KR101203393B1 - Sheet-like non-combustible molded body - Google Patents

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Abstract

고도의 불연성을 갖고, 굽힘 강도 및 박리 강도가 우수한 시트형상 불연 성형체의 제공. Providing a sheet-shaped non-flammable molded object which has a high nonflammability and is excellent in bending strength and peeling strength.

이 과제는, 함수 무기 화합물, 또는 함수 무기 화합물 및 탄산염 60~95질량%(고형분), 셀룰로스 섬유 2~20질량%(고형분), 무기 섬유 1~20질량%(고형분) 및 페놀 수지 1~20질량%(고형분)으로 이루어지고, 레졸 수지/노볼락 수지의 고형분 질량비 30/70~75/25인 이 페놀 수지를 심부에서도 함유하는 시트형상 열압 성형체인 것을 특징으로 하는 시트형상 불연 성형체에 의해 해결된다. This subject is water-containing inorganic compound or water-soluble inorganic compound and carbonate 60-95 mass% (solid content), cellulose fiber 2-20 mass% (solid content), inorganic fiber 1-20 mass% (solid content), and phenol resin 1-20 It is solved by the sheet-shaped non-flammable molded body which consists of a mass form (solid content) and is a sheet-like thermo-pressure molding body which contains this phenol resin which is 30/70-75/25 of solid content mass ratio 30/70-75/25 of resol resin / novolak resin, too. do.

시트, 불연, 성형체, 함수무기화합물, 탄산염, 페놀 수지 Sheet, nonflammable, molded body, water-soluble inorganic compound, carbonate, phenolic resin

Description

시트형상 불연 성형체{SHEET-LIKE NON-COMBUSTIBLE MOLDED BODY}Sheet-shaped non-flammable molded object {SHEET-LIKE NON-COMBUSTIBLE MOLDED BODY}

본 발명은, 시트형상 불연 성형체에 관한 것으로, 더욱 상세하게는, 고도한 불연성을 갖고, 또한, 기계적 강도가 우수한 시트형상 불연 성형체에 관한 것이다. The present invention relates to a sheet-shaped non-flammable molded article, and more particularly, to a sheet-shaped non-flammable molded article having high non-flammability and excellent in mechanical strength.

종래부터, 건축물의 방화대책상, 각종 건재에 불연성을 부여하는 불연성 건재로서, 수산화 알루미늄 분체를 다량으로 함유시킨 기재가 사용되고 있다. 이 수산화 알루미늄 분체를 다량으로 함유시킨 기재는 수산화 알루미늄의 200~300℃에서의 탈수 흡열반응에 의해 불연화가 도모되고 있다. DESCRIPTION OF RELATED ART Conventionally, the base material which contained a large amount of aluminum hydroxide powder is used as a nonflammable building material which gives nonflammability to various building materials for fire prevention countermeasure of a building. The base material which contained this aluminum hydroxide powder in a large amount is inflammable by the dehydration endothermic reaction of aluminum hydroxide at 200-300 degreeC.

그런데, 이 수산화 알루미늄과 같은 함수 무기 화합물을 다량으로 함유시킨 기재는, 일반적으로, 강도가 극히 약하다는 난점을 갖고 있었다. 이러한 난점을 해결하기 위해서, 현재까지 수개의 제안이 행해져 왔다. By the way, the base material which contained a large amount of hydrous inorganic compounds like this aluminum hydroxide had the difficulty of being extremely weak in general. In order to solve this difficulty, several proposals have been made to date.

예를들면, 특허문헌 1에서는, 함수 무기 화합물과 탄산염을 특정 배합비율로 병용하는 것에 의한 불연성의 향상 효과에 의해 함유할 수 있는 합성 고분자의 양을 증가시켜, 이러한 불연성 기재의 강도를 향상시킨다는 기술이 개시되어 있다. 그러나, 이러한 분야에서의 성능향상 요구는 더욱더 강한 것이며, 보다 고도의 불연성을 확보하기 위해서 합성 고분자의 배합량을 적게 하면 강도의 저하는 피할 수 없다. For example, Patent Literature 1 discloses a technique of increasing the amount of a synthetic polymer that can be contained by an effect of improving the nonflammability by using a hydrous inorganic compound and a carbonate at a specific compounding ratio, thereby improving the strength of such a nonflammable substrate. Is disclosed. However, the demand for improved performance in these fields is even stronger, and a decrease in strength is inevitable when the blending amount of the synthetic polymer is reduced in order to secure higher incombustibility.

또, 특허문헌 2에서는, 함수 무기 화합물 또는 함수 무기 화합물과 탄산염을 고배합하고, 그 밖에 셀룰로스 섬유, 무기 섬유 및 열경화성 수지를 함유하는 불연성 기재에 있어서, 이 열경화성 수지의 소정량을 이 불연성 기재의 표층부에 함유시킴으로써, 불연성을 유지하면서, 강도를 향상시킬 수 있는 기술이 개시되어 있다. 그러나, 특허문헌 2에 의한 기술에서는, 불연성 기재중에 열경화성 수지가 균일하게는 함유되어 있지 않다. 즉, 표층부에는 열경화성 수지가 비교적 많이 함유되지만, 중심부에는 열경화성 수지가 매우 소량밖에 함유되지 않기 때문에, 표층부에 함유시켜진 열경화성 수지에 의한 강도발현 효과가 유효하게 작용하는 굽힘 강도는 비교적 강하게 할 수 있지만, 기재 중심부의 약간의 열경화성 수지에 의한 강도발현 효과는 극히 불충분하게 되어, 기재중의 최약부의 강도에 의존하는 박리 강도 등은 극히 약하게 된다. Moreover, in patent document 2, in the nonflammable base material which mix | blends a hydrous inorganic compound or a hydrous inorganic compound, and carbonate high, and contains cellulose fiber, an inorganic fiber, and a thermosetting resin, the predetermined amount of this thermosetting resin is made into the The technique which can improve intensity | strength, maintaining non-combustibility by containing in a surface layer part is disclosed. However, in the technique by patent document 2, a thermosetting resin is not contained uniformly in a nonflammable base material. That is, the surface layer portion contains a relatively large amount of thermosetting resin, but since only a very small amount of the thermosetting resin is contained in the center portion, the bending strength at which the strength expression effect of the thermosetting resin contained in the surface layer portion effectively works can be made relatively strong. The strength-expressing effect by some thermosetting resin in the center of the substrate becomes extremely insufficient, and the peel strength depending on the strength of the weakest portion in the substrate becomes extremely weak.

[특허문헌 1] 일본 특개평 5-112659호 공보[Patent Document 1] Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-112659

[특허문헌 2] 일본 특개평 8-198980호 공보[Patent Document 2] Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-198980

본 발명은, 상기의 점을 감안하여 이루어진 것으로, 고도의 불연성을 갖고, 굽힘 강도 및 박리 강도가 우수한 시트형상 불연 성형체를 제공하는 것이다. This invention is made | formed in view of said point, and provides the sheet-shaped non-combustible molded object which has a high nonflammability and was excellent in bending strength and peeling strength.

본 발명에 따른 시트형상 불연 성형체는, 함수 무기 화합물, 또는 함수 무기 화합물 및 탄산염 60~95질량%(고형분), 셀룰로스 섬유 2~20질량%(고형분), 무기 섬유 1~20질량%(고형분) 및 페놀 수지 1~20질량%(고형분)으로 이루어지고, 레졸 수지/노볼락 수지의 고형분 질량비 30/70~75/25인 이 페놀 수지를 심부에서도 함유하는 시트형상 열압 성형체인 것을 특징으로 하는 시트형상 불연 성형체인 것을 특징으로 하는 것이다. The sheet-shaped non-flammable molded article which concerns on this invention is a water-containing inorganic compound or a water-containing inorganic compound and carbonate 60-95 mass% (solid content), cellulose fiber 2-20 mass% (solid content), inorganic fiber 1-20 mass% (solid content) And a sheet-shaped thermo-pressure molded body comprising 1 to 20 mass% (solid content) of phenolic resin and containing a phenolic resin having a solid content mass ratio of 30/70 to 75/25 of a resol resin / novolak resin at a deep portion thereof. It is a shape nonflammable molded object.

