FR2565485A1 - STABLE TOOTHPASTE CONTAINING DEXTRANASE - Google Patents
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Abstract
COMPOSITION STABLE POUR USAGE BUCCAL CONTENANT L'ENZYME DEXTRANASE, UN SYSTEME DE TENSIO-ACTIF ANIONIQUE, CONTENANT DE PREFERENCE UN TENSIO-ACTIF AMPHOTERE OU NON-IONIQUE ET UN STABILISANT POLYCATIONIQUE CHOISI PARMI DES PROTEINES, DES POLYPEPTIDES ET DES POLYAMINES, QUI STABILISENT LA DEXTRANASE EN PRESENCE DU TENSIO-ACTIF ANIONIQUE SANS NUIRE A SES PROPRIETES MOUSSANTES ET NETTOYANTES.STABLE COMPOSITION FOR ORAL USE CONTAINING THE ENZYME DEXTRANASE, AN ANIONIC SURFACTANT SYSTEM, PREFERABLY CONTAINING AN AMPHOTERIC OR NON-IONIC SURFACTANT AND A POLYCATION STABILIZER SELECTED AMONG PROTEINS, POLYPEPTIDES AND POLYINS IN THE PRESENCE OF THE ANIONIC SURFACTANT WITHOUT DAMAGING ITS FOAMING AND CLEANING PROPERTIES.
Description
La présente invention concerne de nouvelles com-The present invention relates to new com
positions pour usage buccal comprenant des enzymes du type positions for oral use comprising enzymes of the type
dextranase, qui sont stabilisées du point de vue enzymati- dextranase, which are enzymatically stabilized
que, physique et cosmétique en présence d'un tensio-actif anionique par addition d'un stabilisant polycationique that, physical and cosmetic in the presence of an anionic surfactant by addition of a polycationic stabilizer
choisi parmi les protéines, les polypeptides et les poly- chosen from proteins, polypeptides and poly-
amines, qui empêchent l'inactivation de la dextranase et favorisent le maintien de l'activité enzymatique sur une période prolongée. La présence du tensio-actif amphotère amines, which prevent inactivation of dextranase and promote the maintenance of enzyme activity over an extended period. The presence of the amphoteric surfactant
aide à assurer la stabilité de la composition. helps to ensure the stability of the composition.
La technique antérieure abonde en informations concernant l'efficacité de la dextranase contre la plaque dentaire, pour la dispersion et l'élimination de celle-ci, comme le montrent un article de Bowen dans le British Dental Journal, vol. 24, N 8, 347-349 (16 Avril 1968); un article de Fitzgerald et coll. dans JADA, vol. 76, The prior art is replete with information regarding the efficacy of dextranase against dental plaque for dispersing and eliminating it, as shown in an article by Bowen in the British Dental Journal, vol. 24, N 8, 347-349 (April 16, 1968); an article by Fitzgerald et al. in JADA, vol. 76,
301-304 (Février 1968); et un article de Duany et coll. 301-304 (February 1968); and an article by Duany et al.
dans le Journal of Preventive dentistry, vol. 2, N 2, 23-27 (Mars-Avril 1975). Les enzymes du type dextranase diminuent aussi la formation des caries dentaires et des maladies périodontologiques lorsqu'elles sont appliquées par voie topique. Ces enzymes dégradent ou décomposent les dextranes synthétisés dans la plaque à partir de saccharose par Strep. mutans. Les dextranes servent de colle pour la in the Journal of Preventive dentistry, vol. 2, N 2, 23-27 (March-April 1975). Dextranase-type enzymes also decrease the formation of dental caries and periodontal disease when applied topically. These enzymes degrade or break down the dextrans synthesized in the plate from sucrose by Strep. mutans. Dextrans serve as glue for
cohésion de la plaque.cohesion of the plate.
Par conséquent, on a incorporé de la dextranase aux produits classiques pour hygiène buccale comme les Therefore, dextranase has been incorporated into conventional oral hygiene products such as
pâtes dentifrice, les liquides de rinçage et le chewing- toothpaste, rinses and chewing-
gum contenant des agents tensio-actifs nettoyants et mous- gum containing cleaning and foaming surfactants
sants, comme le montre la publication de brevet japonais N 56834/1973 et contenant un tensio-actif anionique comme health, as shown in Japanese patent publication N 56834/1973 and containing an anionic surfactant such as
le montre le brevet britannique N 1 319 423. Ces tensio- The British patent N 1 319 423 shows this.
actifs, en particulier les tensio-actifs anioniques, ont tendance à désactiver les enzymes comme la dextranase, ce qui provoque une baisse rapide de l'activité enzymatique en l'absence de stabilisation. Il est donc difficile de faire un dentifrice stable et moussant contenant de la Active agents, in particular anionic surfactants, tend to deactivate enzymes such as dextranase, which causes a rapid drop in enzyme activity in the absence of stabilization. It is therefore difficult to make a stable and foaming toothpaste containing
dextranase. Par conséquent, on a incorporé un certain nom- dextranase. Therefore, a certain name has been incorporated-
bre de stabilisants dans des compositions dentifrice conte- number of stabilizers in toothpaste compositions containing
nant de la dextranase. Par exemple, le brevet US N 3 991 177 enseigne l'emploi d'ions manganeux et d'ions dextranase. For example, US Patent 3,991,177 teaches the use of manganese ions and ions
calcium pour stabiliser les dextranases dans des dentifri- calcium to stabilize dextranases in dentifri-
ces en présence d'un tensio-actif anionique comme le N- these in the presence of an anionic surfactant such as N-
lauroylsarcosinate de sodium. Le brevet US N 3 981 989 décrit l'emploi de gélatine ou de peptone comme agents stabilisants des dextranases en présence de laurylsulfate de sodium. Le brevet US N 4 140 758 enseigne l'emploi d'un ion de métal choisi parmi le manganèse, le calcium, le magnésium et les mélanges de ceux-ci comme stabilisant activant de la dextranase. Le brevet japonais N 013318 de Lion, daté du 6 Février 1980, utilise l'eugénol et le 1-menthol comme stabilisant de la dextranase en présence de tensio-actifs arioniques. Le brevet japonais N 010350 de Lion Corp., daté du 27 Janvier 1981, utilise un mélange de dextranase et d'oméga-aminoacides dans des compositions sodium lauroylsarcosinate. US Pat. No. 3,981,989 describes the use of gelatin or peptone as stabilizing agents for dextranases in the presence of sodium lauryl sulfate. US Patent No. 4,140,758 teaches the use of a metal ion selected from manganese, calcium, magnesium and mixtures thereof as a stabilizer activating dextranase. Japanese Patent No. 013318 to Lion, dated February 6, 1980, uses eugenol and 1-menthol as a stabilizer for dextranase in the presence of arionic surfactants. Japanese Patent No. 010350 to Lion Corp., dated January 27, 1981, uses a mixture of dextranase and omega-amino acids in compositions
pour usage buccal pour empêcher la formation de plaque bac- for oral use to prevent the formation of bac-
térienne. La demande de brevet français N 82/05799 décrit une composition pour usage buccal comprenant un mélange de dextranase et d'alpha-l,3-glucanase. La demande de brevet terian. French patent application N 82/05799 describes a composition for oral use comprising a mixture of dextranase and alpha-1,3-glucanase. The patent application
C-B N 2 061 727A utilise des alumines et des alumines hy- C-B N 2 061 727A uses aluminas and aluminas
dratées comme abrasif, pour stabiliser la dextranase dans dratées as abrasive, to stabilize the dextranase in
la composition dentifrice.the toothpaste composition.
Le brevet US N 3 562 385 décrit des compositions pour usage dentaire antiplaque et antitartre contenant un mélange d'un composé à groupe bisguanido, de dextranase et d'hexamétaphosphate de sodium. Le brevet US N 3 622 661 décrit des préparations pour usage buccal contenant de la dextranase et un liant spécifique carragheen ou gomme adra- US Patent No. 3,562,385 describes compositions for dental antiplaque and anti-scaling containing a mixture of a compound with bisguanido group, dextranase and sodium hexametaphosphate. US Patent No. 3,622,661 describes preparations for oral use containing dextranase and a specific binder carragheen or gum adra-
gante pour empêcher la démixtion à la longue. Des composi- glove to prevent demixing in the long run. Compounds
tions pour usage buccal antiplaque et/ou antitartre conte- anti-plaque and / or anti-tartar oral use
nant de la dextranase sont aussi décrites dans les brevets US N 3 630 924; 3 686 393; et 3 751 561. Des compositions pour usage buccal contenant de la dextranase associée à dextranase are also described in US Pat. Nos. 3,630,924; 3,686,393; and 3,751,561. Oral compositions containing dextranase associated with
d'autres enzymes sont décrits dans le brevet US N 4 335 101. other enzymes are described in US Patent No. 4,335,101.
On a traité la dextranase par modification moléculaire par emploi d'un excipient phosphoprotéiné et d'un réactif comme Dextranase was treated by molecular modification using a phosphoprotein excipient and a reagent as
le chloroformiate d'éthyle pour assurer de plus longues du- ethyl chloroformate to ensure longer
rées d'activité dans la cavité buccale, ainsi qu'il est dé- activity in the oral cavity, as defined
crit dans le brevet US N 4 138 476. written in US Patent No. 4,138,476.
Des pâtes dentifrice stables du point de vue cos- Cosmetically stable toothpaste
métique et enzymatique, contenant une protéase neutre de B. subtilis, stabilisées par une protéine partiellement metabolic and enzymatic, containing a neutral protease of B. subtilis, stabilized by a partially protein
hydrolysée sont décrits dans le brevet US N 4 058 596. hydrolyzed are described in US Patent No. 4,058,596.
L'addition d'un ion d'un métal du groupe IIA à la combi- The addition of a group IIA metal ion to the combi-
naison de protéase neutre et de protéine hydrolysée assure un supplément de stabilité ainsi qu'il est décrit dans le The addition of neutral protease and hydrolyzed protein provides additional stability as described in the
brevet US No 4 058 595.U.S. Patent No. 4,058,595.
Bien que le problème de la stabilisation de la dextranase en présence de tensio-actifs anioniques soit bien connu dans la technique antérieure, et ait été résolu par addition de différents agents stabilisants ainsi qu'il Although the problem of stabilizing dextranase in the presence of anionic surfactants is well known in the prior art, and has been resolved by the addition of various stabilizing agents as well as
a été mentionné ci-dessus, on ne trouve aucune description was mentioned above, no description found
de l'emploi d'un stabilisant polycationique choisi parmi les protéines, les polypeptides et les polyamines, qui the use of a polycationic stabilizer chosen from proteins, polypeptides and polyamines, which
englobe plus spécifiquement une protéine hydrolysée qua- more specifically includes a hydrolyzed protein which
ternisée (Crotéine Q), la polylysine, la polyarginine, tarnished (Crotein Q), polylysine, polyarginine,
le sulfate de protamine, un sel de polyacryloxyalkylammo- protamine sulfate, a polyacryloxyalkylammo- salt
nium, un sel de polyvinylpyridinium, le polyoxyéthylène nium, a salt of polyvinylpyridinium, polyoxyethylene
(diméthylamino)dichloroéthane (Busan-77) et le poly N-(2- (dimethylamino) dichloroethane (Busan-77) and poly N- (2-
hydroxypropyl)méthacrylamide.hydroxypropyl) methacrylamide.
I1 a été découvert, chose inattendue, que l'addi- It was unexpectedly discovered that the addi-
tion d'un stabilisant polycationique, choisi parmi les pro- téines, les peptides et les polyamines, à un dentifrice contenant une enzyme du type dextranase et un ou plusieurs tensio-actifs anioniques, de préférence associés à des tion of a polycationic stabilizer, chosen from proteins, peptides and polyamines, to a toothpaste containing an enzyme of the dextranase type and one or more anionic surfactants, preferably associated with
tensio-actifs amphotères ou non-ioniques, assure une meil- amphoteric or non-ionic surfactants, provides better
leure stabilité au stockage de l'enzyme que la gélatine et les autres stabilisants d'enzyme de la technique antérieure, their stability on storage of the enzyme as gelatin and the other enzyme stabilizers of the prior art,
sans nuire au pouvoir moussant ou à la détergence du ten- without harming the foaming power or the detergency of the
sio-actif anionique.anionic surfactant.
Par conséquent, un but principal de la présente invention est de fournir un dentifrice stable contenant un tensio-actif anionique, une enzyme du type dextranase et Therefore, a main object of the present invention is to provide a stable toothpaste containing an anionic surfactant, a dextranase enzyme and
un stabilisant polycationique.a polycationic stabilizer.
