FR2561385A1

FR2561385A1 - Dispositif pour introduire des quantites voulues de liquide dans une enceinte, utilisable notamment pour le dosage d'echantillons

Info

Publication number: FR2561385A1
Application number: FR8401685A
Authority: FR
Inventors: Jean-Jacques Cailhol; Michel Daubizit; Jean-Paul Muller; Jean Simon Riviere
Original assignee: Compagnie Generale des Matieres Nucleaires SA
Current assignee: Orano Cycle SA
Priority date: 1984-02-03
Filing date: 1984-02-03
Publication date: 1985-09-20

Abstract

CE DISPOSITIF COMPREND UNE PLURALITE DE FLACONS REMPLIS DE LIQUIDES 21, 23, 25 ET 33 RELIES A L'ENCEINTE 1 PAR LES CONDUITES 13, 15, 17, 19 MUNIES D'ELECTROVANNES 27, 29, 31, 41, DES MOYENS 37 POUR MESURER EN CONTINU LE POIDS DU LIQUIDE INTRODUIT DANS L'ENCEINTE LORS DE L'OUVERTURE DE L'ELECTROVANNE 41, 43 ASSOCIEE A AU MOINS L'UN DESDITS FLACONS 33, DES MOYENS 7, 9 POUR MESURER EN CONTINU AU MOINS UNE PROPRIETE DU MELANGE PRESENT DANS L'ENCEINTE ET DES MOYENS DE COMMANDE 45 DE L'OUVERTURE ET DE LA FERMETURE DES ELECTROVANNES.

Description

Dispositif pour introduire des quantités voulues de liquide dans une enceinte, utilisable notamment pour le dosage d'échantilllons.

La présente invention a pour objet un dispositif pour introduire des quantités voulues de liquides dans une enceinte,utilisable notamment pour le dosage d'échantillons.

Dans de nombreux domaines tels que la pharmacie, l'analyse médicale et les laboratoires d'ana- lyses en général, il est nécessaire de délivrer de façon reproductible et avec une grande précision des quantités données de réactifs liquides, par semple pour la préparation de mélanges particuliers tels que des compositions pharmaceutiques, ou pour des dosages dans lesquels il est nécessaire de déterminer avec une grande précision la quantité de réactif utilisée pour effectuer une réaction du processus de dosage
Jusqu'à présent, on a surtout utilisé dans ce but des doseurs volumétriques constitués soit par des doseurs à piston, soit par des doseurs ayant une capacite d'un volume déterminé comme cela est décrit dans le brevet français FR-A-2326686. De tels doseurs peuvent être remplis de façon reproductible à un niveau donné et on isole ainsi dans le doseur le volume voulu de réactif. On introduit ensuite dans l'enceinte de dosage, le volume de liquide ainsi isolé, soit par gravité en ouvrant la vanne de vidange associée au doseur, soit par application d'une pression lorsqu'il s'agit d'un doseur à piston.

Cependant, l'utilisation de ce type de doseurs volumétriques pose certains problèmes, notamment lorsqu'on veut automatiser les installations.

Par ailleurs, dans le cas où il est nécessaire de connattre avec une grande précision les quantités de réactif délivrées, les mesures effec tuées au moyen de doseurs volumétriques risquent d'introduire certaines erreurs en raison des problèmes de dilatation dus aux différences de températures. De ce fait, il est difficile dans ces conditisns d'obtenir une bonne précision et une bonne reproductibilité des résultats.

On a aussi envisagé de délivrer des réactifs liquides au moyen de pompes péristaltiques mais celles-ci ne permettent pas non plus l'obtention d'une bonne précision et d'une bonne reproductibilité.

La présente invention a précisément pour objet un dispositif pour introduire des quantités voulues de liquides dans une enceinte, qui pallie les inconvénients des dispositifs de l'art antérieur.