(발명을 실시하기 위한 최량의 형태)Best Mode for Carrying Out the Invention [

상기한 함수 무기 화합물로서는, 수산화 알루미늄, 수산화 마그네슘, 수산화 칼슘, 2수화석고 및 알루민산칼슘 수화물(xCaO?Al2O3?yH2O;x=1~4, y=5~19) 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 모두 분자내에 결정수를 갖고 화학적으로 유사한 구조를 갖는다. 또, 함수 무기 화합물은, 그 종류에 따라 분해온도 및 흡열량에 약간 차가 있지만, 고온 가열시에 분해되어 흡열작용에 의해 난연화 효과를 나타낸다는 점에서는 완전히 공통되고 있다. 따라서, 기본적으로 상기한 함수 무기 화합물중 어느 것을 사용해도 좋지만, 입수 가격 등의 경제성을 고려하면 수산화 알루미늄이 가장 적합하다. As the above-mentioned hydrous inorganic compound, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, gypsum dihydrate and calcium aluminate hydrate (xCaO? Al 2 O 3 ? YH 2 O; x = 1 to 4, y = 5 to 19) and the like Can be mentioned. These compounds all have crystal water in their molecules and have chemically similar structures. In addition, although the hydrous inorganic compound differs slightly in decomposition temperature and endothermic amount according to the kind, it is completely common in the point which decomposes at high temperature heating and exhibits a flame retardant effect by the endothermic action. Therefore, although any of the above-mentioned hydrous inorganic compounds may be used basically, aluminum hydroxide is most suitable in consideration of economical efficiency such as availability.

본 발명에서 사용하는 탄산염으로서는, 탄산 칼슘, 탄산 마그네슘, 탄산 바륨, 탄산 스트론튬, 탄산 베릴륨, 탄산 아연 등을 들 수 있다. 이들 탄산염은 그 종류에 따라, 분해온도 및 흡열량에 약간 차가 있지만, 고온 가열시에 분해되어 흡열작용에 의해 난연화 효과를 나타낸다는 점에서는 완전히 공통되고 있다. 따라서, 기본적으로 상기한 탄산염중 어느 것을 사용해도 좋지만, 입수 가격 등의 경제성을 고려하면, 탄산 칼슘이 가장 적합하다. 또한, 탄산염 배합에 의한 또 하나의 중요한 효과로서 본 발명자가 일본 특개평 5-112659호 공보에서 지적한 바의 발연량 저감효과를 들 수 있다. Examples of the carbonate used in the present invention include calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, strontium carbonate, beryllium carbonate, and zinc carbonate. Although these carbonates differ slightly in decomposition temperature and endothermic amount according to the kind, they are completely common in that they decompose at high temperature heating and exhibit a flame retardant effect by the endothermic action. Therefore, although any of the above-mentioned carbonates may be used basically, calcium carbonate is most suitable in consideration of economical efficiency such as an acquisition price. In addition, another important effect of the carbonate compounding is the effect of reducing the amount of smoke as the inventors pointed out in Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-112659.

본 발명에 따른 시트형상 불연 성형체내의 함수 무기 화합물을 고형분으로 60~95질량%로 하거나, 또는 함수 무기 화합물과 탄산염의 합계의 함유율 범위를 고형분으로 60~95질량%로 한다. 바람직하게는 70~92질량%, 더욱 바람직하게는 75~88질량%이다. 그 함유율이 60질량% 미만에서는 충분한 불연성이 얻어지지 않는다. 반대로 95질량%를 초과한 경우는, 함수 무기 화합물의 과다 또는 함수 무기 화합물과 탄산염의 합계량의 과다에 의해 충분한 초지성 또는 기계적 강도가 얻어지지 않아 부적합하다. 또한 시트형상 불연 성형체내의 함수 무기 화합물을 고형분으로 70~92질량%의 범위로 하거나, 또는 함수 무기 화합물과 탄산염의 합계의 함유율을 70~92질량%의 범위로 함으로써 충분한 불연성과 초지성 또는 기계적 강도를 확보하기 쉬워지고, 75~88질량%의 범위로 함으로써, 한층더, 충분한 불연성과 초지성 또는 기계적 강도를 확보하기 쉬워진다. The water-containing inorganic compound in the sheet-shaped non-flammable molded article according to the present invention is 60 to 95 mass% in solid content, or the content range of the total content of the water-containing inorganic compound and carbonate is 60 to 95 mass% in solid content. Preferably it is 70-92 mass%, More preferably, it is 75-88 mass%. When the content rate is less than 60 mass%, sufficient incombustibility is not obtained. On the contrary, when it exceeds 95 mass%, sufficient papermaking property or mechanical strength is not obtained by excess of a hydrous inorganic compound or the total amount of a hydrous inorganic compound and carbonate, and it is unsuitable. Sufficient incombustibility, papermaking property, or mechanical properties of the water-containing inorganic compound in the sheet-shaped non-flammable molded body in the range of 70 to 92% by mass in solid content, or the content of the total amount of the water-containing inorganic compound and carbonate in the range of 70 to 92% by mass. It becomes easy to ensure strength, and by setting it as the range of 75-88 mass%, it becomes easy to ensure sufficient incombustibility, papermaking property, or mechanical strength further.

또, 함수 무기 화합물/탄산염의 함유질량 비율은 고형분으로 50/50보다도 함수 무기 화합물 과다쪽으로 하는 것이 바람직하다. 함수 무기 화합물/탄산염의 함유질량 비율은 고형분으로 50/50보다도 함수 무기 화합물 과다쪽으로 함으로써 보다 충분한 불연성을 확보하기 쉬워진다. Moreover, it is preferable to make the content mass ratio of a water-containing inorganic compound / carbonate into a water content inorganic compound excess rather than 50/50 in solid content. The content mass ratio of the hydrous inorganic compound / carbonate is more solid than the 50/50 in terms of the content of the hydrous inorganic compound, so that it is easy to ensure more incombustibility.

상기한 셀룰로스 섬유로서는, 침엽수계 또는 활엽수계의 화학 펄프, 기계 펄프, 세미케미컬 펄프 등의 목재 펄프 또는 목면 펄프, 마 펄프, 각종 헌종이 유래의 펄프 등 중에서 선택되는 1종류 또는 2종류 이상을 병용하여 사용하면 된다. 목재 펄프는 공급량 및 품질이 안정되어 있고 가격도 비교적 저렴하므로 가장 사용하기 쉬운 셀룰로스 섬유 원료이다. 목면 펄프 및 마 펄프는 공급량이 불안정하여 가격도 비싸지만, 본 발명에서와 같은 흡열분해성을 갖는 무기 화합물을 다량으로 함유하는 시트형상 성형체에 있어서는, 필요에 따라서 이 목면 펄프 또는 마 펄프를 사용함으로써 시트형상 성형체의 기계적 강도의 저하를 최소한으로 그치게 할 수 있다. As said cellulose fiber, it uses together the 1 type (s) or 2 or more types chosen from wood pulp, cotton pulp, hemp pulp, various pulp derived from wood pulp, such as a coniferous or hardwood chemical pulp, a mechanical pulp, a semichemical pulp, etc. Can be used. Wood pulp is the easiest to use cellulose fiber raw material because of its stable supply, quality and relatively low cost. Although cotton pulp and hemp pulp are inexpensive due to unstable supply, the sheet-like molded article containing a large amount of an endothermic-decomposable inorganic compound as in the present invention may be used by using this cotton pulp or hemp pulp as needed. The fall of the mechanical strength of a shape molded object can be stopped to the minimum.

