 13, the end 13 'also has an inclined surface, the two rods 11 and 13 performing simultaneously a translation movement in the opposite direction, and finally a central guide 14 parallel to the two introduction guides 10 and discharge 12, wherein slides a central rod 15, whose free end 'also has an inclined surface, according to an alternating translational movement, the movement of said rods 11, 13 and 15 being generated by the control mechanism 2 which is fixedly connected by screws 28 and bolts 29 to the end of the rod 1 opposite the source of ions, and the guides 10, 12, 14 advantageously all having an identical section slightly greater than the diameter of a

porte-échantillon 9. Les porte-échantillons 9 sont avantageu- sample holder 9. The sample holders 9 are advantageously

sement sous forme de billes, présentant chacune au moins un in the form of beads, each having at least one

perçage 16 pouvant contenir ledit échantillon 17. piercing 16 that may contain said sample 17.

Les porte-échantillons 9 sous forme de billes sont réalisés en acier inoxidable et présentent avantageusement The sample holders 9 in the form of balls are made of stainless steel and have advantageously

un diamètre d'environ deux millimètres. a diameter of about two millimeters.

Comme le montre la figure 2, le mécanisme de commande 2 est constitué par un boîtier 18 contenant, d'une part, des As shown in FIG. 2, the control mechanism 2 consists of a housing 18 containing, on the one hand,

moyens permettant la réalisation des mouvements de transla- means for carrying out the translational movements

tion alternée de la tige centrale 15, ces moyens étant sous la forme d'une manivelle 19 entraînée par le moteur 3 alternating the central rod 15, these means being in the form of a crank 19 driven by the engine 3

disposé à l'extérieur de l'enceinte de commande 2 et action- disposed outside the control enclosure 2 and action-

nant un piston 20, auquel est fixé de manière rigide la tige centrale 15, en un mouvement de translation alternée, par l'intermédiaire d'une bielle 21, et, d'autre part, des a piston 20, to which is fixed rigidly the central rod 15, in an alternating translational movement, via a rod 21, and, secondly,

tion simultanée, mais en sens contraire, de la tige d'amenée 11 et de la tige d'évacuation 13, ces moyens étant sous la forme d'une roue dentée 22 entraînée par le moteur 4 disposé également à l'extérieur de l'enceinte de commande 2, et simultaneously, but in opposite directions, the supply rod 11 and the discharge rod 13, these means being in the form of a gear 22 driven by the motor 4 also disposed outside the control speaker 2, and

entraînant deux crémaillères 23 et 24 diamétralement opposées. causing two racks 23 and 24 diametrically opposed.

Le mécanisme de commande 2 est relié à une pompe à vide 25 par l'intermédiaire d'une vanne d'isolement 26, l'étanchéité de la transmission du mouvement de rotation des deux moteurs pas à pas 3 et 4 situés à l'extérieur du mécanisme 2, à la roue dentée 22 et à la manivelle 19 étant assurée par deux The control mechanism 2 is connected to a vacuum pump 25 via an isolation valve 26, sealing the transmission of the rotational movement of the two stepping motors 3 and 4 located outside. of the mechanism 2, the toothed wheel 22 and the crank 19 being provided by two

passages tournants étanches 27.watertight rotating passages 27.

Le mécanisme de commande 2 assure donc le déplace- The control mechanism 2 thus ensures the movement

ment des tiges d'amenée 11 et d'évacuation 13 ainsi que de la tige centrale 15. Le déplacement des tiges d'amenée 11 et d'évacuation 13 a lieu grâce à la roue dentée 22 qui entraîne deux crémaillères 23, 24 reliées aux tiges 11 et 13, la crémaillère 23 étant située au-dessus de la roue dentée 22 et la crémaillère 24 en-dessous de la roue dentée 22, la rotation de cette dernière.commandée par le moteur 4,entrainant chacune des crémaillères 23, 24 en une direction opposée, et ainsi les tiges d'amenée 11 et d'évacuation 13 11 and discharge rods 13 and the central rod 15 are displaced. The feed rods 11 and the evacuation 13 are displaced by means of the toothed wheel 22 which drives two racks 23, 24 connected to the rods 11 and 13, the rack 23 being located above the toothed wheel 22 and the rack 24 below the toothed wheel 22, the rotation of the lattercommandée by the motor 4, each driving the racks 23, 24 in an opposite direction, and thus the supply and evacuation rods 11

en un mouvement de translation simultanée, mais en sens con- in a simultaneous translation movement, but in a

traire. Le déplacement de la tige centrale 15, quant à lui a lieu grâce à la manivelle 19 entraînée par le moteur 3, le mouvement rotatif de la manivelle 19 étant transformé en un mouvement de translation grâce à la bielle 21 et au milked. The displacement of the central rod 15, meanwhile, takes place thanks to the crank 19 driven by the motor 3, the rotary movement of the crank 19 being converted into a translation movement thanks to the connecting rod 21 and the

piston 20, la tige centrale 15 étant soudée au piston 20. piston 20, the central rod 15 being welded to the piston 20.

Selon la figure 3, le manchon 7 de transfert cylindri- According to FIG. 3, the cylindrical transfer sleeve 7

que est fixé de manière démontable et étanche à l'extrémité de la canne 1 opposée au mécanisme de commande 2, au moyen that is removably and sealingly attached to the end of the rod 1 opposite the control mechanism 2, by means of

d'une bague filetée 30.a threaded ring 30.

Selon une caractéristique de l'invention, le manchon de transfert 7 est pourvu d'un canal cylindrique concentrique According to one characteristic of the invention, the transfer sleeve 7 is provided with a concentric cylindrical channel

31 de diamètre légèrement supérieur au diamètre d'un porte- 31 diameter slightly greater than the diameter of a carrier

échantillon 9 sous forme de bille, de manière à permettre à la tige centrale 15 d'introduire et de maintenir en place le porte-échantillon 9 dont l'échantillon est destiné à la désorption dans ledit canal cylindrique concentrique 31, ce dernier présentant, d'une part, à son extrémité libre 32 une section légèrement inférieure à celle d'un porteéchantillon 9, de manière à former un arrêt 33 pour le porte-échantillon 9 dans la zone de désorption 35 située à l'intérieur de la chambre d'ionisation ou source d'ions, et, d'autre part, - à son autre extrémité opposée 34, une section élargie 38 en forme de tronc de cône, l'angle X du tronc de cône étant compris entre 30 et 60 , cette section élargie 38 étant raccordée à une rainure transversale 39 s'étendant devant les guides parallèles 10, 12 et 14, étant ouverte du c6té du guide d'introduction 10 et présentant un flanc rectiligne en face du guide d'introduction 10 et un flanc incliné 41 en face du guide d'évacuation 12, ce dernier étant également muni à sa sortie d'un flanc incliné 42 parallèle au flanc incliné 41, l'écartement entre ces deux flancs 41,r 42 sample 9 as a ball, so as to allow the central rod 15 to introduce and hold in place the sample holder 9 whose sample is intended for desorption in said concentric cylindrical channel 31, the latter having, d on the one hand, at its free end 32 a section slightly smaller than that of a sample holder 9, so as to form a stop 33 for the sample holder 9 in the desorption zone 35 located inside the chamber of ionization or source of ions, and, on the other hand, at its other opposite end 34, an enlarged section 38 in the form of a truncated cone, the angle X of the truncated cone being between 30 and 60, this section 38 being connected to a transverse groove 39 extending in front of the parallel guides 10, 12 and 14, being open on the side of the insertion guide 10 and having a rectilinear flank in front of the insertion guide 10 and an inclined flank 41 in front of evacuation guide 12, the latter also being provided at its output with an inclined flank 42 parallel to the inclined flank 41, the spacing between these two flanks 41, r 42

étant égal à la section des guides 10, 12 et 14. being equal to the section of the guides 10, 12 and 14.

