FR2584395A1 - Procede de preparation de decabromodiphenylether - Google Patents
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Abstract
L'INVENTION CONCERNE LA PREPARATION DE DECABROMODIPHENYLETHER. CE PROCEDE CONSISTE A EFFECTUER LA BROMATION EN MILIEU SOLVANT ORGANIQUE. CE PROCEDE PERMET D'OBTENIR DU DECABROMODIPHENYLETHER DE HAUTE PURETE.
Description
PROCEDE DE PREPARATION DE DECABROMODIPHENYLETHER
La présente invention a pour objet un procédé de préparation de
décabromodiphényléther de haute pureté.
On a déjà décrit (brevet allemand DT 1 193 510) une technique
d'obtention de dérivés bromés de diphényle ou de diphényléther.
Cette technique conduit en fait à des composés sous-bromés c'est-à-
dire à des composés dans la formule desquels les noyaux aromatiques ne sont que partiellement substitués par des atomes de brome, cette bromation n'étant que partielle malgré l'emploi d'un excès de brome
ou de brome et chlore par rapport à la stoechiométrie.
Le brevet US 4 287 373 divulgue une technique mettant en oeuvre de très fortes quantités de brome; on a proposé de limiter cet excès à des valeurs aussi faibles que 5 % mais en utilisant une
appareillage spécial (brevet US 3 752 856).
On a encore proposé (US 3 232 959) d'effectuer la bromation en milieu oléum, avec les inconvénients liés à la manipulation d'oléum, à l'obtention de quantités importantes d'effluents sulfuriques, à
l'acidité du produit obtenu et au faible rendement d'un tel procédé.
On propose (US 3 959 387) d'effectuer la bromation en milieu solvant (bromure de méthylène) et avec une réaction homogène: selon cette technique, la quantité de solvant et la température sont telles que le produit bromé reste en solution (alors que dans les autres procédés en phase solvant, tout ou partie du produit bromé
est précipité dans le milieu), le produit perbromé étant insolu-
bilisé par addition de méthanol dans le milieu. On voit immédia-
tement que cette technique met en oeuvre deux solvants, avec les problèmes de séparation et purification que cela comporte, avant recyclage des dits solvants. En outre cette technique se traduit par
une faible productivité.
Enfin dans le brevet européen EP 126 569, on a proposé d'effec-
tuer la réaction de bromation en milieu chlorure de méthylène. Selon ce procédé, le produit perbromé est obtenu sous forme insoluble dans
le milieu. Il faut cependant noter que ce procédé requiert l'utili-
sation de catalyseur sous forme de particules de dimensions com-
prises entre 5 et 25 mm (granulométrie recommandée) et surtout que, selon ce procédé, le diphényléther doit être coulé dans le mélange chlorure de méthylène/brome dans le but d'éviter la présence de composés sous-bromés ou de brome occlus, cette technique de coulée se traduisant par une faible productivité, rapportée au volume du réacteur. L'invention propose donc un nouveau procédé de préparation de décabromodiphényléther, procédé conduisant à un produit perbromé de
haute pureté c'est-à-dire ayant une teneur élevée en dérivé déca-
substitué. Ce procédé, remarquable par sa simplicité dans la mesure o la réaction est réalisée en milieu solvant et o le dérivé perbromé est obtenu sous forme insoluble dans le milieu, est aussi caractérisé par son excellente productivité liée notamment au fait qu'il ne comporte pas la phase d'introduction du diphényléther dans le mélange de solvant et de brome mentionnée plus haut. De surcroît la mise en oeuvre du procédé proposé n'est pas conditionnée par
l'emploi d'un catalyseur de granulométrie spécifique.
Le procédé conforme à l'invention est donc un procédé de préparation de décabromodiphényléther par réaction d'un agent de bromation sur du diphényléther en milieu solvant organique et en
présence de catalyseur de bromation, le dit procédé étant caracté-
risé en ce qu'il consiste à: a) ajouter progressivement à température ambiante l'agent de bromation à un mélange comprenant le diphényléther, le catalyseur de bromation et le solvant organique, l'agent de bromation étant mis en oeuvre avec un faible excès molaire par rapport à la stoechiométrie, rapporté au brome, b) élever la température du milieu Jusqu'à température de reflux du solvant organique et à maintenir à cette température jusqu'à ce que la réaction de perbromation soit complète; c) après refroidissement, traitement d'épuration du milieu et
séparation solide/liquide, sécher le décabromodiphényléther.
L'invention utilise comme produit de départ le diphényléther y ,, Il va sans dire qu'elle s'étend aux mélanges renfermant un tel
produit et notamment aux mélanges de ce produit avec des diphényl-
éthers sous-bromés c'est-à-dire renfermant moins de 10 atomes de brome par molécule. Dans le présent document, le terme utilisé, pour chaque type de
produit (catalyseur, agent de bromation, solvant) désignera indif-
féremment un seul produit ou un mélange de plusieurs produits du
même type.