Ce dispositif comprend - une pluralité de flacons contenant chacun l'un des
liquides à introduire dans l'enceinte, lesdits fla
cons étant situés à un niveau supérieur à celui de
l'enceinte et étant reliés chacun à celle-ci par
une conduite munie d'une électrovanne de façon à
pouvoir délivrer dans ladite enceinte par ouverture
de l'électrovanne le volume voulu dudit liquide, - des moyens pour mesurer en continu le poids du li
quide introduit dans l'enceinte lors de l'ouverture
de l'électrovanne associée à au moins l'un desdits
flacons, - des moyens pour mesurer en continu au moins une
propriété du mélange présent dans l'enceinte, et - des moyens de commande de l'ouverture et de la fer
meture des électrovannes.

Le dispositif selon l'invention présente ainsi l'avantage d'etre d'une conception simple et d'un fonctionnement aisé puisqu'il suffit d'ouvrir une électrovanne pendant une durée déterminée pour délivrer dans l'enceinte la quantité voulue de réactif. Ce mode de distribution évite l'emploi de pièces mobiles et peut de plus être automatisé facilement puisqu'il suffit de moyens électriques pour commander les électrovannes. Ainsi, ce dispositif peut s'adapter à toute séquence d'analyse particulière et il présente une grande souplesse d'utilisation.

Par ailleurs, on peut obtenir une précision élevée en utilisant des électrovannes ayant un volume mort très faible, par exemple de l'ordre de 0,7 mg ce qui permet de bien contrôler la quantité de réactif délivrée lors de l'ouverture de l'électrovanne.

De préférence, on utilise des électrovannes qui ne s'échauffent pas pendant leur fonctionnement.

Selon un mode de réalisation de ce dispositif, on automatise le fonctionnement en commandant au moins l'une des électrovannes en fonction de la propriété détectée dans l'enceinte. Dans ce cas, le dispositif comprend de plus des moyens pour élaborer un signal analogique représentatif de la propriété du mélange mesurée dans l'enceinte et des moyens pour comparer ce signal analogique à un signal de référence et actionner les moyens de commande d'au moins l'une des électrovannes lorsque les deux signaux sont identiques.

Un dispositif de ce type peut être utilisé en particulier pour la préparation de mélanges pharmaceutiques pour lesquels il est nécessaire de peser avec précision la quantité de principe actif introduite dans la composition.

Dans ce cas, le fait d'automatiser la réalisation du mélange permet de plus d'obtenir une bonne reproductibilité sur la fabrication d'un lot important de produits.

Dans le dispositif de l'invention, les moyens pour mesurer en continu le poids du liquide introduit dans l'enceinte lors de l'ouverture de l'électrovanne associée à au moins l'un desdits flacons, comprennent avantageusement une balance électronique comportant un plateau supportant un récipient relié, d'une part, audit flacon par une conduite munie d'une électrovanne et, d'autre part, à l'enceinte par une conduite munie d'une électrovanne, le récipient étant situé à un niveau inférieur à celui dudit flacon et à un niveau supérieur à celui de l'enceinte.

Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le dispositif est destiné au dosage d'un échantillon par un procédé comprenant la réaction de l'échantillon avec au moins un réactif liquide de titration. Dans ce cas, le dispositif comprend - une enceinte de dosage capable de recevoir l'échan
tillon à doser, - une pluralité de flacons contenant les réactifs li
quides nécessaires pour le dosage, lesdits flacons
étant situés à un niveau supérieur à celui de l'en
ceinte et étant reliés chacun à celle-ci par une
conduite munie d'une électrovanne de façon à pou
voir délivrer dans ladite enceinte par ouverture
des électrovannes les volumes voulus desdits réac
tifs liquides, l'un au moins desdits flacons conte
nant le réactif liquide de titration et étant asso
cié à des moyens pour mesurer en continu le poids
de réactif de titration introduit dans l'enceinte
de dosage lors de l'ouverture de l'électrovanne as
sociée audit flacon, - des moyens pour mesurer en continu au moins une
propriété du mélange présent dans l'enceinte de do
sage, et - des moyens de commande de l'ouverture et de la fer
meture des électrovannes associées auxdits fla
cons.