Grâce à la géométrie spécifique du manchon de transfert 7, il est donc possible d'introduire successivement Thanks to the specific geometry of the transfer sleeve 7, it is therefore possible to introduce successively

les porte-échantillons 9 dans la chambre d'ionisation uni- the sample holders 9 in the ionization chamber

quement par translation des différentes tiges 11, 13 et 15 by translation of the different rods 11, 13 and 15

à l'intérieur de la canne 1.inside the cane 1.

Selon une autre caractéristique de l'invention, le dispositif d'introduction est incliné par rapport au plan horizontal, et présente avec ce dernier un angle (3 d'au moins 10 , le mécanisme de commande 2 étant en position inférieure par rapport à l'extrémité de la canne 1 According to another characteristic of the invention, the introduction device is inclined with respect to the horizontal plane, and presents with the latter an angle (3 of at least 10, the control mechanism 2 being in the lower position with respect to the end of the cane 1

opposée audit mécanisme de commande 2, et le guide d'intro- opposite to said control mechanism 2, and the introduction guide

duction 10 étant situé dans la partie supérieure de la canne 1 au-dessus du guide central 14, lui-même situé au-dessus duction 10 being located in the upper part of the rod 1 above the central guide 14, itself located above

du guide d'évacuation 12.of the evacuation guide 12.

Cette inclinaison de la canne 1 par rapport au plan horizontal sera, bien entendu, fonction de la position et de l'inclinaison de la chambre d'ionisation dans le This inclination of the rod 1 relative to the horizontal plane will, of course, depend on the position and the inclination of the ionization chamber in the

spectromètre de masse.mass spectrometer.

Afin que le premier porte-échantillon 9B, sous forme de bille, à introduire dans le canal concentrique 31 du manchon de transfert 7, soit disposé exactement face à la tige centrale 15 et ne tombe pas par gravité dans le guide d'évacuation 12, il est nécessaire d'introduire au préalable un porte-échantillon 9A, vide, dans le guide d'évacuation 12 contre la tige d'évacuation 13, de manière à maintenir le So that the first sample holder 9B, in the form of a ball, to be introduced in the concentric channel 31 of the transfer sleeve 7, is disposed exactly opposite the central rod 15 and does not fall by gravity into the evacuation guide 12, it is necessary to introduce beforehand an empty sample holder 9A into the evacuation guide 12 against the evacuation rod 13 so as to maintain the

premier porte-échantillon 9B en place. Ainsi, le porte- first sample holder 9B in place. Thus, the carrier

échantillon 9A, qui ne sera pas introduit dans la zone de désorption 35, sera en contact avec la tige d'évacuation 13 ainsi qu'avec le premier porte-échantillon à introduire 9B, lui-même en contact avec le porteéchantillon précédent 9A et le porte-échantillon suivant 9C, et ceci jusqu'au sample 9A, which will not be introduced into the desorption zone 35, will be in contact with the evacuation rod 13 as well as with the first sample holder to be introduced 9B, itself in contact with the preceding sample holder 9A and the sample holder according to 9C, and this until

porte-échantillon 9Z qui sera en contact avec le porte- sample holder 9Z which will be in contact with the holder

échantillon précédent 9Y et la tige d'amenée 11. previous sample 9Y and supply rod 11.

Il est possible d'éviter l'introduction préalable d'un porte-échantillon 9A, vide, dans le guide d'évacuation 12, le porte-échantillon 9B étant alors maintenu en place face au canal concentrique 31 par positionnement de la It is possible to avoid the prior introduction of a sample holder 9A, empty, into the discharge guide 12, the sample holder 9B then being held in place in front of the concentric channel 31 by positioning the

tige centrale 15 de telle manière qu'une partie de l'ex- central rod 15 so that part of the former

trémité 15' de la tige centrale 15 se trouve dans la 15 'end of the central rod 15 is in the

rainure transversale 39.transverse groove 39.

Selon une variante de l'invention, non représentée aux dessins annexés, le manchon de transfert 7 présente sur son flanc rectiligne 40 un arrêt escamotable sous la forme According to a variant of the invention, not shown in the accompanying drawings, the transfer sleeve 7 has on its straight flank 40 a retractable stop in the form

d'un bouton poussoir ou d'une lame métallique déformable. a push button or a deformable metal blade.

Cette variante convient particulièrement dans le cas o chacune des tiges 11, 13, 15 est commandée indépendamment par un moteur pas à pas ou dans le cas d'une canne 1 comportant plusieurs guides d'introduction, chacune des tiges d'amenée ainsi que la tige centrale et la tige d'évacuation pouvant être commandée indépendamment par This variant is particularly suitable in the case where each of the rods 11, 13, 15 is controlled independently by a stepper motor or in the case of a rod 1 having a plurality of insertion guides, each of the feed rods and the central rod and the discharge rod can be independently controlled by

un moteur pas à pas.a stepper motor.

Selon une autre variante de l'invention représentée à la figure 5, le manchon de transfert 7 est pourvu d'un canal cylindrique concentrique 31 de diamètre légèrement supérieur au diamètre d'un porte-échantillon 9 sous forme de According to another variant of the invention shown in FIG. 5, the transfer sleeve 7 is provided with a concentric cylindrical channel 31 of diameter slightly greater than the diameter of a sample holder 9 in the form of

bille, de manière à permettre à la tige centrale 15 d'in- ball, so as to allow the central rod 15 of

troduire et de maintenir en place le porte-échantillon 9 dont l'échantillon est destiné à la désorption dans ledit canal cylindrique concentrique 31, ce dernier présentant, d'une part, à son extrémité libre 32 une section légèrement inférieure à celle d'un porte-échantillon 9 de manière à former un arrêt 33 pour le porte-échantillon 9 dans la zone to produce and hold in place the sample holder 9 whose sample is intended for desorption in said concentric cylindrical channel 31, the latter having, on the one hand, at its free end 32 a section slightly smaller than that of a sample holder 9 so as to form a stop 33 for the sample holder 9 in the area

de désorption 35 située à l'intérieur de la chambre d'ioni- of desorption 35 located inside the ion chamber

sation ou source d'ions, et, d'autre part, à son autre ex- tion or source of ions, and, on the other hand, to its other

trémité 34 une rainure transversale 39 s'étendant devant le guide d'introduction 10 et le guide central 14, étant ouverte du côté du guide d'introduction 10 et présentant une extrémité 44 formant arrêt dans le prolongement du canal concentrique 31 ainsi qu'un premier flanc rectiligne tremité 34 a transverse groove 39 extending in front of the insertion guide 10 and the central guide 14, being open on the side of the insertion guide 10 and having an end 44 forming a stop in the extension of the concentric channel 31 and a first straight flank

Z585835Z585835

en face du guide d'introduction 10 et un second flanc rectiligne 43 en face du guide d'évacuation 12, décalé par rapport au premier flanc 40, le guide d'évacuation 12 étant muni à sa sortie d'un flanc incliné 42, le décalage entre les deux flancs 42, 43 ainsi que la largeur de la rainure transversale 39 étant au moins égaux à la section des guides opposite the insertion guide 10 and a second straight flank 43 facing the discharge guide 12, offset from the first flank 40, the discharge guide 12 being provided at its output with an inclined flank 42, the offset between the two flanks 42, 43 and the width of the transverse groove 39 being at least equal to the section of the guides

, 12 et 14., 12 and 14.