본 발명에 따른 시트형상 불연 성형체내의 셀룰로스 섬유의 함유율 범위는 고형분으로 2~20질량%, 바람직하게는 3~18질량%, 더욱 바람직하게는 4~15 질량%이다. 그 합계의 함유율이 2질량% 미만에서는, 셀룰로스 섬유의 과소에 의해 충분한 초지성이 얻어지지 않는 동시에, 기계적 강도도 불충분하게 된다. 반대로, 20질량%를 초과한 경우에는, 유기물질의 과다에 의해 충분한 불연성을 얻을 수 없다. 또한, 시트형상 불연 성형체내의 셀룰로스 섬유의 함유율을 고형분으로 3~18질량%의 범위로 함으로써, 충분한 초지성, 기계적 강도 및 불연성을 확보하기 쉬워지고, 4~15질량%의 범위로 함으로써 한층더, 충분한 초지성, 기계적 강도 및 불연성을 확보하기 쉬워진다. The content range of the cellulose fiber in the sheet-shaped non-flammable molded article according to the present invention is 2 to 20% by mass, preferably 3 to 18% by mass, and more preferably 4 to 15% by mass in solid content. If the total content is less than 2% by mass, sufficient papermaking property cannot be obtained due to the under cellulose fiber, and the mechanical strength is insufficient. On the contrary, when it exceeds 20 mass%, sufficient incombustibility cannot be obtained by excess of organic substance. Moreover, when the content rate of the cellulose fiber in a sheet-shaped nonflammable molded body is 3 to 18 mass% in solid content, sufficient papermaking property, mechanical strength, and nonflammability will be easy to be ensured, and it will be 4 to 15 mass% further, It becomes easy to ensure sufficient papermaking property, mechanical strength and nonflammability.

상기한 무기 섬유로서는, 암면 섬유, 유리 섬유, 세라믹 섬유 또는 탄소 섬유 등 중에서 적어도 1종류를 선택하여 사용한다. As said inorganic fiber, at least 1 type is chosen and used out of rock wool fiber, glass fiber, ceramic fiber, carbon fiber, etc.

본 발명의 시트형상 불연 성형체내의 무기 섬유의 함유율 범위는 고형분으로 1~20질량%, 바람직하게는 1~17질량%, 더욱 바람직하게는 2~15질량%이다. 그 함유율이 1질량% 미만에서는 충분한 불연성이 얻어지지 않고, 20질량%를 초과한 경우 는 충분한 초지성이 얻어지지 않는다. 또한, 시트형상 불연 성형체내의 무기 섬유의 함유율을 고형분으로 1~17질량%의 범위로 함으로써 충분한 불연성 및 초지성을 확보하기 쉬워지고, 2~15질량%의 범위로 함으로써 한층더, 충분한 불연성 및 초지성을 확보하기 쉬워진다. The content rate range of the inorganic fiber in the sheet-shaped nonflammable molded object of this invention is 1-20 mass% in solid content, Preferably it is 1-17 mass%, More preferably, it is 2-15 mass%. If the content is less than 1% by mass, sufficient incombustibility is not obtained. If the content is more than 20% by mass, sufficient papermaking property is not obtained. In addition, by setting the content of the inorganic fibers in the sheet-shaped non-flammable molded body in the range of 1 to 17% by mass in solid content, it is easy to ensure sufficient nonflammability and papermaking property, and furthermore, sufficient incombustibility by setting it in the range of 2 to 15% by mass. It is easy to secure papermaking property.

본 발명에서 사용하는 페놀 수지는, 레졸 수지/노볼락 수지가 고형분 질량비로 30/70~75/25, 바람직하게는 35/65~70/30, 더욱 바람직하게는 40/60~65/35이다. 75/25 보다도 레졸 수지 과다쪽으로 한 경우, JIS A 1321:1994의 표면시험에서 균열 등의 방화상 유해한 변형을 발생하기 쉬워져 충분한 불연성능을 확보할 수 없다. 반대로, 30/70보다도 레졸 수지 과소쪽으로 한 경우, JIS A 1321:1994의 표면시험에서 발연량이 과다하게 되기 쉬워져 충분한 불연성능을 확보할 수 없게 되는 동시에, 기계적 강도도 불충분하게 된다. 또한, 레졸 수지/노볼락 수지의 고형분 질량비를 35/65~70/30의 범위로 함으로써 JIS A 1321:1994의 표면시험에서 균열 등의 방화상 유해한 변형이 발생하기 어렵고, 발연량도 과다하게 되기 어려워, 충분한 불연성을 확보하기 쉬워지는 동시에 충분한 기계적 강도도 확보하기 쉬워진다. 또, 레졸 수지/노볼락 수지의 고형분 질량비를 40/60~65/35의 범위로 함으로써, 더욱 JIS A 1321:1994의 표면시험에서 균열 등의 방화상 유해한 변형이 발생하기 어렵고, 발연량도 과다하게 되기 어려워, 한층더, 충분한 불연성을 확보하기 쉬워지는 동시에 충분한 기계적 강도도 확보하기 쉬워진다. As for the phenol resin used by this invention, resol resin / novolak resin is 30 / 70-75 / 25 by solid content mass ratio, Preferably it is 35 / 65-70 / 30, More preferably, it is 40 / 60-65 / 35. . In the case where the resol resin is used more than 75/25, harmful deformation such as cracking is likely to occur in the surface test of JIS A 1321: 1994, and sufficient incombustibility cannot be ensured. On the contrary, when the resol resin is less than 30/70, the amount of smoke tends to be excessive in the surface test of JIS A 1321: 1994, and sufficient incombustibility cannot be ensured, and the mechanical strength is also insufficient. In addition, when the solid content mass ratio of the resol resin / novolak resin is in the range of 35/65 to 70/30, harmful deformation such as cracking is unlikely to occur in the surface test of JIS A 1321: 1994, and the amount of smoke is excessive. It becomes difficult, and it becomes easy to ensure sufficient non-combustibility and also to ensure sufficient mechanical strength. In addition, when the solid content mass ratio of the resol resin / novolak resin is in the range of 40/60 to 65/35, furthermore, harmful deformation such as cracking is unlikely to occur in the surface test of JIS A 1321: 1994, and the amount of smoke is excessive. It is hard to make it, and it becomes easy to ensure sufficient non-combustibility, and also to ensure sufficient mechanical strength.

본 발명의 시트형상 불연 성형체내의 페놀 수지의 함유율 범위는 고형분으로 2~20질량%, 바람직하게는 3~17질량%, 더욱 바람직하게는 4~15질량% 이다. 그 함유율이 2질량% 미만에서는 충분한 기계적 강도가 얻어지지 않고, 20질량%를 초과한 경우에는 유기물질의 과다에 의해 충분한 불연성을 얻을 수 없다. 또한, 시트형상 불연 성형체내의 페놀 수지의 함유율을 고형분으로 3~17질량%의 범위로 함으로써 충분한 기계적 강도 및 불연성을 확보하기 쉬워지고, 4~15질량%의 범위로 함으로써 한층더, 충분한 기계적 강도 및 불연성을 확보하기 쉬워진다. The content range of the phenol resin in the sheet-shaped nonflammable molded object of this invention is 2-20 mass% in solid content, Preferably it is 3-17 mass%, More preferably, it is 4-15 mass%. If the content is less than 2% by mass, sufficient mechanical strength cannot be obtained. If the content is more than 20% by mass, sufficient incombustibility cannot be obtained due to excessive organic matter. In addition, by setting the content of the phenol resin in the sheet-shaped nonflammable molded body in the range of 3 to 17% by mass in solid content, it is easy to ensure sufficient mechanical strength and nonflammability, and further to have sufficient mechanical strength in the range of 4 to 15% by mass. And it becomes easy to ensure nonflammability.