Ce dispositif se révèle particulièrement avantageux pour réaliser des dosages de précision, par exemple, le dosage de l'uranium ou du plutonium présent dans un échantillon liquide. Par ailleurs, il est parfaitement adapté aux dosages d'échantillons radioactifs devant etre effectués dans une enceinte blindée ou boite à gants puisqu'il peut etre automatisé complètement.

En effet, en utilisant un microprocesseur, on peut délivrer le réactif selon des séquences de- terminées et en particulier délivrer le réactif de titration en tenant compte des résultats donnés par les moyens de mesure.

Aussi, pour un fonctionnement automatisé, le dispositif comprend avantageusement - des moyens pour élaborer un premier signal analogi
que représentatif de la propriété du mélange mesu
rée dans l'enceinte de dosage, - des moyens de comparaison de ce premier signal ana
logique avec un signal de référence, et - des moyens pour actionner les moyens de commande de
l'électrovanne associée au flacon contenant le
réactif liquide de titration lorsque les moyens de
comparaison indiquent que les deux signaux sont
identiques.

Ce dispositif peut être conçu pour donner automatiquement le résultat du dosage, soit le poids de réactif de titration utilisé pour la réaction de dosage. Dans ce cas, il comprend - des moyens pour élaborer un premier signal analogi
que représentatif de la propriété du mélange Resu-
rée dans l'enceinte de dosage, - des moyens pour élaborer un second signal analogi
que représentatif du poids de réactif de titration
introduit dans l'enceinte de dosage, et - des moyens pour traiter les premier et second si
gnaux analogiques et produire un signal analogique
représentatif du poids de réactif de titration uti
lisé pour la réaction de dosage.

Dans ce mode de réalisation du dispositif de l'invention, les moyens pour mesurer en continu le poids de réactif de titration introduit dans l'enceinte comprennent avantageusement une balance électronique comprenant un plateau supportant un récipient relié, d'une part, au flacon contenant le réactif liquide de titration par une conduite munie d'une électrovanne et, d'autre part, à l'enceinte de dosage par une conduite munie d'une électrovanne, le récipient étant situé à un niveau inférieur à celui du flacon contenant le réactif liquide de titration et à un niveau supérieur à celui de l'enceinte de dosage.

Selon l'invention, la propriété mesuree dans enceinte peut être n'importe quelle propriété physique, chimique ou électrique représentative de l'état du mélange présent dans celle-ci. A titre d'exemple, on peut mesurer le poids du mélange, son potentiel électrochimique ou encore son absorption lumineuse. Ainsi, les moyens de mesure peuvent être des moyens de pesée, des moyens de mesure du potentiel électrochimique, par exemple des électrodes associées à des électrodes de référence, ou des moyens de mesure de l'absorption d'un faisceau lumineux d'une longueur d'onde donnée, par exemple un spectrophotomètre.

Dans le cas où le dispositif de l'invention est destiné au dosage d'échantillons par un procédé comprenant successivement deux réactions de titra tion, il est important de s'assurer qu'une goutte du réactif utilisé pour la première réaction, ne puisse s'écouler dans l'enceinte lors de la seconde réaction, ce qui fausserait les résultats du dosage.

Aussi, selon une disposition avantageuse du dispositif de l'invention, la partie inférieure de l'une au moins des conduites d'introduction de réactifs débouchant dans l'enceinte est entourée par un manchon délimitant avec la paroi externe de ladite conduite un espace dans lequel débouche l'une des autres conduites, ledit manchon étant plus court que ladite conduite de façon à ce que le liquide s'écou- lant dudit manchon dans l'enceinte rince l'extrémité inférieure de ladite conduite.

D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaitront mieux à la lecture de la description qui suit, donnée bien entendu à titre illustratif et non limitatif en référence au dessin unique annexé qui représente schématiquement un dispositif de dosage selon l'invention.