Un autre but de la présente invention est de four- Another object of the present invention is to provide
nir un dentifrice contenant de la dextranase moussant et a toothpaste containing foaming dextranase and
stable en présence de tensio-actifs anioniques et non-ioni- stable in the presence of anionic and non-ionic surfactants
ques. Un autre but encore de la présente invention est ques. Yet another object of the present invention is
de fournir un dentifrice contenant de la dextranase mous- to provide a toothpaste containing soft dextranase
sant et stable en présence de tensio-actifs anioniques et healthy and stable in the presence of anionic surfactants and
amphotères.amphoteric.
Un autre but de la présente invention est de four- Another object of the present invention is to provide
nir un dentifrice contenant de la dextranase, stable du a toothpaste containing dextranase, stable from
point de vue physique et cosmétique, et dans lequel l'ac- physical and cosmetic point of view, and in which the ac-
tivité de l'enzyme est conservée au cours du vieillissement. The activity of the enzyme is retained during aging.
Un autre but éncore de la présente invention est de fournir un dentifrice stable contenant de la dextranase Another great object of the present invention is to provide a stable toothpaste containing dextranase
sans nuire aux propriétés moussantes du système de tensio- without harming the foaming properties of the tensio system
actif anionique.anionic active.
D'autres buts, avantages et caractéristiques nouvelles de l'invention seront exposés en partie dans la Other objects, advantages and new features of the invention will be explained in part in the
description ci-après et en partie deviendront évidents pour description below and in part will become apparent to
l'homme de l'art à l'examen de ce qui suit ou pourront être those skilled in the art considering what may or may be
appris par la pratique de l'invention. les buts et avanta- learned by practicing the invention. goals and before-
ges de l'invention peuvent être atteints et réalisés par les moyens et combinaisons particulièrement soulignés dans ges of the invention can be achieved and achieved by the means and combinations particularly emphasized in
les revendications en annexe.the claims appended.
Pour atteindre les buts ci-dessus et d'autres To achieve the above goals and others
buts et selon la présente invention telle qu'elle est réa- aims and according to the present invention as it is
lisée et décrite d'une façon générale, le dentifrice stable read and described in general, the stable toothpaste
de la présente invention comprend un système de tensio-ac- of the present invention includes a tensio-ac system
tif anionique, une dextranase et un stabilisant polycatio- anionic tif, a dextranase and a polycatio stabilizer
nique choisi parmi les protéines, les polypeptides et les selected from proteins, polypeptides and
polyamines, dans un excipient pour usage dentaire. Les sta- polyamines, in an excipient for dental use. The sta-
bilisants typiques peuvent être choisis parmi un dérivé typical bilisants can be chosen from a derivative
d'ammonium quaternaire d'une protéine hydrolysée, la poly- of quaternary ammonium from a hydrolyzed protein, the poly-
lysine, la polyarginine, le sulfate de protamine, un sel de polyacryloxyalkylammonium, un sel de polyvinylpyridinium lysine, polyarginine, protamine sulfate, a polyacryloxyalkylammonium salt, a polyvinylpyridinium salt
le polyoxyéthylène (diméthylamino) dichloro- polyoxyethylene (dimethylamino) dichloro-
éthane et le poly(N-2-hydroxypropyl)méthacrylamide. ethane and poly (N-2-hydroxypropyl) methacrylamide.
Plus spécifiquement, la présente invention con- More specifically, the present invention
cerne une composition stable pour usage buccal qui peut être sous la forme d'une poudre, d'une pâte, d'une crème, d'un liquide ou de chewing- gum, comprenant un système de tensio-actif anionique, une dextranase en quantité pouvant identifies a stable composition for oral use which can be in the form of a powder, paste, cream, liquid or chewing gum, comprising an anionic surfactant system, a dextranase in quantity that can
fournir 1000 à 55000 unités par gramme d'activité enzyma- provide 1,000 to 55,000 units per gram of enzyme activity
tique initiale, et un stabilisant polycationique dans un rapport pondéral de 1/1 à 1/2 du tensio-actif anionique au stabilisant. Les enzymes du type dextranase sont produites à partir de sources variées, toutes étant utilisables dans la présente invention. Les enzymes du type dextranase sont couramment produites par culture de Penicillium funiculosum ou d'autres sources fongiques dans un milieu contenant du dextrane. Le dextrane est habituellement un produit de initial tick, and a polycationic stabilizer in a weight ratio of 1/1 to 1/2 of the anionic surfactant to the stabilizer. Dextranase enzymes are produced from a variety of sources, all of which are useful in the present invention. Dextranase enzymes are commonly produced by culturing Penicillium funiculosum or other fungal sources in a medium containing dextran. Dextran is usually a product of
qualité commerciale obtenu à partir de Leuconostoc mesente- commercial quality obtained from Leuconostoc mesente-
rioides. Cette qualité commerciale de dextrane contient en- rioides. This commercial grade of dextran contains
viron 95 % de maillons alpha-l,6-glucoside et environ 5 % de maillons alpha-l,3-glucoside. L'organisme de Penicillium produit la dextranase qui hydrolyse en particulier les about 95% of alpha-l, 6-glucoside links and about 5% of alpha-l, 3-glucoside links. The body of Penicillium produces dextranase which in particular hydrolyzes the
maillons 1,6.1.6 links.
La dextranase peut aussi être préparée par des Dextranase can also be prepared by
procédés qui sont décrits dans la technique antérieure. methods which are described in the prior art.
Ceux-ci comprennent le procédé décrit par Bowen, "British Dental Journal", vol. 124, N 8, daté du 16 Avril 1968, 343-349. Un autre procédé est décrit dans le brevet US N 2 742 399 de Tsuchiya et coll. (voir aussi Tsuchiya et These include the process described by Bowen, "British Dental Journal", vol. 124, N 8, dated April 16, 1968, 343-349. Another method is described in US Patent No. 2,742,399 to Tsuchiya et al. (see also Tsuchiya and
coll., "Journal of Bacteriology", vol. 64, page 513). coll., "Journal of Bacteriology", vol. 64, page 513).
Dans le procédé de Bowen, le dextrane peut être préparé à partir de souches de streptocoque non cariogènes In Bowen's process, dextran can be prepared from non-cariogenic streptococcal strains
comme ATCC 10558, 903-1600, IIA2 + 3, ou Leuconostoc mesen- such as ATCC 10558, 903-1600, IIA2 + 3, or Leuconostoc mesen-
terioides et purifié par la méthode décrite par Wood et coll., "Archives of Oral Biology", vol. 11, 1066, pages terioides and purified by the method described by Wood et al., "Archives of Oral Biology", vol. 11, 1066, pages
1039 et suivantes, à cette différence près que L. mesente- 1039 and following, except that L. mesente-
rioides est cultivé à 25 C.rioides is grown at 25 C.
La dextranase peut être préparée p a r inoculation de Penicillium funiculosum dans des flacons contenant 250 ml d'un milieu contenant 0,5 % d'extrait de levure et 1 % de dextrane. On fait incuber les flacons à 30 C dans un incubateur à secousses pendant 4 jours. Ensuite, on centrifuge la culture à 3000 g pendant Dextranase can be prepared for the inoculation of Penicillium funiculosum in vials containing 250 ml of medium containing 0.5% yeast extract and 1% dextran. The flasks are incubated at 30 ° C in a shaking incubator for 4 days. Then the culture is centrifuged at 3000 g for
minutes et on la filtre sur papier filtre Whatman 42. minutes and filtered on Whatman 42 filter paper.
Ensuite, on fait une dialyse dans un système de tube "Visking" de 16 mm avec de l'eau désionisée et on concentre Then dialyze in a 16mm "Visking" tube system with deionized water and concentrate
fois par dialyse avec du polyéthylèneglycol (poids molé- times by dialysis with polyethylene glycol (molar-
culaire 20 000). La dextranase produite par ce procédé a un 20,000). The dextranase produced by this process has a
poids moléculaire d'environ 200 000 à 275 000. Si on le dé- molecular weight of about 200,000 to 275,000. If we de-
sire, on peut encore purifier la dextranase par fractionne- sire, we can still purify dextranase by fraction-
ment au sulfate d'ammonium.ammonium sulfate.
D'autres procédés de préparation de la dextra- Other processes for preparing dextra-
nase comprennent celui qui est décrit dans le brevet US nase include the one described in the US patent
N 2 742 399 de Tsuchiya et coll.No. 2,742,399 to Tsuchiya et al.
Des dextranases d'origine bactérienne peuvent aussi être utilisées dans les compositions de la présente invention. La dextranase d'origine bactérienne peut être préparée par la méthode générale par laquelle les enzymes sont produites à partir des bactéries. Cependant, la source Dextranases of bacterial origin can also be used in the compositions of the present invention. Dextranase of bacterial origin can be prepared by the general method by which enzymes are produced from bacteria. However, the source
de dextranase préférée pour les buts de la présente inven- preferred dextranase for the purposes of this invention
tion est un mutant de Bacillus coagulans, NRRL B-3977 (catalogue de dextranase Beckman N 680 000). La dextranase d'origine bactérienne peut être obtenue par addition de alpha-l,3-dextrane ou un mélange de alpha-l, 6-, alpha-1,3-, tion is a mutant of Bacillus coagulans, NRRL B-3977 (Beckman dextranase catalog N 680 000). Dextranase of bacterial origin can be obtained by adding alpha-1,3-dextran or a mixture of alpha-1,6, alpha-1,3-,
et alpha-l,4-dextranes.and alpha-1,4-dextrans.
La souche bactérienne peut être inoculée dans un The bacterial strain can be inoculated into a
flacon à secousses ou dans un appareil de fermentation pen- shake bottle or in a fermentation device
dant une période de 1 à 5 jours à 25-40 C. Les milieux de croissance stériles peuvent être constitués du dextrane ou for a period of 1 to 5 days at 25-40 C. The sterile growth media can consist of dextran or
du mutane mentionnés ci-dessus, associés à un mélange d'hy- of the mutane mentioned above, associated with a mixture of hy-
drate de carbone (amidon, glucose, saccharose, cellulose), de composés azotés (digest de protéine, gélatine, caséine, sels d'ammonium), de stimulateurs de croissance, (extrait de levure, liqueur de macération de maïs, résidus de distillation)ou de minéraux. On peut ajouter des agents de carbon drate (starch, glucose, sucrose, cellulose), nitrogen compounds (protein digest, gelatin, casein, ammonium salts), growth stimulators, (yeast extract, corn maceration liquor, distillation residues ) or minerals. We can add
conservation et décanter l'enzyme, la filtrer, ou la cen- conservation and decanting the enzyme, filtering it, or centering it
triuger pour précipiter les cellules (dextranase intracel- triugate to precipitate cells (intracel dextranase-
lulaire). La dextranase extracellulaire peut être précipi- lular). Extracellular dextranase can be precipitated
tée par le sulfate d'ammonium, l'acétone, le sulfate de so- ammonium sulphate, acetone, sodium sulphate
dium ou un sel analogue. Les dextranases intracellulaires dium or a similar salt. Intracellular dextranases
sont autolysées et extraites. Après l'étape de fractionne- are autolyzed and extracted. After the fractionation stage
ment par le sel, on peut purifier encore l'enzyme par dif- by salt, we can further purify the enzyme by diff-
férentes méthodes de chromatographie sur colonne (DEAE, Sephodex, ECTEOLA, hydroxyapatite) et la congeler ou la stabiliser par addition de protéine, de dextrane, de sel, etc. (Les étapes de purification se font habituellement à different column chromatography methods (DEAE, Sephodex, ECTEOLA, hydroxyapatite) and freeze or stabilize it by adding protein, dextran, salt, etc. (The purification steps are usually done at
basses températures avec réfrigération). low temperatures with refrigeration).
La quantité de dextranase employée dans les com- The amount of dextranase used in the
positions pour usage buccal de l'invention est-au moins une quantité efficace pour promouvoir l'hygiène buccale. Cette quantité dépend de l'activité de la dextranase qui peut par exemple être comprise entre 1000 et 55 000 unités par Oral Positions of the Invention is at least an effective amount to promote oral hygiene. This amount depends on the activity of the dextranase which can for example be between 1000 and 55,000 units per
gramme et donc du mode de préparation de celle-ci. Un ma- gram and therefore the method of preparation thereof. A My-
tériau enzymatique du type dextranase préparé de façon ty- dextranase enzyme material prepared in a ty-
pique a une activité d'environ 5000 à 10 000 unités par gramme. Une unité de dextranase Beckman est la quantité d'enzyme qui produit 1 mole de sucre réducteur à partir de 1 mg de moltose monohydrate ou de dextrane natif par pique has an activity of about 5000 to 10,000 units per gram. One unit of Beckman dextranase is the amount of enzyme that produces 1 mole of reducing sugar from 1 mg of moltose monohydrate or native dextran per
minute à 35 C à un pH de 6,0.minute at 35 C at a pH of 6.0.