본 발명에 따른 시트형상 불연 성형체는, 상기 배합하에, 함수 무기 화합물 또는 함수 무기 화합물과 탄산염, 셀룰로스 섬유, 무기 섬유, 레졸 수지/노볼락 수지가 고형분 질량비로 30/70~75/25로 이루어지는 페놀 수지라는 구성이면 좋고, 그 제조법은, 습식 초조법, 건식 성형법 등의 임의의 방법을 적용 가능하고, 특정한 제조법에 한정하는 것은 아니지만, 습식 초조법이 가장 바람직하다. 이하에 있어서, 습식 초조법을 적용한 경우를 예로 들어 제조법도 언급하면서 더욱 상세히 설명한다. The sheet-shaped non-flammable molded article according to the present invention is a phenol in which the hydrous inorganic compound or the hydrous inorganic compound and the carbonate, cellulose fiber, inorganic fiber and the resol resin / novolak resin are 30/70 to 75/25 in solid mass ratio under the above-mentioned formulation. What is necessary is just a structure called resin, and the manufacturing method can apply arbitrary methods, such as a wet foaming method and a dry molding method, and is not limited to a specific manufacturing method, but a wet foaming method is the most preferable. In the following, the case of applying the wet evaporation method will be described in more detail with reference to the manufacturing method as an example.

본 발명에 따른 시트형상 불연 성형체는 함수 무기 화합물 또는 탄산염의 수율을 향상시키기 위한 각종 수율 향상제 또는 필요에 따라 착색을 위한 합성 염료, 안료 등을 함유시켜도 좋다. 또, 용도에 따라서는, 기계적 강도 혹은 후가공성의 개선 등을 도모하기 위해 건조 또는 습윤 지력 증강제, 사이징제, 내수화제, 발수제 등을 함유시키는 것은 말할 필요도 없다. The sheet-shaped non-flammable molded article according to the present invention may contain various yield improvers for improving the yield of the hydrous inorganic compound or carbonate, or synthetic dyes, pigments, and the like for coloring, as necessary. In addition, depending on the use, it is needless to say that a dry or wet strength enhancer, a sizing agent, a water repellent, a water repellent, and the like are included in order to improve the mechanical strength or post-processability.

본 발명의 시트형상 불연 성형체에, 페놀 수지를 함유시키는 방법으로서는, 페놀 수지의 액상물, 섬유상물 또는 입상물 등을 원료중에 첨가하거나, 종이층 형성후에 도포 또는 함침하는 등 하면 된다. 특히, 두께 방향에서의 품질의 균일화 를 도모하기 위해서는, 원료 슬러리중에 페놀 수지의 액상물, 섬유상물 또는 입상물 등을 첨가하는 방법이 가장 바람직하다. As a method of containing a phenol resin in the sheet-shaped non-flammable molded object of this invention, liquid substance, fibrous substance, or granular substance, etc. of a phenol resin may be added to a raw material, or may be apply | coated or impregnated after paper layer formation. In particular, in order to achieve uniformity in quality in the thickness direction, a method of adding a liquid substance, a fibrous substance or a granular substance, etc. of the phenol resin to the raw material slurry is most preferred.

함수 무기 화합물 또는 탄산염을 함유시키는 방법으로서는, 함수 무기 화합물 또는 탄산염을 함유하는 도료를 기재에 도포 또는 함침시키는 등의 방법도 생각할 수 있지만, 소정의 함유량을 확보하거나, 또는 두께 방향에서의 품질의 균일화를 도모하기 위해서는, 원료 슬러리중에 함수 무기 화합물 또는 탄산염을 분체상 혹은 슬러리상으로 첨가하는 방법이 가장 바람직하다. As a method of containing the water-containing inorganic compound or carbonate, a method such as coating or impregnating a coating material containing the water-containing inorganic compound or carbonate to the substrate can be considered, but it is possible to ensure a predetermined content or to uniform the quality in the thickness direction. In order to achieve this, the method of adding a hydrous inorganic compound or carbonate in powder form or slurry form is most preferable in the raw material slurry.

이 경우, 함수 무기 화합물, 탄산염, 셀룰로스 섬유, 무기 섬유 및 페놀 수지의 첨가 방법 및 첨가 순서 등은 임의이며, 필요에 따라서 고해(叩解) 처리 등을 행해도 좋다. In this case, the addition method, addition order, etc. of a hydrous inorganic compound, a carbonate, a cellulose fiber, an inorganic fiber, and a phenol resin are arbitrary, and you may perform beating treatment etc. as needed.

이렇게 하여 얻은 원료 슬러리를 사용하여 습식초조 하기 위해서는, 일반적인 초조법에 의하면 좋다. 즉, 장망, 원망 또는 경사망 등의 초조망상에 상기 원료 슬러리를 공급하고, 여과, 탈수한 후, 압착, 건조하면 된다. 또, 필요에 따라 각종 콤비네이션 망이나, 다조 원망 및 각종 라미네이터 등에 의해 시트층을 2층 이상 중첩해도 좋다. In order to wet-wet using the raw material slurry obtained in this way, it is good according to the general annealing method. That is, what is necessary is just to supply the said raw material slurry to a superfine net | network, such as a long net, a circular net, or a gradient net, and to filter and dehydrate, and to crimp and dry. Moreover, you may overlap 2 or more layers of a sheet layer by various combination nets, a multitrillant net, various laminators, etc. as needed.

열압성형에 대해서는, 종래 관용의 열압 프레스 성형, 예열-콜드 프레스 성형, 고주파 가열 성형 등을 단독으로 또는 2종 이상 합하여 적용하면 좋다. In the case of hot pressing, conventionally, conventional hot pressing press molding, preheating-cold press molding, high frequency heating molding and the like may be applied alone or in combination of two or more.

본 발명의 시트형상 불연 성형체는, 함수 무기 화합물과 무기 섬유를 함유하거나, 또는 함수 무기 화합물과 탄산염과 무기 섬유를 함유하는 것만으로 우수한 불연성을 발휘하지만, 종래 관용의 난연제의 사용을 방해하는 것은 아니다. 병용 가능한 난연제로서는, 유기 인 화합물, 함인 함질소 화합물, 술파민산 구아니딘 등의 술파민산염, 무기 인산염, 함할로겐 화합물 및 안티몬계 화합물 등의 공지의 난연제를 들 수 있다. 또, 난연제의 사용방법으로서는, 원료 슬러리중에 첨가시키거나 초조공정중 혹은 초조후 또는 열압성형후에 도포 또는 함침시키는 등의 방법을 들 수 있다. 단, 일반적으로, 난연제는 고온가열시에 유해가스를 발생하기 쉬운 등의 난점도 있기 때문에, 바람직하게는 난연제를 사용해야하는 것은 아니다. 난연제를 사용하는 경우, 함수 무기 화합물과 암면 섬유의 함유율 또는 함수 무기 화합물과 탄산염과 암면 섬유의 함유율을 고려하여 난연제의 함유량을 필요 최소한으로 해야 하는 것은 당연하다. The sheet-shaped nonflammable molded article of the present invention exhibits excellent nonflammability only by containing a hydrous inorganic compound and an inorganic fiber, or by containing a hydrous inorganic compound, a carbonate and an inorganic fiber, but does not prevent the use of conventional conventional flame retardants. . As a flame retardant which can be used together, well-known flame retardants, such as sulfamate, an inorganic phosphate, a halogen-containing compound, and an antimony type compound, such as an organophosphorus compound, phosphorus-containing nitrogen compound, and guanidine sulfamate, are mentioned. Moreover, as a usage method of a flame retardant, methods, such as adding to a raw material slurry, apply | coating or impregnating during an initial process, after an initial stage, or after thermoforming, are mentioned. However, in general, the flame retardant also has a difficult point such as easy to generate harmful gases during high temperature heating, it is not preferable to use a flame retardant. In the case of using a flame retardant, it is natural that the content of the flame retardant should be minimized in consideration of the content of the hydrous inorganic compound and rock wool fibers or the content of the hydrous inorganic compound and carbonates and rock wool fibers.

또한, 용도에 따라서는, 얻어진 시트형상 불연 성형체에 각종 도료의 스프레이 혹은 도포 또는 인쇄 등의 표면 처리를 행하거나, 화장지, 인조가죽, 합성 수지막, 돌출판, 금속판 혹은 금속박 등의 면재를 첩부하거나 하여 고착시켜, 이 시트형상 불연 성형체의 부가가치를 한층더 높일 수 있는 것은 말할 필요도 없다. In addition, depending on the application, the obtained sheet-shaped non-flammable molded body is subjected to surface treatment such as spraying, coating or printing of various paints, or affixing a face material such as toilet paper, artificial leather, synthetic resin film, protrusion plate, metal plate or metal foil. It is needless to say that it is possible to further increase the added value of the sheet-shaped non-flammable molded body.