Sur cette figure, on voit que le dispositif comprend une enceinte 1 qui peut contenir l'échantillon à doser. Cette enceinte est avantageusement munie de moyens d'agitation constitués par un barreau magnétique 3 associé à une turbine 5 et d'électrodes de mesure 7 et 9.

L'enceinte de dosage 1 est fermée par un couvercle ll à l'intérieur duquel pénètrent des conduites 13, 15,17 et 19 d'introduction des réactifs liquides. Ces réactifs liquides sont stockés dans des flacons 21, 23 et 25 situés à un niveau supérieur à celui du couvercle ll et ces flacons sont reliés à l'enceinte par les conduites 13, 15 et 17 munies respectivement des électrovannes 27, 29 et 31.

Comme on peut le voir sur la figure, la partie inférieure de la conduite 15 d'introduction du réactif provenant du flacon 23 est entourée par un manchon 14 qui délimité avec la paroi externe de la conduite 15 un espace dans lequel débouche la conduite 13 d'introduction du réactif provenant du flacon 21. Le manchon 14 est plus court que la conduite 15, ce qui permet de rincer l'extrémité de la conduite 15 par le réactif provenant du flacon 21.

Le réactif de titration est stocké dans un flacon 33 qui est relié par une conduite munie d'une électrovanne 35 à une microbalance 37 sur le plateau de laquelle est disposé le récipient 39 qui peut être rempli du réactif de titration à partir du flacon 33 et qui est relié à la conduite 19 débouchant dans l'enceinte de dosage 1 par l'intermédiaire des électrovannes 35, 41 et 43.

Comme représenté en tirets sur le dessin, les électrovannes 27, 29, 31, 35, 41 et 43 sont connectées à des moyens de commande 45 qui peuvent être actionnés par un ordinateur 47 associé à une unité 49 de sortie des résultats telle qu'un écran, une imprimante ou une table traçante.

La turbine 5 associée à l'agitateur 3 est également commandée par l'ordinateur 47. Par ailleurs, les indications données par les électrodes 7 et 9 qui sont recueillies par un millivoltmètre électronique 51 sont transmises à l'ordinateur 47 et il en est de même des indications données par la sortie 52 de la balance électronique 37.

L'ordinateur utilisé est un ordinateur de type classique, par exemple l'ordinateur commercialisé sous la marque APPLE Il.

La balance électronique est également une balance de type classique. On peut utiliser la balance commercialisée sous la marque METTLER AE163, qui présente une sensibilité de 1/100 de milligramme sur la plage de pesée 0 à 30 g et 1/10 de milligramme sur la plage de pesée 0 à 160 g.

Comme on peut le voir sur la figure, l'enceinte de dosage 1 peut etre disposée à l'intérieur d'une enceinte blindée ou d'une boite à gants 53.

On décrit, ci-apres le fonctionnement de ce dispositif de dosage dans le cas où on l'utilise pour doser le plutonium présent dans un échantillon liquide contenant du plutonium (in).

Dans ce cas, le procédé de dosage comprend tout d'abord une réduction du plutonium (1V) en plutonium (III) par un excès de chlorure cuivreux en milieu chlorhydrique saturé en chlorure d'aluminium et en acide chlorhydrique, puis l'oxydation de lXex- ces de cuivre (I) par le réactif de titration consti- tué par du dichromate de potassium (DK) en déterminant le point équivalent correspondant par potentiométrie à intensité nulle e cette réaction est suivie d'une oxydation du plutonium (III) en plutonium (1V) par du dichromate de potassium après adjonction au milieu réactionnel d'un mélange diacides sulfurique et phosphorique t on détermine alors le point équivalent correspondant à la réaction d'oxydation du plutonium par potentiométrie à intensité nulle comme précédemment et on calcule ensuite la masse de plutonium à partir de la quantité de dichromate de potassium utilisée pour la réaction d'oxydation du plutonium (III) en plutonium (in).