Alors que l'on peut employer de plus petites quantités de dextranase, la dextranase ayant une activité While smaller amounts of dextranase can be used, the dextranase having activity
d'environ 1000 à 55 000 unités par gramme peut être pré- about 1000 to 55,000 units per gram can be pre-
sente en quantités d'environ 0,05 à 4 % en poids de la smells in amounts of about 0.05 to 4% by weight of the
composition pour usage buccal.composition for oral use.
Le dentifrice de la présente invention contient de préférence 5000 à 55 000 unités par gramme de dentifrice d'activité enzymatique initiale, il est stable du point de vue physique et cosmétique et il conserve l'activité de The toothpaste of the present invention preferably contains 5000 to 55,000 units per gram of toothpaste of initial enzymatic activity, it is stable from the physical and cosmetic point of view and it retains the activity of
l'enzyme dans le temps (au moins 75 % d'activité enzyma- the enzyme over time (at least 75% of enzyme activity
tique au bout de 12 semaines de vieillissement à 100 F tick after 12 weeks of aging at 100 F
(37,8 C).(37.8 C).
Un ingrédient essentiel du dentifrice contenant An essential ingredient in toothpaste containing
de la dextranase de la présente invention est un tensio- of the dextranase of the present invention is a tensio-
actif anionique compatible destiné à former une mousse stable et à aider à atteindre une dispersion complète de compatible anionic active agent intended to form a stable foam and to help achieve a complete dispersion of
la composition dans la cavité buccale. Les agents tensio- composition in the oral cavity. Surfactants
actifs anioniques comprennent un sulfonate, un sulfate, un carboxylate ou un phosphate comme groupe anionique anionic active agents include a sulfonate, sulfate, carboxylate or phosphate as the anionic group
conférant la solubilité dans l'eau. Les exemples de déter- conferring solubility in water. Examples of deter-
gents anioniques appropriés comprennent les savons, par suitable anionic gents include soaps, for
exemple les sels solubles dans l'eau d'acides gras supé- example the water-soluble salts of higher fatty acids
rieurs ou d'acides résiniques, ceux qui peuvent être pro- laughers or resin acids, those which can be pro-
duits à partir de graisses, d'huiles et de cires d'origine made from fats, oils and original waxes
animale, végétale ou marine, par exemple les savons de so- animal, vegetable or marine, for example soaps
dium, de suint, de l'huile de coco, du tall-oil et des mé- dium, greasy, coconut oil, tall oil and metals
langes de ceux-ci; et les détergents synthétiques sulfatés et sulfonés, en particulier ceux qui ont environ 8 à 26 et de préférence environ 12 à 22 atomes de carbone dans la swaddles thereof; and sulfated and sulfonated synthetic detergents, especially those which have about 8 to 26 and preferably about 12 to 22 carbon atoms in the
molécule. Les exemples de détergents anioniques synthéti- molecule. Examples of synthetic anionic detergents
ques appropriés comprennent les alkyl(supérieur)sulfonates suitable include (higher) alkyl sulfonates
aromatiques à un seul noyau aromatique comme les alkyl(su- aromatics with a single aromatic ring such as alkyl (su-
périeur)benzènesulfonates contenant 8 à 16 atomes de car- lower) benzenesulfonates containing 8 to 16 carbon atoms
bone dans le groupe alkyle, en chaîne droite ou ramifiée, bone in the alkyl group, in straight or branched chain,
par exemple le sel de sodium du décyl-, undécyl-, dodécyl- for example the sodium salt of decyl-, undecyl-, dodecyl-
(lauryl), tridécyl-, tétradécyl-, pentadécyl- ou hexadécyl- (lauryl), tridecyl-, tetradecyl-, pentadecyl- or hexadecyl-
benzènesulfonate et les alkyl(C8-C16)toluène-, xylène- et phénolsulfonates; l'alkyl(C8-C16)naphtalènesulfonate, benzenesulfonate and (C8-C16) toluene-, xylene- and phenolsulfonate alkyls; alkyl (C8-C16) naphthalenesulfonate,
le diamylnaphtalènesulfonate d'ammonium et le dinonylnaphta- ammonium diamylnaphthalenesulfonate and dinonylnaphtha-
lènesuflonate de sodium; des alcools aliphatiques sulfatés sodium lenesulfonate; sulfated aliphatic alcohols
comme les lauryl- et hexadécyl-sulfates de sodium, le lau- like sodium lauryl- and hexadecyl sulfates, lau-
rylsulfate de triéthanolamine et l'oléylsulfate de sodium; des alcooléthers sulfatés, comme les lauryl-, tridécyl- ou triethanolamine ryl sulfate and sodium oleyl sulfate; sulfated alcohol ethers, such as lauryl-, tridecyl- or
tétradécyl-sulfates comportant 1 à 5 motifs oxyde d'éthy- tetradecyl sulfates having 1 to 5 ethylene oxide units
lène; le lauryléther sulfate d'ammonium; Ies huiles, aci- lene; ammonium lauryl ether sulfate; Oils, acids
des ou esters gras sulfatés et sulfonés, comme les sels de sodium de l'huile de ricin sulfonée et de l'acide oléique sulfated and sulfonated fatty esters or esters, such as the sodium salts of sulfonated castor oil and oleic acid
commercial sulfaté; des hydroxyamides sulfatés comme l'hy- commercial sulfated; sulfated hydroxyamides such as hy-
droxyéthyllauramide sulfaté; le sel de sodium du lauryl- sulfated droxyethyllauramide; the sodium salt of lauryl-
sulfoacétate; le sel de sodium du dioctylsulfosuccinate, sulfoacetate; the sodium salt of dioctylsulfosuccinate,
le sel de sodium de l'oléylméthyltauride et le N-lauroyl- the sodium salt of oleylmethyltauride and N-lauroyl-
sarcosinate de sodium.sodium sarcosinate.
Sont également compris dans le cadre de l'inven- Also included in the scope of the invention are
tion les esters sulfuriques de polyalcools incomplètement estérifiés par des acides gras supérieurs, par exemple le tion sulfuric esters of polyalcohols incompletely esterified by higher fatty acids, for example
monosulfate de monoglycéride d'huile de coco, le monosul- coconut oil monoglyceride monosulfate, monosul-
fate de diglycéride de suint; et les esters d'hydroxy- ointment diglyceride fate; and hydroxy esters
acides gras supérieurs sulfonés comme les esters d'acides gras supérieurs d'acides alkylolsulfoniques de faible poids sulfonated higher fatty acids such as higher fatty acid esters of low weight alkylolsulfonic acids
moléculaire, par exemple l'ester oléique de l'acide isé- molecular, for example the oleic ester of iside acid
thionique. Les tensio-actifs anioniques le plus souvent thionic. The most common anionic surfactants
employés sont les sels d'ammonium, de mono-, di- et tri- used are ammonium, mono-, di- and tri-
éthanolamine, et de métaux alcalins (sodium et potassium) des alkyl(supérieur)benzènesulfonates, les alkylsulfates supérieurs, les sulfates de monoglycéride d'acide gras ethanolamine, and alkali metals (sodium and potassium) (higher) alkyl benzenesulfonates, higher alkylsulfates, fatty acid monoglyceride sulfates
supérieur et les alcools éthoxylés sulfatés, le lauryl- higher and sulfated ethoxylated alcohols, lauryl-
éthersulfate d'ammonium, le N-lauroylsarcosinate de sodium, ammonium ethersulfate, sodium N-lauroylsarcosinate,
le dioctylsulfosuccinate de sodium et les mélanges de ceux- sodium dioctylsulfosuccinate and mixtures thereof
ci. On préfère employer le ou les tensio-actif(s) anionique(s) en quantités d'environ 0,1 à 5 % en poids par this. It is preferred to use the anionic surfactant (s) in amounts of about 0.1 to 5% by weight per
rapport au support ou excipient à usage dentaire. report to the support or excipient for dental use.
D'autres tensio-actifs appropriés comprennent Other suitable surfactants include
les agents non ioniques comme les cendensats de monostéa- non-ionic agents such as monostate cendensates
rate de sorbitan avec environ 20 à 60 moles d'oxyde d-éthy- sorbitan spleen with about 20 to 60 moles of d-ethyl oxide
lène, les condensats d'oxyde d'éthylène avec les condensats d'oxyde de propylène du propylèneglycol ("Pluronics"); les condensats d'alcool ou d'éthers gras supérieurs avec l'oxyde d'éthylène; les condensats d'alkylthiophénols avec à 15 motifs oxyde d'éthylène, et les produits d'addition d'oxyde d'éthylène à des monoesters d'hexaalcools et les esters internes de ceux-ci comme le monolaurate de sorbitan, le monooléate de sorbitol, le monopalmitate de mannitan, et le monoisostéarate de sorbitan. Les exemples spécifiques comprennent le monooléate de polyoxyéthylène 20 sorbitan lene, ethylene oxide condensates with propylene glycol propylene oxide condensates ("Pluronics"); condensates of alcohol or higher fatty ethers with ethylene oxide; alkylthiophenol condensates with 15-unit ethylene oxide, and adducts of ethylene oxide to monoesters of hexalcohols and internal esters thereof such as sorbitan monolaurate, sorbitol monooleate , mannitan monopalmitate, and sorbitan monoisostearate. Specific examples include polyoxyethylene sorbitan monooleate
(Tween 80), le monoisostéarate de polyoxyéthylène 20 sor- (Tween 80), polyoxyethylene monoisostearate 20 is released
bitan. On a constaté qu'un rapport pondérai du tensio-ac- bitan. It was found that a weighted ratio of the tensio-ac-
tif anionique au tensio-actif non ionique de 1/1, 1/2 et anionic tif with non-ionic surfactant of 1/1, 1/2 and
2/1 assurait une bonne stabilité de la dextranase en pre- 2/1 ensured good stability of dextranase in pre-
sence d'un stabilisant polycationique comme la Crotein Q. Le tensio-actif amphotère, qui est un tensio- actif additionnel préféré, possède à la fois des groupes anioniques et des groupes cationiques, il est équilibré du point de vue ionique et son point isoélectrique est à un pH d'environ 7; ce groupe comprend les bétaines et les sence of a polycationic stabilizer like Crotein Q. The amphoteric surfactant, which is a preferred additional surfactant, has both anionic and cationic groups, it is ionically balanced and its isoelectric point is at a pH of about 7; this group includes betaines and
sulfobétaines. Les bétaïnes sont une classe de tensio-ac- sulfobetaines. Betaines are a class of tensio-ac-
tifs amphotères qui comprennent les alkylbétaines, les alkylamidobétaines et les alkylaminobétaines de formule générale: R2 amphoteric tifs which include alkylbétaines, alkylamidobétaines and alkylaminobétaines of general formula: R2
R -NR4-COOR -NR4-COO
R3 dans laquelle R1 est un groupe alkyle ayant 10 à environ R3 in which R1 is an alkyl group having 10 to about
atomes de carbone, de préférence 12 à 16 atomes de car- carbon atoms, preferably 12 to 16 carbon atoms
bone, ou un radical amido:bone, or an amido radical:
0 H0 h
R-C-N-(CH2)a-R-C-N- (CH2) a-
ou un radical amino:or an amino radical:
R-NH-(CH2)a-R-NH- (CH2) a-
dans lesquelles R est un groupe alkyle ayant environ 10 à atomes de carbone et a est un nombre entier de 1 à 3; R2 et R3 sont chacun des groupes alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone et de préférence 1 atome de carbone; R4 est un groupe alkylène ou hydroxyalkylène ayant 1 à 4 atomes de wherein R is an alkyl group having about 10 carbon atoms and a is an integer from 1 to 3; R2 and R3 are each alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms and preferably 1 carbon atom; R4 is an alkylene or hydroxyalkylene group having 1 to 4 atoms
carbone, et, facultativement, un groupe hydroxyle. Les al- carbon, and, optionally, a hydroxyl group. Sal-
kyldiméthylbétaines typiques comprennent la décylbétaine ou 2-(N-décyl-N, N-diméthylammonio)acétate, la cocobétaine Typical kyldimethylbetaines include decylbetaine or 2- (N-decyl-N, N-dimethylammonio) acetate, cocobetaine
ou 2-(N-coco-N,N-diméthylammonio)acétate, la myristylbé- or 2- (N-coco-N, N-dimethylammonio) acetate, myristylbe-
taïne, la palmitylbétaine, la laurylbétaïne, la cétylbé- tain, palmitylbétaine, laurylbétaïne, cetétbbe-
taïne, la stéarylbétaine, etc. De même, les amidobétaines tain, stearylbetaine, etc. Likewise, amidobetaines
comprennent la cocoamidoéthylbétaïne, la cocoamidopropyl- include cocoamidoethyl betaine, cocoamidopropyl-
bétaïne, la lauramidopropylbétaïne et analogues. betaine, lauramidopropylbetaine and the like.
