FR2575172A1 - Dispersions organiques de particules adhesives et feuilles adhesives sensibles a la pression preparees a l'aide de ces dispersions - Google Patents
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Abstract
DISPERSION DE PARTICULES ADHESIVES DANS UN SOLVANT ORGANIQUE, ET FEUILLES ADHESIVES OBTENUES EN APPLIQUANT LADITE DISPERSION EN REVETEMENT SUR UNE FEUILLE DE SUPPORT. LES PARTICULES ADHESIVES SONT CONSTITUEES D'UN COPOLYMERE DE 2 A 10 EN POIDS D'ACRYLATE DE METHYLE, DE STYRENE OU D'UN METHACRYLATE D'ALCOOL EN C-C, DE 98 A 90 EN POIDS D'UN ACRYLATE D'ALCOOL EN C-C OU D'UN METHACRYLATE D'ALCOOL EN C-C, DE 0,1 A 2,0 EN POIDS D'ANHYDRIDE MALEIQUE ET DE 0,05 A 1,0 EN POIDS DE TETRAALLYLOXYETHANE, DE CYANURATE DE TRIALLYLE OU D'ISOCYANURATE DE TRIALLYLE. ON PEUT EGALEMENT INTRODUIRE EN OUTRE DANS LA DISPERSION UN LIANT CONSTITUE D'UN COPOLYMERE DU STYRENE.
Description
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La présente invention se rapporte à des dispersions de particules adhésives sensibles à la pression et qu'on peut mettre en suspension dans un solvant et à des feuilles adhésives sensibles à la pression exploitant les propriétés de ces dispersions. Elle concerne plus particulièrement des dispersions de particules adhé- sives sensibles à la pression, pouvant être mises en suspension dans un solvant mais ne gonflant pratiquement pas dans les solvants, ayant une excellente adhérence, ainsi que des feuilles adhésives sensibles à la pression préparées à l'aide de ces dispersions et qui possèdent la propriété pratique suivante: lorsqu'on veut les retirer d'un
support sur lequel on les a appliquées, on ne provoque pas d'arra-
chement de la matière de surface du support, par exemple de déchi-
rure d'un papier de support.
Dans un mode de réalisation particulier de l'in-
vention, les dispersions organiques de particules adhésives sensibles à la pression contiennent en outre des liants qui remplissent les
espaces existant entre les particules. Les feuilles adhésives pré-
parées à l'aide de ces dispersions ont également pour avantage que l'adhésif sensible à la pression n'est pas transféré au support et que l'arrachement de la feuille adhésive ne provoque pas d'arrachement
du support, par exemple de déchirure d'un papier de support.
On a introduit récemment sur le marché des fourni-
tures de bureau préparées en plaçant des particules adhésives sen-
sibles à la pression sur une matière en feuille telle que du papier; les feuilles adhésives ainsi obtenues peuvent être utilisées pour des collages répétés, c'est-à-dire qu'on peut retirer la face adhésive de la feuille du contact avec le support, la faire adhérer
à nouveau sur un support et la retirer à nouveau de ce support.
Les feuilles adhésives sensibles à la pression en question exploitent la propriété de particules adhésives sensibles à la pression à une dimension allant dequelques microns jusqu'à quelques centaines de microns. Par conséquent, lorsque la face adhésive de la feuille adhésive sensible à la pression est appliquée sur un support, le contact d'adhérence est réalisé en d'innombrables points car les particules adhésives sensibles à la pression sont
placées sur la feuille à la manière des ventouses d'une pieuvre.
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Lorsqu'on retire la feuille du support, la partie superficielle du support n'est nullement arrachée car la feuille adhère au support par points,chacun de ces points ayant une très faible surface. On peut à nouveau coller la feuille adhésive sensible à la pression sur le support car les particules d'adhésif ont conservé leurs propriétés initiales. Une telle feuille adhésive sensible à la pression et pouvant être utilisée dans des collages répétés peut
être préparée en apptiquant en revêtement une dispersion de parti-
cules sensibles à la pression sur sa surface. Pour cette application, il est préférable que les particules adhésives sensibles à la pression, ayant une dimension de particules moyenne de quelques microns à quelques centaines de microns soient réparties avec une
forte densité à la surface du papier.
D'autre part, il est préférable que les particules d'adhésif sensibles à la pression aient une forme réellement sphérique. Si les particules sont écrasées, par exemple comme un ballon de rugby, elles adhèrent à La feuille dans un plan. Par suite, en raison d'une forte adhérence, le phénomène d'arrachement du
support, par exemple du papier, se produit.
D'autre part, il est préférable que l'intervalle de répartition des dimensions de particules soit aussi étroit que
possible. Lorsque la répartition des particules est étendue, l'adhé-
rence de la feuille adhésive sensible à la pression est mauvaise car seules les particules à grandesdimensionsentrent en contact
avec le support.
Ce type de particules adhésives sensibles à la
pression déjà bien connu, est préparé par polymérisation en sus-
pension d'un monomère acrylique dans l'eau à l'aide d'un inducteur de polymérisation soluble dans l'huile. Lorsqu'on veut appliquer la suspension aqueuse de particules adhésives sensibles à la pression ainsi obtenue en revêtement sur une feuille de support qui n'absorbe pas l'eau, on ne se heurte pas à des problèmes pratiques mais si on applique directement la suspension aqueuse en revêtement sur du papier, l'humidité provoque une ondulation du papier, ce qui nuit à
la valeur commerciale de la feuille adhésive. En général, par con-
séquent, on remplace l'eau par un solvant organique tel que le
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toluène, l'acétate d'éthyle ou le 1,1,1-trichloréthane. D'autre part, ce remplacement a d'autres avantages: la durée de séchage est courte
et la stabilité mécanique est excellente.
Toutefois, les particules adhésives sensibles à la pression connues antérieurement gonflent plus ou moins dans le solvant organique et ont tendance à adhérer en formant une-pellicule même lorsqu'on utilise un mauvais solvant à faible affinité. Par suite, ces particules adhésives sensibles à la pression ont un inconvénient lorsqu'on veut les utiliser à nouveau car la séparation se produit entre des couches de papier du fait que l'adhérence existe dans un
plan entre le papier et le support.
Pour remédier aux inconvénients décrits ci-dessus, on a tenté de soumettre les particules adhésives sensibles à la pression à une réticulation interne, afin qu'elles ne gonflent pratiquement pas dans un solvant tout en possédant les propriétés
adhésives voulues. Or, on constate alors que l'adhérence des parti-
cules est mauvaise ou bien, lorsqu'on a simplement utilisé un agent
réticulant, que les particules gonflent toujours en partie.
L'invention concerne une dispersion de particules adhésives sensibles à la pression et pouvant être mises en suspension
dans un solvant, qu'on prépare en copolymérisant un monomère parti-
culier apte à une réticulation interne avec un monomère acrylique, ainsi qu'une dispersion de particules adhésives sensibles à la pression, pouvant être mises en suspension dans un solvant, qu'on
prépare en dispersant un polymère contenant du styrène, à une dimen-
sion de particules voulue, dans la quantité voulue de la dispersion cidessus. L'invention concerne en outre une feuille adhésive sensible à la pression qu'on prépare en appliquant la dispersion de particules adhésives sensibles à la pression décrite ci-dessus sur une feuille de support, ainsi qu'une feuille adhésive sensible à la pression préparée de la même manière mais dans laquelle les espaces
entre les particules sont remplis d'un polymère contenant du styrène.
Dans un autre mode de réalisation, l'invention concerne une feuille adhésive sensible à La pression préparée en appliquant la dispersion de particules adhésives sensibles à la
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pression décrite ci-dessus en revêtement sur un support portant en surface une couche de revêtement d'ancrage, ainsi qu'une feuille adhésive sensible à la pression et portant une telLe couche d'ancrage mais dans laquelle les espaces entre Les particules sont remplis par un polymère contenant du styrène.
D'autres buts et avantages de l'invention appa-
raîtront plus cLairement à La lecture de la description ci-après.