Ainsi, le porte-échantillon 9B est maintenu en place exactement face au canal concentrique 31 en reposant contre l'extrémité 44 de la rainure 39 située dans le prolongement Thus, the sample holder 9B is held in place exactly opposite the concentric channel 31 while resting against the end 44 of the groove 39 situated in the extension

du canal concentrique 31 et formant ainsi un arrêt. concentric channel 31 and thus forming a stop.

L'invention a également pour objet un procédé d'in- Another subject of the invention is a method of

troduction directe d'échantillons, mis en oeuvre par direct sample production, implemented by

le dispositif d'introduction représenté à la figure 1, pro- the introducer shown in FIG.

cédé consistant à réaliser l'introduction Successive d'une façon discontinue ou continue, pendant un intervalle de assigned to perform the Successive introduction in a discontinuous or continuous manner, during an interval of

temps préréglé ou réglable en fonction de la pression mesu- pre-set or adjustable time according to the measured pressure

rée dans la source d'ions par un automate programmable ou un microordinateur de plusieurs échantillons 17 identiques ou différents à proximité du faisceau ionisant de la source in the ion source by a programmable logic controller or a microcomputer of several identical or different samples 17 in the vicinity of the ionizing beam of the source

d'ions du spectromètre de masse, tout en maintenant éven- ions of the mass spectrometer, while maintaining

tuellement la pression partielle du produit constante dans the constant product partial pressure in

la source d'ions par déplacement successif des porte-échan- the source of ions by successive displacement of the carriers

tillons 9 par rapport à la source d'ions, et tout en variant 9 with respect to the ion source, and while varying

éventuellement le temps de désorption ainsi que la tempéra- possibly the desorption time as well as the temperature

ture de désorption d'un échantillon 17 à l'autre. desorption of a sample 17 to another.

Les opérations suivantes ont lieu, sous le contrôle de l'automate programmable ou du micro-ordinateur: The following operations take place, under the control of the PLC or the microcomputer:

- dépôt manuel d'un échantillon solide ou en so- - manual deposit of a solid sample or

lution 17, thermiquement stable ou instable, dans le perçage 16 prévu dans chaque porte-échantillon 9 - élimination manuelle du solvant dans le cas d'échantillons en solution - introduction manuelle des porte- échantillons 9 dans le guide d'introduction 10 de la canne 1 à l'aide lution 17, thermally stable or unstable, in the bore 16 provided in each sample holder 9 - manual removal of the solvent in the case of samples in solution - manual introduction of the sample holders 9 in the introduction guide 10 of the cane 1 using

d'une pince-porteuse, le perçage 16 de chaque porte-échantil- of a carrier clip, the piercing 16 of each sample holder

lon 9 étant orienté vers le manchon de transfert 7 - introduction manuelle de l'extrémité libre de la canne 1 dans la chambre d'ionisation à travers un sas - chauffage de la zone de désorption 35 située à l'intérieur de la chambre d'ionisation 6 - contrôle de la température - chauffage ou refroidissement de la zone de dé- sorption 35 jusqu'à obtention de la température t1 désirée - mise en place du premier porte- échantillon 9B dans la zone de désorption 35 - désorption à proximité du faisceau ionisant de la source d'ions du spectromètre de masse durant un intervalle de temps dt - éventuellement, contrôle de la pression dans la source d'ions, le porte-échantillon 9 restant dans la lon 9 being oriented towards the transfer sleeve 7 - manual introduction of the free end of the rod 1 into the ionization chamber through an airlock - heating the desorption zone 35 located inside the chamber of ionization 6 - control of the temperature - heating or cooling of the desorption zone 35 until the desired temperature t1 is obtained - introduction of the first sample carrier 9B in the desorption zone 35 - desorption near the beam ionizing the ion source of the mass spectrometer during a time interval dt - optionally, controlling the pressure in the ion source, the sample holder 9 remaining in the

zone de désorption 35 jusqu'à ce que la pression ait ten- desorption zone 35 until the pressure has

dance à diminuer - évacuation du premier porte-échantillon 9B - contrôle de la température dance to decrease - evacuation of the first sample holder 9B - temperature control

- chauffage ou refroidissement de la zone de dé- - heating or cooling of the zone of

sorption 35 jusqu'à obtention, soit de la température tl, soit d'une température t2 supérieure ou inférieure à t1 - mise en place du second porte-échantillon 9C dans la zone de désorption 35 - poursuite des opérations jusqu'à mise en place du dernier porte-échantillon 9Z dans la zone de désorption 35 - désorption du dernier porte-échantillon 9Z à sorption 35 to obtain either the temperature tl, or a temperature t2 greater than or less than t1 - setting up the second sample holder 9C in the desorption zone 35 - continuing operations until set up of the last sample holder 9Z in the desorption zone 35 - desorption of the last sample holder 9Z to

proximité du faisceau ionisant de la source d'ions du spec- proximity of the ionizing beam of the ion source of the

tromètre de masse durant un intervalle de temps dt mass meter during a time interval dt

- évacuation du dernier porte-échantillon 9Z. - evacuation of the last sample holder 9Z.

La zone de désorption 35 est chauffée ou refroidie The desorption zone 35 is heated or cooled

à l'aide du collier de chauffage 6 et du collier de re- using the heating collar 6 and the heating collar

froidissement 6' décrit plus haut. I1 est donc possible, avant l'introduction de chaque porte-échantillon 9 dans la zone de désorption 35, de varier la température de désorption, ainsi que le temps de désorption. La température maximale à atteindre dans la zone de désorption 35 est de l'ordre de 900 C. L'intervalle de temps durant lequel chaque porte-échantillon 9 reste dans la zone de désorption est fonction de la nature des échantillons 17. I1 varie 6 'coldness described above. It is therefore possible, before the introduction of each sample holder 9 in the desorption zone 35, to vary the desorption temperature, as well as the desorption time. The maximum temperature to be reached in the desorption zone 35 is of the order of 900 ° C. The time interval during which each sample holder 9 remains in the desorption zone depends on the nature of the samples.

de quelques secondes à plusieurs heures. from a few seconds to several hours.

Pour les études de cinétique de réactions ion- For kinetic studies of ion-ion reactions

molécule, l'échantillon 17 doit être introduit dans la zone molecule, sample 17 must be introduced into the area

de désorption 35 durant un intervalle de temps relative- desorption during a period of time relative to

ment long, de manière à obtenir une pression partielle constante du produit dans la source d'ions. La valeur de long, so as to obtain a constant partial pressure of the product in the ion source. The value of

cette pression partielle doit être régulée par l'intermé- this partial pressure must be regulated through

diaire du courant total d'ions disponible en sortie analogi- the total ion current available at the analog output

que sur les consoles de commande du spectromètre. Cette only on the control consoles of the spectrometer. This

pression est au maximum d'environ un torr. pressure is at most about one torr.

Pour déposer un échantillon 17 solide ou liquide dans un perçage 16 d'un porte-échantillon 9, les étapes suivantes sont effectuées manuellement: disposition des porte-échantillons 9 sous forme de billes sur une plaque support métallique 36 présentant des logements 37 de forme semicylindrique pouvant recevoir chacun un porte-échantillon 9 sous forme de To deposit a solid or liquid sample 17 in a bore 16 of a sample holder 9, the following steps are performed manually: provision of the sample holders 9 in the form of balls on a metal support plate 36 having semicylindrical housing 37 each receiving a sample holder 9 in the form of

bille, à l'aide d'une pince porteuse, le perçage 16 de cha- ball, with the aid of a carrier, the drilling 16 of each

que porte-échantillon 9 étant orienté vers le haut - dépôt d'un échantillon liquide ou solide 17 with the sample holder 9 facing upwards - depositing a liquid or solid sample 17

dans le perçage 16 de chaque porte-échantillon 9 avec pos- in the bore 16 of each sample holder 9 with pos-

sibilité de déposer des échantillons 17 différents d'un ability to deposit different samples of a

porte-échantillon 9 à l'autre.sample holder 9 to another.