본 발명의 중요한 점은, 특정한 수지조성을 갖는 페놀 수지를 사용함으로써, 함수 무기 화합물 또는 함수 무기 화합물과 탄산염을 다량으로 함유하고, 그 밖에 셀룰로스 섬유와 무기 섬유의 소정량을 함유하고, 또한, 소정량의 상기 페놀 수지를 함유하는 시트형상 열압 성형체가, 굽힘 강도와 박리 강도 양쪽에 있어서 우수한 성능을 유지하는 동시에, JIS A 1321:1994의 표면시험에서, 균열 등의 방화상 유해한 변형을 발생하지 않고, 또한 발연량도 적어, 이 표면시험의 1급에 합격할 수 있는 고도한 불연성을 갖는 점에 있다. An important point of the present invention is that by using a phenol resin having a specific resin composition, it contains a large amount of a hydrous inorganic compound or a hydrous inorganic compound and a carbonate, and in addition, contains a predetermined amount of cellulose fiber and an inorganic fiber, and further, a predetermined amount The sheet-like thermoformed article containing the above phenol resin maintains excellent performance in both bending strength and peeling strength, and does not cause harmful deformation such as cracking in the surface test of JIS A 1321: 1994. In addition, the amount of smoke is small, and it has a high nonflammability which can pass the 1st grade of this surface test.

페놀 수지는 비교적 소량의 배합으로 기계적 강도를 발현할 수 있고, 또한 페놀 수지 자체도 비교적 내열성이 우수하기 때문에, 고도한 불연성을 필요로 하는 재료에는 적합하다고 할 수 있을 것이다. 그러나, 페놀 수지라고 할지라도 유기물질이기 때문에, 가령 소량 배합이어도, 어느 정도의 불연성의 악화는 피할 수 없다. 또, 우수한 기계적 강도를 얻기 위해서는, 어느 정도의 양의 페놀 수지를 배합할 필요가 있다. Since phenolic resin can express mechanical strength by comparatively small amount, and phenolic resin itself is comparatively excellent in heat resistance, it will be said that it is suitable for the material which requires high incombustibility. However, even a phenol resin is an organic substance, and even a small amount of compounding, for example, cannot deteriorate to some extent incombustibility. Moreover, in order to acquire the outstanding mechanical strength, it is necessary to mix | blend a certain amount of phenol resins.

따라서, 우수한 기계적 강도와 고도한 불연성의 양립, 특히, 굽힘 강도와 박리 강도 양쪽에 있어서 우수한 성능을 유지하는 동시에, 고도한 불연성을 확보하는 것은, 극히 곤란했다. Therefore, it was extremely difficult to maintain both excellent mechanical strength and high incombustibility, in particular, excellent performance in both bending strength and peel strength, and to ensure high incombustibility.

그래서, 본 발명자는, 다량의 함수 무기 화합물 또는 함수 무기 화합물과 탄산염과 비교적 소량의 페놀 수지를 함유하는 시트형상 성형체에 있어서, 본래, 배반의 관계에 있지만 우수한 기계적 강도와 고도한 불연성을 양립하기 위해, 다수회의 실험을 행한 바, 특정한 수지 조성을 갖는 페놀 수지를 사용함으로써, 이러한 목적을 달성할 수 있는 것을 발견했다. 즉, 레졸 수지/노볼락 수지가 고형분 질량비로 30/70~75/25로 이루어지는 페놀 수지가 우수한 기계적 강도와 고도한 불연성을 양립, 특히, 굽힘 강도와 박리 강도 양쪽에 있어서 우수한 성능을 유지하는 동시에, 고도한 불연성을 확보하게 한다는 목적에 적합한 것을 발견했다. Thus, the inventors of the present invention provide a sheet-shaped molded article containing a large amount of a hydrous inorganic compound or a hydrous inorganic compound, a carbonate, and a relatively small amount of a phenol resin, in order to attain both excellent mechanical strength and high incombustibility, although inherently in a relationship of betrayal. After many experiments, it was found that this object can be achieved by using a phenol resin having a specific resin composition. In other words, the phenol resin composed of 30/70 to 75/25 in terms of solid mass ratio of resol resin / novolak resin maintains excellent performance in both mechanical strength and high incombustibility, especially in both bending strength and peel strength. However, it was found to be suitable for the purpose of ensuring a high degree of incombustibility.

다음에, 후술하는 실시예에서의 실험결과에 기초하여 설명한다. Next, it demonstrates based on the experiment result in the Example mentioned later.

후술의 실시예 1, 실시예 2, 실시예 3, 비교예 1 및 비교예 2에 관계되는 시트형상 성형체는 서로 거의 동일한 조성을 갖고 있다. 그리고, 사용한 페놀 수지 의 레졸 수지/노볼락 수지의 고형분 질량비는, 실시예 1이 65/35, 실시예 2가 55/45, 실시예 3이 45/55, 비교예 1이 20/80, 비교예 2가 80/20이다. 굽힘 강도는, 실시예 1, 2, 3에서는 14.3~16.2MPa로 우수한 반면, 비교예 2에서는 16.4MPa로 실시예 1, 2, 3과 동등하지만, 비교예 1에서는 10.1MPa로 실시예 1, 2, 3에 비해 약 30~40% 저하되어 있다. 박리 강도(할열(割裂) 접착강도)는, 실시예 1, 2, 3에서는 7950~10200N/m로 우수한 반면, 비교예 2에서는 10500N/m로 실시예 1, 2, 3과 동일하지만, 비교예 1에서는 5000N/m로 실시예 1, 2, 3에 비해 약 40~50% 저하되어 있다. 다음에 불연성에 대해 살펴보면, 실시예 1, 2, 3에서는 JIS A 1321:1994의 표면시험에서 균열을 발생하지 않은 것에 반해, 비교예 1에서도 균열을 발생하지 않지만, 비교예 2에서는 균열을 발생했다. 한편, JIS A 1321:1994의 표면시험의 발연 계수를 보면, 실시예 1, 2, 3에서는 15.4~23.4로 발연량이 적은 것에 반해, 비교예 2에서는 17.8로 실시예 1, 2, 3과 동등하지만, 비교예 1에서는 42.6으로 실시예 1, 2, 3에 비해 약 2~3배나 발연량이 많아졌다. The sheet-like shaped articles according to Examples 1, 2, 3, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 described later have almost the same composition. And solid content mass ratio of resol resin / novolak resin of the used phenol resin is 65/35 in Example 1, 55/45 in Example 2, 45/55 in Example 3, 20/80, and Comparative Example 1 is compared. Example 2 is 80/20. The bending strength is excellent in Examples 1, 2 and 3 at 14.3 to 16.2 MPa, while in Comparative Example 2 is 16.4 MPa, which is equivalent to Examples 1, 2 and 3, but in Comparative Example 1 is 10.1 MPa and Examples 1 and 2 It is about 30 to 40% lower than that of 3. The peel strength (partial heat adhesive strength) was excellent in Examples 1, 2 and 3 at 7950 to 10200 N / m, whereas in Comparative Example 2 was 10500 N / m, which was the same as in Examples 1, 2 and 3, but Comparative Example In 1, it is about 40 to 50% fall at 5000 N / m compared with Example 1, 2, and 3. In the following, inflammability was observed, in Examples 1, 2, and 3, cracks did not occur in the surface test of JIS A 1321: 1994, whereas cracks did not occur in Comparative Example 1, but cracks occurred in Comparative Example 2. . On the other hand, when looking at the fume coefficient of the surface test of JIS A 1321: 1994, in Examples 1, 2, and 3, the smoke amount was 15.4 to 23.4, while in Comparative Example 2, it was 17.8 and equivalent to Examples 1, 2, and 3, In Comparative Example 1, the amount of smoke increased by 42.6 to about 2 to 3 times as compared to Examples 1, 2, and 3.

