FR2547239A1 - FLAME-RESISTANT SHEET PAPER AND LAMINATE COMPRISING THE SAME - Google Patents

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FR2547239A1
FR2547239A1 FR8408377A FR8408377A FR2547239A1 FR 2547239 A1 FR2547239 A1 FR 2547239A1 FR 8408377 A FR8408377 A FR 8408377A FR 8408377 A FR8408377 A FR 8408377A FR 2547239 A1 FR2547239 A1 FR 2547239A1
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Louis Digrigoli
Edward Ramon Stacy
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Abstract

L'INVENTION A POUR OBJET UN PAPIER RESISTANT A LA FLAMME, UTILE DANS LA FORMATION DE STRATIFIES DECORATIFS ET INDUSTRIELS EXEMPTS D'AMIANTE. UN TEL PAPIER COMPREND UNE BANDE CONTINUE FORMEE A PARTIR D'UNE CHARGE MINERALE INCOMBUSTIBLE, D'UNE FIBRE ORGANIQUE ET, FACULTATIVEMENT, D'UN LIANT ET D'UNE FIBRE INCOMBUSTIBLE, LA BANDE ETANT IMPREGNEE D'UNE RESINE TELLE QU'UNE RESINE PHENOL-FORMALDEHYDE OU UNE RESINE AMINE-FORMALDEHYDE. LE PAPIER EN QUESTION EST NORMALEMENT STRATIFIE AVEC D'AUTRES COUCHES DU MEME PAPIER OU D'UN PAPIER DIFFERENT ET UTILISE COMME AME DE STRATIFIE, MATERIAU DECORATIF ETOU PAPIER DESTINE A FORMER DES PRODUITS UTILES POUR UN GRAND NOMBRE D'APPLICATIONS DANS LE DOMAINE DES STRATIFIES DECORATIFS ET INDUSTRIELS, LA OU UNE RESISTANCE A LA FLAMME EST NECESSAIRE.THE OBJECT OF THE INVENTION A PAPER RESISTANT TO FLAME, USEFUL IN THE FORMATION OF DECORATIVE AND INDUSTRIAL LAMINATES FREE OF ASBESTOS. SUCH PAPER CONSISTS OF A CONTINUOUS BAND FORMED FROM AN INCOMBUSTIBLE MINERAL FILLER, AN ORGANIC FIBER AND, OPTIONALLY, A BINDER AND AN INCOMBUSTIBLE FIBER, THE BAND IS IMPREGNATED WITH A RESIN SUCH AS A RESIN PHENOL-FORMALDEHYDE OR AN AMINE-FORMALDEHYDE RESIN. THE PAPER IN QUESTION IS NORMALLY LAMINATED WITH OTHER LAYERS OF THE SAME PAPER OR OF A DIFFERENT PAPER AND USED AS A LAMINATE CORE, DECORATIVE MATERIAL AND OR PAPER INTENDED TO FORM USEFUL PRODUCTS FOR A WIDE NUMBER OF APPLICATIONS IN THE LAMINATE FIELD DECORATIVE AND INDUSTRIAL, WHERE A FLAME RESISTANCE IS NECESSARY.

Description

L'invention a pour objet un papier dont une desThe subject of the invention is a paper, one of which

utilisations consiste en la formation de stratifiés résistant à la flamme.  uses consists of the formation of laminates resistant to flame.

Un stratifié décoratif classique est constitué d'une âme de plusieurs feuilles de papier stratifiées imprégnées d'une résine phénolique et de feuilles de papier de revêtement et décoratives imprégnées d'une résine mêlamine-formaldéhyde Ces stratifiés ont un grand nombre d'utilisations y compris comme placages de bureaux, tables 10 et autres meubles et comme revêtement mural Ils sont souvent utilisés dans des intérieurs de bateaux et d'avion o il est particulièrement important qu'ils soient ignifuges pour empêcher la propagation du feu en cas de sinistre. Un moyen qui a été fréquemment utilisé dans le passé pour fabriquer des stratifiés décoratifs résistant à la flamme consiste a former le stratifié constituant l'âme à partir d'une matière première constituée de fibres d'amiante Dans les cas o l'amiante est indésirable, diverses tentatives ont été orientées vers le développement d'une matière première pour âme de stratifié exempte d'amiante résistant à la flamme Les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 3 383 267 et N 3 647 595 divulguent une matière pour âme de stratifié formée par imprégnation de 25 papier kraft d'une résine phénol-formaldéhyde contenant un phosphate d'amine comme retardateur de flamme Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 288 491 divulgue une matière pour âme de stratifié similaire à celle des brevets précités o le retardateur de flamme est le produit de réaction 30 d'un composé d'aluminium ou de cuivre avec de l'acide  A conventional decorative laminate consists of a core of several phenolic resin impregnated laminated paper sheets and decorative and lamination paper sheets impregnated with a melamine-formaldehyde resin. These laminates have a large number of uses including as office veneers, tables 10 and other furniture and as wall coverings They are often used in interiors of boats and aircraft where it is particularly important that they be flame retardant to prevent the spread of fire in the event of a disaster. One way that has been frequently used in the past to make flame-resistant decorative laminates is to form the core laminate from a raw material of asbestos fibers In cases where asbestos is undesirable Various attempts have been made to develop a flame-resistant asbestos-free laminate core raw material. U.S. Patent Nos. 3,383,267 and 3,647,595 disclose a flame-resistant asbestos-free laminate core material. laminate formed by impregnating kraft paper with an amine phosphate-containing phenol-formaldehyde resin as a flame retardant. US Patent No. 4,288,491 discloses a laminate core material similar to the US Pat. The flame retardant is the reaction product of an aluminum or copper compound with acid.

phosphorique et des bases azotées.phosphoric and nitrogenous bases.