L'agent de bromation peut être choisi parmi les produits connus
pour la bromation de noyaux aromatiques. Cet agent est avantageu-
sement constitué par le brome lui-même.
Divers types de catalyseurs ont été décrits dans la littérature et peuvent être mis en oeuvre dans le présent procédé. On peut se référer à ce sujet au brevet américain 4.287.373. Bien que certains
métaux tels que l'aluminium soient utilisables, on choisira avanta-
geusement les halogénures d'aluminium et notamment un halogénure choisi dans le groupe constitué par le chlorure ou le bromure
d'aluminium. Le catalyseur peut se présenter sous forme de parti-
cules ou d'agglomérats, le diamètre moyen des particules pouvant aller de 0,05 à 15 mm, ces valeurs n'étant données ici qu'à titre
informatif. Le catalyseur non métallique peut présenter une struc-
ture amorphe ou cristalline.
Les réactions de bromation s'effectuent, dans le présent procédé, en milieu solvant organique. D'une manière générale, le solvant peut être choisi parmi les hydrocarbures halogénés. Parmi ceux-ci, on recommandera les hydrocarbures renfermant un atome de carbone et substitués par du brome et/ou du chlore, la préférence
allant au bromure de méthylène.
Dans le procédé conforme à l'invention, on met avantageusement en oeuvre les différents agents et réactifs énumérés précédemment dans les proportions suivantes: - s'agissant du catalyseur de bromation, la quantité peut
représenter de 2 à 18 X en mole de catalyseur, par mole de diphényl-
éther; - s'agissant du solvant, on peut utiliser de 3 i 10 moles de solvant par mole de diphényléther; - s'agissant de l'agent de bromation l'excès molaire par rapport à la stoechiométrie, et rapporté au brome peut atteindre Z et est de préférence compris entre 1 et 5 Z.
Dans l'exposé de la phase a du procédé de l'invention l'ex-
pression "température ambiante" doit s'entendre comme désignant toute température comprise dans la zone de 20 à 50 C. La température
de mise en oeuvre de la phase b du procédé dépend du solvant uti-
lisé. Ainsi dans le cas particulier du bromure de méthylène, et pour une réaction effectuée à pression atmosphérique, la température sera
de l'ordre de 95-99 C.
Quant à la température de séchage de la phase c du procédé, elle dépend naturellement du solvant utilisé et des conditions du séchage lui-même. D'une manière générale, cette température est inférieure à 300 C et de préférence comprise entre 50 et 250 C selon
1 les conditions choisies (pression atmosphérique ou vide).
Dans le procédé conforme à l'invention, la phase a consiste dans l'introduction progressive de l'agent de bromation dans le mélange comprenant le diphényléther, le catalyseur de bromation et le solvant organique. Il est avantageux d'effectuer en premier lieu ce mélange par incorporation, sous agitation, du diphényléther et du catalyseur dans le solvant organique. L'introduction de l'agent de bromation s'effectue par coulée de celui-ci, de manière continue ou discontinue, dans le dit mélange. D'une manière générale la durée de cette opération de coulée, qui s'effectue avantageusement sous agitation, varie entre 1 et 10 heures, ces valeurs ne devant être
considérées que comme un ordre de grandeur.
Le maintien à température d'ébullition du solvant (phase b)
dure avantageusement entre 30 minutes et 2 heures.
Après refroidissement vers 20-50 C du milieu obtenu sous b on effectue un traitement d'épuration du milieu et de séparation liquide/solide. Il s'agit d'opérations comprenant essentiellement la
désactivation du catalyseur, par exemple par ajout d'eau éventuelle-
ment acidifiée, l'élimination de l'agent de bromation en excès, par exemple au moyen de métabisulfite de sodium ou d'hydrazine, une ou plusieurs phases de lavage à l'eau et de décantation, de filtration de la phase organique contenant le dérivé perbromé, d'essorage permettant de récupérer, d'une part, le diphényléther perbromé et d'autre part le solvant organique qui pourra être recyclé pour une
nouvelle opération.
Le procédé conforme à l'invention permet d'obtenir avec un rendement élevé (supérieur à 95 %, rapporté au diphényléther de départ) du décabromodiphényléther de haute pureté (supérieure à 94 %
mesure effectuée par chromatographie en phase gazeuse).
L'exemple suivant illustre l'invention.
EXEMPLE:
a) On introduit sous agitation dans un réacteur contenant 547 kg de bromure de méthylène: 82,6 kg de diphényléther et 9,8 kg
de chlorure d'aluminium (AlC13).
On coule en 5 heures dans ce mélange 808 kg de brome.