Les sulfobétaines, qui sont analogues-par leur structure aux bétaines, ont des groupes sulfonate à la place des groupes carboxylate, ainsi que le représente la formule générale: R2 The sulfobetaines, which are analogous in their structure to betaines, have sulfonate groups in place of the carboxylate groups, as represented by the general formula: R2
R -N-R4-SOR -N-R4-SO
1, 4 31, 4 3
R3 dans laquelle R1, R2, R3 et R4 ont les mêmes significations que cidessus, et comprennent les alkylsulfobétaïnes, les R3 in which R1, R2, R3 and R4 have the same meanings as above, and include alkylsulfobetaines,
alkylamidosulfobétaines et les alkylaminosulfobéta!nes. alkylamidosulfobétaines and alkylaminosulfobéta! nes.
Le rapport molaire du tensio-actif anionique au The molar ratio of anionic surfactant to
tensio-actif amphotèrede 1/0,8 à 0,8/2 l'optimum étant d'ap- amphoteric surfactant from 1 / 0.8 to 0.8 / 2 the optimum being from
proximativement 1,2/1, assure une bonne stabilité de la dextranase en présence d'un stabilisant polycationique comme la Crotein Q. approximately 1.2 / 1, ensures good dextranase stability in the presence of a polycationic stabilizer such as Crotein Q.
On pense que le fait que ce rapport soit souhai- It is believed that the fact that this report is desired
table est dû à l'établissement optimum d'un système de mi- table is due to the optimum establishment of a mid-system
celle mixte aidant à modérer l'effet dénaturant du lauryl- that mixed helping to moderate the denaturing effect of lauryl-
sulfate de sodium,(LSS). Si l'on augmente la quantité de bétaine jusqu'à un rapport LSS sur bétaine de 1/2 ou plus, on obtient un dentifrice stable ayant des caractéristiques de goût insuffisantes. Ce système de tensio-actif forme sodium sulfate, (LSS). If the quantity of betaine is increased to an LSS to betaine ratio of 1/2 or more, a stable toothpaste is obtained which has insufficient taste characteristics. This surfactant system forms
une mousse stable et aide à réaliser une dispersion com- a stable foam and helps achieve a consistent dispersion
plète de la composition dans la cavité buccale.-J. Garcia Dominguez, International Journal of Cosmetic Science, vol. 3, 57-68 (1981) révèle que la bétaine amphotère empêche le laurylsulfate de sodium de dénaturer la dextranase en full of composition in the oral cavity.-J. Garcia Dominguez, International Journal of Cosmetic Science, vol. 3, 57-68 (1981) reveals that amphoteric betaine prevents sodium lauryl sulfate from denaturing dextranase in
solution aqueuse en formant des micelles mixtes par inter- aqueous solution by forming mixed micelles by inter-
action ionique avec le LSS. Cependant, son emploi dans un ionic action with the LSS. However, his employment in a
dentifrice en même temps que le stabilisant protéiné ca- toothpaste together with the protein stabilizer ca
tionique assure une stabilité inattendue et inhabituelle de la composition ainsi que le maintien de l'activité de ionic ensures an unexpected and unusual stability of the composition as well as the maintenance of the activity of
l'enzyme au vieillissement.the aging enzyme.
On préfère employer le tensio-actif amphotère en quantité de 2 à 6 % en poids par rapport au support ou It is preferred to use the amphoteric surfactant in an amount of 2 to 6% by weight relative to the support or
*excipient à usage dentaire.* excipient for dental use.
L'inactivation de la dextranase due à la présence d'un tensio-actif anionique dans le dentifrice fait qu'il est essentiel d'ajouter environ 0, 5 à 5 % en poids d'un The inactivation of dextranase due to the presence of an anionic surfactant in the toothpaste makes it essential to add about 0.5 to 5% by weight of a
stabilisant cationique ayant des charges positives multi- cationic stabilizer with multi-positive charges
ples, pour qu'il réagisse avec le tensio-actif anionique laurylsulfate de sodium (LSS), diminuant ainsi son aptitude ples, so that it reacts with the anionic surfactant sodium lauryl sulfate (LSS), thus reducing its ability
à réagir avec l'enzyme dextranase. Les stabilisants appro- to react with the enzyme dextranase. The stabilizers are
priés sont polycationiques et comprennent des protéines, des polypeptides et des polyamines. Plus spécifiquement, le stabilisant polycationique est choisi parmi un dérivé required are polycationic and include proteins, polypeptides and polyamines. More specifically, the polycationic stabilizer is chosen from a derivative
quaternaire de protéine de collagène hydrolysée, Ia poly- quaternary hydrolyzed collagen protein, polya
lysine, la polyarginine, le sulfate de protamine, un sel de polyacryloxyalkylammonium, un sel de polyvinylpyridinium lysine, polyarginine, protamine sulfate, a polyacryloxyalkylammonium salt, a polyvinylpyridinium salt
le polyoxyéthylène (diméthyl amino) dichloroétha- polyoxyethylene (dimethyl amino) dichloroetha-
ne (Busan-77), le poly N-(2-hydroxypropyl)méthacrylamide. ne (Busan-77), poly N- (2-hydroxypropyl) methacrylamide.
Les tensio-actifs cationiques ne jouent pas le r6le de Cationic surfactants do not play the role of
stabilisant de la dextranase. Le rapport pondéral stabi- dextranase stabilizer. The stable weight ratio
lisant/tensio-actif anionique est de préférence compris dans l'intervalle de 1/1 à 1/2 respectivement, pour que le stabilisant se fixe au tensioactif anionique et empêche reading / anionic surfactant is preferably in the range of 1/1 to 1/2 respectively, so that the stabilizer attaches to the anionic surfactant and prevents
son interaction avec la dextranase.its interaction with dextranase.
Le dérivé quaternaire de produit de collagène hydrolysé, qui est un stabilisant polycationique préféré, est un produit de Croda Inc. de NewYork, connu sous le nom de Crotein Q, ayant un pH minimum de 9,5-10,5, est une poudre fluide de couleur blanc sale et son nom adopté est protéine animale hydrolysée stéartrimonium. Les groupes amino libres dans la molécule de protéine réagissent avec le réactif d'ammonium quaternaire pour former le dérivé quaternisé qui a des charges positives multiples. A des pH inférieurs à 5,5, la Crotein Q présente une double charge positive, due à la protonation des groupes NH dans la chaîne de protéine, ainsi que cela est montré par un The quaternary derivative of hydrolyzed collagen product, which is a preferred polycationic stabilizer, is a product of Croda Inc. of NewYork, known as Crotein Q, having a minimum pH of 9.5-10.5, is a powder dirty white fluid and its adopted name is steartrimonium hydrolyzed animal protein. The free amino groups in the protein molecule react with the quaternary ammonium reagent to form the quaternized derivative which has multiple positive charges. At pH below 5.5, Crotein Q has a double positive charge, due to the protonation of NH groups in the protein chain, as shown by a
diagramme dans la brochure Crodata 7778, page 2. diagram in the Crodata 7778 brochure, page 2.
vNéCH3) N(CH3) X x 'vNéCH3) N (CH3) X x '
\±NH2- -+N*C)NH\ ± NH2- - + N * C) NH
2 e2 CH2 x2 e2 CH2 x
N(CH3)N (CH3)
A un pH de 9,5, le groupe quaternaire de la Cro- At a pH of 9.5, the quaternary group of Cro-
tein Q est toujours chargé positivement. tein Q is always positively charged.
N(CH3)3 N(CH3)3N (CH3) 3 N (CH3) 3
x xx x
X XX X
! I! I
NH NHNH NH
NR-x-N<+H>)3 NH xNR-x-N <+ H>) 3 NH x
N<CN3)3N <CN3) 3
On a évalué la Crotein Q comme stabilisant de l'activité de la dextranase dans un système de tensio-actif mixte. On a employé un système aqueux étant donné que les périodes de vieillissement sont plus courtes que celles Crotein Q has been evaluated as a stabilizer for dextranase activity in a mixed surfactant system. An aqueous system was used since the aging periods are shorter than those
exigées pour les dentifrices. On a calculé les temps né- required for toothpaste. We calculated the times ne-
cessaires pour que l'activité baisse de 50 % (t) et on so that the activity drops by 50% (t) and we
emploie ces temps pour la comparaison. On trouvera ci-des- use these times for comparison. You will find below
sous des données représentatives de chaque étude. under data representative of each study.
Influence de la concentration de LSS sur l'activité de l'enzyme: Concentration de LSS t - 26 C 0,5 % 2,8 h 1,0% 0,8h L'inactivation de l'enzyme augmente avec la Influence of the concentration of LSS on the activity of the enzyme: Concentration of LSS t - 26 C 0.5% 2.8 h 1.0% 0.8 h Inactivation of the enzyme increases with
concentration de LSS.concentration of LSS.
Influence de la température sur l'inactivation de l'enzyme: Conditions expérimentales t - 38 C t - 26 C 1% LSS O h 0,8 h 1 % LSS + 1 % Crotein 1,5 h 22,0 h 1 % LSS + 0,5 % Pluronic (détergent mixte) 1,1 h 14,6 h Détergent mixte + 1 % Crotein 5,3 H 31,7 h L'activité de l'enzyme est stabilisée par les Influence of temperature on enzyme inactivation: Experimental conditions t - 38 C t - 26 C 1% LSS O h 0.8 h 1% LSS + 1% Crotein 1.5 h 22.0 h 1% LSS + 0.5% Pluronic (mixed detergent) 1.1 h 14.6 h Mixed detergent + 1% Crotein 5.3 H 31.7 h The activity of the enzyme is stabilized by
basses températures.low temperatures.
Stabilité de l'activité de l'enzyme en fonction de la concentration de Crotein Q: Système t - 38 C 1 % LSS, 1 % Crotein 1,8 h 1 % LSS, 2 % Crotein 14,8 h En présence de détergent(s), la stabilité de l'enzyme augmente avec la concentration de Crotein Q. Les études de stabilité faites sur les enzymes dextranase ont montré que les effets d'inactivation de Stability of the activity of the enzyme as a function of the concentration of Crotein Q: System t - 38 C 1% LSS, 1% Crotein 1.8 h 1% LSS, 2% Crotein 14.8 h In the presence of detergent ( s), the stability of the enzyme increases with the concentration of Crotein Q. Stability studies carried out on dextranase enzymes have shown that the inactivation effects of
l'enzyme des tensio-actifs anioniques comme le lauryl- the enzyme of anionic surfactants such as lauryl-
sulfate de sodium (LSS), peuvent être diminués en présence d'un stabilisant polycationique comme la Crotein Q. Bien que l'on ne connaisse pas le mécanisme exact par lequel le stabilisant joue ce rôle, on suppose que le stabilisant polycationique empêche préférentiellement la réaction de l'enzyme avec les tensio-actifs anioniques sans nuire au sodium sulfate (LSS), can be reduced in the presence of a polycationic stabilizer like Crotein Q. Although we do not know the exact mechanism by which the stabilizer plays this role, it is assumed that the polycationic stabilizer preferentially prevents the reaction of the enzyme with anionic surfactants without harming the
pouvoir moussant du tensio-actif. L'interaction préféren- foaming power of the surfactant. The preferred interaction
tielle du stabilisant avec le tensio-actif empêche l'inac- stabilizer with surfactant prevents inactivity
tivation de la dextranase par le tensio-actif anionique. activation of dextranase by the anionic surfactant.
La stabilité du dentifrice contenant de la dex- The stability of toothpaste containing dex-
tranase est mesurée par le maintien de l'activité de l'en- tranase is measured by the maintenance of the activity of the
zyme sur une période prolongée, comme le montre le tableau zyme over an extended period, as shown in the table
I.; dans ce tableau, des échantillons comparés de ce den- I .; in this table, comparative samples of this den-
tifrice contenant des tensio-actifs anioniques et/ou non ioniques et des stabilisants sont évalués par le procédé suivant. A 0,05 ml d'une solution diluée de dextranase dans l'eau distillée contenant 200 à 300 unités/ml,on ajoute 0,95 ml d'une solution de dextrane (poids moléculaire moyen tifrice containing anionic and / or nonionic surfactants and stabilizers are evaluated by the following method. To 0.05 ml of a dilute dextranase solution in distilled water containing 200 to 300 units / ml, 0.95 ml of a dextran solution (average molecular weight) is added
000) dans de l'acétate de sodium 0,1 M et on fait digé- 000) in 0.1 M sodium acetate and digested
rer pendant 30 minutes à 37 C. A la fin de la période de digestion, on ajoute 1 ml de réactif coloré, en agitant, rer for 30 minutes at 37 C. At the end of the digestion period, 1 ml of colored reagent is added, with stirring,
et on chauffe au bain-marie bouillant pendant 15 minutes. and it is heated in a boiling water bath for 15 minutes.