Les matières pour âme de stratifié de l'art antérieur présentent un certain nombre d'inconvénients Dans certains cas, l'indice de combustibilité de la matière pour âme de stratifié peut être trop élevé Le code contre l'incendie des gardes-côte des Etats-Unis est l'un des plus stricts du milieu industriel Dans d'autres cas, l'aptitude de la bande formant l'âme a s'imprégner de résine (absorption) peut ne pas être suffisante pour former un stratifié adhérent fortement lié Une caractéristique particulièrement désavantageuse de la plupart des matières pour âme de stratifié précédentes est que la composition à partir de laquelle la feuille de papier  The laminate core materials of the prior art have a number of disadvantages. In some cases, the combustibility index of the laminate core material may be too high. In other cases, the ability of the core web to impregnate with resin (absorption) may not be sufficient to form a strongly bonded laminate. particularly disadvantageous feature of most previous laminate core materials is that the composition from which the paper sheet

est formée n'est pas compatible avec les procédés classiques de fabrication de papier afin de faciliter la fabrication de la matière pour âme de stratifié.  is formed is not compatible with conventional papermaking processes to facilitate the manufacture of the laminate core material.

Ainsi, un objet de l'invention est de proposer 10 un papier résistant à la flamme ayant les propriétés physiques et mécaniques exigées (par exemple résistance, absorption, résistance à la chaleur et à la flamme, etc) et qui soit plus compatible avec les techniques  Thus, an object of the invention is to provide a flame resistant paper having the required physical and mechanical properties (eg, strength, absorption, heat and flame resistance, etc.) and which is more compatible with techniques

actuelles de fabrication du papier.paper manufacturing.

L'invention propose un papier comprenant une bande imprégnée d'une résine, cette bande étant caractérisée en ce qu'elle est formée d'environ 15 à 90 % d'une charge minérale incombustible, environ 5 à 30 % d'une fibre organique, et jusqu'à environ 20 % d'un liant. 20 Sauf indication contraire, tous les pourcentages sont en poids sec Selon un mode de mise en oeuvre avantageux, on ajoute jusqu'à 30 % d'une fibre incombustible à la composition de la bande pour communiquer la résistance à la combustion au papier Le papier mentionné ci-dessus 25 peut être utilisé dans la formation de stratifiés décoratifs en tant que l'une ou plusieurs des couches de l'âme ou comme feuille décorative On a découvert que le papier selon l'invention possède des propriétés  The invention proposes a paper comprising a strip impregnated with a resin, this strip being characterized in that it is formed of approximately 15 to 90% of an incombustible mineral filler, approximately 5 to 30% of an organic fiber , and up to about 20% of a binder. Unless otherwise indicated, all percentages are by dry weight. According to an advantageous embodiment, up to 30% of a non-combustible fiber is added to the composition of the strip to communicate the burning resistance to the paper. mentioned above can be used in the formation of decorative laminates as one or more of the layers of the core or as a decorative sheet. It has been found that the paper according to the invention has properties

convenables d'impression, en particulier après qu'il 30 a été calandré.  suitable for printing, especially after it has been calendered.

L'invention propose également des stratifiés dans  The invention also proposes laminates in

lesquels le papier mentionné ci-dessus en constitue au moins une couche et, notamment, au moins une des couches externes ou une des couches qui se trouve immédiatement 35 au-dessous des feuilles décoratives et/ou de revêtement.  wherein the above mentioned paper constitutes at least one layer and in particular at least one of the outer layers or one of the layers immediately below the decorative and / or coating sheets.

Le composant qui constitue la charge minérale du papier selon l'invention peut être tout granule minéral incombustible qui améliore les propriétés ignifuges de la matière Des exemples représentatifs comprennent tous les types d'argiles (par exemple la bentonite et le kaolin), la wollastonite, le talc, la silice, l'alumine, le mica, l'alumine hydratée, la vermiculite (de préférence exfoliée), la diatomite, etc Parmi ceux-ci, le mica seul  The inorganic filler component of the paper according to the invention may be any non-combustible inorganic granule which improves the flame retardant properties of the material. Representative examples include all types of clays (eg, bentonite and kaolin), wollastonite, talc, silica, alumina, mica, hydrated alumina, vermiculite (preferably exfoliated), diatomite, etc. Of these, mica alone

ou en combinaison avec de la vermiculite est avantageux.  or in combination with vermiculite is advantageous.