즉, 다량의 함수 무기 화합물 또는 함수 무기 화합물과 탄산염과 비교적 소량의 페놀 수지를 함유하는 시트형상 성형체에 있어서는, 사용하는 페놀 수지의 수지 조성을 레졸 수지/노볼락 수지가 고형분 질량비로 30/70~75/25의 범위로 되도록 특정함으로써 비로소, 우수한 기계적 강도(굽힘 강도와 박리 강도)와 JIS A 1321:1994의 표면시험의 1급에 합격할 수 있는 고도한 불연성을 겸비한 시트형상 불연 성형체를 얻을 수 있다. That is, in sheet-like molded articles containing a large amount of water-containing inorganic compounds or water-containing inorganic compounds, carbonates and relatively small amounts of phenolic resins, the resin composition of the phenolic resin used is 30/70 to 75 in terms of the solid content mass ratio. By specifying it in the range of / 25, it is possible to obtain a sheet-shaped non-combustible molded body having excellent mechanical strength (bending strength and peeling strength) and high incombustibility that can pass the first grade of the surface test of JIS A 1321: 1994. .

(실시예)(Example)

다음에, 본 발명을 이하의 실시예에 기초하여 더욱 구체적으로 설명한다. Next, the present invention will be described in more detail based on the following examples.

본 실시예중의 각 항목의 측정은 다음 방법에 의했다. The measurement of each item in a present Example was based on the following method.

(1) 두께 및 밀도: JIS P 8118:1998에 의한다. (1) Thickness and density: According to JIS P 8118: 1998.

(2) 굽힘 강도: JIS A 5905:1994에 의한다. 섬유 배향성이 있는 경우, 섬유 배향방향과 이것과 직각을 이루는 방향에 대해 측정하여 양자의 평균을 구했다. (2) Bending strength: According to JIS A 5905: 1994. When there was fiber orientation, the average of both was measured by measuring about the direction of a fiber orientation and the direction orthogonal to this.

(3) 박리 강도: JIS K 6853:1994의 할열 접착강도 시험에 의한다. 섬유 배향성이 있을 경우, 섬유 배향방향과 이것과 직각을 이루는 방향에 대해 측정하여 양자의 평균을 구했다. (3) Peeling strength: According to the splitting adhesive strength test of JIS K 6853: 1994. When there was fiber orientation, the average of both was determined by measuring the direction of the fiber orientation and the direction perpendicular to this.

(4) 불연성 1: JIS A 1321:1994의 표면시험에서 균열 등의 방화상 유해한 변형의 유무로 평가했다. (4) Non-flammability 1: In the surface test of JISA 1321: 1994, it evaluated as the presence or absence of a harmful deformation | transformation on fire prevention, such as a crack.

(5) 불연성 2: JIS A 1321:1994의 발연 계수로 평가했다. (5) Nonflammability 2: It evaluated by the smoke coefficient of JISA 1321: 1994.

(6) 불연성 3: JIS A 1321:1994의 표면시험의 1급의 합격 여부로 평가했다. (6) Nonflammability 3: It evaluated by the pass of the grade 1 of the surface test of JISA 1321: 1994.

[실시예 1]Example 1

시판의 침엽수계 미표백 황산염 펄프와 섬유길이 3㎜의 암면 섬유(이하, 무기 섬유 a라고 약칭한다.)를 이해기로 이해하여 얻은 셀룰로스 섬유와 무기 섬유의 혼합 분산액의 소정량을 취하고, 이것에 수산화 알루미늄 분체(평균입경 5.7㎛이다. 이하 동일), 탄산칼슘 분체(평균입경 1.5㎛이다. 이하 동일), 및 레졸 수지/노볼락 수지가 고형분 중량비로 65/35인 페놀 수지(이하, 페놀 수지 a라고 약칭한다.)를 첨가하고, 교반기로 충분하게 분산 혼합후, 각형 테스트 초지기로 초조하고, 압착, 건조한 후, 열 프레스로 가열처리(온도 175℃、압력 2.0MPa, 시간 3분) 하여, 시트형상 성형체 A를 얻었다. A predetermined amount of a mixed dispersion of cellulose fibers and inorganic fibers obtained by understanding commercially available conifer-based unbleached sulfate pulp and a fiber wool fiber having a fiber length of 3 mm (hereinafter abbreviated as inorganic fiber a) is taken, and the hydroxide is added thereto. Aluminum powder (average particle diameter is 5.7 mu m. The same below), calcium carbonate powder (average particle diameter is 1.5 mu m. The same below), and phenol resin (hereinafter, phenol resin a) in which the resol resin / novolak resin is 65/35 by solid content weight ratio. After the dispersion and mixing are sufficiently carried out with a stirrer, the resultant is subjected to a square test paper machine, pressed, dried, and heated by a heat press (temperature 175 ° C., pressure 2.0 MPa, time 3 minutes). Shaped article A was obtained.

시트형상 성형체 A에 대해, 각 성분의 함유율을 표 1에 도시하는 동시에, 두께, 밀도, 굽힘 강도, 박리 강도, 불연성 1, 불연성 2 및 불연성 3을 각각 측정하여, 그 결과를 표 1에 나타냈다. About the sheet-like molded object A, the content rate of each component was shown in Table 1, and thickness, density, bending strength, peeling strength, nonflammability 1, nonflammability 2, and nonflammability 3 were measured, respectively, and the result was shown in Table 1.

[실시예 2][Example 2]

실시예 1에 있어서, 페놀 수지 a 대신에, 레졸 수지/노볼락 수지가 고형분 중량비로 55/45인 페놀 수지(이하, 페놀 수지 b라고 약칭한다.)를 사용한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여, 시트형상 성형체 B를 얻었다. In Example 1, it replaces phenol resin a and is similar to Example 1 except having used the phenol resin (hereinafter abbreviated as phenol resin b) which is 55/45 by solid content weight ratio. And sheet-like molded body B were obtained.

시트형상 성형체 B에 대해, 각 성분의 함유율을 표 1에 나타내는 동시에, 두께, 밀도, 굽힘 강도, 박리 강도, 불연성 1, 불연성 2 및 불연성 3을 각각 측정하여, 그 결과를 표 1에 나타냈다. About the sheet-like molded object B, the content rate of each component was shown in Table 1, and thickness, density, bending strength, peeling strength, nonflammability 1, nonflammability 2, and nonflammability 3 were measured, respectively, and the result was shown in Table 1.

[실시예 3][Example 3]

실시예 1에 있어서, 페놀 수지 a 대신에, 레졸 수지/노볼락 수지가 고형분 중량비로 45/55인 페놀 수지(이하, 페놀 수지 c라고 약칭한다.)를 사용한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여, 시트형상 성형체 C를 얻었다. In Example 1, it replaces phenol resin a and is similar to Example 1 except having used the phenol resin (henceforth abbreviated phenol resin c) 45/55 in solid content weight ratio instead of resol resin / novolak resin. And sheet-like molded body C were obtained.

시트형상 성형체 C에 대해, 각 성분의 함유율을 표 1에 나타내는 동시에, 두께, 밀도, 굽힘 강도. 박리 강도, 불연성 1, 불연성 2 및 불연성 3을 각각 측정하여, 그 결과를 표 1에 나타냈다. About the sheet-like molded object C, the content rate of each component is shown in Table 1, and thickness, density, and bending strength. Peeling strength, incombustibility 1, incombustibility 2 and incombustibility 3 were measured, and the results are shown in Table 1.

[실시예 4]Example 4

실시예 2에 있어서, 각 성분의 배합량을 바꾼 이외는 실시예 2와 동일하게 하여, 시트형상 성형체 D를 얻었다. In Example 2, the sheet-like molded object D was obtained like Example 2 except having changed the compounding quantity of each component.