L'invention concerne donc en premier lieu une dispersion de particules adhésives sensibles à la pression et pouvant être mises en suspension dans un solvant, qui comprend (A) des particules adhésives sensibles à la pression constituées d'un copolymère ayant été soumis à réticulation interne, à une dimension de particules de 5 à 200 k, et
un solvant organique; -
le copolymère en question ayant été préparé par copolymérisationde (a) 2 à 10 % en poids d'au moins un composé choisi dans le groupe consistant en l'acrylate de méthyle, le styrène et un méthacrylate d'un alcool en C1-C5, (b) de 98 à 90 X en poids d'au moins un composé choisi dans le groupe consistant en les acrylates d'alcoolscontenant 2 à 12 atomes de carbone et
les méthacrylates d'alcools contenant 6 à-
12 atomes de carbone, (c) 0,1 à 2,0 % en poids d'anhydride maléique et (d) 0,05 à 1,0 X en poids d'au moins un composé
choisi dans le groupe consistant en le tétra-
allyloxyéthane, le cyanurate de triallyle et lVisocyanurate de triallyle; l'invention comprend également une feuille adhésive sensible à la pression préparée en appliquant la dispersion ci-dessus en revêtement sur une feuille de support, c'est-à-dire en plaçant sur la feuille
les particules adhésives sensibles à la pression constituées du copo-
lymère soumis à réticulation interne à une dimension de particules de 5 à 200; et une feuille adhésive sensible à la pression préparée en appliquant la dispersion ci-dessus en revêtement sur un support portant en revêtement de surface une couche d'ancrage, c'est-à-dire en plaçant sur la feuille les particules adhésives sensibles à la pression constituées du copolymère à réticulation interne à une
dimension de particules de 5 à 200 km.
Dans un autre mode de réalisation, l'invention comprend également une dispersion de particules adhésives sensibles à la pression et pouvant être mises en suspension dans un solvant, qui comprend: (A) 100 parties en poids de particules adhésives sensibles à la pression constituées d'un copolymère soumis à réticulation interne, à une dimension de particules de 5 à 200 pm, (B) 2 à 20 parties en poids (en matières solides) d'un liant pour les particules adhésives sensibles à la pression, liant qui consiste en un polymère contenant du styrène en proportion de 5 à 70 % en poids, à une dimension de particules de 0,02 à 3 pim, et un solvant organique; le copolymère ayant été préparé par copolymérisation de (a) 2 à 10 % en poids d'au moins un composé choisi dans le groupe consistant en l'acrylate de méthyle, le styrène et un méthacrylate d'alcool en C1-C5, (b) 98 à 90 % en poids d'au moins un composé choisi dans le groupe consistant en les acrylates d'alcools en C2-C12 et les méthacrylates d'alcools en C6-C12, (c) 0,1 à 2,0 % en poids d'anhydride maLéique et (d) 0,05 à 1,0 % en poids d'au moins un composé
choisi dans le groupe consistant en le tétra-
allyloxyéthane, le cyanurate de triallyle et l'isocyanurate de triallyle; l'invention comprend également une feuille adhésive sensible à la pression préparée en appliquant la dispersion ci-dessus en revêtement sur une feuille de support, c'est-à-dire en plaçant sur la feuille les particules adhésives sensibles à la pression constituées du copolymère à réticulation interne à une dimension de particules de à 200 pm; ainsi qu'une feuille adhésive sensible à la pression préparée en appliquant La dispersion ci-dessus en revêtement sur un support portant en surface une couche d'ancrage, c'est-à-dire en plaçant sur la feuille les particules adhésives sensibles à la pression constituées d'un copolymère à réticulation interne à une dimension de particules de 5 à 200 pm. La dispersion des particules adhésives sensibles à la pression pouvant être mises en suspension dans un solvant, C(1) selon l'invention est une dispersion obtenue à partir de particules adhésives sensibles à la pression à une dimension de particules de 5 à 200 pm, constituées d'un copolymère à réticulation interne préparé par copolymérisation d'un mélange de monomères spécifiques,
qu'on disperse dans un solvant organique. Les particules du copo-
lymère à réticulation interne obtenu par copolymérisation du mélange de monomères spécifiques ont non seulement une excellente adhérence à la pression mais peuvent également être dispersées dans Le solvant
organique sous forme réellement sphérique sans gonflement ni disso-
lution car les particules ont été soumises à réticulation interne
à l'aide d'un agent réticulant spécifique.
Par conséquent, lorsqu'on applique la dispersion en revêtement sur du papier, le papier n'ondule pas et, une fois
revêtu, il sèche rapidement car la dispersion ne contient pas d'eau.
Conformément à l'invention, on peut obtenir la feuille adhésive sensible à la pression portant en répartition dense les particules adhésives sensibles à la pression de forme réellement sphérique. Lorsque la feuille adhésive sensible à la pression selon l'invention est appliquée sur un support, l'adhérence se produit
par points car les particules sont de forme réellement sphérique.
En outre, lorsqu'on retire la feuille adhésive sensible à la pression,
la surface du support n'est pas arrachée avec la feuille, c'est-à-
dire qu'il ne se produit pas par exemple une déchirure de papier,
ceci grâce à la faible surface d'adhérence.
Conformément à l'invention, le composant monomère (A-a) comprend au moins un composé choisi dans le groupe consistant en l'acrylate de méthyle, le styrène et les méthacrylates d'alcools en C1-C5 L'homopolymère de l'acrylate de méthyle a une température
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de transition vitreuse (désignéeen abrégé ci-après par la nota-
tion "Tg") de 8 C. L'homopolymère du styrène a une Tg de 100 C.
Comme exemples de méthacrylates d'alcools en C1-C5, on citera par exemple le méthacrylate de méthyLe, Le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de propyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate de pentyle et les composés analogues. Les homopolymères de ces composés ont respectivement des Tg de 105 C, 66 C, 350C, 21 C et C. En d'autres termes, les homopolymères des monomères énumérés
en (A-a) ont des Tg de 0 à 100 C environ.
Conformément à l'invention, te composant monomère (A-b) comprend au moins un composé choisi dans legroupe consistant en les acrylates d'alcools en C2-C12 et les méthacrylates d'alcools en C6-C12. Parmi les acrylates, on citera par exemple l'acrytate d'éthyle (Tg = - 22 C), l'acrytate de butyle (Tg = - 52 C),
l'acrylate de 2-éthylhexyle (Tg = - 70 C) et les acryiates analogues.
Parmi Les méthacrylates, on citera par exemple le méthacrylate
d'hexyle et les composés analogues. Les homopolymères de ces mono-
mères ont des Tg qui vont de plusieurs dizaines de degrésau-dessous
de zéro jusqu'à moins de 0 C.
Les teneurs en le composant (A-a) et Le composant (A-b) sont limitées respectivement à 2 à 10 % en poids et 98 à % en poids, ceci si l'on veut que la résine obtenue possède la propriété essentielle d'adhérence sous pression. Dans les cas o les teneurs en ces composants sont inférieures ou supérieures aux intervalles spécifiés ci-dessus, on n'obtient pas une résine possédant
les propriétés satisfaisantes d'adhérence à la pression.
L'anhydride maléique utilisé en tant que composant (A-c) est contenu en proportion de 0,1 à 2,0 % en poids; ce composant permet une réaction de polymérisation réguLière et l'obtention d'une
suspension stable.
Le tétraaLlyloxyéthane-utilisé en tant que composant (A-d) répond à la formule:
H2C=HC-H2C\,CH2-CHCH2
o\ / C - C
H2C=HC-H2C/ CH2-CH=CH2
le cyanurate de triallyle répond à la formule
H2C=HC- 2C\ /CH2-CHCH2
C0 I Il
N N
C,
O-CH2-CH=CH2
et l'isocyanurate de triallyle à la formule o
H2C=HC-H2C\ /C> 7CH2-CH=CH2
N N
I!
0 N 0
CH2-CH=CH2
Ces composés sont des agents réticulants internes
possédant une excellente réactivité et qui provoquent une réticula-
tion interne uniforme car, comparativement aux agents réticulants internes usuels, ces agents réticulants internes contiennent 3 ou 4 groupes fonctionnels polymérisables. Ils permettent donc d'obtenir la dispersion dans laquelle les particules adhésives sensibles à la pression sont tout à fait sphériques et bien dispersées sans perdre les propriétés adhésives à la pression, et sans gonfler ni se
dissoudre dans le solvant organique.