La combinaison de mica et de vermiculite est avantageuse car elle donne une bonne maîtrise de la densité et de  The combination of mica and vermiculite is advantageous because it gives a good control of the density and

la capacité d'absorption.the absorption capacity.

La charge minérale doit avoir des particules de dimensions telles qu'elles puissent être dispersées  The mineral filler must have particles of such dimensions that they can be dispersed

d'une façon homogène dans la pâte et retenues par le papier.  homogeneously in the dough and retained by the paper.

La dimension des granules vermiculaires peut aller d'une poudre fine à des grains grossiers, par exemple de 100 % 15 traversant un tamis de 0, 297 mm d'ouverture de maille à  The size of the vermicular granules may range from a fine powder to coarse grains, for example 100% passing through a screen of 0.297 mm mesh aperture.

% traversant un tamis de 44 pn d'ouverture de maille.  % passing through a screen of 44 pn of mesh opening.

Une vermiculite à grains plus gros peut être utilisée si la charge est broyée en des particules de dimensions plus petites lors de la formation de la pâte La vermi20 culite en particules plus petites tend à réduire de façon indésirable la capacité d'absorption d'eau La dimension des particules du mica est moins importante que celle de la vermiculite et peut aller de 100 % traversant un tamis de 0,297 mm à 100 % traversant un tamis de 44 ym d'ouver25 ture de maille Les meilleurs résultats ont été obtenus en utilisant un mica de 74 pm et une vermiculite N 4  A larger grain vermiculite can be used if the feed is milled into smaller sized particles during the formation of the dough. The smaller particle size tends to undesirably reduce the water absorption capacity. mica particle size is less than that of vermiculite and can range from 100% through a 0.297 mm to 100% sieve through a 44 μm screen of mesh size. The best results were obtained using a mica 74 pm and vermiculite N 4

( 60-90 % dépassant 0,297 mm).(60-90% exceeding 0.297 mm).

La quantité de charge minérale dans le papier peut être fixée dans un intervalle d'environ 15 à 90 % en 30 fonction des spécifications du code contre l'incendie qui doivent être satisfaites D'une façon similaire, la quantité de fibre organique dans le papier peut être fixée dans l'intervalle d'environ 5 à 30 % Les quantités de charge et de fibre organique sont en général harmonisées 35 pour ajuster l'équilibre entre la résistance à la flamme et la résistance mécanique A des teneurs en charge de l'ordre de 90 %, le papier est très résistant à la flamme mais présente une faible résistance à la traction Au fur et à mesure que la quantité de fibre organique augmente, la résistance du papier s'améliore mais la résistance à la flamme baisse à cause de la teneur plus grande en matière organique dans la matière première On a découvert qu'il était désirable pour la plupart des applications d'utiliser d'environ 9 à 20 o de fibre organique avec environ 75 à  The amount of inorganic filler in the paper can be set in a range of about 15 to 90% depending on the fire code specifications that must be met. Similarly, the amount of organic fiber in the paper It can be set in the range of about 5 to 30%. The amounts of filler and organic fiber are generally harmonized to adjust the balance between flame resistance and mechanical strength at loading levels of the product. order of 90%, the paper is very resistant to flame but has a low tensile strength As the amount of organic fiber increases, the strength of the paper improves but the flame resistance decreases because The greater content of organic matter in the raw material has been found to be desirable for most applications to use from about 9 to 20% of organic fiber with about 75% of the organic material. at

% de charge.% of charge.

Pratiquement toute matière fibreuse organique utilisée couramment dans la fabrication de bandes fibreu10 ses ou feuilles formées à l'eau peut être utilisée dans la fabrication du papier selon l'invention On inclut dans les exemples représentatifs de fibres utilisables des fibres cellulosiques et des fibres organiques synthétiques telles que des fibres acryliques,de la cellulose régénérée, des polyesters, des fibres phénoliques et autres Les fibres cellulosiques possédant des fibres fines et résistantes procurant une bonne résistance et des caractéristiques de rétention sont avantageuses, comme celles obtenues dans  Virtually any organic fibrous material commonly used in the manufacture of fibrous or water-formed webs can be used in the manufacture of the paper of the invention. Representative cellulosic fibers and synthetic organic fibers are included in the representative examples of useful fibers. such as acrylic fibers, regenerated cellulose, polyesters, phenolic fibers and the like. Cellulosic fibers having fine and strong fibers providing good strength and retention characteristics are advantageous, such as those obtained in

une pâte kraft à base de conifères septentrionaux.  a kraft pulp made from northern conifers.