On refroidit les échantillons, on ajoute 10 ml d'eau, en agitant, et on fait les lectures de densité optique à 540 nm en employant comme étalon le maltose. On fait bouillir l,O-ml d'une solution de maltose (100-à 1000 pg/ml) et 1 ml de réactif coloré pendant 15 minutes, on refroidit et on fait les lectures de densité optique à 540 nm après addition de 10 ml d'eau. Le réactif coloré comprend 5 g d'acide 3,5-dinitrosalicylique, 1 g de phenol, The samples are cooled, 10 ml of water are added, with stirring, and the optical density readings are taken at 540 nm using maltose as a standard. Boil 1.0 ml of maltose solution (100-1000 pg / ml) and 1 ml of colored reagent for 15 minutes, cool and read optical density readings at 540 nm after addition of 10 ml of water. The colored reagent comprises 5 g of 3,5-dinitrosalicylic acid, 1 g of phenol,
0,25 g de sulfite de sodium et 100 g de tartrate de potas- 0.25 g of sodium sulfite and 100 g of potassium tartrate-
sium et sodium dissous dans 500 ml de NaOH à 2 %. Une unité d'activité de dextranase est définie comme étant l'activité qui libère 1 pg de maltose monohydraté (Baker) par minute sium and sodium dissolved in 500 ml of 2% NaOH. One unit of dextranase activity is defined as the activity which releases 1 pg of maltose monohydrate (Baker) per minute
à 37 C.at 37 C.
Les exemples 1 à 7 inclus sont détaillés ci- Examples 1 to 7 inclusive are detailed below.
après.after.
TABLEAU ITABLE I
% d'activité résiduelle (Semaines à 38 C) Dentifrices 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Témoin * 64,6 2,1 48,2-1,2 46,9 2,6 41,6+10,1 33,2 0,6 26,7i0,3 26,2 2,0 26,5*0,1 24,9+1,O (1) 0,5 % LSS 4,8i0,2 3,5i0,3 5,4i1,2 2,8 0,0 2,0i0,4 3, 2*0,3 1,6*0,3 2,0iO0,0 2,1*0,2 (2) 0,5%Pluronic** 83,9*2,1 76,6 3,1 75, 7 3,1 62,1*1,8 56,9 2,1 49,5 2,2 46,5*1,3 51,3+2,8 47,1_0,1 % of residual activity (Weeks at 38 C) Toothpastes 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Control * 64.6 2.1 48.2-1.2 46.9 2.6 41.6 + 10.1 33 , 2 0.6 26.7i0.3 26.2 2.0 26.5 * 0.1 24.9 + 1, O (1) 0.5% LSS 4.8i0.2 3.5i0.3 5, 4i1.2 2.8 0.0 2.0i0.4 3.2, 0.3 * 1.6 * 0.3 2.0iO0.0 2.1 * 0.2 (2) 0.5% Pluronic ** 83.9 * 2.1 76.6 3.1 75, 7 3.1 62.1 * 1.8 56.9 2.1 49.5 2.2 46.5 * 1.3 51.3 + 2 , 8 47.1_0.1
(3) 0,5 % LSS +(3) 0.5% LSS +
0,5 % Pluronic 68,4*1,9 55,3+1,6 43,7i1,0 32,7i1,7 28,7i0,4 21,50O,6 18, 9i1,0 16,0i0,6 13,6+2,7 0.5% Pluronic 68.4 * 1.9 55.3 + 1.6 43.7i1.0 32.7i1.7 28.7i0.4 21.50O, 6 18, 9i1.0 16.0i0.6 13 , 6 + 2.7
(4) 0,5 % LSS +(4) 0.5% LSS +
0,5 % Pluronic + 1 % Polyox***93,9+l,9 88,3+1,1 81,8i5,0 75,0 2,4 73,4-1, 7 68,9 2,9 61,3+1,7 63,7+2,0 54,1+1,8 0.5% Pluronic + 1% Polyox *** 93.9 + 1.9 88.3 + 1.1 81.8 85 5.0 75.0 2.4 73.4-1.7 68.9 2.9 61.3 + 1.7 63.7 + 2.0 54.1 + 1.8
(5) 0,5 % LSS +(5) 0.5% LSS +
0,5 % Pluronic 0 + 1% Crotein Q 94,8+0,8 95,2+1,1 92,6*3,2 98,2 1,9 94, 7*2,5 80,2i0,3 84,6 1,2 88,3+2,2 80,2+4,9 0.5% Pluronic 0 + 1% Crotein Q 94.8 + 0.8 95.2 + 1.1 92.6 * 3.2 98.2 1.9 94, 7 * 2.5 80.2i0.3 84.6 1.2 88.3 + 2.2 80.2 + 4.9
(6) 0,5 % LSS +(6) 0.5% LSS +
0,5 % Pluronic + 1 % Gélatine 76,5+1,1 78,2i0,5 71,1+0,9 75,2*4,7 74,4*1, 9 66,9+2,3 64,0 0,9 70,0 1,4 64,6+0,8 0.5% Pluronic + 1% Gelatin 76.5 + 1.1 78.2i0.5 71.1 + 0.9 75.2 * 4.7 74.4 * 1.9 66.9 + 2.3 64 .0 0.9 70.0 1.4 64.6 + 0.8
(7) 0,5 % LSS +(7) 0.5% LSS +
0,5 % Pluronic0.5% Pluronic
+ 1 % polyvi-+ 1% polyvi-
nylpyrrolidone 70,7*0,6 55,8 1,8 49,2+1,9 48,1 3,5 38,5+0,3 34,9*1,7 32, 9*1,0 30,9+1,6 26,4*1,7 nylpyrrolidone 70.7 * 0.6 55.8 1.8 49.2 + 1.9 48.1 3.5 38.5 + 0.3 34.9 * 1.7 32.9 * 1.0 30, 9 + 1.6 26.4 * 1.7
* Dentifrice témoin contenant de l'enzyme mais nul LSS ni stabilisant. * Control toothpaste containing enzyme but no LSS or stabilizer.
** Copolymère séquencé d'environ 80 % de polyoxyéthylène et environ 20 % de polyoxypropylène, ce dernier radical ayant un poids moléculaire de 3250, obtenu chez BASF Wyandotte Co. *** Résine soluble dans l'eau, polymère d'oxyde d'éthylène de poids moléculaire élevé obtenu chez Union Carbide Corp. Il est évident d'après le tableau que l'enzyme en soi, en l'absence de détergent, est instable dans la pâte ** Block copolymer of approximately 80% polyoxyethylene and approximately 20% polyoxypropylene, the latter radical having a molecular weight of 3250, obtained from BASF Wyandotte Co. *** Water-soluble resin, oxide oxide high molecular weight ethylene obtained from Union Carbide Corp. It is evident from the table that the enzyme itself, in the absence of detergent, is unstable in the dough
dentifrice. Une addition de LSS augmente la vitesse de dé- toothpaste. Adding LSS increases the speed of
sactivation (1). L'addition de Pluronic au dentifrice LSS/ enzyme (3) ne stabilise pas la dextranase. Si l'on ajoute en outre du Polyox, on obtient une stabilisation inadéquate activation (1). The addition of Pluronic to the LSS / enzyme toothpaste (3) does not stabilize dextranase. Adding Polyox in addition results in inadequate stabilization
(4), en comparaison de la Crotein Q (5) qui donne une meil- (4), in comparison with Crotein Q (5) which gives a better
leure stabilité de l'enzyme dans le dentifrice que la géla- the stability of the enzyme in the toothpaste as gelatin
tine (comparer 5 et 6). La polyvinylpyrrolidone (7) ne sta- tine (compare 5 and 6). Polyvinylpyrrolidone (7) does not
bilise pas efficacement la dextranase dans le dentifrice. not effectively bilize dextranase in toothpaste.
La stabilité du dentifrice contenant de la dex- The stability of toothpaste containing dex-
tranase, mesurée par le maintien de l'activité de l'enzyme tranase, measured by the maintenance of the activity of the enzyme
sur une période prolongée, est aussi présentée dans le ta- over an extended period, is also presented in the ta-
bleau II; dans ce tableau, des échantillons comparés de ce dentifrice contenant des tensio-actifs anioniques et amphotères sont évalués par la méthode manuelle de Tsuchiya et coll., Journal of Bacteriology, vol. 64 (4) 513-514, bleau II; in this table, comparative samples of this toothpaste containing anionic and amphoteric surfactants are evaluated by the manual method of Tsuchiya et al., Journal of Bacteriology, vol. 64 (4) 513-514,
(1952), qui peut être modifiée pour l'autoanalyseur Techni- (1952), which can be modified for the Techni-
con, les deux méthodes employant comme réactif colorimétri- con, the two methods using as a colorimetric reagent
que l'acide dinitrosalicylique. On fait incuber pendant 11,5 minutes des échantillons vieillis solubilisés dans l'eau et dans un tampon, avec un substrat de dextrane, on than dinitrosalicylic acid. Aged samples solubilized in water and in a buffer are incubated for 11.5 minutes with a dextran substrate,
arrête la réaction par ébullition, on fait réagir la solu- the reaction is stopped by boiling, the solution is reacted
tion avec le réactif coloré, on lie l'absorbance et on com- tion with the colored reagent, we bind the absorbance and we
pare les résultats à une courbe étalon correspondant au glu- parers the results to a standard curve corresponding to the glu-
cose pour déterminer le pourcentage d'activité enzymatique cose to determine the percentage of enzyme activity
résiduelle. Malgré des résultats aberrants pour les activi- residual. Despite aberrant results for the activi-
tés enzymatiques décelées dans certains échantillons de dentifrice vieillis, qui présentent une activité croissante enzymatic tees detected in some aged toothpaste samples, which show increasing activity
avec le vieillissement, la tendance générale met en éviden- with aging, the general trend highlights
ce une baisse graduelle de l'activité de l'enzyme du denti- this a gradual decline in the activity of the enzyme of the dentit
frice à la fin des 12 semaines de vieillissement à 1000 F (37,8 C). Dans le cas de certaines des meilleures formules, on a fait des essais à la touche et on a vérifié par analyse frice at the end of the 12 weeks of aging at 1000 F (37.8 C). In the case of some of the best formulas, we tested the keys and checked by analysis
256 485256,485
manuelle qu'il y avait une perte allant jusqu'à 30 % au bout de 12 semaines lorsqu'on emploie la méthode décrite ci-dessus. manual that there was a loss of up to 30% after 12 weeks when using the method described above.
Les exemples 8 à 10 inclus sont détaillés ci- Examples 8 to 10 inclusive are detailed below.
après. Les exemples 11 à 17 inclus concernent d'autres after. Examples 11 to 17 inclusive relate to other
formules de dentifrice-stable à deux tensio-actifs utili- two-surfactant-stable toothpaste formulas
sant des humectants, épaississants, aromatisants classiques health humectants, thickeners, classic flavorings
et analogues, en quantités habituelles ainsi qu'il est ex- and the like, in usual amounts as is ex-
posé dans la présente description. posed in the present description.
TABLEAU IITABLE II
Formules LSS/bétaine/dextranase et résultats de vieillissement. LSS / betaine / dextranase formulas and aging results.