Ces agents réticulants internes peuvent être utilisés isolément ou en mélange entre eux. De préférence, l'agent
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réticulant interne sera utilisé en proportion de 0,05 à 1,0 % en poids. Aux proportions inférieures à 0,05 % en poids, la résistance au solvant est insuffisante parce que la réticulation interne est faible. D'autre part, aux proportions supérieures à 1 % en poids, l'adhérence à la pression est affaiblie en raison d'une réticulation excessive. Le copolymère selon l'invention peut contenir d'autres monomères tels que le N-méthylolacrylamide, l'acrylonitrile, l'éthylène, le chlorure de vinyle, l'acétate de vinyle et les esters vinyliques d'acidescarboxyliquessaturésramifiésen C9-C11 (qu'on trouve dans le commerce sous la marque "VeoVa" de la firme Shell Chemicals) en quantités telles cependant que le polymère obtenu ne perde pas ses propriétés adhesives, c'est-à-dire en quantités ne
dépassant pas 10 % en poids.
Pour préparer la dispersion de particules adhésives sensibles à la pression pouvant être mises en suspension dans un solvant selon l'invention, on prépare d'abord une suspension aqueuse des particules adhésives sensibles à la pression par les techniques classiques de polymérisation en suspension avec les monomères (A-a),
(A-b), (A-c) et (A-d). Parmi les procédés classiques de polymérisa-
tion en suspension qui conviennent, on citera par exemple une polymérisation dans laquelle on introduit tous les monomères en une
fois dans un réacteur et on polymérise jusqu'au bout, une polymé-
risation dans laquelle on introduit les monomères goutte à goutte,
une polymérisation dans laquelle on introduit les monomères émul-
sionnés goutte à goutte et les polymérisations analogues.
L'inducteur de polymérisation utilisé est un induc-
teur soluble dans l'huile comme le peroxyde de benzoyle, l'azobis-
isobutyronitrile, le perbenzoate de tert-butyle, l'hydroperoxyde de cumène, le peroxydicarbonate de diisopropyle, le peroxydicarbonate de din-propyle, le peroxydicarbonate de di(2-éthoxyéthyle), le peroxynéodécanoate de tert-butyle, le peroxypivalate de tert-butyle,
le peroxyde de di(3,5,5-triméthylhexanoyle), le peroxyde de dilau-
royle, le peroxyde de dipropionyle et le peroxyde de diacétyle.
On utilise en tant que stabilisant de suspension
un polymère hydrosoluble comme l'alcool polyvinylique, l'hydroxy-
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éthylcellulose, le polyacrylate de sodium, la polyvinylpyrrolidone,
la carboxyméthylcellulose ou un polyacrylamide à modification carboxy.
En outre, on peut utiliser un agent tensio-actif
anionique ou non ionique. De préférence, on utilise un agent tensio-
actif anionique en grande quantité afin d'obtenir une émulsion
aqueuse stable.
On peut agir sur la dimension des particules adhé-
sives sensibles à la pression selon l'invention par exemple en agissant sur les conditions d'agitation à la polymérisation en
suspension. La dimension de particules préférée va de 5 à 200 pm.
De préférence, pour ce qui concerne la répartition des dimensions de particules, au moins 80 % des particules adhésives sensibles à la pression ont une dimension d'environ 10 pm lorsque la dimension de particules moyenne est d'environ 5 pim, et au moins 80 % des particules ont une dimension d'environ 30 pim lorsque la
dimension de particules moyenne est d'environ 200 pm.
Ensuite, on laisse sédimenter les particules adhésives de la suspension aqueuse au repos, on sépare la suspension aqueuse par centrifugation ou on la coagule par coulée dans le
méthanol et on prélève les particules. On disperse alors les parti-
cules adhésives sensibles à la pression dans un solvant organique tel que le toluène, l'acétate d'éthyle ou le 1,1,1-trichloréthane, formant ainsi la dispersion de particules adhésives sensibles à la pression. La quantité de solvant organique utilisée n'est pas limitée mais il est préférable qu'elle représente de 70 à 95 % du poids de la dispersion. Aux proportions inférieures à 70 % en poids, il est difficile d'appliquer la dispersion en revêtement sur la feuille de support. Par contre, aux proportions supérieures à 95 % en poids, il faut augmenter la quantité de la dispersion ou
le nombre des applications.
Conformément à l'invention, on prépare la dispersion des particules adhésives sensibles à la pression, pouvant être mises en suspension dans un solvant (2) en ajoutant le polymère contenant
du styrène à la dispersion (1) décrite ci-dessus.
Dans ce cas, te poLymère contenant du styrène remplit les espaces existant entre les particules adhésives sensibles à la
pression et agit donc comme un liant-entre les particules elles-
mêmes et entre les particules et la feuille de support lorsqu'on prépare la feuille adhésive sensible à la pression en appliquant la dispersion des particules adhésives sensibles à la pression (2)
en revêtement à la surface de la feuille de support.
La dimension de particules du polymère contenant du styrène va de 0,02 à 3 pm. Les particules sont dispersées dans un solvant organique sans se dissoudre. Lorsqu'on applique la dispersion (2) selon l'invention en revêtement sur la feuille de support, la liaison entre les particules adhésives sensibles à la pression elles-mêmeset entre les particules adhésives et la feuille de support est plus forte parce que le polymère contenant du styrène agit comme un liant. Par conséquent, lorsqu'on retire la feuille adhésive sensible à la pression du support sur lequel on L'a collée, très peu de particules adhésives sont transférées au support; en d'autres termes, très peu de particules adhésives restent sur le support (phénomène de migration de l'adhésif). Ainsi, lorsqu'on colle la feuille adhésive sensible à la pression sur un support ayant une
haute affinité pour les particules sensibles à la pression, c'est-
à-dire une forte adhérence à l'égard des particules sensibles à la pression et par conséquent plus apte à provoquer le transfert de l'adhésif, ce transfert d'adhésif ne se produit pas. C'est là
l'excellent avantage obtenu par l'utilisation du liant.
De même, lorsqu'on retire la feuille adhésive sensible à la pression du support sur lequel on l'a collée, on ne provoque pas le phénomène d'arrachement, par exemple de déchirure du papier car les particules adhésives sont réellement sphériques
et adhèrent par points au support.
Pour la préparation de la dispersion de particules adhésives sensibles à la pression, pouvant être mises en suspension dans un solvant (2) contenant le polymère du styrène, on prépare d'abord une suspension aqueuse des particules adhésives sensibles
à la pression à partir des monomères (A-a), (A-b), (A-c) et (A-d).
L'émulsion aqueuse du polymère contenant du styrène, à une dimension de particules de 0,02 à 3 pm et à une teneur en styrène de 5 à 50 X en poids est préparée par une technique classique de polymérisation en émulsion. On mélange ensuite 100 parties en poids (en matières solides) de La suspension aqueuse des particules adhésives sensibles à la pression et 20 à 2 parties en poids (en matières solides) de l'émulsion aqueuse du polymère contenant du styrène et on disperse uniformément. A partir de ta dispersion aqueuse obtenue, on recueille les particules adhésives sensibles à la pression par repos de la dispersion, centrifugation, coulée dans le méthanol ou par une technique analogue permettant de récupérer les particules qu'on disperse dans un solvant organique tel que le toluène, l'acétate
d'éthyle ou le 1,1,1-trichloréthane, ce qui donne la dispersion (2).
Lorsque La quantité de potymère contenant du styrène est inférieure à 2 parties en poids, on ne parvient pas à l'effet de liaison recherché. Par contre, lorsque la quantité du polymère contenant du styrène est supérieure à 20 parties en poids, tes propriétés
adhésives sont amoindries car les particules adhésives sont recou-
vertes du polymère contenant du styrène.