Il est aussi désirable d'inclure des fibres minérales dans le papier pour accroître la résistance à la combustion; c'est-à-dire empêcher un stratifié à base de ce papier de se désagréger quand le composant organique a été brûlé Les fibres de verre sont des fibres minérales 25 avantageuses, mais des fibres céramiques, des fibres de zircone-silice, des whiskers cristallins d'alumine, des fibres de silicate d'alumine, des filaments de métal, etc peuvent aussi être utilisés Ces fibres peuvent être utilisées dans le papier en feuille en des quantités allant jusqu'à 30 % et n'ont pas besoin d'être incluses si la résistance à la combustion n'est pas importante En général, la longueur des fibres utilisées est dans l'intervalle d'environ 0,5 à 1 cm et le diamètre de celles-ci dans l'intervalle d'environ 8 à 12 micromètres Des fibres 35 plus grandes sont plus difficiles à disperser et des  It is also desirable to include mineral fibers in the paper to increase the resistance to combustion; That is, to prevent a laminate based on this paper from breaking up when the organic component has been burned. The glass fibers are advantageous mineral fibers, but ceramic fibers, zirconia-silica fibers, whiskers crystalline alumina, alumina silicate fibers, metal filaments, etc. can also be used These fibers can be used in sheet paper in amounts of up to 30% and do not need to If the resistance to burning is not important, the length of the fibers used is generally in the range of about 0.5 to 1 cm and the diameter of the fibers in the range of about 8 to 1 cm. at 12 micrometers Larger fibers are more difficult to disperse and

fibres plus petites sont plus coûteuses.  smaller fibers are more expensive.

bande de papier dans des fours ou des tambours de séchage classiques Quand le papier en bande doit être imprimé, il est avantageux de le calandrer Il peut être désirable de raffiner la matière constituant la fibre organique avant l'addition de la charge minérale étant donné qu'après l'addition de la charge minérale une usure de l'appareillage et des problèmes de manutention de la pâte travaillée peuvent se produire Un moyen qui a été utilisé consiste à ajouter la fibre de verre à la fibre de cellulose raffinée et à mélanger les fibres avec la charge et le liant dans un cuvier à pâte La pâte est habituellement mélangée de façon à ce qu'elle ait une consistance d'environ 1 % quand elle est placée sur la machine à papier De l'alun, des auxiliaires de rétention, des résines résistant à l'humidité et/ou d'autres additifs peuvent être ajoutés à la composition de  paper strip in conventional drying ovens or drums When the strip paper is to be printed, it is advantageous to calender it It may be desirable to refine the material constituting the organic fiber before the addition of the mineral filler since After the addition of the mineral filler, wear of the apparatus and problems of handling the processed pulp may occur. One means which has been used is to add the fiberglass to the refined cellulose fiber and to mix the fibers with filler and binder in a dough chest The dough is usually mixed so that it has a consistency of about 1% when placed on the alum paper machine, holding aids , moisture resistant resins and / or other additives may be added to the composition of

papier d'une façon classique selon les propriétés désirées.  paper in a conventional manner according to the desired properties.

La capacité de la bande vis-à-vis de la résine imprégnante (absorption) peut être ajustée en agissant sur divers facteurs tels que la nature de la charge, le degré de 20 compression de la bande, et le degré de raffinage des fibres cellulosiques Il est désirable pour la plupart des utilisations de fabriquer un papier possédant une capacité d'absorption de résine d'environ 25 à 60 % basée sur le poids total du papier imprégné de résine Si la capacité d'absorption 25 de résine est trop faible, le stratifié formé à partir du  The capacity of the strip with respect to the impregnating resin (absorption) can be adjusted by acting on various factors such as the nature of the filler, the degree of compression of the strip, and the degree of refining of the cellulosic fibers. It is desirable for most uses to make a paper having a resin absorption capacity of about 25 to 60% based on the total weight of the resin impregnated paper If the resin absorbency is too low, the laminate formed from the

papier peut ne pas avoir une bonne intégrité structurale.  paper may not have good structural integrity.

Une capacité d'absorption de résine élevée est fonctionnelle mais n'est pas nécessaire et entraîne une consommation  High resin absorption capacity is functional but not necessary and leads to consumption

inutile de résine dans de nombreux cas.  needless resin in many cases.