Afin d'éliminer le solvant dans le cas d'échantil- In order to remove the solvent in the case of samples

lons en solution, thermiquement stables, les étapes suivan- in solution, thermally stable, the following steps

tes sont effectuées manuellement: - introduction de la plaque support 36 dans une enceinte à vide raccordée à une pompe primaire sur une plaque chauffante se trouvant dans ladite enceinte à vide jusqu'à élimination du solvant - chauffage de la plaque support 36 are performed manually: - introduction of the support plate 36 in a vacuum chamber connected to a primary pump on a heating plate in said vacuum chamber until removal of the solvent - heating of the support plate 36

- diminution éventuelle de la pression dans l'en- - possible decrease of the pressure in the

ceinte à vide contenant les porte-échantillons 9 et la vacuum belt containing the sample holders 9 and the

plaque chauffante afin d'accélérer l'élimination du solvant. hot plate to accelerate the removal of the solvent.

Pour éliminer le solvant dans le cas d'échantillons en solution thermiquement instables, les étapes suivantes sont effectuées manuellement: - introduction de la plaque support 36 dans une enceinte à vide raccordée à une pompe primaire - diminution de la pression dans l'enceinte à vide contenant les porte-échantillons jusqu'à élimination du solvant. Pour effectuer simultanément la mise en place d'un porteéchantillon 9C et l'évacuation d'un porte-échantillon précédent 9B dans la zone de désorption 36, et dans le cas To eliminate the solvent in the case of thermally unstable solution samples, the following steps are performed manually: - introduction of the support plate 36 into a vacuum chamber connected to a primary pump - reduction of the pressure in the vacuum chamber containing the sample holders until the solvent is removed. To perform simultaneously the setting up of a sample holder 9C and the evacuation of a previous sample holder 9B in the desorption zone 36, and in the case

o un porte-échantillon vide 9A a été préalablement intro- o an empty sample holder 9A has been previously introduced

duit dans le guide d'évacuation 12, les étapes suivantes sont effectuées sous le contrôle de l'automate programmable ou du micro-ordinateur - mise en route du moteur 3 lorsque la désorption de l'échantillon situé dans le porte-échantillon 9B a eu lieu, ledit moteur 3 commandant la tige centrale 15 qui descend, le porte-échantillon 9B étant ainsi à nouveau in the evacuation guide 12, the following steps are performed under the control of the programmable logic controller or the microcomputer - startup of the motor 3 when the desorption of the sample located in the sample holder 9B had place, said motor 3 controlling the central rod 15 which goes down, the sample holder 9B thus being again

transféré dans la rainure transversale 39 contre le porte- transferred into the transverse groove 39 against the holder

échantillon 9A - arrêt du moteur 3 - mise en route du moteur 4 commandant la translation de la tige d'amenée 11 qui déplace les porte-échantillons 9, en particulier le porte-échantillon 9C, ce dernier déplaçant également le porte-échantillon 9B et prenant sa place face à l'extrémité inclinée 15' de la tige centrale 15 du fait de la translation simultanée de la tige d'évacuation 13, qui permet au porte-échantillon 9B d'entrer dans le guide d'évacuation 12 - arrêt du moteur 4 sample 9A - stopping the motor 3 - starting the motor 4 controlling the translation of the supply rod 11 which moves the sample holders 9, in particular the sample holder 9C, the latter also displacing the sample holder 9B and taking its place against the inclined end 15 'of the central rod 15 due to the simultaneous translation of the discharge rod 13, which allows the sample holder 9B to enter the discharge guide 12 - stop the motor 4

- mise en route du moteur 3 commandant la tige cen- - commissioning of the engine 3 controlling the central rod

trale 15 qui introduit le porte-échantillon 9C à l'intérieur trale 15 which introduces the sample holder 9C inside

du canal 31 du manchon de transfert 7 jusque contre l'ar- of the channel 31 of the transfer sleeve 7 against the armature

rêt 33Rêt 33

- arrêt du moteur 3.- engine stop 3.

Pour effectuer simultanément la mise en place d'un porte-échantillon 9C et l'évacuation d'un porte-échantillon précédent 9B dans la zone de désoprtion 35, dans le cas o To perform simultaneously the establishment of a sample holder 9C and the evacuation of a previous sample holder 9B in the desertion zone 35, in the case o

aucun porte-échantillon vide 9A n'a été préalablement in- no empty sample holder 9A has been previously inserted

troduit dans le guide d'évacuation 12, et o le manchon de transfert 7 présente un flanc incliné 41, les étapes suivantes sont effectuées sous le contrôle de l'automate programmable ou du micro-ordinateur: - mise en route du moteur 3 lorsque la désorption de l'échantillon 17 situé dans le porte-échantillon 9B a eu lieu, ledit moteur 3 commandant la tige centrale 15 qui descend, le porte-échantillon 9B tombant ainsi par gravité dans le guide d'évacuation 12 contre l'extrémité 13' de la tige d'évacuation 13 arrêt du moteur 3 lorsqu'une partie de l'extrémité troduced into the discharge guide 12, and o the transfer sleeve 7 has an inclined flank 41, the following steps are performed under the control of the programmable logic controller or the microcomputer: - startup of the engine 3 when the desorption of the sample 17 located in the sample holder 9B took place, said motor 3 controlling the central rod 15 which goes down, the sample holder 9B thus falling by gravity in the discharge guide 12 against the end 13 ' of the exhaust rod 13 stops the engine 3 when part of the end

15' de la tige centrale 15 se trouve dans la rainure trans- 15 'of the central rod 15 is in the transverse groove

versale 39 - mise en route du moteur 4 commandant, d'une part, versale 39 - commissioning of the engine 4 commander, on the one hand,

la translation de la tige d'amenée 11 qui déplace les porte- the translation of the supply rod 11 which moves the carriers

échantillons 9, en particulier le porte-échantillon 9C qui tombe par gravité dans la rainure transversale 39 contre l'extrémité 15' de la tige centrale 15, et d'autre part la translation de la tige d'évacuation 13 de manière à créer un espace dans ce guide d'évacuation 12 permettant de recevoir le porte-échantillon 9C après désorption - arrêt du moteur 4 9, in particular the sample holder 9C which falls by gravity in the transverse groove 39 against the end 15 'of the central rod 15, and secondly the translation of the discharge rod 13 so as to create a space in this evacuation guide 12 for receiving the sample holder 9C after desorption - engine stop 4

trale 15 qui introduit le porte-échantillon 9C à l'intérieur du canal 31 du manchon de transfert 7 jusque contre l'arrêt trale 15 which introduces the sample holder 9C inside the channel 31 of the transfer sleeve 7 up against the stop

- arrêt du moteur 3.- engine stop 3.