Le polymère contenant du styrène qui sert de Liant peut être préparé par polymérisation de 30 à 95 X en poids d'un mélange de monomères contenant au moins une m,o-oléfine monomère
autre que le styrène} par exemple un méthacrylate tel que le métha-
crylate de méthyle, un acrylate tel que l'acrylate de méthyle,
l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate de 2-éthyl-
hexyle ou l'acrylate d'isononyle, un ester vinylique comme l'acétate de vinyle, le produit du commerce mentionné ci-dessus VeoVa de la
firme Shell Chemicals, l'éthylène, le chlorure de vinyle, l'acrylo-
nitrile, le butadiène et les monomères analogues, ce ou ces monomères ct,oléfiniques étant avantageusement additionnés de monomères fonctionnels ou réticulables tels que Les acides carboxyliques c,g insaturés, l'acrylamide, le N-méthytolacrylamide, un acrylate d'hydroxyalkyle, le méthacrylate de glycidyle, le divinylbenzène, l'isocyanurate de triallyle, le tétraallyloxyéthane, et de 5 à 70 % en poids de styrène, selon une technique classique de polymérisation en émulsion. Parmi les techniques de polymérisation en émulsion classique qui conviennent, on citera par exemple une polymérisation
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dans laquelle on introduit tous Les monomères en une fois dans le réacteur et on polymérise, une polymérisation dans Laquelle on ajoute les monomères goutte à goutte, une polymérisation dans laquelle on ajoute goutte à goutte une émulsion des monomères et une polymérisation en plusieurs stades, et les techniques analogues.
On peut utiliser en tant qu'inducteurs de polymé-
risation les inducteurs solubles dans l'huile qui ont été mentionnés cidessus mais en général, on utilise un inducteur soluble en milieu aqueux comme le persulfate de potassium, le persulfate d'ammonium ou le peroxyde d'hydrogène ou une combinaison d'un peroxyde et d'un agent réducteur, c'est-à-dire un inducteur redox, composé par exemple
de persulfate d'ammonium et de bisulfite de sodium.
Parmi les agents émulsionnants utilisables, on citera par exemple les agents tensio-actifs anioniques comme le laurylsulfate de sodium, le dodécylbenzènesulfonate de sodium ou un sulfate de nonylphénol polyoxyéthyléné; des agents tensio-actifs non ioniques comme les nonylphénols polyoxyéthylénés, les octylphénols
polyoxyéthylénés ou les copolymères séquences polyoxyéthyLène-poly-
oxypropylène; ainsi que des polymères colloPdes protecteurs en milieu aqueux comme l'alcool polyvinylique ou l'hydroxyéthylcellulose;
et les composés analogues.
La dimension de particules du polymère en émulsion
préparé comme décrit ci-dessus va d'environ 3 pim à environ 0,02 pm.
On utilise de préférence dans l'invention des particules dont les dimensions se situent dans cet intervalle. Parmi ces particules, les particules fines, à une dimension d'environ 0,1 à 0,02 gm ont
un excellent effet de liant.
Pour parvenir à une émulsion de polymère en parti-
cules fines de ce type, on utilise le procédé décrit dans la demande de brevet japonais publiée sous n 72795/1977. En d'autres termes, on prépare les particules fines en ajoutant le mélange des monomères décrit ci-dessus ou l'émulsion du mélange des monomères à une solution aqueuse contenantl'agent émulsionnant anionique avec l'inducteur de polymérisation de manière à réaliser la polymérisation en émulsion
à une teneur finale en matière solide inférieure à 45 % en poids.
On peut également obtenir ces particules fines en préparant l'émulsion de polymère dans lequel on a introduit un groupe acide carboxylique insaturé et en neutralisant une partie ou la totalité des groupes
acides par un alcali.
Lorsque la teneur en styrène du copolymère contenant du styrène est inférieure à 5 % en poids, ce copolymère se dissout dans les alcools et lorsqu'on veut provoquer une agglomération par
coulée dans le méthanol, il y a une trop forte perte de copolymère.
D'autre part, lorsque la teneur en styrène est supérieure à 70 % en poids, le polymère obtenu est trop dur, d'o un amoindrissement des propriétés adhésives et de l'effet de liaison entre les particules adhésives sensibles à la pression et la feuille
de support.
Pour préparer la feuille adhésive sensible à la pression selon l'invention, on applique la dispersion de particules adhésives sensibles à la pression, pouvant être mises en suspension dans un solvant (1) ou (2) en revêtement à la surface de la feuille
de support. La feuille adhésive sensible à la pression selon l'in-
vention porte à sa surface, en répartition dense, des particules adhésives à une dimension d'environ 5 à 200 pim; la feuille de support peut consister en papier, tissu, étoffe non tissée ou pellicule. Chacune des particules adhésives sensibles à la pression adhère au support étranger sur lequel on les colle en un point mais la feuille sensible à la pression selon l'invention a une forte adhérence sur le support parce qu'elle porte un grand nombre de
particules.
Lorsqu'on retire la feuille adhésive sensible à la pression du support sur lequel on l'a collée, on ne constate pas de phénomène d'arrachement du support, par exemple de déchirure du papier, car chacune des particules adhésives sensibles à la pression adhère en un point, de sorte que la surface d'adhérence des particules est faible. Par conséquent, la feuille adhésive sensible à la pression peut être utilisée de manière répétée car les particules adhésives sont toujours exposées, conservant leurs propriétés adhésives initiales. Lorsqu'il y a, entre les particules adhésives sensibles à la pression, le liant consistant en polymère contenant
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du styrène, le Liant provoque non seulement une liaison des parti-
cuLes adhésives entre elles mais égaLement une liaison des particules adhésives avec La feuille de support. Par conséquent, lorsque la feuille adhésive sensible à la pression est retirée du support sur S lequel on l'a collée, il ne reste pas de particules adhésives sur le support (phénomène appelé migration de l'adhésif)w Dans la feuille adhésive sensible à La pression selon l'invention, les particules adhésives doivent être réparties de manière dense sur la feuille de support. La feuille adhésive
sensible à la pression peut être préparée en appliquant la disper-
2. sion (1) ou (2) en revêtement à un poids d'environ 2 à 30 g/m à l'aide d'un applicateur à barre, d'un applicateur à rouleau, d'un
pistolet, par sérigraphie, ou par une technique analogue.
Dans une variante de L'invention, on utilise une feuille de support portant en revêtement une couche d'ancrage. On a déjà signalé que la feuille adhésive sensible à La pression selon L'invention pouvait être appliquée et retirée à de-nombreuses reprises. Par conséquent, si L'on veut parvenir à des utilisations répétées, il faut que les particules adhésives aient elles-mêmes une forte adhérence sur la feuille de support. En outre, lorsqu'on utilise le liant consistant en un copolymère contenant du styrène; il est important que les particules adhésives sensibles à La pression
aient une excellente adhérence à la feuille de support. Par consé-
quent, lorsqu'on utilise comme feuille de support une feuille de résine synthétique ayant une mauvaise adhérence, par exemple du polyethylène, du polypropylène, un polyester ou une matière analogue à mauvaise adhérence, il y a avantage à appliquer en revêtement
une couche d'ancrage à la surface de la feuille de support.
Parmi les produits de revêtement utilisés pour l'ancrage, on citera par exemple des résines thermoplastiques telles que Les résines de polyuréthanne, Les résines de mélamine ou les résines d'urée, Les composés iminés ou des polymères contenant un acide carboxytique, un anhydride carboxylique ou portant un groupe fonctionnel tel qu'un groupe époxy, un groupe amino ou un groupe 9-hydroxy. Le produit de revêtement pour ancrage est appliqué en revêtement sur la feuille de support à l'état de solution aqueuse, de dispersion aqueuse ou de solution dans un solvant. La couche appLiquée en revêtement est durcie par chauffage. La couche d'ancrage est de préférence formée en appliquant en revêtement un polymère adhésif sensible à la pression tel qu'un copotymère acétate-de vinyle/ester acrylique, un copolymère acrylique, du caoutchouc naturel ou du caoutchouc synthétique comme décrit ci-dessus, en
faisant suivre d'un séchage du revêtement.