시트형상 성형체 D에 대해, 각 성분의 함유율을 표 1에 나타내는 동시에,두께, 밀도, 굽힘 강도, 박리 강도, 불연성 1, 불연성 2 및 불연성 3을 각각 측정하여, 그 결과를 표 1에 나타냈다. About the sheet-like molded object D, the content rate of each component is shown in Table 1, and the thickness, density, bending strength, peeling strength, nonflammability 1, nonflammability 2, and nonflammability 3 were measured, respectively, and the result was shown in Table 1.

[실시예 5][Example 5]

실시예 2에 있어서, 탄산칼슘 분체를 배합하지 않은 것 이외는 실시예 2와 동일하게 하여, 시트형상 성형체 E를 얻었다. In Example 2, the sheet-like molded object E was obtained like Example 2 except not having mix | blended the calcium carbonate powder.

시트형상 성형체 E에 대해, 각 성분의 함유율을 표 1에 나타내는 동시에, 두께, 밀도, 굽힘 강도, 박리 강도, 불연성 1, 불연성 2 및 불연성 3을 각각 측정하여, 그 결과를 표 1에 나타냈다. About the sheet-like molded object E, the content rate of each component is shown in Table 1, and thickness, density, bending strength, peeling strength, nonflammability 1, nonflammability 2, and nonflammability 3 were measured, respectively, and the result was shown in Table 1.

[실시예 6][Example 6]

실시예 2에 있어서, 무기 섬유 a 대신에, 섬유길이 3㎜의 유리 섬유(이하, 무기 섬유 b라고 약칭한다.)를 사용한 이외는 실시예 2와 동일하게 하여, 시트형상 성형체 F를 얻었다. In Example 2, the sheet-like molded object F was obtained like Example 2 except having used the fiber length of 3 mm (it abbreviates as inorganic fiber b hereafter) instead of the inorganic fiber a.

시트형상 성형체 F에 대해, 각 성분의 함유율을 표 1에 나타내는 동시에, 두께, 밀도, 굽힘 강도, 박리 강도, 불연성 1, 불연성 2 및 불연성 3을 각각 측정하여, 그 결과를 표 1에 나타냈다. About the sheet-like molded object F, the content rate of each component was shown in Table 1, and thickness, density, bending strength, peeling strength, nonflammability 1, nonflammability 2, and nonflammability 3 were measured, respectively, and the result was shown in Table 1.

[실시예 7][Example 7]

실시예 2에 있어서, 수산화 알루미늄 분체 대신에, 수산화 마그네슘 분체상(평균입경 10㎛이다. 이하 동일)을 사용한 이외는 실시예 2와 동일하게 하여, 시트 형상 성형체 G를 얻었다. In Example 2, the sheet-like molded object G was obtained like Example 2 except having used the magnesium hydroxide powder shape (average particle diameter is 10 micrometers. The same applies below) instead of the aluminum hydroxide powder.

시트형상 성형체 G에 대해, 각 성분의 함유율을 표 1에 나타내는 동시에, 두께, 밀도, 굽힘 강도, 박리 강도, 불연성 1, 불연성 2 및 불연성 3을 각각 측정하여, 그 결과를 표 1에 나타냈다. About the sheet-like molded object G, the content rate of each component was shown in Table 1, and thickness, density, bending strength, peeling strength, nonflammability 1, nonflammability 2, and nonflammability 3 were measured, respectively, and the result was shown in Table 1.

[실시예 8][Example 8]

실시예 1에 있어서, 각 성분의 배합량을 바꾸고, 열 프레스 처리의 압력을 3.0MPa로 한 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여, 시트형상 성형체 H를 얻었다. In Example 1, the sheet-like molded object H was obtained like Example 1 except having changed the compounding quantity of each component and setting the pressure of the hot press process to 3.0 MPa.

시트형상 성형체 H에 대해, 각 성분의 함유율을 표 1에 나타내는 동시에, 두께, 밀도, 굽힘 강도, 박리 강도, 불연성 1, 불연성 2 및 불연성 3을 각각 측정하여, 그 결과를 표 1에 나타냈다. About the sheet-like molded object H, the content rate of each component is shown in Table 1, and thickness, density, bending strength, peeling strength, nonflammability 1, nonflammability 2, and nonflammability 3 were measured, respectively, and the result was shown in Table 1.

[실시예 9][Example 9]

실시예 2에 있어서, 각 성분의 배합량을 바꾼 이외는, 실시예 2와 동일하게 하여, 시트형상 성형체 I를 얻었다. In Example 2, the sheet-like molded object I was obtained like Example 2 except having changed the compounding quantity of each component.

시트형상 성형체 I에 대해, 각 성분의 함유율을 표 1에 나타내는 동시에, 두께, 밀도, 굽힘 강도, 박리 강도, 불연성 1, 불연성 2 및 불연성 3을 각각 측정하여, 그 결과를 표 1에 나타냈다. About the sheet-like molded object I, the content rate of each component is shown in Table 1, and thickness, density, bending strength, peeling strength, nonflammability 1, nonflammability 2, and nonflammability 3 were measured, respectively, and the result was shown in Table 1.

[실시예 10][Example 10]

시판의 침엽수계 미표백 황산염 펄프와 무기 섬유 a를 펄퍼로 이해하고, 이것에 수산화 알루미늄 분체, 탄산칼슘 분체 및 페놀 수지 a를 첨가하고, 충분히 분산 혼합후, 장망/윈드업 롤 구성의 권취판지 초지기로 시트층을 20층 적층시켜서 초조하고, 압착, 건조한 후, 열 프레스로 가열처리(온도 175℃、압력 2.0MPa, 시간 3분) 하여, 시트형상 성형체 J를 얻었다. The commercially available conifer-based unbleached sulfate pulp and inorganic fiber a are understood as pulpers, and aluminum hydroxide powder, calcium carbonate powder and phenol resin a are added to this, and after sufficient dispersion mixing, winding paperboard machine having a long / wind-up roll configuration The sheet layer was laminated with 20 layers, and was formed by annealing, pressing and drying, followed by heat treatment (temperature 175 ° C, pressure 2.0 MPa, time 3 minutes) with a hot press to obtain a sheet-like molded body J.

시트형상 성형체 J에 대해, 각 성분의 함유율을 표 1에 나타내는 동시에, 두께, 밀도, 굽힘 강도, 박리 강도, 불연성 1, 불연성 2 및 불연성 3을 각각 측정하여, 그 결과를 표 1에 나타냈다. About the sheet-like molded object J, the content rate of each component was shown in Table 1, and thickness, density, bending strength, peeling strength, nonflammability 1, nonflammability 2, and nonflammability 3 were measured, respectively, and the result was shown in Table 1.

[실시예 11][Example 11]

실시예 10에 있어서, 페놀 수지 a 대신에, 페놀 수지 b를 사용하고, 각 성분의 배합량을 바꾼 이외는 실시예 10과 동일하게 하여, 시트형상 성형체 K를 얻었다. In Example 10, the sheet-like molded object K was obtained like Example 10 except having changed the compounding quantity of each component using the phenol resin b instead of the phenol resin a.

시트형상 성형체 K에 대해, 각 성분의 함유율을 표 1에 나타내는 동시에, 두께, 밀도, 굽힘 강도, 박리 강도, 불연성 1, 불연성 2 및 불연성 3을 각각 측정하여, 그 결과를 표 1에 나타냈다. About the sheet-like molded object K, the content rate of each component was shown in Table 1, and thickness, density, bending strength, peeling strength, nonflammability 1, nonflammability 2, and nonflammability 3 were measured, respectively, and the result was shown in Table 1.

비교예 1Comparative Example 1

실시예 1에 있어서, 페놀 수지 a 대신 레졸 수지/노볼락 수지가 고형분 중량비로 20/80인 페놀 수지(이하, 페놀 수지 d라고 약칭한다.)를 사용한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여, 시트형상 성형체 L을 얻었다. In Example 1, it carried out similarly to Example 1 except having used phenol resin (Hereinafter, abbreviated as phenol resin d) whose sol resin / novolak resin is 20/80 by solid weight ratio instead of phenol resin a, The shaped molded body L was obtained.