Pour ce dosage, le flacon 21 contient du chlorure d'aluminium, le flacon 23 contient du chlorure cuivreux et le flacon 25 contient un mélange d'acides sulfurique et phosphorique. Le réactif de titration constitué par le dichromate de potassium est stocké dans le flacon 33. Dans ce cas, l'électrode 9 qui est une électrode de platine permet de mesurer le potentiel de la solution par rapport à une électrode 7 qui est une électrode de référence au sulfate mercureux (ESM) ou au calomel saturé en KCl (ECS).

Avant de commencer le dosage, on procède tout d'abord à une purge des conduites d'introduction des réactifs et on vérifie qu'il n'y a pas de -bulles d'air dans la conduite d'introduction 19 du dichroma- te de potassium. On introduit alors dans l'enceinte de dosage par exemple 1,60611 g de l'échantillon a' doser qui est constitue par une solution de plutonium dans de l'acide chlorhydrique. On ajoute alors 25 ml de chlorure d'aluminium par ouverture de l1électro- vanne 27 associée au flacon 21 et on met en route l'agitateur 3. On introduit ensuite du chlorure cui- vreux par ouverture de l'électrovanne 29 associée au flacon 23 jusqu'à l'obtention d'un potentiel infé- rieur à -50 mV/ESM ou à +350 mV/ECS.

On rince alors l'extrémité inférieure de la conduite 15 d'arrivée du chlorure cuivreux par introduction de 1 ml de chlorure d'aluminium dans le manchon 14 afin d'éviter qu'une goutte de cuistre I) puisse rester à l'extrémité de la conduite 15 darri- vée du chlorure cuivreux car cette goutte risquerait de tomber dans l'enceinte de dosage 1 au cours du dosage et de fausser les résultats.

On procède alors au réglage du -zéro ae la balance après avoir rempli le flacon 39 de dicb-rrnate de potassium provenant du flacon 33 par ouverture de l'électrovanne 35. L'électrovanne 35 est dAns ce ras une électrovanne à trois voies. On introduit alors dans l'enceinte de dosage 1 le dichromate de potassium par ouverture de l'électrovanne 41 qui a un -dé- bit plus rapide que l'électrovanne 43.On suit l'évo- lut ion du potentiel de la solutioii et lorsque le potentiel atteint une valeur supérieure à +350 mV/ESM ou +750 mV/ECS, on ferme l'électrovanne 41 et on poursuit le dosage en utilisant l'électrovanne 43 qui a un débit plus lent afin de délivrer par incréments des quantités très petites de réactif, par exemple 9,5 mg. On repère le potentiel de la solution après chaque addition de réactif de titration afin de pouvoir déterminer le point équivalent du dosage par la méthode de Fortuin et Wolf (Anal. Chim. Acta (1961), 24, 175 et Z. Anal.Chim. (1970), 250, 13) à partir de l'allure du graphique représentant la variation du potentiel tmV de la solution après chaque addition hP (en poids) de dichromate de potassium (DK) au niveau du point équivalent, soit sur les trois ou quatre incréments situés avant et après la variation 4mv/p la plus élevée.

On ajoute ensuite au milieu réactionnel 2 ml du mélange d'acide sulfurique et d'acide phosphorique en ouvrant l'électrovanne 31. On observe alors une chute du potentiel de la solution qui devient de 90 à 100 mV/ESM ou de 490 à 500 mV/ECS. On introduit alors le réactif de titration tout d'abord de façon continue par ouverture de l'électrovanne 41 puisqu'à l'obtention d'un potentiel supérieur à 180 mV/ESM ou à 580 mV/ECS. On ferme l'électrovanne 41 et on utilise alors l'électrovanne 43 pour introduire de façon incrémentale des quantités faibles de réactif de titration comme précédemment.On suit également l'évolution du potentiel par rapport aux quantités ajoutées et on détermine comme précédemment le deuxième point équivalent, et la quantité de dichromate de potassium utilisée pour atteindre ce deuxième point équivalent.