La capacité d'absorption de résine désirable dépend de l'utilisation du papier soit comme stratifié constituant une âme, soit comme stratifié décoratif ou constituant un revêtement Lors d'une imprégnation avec une résine phénol-formaldéhyde, 25 à 35 % de résine solide dans le 35 papier imprégné sont désirables pour un stratifié constituant une âme Lors d'une imprégnation avec une résine mélamine-formaldéhyde, 50 à 55 % peuvent être désirables pour une feuille décorative Il peut être désirable W l" M La présence d'un liant est facultative mais il est inclus dans la composition formant le papier en feuille pour ajouter de la résistance et retenir la charge de sorte qu'elle ne soit pes perdue durant la fabrication. 5 Tous latex et liants courants, de préférence résistant & la flamme, utilisés classiquement dans la fabrication de papier peuvent être utilisés dans l'invention Quelques exemples représentatifs de liants et de latex résistant à la flamme sont les suivants: des polymères organiques contenant un halogène tels que le chlorure de polyvinylidène, le chlorure de polyvinyle, un copolymère d'éthylène et de chlorure de vinyle, du néoprène, et des copolymères des monomères formant les polymères mentionnés ci-dessus avec de l'acrylate de vinyle, de l'acétate de vinyle, 15 du styrène, du butadiène, de l'acrylonitrile, etc On préfère le chlorure de polyvinylidène Des exeaples représentatifs de liants appropriés mais non résistant à la flamme comprennent l'amidon, un copolymère d'alcool polyvinylique, des polymères acryliques, des copolymères d'éthylène et 20 d'acétate de vinyle, du caoutchouc styrènebutadiène, du caoutchouc acrylonitrile-butadiène, du caoutchouc naturel, etc. La quantité de liant n'est pas particulièrement déterminante Il est habituellement employé en une quantité 25 allant jusqu'à 20 % (en solides) Si le papier est préparé sans liant, il est désirable d'utiliser plus de fibres organiques pour une résistance supplémentaire (par exemple,  The desired resin absorbency is dependent upon the use of the paper either as a core laminate, or as a decorative laminate or as a coating. When impregnated with a phenol-formaldehyde resin, 25 to 35% of solid resin The impregnated paper is desirable for a core laminate. When impregnated with a melamine-formaldehyde resin, it may be desirable for a decorative sheet to have a desired content of 50 to 55%. The presence of a binder may be desirable. optional, but it is included in the sheet paper forming composition to add strength and retain the load so that it is not lost during manufacture All current and preferably flame resistant latexes and binders used Classically in the manufacture of paper can be used in the invention Some representative examples of binders and latex resistant to flamm e are the following: halogen-containing organic polymers such as polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride, a copolymer of ethylene and vinyl chloride, neoprene, and copolymers of the monomers forming the polymers mentioned above with vinyl acrylate, vinyl acetate, styrene, butadiene, acrylonitrile, etc. Polyvinylidene chloride is preferred. Representative examples of suitable but non-flame resistant binders include starch, polyvinyl alcohol copolymer, acrylic polymers, copolymers of ethylene and vinyl acetate, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, natural rubber, and the like. The amount of binder is not particularly critical. It is usually employed in an amount of up to 20% (solids). If the paper is prepared without a binder, it is desirable to use more organic fibers for additional strength. (for example,

environ 20 à 50 %).about 20 to 50%).

Le papier selon l'invention est fabriqué en uti30 lisant des techniques de production de papier ou de carton classiques D'une manière générale, les étapes utilisées dans la formation du papier en feuille sont: (i) le mélange des ingrédients de la composition de fabrication (c'està-dire fibre, mica et liant) dans des piles, des broyeurs, 35 ou des cuviers à pâte courants dans la fabrication de papier; (ii) la formation de la bande sur une machine à forme ronde humide, une machine à forme ronde à carton ou une machine Fourdrinier classiques, et (iii) le séchage de la  The paper according to the invention is made using conventional paperboard or paperboard production techniques. In general, the steps used in forming the paper sheet are: (i) mixing the ingredients of the manufacturing (ie, fiber, mica and binder) in batteries, mills, or pulp bins common in papermaking; (ii) forming the web on a wet round machine, a conventional cardboard round machine or Fourdrinier machine, and (iii) drying the machine.

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d'utiliser d'autres résines dans des conditions différentes.  to use other resins under different conditions.

Il est avantageux que les papiers selon l'invention procurent une vitesse de pénétration de la résine inférieure à environ 40 secondes quand ils constituent l'épaisseur de la matière pour âme de stratifié et inférieure à environ 20 secondes quand ils constituent l'épaisseur de feuilles décoratives Cette vitesse est mesurée en faisant flotter un échantillon du papier-sur un réservoir de résine (par exempl E 10 une solution de Monsanto 841 dans de l'eau et du méthanol ( 50/50) possédant une viscosité de 92 m Pa s) à 25 C et en  It is advantageous that the papers of the invention provide a resin penetration rate of less than about 40 seconds when they constitute the thickness of the laminate core material and less than about 20 seconds when they constitute the thickness of the sheets. This speed is measured by floating a sample of the paper on a resin reservoir (e.g., a solution of Monsanto 841 in water and methanol (50/50) having a viscosity of 92 m Pa s). at 25 C and in

mesurant le temps nécessaire au papier pour être trempé.  measuring the time needed for the paper to be soaked.

La bande peut être imprégnée avec toutes résines  The tape can be impregnated with any resins

utilisées classiquement comme résines imprégnantes dans la 15 formation de stratifiés décoratifs résistant à la flamme.  typically used as impregnating resins in the formation of flame resistant decorative laminates.

La résine est utilisée pour la résistance interlaminaire et pour procurer une matière dure résistant à l'usure Des résines thermodurcissables ou thermoplastiques peuvent être utilisées On peut citer comme exemples représentatifs de résines thermodurcissables appropriées à une utilisation selon l'invention des résines phénolformaldéhyde, des résines amine-formaldéhyde, des résines urée-formaldehyde, des résines mélamineformaldéhyde ainsi  The resin is used for interlaminar strength and to provide a wear-resistant hard material. Thermosetting or thermoplastic resins may be used. Representative examples of thermosetting resins suitable for use according to the invention are phenol-formaldehyde resins, resins and the like. amine-formaldehyde, urea-formaldehyde resins, melamine-formaldehyde resins as well as

que des résines époxy, des résines de polyester, des copoly25 mères d'acétate de vinyle, des résines acryliques et autres.  epoxy resins, polyester resins, vinyl acetate copolyamines, acrylic resins, and the like.