Pour effectuer simultanément la mise en place d'un porte-échantillon 9C et l'évacuation d'un porte-échantillon précédent 9B dans la zone de désorption 35, dans le cas o To perform simultaneously the establishment of a sample holder 9C and the evacuation of a previous sample holder 9B in the desorption zone 35, in the case o

aucun porte-échantillon vide 9A n'a été préalablement intro- no empty sample holder 9A has been previously introduced.

duit dans le guide d'évacuation 12 et dans le cas o le man- in the evacuation guide 12 and in the case where the man-

chon de transfert 7 présente un flanc rectiligne 43 et une transfer chon 7 has a straight flank 43 and a

extrémité formant arrêt 44, les étapes suivantes sont effec- stop end 44, the following steps are performed

tuées sous le contrôle de l'automate programmable ou du micro-ordinateur: - mise en route du moteur 3 lorsque la désorption de l'échantillon 17 situé dans le porte-échantillon 9B a eu lieu, ledit moteur 3 commandant la tige centrale 15 qui descend, le porte-échantillon 9B tombant ainsi par gravité dans le guide d'évacuation 12 contre l'extrémité 13' de la tiged'évacuation 13, puis qui remonte jusqu'à alignement avec le flanc rectiligne 43 - arrêt du moteur 3 - mise en route du moteur 4 commandant, d'une part, la translation de la tige d'amenée 11 qui déplace les porteéchantillons 9, en particulier le porte-échantillon 9C qui tombe par gravité dans la rainure transversale 39 contre l'extrémité 44 de ladite rainure 39, et, d'autre part, la translation de la tige d'évacuation 13 de manière à créer un espace dans ce guide d'évacuation 12 permettant de recevoir le porte-échantillon 9C après désorption - arrêt du moteur 4 mise en route du moteur 3 commandant la tige killed under the control of the programmable logic controller or microcomputer: - starting of the motor 3 when the desorption of the sample 17 located in the sample holder 9B has taken place, said motor 3 controlling the central rod 15 which goes down, the sample holder 9B thus falling by gravity in the discharge guide 12 against the end 13 'of the discharge tiged 13, then up to alignment with the straight flank 43 - stop engine 3 - setting running of the engine 4 controlling, on the one hand, the translation of the supply rod 11 which moves the sample holders 9, in particular the sample holder 9C which falls by gravity into the transverse groove 39 against the end 44 of said groove 39, and, on the other hand, the translation of the discharge rod 13 so as to create a space in this evacuation guide 12 for receiving the sample holder 9C after desorption - stopping the engine 4 getting started of the engine 3 commanding the stem

centrale 15 qui introduit le porte-échantillon 9C à l'inté- center 15 which introduces the sample holder 9C into the

rieur du canal 31 du manchon de transfert 7 jusque contre l'arrêt 33 the channel 31 of the transfer sleeve 7 to the stop 33

- arrêt du moteur 3.- engine stop 3.

Enfin, l'automate programmable ou le micro- Finally, the programmable logic controller or the micro-

ordinateur contrôle également l'affichage des valeurs numé- computer also controls the display of numeric values.

riques mesurées, l'impression par imprimante, ainsi que les measured data, printing by printer, as well as

dispositifs d'alarme et de sécurité. alarm and security devices.

Bien entendu, l'invention n'est pas limitée au Of course, the invention is not limited to

mode de réaliation décrit et représenté aux dessins annexés. mode of realization described and shown in the accompanying drawings.

Des modifications restent possibles, notamment du point de Modifications are possible, in particular from the point of

vue de la constitution des divers éléments, ou par substitu- view of the constitution of the various elements, or by substituting

tion d'équivalents techniques, sans sortir pour autant du technical equivalents, without departing from the

domaine de protection de l'invention. field of protection of the invention.

-R E V E N D I CA TIONS--R E V E N D I CA TIONS-

1. Dispositif d'introduction directe automatique d'échantillons dans un spectromètre de masse, caractérisé 1. Device for automatic direct introduction of samples into a mass spectrometer, characterized

en ce qu'il est principalement constitué par une canne d'in- in that it consists mainly of a cane of

troduction directe (1) comprenant tous les porte-échantil- lons (9) et les introduisant dans une chambre d'ionisation ou source d'ions,par un mécanisme de commande (2) actionné par au moins deux moteurs pas à pas (3 et 4) couplés avec des réducteurs (5) et par un manchon (7) de transfert des porte-échantillons (9), fixé de manière démontable et étanche direct troduction (1) comprising all the sample holders (9) and introducing them into an ionisation chamber or ion source, by a control mechanism (2) actuated by at least two stepper motors (3) and 4) coupled with reducers (5) and a sleeve (7) for transferring the sample holders (9), removably and sealingly attached

à l'extrémité de la canne (1), ces moyens étant séquentiel- at the end of the cane (1), these means being sequential-

lement commandés, soit par un automate programmable, soit controlled by either a programmable logic controller or

par un micro-ordinateur assurant la mise en oeuvre de l'in- by a microcomputer ensuring the implementation of the in-

troduction directe des porte-échantillons (9). direct production of sample holders (9).

2. Dispositif d'introduction selon la revendication 1, caractérisé en ce que la canne d'introduction directe (1) contient des porte-échantillons (9) et présente, d'une part, au moins un guide d'introduction (10) des porte-échantillons 2. Introducing device according to claim 1, characterized in that the direct insertion rod (1) contains sample holders (9) and has, on the one hand, at least one insertion guide (10). sample holders

(9) dans lequel coulisse une tige d'amenée (21), dont l'ex- (9) in which slides a supply rod (21), the ex-

trémité libre (11') présente une surface inclinée, d'autre free end (11 ') has an inclined surface, other

part, au moins un guide d'évacuation (12) des porte-échan- on the other hand, at least one evacuation guide (12) for the

tillons (9) parallèle au guide d'introduction (10) formant avec lui un angle() compris entre 90 et 180 , dans lequel coulisse une tige d'évacuation (13), dont l'extrémité (13') présente également une surface inclinée, les deux tiges (11) et (13) effectuant simultanément un mouvement de translation en sens contraire, et enfin un guide central (14) parallèle aux deux guides d'introduction (10) et d'évacuation (12), grooves (9) parallel to the insertion guide (10) forming with it an angle () of between 90 and 180, in which slides an exhaust rod (13) whose end (13 ') also has a surface inclined, the two rods (11) and (13) simultaneously performing a translation movement in the opposite direction, and finally a central guide (14) parallel to the two introduction guides (10) and discharge (12),

dans lequel coulisse une tige centrale (15), dont l'extré- in which slides a central rod (15), the end

mité libre (15') présente aussi une surface inclinée, selon un mouvement de translation alternée, le mouvement desdites tiges (11, 13 et 15) étant engendré par le mécanisme de commande (2) qui est relié de manière fixe par des vis (28) et des boulons (29) à l'extrémité de la canne (1) opposée à la source d'ions, et les guides (10, 12, 14) présentant free mite (15 ') also has an inclined surface, in an alternating translational movement, the movement of said rods (11, 13 and 15) being generated by the control mechanism (2) which is fixedly connected by screws ( 28) and bolts (29) at the end of the cane (1) opposite the ion source, and the guides (10, 12, 14) having

avantageusement tous une section identique légèrement supé- advantageously all an identical section slightly greater than

rieure au diamètre d'un porte-échantillon (9). than the diameter of a sample holder (9).

3. Dispositif d'introduction selon la revendication 2, caractérisé enice que les porte-échantillons (9) sont avantageusement sous forme de billes, présentant chacune au moins un perçage (16) pouvant contenir ledit échantillon (17). 4. Dispositif d'introduction selon la revendication 3, caractérisé en ce que les porte-échantillons (9) sous 3. Introducing device according to claim 2, characterized in that the sample holders (9) are advantageously in the form of beads, each having at least one bore (16) which can contain said sample (17). 4. Introducing device according to claim 3, characterized in that the sample holders (9) under

forme de billes sont réalisés en acier inoxydable et pré- balls are made of stainless steel and

sentent avantageusement un diamètre d'environ deux milli- advantageously have a diameter of about two milli-

mètres.meters.