Les exemples qui suivent illustrent l'invention
sans toutefois en limiter la portée; dans ces exemples les indi-
cations de parties et de pourcentage s'entendent en poids sauf
mention contraire.
Dans les exemptes de préparation 1 à 8 ci-après, on décrit La préparation de suspensions aqueuses de particules adhésives sensibles à la pression elles-mêmes utilisées pour la préparation d'une dispersion de particules adhésives sensibles à la pression, pouvant être mises en suspension dans un solvant, conformément à l'invention. Les exemples de préparation a à e ci-après sont des exemples comparatifs dans lesquets on décrit la
préparation de suspensions aqueuses.
Exemple de Dréparation 1 (Préparation d'une suspension aqueuse de particules adhésives sensibles à la pression) On polymérise les composants suivants: méthacrylate de méthyle 20 parties acrylate de 2- éthylhexyle 400 parties tétraallyloxyéthane 1,0 partie anhydride maléique 4,0 parties polyacrylate de sodium (degré de polymérisation 3000 à 7000) 16 parties eau 600 parties peroxyde de benzoyle 2,0 parties
dodécylbenzènesulfonate de sodium 20 parties.
On obtient une suspension aqueuse de particules adhésives sensibles à la pression à des dimensions de 80 à 100 um
pour une proportion d'au moins 80 %.
Exemple de préparation 2 (Préparation d'une suspension aqueuse de particules adhésives
sensibles à La pression).
On polymérise les composants suivants: styrène 12 parties acrylate de butyle 390 parties isocyanurate de triallyle 1,0 partie anhydride maléique 5 parties hydroxyéthytlcellulose 20 parties eau 600 parties peroxyde de benzoyle 2,0 parties
dodécylbenzènesulfonate de sodium 20 parties.
On obtient une suspension aqueuse de particules adhésives sensibles à la pression à des dimensions de particules
de 15 à 50 pm pour une proportion d'au moins 80 %.
Exemple de préparation 3 (Préparation d'une suspension aqueuse de particules adhésives sensibles à la pression) On polymérise les composants ci-dessous: méthacrylate de méthyle 32 parties acrylate d'isononyle 400 parties cyanurate de triallyle 3,7 parties anhydride maléique 1,5 partie alcool polyvinylique 15 parties eau 600 parties peroxyde de benzoyle 2,0 parties
dodécylbenzènesulfonate de sodium 20 parties.
On obtient une suspension aqueuse de particules adhésives sensibles à la pression à des dimensions de 45 à 70 pm
pour une proportion d'au moins 80 %.
Exemple de preparation 4 (Préparation d'une suspension aqueuse de particules adhésives sensibles à la pression) On polymérise les composants suivants: méthacrylate de méthyle 32 parties acrylate d'isononyle 400 parties tétraallyloxyéthane 2 parties anhydride maLéique 1,5 partie alcool polyvinylique 15 parties eau 600 parties peroxyde de benzoyle 2,0 parties
dodécylbenzènesulfonate de sodium 20 parties.
On obtient une suspension aqueuse de particules adhésives sensibles à La pression à des dimensions de 35 à 60 pm pour une proportion d'au moins 80 % Exemple de préparation 5 (Préparation d'une suspension aqueuse de particules adhésives sensibles à la pression) On polymérise les composants suivants: méthacrylate de méthyle 15 parties acrylate de 2- éthylhexyle 405 parties isocyanurate de triallyle 1,0 partie anhydride maléique 4,0 parties polyacrylate de sodium (degré de polymérisation 3000 à 7000) 16 parties azobisisobutyronitrile 2,0 parties
dodécylbenzènesulfonate de sodium 20 parties.
On obtient une suspension aqueuse de particules adhésives sensibles à la pression à des dimensions de 80 à 100 pm
pour une proportion d'au moins 80 %.
Exemple de préparation 6 (Préparation d'une suspension aqueuse de particules adhésives sensibles à la pression) On polymérise les composants suivants: styrène 12 parties acrylate de butyle 190 parties acrylate de 2-éthylhexyle 200 parties tétraallyloxyéthane 1 partie anhydride maléique 5 parties hydroxyéthylcellulose 20 parties eau 600 parties peroxyde de benzoyle 2,0 parties
dodécylbenzènesulfonate de sodium 20 parties.
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On obtient une suspension aqueuse de particules adhésives sensibles à La pression à des dimensions de 15 à 50 pm
* pour une proportion d'au moins 80 %.
Exemole de préparation 7 (Préparation d'une suspension aqueuse de particules adhésives sensibles à la pression) On polymérise les composants suivants: méthacrylate de méthyle 32 parties acrylate d'isononyle 400 parties isocyanurate de triallyle 3,7 parties anhydride maléique 1,5 partie hydroxyéthylcellulose 15 parties eau 600 parties peroxyde de benzoyle 2,0 parties dodécylbenzènesulfonate de sodium 15 parties
solution aqueuse à 70 % d'un diatkyt-
sulfosuccinate de sodium 7 parties.
On obtient une suspension aqueuse de particules adhésives sensibles à la pression contenant en proportion d'au
moins 80 % des particules de dimensions 45 à 70 pm.
Exemole de préparation 8 (Préparation d'une suspension aqueuse de particules adhésives sensibles à la pression) On polymérise Les composants-suivants: méthacrylate de méthyle 32 parties acrylate d'isononyle 400 parties tétraallyloxyéthane 2 parties anhydride maléique 1,5 partie alcool polyvinylique 15 parties eau 600 parties peroxyde de benzoyle 2,0 parties
dodécylbenzènesulfonate de sodium 20 parties.
On obtient une suspension aqueuse de particules adhésives sensibles à La pression contenant en proportion d'au
moins 80 % des particules de dimensions 35 à 60 pjim.
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Exempte de préparation 9
(Préparation d'une émulsion d'un polymère contenant du styrène).
On polymérise les composants suivants: styrène 200 parties acrylate de 2éthylhexyle 134 parties acide acrylique 10 parties
sulfate d'un nonylphénol poly-
oxyéthyléné (solution aqueuse à 30 %) 5 parties nonylphénol polyoxyéthyléné (contenant à 20 mol % d'oxyde d'éthylène) 5 parties eau 670 parties
persulfate d'ammonium 2 parties.
On règle L'épulsion obtenue à pH 8-9; on obtient-
une émuLsion à une dimension de particules moyenne de 0,9 pm.
Exempte de préparation 10
(Préparation d'une émulsion d'un polymère contenant du styrène).
On polymérise les composants suivants: styrène 200 parties acrylate de butyle 134 parties acrylamide 4,5 parties acide méthacrylique 12 parties sec-alcane-sulfonate (en C12 -C1) de sodium 18 parties nonylphénol polyoxyéthyléné (contenant à 12 mol % d'oxyde d'éthylène) 7 parties eau 670 parties
persulfate de sodium 2 parties.
On règle l'émulsion obtenue à pH 8-9; on obtient
une émulsion à une dimension de particules moyenne de 0,036 pm.
Exemple de préparation 11l
(Préparation d'une émulsion d'un polymère contenant du styrène).
On polymérise les composants suivants: styrène 23,2 parties acrylate d'éthyle -207,0 parties acrylate de 2-hydroxyéthyle 14 parties acryLonitrile 14 parties acide méthacrylique 21 parties
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trichlorobromométhane 2,8 parties eau 301,5 parties laurylsulfate de sodium 3,3 parties
persulfate d'ammonium 1,5 partie.
On obtient une émulsion à laquelle on ajoute 245 parties d'eau et 114 parties d'ammoniaque à 5,6 % puis on laisse reposer le mélange pendant 1 h; on obtient une émulsion
à une dimension de particules moyenne de 0,069 gm.
Exemple de préparation a (Préparation d'une suspension aqueuse de particules adhésives
sensibles à la pression, à titre de comparaison).
On répète l'opération de l'exemple de préparation 1 mais on supprime le tétraallyloxyéthane. On obtient une suspension aqueuse de particules adhésives sensibles à la pression contenant en proportion d'au moins 80 % des particules de dimensions 80 à pm. Exemple de préparation b (Préparation d'une suspension aqueuse de particules adhésives
sensibles à la pression, à titre de comparaison).