Il est avantageux d'utiliser des résines thermodurcissables qui se carbonisent lors d'une exposition & une flamme ou à une chaleur intense Des résines phénoliques comme des copolymères phénol-formaldéhyde et des résines amine30 formaldéhyde sont souvent utilisées Des résines thermoplastiques résistant à la flamme sont aussi utiles, comprenant des polymères halogénés tels que le chlorure de polyvinyle, le chlorure de polyvinylidène, des copolymères  It is advantageous to use thermosetting resins which carbonize upon exposure to flame or intense heat. Phenolic resins such as phenol-formaldehyde copolymers and amine formaldehyde resins are often used. also useful, including halogenated polymers such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, copolymers

d'éthylène et de chlorure de vinyle et autres.  ethylene and vinyl chloride and the like.

L'imprégnation est réalisée de façon représentative par une immersion du papier sec dans un bain de résine et un maintien de celui-ci dans le bain jusqu'à ce qu'il ait absorbé la-qảntité désirée de résine Après l'imprégnation, les feuilles sont par exemple séchées ou cuites jusqu'à un stade B, assemblées en un cahier avec au-dessus une couche décorative et stratifiées dans une presse. Des exemples de stratifiés comprennent 2 à 6 couches de papier imprégné d'une résine phénol-formaldéhyde et une ou deux feuilles décoratives et/ou feuilles de revêtement de papier imprégné ou recouvert d'une résine amineformaldéhyde On a découvert que les papiers selon l'inven10 tion peuvent être imprimés avec une qualité acceptable, imprégnés de résine et utilisés comme feuilles décoratives dans le stratifié La qualité d'impression est fortement  The impregnation is carried out in a representative manner by immersing the dry paper in a resin bath and holding it in the bath until it has absorbed the desired resin content. After the impregnation, the For example, leaves are dried or cooked to a stage B, assembled in a notebook with a decorative layer above and laminated in a press. Examples of laminates include 2 to 6 layers of paper impregnated with a phenol-formaldehyde resin and one or two decorative sheets and / or paper-coating sheets impregnated or coated with an amine-formaldehyde resin. inven10 tion can be printed with acceptable quality, impregnated with resin and used as decorative sheets in the laminate The print quality is strongly

améliorée quand le papier a été calandré.  improved when the paper was calendered.

Selon les spécifications du code contre l'incendie 15 qui doivent être satisfaites, le stratifié décoratif peut être formé entièrement ou en partie de couches du papier selon l'invention Pour satifaire à des spécifications plus strictes de code contre l'incendie, le stratifié décoratif peut être entièrement constitué de couches du 20 papier selon l'invention D'autre part,pour satisfaire à des spécifications moins strictes, le stratifié peut être constitué d'une ou de plusieurs couches du papier selon l'invention et d'une ou de plusieurs couches formées de papier kraft imprégné de résine, par exemple de papier kraft imprégné de résine phénol-formaldéhyde, ou de papier  According to fire code specifications which must be satisfied, the decorative laminate may be formed wholly or in part from layers of the paper according to the invention. To satisfy stricter fire code requirements, the decorative laminate In addition, to meet less stringent specifications, the laminate may consist of one or more layers of the paper according to the invention and one or more layers of the paper according to the invention. several layers of resin impregnated kraft paper, eg phenol-formaldehyde impregnated kraft paper, or paper

décoratif ordinaire saturé d'une résine amine-formaldéhyde.  ordinary decorative resin saturated with an amine-formaldehyde resin.

L'invention est illustrée plus en détail ci-après  The invention is illustrated in more detail below

par référence aux exemples suivants qui ne sont pas limitatifs.  with reference to the following examples which are not limiting.

EXEMPLE 1EXAMPLE 1

Un papier en feuille a été préparé par introduction de 180 parties de vermiculite N 4 expansée, 645 parties de mica Suzorite ( 74 m) (un produit de Martin Marietta Corp), de 30 parties de fibre coupée DE de 6, 35 mm (Owens Corning 35 Cor" ', de 90 parties de fibre kraft raffinée de conifères septentrionaux et de 55 parties (en solides) de chlorure de polyvinylidène et de 12 000 à 35 000 parties d'eau dans une caisse de pile pour obtenir une pâte ayant une consistance d'environ 3 à 8 % Cette matière première a été diluée jusqu'à une consistance d'environ 0,5 à 2,0 % et placée à l'état humide sur une machine à papier Fourdrinier, cette opération étant suivie par un traitement à l'état humide et un séchage sur des séchoirs à tambour chauffés à la vapeur Le papier pn feuille résistant à la flamme ainsi obtenu a été envoyé dans un appareil de traitement 10 à la résine o il a été imprégné d'une résine phénolformaldéhyde et cuit jusqu'à un stade B pour donner une  A sheet paper was prepared by introducing 180 parts of expanded N 4 vermiculite, 645 parts of Suzorite mica (74 m) (a product of Martin Marietta Corp), 30 parts of 6.35 mm cut fiber (Owens). Corning 35 Cor "', 90 parts of refined kraft fiber of northern conifers and 55 parts (in solids) of polyvinylidene chloride and 12,000 to 35,000 parts of water in a battery case to obtain a paste having a consistency of about 3 to 8% This raw material was diluted to a consistency of about 0.5 to 2.0% and placed in a wet state on a Fourdrinier paper machine, followed by a wet treatment and drying on steam heated tumble dryers The resulting flame retardant paper was sent to a resin treatment apparatus where it was impregnated with phenol formaldehyde resin. and cooked to a stage B to give a