시트형상 성형체 L에 대해, 각 성분의 함유율을 표 1에 나타내는 동시에, 두께, 밀도, 굽힘 강도, 박리 강도, 불연성 1, 불연성 2 및 불연성 3을 각각 측정하여, 그 결과를 표 1에 나타냈다. About the sheet-like molded object L, the content rate of each component was shown in Table 1, and thickness, density, bending strength, peeling strength, nonflammability 1, nonflammability 2, and nonflammability 3 were measured, respectively, and the result was shown in Table 1.

비교예 2Comparative Example 2

실시예 1에 있어서, 페놀 수지 a 대신에, 레졸 수지/노볼락 수지가 고형분 중량비로 80/20인 페놀 수지(이하, 페놀 수지 e라고 약칭한다.)를 사용한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여, 시트형상 성형체 M을 얻었다. In Example 1, instead of phenol resin a, resol resin / novolak resin was used similarly to Example 1 except having used the phenol resin (hereafter abbreviated as phenol resin e) 80/20 by solid weight ratio. And sheet-like molded body M were obtained.

시트형상 성형체 M에 대해, 각 성분의 함유율을 표 1에 나타내는 동시에, 두께, 밀도, 굽힘 강도, 박리 강도, 불연성 1, 불연성 2 및 불연성 3을 각각 측정하여, 그 결과를 표 1에 나타냈다. About the sheet-like molded object M, the content rate of each component was shown in Table 1, and thickness, density, bending strength, peeling strength, nonflammability 1, nonflammability 2, and nonflammability 3 were measured, respectively, and the result was shown in Table 1.

비교예 3Comparative Example 3

실시예 10에서, 페놀 수지 a 대신에, 페놀 수지 d를 사용한 이외는 실시예 10과 동일하게 하여, 시트형상 성형체 N을 얻었다. In Example 10, the sheet-like molded object N was obtained like Example 10 except having used the phenol resin d instead of the phenol resin a.

시트형상 성형체 N에 대해, 각 성분의 함유율을 표 1에 나타내는 동시에, 두께, 밀도, 굽힘 강도, 박리 강도, 불연성 1, 불연성 2 및 불연성 3을 각각 측정하여, 그 결과를 표 1에 나타냈다. About the sheet-like molded object N, the content rate of each component was shown in Table 1, and thickness, density, bending strength, peeling strength, nonflammability 1, nonflammability 2, and nonflammability 3 were measured, respectively, and the result was shown in Table 1.

비교예 4Comparative Example 4

실시예 10에 있어서, 페놀 수지 a 대신에, 페놀 수지 e를 사용한 이외는 실시예 10과 동일하게 하여, 시트형상 성형체 O를 얻었다. In Example 10, the sheet-like molded object O was obtained like Example 10 except having used the phenol resin e instead of the phenol resin a.

시트형상 성형체 O에 대해, 각 성분의 함유율을 표 1에 나타내는 동시에, 두께, 밀도, 굽힘 강도, 박리 강도, 불연성 1, 불연성 2 및 불연성 3을 각각 측정하여, 그 결과를 표 1에 나타냈다. About the sheet-like molded object O, the content rate of each component was shown in Table 1, and thickness, density, bending strength, peeling strength, nonflammability 1, nonflammability 2, and nonflammability 3 were measured, respectively, and the result was shown in Table 1.

Figure 112005027185181-pat00001
Figure 112005027185181-pat00001

본 발명의 시트형상 불연 성형체는 함수 무기 화합물 또는 함수 무기 화합물과 탄산염, 셀룰로스 섬유, 무기 섬유, 레졸 수지/노볼락 수지가 고형분 질량비로 30/70~75/25로 이루어지는 페놀 수지라는 구성성분으로 이루어지고, 각 성분을 특정량 함유시겼으므로, 고도의 불연성을 갖고, 또한 기계적 강도가 우수하다. 즉, 본 발명의 시트형상 불연 성형체는, 굽힘 강도와 박리 강도 양쪽에 있어서 우수한 성능을 유지하는 동시에, JIS A 1321:1994의 표면시험에서, 균열 등의 방화상 유해한 변형을 발생하지 않고, 또한 발연량도 적어, 이 표면시험의 1급에 합격할 수 있는 고도한 불연성을 갖는다. The sheet-shaped non-flammable molded article of the present invention is composed of a phenol resin composed of a hydrous inorganic compound or a hydrous inorganic compound, a carbonate, cellulose fiber, an inorganic fiber, and a resol resin / novolak resin in a solid content mass ratio of 30/70 to 75/25. In addition, since it contained a specific amount of each component, it has a high nonflammability and is excellent in mechanical strength. That is, the sheet-shaped non-flammable molded article of the present invention maintains excellent performance in both bending strength and peeling strength, and does not cause harmful deformation such as cracks in the surface test of JIS A 1321: 1994, and further fumes. It has a small amount and has a high degree of incombustibility that can pass the first grade of this surface test.

Claims (8)

함수 무기 화합물, 또는 함수 무기 화합물 및 탄산염 60~95질량%(고형분), 셀룰로스 섬유 2~20질량%(고형분), 무기 섬유 1~20질량%(고형분) 및 페놀 수지 1~20질량%(고형분)으로 이루어지고, 레졸 수지/노볼락 수지의 고형분 질량비 30/70~75/25인 이 페놀 수지를 심부에서도 함유하는 시트형상 열압 성형체인 것을 특징으로 하는 시트형상 불연 성형체. Water-soluble inorganic compound or water-soluble inorganic compound and carbonate 60-95 mass% (solid content), cellulose fiber 2-20 mass% (solid content), inorganic fiber 1-20 mass% (solid content), and phenol resin 1-20 mass% (solid content) A sheet-like non-combustible molded article comprising a sheet-shaped thermo-pressure molded article comprising a phenol resin, which has a solid content mass ratio of 30/70 to 75/25 of a resol resin / novolak resin, at a core part. 제 1 항에 있어서, 상기 함수 무기 화합물/탄산염이 고형분 질량비로 100/0~50/50인 것을 특징으로 하는 시트형상 불연 성형체. The sheet-shaped non-flammable molded body according to claim 1, wherein the hydrous inorganic compound / carbonate is 100/0 to 50/50 in terms of solid mass ratio. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 함수 무기 화합물이 수산화 알루미늄, 수산화 마그네슘, 수산화 칼슘, 2수화석고 및 알루민산칼슘 수화물중에서 선택된 적어도 1종류로 이루어지는 것을 특징으로 하는 시트형상 불연 성형체. The sheet-shaped non-flammable molded body according to claim 1 or 2, wherein the hydrous inorganic compound comprises at least one selected from aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, dihydrate gypsum and calcium aluminate hydrate. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 탄산염이 탄산칼슘인 것을 특징으로 하는 시트형상 불연 성형체. The sheet-shaped nonflammable molded body according to claim 1 or 2, wherein the carbonate is calcium carbonate. 제 3 항에 있어서, 상기 탄산염이 탄산칼슘인 것을 특징으로 하는 시트형상 불연 성형체.The sheet-shaped non-flammable molded body according to claim 3, wherein the carbonate is calcium carbonate. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 2층 이상의 시트층의 적층체로 이루어지는 것을 특징으로 하는 시트형상 불연 성형체. The sheet-like nonflammable molded body according to claim 1 or 2, which is made of a laminate of two or more sheet layers. 제 3 항에 있어서, 2층 이상의 시트층의 적층체로 이루어지는 것을 특징으로 하는 시트형상 불연 성형체.The sheet-like non-flammable molded body according to claim 3, which is made of a laminate of two or more sheet layers. 제 4 항에 있어서, 2층 이상의 시트층의 적층체로 이루어지는 것을 특징으로 하는 시트형상 불연 성형체. The sheet-like non-flammable molded body according to claim 4, which is composed of a laminate of two or more sheet layers.
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