En faisant la différence entre le poids de dichromate de potassium utilisé pour obtenir le deuxième point équivalent et le poids de dichromate de potassium utilisé pour obtenir le premier point équivalent, on peut calculer le poids de dichromate de potassium nécessaire pour oxyder le plutonium et en déduire le titre en plutonium de l'échantillon.

A titre d'exemple, on a regroupé dans le tableau 1 qui suit les variations du potentiel en fonction de la quantité de dichromate de potassium ajoutée lors de la détermination du premier point équivalent.

TABLEAU 1

<tb> Incrément <SEP> Poids <SEP> de <SEP> DK <SEP> #P <SEP> <SEP> #mV <SEP> <SEP> Potentiel
<tb> <SEP> (9} <SEP> (mg) <SEP> (mV) <SEP> (mV) <SEP>
<tb> n <SEP> 1 <SEP> 1,7565 <SEP> 9,5 <SEP> 6 <SEP> 458
<tb> <SEP> 2 <SEP> 1,7663 <SEP> 9,8 <SEP> 7 <SEP> 465
<tb> <SEP> 3 <SEP> 1,7761 <SEP> 9,8 <SEP> 9 <SEP> 474
<tb> <SEP> 4 <SEP> 1,7857 <SEP> 9,6 <SEP> 12 <SEP> 486
<tb> <SEP> 5 <SEP> 1,7952 <SEP> 9,5 <SEP> 16 <SEP> 502 <SEP> #1 <SEP>
<tb> <SEP> 6 <SEP> 1,8047 <SEP> 9,5 <SEP> 17 <SEP> 519 <SEP> #0
<tb> <SEP> 7 <SEP> 1,8142 <SEP> 9,5 <SEP> 13 <SEP> 532 <SEP> #2 <SEP>
<tb> <SEP> 8 <SEP> 1,8237 <SEP> 9,5 <SEP> 10 <SEP> 542
<tb> <SEP> 9 <SEP> 1,8331 <SEP> 9,4 <SEP> | <SEP> 7 <SEP> 549
<tb>
A partir de ces résultats, on détermine le point équivalent de la façon suivante.

On constate tout d'abord que la plus grande différence de potentiel 0 correspond à l'incrément n 6 et est de 17 mV. La deuxième #1 est de 16 mV et correspond à l'incrément n]5 et la troisième #2 est de 13 mV et correspond à l'incrément n 7.

Sachant que le poids de réactif de titration Pm avant 0 est de 1,7952 g, on aura donc pour cet exemple - 0 = 17 mV, - #1 = 16 mv, - #2 = 13 mV, - Pm = 1,7952 g, - hp = 9,5 mg.

On peut alors former les quotients R1 et R2 tels que - R1 = soit b6 = 0,9412,
#0 17 - R2 = #2 soit 13 = 0,8125,
#1 16 et déterminer la grandeur #:

ce qui nous donne p = 0,2213.

On peut en déduire le poids du réactif de titration au point équivalent qui est donné par l'expression :
Peq = Pm + a#P + b | # | #P avec Pm représentant le poids du réactif de titration ajouté avant #0, #P représentant le poids de l'incré- ment ajouté pour obtenir #0, Peq représentant le poids du réactif de titration au point équivalent avec a=0 et b=+1, puisque #1 se trouve avant #0. On obtient donc Peq=l,7979 g.

Pour obtenir le point équivalent n 2, on exploite de la même façon les résultats donnés dans le tableau 2, ci-dessous.