feuille de matière pour âme de stratifié selon l'invention.  sheet of material for laminate core according to the invention.

La matière pour âme de stratifié obtenue a été testée du point de vue résistance à la flamme en plaçant son bord 15 inférieur à 25,4 mm audessus d'un bec Bunsen avec une flamme de 50,8 mm pendant 15 secondes et s'est révélée  The obtained laminate core material was flame retarded by placing its bottom edge 25.4 mm above a Bunsen burner with a 50.8 mm flame for 15 seconds and revealed

présenter des propriétés d'auto-extinction.  have self-extinguishing properties.

EXEMPLE 2EXAMPLE 2

Une bande a été produite d'une manière similaire 20 à celle de l'exemple 1, excepté qu'elle était constituée de 730 parties de mica, de 30 parties de fibre de verre coupée DE de 6,35 mm, de 40 parties (en solides) de chlorure de polyvinylidèn Q,et de 200 parties de fibre de cellulose Le papier en bande a été imprégné d'une résine 25 phénol-formaldéhyde et éprouvé du point de vue résistance à la flamme comme dans l'exemple 1 La feuille présentait  A strip was produced in a manner similar to that of Example 1, except that it consisted of 730 parts of mica, 30 parts of 6.35 mm cut fiberglass, 40 parts ( solids) of polyvinylidene chloride Q, and 200 parts of cellulose fiber The strip paper was impregnated with a phenol-formaldehyde resin and flame-proofed as in Example 1 The sheet featured

des propriétés d'auto-extinction.self-extinguishing properties.

Bien que le produit décrit ici constitue un mode de mise en oeuvre préféré de l'invention, on doit com30 prendre que l'invention n'est pas limitée à ce produit précis, et que des changements peuvent y être apportés sans  Although the product described herein is a preferred embodiment of the invention, it should be understood that the invention is not limited to this particular product, and that changes can be made without it.

sortir du cadre de l'invention.depart from the scope of the invention.

Claims (15)