Ex. Ingrédients Activité % de l'activité initiale de l'enzyme Eg Ingredients Activity% of the initial activity of the enzyme
initiale 3 se- 6 se- 9 se- 12 se-initial 3 se- 6 se- 9 se- 12 se-
de l'enzyme maines maines maines maines 8 3,6 % dextranase (0,83 mg de protéine/ml), 2 % Crotein Q, 1,8 % LSS, 5 % bétaïne, silice 53 130 104 98 103 99 9 3,6 % dextranase (0,83 mg de protéine/ml), 2 % Crotein Q, 1,8 % LSS, 5 % bétafne, alumine 49 392 100 98 87 79 0,65 % dextranase (0,83 mg de protéine/ml), 1 % Crotein Q, 1,2 % LSS, alumine 5 340 0 0 o 0 11 Alumine, 2 % Crotein Q, 1,2 % LSS, 4 % bétaine(l), 0,55 % dextranase 4 570 110 101 95 83 12 Silice, 2 % Crotein Q, 1,2 % LSS, 4 % bétaïne, 1 % amide, 2,1 % dextranase 18 600 84 71 67 81 13 Alumine, 2 % Crotein Q, 1,2 % of the enzyme hand-held hand-held 8 3.6% dextranase (0.83 mg protein / ml), 2% Crotein Q, 1.8% LSS, 5% betaine, silica 53 130 104 98 103 99 9 3, 6% dextranase (0.83 mg protein / ml), 2% Crotein Q, 1.8% LSS, 5% betafne, alumina 49,392 100 98 87 79 0.65% dextranase (0.83 mg protein / ml ), 1% Crotein Q, 1.2% LSS, alumina 5 340 0 0 or 0 11 Alumina, 2% Crotein Q, 1.2% LSS, 4% betaine (l), 0.55% dextranase 4 570 110 101 95 83 12 Silica, 2% Crotein Q, 1.2% LSS, 4% betaine, 1% amide, 2.1% dextranase 18 600 84 71 67 81 13 Alumina, 2% Crotein Q, 1.2%
LSS, 4 % bétaïne, 1,8 % dex-LSS, 4% betaine, 1.8% dex-
tranase 13 800 99 88 107 107 14 Alumine, 2 % Crotein Q, 0,3 % tranase 13,800 99 88 107 107 14 Alumina, 2% Crotein Q, 0.3%
LSS, 0,9 % ALES(2), 4 % bé-LSS, 0.9% ALES (2), 4% be-
tafne, 1,8 % dextranase 13 400 91 95 116 113 u Ln LnI TABLEAU II (suite) Ex. Ingrédients Activité % de l'activité initiale de l'enzyme tafne, 1.8% dextranase 13,400 91 95 116 113 u Ln LnI TABLE II (continued) Ex. Ingredients Activity% of the initial activity of the enzyme
initiale 3 se- 6 se- 9 se- 12 se-initial 3 se- 6 se- 9 se- 12 se-
de l'enzyme maines maines maines maines Alumine, 2 % Crotein Q, 0,3 % LSS, 0,9 % ALES, 4 % bétaine, 3,6 % dextranase 27 000 103 99 123 121 16 Silice, 2 % Crotein Q, 0,3 % LSS, 0,9 % ALES, 4 % bétaïne, 3,6 % dextranase 28 300 102 99 120 119 17 Alumine, 3 % Crotein Q, 1,2 % of the enzyme hand-held hand-held Alumina, 2% Crotein Q, 0.3% LSS, 0.9% ALES, 4% betaine, 3.6% dextranase 27 000 103 99 123 121 16 Silica, 2% Crotein Q, 0.3% LSS, 0.9% ALES, 4% betaine, 3.6% dextranase 28 300 102 99 120 119 17 Alumina, 3% Crotein Q, 1.2%
LSS, 5 % bétaine, 3,6 % dex-LSS, 5% betaine, 3.6% dex-
tranase 23 200 104 141 139 148tranase 23 200 104 141 139 148
(1) Amido-bétaine sulfatée.(1) Sulphated amido-betaine.
(2) Lauryléther sulfate d'ammonium. (2) Laurylether ammonium sulfate.
Les échantillons ont été vieillis à 100 F (37,8 C). Activités déterminées par The samples were aged at 100 F (37.8 C). Activities determined by
photocolorimétrie avec emploi d'acide 3,5-dinitrosalicylique. photocolorimetry using 3,5-dinitrosalicylic acid.
Calculs: LSS (94 % de produit actif, P.M. 288,38) 18 g x 0,94 = 16,9 g = 0,0587 moles Bétaine (27 % de produit actif, P.M. 283) 50 g x 0,27 = 13,5 g = 0,0477 moles Calculations: LSS (94% of active product, PM 288.38) 18 gx 0.94 = 16.9 g = 0.0587 moles Betaine (27% of active product, PM 283) 50 gx 0.27 = 13.5 g = 0.0477 moles
Rapport molaire LSS/bétafne = 0,06/0,05 = 1,2/1. LSS / betafne molar ratio = 0.06 / 0.05 = 1.2 / 1.
o Ln L'interaction du stabilisant avec le tensio-actif o Ln The interaction of the stabilizer with the surfactant
anionique destinée à empêcher son interaction avec la dex- anionic intended to prevent its interaction with the dex-
tranase ne diminue pas sensiblement le pouvoir moussant de tranase does not significantly reduce the foaming power of
l'agent anionique. Les propriétés moussantes des tensio- the anionic agent. The foaming properties of surfactants
actifs sont mesurées par le procédé normalisé basé sur la hauteur de mousse. Cette analyse est faite à 37 C dans l'eau distillée et dans l'eau dure (105 ppm CaC12 et 70 ppm MgC12). On prépare les solutions de façon à ce qu'elles contiennent 0,1 % LSS et 0,2 % de Crotein Q; séparément ou assets are measured by the standardized method based on foam height. This analysis is carried out at 37 ° C. in distilled water and in hard water (105 ppm CaC12 and 70 ppm MgC12). The solutions are prepared so that they contain 0.1% LSS and 0.2% Crotein Q; separately or
ensemble. On mesure le volume de mousse en ml apres 30 ren- together. The volume of foam is measured in ml after 30
versements du cylindre gradué.payments from the graduated cylinder.
TABLEAU IIITABLE III
0,1 % LSS 0,2 % Crotein Q 0,1 % LSS + 0.1% LSS 0.2% Crotein Q 0.1% LSS +
0,2 % Cro-0.2% Cro-
_ tein Q Eau distillée 500 ml 12 ml 475 ml Eau dure 238 ml 12 ml 425 ml Ces données montrent que la protéine Q qui est non moussante ne diminue pas facilement le moussage du LSS dans l'eau distillée et augmente le moussage du LSS dans l'eau dure. On note aussi que le moussage du LSS dans l'eau dure est énergiquement diminué mais est fortement augmenté par le stabilisant Crotein Q. _ tein Q Distilled water 500 ml 12 ml 475 ml Hard water 238 ml 12 ml 425 ml These data show that the protein Q which is non-foaming does not easily decrease the foaming of LSS in distilled water and increases the foaming of LSS in hard water. We also note that the foaming of LSS in hard water is drastically reduced but is greatly increased by the stabilizer Crotein Q.
Le graphique annexé représente les volumes rela- The attached graph represents the relative volumes
tifs de mousse dans l'eau distillée et dans l'eau dure. foam in distilled and hard water.
Ces données montrent que dans l'eau distillée, These data show that in distilled water,
c'est le LSS qui produit le plus grand volume de mousse. the LSS produces the largest volume of foam.
Les combinaisons contenant du LSS et de la protéine mous- Combinations containing LSS and soft protein
sent mieux que la combinaison de LSS et de bétaine, Crotein et bétaine, et que la bétaine seule. On note aussi que la Crotein ne diminue pas facilement le moussage du LSS bien que la bétaine le fasse. Dans l'eau dure, le moussage du LSS est énergiquement diminué, alors que le moussage de la bétaine est inchangé. Dans l'eau dure, le moussage du LSS est fortement augmenté par le stabilisant Crotein. Dans l'ensemble, ces résultats indiquent que le système qui assure la meilleure stabilisation de l'enzyme, le système smells better than the combination of LSS and betaine, Crotein and betaine, and than betaine alone. We also note that Crotein does not easily reduce the foaming of LSS although betaine does. In hard water, the foaming of the LSS is drastically reduced, while the foaming of betaine is unchanged. In hard water, the foaming of the LSS is greatly increased by the Crotein stabilizer. Overall, these results indicate that the system that provides the best stabilization of the enzyme, the system
LLSS + Crotein + bétaine, présente de bonnes caractéristi- LLSS + Crotein + betaine, has good characteristics
ques de moussage indépendamment de la dureté de l'eau. Ce foaming regardless of the hardness of the water. This
point est important, car la concentration des cations di- point is important, because the concentration of di-
valents dans la cavité buccale est très élevée. valents in the oral cavity is very high.
Des études de vieillissement accéléré montrent Accelerated aging studies show
en outre que des dentifrices stables du point de vue enzy- furthermore that enzy- stable toothpastes
matique, physique et cosmétique, contenant approximative- material, physical and cosmetic, approximate container-
ment 5000 unités de dextranase par gramme de dentifrice 5000 units of dextranase per gram of toothpaste
moussent bien en présence de bétaine, de tensio-actif anio- foam well in the presence of betaine, anio-surfactant
nique et du stabilisant cationique comme le montre le ta- cationic stabilizer as shown in the ta-
bleau IV.bleau IV.
TABLEAU IVTABLE IV
Echan- Ingrédients % de réten- Vieilli *Hauteur tillon tion de tillon' l'actinvideté à 100 F de mousse __ enzymatique (37,8 OC) 1 Alumine 1,2 % bétaïne, 1,2 % Echan- Ingredients% of reten- Aged * Height tillon tion of tillon actinvideté at 100 F of foam __ enzymatic (37.8 OC) 1 Alumina 1.2% betaine, 1.2%
LSS, 2 % Cro-LSS, 2% Cro-
tein Q 95 9 semaines 54 2 Alumine, 0,9 % bétaine, 0,8 % tein Q 95 9 weeks 54 2 Alumina, 0.9% betaine, 0.8%
LSS, 1 % Cro-LSS, 1% Cro-
tein Q 96 9 semaines 34 3 Alumine, 1,2 % bétaïne, 0,6 % tein Q 96 9 weeks 34 3 Alumina, 1.2% betaine, 0.6%
LSS, 1 % Cro-LSS, 1% Cro-
tein Q 98 9 semaines 30 4 Silice, 1,2 % bétaúne, 0,6 % tein Q 98 9 weeks 30 4 Silica, 1.2% beta, 0.6%
LSS, 2 % Cro-LSS, 2% Cro-
tein Q 104 6 semaines 32 Alumine, 1,2 % bétaine, 0,6 % LSS 83 9 semaines 35 6 Alumine, 1,2 % bétaine, 0,5 % LSS 89 9 semaines 32 * On mesure la hauteur de la mousse après avoir secoué 1 g de dentifrice dans 10 ml d'eau dure à 175 ppm (à 90 F, tein Q 104 6 weeks 32 Alumina, 1.2% betaine, 0.6% LSS 83 9 weeks 35 6 Alumina, 1.2% betaine, 0.5% LSS 89 9 weeks 32 * The height of the foam is measured after shaking 1 g of toothpaste in 10 ml of hard water at 175 ppm (at 90 F,
32,2 C) pendant 15 secondes.32.2 C) for 15 seconds.
Les pâtes dentifrices et les poudres dentifrices Toothpastes and tooth powders
contiennent habituellement un agent de polissage ou abra- usually contain a polishing agent or abra-
sif pratiquement insoluble dans l'eau qui est compatible avec la composition. Les matériaux compatibles préférés qui ne nuisent pas à la composition dentifrice comprennent le phosphate dicalcique dihydraté, la silice et l'alumine hydratée. L'agent de polissage peut être l'unique matériau support comme dans une poudre dentifrice et est présent en sif practically insoluble in water which is compatible with the composition. Preferred compatible materials which do not harm the dentifrice composition include dicalcium phosphate dihydrate, silica and hydrated alumina. The polishing agent can be the only support material as in a tooth powder and is present in
quantité allant jusqu'à environ 80 % par rapport à l'exci- amount up to about 80% relative to the exci-
pient à usage dentaire et généralement d'environ 30 à 75 % suitable for dental use and generally around 30 to 75%
par rapport à l'excipient à usage dentaire. compared to the excipient for dental use.
Dans les formules de pâte dentifrice, les liquides et les solides doivent nécessairement être dosés pour former une masse crémeuse ayant la consistance désirée, pouvant In toothpaste formulas, liquids and solids must necessarily be dosed to form a creamy mass with the desired consistency, which can
être extrudée d'un récipient pressurisé ou d'un tube po- be extruded from a pressurized container or a tube
vant s'écraser, (par exemple en aluminium ou en plomb). before crashing (for example aluminum or lead).