5. Dispositif d'introduction selon l'une quelcon- 5. Introduction device according to any one

* que des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le* that claims 1 or 2, characterized in that the

mécanisme de commande (2) est constitué par un boîtier (18) contenant, d'une part, des moyens permettant la réalisation des mouvements de translation alternée de la tige centrale (15), ces moyens étant sous la forme d'une manivelle (19) control mechanism (2) is constituted by a housing (18) containing, on the one hand, means allowing the realization of alternating translation movements of the central rod (15), these means being in the form of a crank ( 19)

entraînée par le moteur (3) disposé à l'extérieur de l'en- driven by the motor (3) disposed outside the

ceinte de commande (2) et actionnant un piston (20), auquel control ring (2) and actuating a piston (20), to which

est fixé de manière rigide la tige centrale (15), en un mou- is rigidly fixed to the central rod (15) in one piece

vement de translation alternée, par l'intermédiaire d'une bielle (21), et, d'autre part, des moyens permettant la réalisation des mouvements de translation simultanée, mais en sens contraire, de la tige d'amenée (11) et de la tige d'évacuation (13), ces moyens étant sous la forme d'une roue dentée (22) entraînée par le moteur (4) disposé également à l'extérieur de l'enceinte de commande (2), et entraînant alternating translation, via a connecting rod (21), and, secondly, means allowing the simultaneous translation movements, but in opposite directions, of the supply rod (11) and of the discharge rod (13), these means being in the form of a gearwheel (22) driven by the motor (4) also arranged outside the control enclosure (2), and causing

deux crémaillères (23 et 24) diamétralement opposées. two racks (23 and 24) diametrically opposed.

6. Dispositif d'introduction selon la revendication , caractérisé en ce que le mécanisme de commande (2) est relié à une pompe à vide (25) par lintermédiaire d'une vanne d'isolement (26), l'étanchéité de la transmission du mouvement de rotation des deux moteurs pas à pas ( 3 et 4) situés àl'extérieur du mécanisme (2), à la roue dentée (22) et à la manivelle (19) étant assurée par deux passages 6. Introducing device according to claim, characterized in that the control mechanism (2) is connected to a vacuum pump (25) via an isolation valve (26), the sealing of the transmission the rotational movement of the two stepper motors (3 and 4) located outside the mechanism (2), the toothed wheel (22) and the crank (19) being provided by two passages

tournants étanches (27).watertight turners (27).

7. Dispositif d'introduction selon la revendication 1, caractérisé en ce que le manchon de transfert (7) est pourvu d'un canal cylindrique concentrique (31) de diamètre légèrement supérieur au diamètre d'un porteéchantillon (9) 7. Introducing device according to claim 1, characterized in that the transfer sleeve (7) is provided with a concentric cylindrical channel (31) of diameter slightly greater than the diameter of a sample holder (9).

sous forme de bille, de manière à permettre à la tige cen- in the form of a ball, so as to allow the central rod

tale (15) d'introduire et de maintenir en place le porte- (15) to introduce and hold in place

échantillon (9) dont l'échantillon est destiné à la désorp- sample (9) the sample of which is intended to

tion dans ledit canal cylindrique concentrique (31), ce dernier présentant, d'une part, à son extrémité libre (32) in said concentric cylindrical channel (31), the latter having, on the one hand, at its free end (32)

une section légèrement inférieure à celle d'un porte- a section slightly smaller than that of a

échantillon (9) de manière à former un arrêt (33) pour le porteéchantillon (9) dans la zone de désorption (35) située à l'intérieur de la chambre d'ionisation ou source d'ions, et, d'autre part, à son autre extrémité (34), une section élargie (38) en forme de tronc de cône, l'angle (W) du tronc de cône étant compris entre 30 et 60 , cette section élargie (38) étant raccordée à une rainure transversale (39) s'étendant devant les guides parallèles (10, 12 et 14), étant ouverte du côté du guide d'introduction (10) et présentant un flanc rectiligne (40) en face du guide d'introduction (10) et un flanc incliné (41) en face du guide d'évacuation (12), sample (9) so as to form a stop (33) for the sample holder (9) in the desorption zone (35) located inside the ionisation chamber or source of ions, and secondly at its other end (34), an enlarged section (38) in the form of a truncated cone, the angle (W) of the truncated cone being between 30 and 60, this enlarged section (38) being connected to a groove cross-section (39) extending in front of the parallel guides (10, 12 and 14), being open on the insertion guide (10) side and having a rectilinear flank (40) in front of the insertion guide (10) and an inclined flank (41) facing the evacuation guide (12),

ce dernier étant également muni à sa sortie d'un flanc in- the latter also being provided at its exit with a blank flank

cliné (42) parallèle au flanc incliné (41), l'écartement entre ces deux flancs (41, 42) étant égai à la section des parallel to the inclined flank (41), the spacing between these two flanks (41, 42) being equal to the section of the

guides (10, 12 et 14).guides (10, 12 and 14).

8. Dispositif d'introduction selon la revendication 1, caractérisé en ce que le manchon de transfert (7) est pourvu d'un canal cylindrique concentrique (31) de diamètre légèrement supérieur au diamètre d'un porteéchantillon (9) 8. Introducing device according to claim 1, characterized in that the transfer sleeve (7) is provided with a concentric cylindrical channel (31) of diameter slightly greater than the diameter of a sample holder (9).

trale (15) d'introduire et de maintenir en place le porte- (15) to introduce and hold in place the

échantillon (9) dontl'échantillon est destiné à la désorp- sample (9) whose sample is intended to desorb it

échantillon (9) de manière à former un arrêt (33) pour le porteéchantillon (9) dans la zone de désorption (35) située à l'intérieur de la chambre d'ionisation ou source d'ions, et, d'autre part, à son autre extrémité (34), une rainure transversale (39) s'étendant devant le guided'introduction (10) et le guide central (14), étant ouverte du côté du guide d'introduction (10) et présentant une extrémité (44) formant arrêt dans le prolongement du canal concentrique (31) ainsi qu'un premier flanc rectiligne (40) en face du guide d'introduction (10) et un second flanc rectiligne (43) en face du guide d'évacuation (12), décalé par rapport au premier flanc (40), le guide d'évacuation (12) étant muni à sa sortie d'un flanc incliné (42), le décalage entre les deux flancs (42, 43) ainsi que la largeur de la rainure transversale (39) étant au moins égaux à la section des sample (9) so as to form a stop (33) for the sample holder (9) in the desorption zone (35) located inside the ionisation chamber or source of ions, and secondly at its other end (34), a transverse groove (39) extending in front of the guide'introduction (10) and the central guide (14) being open towards the insertion guide (10) and having an end (44) forming a stop in the extension of the concentric channel (31) and a first straight flank (40) in front of the insertion guide (10) and a second straight flank (43) in front of the evacuation guide ( 12), offset from the first sidewall (40), the discharge guide (12) being provided at its outlet with an inclined sidewall (42), the offset between the two sidewalls (42, 43) and the width of the transverse groove (39) being at least equal to the section of the

guides (10, 12 et 14).guides (10, 12 and 14).