TABLEAU 2

<tb> Incrément <SEP> Poids <SEP> de <SEP> DX <SEP> #P <SEP> <SEP> #mV <SEP> <SEP> Potentiel <SEP>
<tb> (g) <SEP> (mg) <SEP> (mV) <SEP> (mV)
<tb> <SEP> n <SEP> 1 <SEP> 12,2677 <SEP> 8,8 <SEP> 6 <SEP> 651
<tb> <SEP> 2 <SEP> 12,2767 <SEP> 9 <SEP> 8 <SEP> 659
<tb> <SEP> 3 <SEP> 12,2856 <SEP> 8,9 <SEP> 11 <SEP> 670
<tb> <SEP> 4 <SEP> 12,2946 <SEP> 9 <SEP> 18 <SEP> 688 <SEP> #1
<tb> <SEP> 5 <SEP> 12,3034 <SEP> 8,8 <SEP> 27 <SEP> 716 <SEP> #0 <SEP>
<tb> <SEP> 6 <SEP> 12,3122 <SEP> 8,8 <SEP> 16 <SEP> 731 <SEP> #2
<tb> <SEP> 7 <SEP> 12,3211 <SEP> 8,9 <SEP> 11 <SEP> 742
<tb> <SEP> 8 <SEP> 12,33 <SEP> 8,9 <SEP> 8 <SEP> 750
<tb>
On trouve ainsi que le poids du réactif de titration au point équivalent n02 est de 12,2982 g.

Compte tenu de la prise d'essai de 1,60611 g et du -l titre du dichromate de potassium à 0,0110322 Eq Kg la teneur en plutonium dans l'échantillon est de -l 17,2452 gKg (poids moléculaire du pluto- nium : 239,10).

Tous ces calculs peuvent être effectués par l'ordinateur 47 qui commande toutes les opérations (ouverture et fermeture des électrovannes, et agitation) en fonction des données qu'il reçoit de la.balance électronique 37 et des électrodes 7 et 9, et en suivant un programme adapté à ce dosage.

Ainsi, l'appareil décrit ci-dessus est utilisé au dosage précis du plutonium et de 11 uranium en bote à gants et en chaine blindée.

Les résultats moyens de quatre déterminations par échantillon sont généralement caractérisés par un écart type de + 0,0258 relatif.

Claims

REVENDICATIONS

1. Dispositif pour introduire des quantités voulues de liquides dans une enceinte, caractérisé en ce qu'il comprend - une pluralité de flacons (21, 23, 25 et 33) conte

nant chacun l'un des liquides à introduire dans

l'enceinte (1), lesdits flacons étant situés à un

niveau supérieur à celui de l'enceinte et étant re

liés chacun à celle-ci par une conduite munie d'une

électrovanne (27, 29, 31, 41, 43) de façon à pou

voir délivrer dans ladite enceinte par ouverture de

l'électrovanne le volume voulu dudit liquide, - des moyens (37) pour mesurer en continu le poids du

liquide introduit dans l'enceinte lors de l'auver-

ture de l'électrovanne (41, 43) associée à au moins

l'un desdits flacons (33), - des moyens (7, 9) pour mesurer en continu au moins

une propriété du mélange présent dans l'encein

te, et - des moyens de commande (45) de l'ouverture et de la

fermeture des électrovannes.

2. Dispositif selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend des moyens (51) d'élaboration d'un signal analogique représentatif de la propriété du mélange mesurée dans l'enceinte, des moyens (47) de comparaison de ce signal analogique avec un signal de référence et des moyens (47) pour actionner les moyens de commande (45) d'au moins l'une des électrovannes lorsque les moyens de comparaison indiquent que les deux signaux sont identiques.

3. Dispositif selon la revendication 1, caractérisé en ce que les moyens (37) pour mesurer en continu le poids du liquide introduit dans l'enceinte lors de l'ouverture de l'électrovanne associée à au moins l'un desdits flacons, comprennent une balance électronique comportant un plateau supportant un récipient (39) relié, d'une part, audit flacon (33) par une conduite munie d'une électrovanne (35) et, d'autre part, à l'enceinte (1), par une conduite (19) munie d'une électrovanne (41, 43), le récipient étant situé à un niveau inférieur à celui dudit flacon et à un niveau supérieur à celui de l'enceinte.