En général, les liquides dans la pâte dentifrice contiennent principalement de l'eau, du glycérol, des solutions aqueuses de sorbitol, propylèneglycol, polyéthylèneglycol 400, etc, et les mélanges appropriés de ceux-ci. Il est avantageux In general, the liquids in the toothpaste mainly contain water, glycerol, aqueous solutions of sorbitol, propylene glycol, polyethylene glycol 400, etc., and the appropriate mixtures thereof. It is advantageous
habituellement d'employer un mélange d'eau et d'un humec- usually use a mixture of water and a moist
tant ou d'un liant comme le glycérol ou le sorbitol. La teneur totale en liquide représente généralement environ à 75 % de l'excipient. La quantité d'eau représente en so much or a binder like glycerol or sorbitol. The total liquid content generally represents about 75% of the excipient. The amount of water represents
général environ 10 à 25 % de l'excipient. On préfère em- generally about 10 to 25% of the excipient. We prefer em-
ployer aussi dans les pâtes dentifrice un agent gélifiant also use a gelling agent in toothpaste
comme des gommes naturelles et synthétiques et des substan- such as natural and synthetic gums and substances
ces du type gomme comme le carragheen, la gomme adragante, l'amidon, l'alginate de sodium, la carboxyméthylcellulose, those of the gum type such as carragheen, tragacanth, starch, sodium alginate, carboxymethylcellulose,
la Viscarine GMC, la iota carrageenane et analogues, habi- Viscarine GMC, iota carrageenane and the like,
tuellement en quantité allant jusqu'à environ 10 %, et de préférence d'environ 0,2 à 5 % par rapport au support ou à l'excipient. Le support peut contenir de façon appropriée un composé fluoré ayant un effet bénéfique sur les soins et l'hygiène de la cavité buccale, par exemple une diminution in quantity of up to about 10%, and preferably from about 0.2 to 5% relative to the support or the excipient. The support may suitably contain a fluorinated compound having a beneficial effect on the care and hygiene of the oral cavity, for example a reduction
de la solubilité de l'émail dans les acides et la protec- of the solubility of enamel in acids and the protection
tion des dents contre la carie. Les exemples de ces compo- tion of teeth against decay. Examples of these compounds
sés comprennent le fluorure stanneux, le fluorure de potas- These include stannous fluoride, potassium fluoride.
sium et d ' 6 t a i n, l'hexafluorostannate de sodium, le chlorofluorure stanneux, le fluorozirconate de sodium et le monofluorophosphate de sodium. Ces substances, qui se dissocient ou libèrent des ions fluorés dans l'eau, peuvent être présentes de façon appropriée dans le support sium and 6 t a i n, sodium hexafluorostannate, stannous chlorofluoride, sodium fluorozirconate and sodium monofluorophosphate. These substances, which dissociate or release fluorinated ions into the water, may be suitably present in the support
en quantité efficace mais non toxique, habituellement com- in effective but non-toxic amounts, usually
prise entre environ 0,1 et 5 % en poids. taken between about 0.1 and 5% by weight.
Différentes autres substances peuvent aussi être incorporées au support. Des exemples de celles-ci sont des agents colorants ou blanchissants (par exemple du dioxyde de titane), des agents de conservation (par exemple du Various other substances can also be incorporated into the support. Examples of these are coloring or whitening agents (e.g. titanium dioxide), preservatives (e.g.
benzoate de sodium), des silicones, des composés de chloro- sodium benzoate), silicones, chloro-
phylle, des substances ammoniées comme l'urée, le phosphate phylle, ammoniated substances like urea, phosphate
diammonique et les mélanges de ceux-ci, l'alcool, le men- diammonic and mixtures thereof, alcohol, men-
thol et d'autres constituants. Ces adjuvants sont incorpo- thol and other constituents. These adjuvants are incorporated
rés aux compositions de la présente invention en quantités res to the compositions of the present invention in amounts
qui n'affectent pratiquement pas les propriétés et caracté- which practically do not affect the properties and characteristics
ristiques et sont choisies de façon appropriée et employées en quantités appropriées suivant le type particulier de and are appropriately selected and used in appropriate amounts according to the particular type of
préparation en question.preparation in question.
Des substances aromatisantes ou édulcorantes du type couramment employé dans les dentifrices peuvent être Flavoring or sweetening substances of the type commonly used in toothpaste may be
incorporées au support. Ces substances, si elles sont pré- incorporated into the support. These substances, if they are pre-
sentes, aident à modifier les goûts particuliers de la ma- help to modify the particular tastes of the ma-
nière désirée. Les exemples de ces additifs comprennent les desired. Examples of these additives include
huiles aromatisantes, par exemple les huiles de menthe ver- flavoring oils, for example green mint oils
te, menthe poivre, wintoreemn, sassafras, girofle, sauge, eucalyptus, marjolaine, cannelle, citron et orange, ainsi que le salicylate de méthyle. Les édulcorants appropriés te, peppermint, wintoreemn, sassafras, cloves, sage, eucalyptus, marjoram, cinnamon, lemon and orange, as well as methyl salicylate. The appropriate sweeteners
comprennent le saccharose, le lactose, le maltose, le sor- include sucrose, lactose, maltose, sor-
bitol, le cyclamate de sodium et la saccharine. L'aromati- bitol, sodium cyclamate and saccharin. The aromati-
sant et l'édulcorant peuvent de façon appropriée représen- health and the sweetener may appropriately represent
ter ensemble environ 0,01 à 2 % du support. ter together about 0.01 to 2% of the support.
Le dentifrice peut être préparé par mélange appro- Toothpaste can be prepared by suitable mixing
prié des ingrédients. Par exemple, pour faire une pâte den- prayed ingredients. For example, to make a dough
tifrice, on disperse un agent gélifiant comme un alginate scent, we disperse a gelling agent such as an alginate
de sodium, de la carboxyméthylcellulose ou de la iota carra- sodium, carboxymethylcellulose or iota carra-
geenane et un agent de conservation comme du benzoate de sodium, si on en emploie, dans un humectant comme le gly- cérol. De l'eau peut aussi être présente. Ensuite, on peut geenane and a preservative such as sodium benzoate, if used, in a humectant such as glycerol. Water may also be present. Then we can
mélanger un supplément d'humectant et de l'eau avec la dis- mix additional humectant and water with the
persion, ce qui forme une pâte, un gel ou une crème homo- persion, which forms a homogeneous paste, gel or cream
gène. On ajoute ensuite l'abrasif à usage dentaire, le uncomfortable. The dental abrasive is then added, the
tensio-actif et l'aromatisant. La pâte dentifrice est en- surfactant and flavoring. The toothpaste is
suite soigneusement désaérée (par exemple sous vide) et mise en tube. La composition peut être désaérée pendant le suite carefully de-aerated (for example under vacuum) and placed in a tube. The composition can be deaerated during the
mélange ou après le mélange.mixing or after mixing.
Les exemples suivants ne font qu'illustrer l'in- The following examples only illustrate the
vention, mais il est bien entendu que l'invention ne se vention, but it is understood that the invention is not
limite pas à ces exemples. Toutes les quantités des diffé- not limit to these examples. All the quantities of the differ-
rents ingrédients sont en poids, sauf en cas d'indication différente. rents ingredients are by weight, unless otherwise indicated.
Exemples 1 à 7.Examples 1 to 7.
Les propriétés de stabilisation des exemples 1 à The stabilization properties of Examples 1 to
7, qui sont mesurées par le maintien de l'activité de l'en- 7, which are measured by the maintenance of the activity of the
zyme pendant une certaine durée et consignées dans le ta- zyme for a certain period and recorded in the ta-
bleau I, montrent clairement la supériorité de la composi- bleau I, clearly show the superiority of the composition
tion de l'exemple 5 qui-contient un stabilisant polycatio- tion of Example 5 which contains a polycatio stabilizer
nique dans un dentifrice dextranase tensio-actif anionique selon la présente invention. les autres exemples concernent nique in an anionic surfactant dextranase toothpaste according to the present invention. the other examples concern
des compositions témoins qui ne contiennent pas de stabili- control compositions which do not contain stabilizers
sant polycationique (1) ou dans lesquelles on a remplacé le stabilisant polycationique par des tensio-actifs non ioniques (3 et 4) ou par des composés cationiques (7) ou polycationic health (1) or in which the polycationic stabilizer has been replaced by nonionic surfactants (3 and 4) or by cationic compounds (7) or
par de la gélatine (6).with gelatin (6).
Dentifrice Ingrédients %Toothpaste Ingredients%
(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7)(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7)
Glycérol 15 15 15 15 15 15 15 Alginate de sodium 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 Sorbitol, solution Glycerol 15 15 15 15 15 15 15 Sodium alginate 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 Sorbitol solution
à 70 % 15 15 15 15 15 15 1570% 15 15 15 15 15 15 15
Sel de sodium de la saccharine 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 Saccharin sodium salt 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
LSS 0,5 - 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5LSS 0.5 - 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
Pluronic (F108)1 - 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Alumine hydratée 50 50 50 50 50 50 50 Silice Huber 2 2 2 2 2 2 2 Aromatisant 1 1 1 1 1 1 1 Dextranase 5000 5000 5000 5000 5000 5000 5000 Pluronic (F108) 1 - 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Hydrated alumina 50 50 50 50 50 50 50 Silica Huber 2 2 2 2 2 2 2 Flavoring 1 1 1 1 1 1 1 Dextranase 5000 5000 5000 5000 5000 5000 5000
uni- uni-uni- uni-
tés/g tés/gtees / g tees / g
Crotein Q - - - - 1,0 - -Crotein Q - - - - 1.0 - -
Gélatine - - - - - 1,0Gelatin - - - - - 1.0
Polyox - - - 1,O - - -Polyox - - - 1, O - - -
Polyvinylpyrro-Polyvinylpyrro-
lidone - - - - - - 1,0 Eau le reste 1Copolymère séquence d'environ 80 % de polyoxyéthylène et environ 20 % de polyoxypropylène, ce dernier radical ayant un poids moléculaire de 3250, obtenu chez BASF Wyandotte Co. 2Résine soluble dans l'eau, polymère à poids moléculaire élevé d'oxyde d'éthylène, obtenu chez Union Carbide Corp. lidone - - - - - - 1.0 Water the remainder 1 Block copolymer of approximately 80% polyoxyethylene and approximately 20% polyoxypropylene, the latter radical having a molecular weight of 3250, obtained from BASF Wyandotte Co. 2 Resin soluble in water, high molecular weight polymer of ethylene oxide, obtained from Union Carbide Corp.
Exemple 8.Example 8.
Pâte dentifrice gel.Gel toothpaste.
*Ingrédients Glycérol 25* Ingredients Glycerol 25
CMC1 0,35CMC1 0.35
Benzoate de sodium 0,5 Sel de sodium de la saccharine 0,2 Monofluorophosphate (MFP) 0,76 Sorbitol 24,09 Carbowax - PEG 6002 3 Bleu FDC N 1 1% 0,1 Eau désionisée 6,6 Silice contenant de l'alumine combinée3 18 Aérogel de silice colloïdale4 8 Laurylsulfate de sodium (LSS) 1,8 Bétaïne tego-S-10665 5 Crotein Q 2 Aromatisant 1 Dextranase (20 000 unités/g) 3,6 pH 6,5 Mousse 84 ml 1Carboxyméthylcellulose 2Polyéthylèneglycol, poids moléculaire 600 3Zeo 49B, provenant de J. M. Huber 4Syloid 244 Tensio-actif amphotère sulfaté fabriqué par Goldschmidt Sodium benzoate 0.5 Saccharin sodium salt 0.2 Monofluorophosphate (MFP) 0.76 Sorbitol 24.09 Carbowax - PEG 6002 3 Blue FDC N 1 1% 0.1 Deionized water 6.6 Silica containing combined alumina3 18 Colloidal silica airgel4 8 Sodium lauryl sulfate (LSS) 1.8 Betaine tego-S-10665 5 Crotein Q 2 Flavoring 1 Dextranase (20,000 units / g) 3.6 pH 6.5 Foam 84 ml 1Carboxymethylcellulose 2Polyethylene glycol, molecular weight 600 3Zeo 49B, from JM Huber 4Syloid 244 Sulfated amphoteric surfactant manufactured by Goldschmidt
Chemical Corp., teneur en substances actives 27 %. Chemical Corp., active ingredient content 27%.
Exemple 9.Example 9.
Pâte dentifrice.Toothpaste.
Ingrédients % Iota carrageenane 0,9 Glycérol 22 Benzoate de sodium 0,5 Sel de sodium de la saccharine 0,2 Ingredients% Iota carrageenane 0.9 Glycerol 22 Sodium benzoate 0.5 Saccharin sodium salt 0.2
MFP 0,76MFP 0.76
Eau désionisée 12,24 Alumine hydratée 50 Deionized water 12.24 Hydrated alumina 50
-LSS 1,8-LSS 1.8
Amidobétaine sulfatée (1,5 % produit actif) 5 Crotein Q 2 Aromatisant 1 Dextranase (20 000 unités/g) 3,6 pH 7,41 Mousse 83 ml Amidobetaine sulfated (1.5% active product) 5 Crotein Q 2 Flavoring 1 Dextranase (20,000 units / g) 3.6 pH 7.41 Foam 83 ml
Exemple 10.Example 10.
Pâte dentifrice.Toothpaste.
Ingrédients % Iota carrageenane 0,9 Glycérol 22 Sel de sodium de la saccharine 0,2 Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 Ingredients% Iota carrageenane 0.9 Glycerol 22 Saccharin sodium salt 0.2 Methyl parahydroxybenzoate 0.1
MFP 0,76MFP 0.76
Crotein Q 1 Eau désionisée 23,19 Alumine hydratée 50 Crotein Q 1 Deionized water 23.19 Hydrated alumina 50
LSS 1,2LSS 1.2
Dextranase (20 000 unités/g) 0,65 pH 8,08 La suppression de la bétaine réduit la stabilité Dextranase (20,000 units / g) 0.65 pH 8.08 Removal of betaine reduces stability
de l'enzyme de cette composition à zéro. of the enzyme of this composition to zero.