REVENDICATIONS 1 Papier comprenant une bande continue résistant a la flamme,contenant une charge minérale incombustible, ladite bande étant imprégnée d'une résine, caractérisé en 5 ce que ladite bande est formée a partir d'une composition comprenant environ 15 à 90 % en poids d'une charge minérale, environ 5 à 30 % d'une fibre organique et de O à  A paper comprising a flame-resistant continuous web containing a non-combustible mineral filler, said web being impregnated with a resin, characterized in that said web is formed from a composition comprising about 15 to 90 wt. a mineral filler, about 5 to 30% of an organic fiber and from O to environ 20 % d'un liant.about 20% of a binder. 2 Papier selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite charge minérale est choisie dans le groupe  2 Paper according to claim 1, characterized in that said mineral filler is selected from the group comprenant le mica, la vermiculite expansée, la vermiculite non expansée, l'argile, la wollastonite, le talc, un silicate, l'alumine hydratée et leurs mélanges.  comprising mica, expanded vermiculite, unexpanded vermiculite, clay, wollastonite, talc, silicate, hydrated alumina and mixtures thereof. 3 Papier selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit liant est choisi dans le groupe comprenant le chlorure de polyvinyle, le chlorure de polyvinylidène,  Paper according to claim 1, characterized in that said binder is selected from the group consisting of polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, un copolymère d'éthylène et de chlorure de vinyle, le néoprène et leurs copolymères.  a copolymer of ethylene and vinyl chloride, neoprene and their copolymers. 4 Papier selon la revendication 1, caractérisé 20 en ce que ladite bande comprend de plus une fibre de renforcement minérale incombustible, de préférence la fibre  A paper according to claim 1, characterized in that said web further comprises a non-combustible mineral reinforcing fiber, preferably fiber de verre.of glass. Papier selon la revendication 1, caractérisé  Paper according to claim 1, characterized en ce que ladite charge minérale comprend le mica, la ver25 miculite ou leur mélange, de préférence le mica.  in that said inorganic filler comprises mica, ver-miculite or their mixture, preferably mica. 6 Papier selon la revendication 1, caractérisé  Paper according to claim 1, characterized en ce que ladite résine imprégnante est une résine phénolformaldéhyde ou une résine amine-formaldéhyde.  in that said impregnating resin is a phenol formaldehyde resin or an amine-formaldehyde resin. 7 Papier selon la revendication 4, caractérisé 30 en ce que ladite bande est formée à partir d'une composition qui comprend du mica, de la vermiculite ou leur mélange comme charge minérale, un liant organique contenant un halogène, de la fibre de cellulose, et de la fibre de verre, ladite charge minérale étant de préférence présente en une 35 quantité d'environ 75 à 85 % en poids, ledit liant étant de préférence présent en une quantité d'environ 2 à 10 % en poids, ladite fibre de cellulose étant de préférence il  Paper according to claim 4, characterized in that said web is formed from a composition which comprises mica, vermiculite or their mixture as mineral filler, a halogen-containing organic binder, cellulose fiber, and glass fiber, said inorganic filler preferably being present in an amount of about 75 to 85% by weight, said binder preferably being present in an amount of about 2 to 10% by weight, said fiber being cellulose being preferably it présente en une quantité d'environ 9 à 20 % en poids et ladite fibre de verre étant de préférence présente en une quantité de O à 20 % en poids.  present in an amount of about 9 to 20% by weight and said glass fiber is preferably present in an amount of from 0 to 20% by weight. 8 Papier selon la revendication 7, caractérisé en ce que ladite charge minérale incombustible est constituée de mica.  8 Paper according to claim 7, characterized in that said incombustible mineral filler is made of mica. 9 Papier selon la revendication 8, caractérisé en ce que ladite résine imprégnante est une résine phénol-formaldéhyde.  Paper according to claim 8, characterized in that said impregnating resin is a phenol-formaldehyde resin. Stratifié comprenant plusieurs couches, dont l'une au moins est un papier qui comprend une bande résistant à la flamme contenant une charge minérale incombustible et imprégnée d'une résine, caractérisé en ce que ladite bande est formée à partir d'une composition comprenant environ 15 à 90 % en poids d'une charge minérale, environ 5 à 30 % d'une fibre organique et de O à environ 20 % d'un liant.  A multi-layered laminate, at least one of which is a paper which comprises a flame resistant web containing a non-combustible and resin impregnated mineral filler, characterized in that said web is formed from a composition comprising about 15 to 90% by weight of a mineral filler, about 5 to 30% of an organic fiber and from 0 to about 20% of a binder. 11 Stratifié selon la revendication 10, caractérisé en ce que ladite charge minérale est choisie dans le groupe comprenant le mica, la vermiculite expansée, la vermiculite non expansée, l'argile, la wollastonite, le talc, un silicate, l'alumine hdyratée et leurs mélanges.  A laminate according to claim 10, characterized in that said mineral filler is selected from the group consisting of mica, expanded vermiculite, unexpanded vermiculite, clay, wollastonite, talc, silicate, alumina huddrate and their mixtures. 12 Stratifié selon la revendication 10, caractérisé en ce que ledit liant est choisi dans le groupe comprenant le chlorure de polyvinyle, le chlorure de polyvinylidène, un copolymère d'éthylène et de chlorure de vinyle, le néoprène et leurs copolymcres.  Laminate according to claim 10, characterized in that said binder is selected from the group consisting of polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, a copolymer of ethylene and vinyl chloride, neoprene and their copolymers. 13 Stratifié selon la revendication 10, caractérisé en ce que ladite bande comprend de plus une fibre de renforcement incombustible, de préférence une fibre de verre.  Laminate according to claim 10, characterized in that said strip further comprises an incombustible reinforcing fiber, preferably a glass fiber. 14 Stratifié selon la revendication 10, caractérisé en ce que ladite charge minérale est constituée de mica, de vermiculite ou leur mélange, de préférence de mica.  Laminate according to Claim 10, characterized in that the said mineral filler consists of mica, vermiculite or a mixture thereof, preferably mica. Stratifié selon la revendication 10, caractérisé en ce que ladite résine imprégnante est une résine phénol-formaldéhyde ou une résine amineformaldéhyde.  A laminate according to claim 10, characterized in that said impregnating resin is a phenol-formaldehyde resin or an amine-formaldehyde resin. 16 Stratifié selon la revendication 13, caractérisé en ce que ladite bande est formée & partir d'une composition qui comprend du mica, de la vermiculite, ou leur mélange, un liant organique contenant un halogéne, de la fibre de cellulose et de la fibre de verre. 17 Stratifié selon la revendication 16, caractérisé en ce que ladite charge minérale incombustible est constituée de mica et ladite résine imprégnante est de  A laminate according to claim 13, characterized in that said web is formed from a composition which comprises mica, vermiculite, or a mixture thereof, an organic halogen-containing binder, cellulose fiber and fiber of glass. Laminate according to claim 16, characterized in that said incombustible mineral filler is made of mica and said impregnating resin is of préférence une résine phénol-formaldéhvde.  preferably a phenol-formaldehyde resin. 18 Stratifié selon la revendication 10, caractérisé en ce que ladite couche constitue au moins une face  Laminate according to claim 10, characterized in that said layer constitutes at least one face dudit stratifié.said laminate. 19 Stratifié selon la revendication 10, caractérisé en ce que ladite couche est une feuille décorative.  Laminate according to claim 10, characterized in that said layer is a decorative sheet.
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