On répète l'opération de l'exemple de préparation 1 mais on utilise le tétraallyloxyéthane en quantités de 6,5 parties (1,5 % par rapport à tous les composants monomères) au lieu de 1,0 partie; on obtient une suspension aqueuse de particules adhésives sensibles à la pression contenant en quantités d'au moins
80 % des particules adhésives à des dimensions de 80 à 100 pm.
Exemple de préparation c (Préparation d'une suspension aqueuse de particules adhésives
sensibles à la pression, à titre de comparaison).
On répète l'opération de l'exemple de préparation 2 mais on remplace l'isocyanurate de triallyte par 2,0 parties de divinylbenzène; on obtient une suspension aqueuse de particules
adhésives sensibles à la pression contenant au moins 80 % de parti-
cules de dimensions 15 à 50 pm.
Exemole de préparation d (Préparation d'une suspension aqueuse de particules adhésives
sensibles à la pression, à titre de comparaison).
On répète l'opération de l'exemple de préparation 3 mais on utilise le cyanurate de triallyle en quantité de 6 parties (1,4 % par rapport à tous les composants monomères) au lieu de 3,7 parties; on obtient une suspension aqueuse de particules adhésives sensibles à la pression contenant au moins 80 % de particules de dimensions 45 à 70 pm. ExempLe de préparation e On répète l'opération de l'exemple de préparation 4 mais on supprime l'anhydride maléique. On ne peut pas obtenir la suspension voulue car il se sépare une trop forte quantité d'agrégats
en cours de polymérisation.
Exemple de préparation f (Préparation d'une émulsion d'un polymère contenant du styrène, à
titre de comparaison).
On polymérise les composants suivants: styrène 268 parties acrylate de butyle 66 parties acrylamide 4,5 parties acide méthacrylique 12 parties sec-alcane-sulfonate (en C12-C16) O20 de sodium 18 parties
nonylphénol polyoxyéthyléné (à 10-
12 mol % d'oxyde d'éthylène) 7 parties eau 670 parties
persulfate de potassium 2 parties.
On règle l'émulsion à pH 8-9; on obtient une émulsion à une dimension de particules moyenne de 0,04 pm et d'une
teneur en styrène de 76,4 %.
Exemple de préparation a (Préparation d'une émulsion d'un ester polyacrylique, à titre de
comparaison).
On polymérise les composants suivants: méthacrylate de méthyle 200 parties acrylate de 2-éthylhexyle 134 parties acide acrylique 10 parties
sulfate d'un nonylphénol polyoxy-
éthyléné (solution aqueuse à 30 %) 5 parties
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nonylphénol polyoxyéthyléné (à 10-
12 moL % d'oxyde d'éthylène) 5 parties eau 670 parties
persulfate d'ammonium 2 parties.
On règle l'émulsion à pH 8-9; on obtient une émulsion de polymère acrylique à une dimension de particVles
moyenne de 0,33 pim.
Exemple de préparation h (Preparation d'une émulsion d'ester polyacrylique à titre de
comparaison).
On polymérise les composants suivants: méthacrylate de méthyle 200 parties acrylate de butyle 134 parties acrylamide 4,5 parties acide méthacrylique 12 parties sec-alcane-sulfonate (en C12-C16) de sodium 18 parties
nonylphénol polyoxyéthyléné (à 10-
12 mol % d'oxyde d'éthylène) 7 parties eau 670 parties persulfate de potassium 2 parties On règle le mélange de réaction à pH 8-9; on obtient une émulsion de polymère acrylique à une dimension de
particules moyenne de 0,04 pm.
-On utilise les particules adhésives sensibles à la pression obtenues par polymérisation des monomères particuliers aptes à une réticulation interne, aux proportions voulues, pour préparer des feuilles adhésives (exemples 1 à 4) conformément à l'invention, et des feuilles adhésives comparatives (exemples
comparatifs 1 à 4).
Exemle 1 On coule la suspension aqueuse de particules
adhésives sensibles à la pression obtenue dans l'exemple de prepa-
ration I dans du méthanol, ce qui provoque la coagulation. On lave le coagulat et on disperse le polymère en masse ainsi obtenu dans des solvants organiques variés indiqués dans le tableau I ci-après;
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on obtient une dispersion de particules adhésives sensibles à La
pression à une concentration d'environ 25 %.
On applique ensuite une solution méthanolique à % d'un copolymère ester acrylique/acétate de vinyte (produit du commerce vendu sous la marque "Corponyl 4081" par la firme Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha) en revêtement au poids
d'environ 1,5 g/m sur du papier exempt de bois ("55 K") (la déno-
mination '55 K" correspond à une unité d'épaisseur du papier, c'est-àdire à un poids d'environ 66 g/m2) en tant que couche
d'ancrage et on sèche; on obtient ainsi une feuille de support.
Sur cette feuille de support portant la couche d'ancrage, on applique la dispersion ci-dessus en quantité d'environ 20 g/m2 (en matières solides) et on sèche à l'air chaud à 40 C pendant 30 min; on obtient une feuille adhésive sensible à la pression qui n'ondule
pas.
Exemple 2
On répète l'opération de l'exemple 1 mais on remplace la suspension de l'exemple de préparation I par la suspension aqueuse de l'exemple de préparation 2; on obtient une dispersion
de particules adhésives sensibles à la pression.
On applique ensuite cette dispersion en revêtement en quantité d'environ 5 gfm (en matière sèche) sur du papier exempt de bois (55 K) et on sèche à l'air chaud à 40 C pendant min; on obtient une feuille adhésive sensible à la pression
qui n'ondule pas.
Exemple 3
On répète l'opération de l'exemple 1 mais on utilise la suspension aqueuse de l'exemple de préparation 3 à la place de celte de l'exemple de préparation 1; on obtient une
dispersion de particules adhésives sensibles à la pression.
On applique ensuite cette dispersion en revêtement au poids de 10 g/m2 (en matières solides) sur une feuille de support préparée comme décrit dans l'exemple I puis on sèche à l'air chaud à 40 C pendant 30 min; on obtient une feuille adhésive sensible à
la pression qui n'ondule pas.
Exemple 4
On répète l'opération de L'exempLe 1 mais on remplace La suspension de l'exempLe de préparation 1 parl a suspension aqueuse de L'exempLe de préparation 4; on obtient une dispersion de particules adhésives sensibles à la pression. On applique cette dispersion en revêtement au poids de 15 g/m2 (en matières solides) sur une feuille de support préparée comme décrit dans l'exemple 1 et on sèche à l'air chaud à 40 C pendant 30 min; on obtient une feuille adhésive sensible à la
pression qui n'ondule pas.
Exemple comparatif 1 On répète l'opération de l'exemple 1 mais on remplace la suspension de l'exemple de préparation 1 par la suspension aqueuse de l'exemple de préparation a; on obtient une dispersion
de particules en suspension dans un solvant.
On répète ensuite l'opération de l'exemple 1 mais en utilisant la dispersion obtenue ici pour appliquer des particules
en revêtement sur une feuille.
Exemele comparatif 2 On répète l'opération de l'exemple 1 mais on remplace la suspension de l'exemple de préparation 1 par la suspension aqueuse de l'exemple de préparation b; on obtient une dispersion
de particules en suspension dans un solvant.
On applique ensuite cette dispersion en revêtement sur une feuille de support portant elle-même en revêtement une couche d'ancrage comme décrit dans l'exemple 1; on obtient une
feuille revêtue de particules.
ExemPle comparatif 3 On répète l'opération de l'exemple 2 mais on remplace la suspension de l'exemple de préparation 2 par la suspension
de l'exemple de préparation c; on obtient une dispersion de parti-
cules dans un solvant.
On applique alors cette dispersion en revêtement sur du papier exempt de bois (55 K) comme décrit dans l'exemple 2;
on obtient une feuille revêtue de particules.
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ExempLe comparatif 4 On répète l'opération de l'exemple 1 mais on remplace la suspension de l'exemple de préparation 1 par la suspension
de l'exemple de préparation d; on obtient une dispersion de parti-
cules dans un solvant. On applique alors cette dispersion en revêtement sur une feuille de support portant une couche d'ancrage comme décrit
dans l'exemple 1.