Exemple 11.Example 11.
Pâte dentifrice.Toothpaste.
Ingrédients % Iota carrageenane 0,9 Glycérol 22 Ingredients% Iota carrageenane 0.9 Glycerol 22
MFP 0,76MFP 0.76
Benzoate de sodium 0,5 Sel de sodium de la saccharine 0,2 Alumine hydratée 50 Sodium benzoate 0.5 Saccharin sodium salt 0.2 Hydrated alumina 50
LSS 1,2LSS 1.2
Bétaine 4,0 Crotein Q 2 Aromatisant 1 Dextranase (10 000 unités/g) 1,8 Eau désionisée 15,64 pH 7,44 Mousse 58 ml Betaine 4.0 Crotein Q 2 Flavoring 1 Dextranase (10,000 units / g) 1.8 Deionized water 15.64 pH 7.44 Foam 58 ml
Exemple 12.Example 12.
Pâte dentifrice.Toothpaste.
Ingrédients % Iota carrageenane 0,9 Glycérol 22 Benzoate de sodium 0,5 Sel de sodium de la saccharine 0,2 Ingredients% Iota carrageenane 0.9 Glycerol 22 Sodium benzoate 0.5 Saccharin sodium salt 0.2
MFP 0,76MFP 0.76
Alumine hydratée 50 Eau désionisée 13,64 Hydrated alumina 50 Deionized water 13.64
LSS 1,2LSS 1.2
Bétaine teg-S 1066 5 Crotein Q 3 Aromatisant 1 Dextranase (10 000 unités/g) 1,8 pH 7,17 Mousse 71 ml Betaine teg-S 1066 5 Crotein Q 3 Flavoring 1 Dextranase (10,000 units / g) 1.8 pH 7.17 Foam 71 ml
Exemple 13.Example 13.
Pâte dentifrice.Toothpaste.
Ingrédients % Iota carrageenane 0,9 Glycérol 22 Benzoate de sodium 0,5 Sel de sodium de la saccharine 0,2 Ingredients% Iota carrageenane 0.9 Glycerol 22 Sodium benzoate 0.5 Saccharin sodium salt 0.2
MFP 0,76MFP 0.76
Alumine hydratée 50 Eau désionisée 11,84 Hydrated alumina 50 Deionized water 11.84
LSS 1,2LSS 1.2
Bétaine 5 Crotein Q 3 Aromatisant 1 Dextranase (20 000 unités/g) 3,6 pH 7, 28 Mousse 60 ml Betaine 5 Crotein Q 3 Flavoring 1 Dextranase (20,000 units / g) 3.6 pH 7, 28 Foam 60 ml
Exemple 14.Example 14.
Bain de bouche.Mouthwash.
Ingrédients % Ethanol (90 %) 5-10 Glycérol 10-20 Sel de sodium de la saccharine 0-5 Benzoate de sodium 0-5 Pluronic F108 1-2 Dextranase (1 000 à 20 000 unités/ml) 0,05-1 Laurylsulfate de sodium (LSS) 0,1-0,5 Crotein Q 0,5-3 Aromatisant 0,22-0,5 Eau le reste Ingredients% Ethanol (90%) 5-10 Glycerol 10-20 Saccharin sodium salt 0-5 Sodium benzoate 0-5 Pluronic F108 1-2 Dextranase (1,000 to 20,000 units / ml) 0.05-1 Sodium lauryl sulfate (LSS) 0.1-0.5 Crotein Q 0.5-3 Flavoring 0.22-0.5 Water the rest
Exemple 15.Example 15.
Poudre dentifrice.Tooth powder.
Ingrédients % Alumine hydratée 70-80 Glycérol 10 Ingredients% Hydrated alumina 70-80 Glycerol 10
LSS 0,1-0,5LSS 0.1-0.5
Sel de sodium de la saccharine 0,1 Aromatisant 1,0 Dextranase (1 000 à 20 000 unités/g) 0,05-1,0 Crotein Q 0,5-3 Eau le reste Saccharin sodium salt 0.1 Flavoring 1.0 Dextranase (1,000 to 20,000 units / g) 0.05-1.0 Crotein Q 0.5-3 Water the rest
Exemple 16.Example 16.
Chewing-gum. Ingrédients % Base de gomme, par exemple gomme Chewing gum. Ingredients% Gum base, e.g. gum
arabique, contenant une charge d'élas- arabic, containing a charge of elas-
tomère naturel ou synthétique 20-35 Sorbitol 10-20 Dextranase (5 000 à 20 000 unités/g) 0,1-1,0 Laurylsulfate de sodium 0,1-0,5 Crotein Q 0,5-3 Aromatisant 0,5-2 Dextrose le reste natural or synthetic seed 20-35 Sorbitol 10-20 Dextranase (5,000 to 20,000 units / g) 0.1-1.0 Sodium lauryl sulfate 0.1-0.5 Crotein Q 0.5-3 Flavoring 0.5 -2 Dextrose the rest
Exemple 17.Example 17.
Pâte dentifrice.Toothpaste.
Ingrédients % Glycérol 22 Carrageenane 1,3 Phosphate dicalcique dihydraté 50 Benzoate de sodium 0,5 Sel de sodium de la saccharine 0,2 Crotein Q 1,3 Ingredients% Glycerol 22 Carrageenane 1,3 Dicalcium phosphate dihydrate 50 Sodium benzoate 0.5 Saccharin sodium salt 0.2 Crotein Q 1.3
LSS 0,75LSS 0.75
Pluronic F108 0,5 Aromatisant 1 Dextranase (5 000 à 20 000 unités/g) 0,051,0 Eau le reste Le tableau suivant définit d'autres compositions de dentifrice contenant de la dextranase qui sont stables du point de vue physique et cosmétique et qui conservent Pluronic F108 0.5 Flavoring 1 Dextranase (5,000 to 20,000 units / g) 0.051.0 Water the rest The following table defines other toothpaste compositions containing dextranase which are stable from the physical and cosmetic point of view and which keep
l'activité enzymatique au vieillissemernt. enzyme activity in aging.
- Les compositions des exemples 18 à 26 inclus comprennent un excipient aqueux contenant un aromatisant approprié. Les compositions des exemples 18 à 21 inclus - The compositions of Examples 18 to 26 inclusive comprise an aqueous excipient containing a suitable flavoring agent. The compositions of Examples 18 to 21 inclusive
contiennent 1,8 % de dextranase. La composition de l'exem- contain 1.8% dextranase. The composition of the example-
ple 22 contient 2,1 %, celle de l'exemple 23 2,5 % et ple 22 contains 2.1%, that of example 23 2.5% and
celles des exemples 24 à 26 inclus 3,6 % de dextranase. those of Examples 24 to 26 included 3.6% dextranase.
Des humectants classiques ou des mélanges de ceux-ci sont Conventional humectants or mixtures thereof are
utilisés en quantités appropriées telles qu'elles sont dé- used in appropriate quantities as defined
finies dans ce texte de brevet. Les compositions des exem- finished in this patent text. The compositions of the examples
ples 18, 19, 21, 24 et 26 comprennent du glycérol, alors que celles des exemples 20, 22, 23 et 25 comprennent un ples 18, 19, 21, 24 and 26 include glycerol, while those of examples 20, 22, 23 and 25 include a
mélange de glycérol et de sorbitol. mixture of glycerol and sorbitol.
EXEMPLES 10 à 18EXAMPLES 10 to 18
Pâtes dentifriceToothpaste
Ex. Ingrédients Mousse Activité ini- Activité au % de l'ac- Eg Ingredients Foam Activity ini- Activity at% of ac-
(ml) tiale de l'en- bout de 12 tivité zyme (unités) semaines à initiale (ml) tial of the end of 12 zyme activity (units) weeks to initial
O F(37,8 C)O F (37.8 C)
18 Iota*/alumine, 1,2 % LSS, 4 % bétaïne, 2 % Crotein Q 58 13 800 15 200 110 19 Iota/alumine, 3 % LSS, 0,9 % ALES, 4 % bétaïne, 2 % Crotein Q 58 13 400 15 100 113 Silice, 0,3 % LSS, 0,9 % ALES, 4 % bétaïne, 2 % Crotein Q 46 14 000 15 800 113 21 Iota/alumine, 1,2 % LSS, w % bétaine, 3 % Crotein Q 71 12 500 16 100 129 ' 22 Silice, 1,2 LSS, 4 % bétaïne, 2 % Crotein Q, 1% amide 55 18 600 15 000 81 23 Silice, 0,6 % LSS, 4 % bétaine, 2 % Crotein Q. 1 % amide 37 23 800 18 700 79 24 Iota/alumine, 0,3 % LSS, 0,9 % ALES, 4 % bétaine, 2 % Crotein Q 50 27 000 32 700 121 Silice, 0,3 % LSS, 0,9 % ALES, N 4 % bétaine, 2 % Crotein Q 51 28 300 33 800 119 O Lni 26 Iota/alumine, 1,2 % LSS, 5 % bétaine, 3 % Crotein Q 60 23 200 34 300 148 18 Iota * / alumina, 1.2% LSS, 4% betaine, 2% Crotein Q 58 13 800 15 200 110 19 Iota / alumina, 3% LSS, 0.9% ALES, 4% betaine, 2% Crotein Q 58 13,400 15,100 113 Silica, 0.3% LSS, 0.9% ALES, 4% betaine, 2% Crotein Q 46 14,000 15,800 113 21 Iota / alumina, 1.2% LSS, w% betaine, 3% Crotein Q 71 12 500 16 100 129 '22 Silica, 1.2 LSS, 4% betaine, 2% Crotein Q, 1% amide 55 18 600 15 000 81 23 Silica, 0.6% LSS, 4% betaine, 2% Crotein Q. 1% amide 37 23 800 18 700 79 24 Iota / alumina, 0.3% LSS, 0.9% ALES, 4% betaine, 2% Crotein Q 50 27 000 32 700 121 Silica, 0.3% LSS , 0.9% ALES, N 4% betaine, 2% Crotein Q 51 28 300 33 800 119 O Lni 26 Iota / alumina, 1.2% LSS, 5% betaine, 3% Crotein Q 60 23 200 34 300 148
* Carrageenane.* Carrageenane.
On peut faire des modifications dans les compo- You can make changes in the components
sitions ci-dessus. Par exemple, on peut remplacer les ten- above. For example, you can replace the ten-
sio-actifs spécifiques des exemples par d'autres tensio- - specific surfactants of the examples by other surfactants -
actifs anioniques comme des alkyl(supérieur)benzènesulfo- anionic active agents such as (higher) alkyl benzenesulfo-
nates, des savons d'acide gras comme le savon de suif, des nates, fatty acid soaps such as tallow soap,
alcooléthers sulfatés et analogues. De même, on peut rem- sulfated alcohol ethers and the like. Likewise, we can
placer les tensio-actifs bétaine spécifiques par d'autres bétaines et bétaines sulfatées. De même, on peut remplacer place specific betaine surfactants with other betaines and sulfated betaines. Likewise, we can replace
les tensio-actifs non ioniques spécifiques dans les exem- specific nonionic surfactants in examples
ples par d'autres tensio-actifs non ioniques. ples by other nonionic surfactants.
On peut remplacer la carboxyméthylcellulose, le carrageenane ou l'alginate de sodium, par d'autres agents épaississants ou gélifiants comme l'amidon, le carragheen, Carboxymethylcellulose, carrageenan or sodium alginate can be replaced by other thickening or gelling agents such as starch, carragheen,
la gomme adragante et analogues.tragacanth and the like.
De même, on--peut remplacer la Crotein Q employée dans les exemples par d'autres stabilisants polycationiques Likewise, the Crotein Q used in the examples can be replaced by other polycationic stabilizers.
comme la polylysine, la polyarginine, le sulfate de prota- such as polylysine, polyarginine, prota- sulfate
mine, les sels de polyvinylpyridinium, le poly N- mine, polyvinylpyridinium salts, poly N-
(2-hydroxypropyl)méthacrylamide.(2-hydroxypropyl) methacrylamide.
Il est bien entendu que la description détaillée It is understood that the detailed description
qui précède est donnée uniquement à titre d'illustration above is for illustration purposes only
et que l'on peut y apporter des modifications sans s'éloi- and that changes can be made to it without delay
gner de l'esprit de l'invention. L'abrégé descriptif donné ci-dessus est uniquement pour la commodité des chercheurs techniques et il ne faut lui accorder aucun poids en ce gain from the spirit of the invention. The descriptive abstract given above is for the convenience of technical researchers only and should not be given any weight in this regard.
qui concerne le cadre de l'invention. which relates to the scope of the invention.
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