9. Dispositif d'introduction selon l'une quelconque 9. Introduction device according to any one

des revendications 7 ou 8, caractérisé en ce que le manchon Claims 7 or 8, characterized in that the sleeve

de transfert (7) présente sur son flanc rectiligne (40) un arrêt escamotable sous la forme d'un bouton poussoir ou d'une transfer device (7) has on its straight flank (40) a retractable stop in the form of a push button or a

lame métallique déformable.deformable metal blade.

10. Dispositif d'introduction selon la revendication 9, caractérisé en ce que la canne d'introduction directe (1) Feeding device according to claim 9, characterized in that the feed rod (1)

présente plusieurs guides d'introduction des porte-échan- presents several guides for the introduction of

tillons (9) dans chacun desquels coulisse une tige d'amenée, chaque tige d'amenée ainsi que la tige d'évacuation (13) et la tige centrale (15) étant commandée indépendamment par un trunnions (9) in each of which slides a supply rod, each supply rod and the discharge rod (13) and the central rod (15) being independently controlled by a

moteur pas à pas.step-by-step engine.

11. Dispositif d'introduction selon l'une quelconque 11. Introducing device according to any one

des revendications 1, 2, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10, caractérisé en Claims 1, 2, 5, 6, 7, 8, 9 or 10, characterized in that

ce qu'il est incliné par rapport au plan horizontal, et pré- that it is inclined with respect to the horizontal plane, and

sente avec ce dernier un angle (f) d'au moins 10 , le méca- with the latter an angle (f) of at least 10, the mechanism

nisme de commande (2) étant en position inférieure par rapport control unit (2) being in the lower position relative to

à l'extrémité de la canne (1) opposée audit mécanisme de com- at the end of the rod (1) opposite to said mechanism of com-

mande (2), et le guide d'introduction (10) étant situé dans la partie supérieure de la canne (1) au-dessus du guide central (14), lui-même situé au-dessus du guide d'évacuation (12). 12. Procédé d'introduction directe d'échantillons dans un spectromètre de masse mis en oeuvre par le Mande (2), and the introduction guide (10) being located in the upper part of the rod (1) above the central guide (14), itself located above the evacuation guide (12). ). 12. Method of directly introducing samples into a mass spectrometer implemented by the

dispositif suivant l'une quelconque des revendications 1 à device according to one of claims 1 to

11, caractérisé en ce qu'il consiste à réaliser l'introduc- 11, characterized in that it consists in realizing the introduc-

tion successive d'une façon discontinue ou continue, pendant un intervalle de temps préréglé ou réglable en fonction de la pression mesurée dans la source d'ions par un automate sequentially or continuously, during a pre-set or adjustable time interval as a function of the pressure measured in the ion source by an automaton

programmable ou un micro-ordinateur de plusieurs échantil- programmable or a microcomputer of several samples

lons (17) identiques ou différents à proximité du faisceau ionisant de la source d'ions du spectromètre de masse, tout lons (17) identical or different near the ionizing beam of the ion source of the mass spectrometer, while

en maintenant éventuellement la pression partielle du pro- possibly maintaining the partial pressure of the

duit constante dans la source d'ions par déplacement succes- sif des porte-échantillons (9) par rapport à la source d'ions, et tout en variant éventuellement le temps de désorption ainsi que la température de désorption d'un échantillon (17) in the ion source by constant displacement of the sample carriers (9) relative to the ion source, and optionally varying the desorption time as well as the desorption temperature of a sample (17). )

à l'autre.to the other.

13. Procédé d'introduction directe selon la revendi- 13. Direct introduction method according to the

cation 12, caractérisé en ce qu'il consiste à réaliser les 12, characterized in that it consists in realizing the

opérations suivantes sous le contrôle de l'automate program- following operations under the control of the PLC

mable ou du micro-ordinateur:mable or microcomputer:

lution (17), thermiquement stable ou instable, dans le perçage (16) prévu dans chaque porte-échantillon (9) - élimination manuelle du solvant dans le cas d'échantillons en solution - introduction manuelle des porteéchantillons (9) dans le guide d'introduction (10) de la canne (1) à l'aide lution (17), thermally stable or unstable, in the bore (16) provided in each sample holder (9) - manual removal of the solvent in the case of samples in solution - manual introduction of the sample holders (9) in the guide of the sample introduction (10) of the cane (1) using

d'une pince-porteuse, le perçage (16) de chaque porte- of a carrier clip, the piercing (16) of each holder

échantillon (9) étant orienté vers le manchon de transfert (7) introduction manuelle de l'extrémité libre de la canne (1) dans la chambre d'ionisation à travers un sas - chauffage de la zone de désorption (35) située à l'intérieur de la chambre d'ionisation (6) - contrôle de la température - chauffage ou refroidissement de la zone de désorption (35) jusqu'à obtention de la température (t1) désirée - mise en place du premier porte-échantillon (9B) dans la zone de désorption (35) désorption à proximité du faisceau ionisant de sample (9) being directed towards the transfer sleeve (7) manual introduction of the free end of the rod (1) in the ionization chamber through an airlock - heating of the desorption zone (35) located at the inside the ionisation chamber (6) - temperature control - heating or cooling the desorption zone (35) until the desired temperature (t1) is obtained - setting up the first sample holder (9B ) in the desorption zone (35) desorption close to the ionizing beam of

la source d'ions du spectromètre de masse durant un inter- the ion source of the mass spectrometer during an inter-

valle de temps (dt) - éventuellement, contrôle de la pression dans la source d'ions, le porte-échantillon (9) restant dans la zone de désorption (35) jusqu'à ce que la pression ait tendance à diminuer - évacuation du premier porte-échantillon (9B) - contrôle de la température - chauffage ou refroidissement de la zone de désorption (35) jusqu'à obtention, soit de la température (tl), soit d'une température (t2) supérieure ou inférieure à (t1) - mise en place du second porte- échantillon (9C) dans la zone de désorption (35) - poursuite des opérations jusqu'à mise en place du dernier porte-échantillon (9Z) dans la zone de désorption - désorption du dernier porte-échantillon (9Z) à time range (dt) - optionally, control of the pressure in the ion source, the sample holder (9) remaining in the desorption zone (35) until the pressure has a tendency to decrease - evacuation of the first sample holder (9B) - temperature control - heating or cooling of the desorption zone (35) until obtaining either the temperature (tl) or a temperature (t2) greater or less than ( t1) - setting up the second sample holder (9C) in the desorption zone (35) - continuing the operations until the last sample holder (9Z) is placed in the desorption - desorption zone of the last door -Sample (9Z) to

tromètre de masse durant un intervalle de temps (dt) mass meter during a time interval (dt)

- évacuation du dernier porte-échantillon (9Z). - evacuation of the last sample holder (9Z).

14. Procédé d'introduction directe selon la revendi- 14. Direct introduction method according to the

cation 13 mis en oeuvre par le dispositif suivant l'une cation 13 implemented by the device following one

quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que any of claims 1 to 7, characterized in that

pour effectuer simultanément la mise en place d'un porte- to simultaneously implement a carrier

échantillon (9C) et l'évacuation d'un porte-échantillon précédent (9B) dans la zone de désorption (36), et dans le cas o un porte-échantillon vide (9A) a été préalablement sample (9C) and the evacuation of a previous sample holder (9B) in the desorption zone (36), and in the case where an empty sample holder (9A) has been previously

introduit dans le guide d'évacuation (12), les étapes sui- introduced in the evacuation guide (12), the following steps

vantes sont effectuées sous le contrôle de l'automate pro- are carried out under the control of the PLC pro-

grammable ou du micro-ordinateur.grammable or microcomputer.