Sur les dispersions des exemples I à 4 et des
exemples comparatifs I à 4, on procède à des essais variés.
Essais1 Sur les dispersions de particules adhésives sensibles à la pression dans un solvant conformément à l'invention et sur les dispersions de particules adhésives sensibles à la pression en suspension dans un solvant des exemples comparatifs 1 à 4, on
détermine le gonflement des particules en suspension.
Le degré de gonflement des particules en suspension est mesuré par le mode opératoire suivant: Deqré de gonflement On applique la dispersion de particules en revêtement en quantité d'environ 30 g/m2 sur une pellicule de polyester de 38 pim d'épaisseur. On mesure une dimension de particule (P1) et une dimension de particule (P2) après repos de 30 min à température
ambiante; les dimensions de particules sont mesurées par micro-
photographie.
dimension de particule (P1) i Degré de gonflement = dimension de particule (P2) Les résultats obtenus sont rapportés dans le
tableau I.
Sur les feuilles adhésives sensibles à la pression des exemples I à 4 et sur les feuilles revêtues de particules des exemples comparatifs 1 à 4, on procède à des essais de collage et
de décollage répétés.
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On mesure le nombre d'opérations répétées de collage et de décolage de chaque feuille par le mode opératoire suivant: Nombre d'opérations répétées de collage et de décollage On répète l'opération de collage et de décollage de la feuille sur du papier journal jusqu'à ce que la feuille perde son adhérence. Le nombre des opérations répétées de collage et de décollage est rapporté dans le tableau I. Phénomène de déchirure du papier Au moment o la feuille perd son adhérence sur le papier journaL, on observe s'il y a arrachement du papier journal
ou non.
Les résultats obtenus sont rapportés dans le
tableau I ci-après.
Les résultats rapportés dans le tableau I montrent que les particules adhésives sensibles à la pression selon l'invention
ont un degré de gonflement normal (de 1,8 à 2,1).
Les bonnes particules adhésives sensibles à la pression gonflent d'environ deux fois leur diamètre dans un solvant
(environ 8 fois le volume) comparativement aux dimensions initiales.
Lorsque le solvant s'évapore, le diamètre reprend sa valeur initiale et les particules restent sphériques. Ainsi donc, dans ce cas, on
peut parler d'un degré de gonflement d'environ 2. -
Toutefois, les mauvaises particules adhésives perdent leur forme sphérique ou s'écoulent lorsqu'on les place sur le support de sorte qu'après évaporation du solvant, leur diamètre (vu par le dessus) représente plus de la moitié du diamètre initial
et dans certains cas plus que le diamètre initial.
Dans un tel cas, les particules ne peuvent pas adhérer en un seul point et il y a déchirure du papier sur lequel on a collé. Il y a également diminution du nombre des opérations
répétées de collage et de décollage.
Avec une feuille adhésive sensible à la pression selon l'invention, on peut parvenir à au moins quarante opérations
répétées de collage et de décollage.
Dans les exemples et exemples comparatifs ci-après,
on ajoute un liant aux particules.
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Exemples 5 à 12 On mélange chacune des dispersions des exemples de préparation 5 à 8 avec les liants des exemples de préparation 9 à 11 aux proportions indiquées dans-le tableau II ci-après et on coule le méLange dans le méthanol pour coagulation. Après lavage du coagulat, on reprend le polymère en masse et on le disperse
par agitation dans du toluène; on obtient une dispersion de parti-
cules adhésives sensibles à la pression dans le solvant à une
concentration d'environ 25 %.
On applique ensuite la dispersion obtenue en revêtement sur du papier exempt de bois (55 K) au poids sec de 7 à 9 g/m2, à l'aide d'un applicateur de bureau. On sèche le papier revêtu à 40 C pendant 1 min; on obtient une feuille adhésive
sensible à la pression.
Exemples comparatifs 5 à 10 On répète l'opération de l'exemple 5 mais on mélange à chacune des dispersions des exemples de préparation 5 à 8 les liants des exemptes de préparation comparatifs f à h aux proportions indiquées dans le tableau II; on obtient des feuilles revêtues
de particules.
Exempté 13 On applique en revêtement, en couche d'ancrage, du Corponyl 4081 sur du papier exempt de bois (55 K) en quantité
de 1,5 g/m2 et on sèche; on obtient ainsi une feuille de support.
On applique en revêtement sur cette feuille de support portant la couche d'ancrage la dispersion de particules adhésives sensibles à la pression en suspension dans un solvant préparée dans l'exemple 5, à une concentration d'environ 25 %, au poids sec de 7 à 9 g/m2, à l'aide d'un applicateur de bureau et on sèche à l'air chaud à 40 C pendant I min; on obtient une feuille
adhésive sensible à la pression.
Essais2 Sur les feuilles adhésives sensibles à la pression et les feuilles revêtues de particules des exemples respectifs 5 à 13 et comparatifs 5 à 10, on détermine la migration par adhérence, le degré de gonflement, le nombre d'opérations répétées de collage
et de décollage de la feuille, l'arrachage du papier et les pro-
priétés d'adhérence à la pression (adhérence, adhérence immédiate).
Le degré de gonflement, le nombre des opérations répétées de collage
et de décollage de la feuille et l'arrachage du papier sont déter-
minés comme décrit dans les essais 1. Le transfert de l'adhésif, l'adhérence et l'adhérence immédiate sont mesurés de la manière suivante: Détermination de la migration à l'adhérence Le morceau éprouvette de la feuille appliqué sur un dossier consistant en une pellicule de matière plastique du commerce (largeur 20 mm, longueur 100 mm) est laminé sur du papier à revêtement miroir du commerce lui-même déposé sur une plaqued'acier inoxydable.
Après collage de l'éprouvette sur le papier revêtu pendant 2 h avec utilisation du rouleau de caoutchouc de la norme japonaise JIS Z 0237 (poids: 2 kg), on arrache l'éprouvette adhésive du papier revêtu à la vitesse de 30 m/min. On détermine le poids des particules transférées au papier revêtu et on exprime le transfert par adhérence en pourcentage de ce poids par rapport au poids initial des particules déposées sur l'éprouvette. L'essai est répété 3 fois et on prend la moyenne des résultats obtenus
dans les trois mesures.
Adhérence (q/25mm) L'adhérence est mesurée selon le mode opératoire
de la norme japonaise JIS Z 0237.
Adhérence immédiate (numéro de la bille) L'adhérence immédiate est mesurée selon le mode
opératoire de la norme japonaise JIS Z 0237.
Les résultats obtenus sont rapportés dans le
tableau III ci-après.
Les résultats rapportés dans le tableau III confirment que les particules adhésives sensibles à la pression accompagnées du liant selon l'invention ont un degré de gonflement normal (de 1,8 à 2,3). Dans les exemples comparatifs, le degré de gonflement est normal (de 1,7 à 2,2) en raison de l'utilisation de l'agent réticulant interne spécifié. Par conséquent, dans les
produits des exemples comme dans les produits des exemples compa-
ratifs, le phénomène de déchirure du papier ne se produit pas.
Dans les produits des exemples, le phénomène de migration de l'adhésif ne se produit pratiquement pas et on peut parvenir à un nombre d'opérations répétées de collage et de décollage qui n'est pas inférieur à 40. En outre, la feuille adhésive sensible à la pression selon l'invention présente une valeur d'adhérence appropriée (de 87 à 110 9/25 mm) et une valeur d'adhérence immédiate
appropriée (de 5 à 6) (numéro de la bille).
Dans les produits des exemples comparatifs 5 et 8, la migration de l'adhésif, le degré de gonflement et la résistance du papier à l'arrachement sont excellents mais il y a diminution de l'adhérence et le nombre des opérations répétées de collage et de décollage est bas, de même que l'adhérence immédiate car dans l'exemple comparatif 5, on a ajouté en tant que liant l'émulsion de polymère contenant une forte proportion de styrène, et dans l'exemple comparatif 8, on a ajouté une forte quantité de l'émulsion
du polymère contenant du styrène.