4. Dispositif de dosage d'un échantillon par un procédé comprenant la réaction de l'échantillon avec au moins un réactif liquide de titration, caractérisé en ce qu'il comprend - une enceinte (1) de dosage capable de recevoir

l'échantillon à doser, - une pluralité de flacons (21, 23, 25, 33) contenant

les réactifs liquides nécessaires pour le dosage,

lesdits flacons étant situés à un niveau supérieur

à celui de l'enceinte (1) et étant reliés chacun à

celle-ci par une conduite (13, 15, 17, 19) munie

d'une électrovanne (27, 29, 31, 41, 43) de façon à

pouvoir délivrer dans ladite enceinte par ouverture

des électrovannes les volumes voulus desdits réac

tifs liquides, l'un au moins desdits flacons (33)

contenant le réactif liquide de titration et étant

associé à des moyens (37) pour mesurer en continu

le poids de réactif de titration introduit dans

l'enceinte de dosage lors de l'ouverture de 1'élec

trovanne (41, 43) associée audit flacon, - des moyens (7,9) pour mesurer en continu au moins

une propriété du mélange présent dans l'enceinte de

dosage, et - des moyens (45) de commande de l'ouverture et de la

fermeture des électrovannes associées auxdits fla

cons.

5. Dispositif selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'il comprend des moyens (51) pour élaborer un premier signal analogique représentatif de la propriété du mélange mesurée dans l'enceinte de dosage, des moyens (47) de comparaison de ce premier signal analogique avec un signal de référence et des moyens (47) pour actionner les moyens de commande de 1'électrovanne associée au flacon contenant le réactif liquide de titration lorsque les moyens de comparaison indiquent que les deux signaux sont identiques.

6. Dispositif selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'il comprend - des moyens (51) pour élaborer un premier signal

analogique représentatif de la propriété du mélange

mesuree dans l'enceinte de dosage, - des moyens (52) pour élaborer un second signal ana

logique représentatif du poids de réactif de titra

tion introduit dans l'enceinte de dosage, et - des moyens (47) pour traiter les premier-et second

signaux analogiques et produire un signal analogi

que représentatif du poids de réactif de titration

utilisé pour la réaction de dosage.

7. Dispositif selon la revendication 4, caractérisé en ce que les moyens (37) pour mesurer en continu le poids du réactif de titration introduit dans l'enceinte comprennent une balance électronique comportant un plateau supportant un récipient (39) relié, d'une part, au flacon (33) contenant le réactif liquide de titration par une conduite munie d'une électrovanne (35), et d'autre part, à l'enceinte de dosage par une conduite (19) munie d'une électrovanne (41, 43), le récipient étant situé à un niveau inférieur à celui du flacon contenant le réactif liquide de titration et à un niveau supérieur à celui de l'enceinte de dosage.

8. Dispositif selon la revendication 4, caractérisé en ce que la partie inférieure de l'une au moins des conduites d'introduction de réactifs débouchant dans l'enceinte est entourée par un manchon délimitant avec la paroi externe de ladite conduite un espace dans lequel débouche l'une des autres conduites, ledit manchon étant plus court que ladite conduite de façon à ce que le liquide s'écoulant dudit manchon dans 11 enceinte rince l'extrémité inférieure de ladite conduite.

9. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 et 4, caractérisé en ce que les moyens pour mesurer en continu une propriété du mélange présent dans l1enceinte, sont des moyens de pesée dudit mélange.

10. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 et 4, caractérisé en ce que les moyens (7,9) pour mesurer en continu une propriété du mélange présent dans L'enceinte sont des moyens de mesure du potentiel électrochimique.

11. Dispositif selon lune quelconque des revendication 1 à 4, caractérisé en ce que les moyens pour mesurer en continu une propriété du mélange présent dans l'enceinte sont des moyens de mesure de l'absorption d'un faisceau lumineux d'une longueur d'onde donnée.