- mise en route du moteur (3) lorsque la désorption de l'échantillon situé dans le porte-échantillon (9B) a eu lieu, ledit moteur (3) commandant la tige centrale (15) qui descend, le porte-échantillon (9B) étant ainsi à nouveau transféré dans la rainure transversale (39) contre le porte-échantillon (9A) - arrêt du moteur (3) - Turning on the motor (3) when the desorption of the sample located in the sample holder (9B) has taken place, said motor (3) controlling the central rod (15) which goes down, the sample holder (9B ) being thus transferred again in the transverse groove (39) against the sample holder (9A) - stopping the motor (3)

- mise en route du moteur (4) commandant la trans- - starting the engine (4) controlling the transmission

lation de la tige d'amenée (11) qui déplace les porte- tion of the supply rod (11) which moves the carriers

échantillons (9), en particulier le porte-échantillon (9C), ce dernier déplaçant également le porte-échantillon (9B) et prenant sa place face à l'extrémité inclinée (15') de la tige centrale (15) du fait de la translation simultanée de la tige d'évacuation (13), qui permet au porteéchantillon (9B) d'entrer dans le guide d'évacuation (12) - arrêt du moteur (4) - mise en route du moteur (3) commandant la tige centrale (15) qui introduit le porte-échantillon (9C) à samples (9), in particular the sample holder (9C), the latter also displacing the sample holder (9B) and taking its place facing the inclined end (15 ') of the central rod (15) due to simultaneous translation of the discharge rod (13), which allows the sample holder (9B) to enter the exhaust guide (12) - stopping the engine (4) - starting the engine (3) controlling the central rod (15) which introduces the sample holder (9C) to

l'intérieur du canal (31) du manchon de transfert (7) jus- the inside of the channel (31) of the transfer sleeve (7)

que contre l'arrêt (33)only against the judgment (33)

- arrêt du moteur (3).- engine stop (3).

15. Procédé d'introduction directe selon la revendi- 15. Direct introduction method according to the

cation 13, mise en oeuvre par le dispositif suivant l'une cation 13, implemented by the device according to one

échantillon (9C) et l'évacuation d'un porte-échantillon pré- sample (9C) and the evacuation of a sample holder

cédent (9B) dans la zone de désorption (35), dans le cas o (9B) in the desorption zone (35), in the case where

aucun porte-échantillon vide (9A) n'a été préalablement in- no empty sample holder (9A) has been previously in-

troduit dans le guide d'évacuation (12), les étapes suivantes sont effectuées sous le contrôle de l'automate programmable ou du microordinateur: - mise en route du moteur (3) lorsque la désorption de l'échantillon (17) situé dans le porte-échantillon (9B) a eu lieu, ledit moteur (3) commandant la tige centrale (15) qui descend, le porteéchantillon (9B) tombant ainsi par gravité dans le guide d'évacuation (12) contre l'extrémité (13') de la tige d'évacuation (13) In the evacuation guide (12), the following steps are carried out under the control of the programmable logic controller or microcomputer: - startup of the motor (3) when the desorption of the sample (17) located in the sample holder (9B) has taken place, said motor (3) controlling the central rod (15) which goes down, the sample holder (9B) thus falling by gravity in the discharge guide (12) against the end (13 ') ) of the drain rod (13)

- arrêt du moteur (3) lorsqu'une partie de l'extré- - stopping the engine (3) when part of the

mité (15') de la tige centrale (15) se trouve dans la rainure transversale (39) - mise en route du moteur (4) commandant, d'une part, la translation de la tige d'amenée (11) qui déplace les porte- échantillons (9), en particulier le porte-échantillon (9C) qui tombe par gravité dans la rainure transversale (39) contre l'extrémité (15') de la tige centrale (15), et d'autre part la translation de la tige d'évacuation (13) de manière à créer un espace dans ce guide d'évacuation (12) permettant de recevoir le porte-échantillon (9C) après désorption - arrêt du moteur (4) - mise en route du moteur (3) commandant la tige centrale (15) qui introduit le porte-échantillon (9C) à l'intérieur du canal (31) du manchon de transfert 7) jusque contre l'arrêt (33) mité (15 ') of the central rod (15) is in the transverse groove (39) - start of the motor (4) controlling, on the one hand, the translation of the supply rod (11) which moves the sample holders (9), in particular the sample holder (9C) which falls by gravity in the transverse groove (39) against the end (15 ') of the central rod (15), and on the other hand the translation of the discharge rod (13) so as to create a space in this evacuation guide (12) for receiving the sample holder (9C) after desorption - stopping the engine (4) - starting the engine (3) controlling the central rod (15) which introduces the sample holder (9C) into the channel (31) of the transfer sleeve 7) against the stop (33)

- arrêt du moteur (3).- engine stop (3).

16. Procédé d'introduction directe selon la reven- 16. Direct introduction method according to the

dication 13 et mis en oeuvre par le dispositif suivant l'une 13 and implemented by the device according to one

quelconque des revendications 1 à 6 et 8, caractérisé en ce any of claims 1 to 6 and 8, characterized in that

que pour effectuer simultanément la mise en place d'un porte- that at the same time to set up a

échantillon (9C) et l'évacuation d'un porte-échantillon précédent (9B) dans la zone de désorption (35), dans le cas o aucun porte-échantillon vide (9A) n'a été préalablement sample (9C) and evacuation of a previous sample holder (9B) in the desorption zone (35), in the case where no empty sample holder (9A) has been previously

grammable ou du micro-ordinateur: - mise en route du moteur (3) lorsque la désorption de l'échantillon (17) situé dans le porte-échantillon (9B) a eu lieu, ledit moteur (3) commandant la tige centrale (15) qui descend, le porte-échantillon (9B) tombant ainsi par gravité dans le guide d'évacuation (12) contre l'extrémité (13') de la tige d'évacuation (13), puis qui remonte jusqu'à alignement avec le flanc rectiligne (43) - arrêt du moteur (3) - mise en route du moteur (4) commandant, d'une part, la translation de la tige d,'amenée (11) qui déplace grammable or microcomputer: - startup of the motor (3) when the desorption of the sample (17) located in the sample holder (9B) has taken place, said motor (3) controlling the central rod (15) ) which goes down, the sample holder (9B) thus falling by gravity into the evacuation guide (12) against the end (13 ') of the evacuation rod (13) and then back to alignment with the straight flank (43) - stopping the engine (3) - starting the motor (4) controlling, on the one hand, the translation of the supply rod (11) which moves

les porte-échantillons (9), en particulier le porte-échan- the sample holders (9), in particular the sample holder

tillon (9C) qui tombe par gravité dans la rainure transver- (9C) which falls by gravity into the transverse groove

sale (39) contre l'extrémité (44) de ladite rainure (39), et, d'autre part, la translation de la tige d'évacuation (13) de manière à créer un espace dans ce guide d'évacuation (12) permettant de recevoir le porteéchantillon (9C) après désorption - arrêt du moteur (4) - mise en route du moteur (3) commandant la tige centrale (15) qui introduit le porteéchantillon (9C) à l'intérieur du canal (31) du manchon de transfert (7) jusque contre l'arrêt (33) dirty (39) against the end (44) of said groove (39), and, on the other hand, the translation of the discharge rod (13) so as to create a space in this discharge guide (12). ) for receiving the sample holder (9C) after desorption - stopping the engine (4) - starting the motor (3) controlling the central rod (15) which introduces the sample holder (9C) inside the channel (31) the transfer sleeve (7) up to the stop (33)

- arrêt du moteur (3).- engine stop (3).