Dans les exemples comparatifs 6 et 7, les liants sont dissous dans le méthanol et perdus lorsqu'on veut provoquer la coagulation par coultée dans le méthanol car on a utilisé comme liant une émulsion acrylique. Par conséquent, le phénomène de migration de l'adhésif est très apparent, comme dans le cas o on utilise une petite proportion de l'émulsion de polymère contenant du styrène (exemple comparatif 9) et dans le cas o on n'utilise
pas de liant (exemple comparatif 10).
TABLEAU I
Nature du solvant Degré de gon- Nombre d'opérations répétées organique flement de collage et de décollage Exemple 1 acétate d'éthyle 2,0 > 40 toluène 1,8 > 40 1,1,1-trichloréthane 1,8 > 40 Exemple 2 acétate d'éthyle 1,8 > 40 toluène 1,9 > 40 1,1,1-trichloréthane 2,0 > 40 Exemple 3 acétate d'éthyle 2,0 > 40 toluène 2,0 > 40 1,1,1-trichloréthane 2,0 > 40 Exemple 4 acétate d'éthyle 2,1 > 40 toluène!,9 > 40 1,1,1-trichloréthane 1,9 > 40 TABLEAU I (suite) Nature du solvant Degré de gon- Nombre d'opérations répétées Propriétés organique flement de collage et de décollage adhésives
Exemple
comparatif 1 acetate d'éthyle 0,7,5 déchirure du papier toluène pas plus de 0,7 2 " 1,1,1-trichloréthane pas plus de 0,7 2
Exemple
comparatif 2 acétate d'éthyle 2,2 - mauvaise adhérence r.>N toluène 2,1 "
1,1,1-trichloréthane 2,1 -
Exemple
comparatif 3 acétate d'éthyle 1,1 8 déchirure du papier toluène 0,9 3 " 1, 1,1-trichloréthane pas plus de 0,7 i
Exemple
comparatif 4 acétate d'éthyle 1,9 mauvaise adhérence toluène 2,1 - " 1,1, 1-trichloréthane 1,7 - " r%) ii J
TABLEAU II
Dispersion de particules adhé- Emusion de iant sives sensibles à la pression Exemple 5 Dispersion préparée dans Emulsion préparée dans l'exemple de l'exemple de préparation 5 100 parties préparation 9 (contenant du styrène) 5 parties Exemple 6 Dispersion préparée dans Emulsion préparée dans l'exemple de l'exemple de préparation 6 100 parties préparation 10 (contenant du styrène) 10 parties Exemple 7 Dispersion préparée dans Emulsion préparée dans l'exemple de l'exemple de préparation 7 100 parties préparation 11 (contenant du styrène) 15 parties Exemple 8 Dispersion préparée dans Emulsion préparée dans l'exemple de l'exemple de préparation 8 100 parties préparation 9 (contenant du styrène) 15 parties Exemple 9 Dispersion préparée dans Emulsion préparée dans l'exemple de l'exemple de préparation 5 100 parties préparation 10 (contenant du styrène) 10 parties Exemple 10 Dispersion préparée dans Emulsion préparée dans l'exemple de l'exemple de préparation 6 100 parties préparation 11 (contenant du styrène) 5 parties Exemple 11 Dispersion préparée dans Emulsion préparée dans l'exemple de l'exemple de préparation 7 100 parties préparation 10 (contenant du styrène) 5 parties rV TABLEAU II (suite)
Dispersion de particules adhé-
sives sensibles à la pression Emusion de iant Exemple 12 Dispersion préparée dans Emulsion préparée dans l'exemple de l'exemple de préparation 8 100 parties préparation 11 (contenant du styrène) 10 parties Exemple 13 Dispersion préparée dans. Emulsion préparée dans l'exemple de l'exemple de préparation 5 100 parties préparation 9 (contenant du styrène) 5 parties
Exemple com- Dispersion préparée dans Emulsion préparée dans l'exemple de pré-
paratif 5 l'exemple de préparation 5 100 parties paration f (forte teneur en styrène) 10 parties
Exemple com- Dispersion préparée dans Emulsion préparée dans l'exemple de pré-
paratif 6 l'exemple de préparation 6 100 parties paration a (émulsion acrylique) 10 parties
Exemple com- Dispersion préparée dans Emulsion préparée dans l'exemple de pré-
paratif 7 l'exemple de préparation 7 100 parties paration h (émulsion acrylique) 10 parties
Exemple com- Dispersion préparée dans Emulsion préparée dans l'exemple de pré-
paratif 8 l'exemple de préparation 8 100 parties paration 10 (contenant du styrène) 30 parties
Exemple com- Dispersion préparée dans Emulsion préparée dans l'exemple de pré-
paratif 9 l'exemple de préparation 5 100 parties paration 10 (contenant du styrène) 0,5 partie Exemple com- Dispersion préparée dans paratif 10 l'exemple de préparation 5 100 parties
TABLEAU III
Transfert de L'adhésif, Degré de gon- Nombre d'opérations répétées % flement de collage et de décollage Exemple 5 4 2,1 > 40 Exemple 6 < 1 2,0 > 40 Exemple 7 2 1,8 > 40 Exemple 8 < 1 2,2 > 40 Exemple 9 < 1 2,1 > 40 Exemple 10 3 1,8 > 40 Exemple 11 < 1 1,8 > 40 Exemple 12.2 2, 3 > 40 Exemple 13 < 1 1, 8 > 40 Exemple comparatif 5 < 1 2,1 32 Exemple comparatif 6 85 2,2 > 40 Exemple comparatif 7 98 2,2 > 40 Exemple comparatif 8 < 1 1,7 5 Exemple comparatif 9 65 2,2 > 4o Exemple comparatif 10 98 2,0 > 40 TABLEAU III (suite) Déchirure du papier Adhérence, Adhérence immédiate, g/25 mm numéro de la bille Exemple 5 non 105 5 Exemple 6 non 100 6 Exemple 7 non 91 5 Exemple 8 non 87 5 Exemple 9 non 110 6 L4 Exemple 10 non 96 5 Exemple 11 non 105 6 Exemple 12 non 92 5 Exemple 13 non 98 5 Exemple comparatif 5 non 63 3 Exemple comparatif 6 non 90 6 Exemple comparatif 7 non 97 6 Exemple comparatif 8 non 16 2 Exemple comparatif 9 non 113 6 Exemple comparatif 10 non 120 6 . t
2575 1 72
Claims (4)
1. Dispersion de particules adhésives sensibles à la pression, pouvant être mises en suspension dans un solvant, comprenant (A) des particules adhésives sensibles à la pression constituées d'un copolymère à réticulation interne et ayant une dimension de particules de 5 à 200 km, et un solvant organique, caractérisée en ce que le copolymère à réticulation interne a été préparé par copolymérisation de (a) 2 à 10 % en poids d'au moins un composé choisi dans le groupe consistant en l'acrylate de méthyle, le styrène et un méthacrylate d'alcool en C1-C5, (b) 98 à 90 % en poids d'au moins un composé choisi dans le groupe consistant en un acrylate d'alcool en C2C1 et un méthacrylate d'alcool en C6-C12, (c) 0,1 à 2,0 % en poids d'anhydride maléique et (d) 0,05 à 1,0 % en poids d'au moins un composé choisi dans le groupe consistant en le tétraallyloxyêthane, le
cyanurate de triallyle et l'isocyanurate de triallyle.
2. Dispersion selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient en outre, pour 100 parties en poids des particules adhésives sensibles à la pression (A), de 2 à 20 parties en poids (en matières solides) d'un liant pour lesdites particules adhésives sensibles à la pression, liant consistant en un polymère qui contient du styrène, à une teneur en styrène de 5 à 70 % en
poids, et à une dimension de particules de 0,02 à 3 pm.
3. Feuille adhésive sensible à la pression, carac-
térisée en ce qu'elle a été préparée par application en revêtement
sur une feuille d'une dispersion selon la revendication I ou 2.
4. Feuille adhésive selon la revendication 3, caractérisée en ce que la feuille de support porte en surface une
couche de revêtement d'ancrage.
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