La température est de 28 C en début de coulée et 48 C en fin de
coulée.
b) On élève la température à la température de reflux du solvant en 1 h 30 mn et maintien le milieu à cette température
pendant 1 heure.
c) On refroidit à 45 C. On introduit de l'eau dans le milieu (100 kg) puis une solution aqueuse d'hydrate d'hydrazine à 24 % (36 kg), on décante, élimine la phase aqueuse surnageante contenant le catalyseur désactivé et l'acide bromhydrique, puis effectue 4 lavages avec la même quantité d'eau (100 kg) suivis de décantation;
on filtre la phase organique, la lave au moyen de bromure de méthy-
lène et l'essore. On sèche sous vide à 70 C pendant 2 heures.
On récupère 448,5 kg (rendement 96,1 % par rapport au diphényl-
éther engagé) d'un produit contenant 94,1 % de décabromodiphéyl-
éther.
Claims (8)
1 - Procédé de préparation de dtcabromodiphényléther à partir de diphényléther, de catalyseur de bromation, de solvant organique et d'agent de bromation, caractérisé en ce qu'il consiste à: a) ajouter progressivement à température ambiante l'agent de bromation à un mélange comprenant le diphinyl6ther, le catalyseur de bromation et le solvant organique, l'agent de bromation étant mis en oeuvre avec un faible excès molaire par rapport à la stoechiométrie, / rapporté au brome, b) élever la température du milieu jusqu'à température de reflux du solvant organique et à maintenir à cette température Jusqu'à ce que la réaction de perbromation soit complète; c) après refroidissement, traitement d'épuration du milieu et
séparation solide/liquide, sécher le décabromodiphénylither.
2 - Procédé selon la revendication I caractérisé en ce que
l'agent de bromation est le brome.
3 - Procédé selon l'une quelconque des revendications I et 2,
caractérisé en ce que le catalyseur de bromation est un halogénure d'aluminium choisi dans le groupe constitué par le chlorure et le
bromure d'aluminium.
4 - Procédé selon l'une quelconque des revendications I à 3,
caractérisé en ce que le solvant organique est un hydrocarbure halogéné.
5 - Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le
solvant est du bromure de méthylène.
6 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5,
caractérisé en ce que la quantité de catalyseur représente 2 à 18 Z
en mole de catalyseur, par mole de diphényléther.
7 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6,
caractérisé en ce que le solvant est mis en oeuvre à raison de 3 à
moles de solvant par mole de diphényléther.
8 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7,
caractérisé en ce que l'excès molaire d'agent de bromation, par rapport à la stoechiométrie et rapporté au brome peut atteindre 10 Z et est de préférence compris entre 1 et 5 Z.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL80391A (en) * | 1986-10-22 | 1992-03-29 | Bromine Compounds Ltd | Process for the preparation of decabromodiphenyl ether with improved thermal stability |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3760003A (en) * | 1970-10-02 | 1973-09-18 | Dow Chemical Co | Halogenated polyphenyl ethers |
| JPS53116333A (en) * | 1977-03-22 | 1978-10-11 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Preparation of colorless decabromodiphenylether |
| FR2505821A1 (fr) * | 1981-05-12 | 1982-11-19 | Great Lakes Chemical Corp | Procede de perbromation du phenol et de l'ether diphenylique a temperature elevee, en utilisant du brome comme milieu reactionnel |
| EP0126569A1 (fr) * | 1983-05-19 | 1984-11-28 | Ethyl Corporation | Procédé de bromation pour la préparation de l'éther décabromodiphényle à partir de l'éther diphényle |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE638269A (fr) * | 1962-10-06 | |||
| JPS5239638A (en) * | 1975-08-25 | 1977-03-28 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Process for preparation of decabromobiphenylether |
| GB1472383A (en) * | 1976-01-23 | 1977-05-04 | Isc Chem Ltd | Bromination of diphenyl oxide |
| CA1087211A (fr) * | 1976-03-08 | 1980-10-07 | Henry J. Barda | Procede de polybromuration de bisphenoxyalcanes |
| JPS57200322A (en) * | 1981-05-27 | 1982-12-08 | Great Lakes Chemical Corp | Perbromination of phenol and diphenyl ether carrying out under rising temperature as reactive medium of bromine |
-
1985
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-
1986
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3760003A (en) * | 1970-10-02 | 1973-09-18 | Dow Chemical Co | Halogenated polyphenyl ethers |
| JPS53116333A (en) * | 1977-03-22 | 1978-10-11 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Preparation of colorless decabromodiphenylether |
| FR2505821A1 (fr) * | 1981-05-12 | 1982-11-19 | Great Lakes Chemical Corp | Procede de perbromation du phenol et de l'ether diphenylique a temperature elevee, en utilisant du brome comme milieu reactionnel |
| EP0126569A1 (fr) * | 1983-05-19 | 1984-11-28 | Ethyl Corporation | Procédé de bromation pour la préparation de l'éther décabromodiphényle à partir de l'éther diphényle |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 90, no. 13, 26 mars 1979, page 560, no. 103605p, Columbus, Ohio, US; & JP - A - 78 116 333 (TOYO SODA MFG. CO., LTD.) 11-10-1978 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2000450A6 (es) | 1988-03-01 |
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| IT8620960A1 (it) | 1987-12-27 |
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